JP2005290201A

JP2005290201A - 作動液組成物

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Publication number: JP2005290201A
Application number: JP2004107082A
Authority: JP
Inventors: Tajiro Shiino; 太二郎椎野; Fujio Takahashi; 不二夫高橋; Shinji Nakada; 伸治中田; Hitoshi Okazaki; 仁岡崎
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2005-10-20

Abstract

【課題】吸湿時に使用条件下で沸騰（ベーパーロック現象）が起りにくい環境配慮型の作動液組成物を提供する。
【解決手段】分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物であって、加水分解時に沸点が１４５℃以上のアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物と沸点が１４５℃以上の水酸基を有する化合物を生成する化合物を５〜９９．９９重量％、加水分解用酸触媒を０．００５〜２重量％含有し、沸点が１４５℃以上の有機アミンをｐＨ調整剤としてｐＨを５〜１０に調整してなる作動液組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は作動液組成物に関し、詳しくは、吸湿時にベーパーロック現象を起こしにくい環境配慮型の作動液組成物に関する。

従来、ベーパーロック現象を避けるため、吸湿時に系内の水の沸騰（蒸発）が起こりにくい作動液として、ホウ酸エステルを含有する組成物が知られ、該作動液はブレーキフルードとして広く用いられている。しかしながら、近年、環境問題への配慮からホウ素を含まない吸水性作動液が切望されている。

下記特許文献１〜３のように、従来からアセタールを用いた作動液が提案されている。しかし、それらはいずれも、吸湿による水の沸騰防止の対策については十分に検討されておらず、ベーパーロック現象を生じやすい。

一般に、アセタール加水分解によってアルコールと、アルデヒド又はケトンを生成すること、また、アセタールの加水分解反応は通常酸性域で起こることが知られている。

特許文献１に記載された作動液は、合成時に用いた酸触媒を中和により結晶化させて、その結晶を濾過除去し、さらに蒸留することによって完全に除去している。したがって、作動液が使用時に吸湿した場合、酸触媒は十分に存在しないため、アセタールの加水分解反応は生じ難く、作動液中の水は消費されないため、ベーパーロック現象を起しやすい。

また、特許文献２には、作動液としてアセタールを用いることが記載されているが、作動液は水を用いた乳化物の形態であるため、使用時に加水分解が起こらないようにアルカリ性で用いている。また、実施例では合成触媒としてパラトルエンスルホン酸が用いられているものの、ナトリウムメトキシドで中和していることから、作動液中でパラトルエンスルホン酸（酸触媒）はアセタールの加水分解用触媒として有効に働かず、吸湿によって作動液中に混入した水は消費されない。したがって、ベーパーロック現象を起しやすい。

また、特許文献３に記載されたアセタールを原料とする作動液組成物（自動車用ブレーキ液）は、アセタールが加水分解によってホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の沸点が低い化合物（ホルムアルデヒド（−19.1℃）アセトアルデヒド（20.8℃）、プロピオンアルデヒド（49℃））を生成するものであるため、作動液が吸湿してアセタールの加水分解が起こっても、生成するホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等が気化しやすいため、ベーパーロック現象を起しやすい。
特開平８−２８３７６０号公報特開平５−１５６２７２号公報特開昭６０−１７９４９８号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、その解決しようとする課題は、吸湿時に使用条件下で沸騰（ベーパーロック現象）が起りにくい環境配慮型の作動液組成物、特に、ホウ素等の環境に悪影響を与える懸念のある元素を含まず、かつ、吸湿しても沸騰（ベーパーロック現象）が起り難い、中性から弱アルカリ性で使用できる作動液組成物を提供することである。

