JP2005161693A - Insert molded product - Google Patents

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克裕 西村
Sei Wakatsuka
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an insert molded product excellent in high and low temperature impact characteristics and reduced in the occurring amount of a mold deposit at the time of molding. <P>SOLUTION: This insert molded product is constituted by the insert molding of a resin composition, which is obtained by compounding 5-200 pts.wt. of a fibrous reinforcing material (B) having a flat cross-sectional shape wherein the ratio of the long diameter (the longest straight line distance of a cross section) and short diameter (the longest straight line distance in the direction right-angled to the long diameter) of a cross section right-angled to a length direction is 1.3-10 and 1-25 pts.wt. of a thermoplastic elastomer (C) with 100 pts.wt. of a polyarylene sulfide resin (A), and a metal or an inorganic solid. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定の樹脂組成物と金属又は無機固体とをインサート成形してなるインサート成形品に関し、詳しくは高低温衝撃性が改良されたインサート成形品に関する。   The present invention relates to an insert-molded product obtained by insert-molding a specific resin composition and a metal or an inorganic solid, and more particularly to an insert-molded product with improved high and low temperature impact properties.

インサート成形法は、樹脂の特性と金属又は無機固体(以下、金属等と略す)の素材の特性を生かし、金属等を樹脂に埋め込む成形法であり、自動車部品や電気・電子部品、OA機器部品等の広い分野に応用され、今では一般的な成形法の一つとなっている。   The insert molding method is a molding method that takes advantage of the characteristics of the resin and the characteristics of the material of the metal or inorganic solid (hereinafter abbreviated as metal, etc.) and embeds the metal in the resin, such as automobile parts, electrical / electronic parts, and OA equipment parts. And is now one of the common molding methods.

しかしながら、樹脂と金属等では温度変化による膨張や収縮率(いわゆる線膨張係数)が極端に異なることから、成形品の樹脂部が肉薄であったり、肉厚の変化の大きい部分があるもの及び金属等がシャープコーナーを有していたりするものは、成形直後に割れたり、使用中の温度変化で割れたりするトラブルが多い。このため、用途や成形品の形状等がかなり制限されたものとなっているのが現状である。また、最近は、自動車の分野でもエンジン廻りの樹脂化が進み、インサート成形品も重要な部品となってきている。特にイグニッション関連部品、ディストリビューター部品、各種センサー部品、各種アクチュエーター部品、スロットル部品、パワーモジュール部品、ECU部品、各種コネクタ部品等では、アルミ、銅、鉄、真鍮、各種合金等の金属部品、金属端子をポリフェニレンサルファイド(以下PPSと略す)樹脂に代表されるポリアリーレンサルファイド(以下PASと略す)樹脂で包むインサート成形品が多く検討されているが、このものはインサート部品の構造が複雑なこと、樹脂の肉厚変化部分が多いことの他に、使用する場所がエンジンルーム付近であるため高低温度変化が大きいことから、インサート成形品に要求される性能も高度である。従って、これらのことからも最近では長期間の高低温度変化に耐え得る樹脂、即ち高低温衝撃特性の優れた樹脂が強く求められるようになってきた。   However, since the expansion and contraction rate (so-called linear expansion coefficient) due to temperature changes are extremely different between resin and metal, etc., the resin part of the molded product is thin, or there is a part with a large change in thickness and metal Etc. have sharp corners, they often have troubles such as cracking immediately after molding or cracking due to temperature changes during use. For this reason, the current situation is that the application and the shape of the molded product are considerably limited. Recently, plastics around the engine have been developed in the automobile field, and insert molded products have become important parts. Particularly for ignition-related parts, distributor parts, various sensor parts, various actuator parts, throttle parts, power module parts, ECU parts, various connector parts, etc., metal parts such as aluminum, copper, iron, brass, various alloys, metal terminals Many insert-molded products that are wrapped in polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin, represented by polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin, have been studied. In addition to the fact that there are many wall thickness change parts, since the place of use is in the vicinity of the engine room and the temperature change is high, the performance required for the insert molded product is also high. Therefore, recently, there has been a strong demand for a resin that can withstand long-term changes in high and low temperatures, that is, a resin having excellent high and low temperature impact characteristics.

PAS樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されているが、PAS樹脂は靱性に乏しく脆弱であり、インサート成形品の長期間の高低温度変化に耐える信頼性が低いという欠点があった。   Since PAS resin has high heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, and flame resistance, it can be used in electrical / electronic equipment component materials, automotive equipment component materials, chemical equipment component materials, etc. Although widely used, PAS resin has a drawback that it has poor toughness and is fragile, and has low reliability to withstand long-term high and low temperature changes of an insert molded product.

この問題を解決する従来の方法としては、各種エラストマーを配合することが知られている。例えば、特許文献1では、PPS樹脂にオレフィン系エラストマーを配合することが、特許文献2では、特定のエラストマーとフィラーを併用することが提案されている。また、特許文献3では、2種のエラストマーを配合することが提案されている。所望の高低温衝撃特性を得るためには熱可塑性エラストマーの配合量を多くすることで達成されるが、PAS樹脂のプロセス温度が300℃以上であるため、一般的に熱可塑性エラストマーは、この高温のプロセス温度が熱劣化を生じやすく、成形時の金型モールドデポジットが著しく増加するという欠点があり、上記特許文献1〜3の手法では問題があった。特許文献4では、この問題解決の方法として、特定のエラストマーとシリコーンオイルを併用することを提案しているが、高低温衝撃特性の改善が不充分である。   As a conventional method for solving this problem, it is known to blend various elastomers. For example, Patent Document 1 proposes blending an olefin-based elastomer with a PPS resin, and Patent Document 2 proposes to use a specific elastomer and a filler in combination. Patent Document 3 proposes blending two types of elastomers. In order to obtain the desired high and low temperature impact characteristics, it is achieved by increasing the amount of the thermoplastic elastomer. However, since the process temperature of the PAS resin is 300 ° C. or higher, the thermoplastic elastomer is generally used at this high temperature. However, there is a problem that the mold mold deposit at the time of molding is remarkably increased. Patent Document 4 proposes to use a specific elastomer and silicone oil in combination as a method for solving this problem, but the improvement in high and low temperature impact characteristics is insufficient.

一方、成形加工条件での改良が特許文献5で開示されている。本手法は有効な方法ではあるが、低温金型で成形するためPAS樹脂の物性、結晶化度を上げるために成形後に熱処理プロセスを必要とし、プロセスが複雑化するという問題点があった。
特開平10−249876号公報 特開2000−263586号公報 特開2002−179914号公報 特開2003−176410号公報 特開2001−300977号公報
On the other hand, Patent Document 5 discloses an improvement under molding process conditions. Although this method is an effective method, there is a problem that a heat treatment process is required after molding in order to increase the physical properties and crystallinity of the PAS resin in order to mold with a low temperature mold, and the process becomes complicated.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-249876 JP 2000-263586 A JP 2002-179914 A JP 2003-176410 A JP 2001-300787 A

本発明は、上記従来技術の課題を解決し、高低温衝撃性が改良されたPAS樹脂インサート成形品の提供を目的とするものである。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a PAS resin insert molded article having improved high and low temperature impact properties.

