KR20050053510A - An insert molded article - Google Patents
An insert molded article Download PDFInfo
- Publication number
- KR20050053510A KR20050053510A KR1020040100569A KR20040100569A KR20050053510A KR 20050053510 A KR20050053510 A KR 20050053510A KR 1020040100569 A KR1020040100569 A KR 1020040100569A KR 20040100569 A KR20040100569 A KR 20040100569A KR 20050053510 A KR20050053510 A KR 20050053510A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- molded article
- insert molded
- cross
- resin
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/0038—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with sealing means or the like
- B29C33/0044—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with sealing means or the like for sealing off parts of inserts projecting into the mould cavity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C43/36—Moulds for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C43/3642—Bags, bleeder sheets or cauls for isostatic pressing
- B29C2043/3652—Elastic moulds or mould parts, e.g. cores or inserts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
고저온 충격 특성이 우수하고, 성형시의 몰드 용착 발생량도 적은 인서트 성형품을 제공한다. (A) 폴리아릴렌설파이드 수지 100중량부에 대하여, (B) 길이 방향으로 직각인 단면의 장경(長徑)(단면의 최장의 직선거리)과 단경(短頸)(장경과 직각 방향의 최장의 직선 거리)의 비가 1.3 내지 10의 범위에 있는 편평한 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제 5 내지 200중량부, (C) 열가소성 엘라스토머 1 내지 25중량부를 배합한 수지 조성물과 금속 또는 무기 고체를 인서트 성형한다. Provided is an insert molded article excellent in cryogenic impact characteristics and low in amount of mold deposition during molding. (A) Long diameter (longest linear distance of a cross section) and short diameter (longest length of a cross section and a perpendicular | vertical direction of a cross section orthogonal to a longitudinal direction with respect to 100 weight part of polyarylene sulfide resins) The linear composition of the resin composition and 5 or 200 parts by weight of the fibrous reinforcement having a flat cross-sectional shape in the range of 1.3 to 10, (C) 1 to 25 parts by weight of the thermoplastic elastomer and the metal or inorganic solid is insert-molded.
Description
본 발명은 특정한 수지 조성물과 금속 또는 무기 고체를 인서트 성형하여 이루어지는 인서트 성형품에 관한 것으로, 구체적으로는 고저온 충격성이 개량된 인서트 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to an insert molded article formed by insert molding a specific resin composition and a metal or an inorganic solid, and more particularly, to an insert molded article having improved cryogenic impact properties.
인서트 성형법은 수지의 특성과 금속 또는 무기 고체(이하, 금속 등이라고 약칭함)의 소재의 특성을 활용하여, 금속 등을 수지에 매립하는 성형법으로, 자동차 부품이나 전기·전자 부품, OA 기기 부품 등 넓은 분야에 응용되어, 지금은 일반적인 성형법 중 하나이다. The insert molding method is a molding method in which a metal is embedded in a resin by utilizing the characteristics of a resin and a material of a metal or an inorganic solid (hereinafter, referred to as metal), and is used for automobile parts, electrical / electronic parts, and OA equipment parts. Applied in a wide range of fields, it is now one of the common molding methods.
그러나 수지와 금속 등에서는 온도 변화에 의한 팽창이나 수축률(이른바 선팽창 계수)이 극단적으로 다르다는 점에서, 성형품의 수지부의 두께가 얇거나, 두께의 변화가 큰 부분이 있는 것 및 금속 등이 날카로운 모서리를 갖는 것은 성형 직후에 깨어지거나, 사용 중의 온도 변화로 깨진다는 등 문제가 많다. 이 때문에, 용도 및 성형품의 형상 등이 꽤 제한받고 있는 것이 현 상황이다. 또한, 최근에는 자동차 분야에서도 엔진 주위의 수지화가 진행되어, 인서트 성형품도 중요한 부품이 되고 있다. 특히 점화 관련 부품, 배전기 부품, 각종 센서 부품, 각종 작동기 부품, 쓰로틀 부품, 파워 모듈 부품, ECU 부품, 각종 커넥터 부품 등에서는 알루미늄, 구리, 철, 놋쇠, 각종 합금 등의 금속 부품, 금속 단자를 폴리페닐렌설파이드(이하, PPS라고 약칭함) 수지로 대표되는 폴리아릴렌설파이드(이하 PAS라고 약칭함) 수지로 포장하는 인서트 성형품이 많이 검토되고 있지만, 이것은 인서트 부품의 구조가 복잡한 점, 수지의 두께 변화 부분이 많은 점 이외에, 사용하는 장소가 엔진 룸 부근이기 때문에 고저 온도 변화가 크다는 점에서, 인서트 성형품에서 요구되는 성능도 고도의 성능이 요구된다. 