本発明者等は、加水分解によって比較的高い沸点のアルコールと、比較的高い沸点のアルデヒド又はケトンを生成するアセタールを用い、作動液が吸湿した際に、その吸湿した水によって該アセタールが加水分解するように作動液を調製すれば、作動液が吸湿しても、吸湿した水はアセタールの加水分解反応によって消費され、また、該加水分解反応で生成するアルコールと、アルデヒド又はケトンが比較的高い沸点を有することから、吸湿時の作動液組成物の沸点低下を抑制できるのではないかと考え、かかる着想に基づき鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（１）分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物であって、加水分解時に沸点が１４５℃以上のアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物と沸点が１４５℃以上の水酸基を有する化合物を生成する化合物を５〜９９．９９重量％、加水分解用酸触媒を０．００５〜２重量％含有し、沸点が１４５℃以上の有機アミンをｐＨ調整剤としてｐＨを５〜１０に調整してなる作動液組成物、
（２）加水分解用酸触媒が、ルイス酸、無機酸、または有機酸から選ばれる上記（１）記載の作動液組成物、
（３）加水分解用酸触媒が、リン酸、リン酸エステル、硫酸、またはパラトルエンスルホン酸である上記（１）記載の作動液組成物、
（４）有機アミンの有機基が水酸基で置換されていてもよいアルキル基またはフェニル基である上記（１）記載の作動液組成物、
（５）有機アミンが、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシポリ（１〜３０）オキシエチレン）ステアリルアミン、およびジフェニルアミンのいずれか１種である上記（１）記載の作動液組成物、
（６）下記一般式（Ｉ）〜（III）で表されるアセタール基を有する化合物の少なくとも１種を５〜９９．９９重量％、
一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^１およびＲ^２の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^３およびＲ^４は同一又は異なり炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^５およびＲ^６は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｋおよびｌは２〜２５を示す。］、
一般式（II）

［式中、Ｒ^７およびＲ^８は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^７およびＲ^８の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^９は炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^１０は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｍは０〜２５を示す。］
一般式（III）

［式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^１１およびＲ^１２の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^１３は炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^１４は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｎは０〜２５を示す。］、および
加水分解用酸触媒を０．００５〜２重量％含有し、有機アミンをｐＨ調整剤としてｐＨを５〜１０に調整してなる作動液組成物、
（７）加水分解用酸触媒が、ルイス酸、無機酸、または有機酸から選ばれる上記（６）記載の作動液組成物、
（８）加水分解用酸触媒が、リン酸、リン酸エステル、硫酸、またはパラトルエンスルホン酸である上記（６）記載の作動液組成物、
（９）有機アミンの有機基が水酸基で置換されていてもよいアルキル基またはフェニル基である上記（６）記載の作動液組成物、及び
（１０）有機アミンが、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシポリ（１〜３０）オキシエチレン）ステアリルアミン、およびジフェニルアミンのいずれか１種である上記（６）記載の作動液組成物、に関する。

本発明の作動液組成物によれば、組成物中にアセタール基を有する化合物の加水分解用酸触媒を配合しているため、作動液（組成物）が吸湿すると、該吸湿によって組成物中に混入した水によってアセタール基を有する化合物が加水分解することから、混入した水は消費される（系内から実質的に除去される）一方、アセタール基を有する化合物が加水分解して生成するアルデヒド基を有する化合物又はケトン基を有する化合物と水酸基を有する化合物は沸点が１４５℃以上で、気化（蒸発）しにくいため、吸湿した際の作動液の沸点低下を抑制でき、ベーパーロック現象の発生を抑制することができる。また、加水分解用酸触媒とともに沸点が１４５℃以上の有機アミン（ｐＨ調整剤）を配合して作動液（組成物）のｐＨを５〜１０にしていることから、加水分解用酸触媒の配合によって作動液が酸性になることによる、作動液が使用される機器類の劣化（例えば、作動液をブレーキフルードに使用したときにブレーキ液のパイプの劣化等）をも防止でき、さらにホウ素等の環境への悪影響の懸念がある元素まないため、環境への悪影響のない作動液が得られる。

以下、本発明をより詳しく説明する。
本発明の作動液組成物は、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物であって、加水分解時に沸点が１４５℃以上のアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物と沸点が１４５℃以上の水酸基を有する化合物を生成する化合物を含む。