本発明者等は、上記課題に鑑み、高低温衝撃特性に優れたインサート成形品を得るべく鋭意検討した結果、PAS樹脂を主体とし、これに特定の断面形状を有する扁平な繊維状強化剤と熱可塑性エラストマーを配合した組成物は、機械的物性の大きな低下なしに高低温衝撃特性(特に樹脂が肉薄であったり、金属等がシャープコーナーを有している場合であっても)が著しく改良され、成形時のモールドデポジット発生量も少ないことを見出し、本発明を完成するに到った。   In view of the above problems, the present inventors have intensively studied to obtain an insert molded product excellent in high and low temperature impact characteristics. As a result, a flat fibrous reinforcing agent mainly composed of a PAS resin and having a specific cross-sectional shape is used. Compositions containing thermoplastic elastomers have significantly improved high and low temperature impact properties (especially when the resin is thin or the metal has sharp corners) without significant reduction in mechanical properties. As a result, the inventors have found that the amount of mold deposit generated during molding is small, and have completed the present invention.

即ち本発明は、(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対して、(B) 長さ方向に直角の断面の長径(断面の最長の直線距離)と短径(長径と直角方向の最長の直線距離)の比が1.3〜10の間にある扁平な断面形状を有する繊維状強化剤5〜200重量部、(C) 熱可塑性エラストマー1〜25重量部を配合した樹脂組成物と金属又は無機固体とをインサート成形してなるインサート成形品である。   That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of polyarylene sulfide resin, (B) the long diameter (longest linear distance of the cross section) and the short diameter (longest length and the longest length in the direction perpendicular to the long direction) The resin composition and metal or inorganic compounded with 5 to 200 parts by weight of a fibrous reinforcing agent having a flat cross-sectional shape with a linear distance ratio of 1.3 to 10 and (C) 1 to 25 parts by weight of a thermoplastic elastomer It is an insert molded product formed by insert molding a solid.

以下、順次本発明の樹脂材料の構成成分について詳しく説明する。本発明に用いる(A) 成分としてのPAS樹脂は、繰り返し単位として-(Ar-S)-(ただしArはアリーレン基)で主として構成されたものである。アリーレン基としては、例えばp−フェニレン基、m−フェニレン基、o−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。この場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いたポリマー、即ちホモポリマーの他に、組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。   Hereinafter, the constituent components of the resin material of the present invention will be described in detail. The PAS resin as the component (A) used in the present invention is mainly composed of — (Ar—S) — (wherein Ar is an arylene group) as a repeating unit. Examples of the arylene group include p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p, p′-diphenylene sulfone group, p, p′-biphenylene group, p, p′-diphenylene. An ether group, p, p′-diphenylenecarbonyl group, naphthalene group and the like can be used. In this case, among the arylene sulfide groups composed of the above-mentioned arylene groups, in addition to a polymer using the same repeating unit, that is, a copolymer containing a different repeating unit from the viewpoint of processability of the composition in addition to a homopolymer. May be preferred.

ホモポリマーとしては、アリーレン基としてp−フェニレン基を用いたp−フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするものが特に好ましく用いられる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる2種以上の組合せが使用できるが、中でもp−フェニレンサルファイド基とm−フェニレンサルファイド基を含む組合せが特に好ましく用いられる。この中で、p−フェニレンサルファイド基を70モル%以上、好ましくは80モル%以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。   As the homopolymer, those having a repeating unit of a p-phenylene sulfide group using a p-phenylene group as an arylene group are particularly preferably used. As the copolymer, among the arylene sulfide groups comprising the above-mentioned arylene groups, two or more different combinations can be used, and among them, a combination containing a p-phenylene sulfide group and an m-phenylene sulfide group is particularly preferably used. It is done. Among these, those containing 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more of p-phenylene sulfide groups are suitable from the viewpoint of physical properties such as heat resistance, moldability and mechanical properties.

又、これらのPAS樹脂の中で、2官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが特に好ましく使用できるが、直鎖状構造のPAS樹脂以外にも、縮重合させるときに3個以上のポリハロゲン芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造又は架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、比較的低分子量の直鎖状ポリマーを酸素又は酸化剤の存在下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用可能である。   Further, among these PAS resins, a substantially linear high molecular weight polymer obtained by condensation polymerization from a monomer mainly composed of a bifunctional halogen aromatic compound can be particularly preferably used. In addition to the PAS resin, a polymer in which a branched structure or a crosslinked structure is partially formed by using a small amount of a monomer such as three or more polyhalogen aromatic compounds at the time of polycondensation can be used. It is also possible to use a polymer in which a linear polymer having a molecular weight is heated at a high temperature in the presence of oxygen or an oxidizing agent to increase the melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking, thereby improving molding processability.

又、(A) 成分のPAS樹脂としては、前記直鎖状PAS樹脂(310 ℃、ずり速度1200sec-1における粘度が10〜300 Pa・s )を主体とし、その一部(1〜30重量%、好ましくは2〜25重量%)が比較的高粘度(300 〜3000Pa・s 、好ましくは500 〜2000Pa・s )の分岐又は架橋PAS樹脂との混合系も好適である。 The component (A) PAS resin is mainly composed of the linear PAS resin (310 ° C., viscosity at a shear rate of 1200 sec −1 of 10 to 300 Pa · s), and a part thereof (1 to 30% by weight). A mixed system with a branched or crosslinked PAS resin having a relatively high viscosity (300 to 3000 Pa · s, preferably 500 to 2000 Pa · s), preferably 2 to 25% by weight, is also suitable.

又、本発明に使用するPAS樹脂は、重合後、酸洗浄、熱水洗浄、有機溶媒洗浄(或いはこれらの組合せ)を行って副生不純物等を除去精製したものが好ましい。   Further, the PAS resin used in the present invention is preferably one obtained by purifying by-product impurities and the like by performing acid washing, hot water washing, organic solvent washing (or a combination thereof) after polymerization.

