NL8005073A

NL8005073A - Esters van meerwaardige alkoholen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze esters als smeer- olieen.

Info

Publication number: NL8005073A
Application number: NL8005073A
Authority: NL
Original assignee: Snia Viscosa
Priority date: 1979-09-10
Filing date: 1980-09-09
Publication date: 1981-03-12
Also published as: GB2060624A; DE3033694A1; SU1264837A3; US4491528A; ES8107151A1; FR2478081A1; ES494878A0; FR2478081B1; GB2060624B; GR69979B; YU230180A; CA1132602A

Description

Esters van meerwaardige alcoholen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze esters als smeeroliën.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe esters van hexahydrobenzoëzuur en mogelijk andere carbonzuren en polyhydroxyalkoholen, als nieuwe industriële produkten.

De uitvinding heeft verder betrekking op een 5 werkwijze voor het bereiden van deze esters, alsmede op hun toepassing op het gebied van smering, hydraulische vloeistoffen, olieachtige emulsies en thermische vloeistoffen en in het bijzonder op de zogenaamde EP (extreme pressure) vloeistoffen.

Het toepassen van synthetische smeermiddelen 10 · op basis van lineaire alifatische esters met lange keten van pelargonzuur, laurinezuur, palmitinezuur enz. is bekend, doch aangezien deze zuren van natuurlijke oorsprong zijn, is hun prijs betrekkelijk hoog en daardoor kunnen de ervan verkregen smeeroliën uit ekonomisch oogpunt nauwelijks concurreren 15 met de minerale oliën. Men heeft eveneens pogingen gedaan dit nadeel te vermijden door het toepassen van bijvoorbeeld benzoëzuuresters, die veel goedkoper zijn. Deze esters zijn echter niet succesvol gebleken omdat ze een aantal nadelen bezitten, zoals bijvoorbeeld de vorming van gedeeltelijk 20 onverbrandbare produkten in verbrandingsmotoren, waarbij erg rookachtige produkten in de uitlaatgassen worden gevormd.

Een verder nadeel is dat het smerende vermogen en in het bijzonder de viskoelasticiteit van esters op basis van benzoëzuur in verhouding niet goed zijn.

25 Men heeft nu verrassenderwijze een nieuwe klasse van esters, die nader zal worden gedefinieerd, van hexahydrobenzoëzuur en polyhydroxyalkoholen, en raogelijk andere carbonzuren, gevonden met dusdanige eigenschappen wat betreft 30 8005073 2 viskositeit en stabiliteit dat ze met succes op het gebied van smeermiddelen, hydraulische vloeistoffen, olieachtige emulsies, thermische vloeistoffen en in het bijzonder op het gebied van de zogenaamde EP-vloeistoffen enz., kunnen worden 5 toegepast.

De uitvinding verschaft dus nieuwe industriële produkten, die gekenmerkt zijn door het feit dat ze in hoofdzaak bestaan uit de α-esters van (A) hexahydrobenzoëzuur en van andere alifatische of cycloalifatische carbonzuren, met 6-20 koolstof-10 atomen, waarin het gemiddelde aantal molen zuur of zuren die

verschillen van hexahydrobenzoëzuur dat aanwezig is, ten opzichte van 1 mol van de genoemde meerwaardige alkohol, ligt tussen 0 en 2, en (B) tenminste één meerwaardige alkohol met formule R-CHgOH

(1), waarin R een lineaire of vertakte, alifatische keten met 15 een hydroxylgroep en mogelijkerwijze één of een aantal etherzuurstofatomen voorstelt.

Bij voorkeur past men als meerwaardige alkohol één of een aantal alkoholen met formule (1) toe, waarin R één van de hierna volgende groepen voorstelt: 20 a) -C(Y)2CH2CH3 b) -cy(ch3)2 c) -ch(ch3)oh d) -C(Y)3 e) -c(y)2-ch2-o-ch2c(y)3

25 f) -CH2-(0CH2CH2)n0H

g) -/“CH(CH3)-OCH2_7nCH(CH3)-OH ,waarin Y een -CHgOH groep voorstelt en n een geheel getal van 1-20 is.

Als zuur (A) dat verschilt van hexahydrobenzoëzuur 30 past men bij voorkeur laurinezuur, stearinezuur, palmitinezuur, myristinezuur, pelargonzuur, 2-ethylhexaanzuur, capronzuur en/of oliezuur toe. Bij voorkeur is een dergelijke zuur dat verschilt van hexahydrobenzoëzuur een zuur met vertakte keten.