本発明の作動液組成物は、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物を含有し、作動液組成物が吸湿して、当該化学物質が加水分解すると、主たる分解生成物として、アルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物、および水酸基を有する化合物が生成する。
当該アルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物、および水酸基を有する化合物の少なくとも一つの沸点が１４５℃未満の化合物である場合、作動液組成物が吸湿して、加水分解すると、主たる分解生成物として、１４５℃未満の化合物を生成するため、例えば、作動液組成物を自動車のブレーキフルードに使用した場合に、ブレーキパッドの周辺などの加熱箇所で作動液組成物が沸騰し、ベーパーロック現象が起こりやすくなる。
従って、ベーパーロック現象の発生をより確実に抑制する観点からは、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物が加水分解した時に生成する主たる分解生成物の沸点は１４５℃以上であるのが好ましく、沸点が１５０℃以上であるのが更に好ましい。
なお、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物が加水分解した時に生成する主たる分解生成物の少なくとも一方の沸点が３５０℃を越える場合、低温粘度が高くなるとともに、作動液の一定重量当たりの水処理能力が減少してしまうため、好ましくなく、当該沸点が３２０℃以下であるのがより好ましい。

本発明で使用する、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物の好適な具体例としては、前記の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるアセタール基を有する化合物が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記一般式（Ｉ）で表されるアセタール基を有する化合物において、式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ニトロフェニル基、３−ヒドロキシプロピル基、ビス（メトキシ）メチル基等が挙げられる。好ましくは、Ｒ¹及びＲ²のいずれか一方が水素原子またはメチル基で、いずれか他方がフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、又はニトロフェニル基である。

式中のＲ^１及びＲ^２の少なくとも一方が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は、作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が低くなり、また、低温での粘度が高くなるために低温で流動性が減少して、作動液としての機能が低下してしまう。また、原料入手の困難性もあり、好ましくない。

また、式中、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数の和は６以上であり、５以下である場合、そのような化合物は、その加水分解時に生成するアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物の沸点が１４５℃未満になるおそれがあり、ベーパーロック現象が起き易く危険となるため、好ましくない。ただし、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一つが分岐アルキル基を有する有機基である場合、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数の和は７以上であるのが好ましい。Ｒ^１及びＲ^２の炭素数の和は７以上が好ましい。なお、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数の和の上限は３０以下が好ましく、１８以下がより好ましい。

また、式中、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なり、炭素数２〜４の単一種類又は異なる複数種類のアルキレン基を示す。具体的には、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等を挙げることができ、好ましくはエチル基、イソプロピル基である。Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方が炭素数が４を超えるアルキレン基である場合、そのような化合物は原料入手の点で問題があり、好ましくない。

また、式中、Ｒ^５及びＲ^６は水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等を挙げることができ、好ましくは水素原子又はメチル基である。Ｒ^５及びＲ^６の少なくとも一方が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、低温粘度が上昇し、また、原料入手性の問題もあり、好ましくない。

また、式中、ｋ及びｌは２〜２５を示し、ｋ及びｌが２５を越えると、そのような化合物は、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が減少し、また、低温での粘度が高くなるために低温で流動性が減少し、好ましくない。また、ｋ及びｌが１以下になると、そのような化合物は、加水分解時に生成し得る水酸基を有する化合物の沸点が１４５℃未満になるおそれがあり、ベーパーロック現象が起き易く、危険となるため、好ましくない。

前記一般式（ＩＩ）で表されるアセタール基を有する化合物において、Ｒ^７及びＲ^８は同一又は異なり水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ニトロフェニル基、３−ヒドロキシプロピル基、ビス（メトキシ）メチル基等を挙げることができる。好ましくは、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか一方が水素原子またはメチル基で、いずれか他方がフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、又はニトロフェニル基である。

Ｒ^７及びＲ^８の少なくとも一方が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、分子量が大きくなるために一定重量当たりの水処理能力が減少し、また、低温での粘度が高くなるために低温での流動性が減少し、さらにまた、原料入手性の問題もあり、好ましくない。