次に、本発明に用いる繊維状強化剤(B) は、一般的に従来から用いられている断面がほぼ円形の断面形状を有する繊維状強化剤とは異なり、扁平な断面形状を有することを特徴としている。一般にガラス繊維に代表される繊維状強化剤が配合された組成物は、成形時流動方向に繊維が配向するので、成形収縮率および成形品の線膨張係数の流動方向と直角方向の差(異方性)が大きくなる。このため、金属等をインサートした成形品では、成形固化後の成形品内部により大きな歪みを生じやすく、割れやすいという問題点が生じる。ところが、繊維状物質を配合した組成物でも、その強化剤の断面形状が本発明の如く扁平の場合には、成形収縮率および線膨張係数の異方性が小さいことにより、著しく高低温衝撃特性の優れた成形品が得られることが判明した。尚、成形収縮率および線膨張係数の異方性を抑制する手法としては、板状のフィラーを併用することが知られているが、この場合、機械的物性、ウェルド部の密着が低下するために、十分な高低温衝撃特性が得られない。   Next, the fibrous reinforcing agent (B) used in the present invention generally has a flat cross-sectional shape, unlike the conventional fibrous reinforcing agent having a substantially circular cross-sectional shape. It is a feature. In general, a composition containing a fibrous reinforcing agent typified by glass fiber is oriented in the flow direction at the time of molding. Directionality). For this reason, in a molded product in which a metal or the like is inserted, there is a problem that a large distortion is easily generated in the molded product after being solidified and is easily broken. However, even in a composition containing a fibrous substance, when the cross-sectional shape of the reinforcing agent is flat as in the present invention, since the anisotropy of the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient is small, extremely high and low temperature impact characteristics are obtained. It has been found that an excellent molded product can be obtained. In addition, as a method for suppressing the anisotropy of the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient, it is known to use a plate-like filler in combination. In addition, sufficient high and low temperature impact characteristics cannot be obtained.

本発明において使用する扁平な断面を有する繊維状強化剤(B) とは、長さ方向に直角の断面において、長径(断面の最長の直線距離)と短径(長径と直角方向の最長の直線距離)の比が1.3 〜10、好ましくは1.5 〜5のものである。具体的な形状としては、長円形、楕円形、半円、まゆ形、矩形又はこれらの類似形であって、特にまゆ形、長円形に属するものが好ましい。扁平断面を有する繊維状強化剤(B) は、比表面積が大きくなり、繊維とPAS樹脂との密着性が上がり、曲げ強度、剛性等も改善され、優れた高低温衝撃特性を示す。この点からも中央部に凹みを有するまゆ形の断面形状を有する繊維状強化剤がより好ましい。上記長径と短径の比が1.3 より小さいものは高低温衝撃特性に対する効果がなく、また比が10を越えるものはその製造自体が困難である。   The fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross section used in the present invention is a long diameter (longest linear distance in the cross section) and a short diameter (longest straight line in the direction perpendicular to the long diameter) in the cross section perpendicular to the length direction. The ratio of (distance) is 1.3 to 10, preferably 1.5 to 5. Specific examples of the shape include an oval shape, an oval shape, a semicircle shape, an eyebrows shape, a rectangle shape, or a similar shape thereof, and those belonging to an eyebrows shape or an oval shape are particularly preferable. The fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross section has a large specific surface area, improved adhesion between the fiber and the PAS resin, improved bending strength, rigidity, etc., and exhibits excellent high and low temperature impact characteristics. Also from this point, a fibrous reinforcing agent having an eyebrow-shaped cross-sectional shape having a depression at the center is more preferable. When the ratio of the major axis to the minor axis is less than 1.3, there is no effect on the high and low temperature impact characteristics, and when the ratio exceeds 10, the production itself is difficult.

次に、本発明に用いる扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) の断面積は、大きくなるに伴い充分な補強効果が得られなくなり、又、あまりに過小になるとそれ自体の製造が困難になり、又取り扱い上の問題も生じる。よって本発明における繊維状強化剤の断面積は、2×10-5〜8×10-3mm2 、好ましくは8×10-5〜8×10-4mm2 である。 Next, as the cross-sectional area of the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape used in the present invention becomes large, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained, and if it becomes too small, it is difficult to produce itself. In addition, there are problems in handling. Therefore, the cross-sectional area of the fibrous reinforcing agent in the present invention is 2 × 10 −5 to 8 × 10 −3 mm 2 , preferably 8 × 10 −5 to 8 × 10 −4 mm 2 .

次に、本発明に用いる扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) の長さは任意であるが、成形品の機械的物性、成形加工性等を考慮し、成形品内の平均繊維長で50〜1000μm が好ましい。また、樹脂組成物の比重を軽くする等の目的で、繊維状強化剤(B) として中空の繊維を使用することも可能である。   Next, the length of the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape used in the present invention is arbitrary, but considering the mechanical properties, molding processability, etc. of the molded product, the average fiber in the molded product The length is preferably 50 to 1000 μm. In addition, hollow fibers can be used as the fibrous reinforcing agent (B) for the purpose of reducing the specific gravity of the resin composition.

かかる繊維状強化剤(B) の例としては、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、アスベスト繊維等の鉱物繊維、ホウ素繊維、ジルコニア繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、ステンレス繊維、銅繊維、ポリアミド繊維、高分子量ポリエチレン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、フッ素繊維等が挙げられるが、好ましくはガラス繊維が用いられる。尚、機械的物性の改善、摺動性改善、導電性付与等の目的で2種以上の繊維状強化剤(B) を混合して用いることもできる。   Examples of such fibrous reinforcing agents (B) include glass fibers, carbon fibers, zinc oxide fibers, titanium oxide fibers, wollastonite, asbestos fibers and other mineral fibers, boron fibers, zirconia fibers, silica fibers, silica-alumina. Examples thereof include fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, stainless steel fibers, copper fibers, polyamide fibers, high molecular weight polyethylene fibers, aramid fibers, polyester fibers, and fluorine fibers. Preferably, glass fibers are used. In addition, two or more kinds of fibrous reinforcing agents (B) can be mixed and used for the purpose of improving mechanical properties, improving slidability, and imparting conductivity.

これらの繊維状強化剤(B) の使用にあたっては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物である。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。   In using these fibrous reinforcing agents (B), it is desirable to use a sizing agent or a surface treatment agent if necessary. Examples of this are functional compounds such as epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, and titanate compounds. These compounds may be used after being subjected to surface treatment or convergence treatment in advance, or may be added at the same time as material preparation.

かかる扁平断面を有する繊維状強化剤(B) は、例えばガラス繊維の場合には、溶融ガラスを吐出するために使用するブッシングとして、長円形、楕円形、矩形、スリット状等の適当な孔形状を有するノズルを用いて紡糸することにより調製される。又、各種の断面形状(円形断面を含む)を有する近接して設けられた複数のノズルから溶融ガラスを紡出し、紡出された溶融ガラスを互いに接合して単一のフィラメントとすることにより調製できる。また、カーボン繊維等もこれと同様の方法を用いて調製できる。   The fibrous reinforcing agent (B) having such a flat cross section is, for example, in the case of glass fiber, an appropriate hole shape such as an oval, an ellipse, a rectangle, and a slit as a bushing used for discharging molten glass. It is prepared by spinning using a nozzle having Also prepared by spinning molten glass from a plurality of adjacent nozzles having various cross-sectional shapes (including circular cross-sections), and joining the spun molten glass into a single filament it can. Carbon fibers and the like can also be prepared using the same method.