따라서, 이러한 점에 따라 최근에는 장기간 고저 온도 변화에 견뎌낼 수 있는 수지, 즉 고저온 충격 특성이 우수한 수지가 강하게 요망되고 있다. However, in resins and metals, the expansion and contraction rate (so-called linear expansion coefficient) due to temperature change is extremely different, so that the resin part of the molded part has a thin thickness, a part with a large change in thickness, or a sharp edge of metal. It has a lot of problems, such as being broken immediately after shaping | molding or broken by the temperature change in use. For this reason, the present situation is that the use and the shape of the molded article are quite limited. Moreover, in recent years, resinization around an engine progresses also in the automobile field, and the insert molded article also becomes an important component. In particular, ignition related parts, distributor parts, various sensor parts, various actuator parts, throttle parts, power module parts, ECU parts, connector parts, etc., metal parts such as aluminum, copper, iron, brass, alloys, Although many insert molded articles packaged with polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin represented by phenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin have been considered, this is because the structure of the insert part has a complicated structure and the thickness of the resin. In addition to the fact that there are many changes, since the place of use is near the engine room, the high and low temperature change is large, so that the performance required for the insert molded article is also required. Therefore, according to this point, in recent years, the resin which can endure long-term high-low temperature change, ie, the resin excellent in the high-temperature shock characteristic, is strongly desired.
PAS 수지는 높은 내열성, 기계적 물성, 내화학 약품성, 치수 안정성, 난연성을 갖는다는 점에서, 전기·전자 기기 부품 재료, 자동차 기기 부품 재료, 화학 기기 부품 재료 등에 널리 사용되지만, PAS 수지는 인성이 부족하여 취약하고, 인서트 성형품의 장기간의 고저 온도 변화에 견디는 신뢰성이 낮다는 결점이 있었다. PAS resins are widely used in electrical and electronic device component materials, automotive device component materials, and chemical device component materials in that they have high heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, and flame retardancy, but PAS resin lacks toughness. There is a drawback that it is weak and has low reliability to withstand long-term high and low temperature changes of the insert moldings.
이 문제를 해결하기 위한 종래의 방법으로서는 각종 엘라스토머를 배합하는 것이 알려져 있다. 예컨대, 일본 특허 공개공보 제 98-249876 호에서는 PPS 수지에 올레핀계 엘라스토머를 배합하는 것이, 일본 특허 공개공보 제 2000-263586 호에서는 특정한 엘라스토머와 충전재를 병용하는 것이 제안되어 있다. 또한, 일본 특허 공개공보 제 2002-179914 호에서는 2종의 엘라스토머를 배합하는 것이 제안되어 있다. 목적하는 고저온 충격 특성을 얻기 위해서는 열가소성 엘라스토머의 배합량을 많게 함으로써 달성되지만, PAS 수지의 프로세스 온도가 300℃ 이상이기 때문에, 일반적으로 열가소성 엘라스토머는 이 고온의 프로세스 온도가 열 열화가 발생되기 쉽고, 성형시의 금형 몰드 용착 금속이 현저히 증가한다는 결점이 있어서, 상기 3개의 일본 특허 공개공보의 방법에는 문제가 있었다. 일본 특허 공개공보 제 2003-176410 호에서는 이 문제의 해결 방법으로서, 특정한 엘라스토머와 실리콘 오일을 병용하는 것을 제안하고 있지만, 고저온 충격 특성의 개선이 불충분하다. As a conventional method for solving this problem, it is known to mix various elastomers. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 98-249876 proposes blending an olefin elastomer with PPS resin, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-263586 uses a combination of a specific elastomer and a filler. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-179914 proposes blending two kinds of elastomers. In order to obtain the desired high-temperature impact properties, it is achieved by increasing the blending amount of the thermoplastic elastomer. However, since the process temperature of the PAS resin is 300 ° C. or more, in general, the thermoplastic elastomer tends to cause thermal deterioration at high temperature, and molding There is a drawback that the mold mold weld metal in the city increases significantly, and there are problems in the methods of the three Japanese Patent Laid-Open Publications. Japanese Patent Laid-Open No. 2003-176410 proposes to use a specific elastomer and silicone oil in combination as a solution to this problem, but the improvement of the cryogenic impact characteristics is insufficient.