Ｒ^７及びＲ^８の炭素原子の和は６以上であり、５以下であると、その加水分解時に生成するアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物の沸点が１４５℃未満になるおそれがあり、ベーパーロック現象が起き易く危険であり、好ましくない。ただし、Ｒ^７及びＲ^８の少なくとも一つが分岐アルキル基を有する有機基である場合、Ｒ^７及びＲ^８の炭素数の和は７以上であるのが好ましい。Ｒ^７及びＲ^８の炭素数の和は７以上が好ましい。なお、Ｒ^７及びＲ^８の炭素数の和の上限は、３０以下が好ましく、１８以下がより好ましい。

また、式中、Ｒ^９は炭素数２〜４の単一種類又は異なる複数種類のアルキル基を示し、具体的には、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等を挙げることができ、好ましくはエチル基、イソプロピル基である。Ｒ^９が炭素数が５以上のアルキル基であると、そのような化合物は原料入手の問題があり、好ましくない。

また、式中、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等を挙げることができ、好ましくは水素原子又はメチル基である。Ｒ^１０が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が減少し、また原料入手性の問題もあり好ましくない。

また、式中、ｍは０〜２５を示し、ｍが２５を越えると、そのような化合物は、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が減少し、また、低温での粘度が高くなるために低温での流動性が減少し、また、原料入手の問題もあり、好ましくない。

前記一般式（ＩＩＩ）で表されるアセタール基を有する化合物において、式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ニトロフェニル基、３−ヒドロキシプロピル基、ビス（メトキシ）メチル基等が挙げられる。好ましくは、Ｒ^１１及びＲ^１２のいずれか一方が水素原子またはメチル基で、いずれか他方がフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、又はニトロフェニル基である。

Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は、作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が減少し、また、低温での粘度が高くなるために低温での流動性が減少し、また、原料入手性の問題もあり、好ましくない。

Ｒ^１１及びＲ^１２の炭素原子の和は６以上であり、５以下である場合、そのような化合物は、その加水分解時に生成するアルデヒド基又はケトン基を有する化合物の沸点が１４５℃未満になるおそれがあり、ベーパーロック現象が起き易く危険となるため、好ましくない。ただし、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一つが分岐アルキル基を有する有機基である場合、Ｒ^１１及びＲ^１２の炭素数の和は７以上であるのが好ましい。Ｒ^１１及びＲ^１２の炭素数の和は７以上が好ましい。なお、Ｒ^１１及びＲ^１２の炭素数の和の上限は、３０以下が好ましく、１８以下がより好ましい。

また、式中、Ｒ^１３は炭素数２〜４の単一種類又は異なる複数種類のアルキル基を示し、具体的には、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等を挙げることができ、好ましくはエチル基、イソプロピル基である。Ｒ^１３が炭素数が５以上のアルキル基であると、原料入手性の問題があり、好ましくない。

また、式中、Ｒ^１４は水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を示し、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等を挙げることができ、好ましくは水素原子又はメチル基である。Ｒ^１４が炭素数３１以上の有機基である場合、そのような化合物は作動用液体としての実績が乏しいばかりでなく、分子量が大きくなるために、一定重量当たりの水処理能力が減少し、また、原料入手性の問題もあり、好ましくない。

また、式中、ｎは０〜２５を示し、ｎが２５を越えると、そのような化合物は、分子量が大きくなるために、一重量当たりの水処理能力が減少し、また、低温での粘度が高くなるために低温で流動性が減少し、好ましくない。

なお、前記の「低温での粘度」及び「低温での流動性」における「低温」とは、０℃以下、さらに具体的には０〜−４０℃のことである。

前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるアセタール基を有する化合物は、公知のアセタールの合成方法を用いて合成することができる。一例を挙げると、ベンズアルデヒドジメチルアセタールに２倍モルのα−アルキル−ω−ヒドロキシポリオキシアルキレンを加え、パラトルエンスルホン酸等の触媒を少量加え、室温〜１５０℃で、２０分〜１０時間減圧にすることで、目的物を得ることができる。また、アセトフェノンに当モルのグリセリンを加え、パラトルエンスルホン酸等の触媒を少量加え、０〜５００重量％のトルエンなどの溶媒を加えて脱水し、必要に応じて常温〜１２０℃で減圧にして溶媒を除去することで、目的物を得ることができる。また、こうして得た目的物は、公知の方法で、さらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を付加させることで、別の目的物とすることができ、また、さらに末端にある遊離の水酸基を反応させることで（例えば、アルキルエーテルにすることで）、別の目的物にすることもできる。なお、塩化スズなどの触媒存在下、ベンズアルデヒドに直接アルキレンオキサイドを反応させ、目的物を得ることもできる。