本発明で用いる繊維状強化剤(B) は、(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対して、5〜200重量部、好ましくは10〜100重量部が配合される。5重量部未満ではフィラー強化されたPAS樹脂組成物本来の優れた機械的特性が得られず、200重量部を超える場合には流動性低下等の加工性の問題が発生する。   The fibrous reinforcing agent (B) used in the present invention is blended in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the (A) polyarylene sulfide resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the mechanical properties inherent to the filler-reinforced PAS resin composition cannot be obtained. If the amount exceeds 200 parts by weight, workability problems such as a decrease in fluidity occur.

本発明では、高低温衝撃特性の更なる改善のために、(C) 熱可塑性エラストマーが併用される。   In the present invention, (C) a thermoplastic elastomer is used in combination for further improvement of high and low temperature impact properties.

(C) 熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、中心に架橋構造を持つ各種粒子系エラストマー等が挙げられ、1種又は2種以上を用いることができる。   (C) Thermoplastic elastomers include polyolefin elastomers, polyester elastomers, fluorine elastomers, silicone elastomers, butadiene elastomers, polyamide elastomers, polystyrene elastomers, urethane elastomers, and various types of particles with a cross-linked structure at the center. An elastomer etc. are mentioned and 1 type (s) or 2 or more types can be used.

(C) 熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系エラストマーが好ましく、特にα−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを主成分とするオレフィン系共重合体が好ましく用いられる。また、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとからなる主成分に各種グラフト共重合体を共重合させたポリオレフィン系エラストマーも好ましく用いられる。   (C) The thermoplastic elastomer is preferably a polyolefin-based elastomer, and particularly preferably an olefin-based copolymer mainly composed of an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. In addition, polyolefin elastomers obtained by copolymerizing various graft copolymers with a main component composed of an α-olefin and a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid are also preferably used.

(C) 熱可塑性エラストマーの配合量としては、(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対して、1〜25重量部、好ましくは1〜15重量部、更に好ましくは1〜8重量部である。1重量部未満では高低温衝撃特性の改善効果が十分でなく、25重量部を超える場合には成形時に金型に付着するモールドデポジットが多くなるという問題が生じる。   (C) The amount of the thermoplastic elastomer is 1 to 25 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) polyarylene sulfide resin. . If it is less than 1 part by weight, the effect of improving the high and low temperature impact characteristics is not sufficient, and if it exceeds 25 parts by weight, there is a problem that the mold deposit that adheres to the mold during molding increases.

次に、本発明では、高低温衝撃特性の更なる改善のためにシリコーンオイル(D) を配合することが好ましい。シリコーンオイルには、未変性シリコーンオイル、あるいは官能基が導入された変性シリコーンオイルが含まれる。未変性シリコーンオイルはポリジメチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンが代表的であり、後者には例えばポリジメチルジフェニルシロキサンコポリマー、ポリジメチルフェニルメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルフェニルジフェニルシロキサンコポリマーが含まれる。一方、変性シリコーンオイルは、上記未変性シリコーンオイルの一部を官能基で変性したものであり、その官能基として好ましいものとして、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、カルビノール基、エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等が挙げられ、官能基導入は、側鎖、片末端、両末端、および側鎖および両末端のいずれでもよい。これら変性シリコーンオイルの具体例としては、末端シラノールポリジメチルシロキサン、末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン、末端ヒドロキシプロピルポリジメチルシロキサン、ポリジメチルヒドロキシアルキレンオキシドメチルシロキサン、末端アミノプロピルポリジメチルシロキサン、アミノアルキル含有T構造ポリジメチルシロキサン、末端カルボキシプロピルポリジメチルシロキサン、カルボキシプロピル含有T構造ポリジメチルシロキサン、末端グリシドキシプロピルポリジメチルシロキサン、グリシドキシプロピル含有T構造ポリジメチルシロキサン、ポリグリシドキシプロピルメチルシロキサン、末端カルビノールポリジメチルシロキサン、末端アセトキシポリジメチルシロキサン、末端ジメチルアミノポリジメチルシロキサン、末端メタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル含有T構造ポリジメチルシロキサン、メルカプトプロピル含有T構造ポリジメチルシロキサン、ポリメルカプトプロピルメチルシロキサン等が挙げられる。   Next, in the present invention, it is preferable to add silicone oil (D) for further improvement of high and low temperature impact characteristics. Silicone oil includes unmodified silicone oil or modified silicone oil having a functional group introduced therein. Unmodified silicone oils are typically polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane, the latter including, for example, polydimethyldiphenylsiloxane copolymer, polydimethylphenylmethylsiloxane copolymer, polymethylphenyldiphenylsiloxane copolymer. On the other hand, the modified silicone oil is obtained by modifying a part of the above-mentioned unmodified silicone oil with a functional group. Preferred functional groups include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a carbinol group, an epoxy group, a methacryloxy group. Groups, mercapto groups and the like, and the functional group may be introduced into the side chain, one end, both ends, or the side chain and both ends. Specific examples of these modified silicone oils include terminal silanol polydimethylsiloxane, terminal silanol polydimethyldiphenylsiloxane, terminal hydroxypropyl polydimethylsiloxane, polydimethylhydroxyalkylene oxide methylsiloxane, terminal aminopropyl polydimethylsiloxane, and aminoalkyl-containing T structure. Polydimethylsiloxane, terminal carboxypropyl polydimethylsiloxane, carboxypropyl-containing T-structure polydimethylsiloxane, terminal glycidoxypropyl polydimethylsiloxane, glycidoxypropyl-containing T-structure polydimethylsiloxane, polyglycidoxypropylmethylsiloxane, terminal carb Nord polydimethylsiloxane, terminal acetoxypolydimethylsiloxane, terminal dimethylaminopoly Methyl siloxane, terminated methacryloxypropyl polydimethylsiloxane, methacryloxypropyl-containing T structure polydimethylsiloxane, mercaptopropyl containing T structure polydimethylsiloxane, poly mercaptopropyl methyl siloxane, and the like.

シリコーンオイル(D) の粘度は、25℃で10〜500000cSt (センチストークス)の範囲で特に制限はないが、ハンドリング性や混合時の分散性等の面から100 〜100000cSt のものが好ましい。また、シリコーンオイルを無機微粉末に担持したものの使用は、ハンドリング性や混合時の分散性等の品質面からより好ましい。   The viscosity of the silicone oil (D) is not particularly limited in the range of 10 to 500000 cSt (centistokes) at 25 ° C., but is preferably from 100 to 100000 cSt in terms of handling properties and dispersibility during mixing. Use of a silicone oil supported on an inorganic fine powder is more preferable in terms of quality such as handling properties and dispersibility during mixing.

また、シリコーンオイル(D) の配合量は、(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対し、0.1〜15重量部、好ましくは0.5 〜10重量部である。0.1重量部未満では高低温衝撃特性の改良効果が得られず、また15重量部を超えると成形品表面へのオイル成分の染み出しがあるため好ましくない。   The blending amount of the silicone oil (D) is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyarylene sulfide resin. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the high and low temperature impact characteristics cannot be obtained, and if it exceeds 15 parts by weight, the oil component oozes out on the surface of the molded product, which is not preferable.