한편, 성형 가공 조건에서의 개량이 일본 특허 공개공보 제 2001-300977 호에 개시되어 있다. 이 방법은 효과적인 방법이기는 하지만, 저온 금형에서 성형하기 때문에 PAS 수지의 물성, 결정화도를 올리기 위해서 성형 후에 열처리 프로세스를 필요로 하여, 프로세스가 복잡해진다는 문제점이 있었다. On the other hand, improvement in molding processing conditions is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-300977. Although this method is an effective method, since it is molded in a low-temperature mold, there is a problem that the heat treatment process is required after molding in order to increase the physical properties and crystallinity of the PAS resin, and the process becomes complicated.
본 발명은 상기 종래 기술 과제를 해결하여, 고저온 충격성이 개량된 PAS 수지 인서트 성형품을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. An object of this invention is to solve the said prior art subject and to provide the PAS resin insert molded article by which the cryogenic impact property was improved.
본 발명자들은, 상기 과제에 비추어 고저온 충격 특성이 우수한 인서트 성형품을 얻기 위해 예의 검토한 결과, PAS 수지를 주체로 하여, 이것에 특정한 단면 형상을 갖는 편평한 섬유상 강화제와 열가소성 엘라스토머를 배합한 조성물은 기계적 물성의 큰 저하 없이 고저온 충격 특성(특히 수지의 두께가 얇거나, 금속 등이 날카로운 모서리를 갖는 경우에도)이 현저히 개량되어, 성형시의 몰드 용착 금속 발생량도 적다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는 데 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In view of the said subject, the present inventors earnestly examined in order to obtain the insert molded article excellent in the cryogenic impact characteristic, As a result, the composition which mix | blended the flat fibrous reinforcement agent and thermoplastic elastomer which has PAS resin as a main part and has a specific cross-sectional shape to this is mechanical It has been found that the cryogenic impact characteristic (particularly even when the thickness of the resin is thin or the metal has sharp edges) is remarkably improved without significantly deteriorating the physical properties, so that the amount of mold-welded metal generated during molding is also small. It was completed.
즉, 본 발명은 (A) 폴리아릴렌설파이드 수지 100중량부에 대하여, (B)길이 방향에 직각인 단면의 장경(長徑)(단면의 최장의 직선 거리)과 단경(短頸)(장경과 직각 방향의 최장의 직선 거리)의 비가 1.3 내지 10의 범위에 있는 편평한 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제 5 내지 200중량부, 및 (C) 열가소성 엘라스토머 1 내지 25중량부를 배합한 수지 조성물과 금속 또는 무기 고체를 인서트 성형하여 이루어지는 인서트 성형품이다. That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of polyarylene sulfide resin, (B) long diameter (longest straight line length of cross section) and short diameter (long diameter) of the cross section perpendicular to the length direction. Resin composition and a metal or inorganic compound comprising 5 to 200 parts by weight of a fibrous reinforcement having a flat cross-sectional shape in the range of 1.3 to 10, and (C) 1 to 25 parts by weight of a thermoplastic elastomer). It is an insert molded article formed by insert molding a solid.
이하, 순차적으로 본 발명의 수지 재료의 구성 성분에 대하여 구체적으로 설명한다. 본 발명에 사용하는 (A)성분으로서의 PAS 수지는 반복 단위로서 -(Ar-S)-(단, Ar은 아릴렌기)로 주로 구성된 것이다. 아릴렌기로서는 예컨대 p-페닐렌기, m-페닐렌기, o-페닐렌기, 치환 페닐렌기, p,p'-다이페닐렌설폰기, p,p'-바이페닐렌기, p,p'-다이페닐렌에터기, p,p'-다이페닐렌카보닐기, 나프탈렌기 등을 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 아릴렌기로부터 구성되는 아릴렌설파이드기 중에서 동일한 반복 단위를 이용한 폴리머, 즉 호모폴리머 외에, 조성물의 가공성이라는 점에서 이종 반복 단위를 포함한 코폴리머가 바람직한 경우도 있다. Hereinafter, the structural component of the resin material of this invention is demonstrated concretely. PAS resin as (A) component used for this invention consists mainly of-(Ar-S)-(where Ar is an arylene group) as a repeating unit. Examples of the arylene group include p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p, p'-diphenylene sulfone group, p, p'-biphenylene group, p, p'-diphenylene An ether group, a p, p'- diphenylene carbonyl group, a naphthalene group, etc. can be used. In this case, in the arylene sulfide group comprised from the said arylene group, in addition to the polymer using the same repeating unit, ie, a homopolymer, the copolymer containing a heterogeneous repeating unit may be preferable at the point of processability of a composition.