本発明において、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物は、組成物（作動液）全体当たり５．００〜９９．９９重量％の範囲で用いることができ、好ましくは６〜８０重量％、より好ましくは７〜６０重量％の範囲で用いるのが好ましい。５．００重量％以下では吸水時の水処理能力が低いために好ましくなく、９９．９９重量％を超える場合は、酸触媒や中和剤等の他の必須成分の濃度が低くなるために好ましくない。

本発明の作動液組成物において、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物に配合される加水分解用酸触媒は、アセタール基を有する化合物を加水分解させる能力が有れば特に制限されないが、具体的には、例えば、BF₃、AlCl₃、SnCl₄、ZnCl₂、TiCl₄、２-エチルヘキサン酸スズ等のルイス酸、塩酸、HBr、硫酸、リン酸、ホスフィン酸、クロム酸等の無機酸、炭酸、コハク酸、アジピン酸、オクタン酸、アルキルリン酸エステル、アルキルチオリン酸エステル、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸を挙げることができる。これらの中でも、リン酸、リン酸エステル、硫酸、またはパラトルエンスルホン酸が好ましい。かかる加水分解用酸触媒は組成物（作動液）全体当たり０．００５〜２重量％の範囲で用いることができ、０．００７〜１．８重量％の範囲で用いるのが好ましく、０．０１〜１．７重量％の範囲で用いるのがより好ましい。加水分解用酸触媒が組成物（作動液）全体当たり０．００５重量％未満であると十分な加水分解速度が得られないために好ましくなく、２重量％より多いと、中和塩が析出しやすくなり、好ましくない。

また、本発明の作動液組成物において、ｐＨ調整剤として使用される有機アミンは、沸点が１４５℃以上の化合物であれば特に制限なく使用できる。沸点が１４５℃未満の有機アミンを使用した場合、当該有機アミンの気化（沸騰）によって、作動液がベーパーロック現象を起こし易くなるので、好ましくない。該有機アミンは沸点が１５０℃以上のものが好ましい。また、使用時に析出しないことが重要である。当該有機アミンは、その有機基が水酸基で置換されていてもよいアルキル基またはフェニル基からなる有機アミンが好ましく、特に好ましくは、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシポリ（１〜３０）オキシエチレン）ステアリルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。当該有機アミンは一種の化合物を使用しても、２種以上の化合物を併用してもよい。

本発明の作動液組成物は、上記の沸点が１４５℃以上の有機アミンをｐＨ調整剤に用いてｐＨが５〜１０に調整されることが好ましく、ｐＨが６．５〜９に調製されることがより好ましい。組成物のｐＨが５未満の場合、酸性度が強過ぎるため、例えば、ブレーキフルード用に使用した場合に配管腐食を起こす等の不具合が生じやすくなるため、好ましくなく、ｐＨが１０を超える場合、漏洩時の毒性が問題となり、好ましくない。

また、本発明の作動液組成物には、吸湿時における該組成物の沸点が実用上問題のない範囲内であれば他の材料を更に配合してもよい。例えば、粘度や潤滑性向上等の点から、公知のポリオキシアルキレン系化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリ−α−オレフィンやエチレン−α−オレフィンオリゴマー等の合成炭化水素油類；パラフィン系やナフテン系の鉱油類又はそれらを精製した精製鉱油類；ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチルアジペート（ＤＢＡ）、ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、メチル・アセチルリシノレート（ＭＡＲ−Ｎ）等のジエステル油；炭素数が４〜１８のアルキル鎖が誘導されたペンタエリスリトールエステル油、ジペンタエリスリトールエステル油、トリペンタエリスリトールエステル油、ネオペンチル型ジオールエステル油、トリメチロールプロパンエステル油、コンプレックスエステル油等のポリオールエステル油；トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、ジフェニル、トリフェニル、テトラフェニルに、炭素数が１２〜１４の（ジ）アルキル鎖が導入されたフェニルエーテル油等の油状材料を配合することができ、これらは、組成物全体に対して０〜９５重量％の範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは０〜２０重量％の範囲で用いるのがよい。