De uitvinding verschaft verder een werkwijze 35 voor het bereiden van deze α-esters. Deze werkwijze is gekenmerkt 8005073

V

3 door het feit dat men tenminste een alkohol met formule (1) hij een temperatuur tussen 80 en 250°C laat reageren met hexahydrobenzoëzuur of een mengsel van dit zuur met tenminste één ander zuur (A) dat verschilt van hexahydrobenzoëzuur. Bij 5 voorkeur voert men de reaktie eerst bij atmosferische druk, tenminste de beginfase van de reaktie, en daarna onder verminderde druk uit.

Het bereiden van de esters volgens de uitvinding kan geschieden door de reaktieuitgangsmaterialen in de gewenste 10 stoëchiometrische verhouding te mengen en het aldus verkregen mengsel op de gewenste temperatuur, in aan- of afwezigheid van een azeotroop middel teneinde gemakkelijker en voortdurend het bij de reaktie gevormde water te verwijderen, te verhitten.

Past men cyclohexaan als middel voor het 15 bevorderen van de afscheiding van water van het systeem toe, dan is het nodig een dusdanige hoeveelheid hiervan te gebruiken dat de reaktietemperatuur op de gewenste waarde kan worden gehouden. Teneinde bijvoorbeeld een temperatuur van 200°C te handhaven, zal tussen 10 en 100 g cyclohexaan per kg reaktie-20 massa (zuur of zuren tezamen met alkohol of alkoholen)’worden aangewend.

Het verdient eveneens aanbeveling een lichte overmaat van één van de reaktiebestanddelen van het zuurmengsel ten opzichte van de theoretische waarde berekend uit het aantal 25 hydroxylgroepen in de alkohol of het mengsel van alkoholen te gebruiken. Past men een mengsel van zuren toe, dan is het in het algemeen geschikt een overmaat van het zuur toe te passen dat de grootste relatieve vluchtigheid ten .'opzichte van de andere bestanddelen van het zuurmengsel heeft.

30 De verestering kan zowel discontinu als continu, in aan- of afwezigheid van de gebruikelijke veresterings-katalysatoren worden uitgevoerd.

De reaktietijd zal geschikt variëren tussen 5 en 50 uren, af-hankelijk van het feit of een katalysator 35 wordt toegepast. Gebruikt men geen katalysatoren, dan is het 8005073

It natuurlijk wegens de langere reaktietijden geschikt discontinu te werken, terwijl hij toepassing van katalysatoren, zoals zwavelzuur of fosforzuur, de werkwijze geschikt continu wordt uitgevoerd.

5 Hierna zal een methode voor het bereiden van de α-esters volgens de uitvinding worden beschreven, welke werkwijze alleen ter toelichting wordt vermeld.

Men mengde 1 molvan de polyfunktionele, poly-hydroxyverbinding, bijvoorbeeld neopentylglycol, met 1-2 mol hexa- 10 hydrobenzoëzuur en 0,2-2,0 mol van een lineair, alifatisch, .....

monocarbonzuur, bijvoorbeeld laurinezuur, waarbij er voor wordt gezorgd dat de som van de twee zuren tussen 0,8 en 1,5 mol per mol hydroxylgroepen van de toegepaste meerwaardige alkohol, bij voorkeur tussen 0,9 en 1,2 mol per mol hydroxy1-15 groepen, zal liggen.

Het mengsel werd geschikt verhit op 195°C, op welke temperatuur men het reaktiemengsel gedurende 2-8 uren hield, waarna men 0,1-1,0 gew./», ten opzichte van de reaktie-massa, cyclohexaan toevoegde en het verhitten voortzette 20 totdat er geen water meer vrij kwam. De overmaat van het carbon-zuur en het eventueel toegepaste azeotrope middel kunnen onder verminderde druk worden verwijderd, of, indien het carbonzuur niet in overmaat ten opzichte van de hydroxylgroepen aanwezig was, islet mogelijk een neutraliserend materiaal toe te voegen, 25 bijvoorbeeld aluminiumhydroxyde, magnesiumhydroxyde of basische zouten van sterke alkaliën, zoals bijvoorbeeld basische organische sulfonaten van calcium of barium, waarna het aldus verkregen produkt wordt afgekoeld en weggedaan.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op het 30 toepassen van de α-esters volgens de uitvinding op het gebied van smering, hydraulische vloeistoffen, olieachtige emulsies, thermische vloeistoffen, EP-vloeistoffen enz. Door toepassing van deze o-esters als smeermiddelen, vervallen de grootste nadelen en/of gebreken die, zoals hiervoor vermeld, aan het 35 gebruik van de bekende synthetische esters kleefden.

