JP2005188608A - 油圧ホース - Google Patents

Abstract

【課題】 環境に対する負荷が小さく、層と層と間の接着性が高く、耐久性に優れた油圧ホースを提供する。
【解決手段】 内側から内管ゴム層と外被ゴム層とを有し、前記内管ゴム層と前記外被ゴム層との間に少なくとも１の補強層および少なくとも１の中間ゴム層を有する油圧ホースであって、該中間ゴム層が少なくとも１の前記補強層と隣接し、少なくとも、前記補強層と隣接する前記中間ゴム層を構成するゴム組成物の未加硫時の引張強さが、２５％伸長時０．４ＭＰａ以上であり、前記各層に塩素を含有していないことを特徴とする油圧ホースである。
【選択図】 図１

Description

本発明は、建設機械用油圧ホースや土木工事用油圧ホース等の油圧ホースに関する。

油圧ホースの構造は一般的に、内側から内管ゴム層、補強層、外被ゴム層を有し、これらの間に適宜、中間ゴム層が設けられてなる。かかる油圧ホースでは、耐油性、耐候性、耐熱性、耐水性等のバランスを考慮し、クロロプレンゴム（ＣＲ）を主成分とした材料が使用されている。

このような油圧ホースは塩素を含有するため、廃棄物処理（主に、焼却処理）によってダイオキシンの発生を伴い、環境に対する負荷を高めてしまう。そのため、環境保護の観点からは、塩素を含有しない材料で油圧ホースを作製することが望ましい。また、塩素を含有しないことで、廃棄物処理時に塩素が発生しないため、焼却炉の劣化を防ぐことができる。さらに、廃棄物処理が環境にやさしく、かつ、効率よく施されれば、油圧ホースの補強層に使用される補強用ワイヤーを再利用することができる。

そこで、内管ゴム層や外被ゴム層等の材料に塩素を含有しないゴムホースが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、当該ゴムホースは、補強層にＰＥＴ等の補強糸を用いているため、補強層に金属を使用する油圧ホースに適用できるかどうかは不明である。
また、一般的な油圧ホースでは、金属製の補強層と中間ゴム層との間で高い接着性が得られない等の問題があり、それぞれの層を良好に接着させて、耐久性を向上させる点で、中間ゴム層の組成等をさらに検討する必要があることが本発明者らの検討により明らかとなった。
特開２００２−１０６７５６号公報

本発明は、前記従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明の目的は、環境に対する負荷が小さく、層と層との間の接着性が高く、耐久性に優れた油圧ホースを提供することにある。

上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明者は、下記本発明により当該課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、内管ゴム層と外被ゴム層とを有し、前記内管ゴム層と前記外被ゴム層との間に少なくとも１の補強層および少なくとも１の中間ゴム層を有する油圧ホースであって、
該中間ゴム層が少なくとも１の前記補強層と隣接し、
少なくとも、前記補強層と隣接する前記中間ゴム層を構成するゴム組成物の未加硫時の引張強さが、２５％伸長時０．４ＭＰａ以上であり、
前記各層に塩素を含有していないことを特徴とする油圧ホースである。

また、本発明は、内側から内管ゴム層と外被ゴム層とを有し、前記内管ゴム層と前記外被ゴム層との間に少なくとも１の補強層および少なくとも１の中間ゴム層を有する油圧ホースであって、
該中間ゴム層が少なくとも１の前記補強層と隣接し、
少なくとも、前記補強層と隣接する前記中間ゴム層を構成するゴム組成物中に、高い機械的強度を保有するポリマーおよび短繊維のいずれかが含有されてなり、
前記各層に塩素を含有していないことを特徴とする油圧ホースである。

上記本発明の油圧ホースは、下記（１）〜（６）のいずれかの態様を１以上具備することが好ましい。
（１） 前記高い機械的強度を保有するポリマーが、高結晶性ポリマー、高極性ＮＢＲの少なくともいずれかである態様である。そして、好ましくは、前記高結晶性ポリマーが、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンである態様である。
（２）前記外被ゴム層の直下に少なくとも１の前記補強層が設けられ、かつ、前記外被ゴム層が内添型接着剤を含有してなる態様である。
（３）前記外被ゴム層が、有機酸金属塩を含有してなる態様である。
（４）前記外被ゴム層が、無機化合物を含有してなる態様である。
（５）前記補強層が金属製の線状物からなり、前記線状物が前記内管ゴム層上に網目状に巻回されて設けられてなる態様である。