また、低温粘度改善、水混和性改善の点から、α−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレン、α−メチル−ω−ヒドロキシジオキシエチレン、α−メチル−ω−ヒドロキシテトラオキシエチレン、α−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレンオキシプロピレン等の沸点が１４５℃以上のオキシエチレン化合物を配合することができ、これは、組成物全体に対して０〜９０重量％の範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは０〜８０重量％の範囲で用いるのがよい。

また、本発明の作動液組成物には、必要に応じて、この種の組成物において従来から使用されている抗酸化剤、極圧剤、腐食防止剤、耐候剤及び耐摩耗剤等の添加剤をさらに加えることができ、その場合、組成物全体に対して０〜５重量％の範囲で用いるのが好ましい。

合成例１
ベンズアルデヒドジメチルアセタール１１６重量部にα−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレン２４９重量部を加え、パラトルエンスルホン酸０．００７重量部を溶解し、常圧、７０℃で２時間窒素をバブリングした後、１４０℃で１５ｍｍＨｇの条件で１時間減圧にすることで室温液状の生成物を得た。
得られた生成物を^１Ｈ−ＮＭＲにて同定したところ、(CDCl₃)δ：3.37(s; CH₃),3.52-3.68(t; CH₂),5.66(s, CH),7.28-7.38(complexed, phenyl),7.47(t; phenyl)．Intensity ratio: 6:24:1:3:2であり、ベンズアルデヒドビス（ω−メチルトリオキシエチレン）アセタールであることが確認された。

合成例２
アセトフェノン８．４１重量部に、グリセリン７．０９重量部、α−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレン１５．５１重量部、パラトルエンスルホン酸０．００６６重量部、トルエン２８重量部を加え、１２６℃で１８時間環流し、油水分離管を用いて脱水した。次に２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液４．５重量部で２回洗浄後、２０重量％の食塩水１０重量部で３回、１０重量％の食塩水１０重量部で３回洗浄した。次に、１２６℃でトルエンを取り除き、粗生成物を得た。この粗生成物を１０４℃、１．５ｍｍＨｇの条件で蒸留し、精製物を得た。
得られた生成物の沸点は278.5℃であり、^１Ｈ−ＮＭＲにて同定したところ、(Acetonitrile-d６)δ：異性体Ａ：1.59(s; CH₃), 2.92(t; OH), 3.56(multiple, OH-CH ₂-), 3.70(dd; OH-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 3.78(dd; OH-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 3.96(qd; OH-CH₂-CH(O-)-CH₂-), 7.27-7.52(complexed; phenyl)．Intensity ratio: 3:1:2:1:1:1:5、異性体Ｂ：1.57(s; CH₃), 2.80(t; OH), 3.40(multiple; OH-CH ₂-), 3.51(dd; OH-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 4.14(dd; OH-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 4.27(quint; OH-CH₂-CH(O-)-CH₂-), 7.27-7.52(complexed; phenyl)．Intensity ratio: 3:1:2:1:1:1:5、異性体比率Ａ：Ｂ＝６９：３１であり、４−ヒドロキシメチル−２−メチル−２−フェニル−１，３−ジオキソランであることが確認された。