8005073 0- ·** 5

De esters volgens de uitvinding bezitten een lage viskositeit (bijvoorbeeld minder dan 10 cSt bij 100°C), waardoor ze met succes 'gemengd met paraffineoliën kunnen worden toegepast, waarbij het meer vluchtige gedeelte (dat in het 5 algemeen bijdraagt tot het verlagen van de viskositeit van de olie) vervangen is door de α-esters met een lage viskositeit, doch een betrèkkelijk hogere vluchtigheid.

Hoewel de goede eigenschappen van de esters van zuren met een lineaire keten behouden blijven en in het 10 algemeen zelfs toenemen, vermijdt het.gebruik van de a-esters volgens de uitvinding de slechte verbranding van de esters op basis van benzoëzuur en in het algemeen van aromatische verbindingen en verkrijgt men verder een goedkoop produkt dat kan concurreren met de minerale oliën.

15 Het toepassen van verschillende (A) zuren bij het bereiden van de α-esters volgens de uitvinding, leidt verder in het algemeen tot een verbetering van de viskositeits-eigenschappen bij verschillende temperaturen, een eigenschap die men in het algemeen voor "multigrade" oliën wenst.

20 Op het gebied van smering kunnen de a-esters volgens de uitvinding zowel alleen als gemengd met andere esters of met smeermiddelen afgeleid van minerale oliën, zowel bij "internal" smering van inwendige verbrandingsmotoren of van turbines, en voor de smering van gedeelten die niet in contact 25 komen met de ruimte waarin de verbranding plaats vindt, worden toegepast.

De α-esters volgens de uitvinding kunnen worden toegepast als smeermiddelbasis, eveneens gemengd met minerale oliën afgeleid van ruwe olie. Zo kan bijvoorbeeld de gewichts-30 verhouding van α-ester tot de minerale olie tussen 100:0 en 20:80 worden gehouden.

Het is verder geschikt de normale toevoegsels die de viskositeitsindex verbeteren, wasaktieve middelen, middelen die het dispergeren bevorderen, antischuimmiddelen enz., 35 in verhoudingen totale hoeveelheden die tussen 0 en 25 %, ten 8005073 6 opzichte van de ester, of, indien tevens een minerale olie afgeleid van ruwe olie aanwezig is, van het mengsel van esters en minerale olie, toe te voegen.

Bij het smeren van inwendige verbrandingsmotoren, 5 kunnen ze worden gebruikt in de zogenaamde 2-takt motoren, waarin, in het algemeen het smeermiddel wordt gemengd met de brandstof en wordt verbrand of wordt uitgestoten met de verbrandingsgassen.

Aangezien deze esters geen zwavel bevattende 10 produkten of aromatische koolwaterstoffen die achterblijven of kooldeeltjes of zure verbindingen afgeven (anorganische verbindingen afgeleid van zwavel) bevatten, worden zowel de motor of machine schoongehouden als de verontreiniging van de omgeving verminderd. Worden ze toegepast in snijoliën, dan geven ze geen 15 aromatische koolwaterstoffen in de werkruimte af.

In de volgende voorbeelden zijn de delen gewichtsdelen, tenzij anders vermeld.

Groep A voorbeelden - bereiding van de a-esters.

Voorbeelden I/A

20 Men bracht 0,95 kg trimethylolpropaan, 0,1 kg cyclohexaan, 1,8 kg hexahydrobenzoëzuur en 1th kg laurinezuur in een glazen vierhalskolf van 6 liter, waarbij in de halzen van deze kolf een roerder, een thermometer, waarvan het kwik-reservoir in de oplossing was gedompeld, een glazen kolom 25 verbonden met een destillatie-inrichting, thermometer en koeler waren aangebracht, waarbij de koeler was verbonden met een horizontale ontmenginrichting die organen voor het terugvoeren van de lichte fase (cyclohexaan) naar de reaktor en het verzamelen van de zware fase (water) van de bodem ervan bevatte.

30 Men verhitte dit mengsel op 195°C. Onder deze reaktieomstandigheden werden water en cyclohexaan afgevoerd, waarbij cyclohexaan met behulp van een florentinesysteem werd teruggeleid. In de eerste 6 uren werden 67 % van de theoretische hoeveelheid water verzameld. Tijdens het verloop van de reaktie werd nog 35 meer (0,3 kg) cyclohexaan aan het mengsel toegevoegd, teneinde 8005073 'ί* ΐ 7 de temperatuur binnen het hiervoor vermelde trajekt te houden.