本発明の油圧ホースは、環境に対する負荷が小さく、各層が高い接着性を有し、耐久性に優れている。

図１に、本発明の一実施の形態に係る油圧ホースの積層構造例を示す。図１の例では、内管ゴム層１０上に、補強層１２、中間ゴム層１４、補強層１６が順次形成され、外周側の補強層１６上に外被ゴム層１８が形成されている。以下、各層について説明する。なお、本発明の油圧ホースは、各層に塩素を含有しない。

［中間ゴム層］
中間ゴム層１４は、内管ゴム層を透過してくる流体に対して耐久性を示したり補強層同士のこすれを防止するクッション材としての機能を有する。中間ゴム層１４を構成するゴムポリマーとしては、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、天然ゴム（ＮＲ）、ＥＰＤＭなどを適宜組み合わせ、場合によっては単独で使用することができる。

中間ゴム層１４を構成するゴム組成物の未加硫時の引張強さは、２５％伸長時に０．４ＭＰａ以上であることを必須とし、好ましくは、０．４〜２．０ＭＰａである。０．４ＭＰａ以上とすることで、中間ゴム層１４の耐疲労性を向上させ、油圧ホースの耐久性をより良好なものとすることができる。また、０．４ＭＰａ未満では、ホース成形時に中間ゴム層が過度に伸長もしくは破断されやすくなり生産性が低下する。

ここで、ゴム組成物の未加硫時の引張強さは、下記の点に変更する以外はＪＩＳ Ｋ ６２５１の加硫ゴムの引張試験法と同様にして測定することができる。すなわち、変更点としては、（１）サンプルとして中間ゴム層を形成する際の材料となる未加硫のゴム組成物のシートを使用すること、（２）サンプルはＪＩＳ１号ダンベルで打ち抜くこと、（３）引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎであること、（４）２５％伸張ごとに応力を測定すること、が挙げられる。以下、当該試験を２５％伸張時のグリーンモジュラスということがある。

また、別の態様として、補強層と隣接する中間ゴム層１４を構成するゴム組成物中には、高い機械的強度を保有するポリマーおよび短繊維のいずれかが含有されている。
高い機械的強度を保有するポリマーおよび短繊維のいずれかを含有させることで、上記引張強さ（２５％伸張時のグリーンモジュラス）を０．４ＭＰａ以上とすることが可能である。また、中間ゴム層の耐疲労性を向上させ、油圧ホースの耐久性をより良好なものとすることができる。
なお、本明細書において「ゴム組成物」とは、例えば、中間ゴム層の場合は、中間ゴム層全体を構成する組成物であって、ＮＢＲ等のゴム成分と必要に応じて添加される種々の添加剤とで構成された組成物をいう。

高い機械的強度を保有するポリマーとは、ポリマー単独で物理的強度を示すことができるようなポリマーをいう。具体的には、ニトリルコンテントが３５％以上の高極性ＮＢＲもしくは水添ＮＢＲ；シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（ＲＢ）等の高結晶性ポリマー；アクリルゴム；ブチルゴム等が挙げられる。好ましくは、高極性ＮＢＲおよびＲＢである。

高極性ＮＢＲもしくは水添ＮＢＲをゴム組成物中に含有させることで、極性由来の摩擦が発生し耐疲労性等の物性を向上させることができる。また、ＲＢ等の高結晶性ポリマーは高い結晶性を有するので、伸張した場合に分子鎖の移動が少ない。そのため、ゴム組成物中に含有させることで、伸張に対する強さが向上し、耐疲労性等の物性を向上させることができる。

高極性ＮＢＲの含有量（２種以上を併用する場合は、これらの合計量）は、ゴム組成物中に、３０〜１００質量％とすることが好ましく、５０〜７０質量％とすることがより好ましい。３０〜１００質量％含有させることで、２５％伸長時のグリーンモジュラスを既述の所望の範囲とすることができる。