호모폴리머로서는 아릴렌기로서 p-페닐렌기를 이용한 p-페닐렌설파이드기를 반복 단위로 하는 것이 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 코폴리머로서는 상기 아릴렌기로 이루어지는 아릴렌설파이드기 중에서, 상이한 2종 이상의 조합을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 p-페닐렌설파이드기와 m-페닐렌설파이드기를 포함하는 조합이 특히 바람직하게 사용된다. 이 중에서, p-페닐렌설파이드기를 70몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이상 포함하는 것이, 내열성, 성형성, 기계적 특성 등의 물성상의 점에서 적당하다. As homopolymer, what makes a p-phenylene sulfide group which used p-phenylene group as a repeating unit as an arylene group is especially used preferably. In addition, as a copolymer, although the 2 or more types of combination different from the arylene sulfide group which consists of the said arylene group can be used, the combination containing p-phenylene sulfide group and m-phenylene sulfide group is especially especially used preferably. Among these, it is suitable to contain p-phenylene sulfide group 70 mol% or more, Preferably it is 80 mol% or more from the point of physical properties, such as heat resistance, moldability, and mechanical properties.
또한, 이들 PAS 수지 중에서, 2작용성 할로겐 방향족 화합물을 주체로 하는 모노머로부터 축중합에 의해서 수득되는 실질적으로 직쇄상 구조의 고분자량 폴리머를 특히 바람직하게 사용할 수 있지만, 직쇄상 구조의 PAS 수지 이외에도, 축중합시킬 때 3개 이상의 폴리할로겐 방향족 화합물 등의 모노머를 소량 사용하여, 부분적으로 분지쇄 구조 또는 가교 구조를 형성시킨 폴리머도 사용할 수 있고, 비교적 저분자량의 직쇄상 폴리머를 산소 또는 산화제의 존재하 고온에서 가열하여, 산화가교 또는 열가교에 의해 용융 점도를 상승시켜 성형 가공성을 개량한 폴리머도 사용할 수 있다. Moreover, among these PAS resins, the high molecular weight polymer of the substantially linear structure obtained by polycondensation from the monomer mainly having a bifunctional halogen aromatic compound can be used especially preferably, In addition to PAS resin of a linear structure, In the case of polycondensation polymerization, a polymer in which a branched structure or a crosslinked structure is partially formed by using a small amount of monomers such as three or more polyhalogen aromatic compounds can be used. A relatively low molecular weight linear polymer is used in the presence of oxygen or an oxidizing agent. The polymer which heated at high temperature, raised melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking, and improved moldability can also be used.
또한, (A) 성분의 PAS 수지로서는 상기 직쇄상 PAS 수지(310℃, 버력 속도(ずり速度) 1200sec-1에서의 점도가 10 내지 300Pa·s)를 주체로 하여, 그 일부(1 내지 30중량%, 바람직하게는 2 내지 25중량%)가 비교적 고점도(300 내지 3000Pa·s, 바람직하게는 500 내지 2000Pa·s)인 분지쇄 또는 가교 PAS 수지와의 혼합계도 바람직하다.In addition, as PAS resin of (A) component, the part (1-30 weight) mainly made from the said linear PAS resin (310 degreeC, the viscosity in the sustaining speed 1200sec -1 is 10-300 Pa.s) as a main body. Mixtures with branched or crosslinked PAS resins with a%, preferably 2-25% by weight) of relatively high viscosity (300-3000 Pa.s, preferably 500-2000 Pa.s) are also preferred.
또한, 본 발명에 사용하는 PAS 수지는 중합 후, 산 세정, 열수 세정, 유기 용매 세정(또는 이들의 조합)을 실시하여 부산물인 불순물 등을 제거 정제하는 것이 바람직하다. In addition, the PAS resin used in the present invention is preferably subjected to acid washing, hydrothermal washing, organic solvent washing (or a combination thereof) after polymerization to remove and purify impurities as by-products.