De reaktie was na ongeveer 30 uren voltooid. Daarna werd het reaktiemengsel afgekoeld tot 120°C en werden 9,3 g alurainium-oxyde toegevoegd. Vervolgens werd het oplosmiddel onder ver-5 ) minderde druk af gedestilleerd, waardoor 3,7 kg van de ci-ester werden verkregen. De kinematische viskositeit van het produkt bij 99; 38;0 en -28°C bedroeg resp. 10,3; 91,^; 1000 en 2900 Cst (centistokes). De resterende totale aciditeit kwam overeen met 0,28 mg KOH/g produkt. De temperatuur waarbij het 10 produkt vast werd bedroeg -38°C.

Voorbeeld II/A

Men bracht 0,27 kg trimethylolpropaan, 0,32 kg pelargonzuur en 0,51 kg hexahydrobenzoëzuur in een gjazen vierhals-kolf van 3 liter, waarbij in de halzen van deze kolf een 15 roerder, een thermometer waarvan het kwikreservoir in de oplossing was gedompeld, een glazen kolom met een verbinding naar de destillatie, thermometer en koeler waren aangebracht, waarbij de koeler was verbonden met een horizontale ontmeng-inrichting waarin organen waren aangebracht voor het terug-20 leiden van de lichte fase (cyclohexaan) naar de reaktor en het verzamelen van de zware fase (water) van de bodem. Men verhitte dit mengsel op 210°C. Na 3 uren reageren waren 70 % van de theoretische hoeveelheid water verzameld. Daarna voegde men ' 0,1U kg cyclohexaan toe, teneinde het resterende reaktiewater 25 te verwijderen, terwijl het organische oplosmiddel werd

teruggeleid. De reaktie was na 18 uren voltooid. Daarna werd de reaktiemassa afgekoeld tot 120°C en werden 1,6 g aluminiumoxyde toegevoegd. Tenslotte werd het oplosmiddel onder verminderde druk af gedestilleerd, waardoor 0,925 g ester werden 30 'verkregen. De kinematische viskositeit bij 100°C, 25°C, 0°C

en -20°C bedroeg resp. 70, 300, 600 en 22 000 Cst. De resterende totale aciditeit kwam overeen met 0,19 mg KOH/g produkt.

Voorbeeld III/A

Men liet een mengsel van 268,3 g trimethylol-35 propaan, 801,2 g laurinezuur en 256,0 g hexahydrobenzoëzuur 8005073 8 in de verhouding van 1:2:1 reageren onder toepassing van de inrichting beschreven in voorbeeld I/A, waardoor 1211 g van een veresterd produkt dat geschikt als smeermiddelbasis kan worden toegepast werden verkregen.

5 Voorbeeld IV/A

Men liet een mengsel samengesteld uit hexahydro-benzoëzuur, 1,12-decaandicarbonzuur, neopenty-glycol en 2-ethylhexylalkohol in de volgende molverhoudingen: 2 mol:.. 2-ethylhexylalkohol, 10 1 mol neopentylglycol, 1 mol 1,12-decaandicarbonzuur en U mol hexahydrobenzoëzuur reageren onder toepassing van de inrichting beschreven in voorbeeld I/A, waardoor een veresterd produkt dat bruikbaar is 15 als smeermiddelbasis werd verkregen.

De groep B voorbeelden - Smeermiddeloliën verkregen met behulpmn de esters van de voorbeelden I/A en II/A. Voorbeeld I/B

Men mengde U30 g van de ester verkregen volgens 20 voorbeeld I/A met ^30 g van een minerale olie met de volgende eigenschappen: a) viskositeit bij 98*9» 50 en 37,Ö°C respektieve-lijk 10,19, ^9,0 en 86,5 Cst.

b) neutralisatiegetal: 1,0 mg KOH/g produkt.

25 c) vloeipunt: -10°C.

Men voegde 60 g poly-a-alkeen, 80 g wasaktief middel en dispergeer*» en antischuiratoevoegsels toe aan dit mengsel, waardoor men een smeerolie met een viskositeit van 152 verkreeg.

30 Voorbeeld II/B

Men bereide een smeerolie met een viskositeits-index van 165 onder toepassing van de ester verkregen volgens voorbeeld II/A en de samenstelling beschreven in voorbeeld I/B.