ＲＢ等の高結晶性ポリマーの含有量は、ゴム組成物中に３．０質量％以下とすることが好ましく、１．５〜２．０質量％とすることがより好ましい。３．０質量％以下とすることで、２５％伸長時のグリーンモジュラスを既述の所望の範囲とすることができる。

また、短繊維をゴム組成物中に含有させた場合、これがゴム組成物中の分子鎖に入り込みことで摩擦が発生し、耐疲労性等の物性が向上する。
短繊維の材質としては、綿、レーヨン、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステル、ビニロン、アラミド、スチール、ガラス等の材質からなるものを挙げることができる。短繊維の長さは、１〜２０ｍｍであることが好ましく、短繊維の太さは、２〜３０００μｍであることが好ましい。
短繊維の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１〜２０質量部とすることが好ましく、２〜５質量部とすることがより好ましい。１〜２０質量部含有させることで、２５％伸張時のグリーンモジュラスを既述の所望の範囲とすることができる。
なお、高極性ＮＢＲ、ＲＢ等の高結晶性ポリマーおよび短繊維は、それぞれを２種以上組み合わせて使用してもよい。

［外被ゴム層］
外被ゴム層１８は、主として、補強層１２，１６を保護するという機能を持ち、耐光性、耐熱性、耐油性、耐オゾンクラック性、柔軟性および外観性能等のホースの使用される環境を考慮して材質選定を行う。特に、塩素を含有しないものを選定する（以下の各層も同様）。
ゴム成分の具体例としては、塩素を含有しないものを使用し、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＶＡＭＡＣ（エチレンおよびメチルアクリレートの共重合体、特にコポリマーがよい）等を単独または適宜ブレンドしたものを挙げることができる。
なお、本明細書において「ゴム成分」とは、上記のようなゴムからなり、各層の母材となる成分をいう。

また、本発明の油圧ホースの外被ゴム層１８には、内添型接着剤が含有されていることが好ましい。
一般に、発泡防止剤等を含有させる等の理由でゴム組成物中の水分がなくなると、外被ゴム層と補強層等との間で接着不良が生じる。しかし、外被ゴム層１８中に内添型接着剤を含有させ、所定温度で加硫することで、高い接着効果を発揮することができる。これは、硫化されたワイヤー表面の銅とポリマーとの両方に相互作用を持つことができる構造によるものと考えられる。

内添型接着剤とは、２重結合を有する高分子鎖の無水マレイン酸変性物であり、好ましくは、ポリブタジエンを無水マレイン酸変性したものである。具体的には、ライコボンド（ＲｉｃｏＢｏｎｄ、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）やライコン（Ｒｉｃｏｎ、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等を好適に使用することができる。
内添型接着剤は、外被ゴム層１８のゴム成分１００質量部に対し、１〜１０質量部含有させることが好ましく、１〜５質量部含有させることがより好ましい。１〜１０質量部含有させることで、加硫阻害を発生させず高い接着効果を発揮させることができる。

また、外被ゴム層１８には、種々の添加剤を含有させることが好ましい。
例えば、有機酸金属塩を含有させることで、有機金属塩の触媒的な作用によって外被ゴム層１８と補強層１６の金属との接着性をより高めることができる。
有機酸金属塩としては、遷移金属を含有する有機酸金属塩、アルミニウムまたはアルカリ金属を含有する有機酸金属塩が好ましく、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｋのいずれ１以上を含有する有機酸金属塩がより好ましく、接着力の改善性や取り扱い性を考慮すると、少なくともＣｏを含有する有機酸金属塩がさらに好ましい。なお、上記有機酸金属塩は、複数種を併用してもよい。
Ｃｏを含有する有機酸金属塩の具体的例としては、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト等が挙げられる。

有機酸金属塩（複数種併用する場合は、すべての有機酸金属塩）は、外被ゴム層の固形分１００質量部に対し、１〜１０質量部含有させることが好ましく、２〜６質量部含有させることがより好ましい。１〜１０質量部含有させることで、良好な接着性を維持させることができる。