合成例３
合成例２にて得られた化合物１９４重量部に、水酸化カリウム０．２３重量部を加え、１２０℃、０．５ＭＰａでエチレンオキサイド１３９重量部を反応した。次にキョーワード７００を３．３重量部加え、１１０℃、３０ｍｍＨｇにて１時間処理後、濾過する事で、精製物を得た。
得られた精製物を^１Ｈ−ＮＭＲにて同定したところ、(DMSO-d6)δ：異性体Ａ：1.59(s; CH ₃), 2.68-2.90(complexed; OH), 3.28-3.63(complexed; -(O-CH ₂CH ₂)2.5-, -O-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 3.74(d; -O-CH ₂-CH(O-)-CH₂-), 4.06(quint; -O-CH₂-CH(O-)-CH₂-), 7.27-7.52(complexed; phenyl)．Intensity ratio: 3:1:12:2:1:5、異性体Ｂ：1.57(s; CH ₃), 2.68-2.90(complexed; OH), 3.28-3.63(complexed; -(O-CH ₂CH ₂)2.5-, -O-CH ₂-CH(O-)-CH₂-, -O-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 4.16(dd; OH-CH₂-CH(O-)-CH ₂-), 4.36(quint; OH-CH₂-CH(O-)-CH₂-), 7.27-7.52(complexed; phenyl)．Intensity ratio: 3:1:13:1:1:5、異性体比率Ａ：Ｂ＝６９：３１であり、４−（ポリオキシエチレンオキシメチル）−２−メチル−２−フェニル−１，３−ジオキソランであることが確認された。

実施例１〜１４、比較例１〜５
下記表１、２に示す、アセタール基を有する化合物に、加水分解用触媒及びその他の配合成分を加えた後、ｐＨ調整剤を加えて、表中に示す組成比率，ｐＨ値を有する作動液組成物を作製した。

なお、表１、２中の略号の意味は以下の通りである。
ＭＩＸ：４−ヒドロキシメチル−２−メチル−２−フェニル−１，３−ジオキソランが９４重量％で、５−ヒドロキシ−２−メチル−２−フェニル−１，３−ジオキサンが６重量％の混合物
ＨＭＮＤＯ：４−ヒドロキシメチル−２，２−ジイソブチル−１，３−ジオキソラン
ＨＭＤＤＯ：４−ヒドロキシメチル−２−デシル−１，３−ジオキソラン
ＨＭＢＤＯ：４−ヒドロキシメチル−２−（４’−ヒドロキシ−３’−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソラン
ＨＭＨＤＯ：２−ヒドロキシメチル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸1水和物
ＭＯＰ：モノオクチルリン酸エステル
ＭＤＴＰ：モノテトラコサリン酸エステルとジテトラコサリン酸エステルの混合物
ＭＤＯＰ：モノオクチルリン酸エステルとジオクチルリン酸エステルの混合物
ＤＰＡ：Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン
ＤＣＨＡ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン
ＰＯＥＳＡ：Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタオキシエチレン）ステアリルアミン
ＴＥＡ：トリエタノ−ルアミン
ＤＢＡ：Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノ−ル
ＭＥ３：α−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレン
ＭＥ３Ｐ１：α−メチル−ω−ヒドロキシトリオキシエチレンオキシプロピレン

評価試験１
実施例１〜１４、比較例１〜５の各組成物について、ＪＩＳＫ２２３３の７．１の平衡環流沸点測定法に準じて沸点を測定した。すなわち、直径60mmの枝付きフラスコに温度計及び冷却管を取り付け、実施例１〜実施例１４及び比較例１〜５の組成物を６０ｍＬ投入し、沸騰石を入れ、熱源をフラスコ下部に設置した。この熱源を調節して昇温し、毎秒１，２滴の平衡環流速度を保持できるように調節し、このときの温度を測定した。その結果を表３、４（乾燥沸点）に示す。

評価試験２
実施例１〜実施例１４及び比較例１〜比較例５の組成物に３．５重量％の水を加え、前記のＪＩＳＫ２２３３の７．１の平衡環流沸点測定法に準じて沸点を測定した。その結果を表３、４（加水時沸点）に示す。