8005073 9

Voorbeelden V/A - XIV/A

In de voorbeelden V/A - XIV/A zijn verdere voorbeelden van het bereiden van de α-esters volgens de uitvinding op een wijze die analoog is aan het bereiden van de 5 α-esters van de voorbeelden I/A - IV/A beschreven. De reagentia, toegepaste gewichtsverhoudingen en de eigenschappen van de verkregen α-esters zijn opgenomen in tabel A.

8005073 10 C-; <; o' τ- vo oj ii ο π it 11 n ·· on o on OJ " " « <5 VO ·- II II O VO VO VO CM t!

VO

ON *“ t— j w o J· · -i in ιλ j· *

<jj t— t— 1— t— r- t- OJ

s 0 ö ·· s

•H

Ή pq°° ON II n t- II 0\ On On -- II H g ^

2 UN UN O Bi O

’U <N OJ 2, Ο & Ο H

<n <M It * >iOOO iTi > « II II - o II II II II o II h .¾ & £ jf

d fi h H H O

2.. Ο Λ Ο 60 O

" <U -P Η Η H

h h >? >» b H Jm 4£ Jm « &§«§« +> S p >s

p β ·Η OH

•H 4) O O

Ό p -P β P

η | «Π “ < <i η < n » » n ^ w i g ^ * N o p £i a p .0 ^ ^ *H *0 k i4M CQiJJJiJ g HHogp j y 11 11 J J J J J 11 5 ο ο ,ο β <! <ί <: h P *h Vi n 2

ö o o -S

^22 ,§

Sr· 3 81 4) It nflininiqflfqpqflfq π ra ο β — laMPPWPWwiaw •η ρ β < <υ<ή<5<<<<ί<ί<!< ra Μ d Η P * <D t-{ rC 0) Ο O <Ü ,β ra ,□ o m o P Bj {fa S? S? „ .

•h £ *i« p ii « 3 » 3 2 Ê è » fa -ροή a o ooaa .. 2 8 2 * H S b 5 ^ O ïG> β

ö β WON

5 5 r-» β N β tn S o μ -π fl 3 , .

o r\j &3 GtJ JxJ ·Η W X 2 Ö

Sn N II P P II « II Π P II M O O O B g 'm ·γ4 Cl 13 H ¢) ï ® H d >> b Ö β o o a Λ ·η ·η Ο 60 0 0+5¾¾ η J- k Ό X Ο β 3 j.-1 κ 1111 m 11 2 ? j - ? ϊ .2 1 5 a a c 0) ** \| iH *^S Ö J4H < Η <d Η <ί Ü j) OO <J Η H «} < H H > ah 00 <£hi—ihx«i;hwhh> o a

> ,Q >>>>Η>?><ί><Ι><!Χ>< +3N

8005073 11 •Η

OCü LA 00 CO

H 3 o r-cMCJaj'-’-onoooooO’- > ft I I I I I I I I * I * s c

i § O

H ft o cmooomqooola-3-olaoj h s. «o ocjooct\c?\OOOcmo\0\ o -p m aiaiai'-'-woioioj'-'- -g.

ö ö .r^

°*Ö -H

S I u \ 1¾ 3 \ H g g

I ü\ la r- CO o\ C5n l· On O o ld o H

S§\ PO'-COIAr-OOCMCMMOVOIA O

§ ft \ NMIMWOICLIOICLIWWOI 'Ö

(O \ xxvVXX'n’N —. ^ —. C

> to \ lA»-OC7NOO(AO-t— «

Ö .H O 'WWWWCUWftlWNNW

0 βο ,§ 1 .5

O H

£ ö

(βΗώ r-r-VX)J-T-T- OJ

DO o O t- O O O O <u _| S^JJCT1 uil ΛΛΛΛΛΛ o «o o o oooooo ω > o hO s v V v v .5 U vj ? - 5 *ri 0) ^

•H bO^ CM OOCO LA ON 00 CO CO -=T 6C

fH d ffi λλλ*λλ** λ η

•η 5 O CM’-'“’-'”CM>-i- CM O

<< O W ? β t.

H o <D Jj 'S .