また、外被ゴム層１８には、無機化合物を含有させることが好ましい。塩浴で加硫して油圧ホースを作製する場合、無圧加硫にて加硫が行われるため、ゴム中に水分が存在すると加硫中に発泡が生じることがある。そこで、無機化合物（例えば、ＣａＯ）を含有させることで、脱水反応（例えば、ＣａＯ＋Ｈ₂Ｏ→Ｃａ（ＯＨ）₂）を進行させ、発泡を防ぐことができる。無機化合物としては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ等を使用することができる。特に、脱水作用を有する化合物、金属酸化物等が好ましい。これらも複数種併用することができる。

無機化合物は、外被ゴム層１８のゴム成分１００質量部に対し、１〜２０質量部含有させることが好ましく、１〜１０質量部含有させることがより好ましい。特に、３〜５質量部含有させることが好ましい。無機化合物（ここではＣａＯ）を大量に含有させると、加硫ゴム物性に悪影響を及ぼす。そのため、発泡防止と物性確保とのバランスの観点から、外被ゴム層１８のゴム成分１００質量部に対し、１〜２０質量部含有させることが好ましい。

必要に応じて、加硫遅延剤（リターダともいう）を含有させることが好ましい。加硫遅延剤としては、無水フタル酸、フタルイミド化合物等を挙げることができる。
その他に、カーボンブラック（Ｃ／Ｂ）、老化防止剤、亜鉛華（ＺｎＯ）、遅効性促進剤（ＤＺ；大内新興化学社製）等を含有させることができる。

特に、遅効性促進剤としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（「ＮＳ」ともいう）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（「ＤＺ」ともいう）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（「ＣＺ」ともいう）等のスルフェンアミド類；ジベンゾチアジルジサルファイド（「ＤＭ」ともいう）等のチアゾール類等が挙げられる。
遅効性促進剤の含有量（複数種併用する場合は、合計の含有量）は、外被ゴム層１８のゴム成分１００質量部に対し、０．３〜２質量部とすることが好ましく、０．５〜１質量部とすることがより好ましい。０．３〜２質量部含有させることで、ゴムと補強層との接着性と、ゴム物性と、の両立を図ることができる。

外被ゴム層１８の厚さは、好ましくは０．５〜２．５ｍｍの範囲内とし、より好ましくは０．８〜１．５ｍｍの範囲内とする。

［内管ゴム層］
内管ゴム層１０は、主に耐油性を考慮してその材質が選定され、さらには耐熱性、セット性をも考慮して材質選定することが好ましい。すなわち、内管ゴム層１０は、内圧を支持すると共に油系流体の浸透を抑制する機能を持たせることが好ましい。
内管ゴム層１０を構成する材料としては、上記機能を考慮しながら、外被ゴム層１８と同じものを使用することができる。また、上記材料には、通常用いられる加工助剤、抗酸化剤、加硫剤、補強剤、加硫促進剤等の配合剤を適宜添加することができる。
内管ゴム層１０の厚さは、好ましくは１．０〜２．０ｍｍの範囲内とし、より好ましくは１．５〜１．８ｍｍの範囲内とする。

［補強層］
補強層１２，１６は、図１に示す実施の形態においては２層構造であり、その間に中間ゴム層１４を設けた構造としてあるが、２層に限らず３層以上の構造としてもよく、また、１層だけの構造としてもよい。

補強層１２，１６は、金属製の線状物からなり、前記線状物が内管ゴム層１０（中間ゴム層が設けられている場合は当該中間ゴム層）上に巻回されて設けられてなる。
補強層１２，１６に用いる金属製の線状物（補強材）は、特に制限されないが、好ましくは、金属ワイヤー、例えば、真鍮メッキを施した硬鋼線ワイヤー；ステンレスワイヤー；亜鉛メッキを施した既知の金属ワイヤー；等を用いることが好ましい。
補強層１２，１６は、既述のように、２層以上の複数層にて形成してもよい。層数は、使用時の液体の圧力、すなわち、ホースにかかる内圧等に応じて、適切に決定することが好ましい。この場合の補強層１２，１６における個々の層の構成についても特に制限はないが、好適には、図示するような、金属ワイヤーが網目状に巻かれた構成（網目構成）が挙げられる。また、金属ワイヤーが螺旋状に巻かれた構成（螺旋構成）等とすることもできる。網目構成は主に低圧用途に使用され、螺旋構成は主に高圧用途に使用される。