本発明のインサート成形品の樹脂組成物には、機械的強度、耐熱性、寸法安定性(耐変形、そり)、電気的性質等の性能の改良のため、扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) 以外の繊維状及び/又は非繊維状の無機充填剤(E) を配合することもできる。これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられる。   The resin composition of the insert molded product of the present invention has a fibrous reinforcement having a flat cross-sectional shape in order to improve performance such as mechanical strength, heat resistance, dimensional stability (deformation resistance, warpage), and electrical properties. A fibrous and / or non-fibrous inorganic filler (E) other than the agent (B) can also be blended. For this purpose, fibrous, granular or plate-like fillers are used depending on the purpose.

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。なおポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維物質も使用することができる。   Examples of fibrous fillers include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass, etc. Examples thereof include inorganic fibrous materials such as metal fibrous materials. Particularly typical fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers. High melting point organic fiber materials such as polyamide, fluororesin and acrylic resin can also be used.

一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。   On the other hand, as particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium oxalate, aluminum oxalate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, wollastonite such as wollastonite, oxidation Metal oxides such as iron, titanium oxide, zinc oxide and alumina, metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, other silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, Various metal powders are mentioned.

又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔が挙げられる。これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することができる。   Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, and various metal foils. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.

これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物である。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。   In using these fillers, it is desirable to use a sizing agent or a surface treatment agent if necessary. Examples of this are functional compounds such as epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, and titanate compounds. These compounds may be used after being subjected to surface treatment or convergence treatment in advance, or may be added at the same time as material preparation.

無機充填剤(E) の使用量は特に制限されないが、一般的に(A) 成分のPAS樹脂 100重量部あたり20〜250 重量部である。20重量部より過小の場合は機械的強度が劣り、過大の場合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が出る。   The amount of the inorganic filler (E) used is not particularly limited, but is generally 20 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A) PAS resin. If it is less than 20 parts by weight, the mechanical strength is inferior. If it is too large, the molding operation becomes difficult, and the mechanical strength of the molded product also becomes problematic.

また、本発明のインサート成形品の樹脂組成物には、更なる高低温衝撃特性の改善の目的で、比較的耐熱性の高い非晶性樹脂(F) を(A) 成分のPAS樹脂100重量部あたり5〜50重量部配合することもできる。このような非晶性樹脂(F) としては、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、環状オレフィン系樹脂およびこれら非晶性樹脂の共重合体または官能基で変性された重合体等が挙げられる。   In addition, the resin composition of the insert-molded product of the present invention contains an amorphous resin (F) having a relatively high heat resistance and 100 wt. 5 to 50 parts by weight can be blended per part. Examples of such an amorphous resin (F) include polyphenylene ether, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polycarbonate, cyclic olefin resin, and copolymers or functional groups of these amorphous resins. Examples include modified polymers.

また、本発明のインサート成形品の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、バリ等を改良する目的でシラン化合物を配合することができる。シラン化合物としては、ビニルシラン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン等の各種タイプが含まれ、例えばビニルトリクロロシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトトリメトキシシラン等が例示されるが、これらに限定されるものではない。   Moreover, the silane compound can be mix | blended with the objective of improving the burr | flash etc. in the resin composition of the insert molded product of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of silane compounds include various types such as vinyl silane, methacryloxy silane, epoxy silane, amino silane, mercapto silane, etc. Examples include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptotrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto.

又、本発明で用いるインサート成形品の樹脂組成物には、その目的に応じ前記成分の他に、他の熱可塑性樹脂成分を補助的に少量併用することも可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温において安定な樹脂であれば何れのものでも良い。   The resin composition of the insert-molded product used in the present invention can be supplemented with a small amount of other thermoplastic resin components in addition to the above components depending on the purpose. Any other thermoplastic resin may be used as long as it is stable at high temperatures.

さらに本発明で用いるインサート成形品の樹脂組成物には、その目的に応じた所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、即ち難燃剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤等を要求性能に応じ配合することが可能である。   Furthermore, in order to give the resin composition of the insert molded product used in the present invention desired properties according to its purpose, generally known substances that are added to thermoplastic resins and thermosetting resins, that is, flame retardants, Colorants such as dyes and pigments, lubricants, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, various antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers and the like can be blended according to the required performance.

本発明で用いるインサート成形品の樹脂組成物の調製は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製できる。一般的には、必要な成分を混合した後、1軸又は2軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融押出し、その途中で繊維状無機充填剤を添加配合するのも好ましい方法の一つである。   The resin composition of the insert molded product used in the present invention can be prepared by equipment and methods generally used for preparing a synthetic resin composition. In general, after mixing necessary components, it can be melt-kneaded using a single-screw or twin-screw extruder and extruded to form pellets for molding. It is also a preferred method to melt-extrude the resin component and add and blend the fibrous inorganic filler in the middle.

インサート成形品は成形用金型に金属等をあらかじめ装着し、その外側に上記の配合樹脂組成物を充填して複合成形品としたものである。樹脂を金型に充填するための成形法としては射出、押出圧縮成形法などがあるが、射出成形法が一般的である。また、樹脂にインサートする素材は、その特性を生かし且つ樹脂の欠点を補う目的で使用されるため、成形時に樹脂と接触したとき、形が変化したり溶融しないものが使用される。このため、主としてアルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、真鍮及びそれらの合金などの金属類やガラス、セラミックスのような無機固体類であらかじめ棒、ピン、ネジ等に成形されているものが使用される。   The insert molded product is a composite molded product in which a metal or the like is mounted in advance on a molding die and the above compounded resin composition is filled on the outside thereof. As a molding method for filling the resin into the mold, there are an injection method, an extrusion compression molding method, and the like, and an injection molding method is general. In addition, since the material to be inserted into the resin is used for the purpose of taking advantage of its characteristics and compensating for the defects of the resin, a material that does not change its shape or melt when it comes into contact with the resin during molding is used. For this reason, mainly used are metals such as aluminum, magnesium, copper, iron, brass and their alloys, and inorganic solids such as glass and ceramics, which are previously formed into rods, pins, screws and the like.

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.

尚、以下の例に示した物性評価の測定法は次の通りである。
(1) 高低温衝撃特性
樹脂ペレットを、樹脂温320 ℃、金型温度150 ℃、射出時間40秒、冷却時間60秒で、金属製ピン(14mm×14mm×24mm)に、樹脂部の最小肉厚が1mmとなるようにインサート射出成形し、インサート成形品を製造した。
The measurement methods for evaluating physical properties shown in the following examples are as follows.
(1) High and low temperature impact characteristics Resin pellets with resin temperature of 320 ° C, mold temperature of 150 ° C, injection time of 40 seconds, cooling time of 60 seconds, and metal pin (14mm x 14mm x 24mm) with the minimum thickness Insert injection molding was performed by insert injection molding so that the thickness was 1 mm.