(S M VO CM OO ON O 'O IA t- 0\ 'Ö ^ . OJCOO’-t'-OOO’— OVOLA J-j

I— r— >— T— <— t— »— »— O

\ ^ *ö £ Η Ή o\ CO tM ΙΛ r CM LA 00 t— LAO S}? o \ J-00O C-J4J4(“<DOn £ £

^ \ r- T- o B

•Η V \ ° <u

fl) \ -P £5 H

•rt \ O H O

W o\ 1— VO-B"’- CMCMOOMO^-OO

Λ Q \ *ΛΙΙΙΙΛλλλ,,ΛΛ

ï η \ Os IA LA LA CO CO CO C\ MD LA O

ffl \ CO W >- t- f- •H \ ►, \ \ 43 \J2 t— J- CO LA VO O lAO\t— Ό rj\ λλλλλαλ*λλ

θ\ (O J M3 CM >” O OO >— «- O

O \ CM ^m (-WWW (M IA J j·

Pf \ *“ in < <5 H < O 4) «J Η H «i <! Η H >

$% ggSgSSHSBwS

8005073

Claims

1. Industrieel produkt, gekenmerkt door het feit dat dit in hoofdzaak bestaat uit α-esters van (A) hexahydrobenzoezuur en andere alifatische en/of cycloalifatische 5 carbonzuren, met 6-20 koolstofatomen, waarin het gemiddelde aantal aanwezige molen zuur of zuren die verschillen van hexahydrobenzoezuur ten opzichte van 1 mol van de genoemde meerwaardige alkohol tussen 0 en 2 ligt, en (B) tenminste één meerwaardige alkohol met formule R-CHgOH (1), waarin R een 10 lineaire of vertakte alifatische keten, met een hydroxylgroep en mogelijk éên of een aantal etherzuurstofatomen bevat, voorstelt.

2. De α-esters volgens conclusie 1, waarin R in de algemene formule (1) een 15 a) -C(Y)2 CH2 CH3 b) -CY(CH3)2 c) -ch(ch3) OH d) -C(Y)3 e) -C(Y)2 - CH2 -0- CH2C(Y)3 20 f) -CH2 - (0-CH2-CH2)n- OH g) - /”CH(CH_) - 0CHo 7 CH (CHJ - OH — j d— n j groep voorstelt, waarin Y een groep -CHgOH weergeeft en n een geheel getal van 1-20 is.

3. De α-esters volgens conclusie 1 en/of 2, 25 waarbij stearinezuur, palmitinezuur, myristinezuur, laurinezuur, pelargonzuur, 2-ethylhexaanzuur, capronzuur en/of oliezuur als (A) zuur verschillend van hexahydrobenzoezuur wordt toegepast. De α-esters volgens een der voorgaande conclusies, waarbij trimethylolpropaan, pentaerythritol en/of 30 pentaerythritoldiether als alkohol met formule (1) wordt toegepast.

5. Werkwijze voor het bereiden van een α-ester, met het kenmerk, dat men een α-ester volgens conclusie 1, waarin de substituenten en symbolen de in conclusie 1 35 aangegeven betekenissen hebben, bereidt door tenminste één 8005073 Η* alkohol met formule (1) bij een temperatuur tussen 80 en 250°C te laten reageren met hexahydrobenzoëzuur of een mengsel van hexahydrobenzoëzuur en tenminste êén ander (A) zuur dat verschilt van hexahydrobenzoëzuur.

6. Werkwijze volgens conclusie 5S met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in aanwezigheid van een azeotroop middel.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men cyclohexaan als azeotroop middel 10 gebruikt.

8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in aanwezigheid van een katalysator die gebruikelijk is voor dit type ver-estering. ]cj 9. Werkwijze volgens conclusie 5-8, met het kenmerk, dat men de α-esters bereidt door verestering van 1 mol pentaerythritol of trim^hylolpropaan met 1-U mol hexahydrobenzoëzuur en 0,5 - 2,5 mol van een lineair, alifatisch, monocarbonzuur, bij voorkeur laurinezuur. 2o 10. Werkwijze volgens conclusie 6-8, met het kenmerk, dat mei de reaktie uitvoert volgens de voorbeelden IA - XIVA.

11. Werkwijze voor het bereiden van een smeerolie, met het kenmerk, dat men een α-ester volgens conclusie 1 25 als basis voor deze smeerolie gebruikt.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men de α-ester toepast gemengd met andere smeeroliën en mogelijkerwijze met normale toevoegsels voor het verbeteren van de viskositeitsindex, wasaktieve middelen, 30 dispergeermiddelen en/of antischuimmiddelen.

13. Werkwijze voor het bereiden van een hydraulische vloeistof, olieachtige emulsie, thermische vloeistof en/of E.P.-olie, met het kenmerk, dat men hierin een α-ester volgens één der voorgaande conclusies toepast. 35 1U. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. Λ 8005073