金属製の線状物の本数は、油圧ホースの径や補強層の構成（螺旋状、ブレード状等の構成）にもよるが、好ましくは８〜６０本、より好ましくは１２〜３６本ずつ巻きつける。

内管ゴム層、中間ゴム層、補強層および外被ゴム層を積層してなる油圧ホースは、慣用に従い製造することができる。
特に、ワイヤースパイラルホース（補強層のワイヤーが螺旋状に巻きつけられてなるホース：螺旋構成）は、最後の加硫で、布で被覆しながら１４０〜１６０℃の蒸気で加硫する蒸気加硫を行うことが好ましい。
また、ワイヤーブレードホース（補強層のワイヤーが網目状に絡み合って巻きつけられてなるホース：網目構成）は、最後の加硫で、被覆しながら１３０〜１５０℃で熱風を吹きつけて加硫する熱風加硫を行うことが好ましい。
さらに、リーンホースメント・ファースト・ホース（Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ Ｆｉｒｓｔ Ｈｏｓｅ）は、最後の加硫で、溶融塩中で１７０〜１９０℃で加硫する塩浴加硫を行うことが好ましい。なお、９０℃前後の温度に加熱した内管ゴムのみを押出すと型崩れをするので、それを防止するためにマンドレルという棒状のものの上に押出し、加硫後これを引き抜くことが好ましい。

上記ワイヤースパイラルホースの構成例としては、図２に示すものを挙げることができる。すなわち、内管ゴム層１０上に、中間ゴム層１１、補強層１３、中間ゴム層１５、補強層１７、外被ゴム層１８を順次形成したものである。
内管ゴム層１０と中間ゴム層１１との間には、糸層が形成されていてもよい。糸層は、内管ゴム層を保護するために設けられ、ＰＥＴ等の材料を使用することができる。

種々の油圧ホースの中でも、上記ワイヤースパイラルホースでは、バルヂの発生が問題となる。
ここで、「バルヂ」とは、高温（８０℃程度以上）条件下での使用により接続金具の加締部口元付近でゴム部材が膨れ上がったように見える現象をいう。

油圧ホースの端部の一部を示す図３〜図５を用いて、バルヂの発生機構を説明する。
まず、常温において、加締金具３０を油圧ホース端部に取り付け、加締める（図３）。加締めたことにより、内管ゴム層１０が圧縮され、反発力が油圧ホースの長手方向に働く（図４）。但し、常温では反発力に対し、内管ゴム層１０と補強層（ワイヤー）１３との摩擦力、内管ゴム層１０の物性により、圧縮された体積の移動は生じない。すなわち、バルヂは発生しない。

しかし、加締められた油圧ホースを高温雰囲気下に放置すると、中間ゴム層１１および内管ゴム層１０が膨張するため、反発力が大きくなる。一方、反発力に対抗していた中間ゴム層１１と補強層１３との接着力、中間ゴム層１１の物性、中間ゴム層１１と内管ゴム層１０との接着力は、高温と圧縮力により、低下する。
その結果、圧縮されていた体積が加締金具３０の拘束から開放され、体積移動が生じる。ところが、油圧ホース本体部のゴムは、各種物性および摩擦力により、上記体積移動に対抗する。両者の力に挟まれた中間ゴム層１１および内管ゴム層１０は、補強層１３との接着界面、または中間ゴム層１１自体が破壊し、補強層１３への拘束力（接着力）が無くなり、金具口元においてバルヂを発生させることでその力を解放する（図５）。

以上のようにして、バルヂが発生すると流体がそのバルヂ部分から外へ漏れやすくなり、直ちに交換しなくてはならない。
しかし、既述のような中間層を設けることで、当該バルヂの発生を抑え、油圧ホースの耐久性を向上させることができる。

以上、本発明の油圧ホースは、廃棄、焼却時等にダイオキシンを発生する塩素含有ゴムポリマーを一切使用していない。従って、環境に対する負荷が小さく、かつ、ワイヤー以外の構成物を焼却し、残ったワイヤーを鉄くずとして再利用することができる。