また、表３、４に、アセタール基を有する化合物の加水分解物であるアルデヒド基を有する化合物又はケトン基を有する化合物と水酸基を有する化合物、及びそれらの沸点を示す。なお、該沸点は下記の文献１〜３より引用した文献値である。
１．化学大辞典、共立出版株式会社、２００１年発行
２．THE MERCK INDEX TWELFTH EDITION, Published by Merck Research
Laboratories Division of Merck & Co., Inc., Whitehouse Station, NJ(1996)
３．有機化合物辞典、有機合成化学協会編、講談社１９８５年発行

表３、４中の略号の意味は以下の通りである。
ＢＡ：ベンズアルデヒド
ＡＰ：アセトフェノン
ＧＬ：グリセリン
ＰＥＧＧＬ：１−（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）グリセリルエーテル
ＤＩＢＫ：ジイソブチルケトン
ＤＡ：デシルアルデヒド
ＢＡＮ：バニリン
ＣＨＮ：シクロヘキサノン

表１〜４より、分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物に、当該化合物の加水分解用の酸触媒を配合した作動液組成物（実施例１〜１４）は、加水分解用の酸触媒を配合していない作動液組成物（比較例１、２）に比べて、加水した組成物の沸点が著しく上昇することが確認された。また、無機の塩基性化合物によってｐＨを中性から弱アルカリ性にした作動液組成物（比較例４、５）では、加水分解用の酸触媒の効果が実質的に消失したのに対し、有機アミンを加えてｐＨを中性から弱アルカリ性に調整した作動液組成物（実施例１〜１４）は、組成物が中性から弱アルカリ性になっても、加水分解用の酸触媒の効果が保たれることが確認され、本発明の作動液組成物の有用性が示された。

Claims

分子内に少なくとも１つのアセタール基を有する化合物であって、加水分解時に沸点が１４５℃以上のアルデヒド基を有する化合物またはケトン基を有する化合物と沸点が１４５℃以上の水酸基を有する化合物を生成する化合物を５〜９９．９９重量％、加水分解用酸触媒を０．００５〜２重量％含有し、沸点が１４５℃以上の有機アミンをｐＨ調整剤としてｐＨを５〜１０に調整してなる作動液組成物。
加水分解用酸触媒が、ルイス酸、無機酸、または有機酸から選ばれる請求項１記載の作動液組成物。
加水分解用酸触媒が、リン酸、リン酸エステル、硫酸、またはパラトルエンスルホン酸である請求項１記載の作動液組成物。
有機アミンの有機基が水酸基で置換されていてもよいアルキル基またはフェニル基である請求項１記載の作動液組成物。
有機アミンが、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシポリ（１〜３０）オキシエチレン）ステアリルアミン、およびジフェニルアミンのいずれか１種である請求項１記載の作動液組成物。
下記一般式（Ｉ）〜（III）で表されるアセタール基を有する化合物の少なくとも１種を５〜９９．９９重量％、
一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^１およびＲ^２の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^３およびＲ^４は同一又は異なり炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^５およびＲ^６は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｋおよびｌは２〜２５を示す。］、
一般式（II）

［式中、Ｒ^７およびＲ^８は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^７およびＲ^８の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^９は炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^１０は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｍは０〜２５を示す。］
一般式（III）

［式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は同一又は異なり水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、Ｒ^１１およびＲ^１２の炭素数の和は６以上であり、Ｒ^１３は炭素数２〜４の単一種類または異なる複数種類のアルキレン基を示し、Ｒ^１４は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示し、ｎは０〜２５を示す。］、および
加水分解用酸触媒を０．００５〜２重量％含有し、有機アミンをｐＨ調整剤としてｐＨを５〜１０に調整してなる作動液組成物。
加水分解用酸触媒が、ルイス酸、無機酸、または有機酸から選ばれる請求項６記載の作動液組成物。
加水分解用酸触媒が、リン酸、リン酸エステル、硫酸、またはパラトルエンスルホン酸である請求項６記載の作動液組成物。
有機アミンの有機基が水酸基で置換されていてもよいアルキル基またはフェニル基である請求項６記載の作動液組成物。
有機アミンが、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシポリ（１〜３０）オキシエチレン）ステアリルアミン、およびジフェニルアミンのいずれか１種である請求項６記載の作動液組成物。