得られたインサート成形品について、冷熱衝撃試験機を用いて180 ℃にて2時間加熱後、−40℃に降温して2時間冷却後、さらに180 ℃に昇温する過程を1サイクルとする高低温衝撃試験を行い、成形品にクラックが入るまでのサイクル数を測定し、高低温衝撃性を評価した。
(2) 成形時のモールドデポジット量評価
射出成形機で下記の条件で特定の成形品の成形を行い、所定ショット数を成形後、金型表面及びベント周辺部のモールドデポジット付着を目視により下記3段階で評価した。
○;付着量が少ない
△;付着が確認されるが、許容レベルである
×;付着量が多い、成形量産の不可レベル
(成形条件)
射出成型機:東芝IS30FRA−1A
シリンダー温度:340 ℃
射出時間:2秒
冷却時間:5秒
金型温度:60℃
成形ショット数:500 ショット
実施例1〜6、比較例1〜9
表1〜2に示すように、各原料成分((A) 、(C) 、(D) 、(E) 、(F) 成分)をヘンシェルミキサーで5分間混合し、これをシリンダー温度320 ℃の二軸押出機に投入し、(B) 成分は押出機のサイドフィード部より別添加し、二軸押出機内で樹脂温度350 ℃で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを作り、上記物性の評価を行った。結果を表1〜2に示す。
The obtained insert molded product was heated at 180 ° C. for 2 hours using a thermal shock tester, cooled to −40 ° C., cooled for 2 hours, and then heated to 180 ° C. for one cycle. A low temperature impact test was performed, and the number of cycles until a crack occurred in the molded product was measured to evaluate the high and low temperature impact properties.
(2) Evaluation of mold deposit amount during molding After molding a specific molded product under the following conditions with an injection molding machine and molding a predetermined number of shots, the mold deposit adhesion on the mold surface and the peripheral part of the vent is visually observed as shown below. Rated by stage.
○: Adhesion amount is small Δ: Adhesion is confirmed, but it is an acceptable level ×: Adhesion amount is large, unacceptable level for molding mass production (molding conditions)
Injection molding machine: Toshiba IS30FRA-1A
Cylinder temperature: 340 ℃
Injection time: 2 seconds Cooling time: 5 seconds Mold temperature: 60 ° C
Number of molding shots: 500 shots Examples 1-6, Comparative Examples 1-9
As shown in Tables 1-2, each raw material component (components (A), (C), (D), (E), (F)) was mixed for 5 minutes with a Henschel mixer, and this was mixed at a cylinder temperature of 320 ° C. Charged into a twin screw extruder, component (B) is added separately from the side feed part of the extruder, melt kneaded at a resin temperature of 350 ° C. in the twin screw extruder to make pellets of the resin composition, and evaluation of the above physical properties Went. The results are shown in Tables 1-2.

尚、実施例及び比較例で用いた各成分の具体的物質は以下の通りである。
(A) ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂
呉羽化学工業(株)製、フォートロンKPS(310 ℃、ずり速度1200sec-1における粘度30Pa・s )
(B) ガラス繊維
・扁平な断面形状を有するガラス繊維
(B−異形1)
断面形状:まゆ形、長径24μm 、短径12μm 、長径/短径の比2(日東紡(株)製、CSH−3PA)
(B−異形2)
断面形状:長円形、長径24μm 、短径6μm 、長径/短径の比4(日東紡(株)製、CS−3PF)
・円形の断面形状を有するガラス繊維
(B−丸1)
長径17μm 、長径/短径の比1(日東紡(株)製、CS−3QL)
(B−丸2)
長径13μm 、長径/短径の比1(日本電気ガラス(株)製、ECS03−717)
(C) 熱可塑性エラストマー
エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体にメチルメタクリレート/ブチルアクリレート共重合体をグラフトさせた共重合体(日本油脂(株)製、モディパーA4300)
(D) シリコーンオイル
ポリジメチルシロキサンオイル 粘度5000cSt (東レダウコーニングシリコーン(株)製、SH200オイル)
(E) 無機充填剤
炭酸カルシウム(東洋ファインケミカル(株)製、ホワイトンP−30)
(F) 非晶性樹脂
環状オレフィン系樹脂(Ticona社製、トーパス6017)
In addition, the specific substance of each component used by the Example and the comparative example is as follows.
(A) Polyphenylene sulfide (PPS) resin, Kureha Chemical Industry Co., Ltd., Fortron KPS (viscosity at 310 ° C. and shear rate of 1200 sec −1 30 Pa · s)
(B) Glass fiber / glass fiber with flat cross-sectional shape
(B-variant 1)
Cross-sectional shape: eyebrows, major axis 24 μm, minor axis 12 μm, major axis / minor axis ratio 2 (manufactured by Nittobo Co., Ltd., CSH-3PA)
(B-variant 2)
Cross-sectional shape: oval, major axis 24 μm, minor axis 6 μm, major axis / minor axis ratio 4 (manufactured by Nittobo Co., Ltd., CS-3PF)
・ Glass fiber with a circular cross-sectional shape
(B-circle 1)
Major axis 17 μm, major axis / minor axis ratio 1 (manufactured by Nittobo Co., Ltd., CS-3QL)
(B-circle 2)
Major axis 13 μm, major axis / minor axis ratio 1 (manufactured by NEC Glass, ECS03-717)
(C) Thermoplastic elastomer Copolymer obtained by grafting methyl methacrylate / butyl acrylate copolymer to ethylene / glycidyl methacrylate copolymer (manufactured by NOF Corporation, Modiper A4300)
(D) Silicone oil Polydimethylsiloxane oil Viscosity 5000cSt (Toray Dow Corning Silicone, SH200 oil)
(E) Inorganic filler Calcium carbonate (Toyo Fine Chemical Co., Ltd., Whiten P-30)
(F) Amorphous resin Cyclic olefin resin (Ticona, Topas 6017)

Figure 2005161693
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Figure 2005161693
Figure 2005161693

Claims (7)