以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］
ＮＢＲをベースとした配合物（コンパウド）からなる筒状の内管ゴム（厚さ：１．５ｍｍ）の外周面に、ワイヤー（材質：芯線は鉄、メッキはブラス（銅と亜鉛））を絡み合うように網目状に巻きつけて補強層（厚さ：０．３ｍｍ）を形成した。その後、下記表１に示す組成の中間ゴム層（厚さ：０．３ｍｍ）、補強層（網目状、厚さ：０．３ｍｍ）を順次形成した。

外周側の補強層上に、下記組成の外被ゴムを押出し外被ゴム層を形成した。 外被ゴム層を形成した後、熱風中で１５０℃で加硫を行って、図１に示すような、内管ゴム層、補強層、中間ゴム層、補強層、外被ゴム層を順次積層した油圧ホースを作製した。

なお、外被ゴム層の組成は、以下のようにした。
（１）ゴム成分…ＥＰＤＭ：３５質量部、ＳＢＲ：６５質量部
（２）ライコボンド…３質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（３）ナフテン酸コバルト：３質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（４）カーボンブラック：８０質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（５）オイル：１５質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（６）老化防止剤：３質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（７）亜鉛華：５質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（８）硫黄：２．５質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（９）ＤＺ：１質量部（ゴム成分１００質量部に対して）
（１０）リターダ：０．３質量部（ゴム成分１００質量部に対して）

（ピーリング試験）
ピーリング試験を、以下に説明するようにして行った。
まず、図６に示すようにして、スラブシート作製用のモールド（金型）１００に、ワイヤー１０２を７本を１セットとし、これを３セットを貼りつけた。次に、モールド１００の大きさと同じ大きさになるように、外被ゴム層と同じ組成の未加硫ゴム（厚さ：２ｍｍ）１０４を圧延し、図７（Ａ）に示すように、貼りつけたワイヤー１０２上に被せた。被せた状態で、モールド１００を加硫プレスに入れ、加硫し、ゴム１０５とワイヤー１０２との複合物を作製した。なお、加硫条件は、１．５ベスト（１ベストはキュラストにおけるＴ９０（分））とした。
加硫終了後、ゴム１０５とワイヤー１０２との複合物を取りだし、図７（Ｂ）、（Ｃ）に示すように１セット中の７本あるワイヤーうち両端にあるワイヤーを折り曲げ、その間にある５本のワイヤーを手で引き剥がした。図８に示すように、引き剥がした５本のワイヤーの表面積（Ｓｗ）のうち、ゴムが付着している面積（Ｓｒ）を測定し、その面積率（Ｓｒ／Ｓｗ×１００（％））を算出して、接着性の評価を行った。結果を下記表１に示す。
次に、実施例および比較例の油圧ホースについて、バルヂの発生の有無（バルヂ試験）およびインパルス試験を行った。

（バルヂ試験）
バルヂ試験は以下に説明するようにして行った。まず、作製した油圧ホースの両端を金具で加締め、２４時間、室温で放置する。その後、オーブンにて加締しめた油圧ホース８０℃まで加熱し、８０℃から１５０℃まで１０℃おきに各温度で１時間保持して加熱処理を施した。
各温度での加熱処理後に、加締めた金具から油圧ホース内部を観察し、加締部付近に膨れ（バルヂ）が発生しているかどうかを確認した。各温度でバルヂが発生しなかったものを合格（表中の「○」に相当）とし、各温度のいずれかでバルヂが発生したものを不合格（表中の「×」に相当）とした。結果を下記表１に示す。

（インパルス試験）
インパルス試験（耐疲労性試験）は以下に説明するようにして行った。まず、図９に示すようにして、インパルステスター（カバヤ工業株式会社製超高圧インパルステスター）に、作製した油圧ホース２０２を加締金具２０４を介して取り付けた。下記試験条件にて、流体を矢印方向に循環させた後、加締金具２０４がとりつけられた油圧ホース２０２を取り外した。取り外した油圧ホース２０２を解剖し、（１）加締め部の状態、（２）油圧ホースの補強層を構成するワイヤーの断線の有無、（３）ゴム切れの状態、を確認した。上記した状態を確認して、油漏れ、ホース抜け、ホース部バースト等の問題がない場合を合格（表中の「○」に相当）とし、いずれかの減少が生じており、実用上問題がある場合を不合格（表中の「×」に相当）とした。結果を下記表１に示す。