(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対して、(B) 長さ方向に直角の断面の長径(断面の最長の直線距離)と短径(長径と直角方向の最長の直線距離)の比が1.3〜10の間にある扁平な断面形状を有する繊維状強化剤5〜200重量部、(C) 熱可塑性エラストマー1〜25重量部を配合した樹脂組成物と金属又は無機固体とをインサート成形してなるインサート成形品。 (A) Ratio of the major axis (longest straight line distance in the cross section) to the minor axis (longest straight line and the longest linear distance in the direction perpendicular to the long axis) to (B) the cross section perpendicular to the length direction with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin Insert molding a resin composition containing 5 to 200 parts by weight of a fibrous reinforcing agent having a flat cross-sectional shape between 1.3 and 10 and (C) 1 to 25 parts by weight of a thermoplastic elastomer and a metal or inorganic solid Insert molded product. 扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) がガラス繊維である請求項1記載のインサート成形品。 The insert-molded article according to claim 1, wherein the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape is a glass fiber. 扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) の断面形状が、長円形、楕円形、半円、まゆ形、矩形又はそれらの類似形である請求項1又は2記載のインサート成形品。 The insert molded article according to claim 1 or 2, wherein the cross-sectional shape of the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape is an oval, an ellipse, a semicircle, an eyebrow, a rectangle, or a similar shape thereof. 熱可塑性エラストマー(C) が、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルを主成分とするオレフィン系共重合体である請求項1〜3の何れか1項記載のインサート成形品。 The insert-molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer (C) is an olefin copolymer mainly composed of an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. 更に、ポリアリーレンサルファイド樹脂(A) 100重量部に対して、シリコーンオイル(D) を0.1〜15重量部配合した請求項1〜4の何れか1項記載のインサート成形品。 Furthermore, 0.1-15 weight part of silicone oil (D) is mix | blended with 100 weight part of polyarylene sulfide resin (A), The insert molded product in any one of Claims 1-4. 更に、扁平な断面形状を有する繊維状強化剤(B) 以外の繊維状及び/又は非繊維状の無機充填剤(E) を配合した請求項1〜5の何れか1項記載のインサート成形品。 The insert molded product according to any one of claims 1 to 5, further comprising a fibrous and / or non-fibrous inorganic filler (E) other than the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape. . 更に、非晶性樹脂(F) を配合した請求項1〜6の何れか1項記載のインサート成形品。 The insert molded product according to any one of claims 1 to 6, further comprising an amorphous resin (F).
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Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336229A (en) * 2004-05-24 2005-12-08 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition for laser welding and molding
JP2006328291A (en) * 2005-05-30 2006-12-07 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition and injection molding
WO2008032443A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-20 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Panel-shaped molded product
JP2008069274A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Tosoh Corp Polyarylene sulfide composition
JP2008094087A (en) * 2006-09-12 2008-04-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Panel-shaped molded product
JP2008144002A (en) * 2006-12-08 2008-06-26 Tosoh Corp Polyarylene sulfide composition
JP2008260830A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Idemitsu Kosan Co Ltd Heat-conductive resin composition
WO2008139968A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and molded article made of the same
JP2009235305A (en) * 2008-03-28 2009-10-15 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Resin composition for manufacturing high voltage component
JP2010505025A (en) * 2006-09-29 2010-02-18 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Thermoplastic resin composition and plastic molded product
JP2010043229A (en) * 2008-08-18 2010-02-25 Idemitsu Kosan Co Ltd Thermally conductive resin composition and resin molding of the composition
JP2010070712A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Tosoh Corp Polyarylene sulfide-based resin composition and complex formed of the same
DE112008000473T5 (en) 2007-04-20 2010-04-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. A resin composition for embedding an electronic label, a resin-embedded electronic label, and a method of manufacturing the same
JP2010268622A (en) * 2009-05-15 2010-11-25 Kobe Steel Ltd Motor and compressor including the same
WO2011070968A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-16 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded article
JP2011185340A (en) * 2010-03-08 2011-09-22 Toray Ind Inc Pressure-resistant container
WO2014103814A1 (en) * 2012-12-27 2014-07-03 ポリプラスチックス株式会社 Resin composition and tabular insert-molded body
JP2014223781A (en) * 2013-04-24 2014-12-04 三井化学株式会社 Metal/resin composite structure
JP2015081883A (en) * 2013-10-24 2015-04-27 中西金属工業株式会社 Magnetic encoder and bearing device provided with magnetic encoder
JP5876624B1 (en) * 2014-12-26 2016-03-02 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded product
JP2016132674A (en) * 2015-01-15 2016-07-25 東ソー株式会社 Polyarylene sulfide-based composition
JP2016160396A (en) * 2015-03-04 2016-09-05 東ソー株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and composite body
JP2016535147A (en) * 2013-08-22 2016-11-10 東レ株式会社 Polyphenylene sulfide resin composition, molded product thereof and method for producing the molded product
JPWO2014104011A1 (en) * 2012-12-25 2017-01-12 ウィンテックポリマー株式会社 Polybutylene terephthalate resin composition
JP2017506686A (en) * 2014-02-11 2017-03-09 ティコナ・エルエルシー Reinforced polyarylene sulfide composition
WO2018105437A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 ポリプラスチックス株式会社 Poly(arylene sulfide) resin composition and insert-molded article
WO2018198850A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 ポリプラスチックス株式会社 Poly(arylene sulfide) resin composition and insert-molded article
JP2019183156A (en) * 2018-04-12 2019-10-24 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article
WO2020196273A1 (en) * 2019-03-27 2020-10-01 東レ株式会社 Polyphenylene sulfide resin composition and molded article
US10927255B2 (en) 2015-12-25 2021-02-23 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article
US11091635B1 (en) 2018-04-27 2021-08-17 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide-based resin composition and insert-molded product
US11118053B2 (en) 2018-03-09 2021-09-14 Ticona Llc Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition
JP2022020762A (en) * 2017-05-11 2022-02-01 デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド Polymer-metal hybrid article

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103509342A (en) * 2012-06-28 2014-01-15 苏州汉扬精密电子有限公司 Glass fiber reinforced polyphenylene sulfide resin and preparation method thereof
CN103627173A (en) * 2012-08-24 2014-03-12 苏州汉扬精密电子有限公司 Glass fiber strengthened polyphenylene sulfide/aromatic polyamide composite material and preparation method thereof
CN105086450A (en) * 2014-04-17 2015-11-25 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 Polyphenylene sulfide resin composition and molding product thereof
CN104650584A (en) * 2013-08-22 2015-05-27 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 Polyphenylene sulfide resin composition and molded product thereof
JP6276080B2 (en) * 2014-03-25 2018-02-07 ダイセルポリマー株式会社 Fiber reinforced thermoplastic resin composition, composite molded body using the same, and method for producing the same
CN106893266A (en) * 2015-12-17 2017-06-27 比亚迪股份有限公司 A kind of resin combination and preparation method thereof, metal-resin composite
CN106893269B (en) * 2015-12-17 2019-06-25 比亚迪股份有限公司 A kind of resin combination and preparation method thereof, metal-resin composite
CN110437611B (en) * 2019-08-06 2021-12-07 浙江工业大学 Reinforced and toughened ultralow temperature resistant nylon composite material and preparation method and application thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0368655A (en) * 1989-08-08 1991-03-25 Toray Ind Inc Polyphenylene sulfide resin composition
JPH04211916A (en) * 1990-03-09 1992-08-03 Polyplastics Co Molded product into which metallic terminal is inserted
JPH04304264A (en) * 1991-04-02 1992-10-27 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition improved in adhesion to epoxy resin and composite epoxy resin molding
JPH107907A (en) * 1996-06-25 1998-01-13 Polyplastics Co Reinforced polyarylene sulfide resin composition and molding
JPH11179851A (en) * 1997-12-25 1999-07-06 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composite molded form
JP2000265046A (en) * 1999-03-17 2000-09-26 Polyplastics Co Polybutylene terephthalate resin composition
JP2001300977A (en) * 2000-04-21 2001-10-30 Polyplastics Co Insert molding
JP2002179914A (en) * 2000-12-13 2002-06-26 Polyplastics Co Insert-molded product
JP2002235002A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Polyplastics Co Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin, and conjugated molded article with epoxy resin
JP2002235003A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Polyplastics Co Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin and conjugated molded article with epoxy resin
JP2003176410A (en) * 2001-10-05 2003-06-24 Polyplastics Co Insert-molded article

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0368655A (en) * 1989-08-08 1991-03-25 Toray Ind Inc Polyphenylene sulfide resin composition
JPH04211916A (en) * 1990-03-09 1992-08-03 Polyplastics Co Molded product into which metallic terminal is inserted
JPH04304264A (en) * 1991-04-02 1992-10-27 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition improved in adhesion to epoxy resin and composite epoxy resin molding
JPH107907A (en) * 1996-06-25 1998-01-13 Polyplastics Co Reinforced polyarylene sulfide resin composition and molding
JPH11179851A (en) * 1997-12-25 1999-07-06 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composite molded form
JP2000265046A (en) * 1999-03-17 2000-09-26 Polyplastics Co Polybutylene terephthalate resin composition
JP2001300977A (en) * 2000-04-21 2001-10-30 Polyplastics Co Insert molding
JP2002179914A (en) * 2000-12-13 2002-06-26 Polyplastics Co Insert-molded product
JP2002235002A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Polyplastics Co Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin, and conjugated molded article with epoxy resin
JP2002235003A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Polyplastics Co Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin and conjugated molded article with epoxy resin
JP2003176410A (en) * 2001-10-05 2003-06-24 Polyplastics Co Insert-molded article

Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336229A (en) * 2004-05-24 2005-12-08 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition for laser welding and molding
JP4633384B2 (en) * 2004-05-24 2011-02-16 ポリプラスチックス株式会社 Laser-bonded polyarylene sulfide resin composition and molded article
JP2006328291A (en) * 2005-05-30 2006-12-07 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition and injection molding
US8277924B2 (en) 2006-09-12 2012-10-02 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Panel-shaped molded product
EP2062713A4 (en) * 2006-09-12 2011-04-27 Mitsubishi Eng Plastics Corp Panel-shaped molded product
WO2008032443A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-20 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Panel-shaped molded product
EP2062713A1 (en) * 2006-09-12 2009-05-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Panel-shaped molded product
JP2008094087A (en) * 2006-09-12 2008-04-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Panel-shaped molded product
JP2008069274A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Tosoh Corp Polyarylene sulfide composition
JP2010505025A (en) * 2006-09-29 2010-02-18 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Thermoplastic resin composition and plastic molded product
JP2008144002A (en) * 2006-12-08 2008-06-26 Tosoh Corp Polyarylene sulfide composition
JP2008260830A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Idemitsu Kosan Co Ltd Heat-conductive resin composition
US8324308B2 (en) 2007-04-20 2012-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Resin composition for encapsulating an electronic tag, a resin-encapsulated electronic tag and a method for producing the same
DE112008000473T5 (en) 2007-04-20 2010-04-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. A resin composition for embedding an electronic label, a resin-embedded electronic label, and a method of manufacturing the same
JP2008285511A (en) * 2007-05-15 2008-11-27 Idemitsu Kosan Co Ltd Polyarylene sulfide resin composition and molded product comprising the same
US8487042B2 (en) 2007-05-15 2013-07-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and a molded article formed therefrom
WO2008139968A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and molded article made of the same
JP2009235305A (en) * 2008-03-28 2009-10-15 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Resin composition for manufacturing high voltage component
JP2010043229A (en) * 2008-08-18 2010-02-25 Idemitsu Kosan Co Ltd Thermally conductive resin composition and resin molding of the composition
JP2010070712A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Tosoh Corp Polyarylene sulfide-based resin composition and complex formed of the same
JP2010268622A (en) * 2009-05-15 2010-11-25 Kobe Steel Ltd Motor and compressor including the same
JPWO2011070968A1 (en) * 2009-12-10 2013-04-22 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide-based resin composition and insert molded product
JP5711148B2 (en) * 2009-12-10 2015-04-30 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide-based resin composition and insert molded product
WO2011070968A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-16 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded article
US8852707B2 (en) 2009-12-10 2014-10-07 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded article
JP2011185340A (en) * 2010-03-08 2011-09-22 Toray Ind Inc Pressure-resistant container
JPWO2014104011A1 (en) * 2012-12-25 2017-01-12 ウィンテックポリマー株式会社 Polybutylene terephthalate resin composition
WO2014103814A1 (en) * 2012-12-27 2014-07-03 ポリプラスチックス株式会社 Resin composition and tabular insert-molded body
JP2014223781A (en) * 2013-04-24 2014-12-04 三井化学株式会社 Metal/resin composite structure
JP2016535147A (en) * 2013-08-22 2016-11-10 東レ株式会社 Polyphenylene sulfide resin composition, molded product thereof and method for producing the molded product
JP2015081883A (en) * 2013-10-24 2015-04-27 中西金属工業株式会社 Magnetic encoder and bearing device provided with magnetic encoder
JP2017506686A (en) * 2014-02-11 2017-03-09 ティコナ・エルエルシー Reinforced polyarylene sulfide composition
JP5876624B1 (en) * 2014-12-26 2016-03-02 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded product
WO2016103470A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article
JP2016132674A (en) * 2015-01-15 2016-07-25 東ソー株式会社 Polyarylene sulfide-based composition
JP2016160396A (en) * 2015-03-04 2016-09-05 東ソー株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and composite body
US10927255B2 (en) 2015-12-25 2021-02-23 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article
WO2018105437A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 ポリプラスチックス株式会社 Poly(arylene sulfide) resin composition and insert-molded article
JPWO2018105437A1 (en) * 2016-12-09 2019-10-24 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide-based resin composition and insert molded product
WO2018198850A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 ポリプラスチックス株式会社 Poly(arylene sulfide) resin composition and insert-molded article
JP2022020762A (en) * 2017-05-11 2022-02-01 デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド Polymer-metal hybrid article
JP7201774B2 (en) 2017-05-11 2023-01-10 デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド Polymer-metal hybrid articles
US11118053B2 (en) 2018-03-09 2021-09-14 Ticona Llc Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition
JP2019183156A (en) * 2018-04-12 2019-10-24 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article
JP7356252B2 (en) 2018-04-12 2023-10-04 ポリプラスチックス株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded products
US11091635B1 (en) 2018-04-27 2021-08-17 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide-based resin composition and insert-molded product
WO2020196273A1 (en) * 2019-03-27 2020-10-01 東レ株式会社 Polyphenylene sulfide resin composition and molded article

Also Published As

Publication number Publication date
CN1644366A (en) 2005-07-27
KR20050053510A (en) 2005-06-08

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JP3627403B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition
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JP2005162886A (en) Polyarylene sulfide resin composition
JP7382541B2 (en) Polyarylene sulfide resin composition and insert molded products

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