インパルス試験条件：
流体…ＩＲＭ９０３。
衝撃回数…１００万回。
油圧…１８ＭＰａ。
油温…１００℃。

［実施例２〜１４および比較例１〜４］
外被ゴム層の組成を下記表１及び表２に示す組成とした以外は、実施例１と同様にして油圧ホースを作製した。また、実施例１と同様にして、ピーリング試験、バルヂ試験、インパルス試験を行った。結果を下記表１及び表２に示す。

表１及び表２のピーリング試験の結果から、実施例の油圧ホースは、接着性が高いことが示唆された。
また、表１及び表２より、実施例のいずれの油圧ホースについてもバルヂは発生せず、インパルステストもすべて合格であり、接着性が良好であることが確認された。
なお、当該実施例の油圧ホースは、ゴム組成物に塩素を含有しないため、廃棄物処理する際には、環境に対する負荷が少なく、ワイヤーは鉄くずとして再利用できるため、環境保護および省資源の観点からも有意である。
また、実施例１において、「熱風中で１５０℃で加硫」を「溶融塩中で１８０℃で加硫」としても、同様の結果が得られた。

本発明の一実施形態に係る油圧ホースの積層構造を示す斜視図である。 本発明の他の実施形態に係る油圧ホースの積層構造を示す斜視図である。 バルヂの発生機構を説明するための油圧ホースの端部の部分断面を示す説明図である。 バルヂの発生機構を説明するための油圧ホースの端部の部分断面を示す説明図である。 バルヂの発生機構を説明するための油圧ホースの端部の部分断面を示す説明図である。 ピーリング試験の方法を説明するための説明図である。 ピーリング試験の方法を説明するための説明図である。 ピーリング試験におけるゴム付着の状態を説明するための説明図である。 インパルス試験の方法を説明するための説明図である。

符号の説明

１０・・・内管ゴム層
１２，１３，１６，１７・・・補強層
１１，１４，１５・・・中間ゴム層
１８・・・外被ゴム層

Claims (8)

1. 内管ゴム層と外被ゴム層とを有し、前記内管ゴム層と前記外被ゴム層との間に少なくとも１の補強層および少なくとも１の中間ゴム層を有する油圧ホースであって、
   該中間ゴム層が少なくとも１の前記補強層と隣接し、
   少なくとも、前記補強層と隣接する前記中間ゴム層を構成するゴム組成物の未加硫時の引張強さが、２５％伸長時０．４ＭＰａ以上であり、
   前記各層に塩素を含有していないことを特徴とする油圧ホース。
2. 内側から内管ゴム層と外被ゴム層とを有し、前記内管ゴム層と前記外被ゴム層との間に少なくとも１の補強層および少なくとも１の中間ゴム層を有する油圧ホースであって、
   該中間ゴム層が少なくとも１の前記補強層と隣接し、
   少なくとも、前記補強層と隣接する前記中間ゴム層を構成するゴム組成物中に、高い機械的強度を保有するポリマーおよび短繊維のいずれかが含有されてなり、
   前記各層に塩素を含有していないことを特徴とする油圧ホース。
3. 前記高い機械的強度を保有するポリマーが、高結晶性ポリマー、高極性ＮＢＲの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項２に記載の油圧ホース。
4. 前記高結晶性ポリマーが、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンであることを特徴とする請求項３に記載の油圧ホース。
5. 前記外被ゴム層の直下に少なくとも１の前記補強層が設けられ、かつ、前記外被ゴム層が内添型接着剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油圧ホース。
6. 前記外被ゴム層が、有機酸金属塩を含有してなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の油圧ホース。
7. 前記外被ゴム層が、無機化合物を含有してなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の油圧ホース。
8. 前記補強層が金属製の線状物からなり、前記線状物が前記内管ゴム層上に網目状に巻回されて設けられてなることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の油圧ホース。

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