다음으로, 본 발명에 사용하는 섬유상 강화제(B)는 일반적으로 종래부터 사용되는 단면이 거의 원형의 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제와는 달리, 편평한 단면 형상을 갖는 것을 특징으로 한다. 일반적으로 유리 섬유로 대표되는 섬유상 강화제가 배합된 조성물은 성형시 유동 방향으로 섬유가 배향되기 때문에, 성형 수축률 및 성형품의 선팽창 계수의 유동 방향과 직각 방향의 차이(이방성)가 커진다. 이 때문에, 금속 등을 인서트한 성형품으로서는 성형 고화 후의 성형품 내부에 보다 큰 변형이 생기기 쉬워, 깨지기 쉽다는 문제점이 생긴다. 그러나 섬유상 물질을 배합한 조성물이라도, 그 강화제의 단면 형상이 본 발명과 같이 편평한 경우에는 성형 수축률 및 선팽창 계수의 이방성이 작기 때문에, 현저하게 고저온 충격 특성이 우수한 성형품이 수득된다는 것이 판명되었다. 한편, 성형 수축률 및 선팽창 계수의 이방성을 억제하는 방법으로서는 판상의 충전재를 병용하는 것이 알려져 있지만, 이 경우, 기계적 물성, 용접부의 밀착이 저하되기 때문에, 충분한 고저온 충격 특성이 수득되지 않는다. Next, the fibrous reinforcing agent (B) used in the present invention is characterized by having a flat cross-sectional shape, unlike the fibrous reinforcing agent having a generally circular cross-sectional shape which is generally used. In general, the composition in which the fibrous reinforcing agent represented by the glass fiber is blended is oriented in the flow direction during molding, so that the difference (anisotropy) between the molding shrinkage rate and the flow direction of the linear expansion coefficient of the molded article and the perpendicular direction increases. For this reason, as a molded article inserted into a metal or the like, there is a problem that larger deformation is likely to occur inside the molded article after molding solidification, and is easily broken. However, even in a composition in which a fibrous substance is blended, when the cross-sectional shape of the reinforcing agent is flat as in the present invention, it has been found that a molded article having remarkably high cold impact characteristics can be obtained because the anisotropy of the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient is small. On the other hand, as a method of suppressing the anisotropy of the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient, it is known to use a plate-like filler in combination. However, in this case, since the mechanical properties and the adhesion of the welded part are reduced, sufficient high-temperature shock characteristics are not obtained.
본 발명에 있어서 사용하는 편평한 단면을 갖는 섬유상 강화제(B)란, 길이 방향에 직각인 단면에 있어서, 장경(단면의 최장의 직선 거리)와 단경(장경과 직각 방향의 최장의 직선 거리)의 비가 1.3 내지 10, 바람직하게는 1.5 내지 5인 것이다. 구체적인 형상으로서는 장원형, 타원형, 반원, 눈썹형, 장방형 또는 이들과 유사한 모양을 들 수 있고, 특히 눈썹형, 타원형에 속하는 것이 바람직하다. 편평한 단면을 갖는 섬유상 강화제(B)는 비표면적이 커져 섬유와 PAS 수지와의 밀착성이 높아지고, 휨 강도, 강성 등도 개선되어 우수한 고저온 충격 특성을 나타낸다. 이러한 점에서도 중앙부에 함몰을 갖는 눈썹형의 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제가 보다 바람직하다. 상기 장경과 단경의 비가 1.3 보다 작은 것은 고저온 충격 특성에 대한 효과가 없고, 또한 비가 10을 초과하는 것은 그 제조 자체가 곤란하다. In the cross section perpendicular to the longitudinal direction, the fibrous reinforcement (B) having a flat cross section used in the present invention is a ratio of the long diameter (the longest straight distance in the cross section) and the short diameter (the longest straight distance in the perpendicular direction). 1.3 to 10, preferably 1.5 to 5. Specific shapes include oblong, oval, semicircle, eyebrow, oblong, or similar shapes, particularly those belonging to the eyebrow, elliptical. The fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross section has a high specific surface area, which improves adhesion between the fiber and the PAS resin, improves bending strength, rigidity, and the like, thereby exhibiting excellent cryogenic impact characteristics. Also in this respect, the fibrous reinforcement which has an eyebrow cross-sectional shape which has a depression in a center part is more preferable. The ratio of the long diameter to the short diameter of less than 1.3 has no effect on the cryogenic impact characteristics, and the ratio of more than 10 is difficult to manufacture itself.
다음으로 본 발명에 사용하는 편평한 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제(B)의 단면적은, 그 크기가 커지면 충분한 보강 효과를 얻을 수 없게 되고, 또한 너무 과소해지면 그 자체의 제조가 곤란해지고, 또한 취급상의 문제도 생긴다. 따라서 본 발명에 있어서의 섬유상 강화제의 단면적은 2× 10-5 내지 8× 10-3mm2, 바람직하게는 8×10-5 내지 8×10-4mm2이다.Next, the cross-sectional area of the fibrous reinforcing agent (B) having a flat cross-sectional shape used in the present invention becomes difficult to obtain a sufficient reinforcing effect as the size thereof increases, and when too small, the manufacture of itself becomes difficult and a problem in handling. Also occurs. Therefore, the cross-sectional area of the fibrous reinforcing agent in the present invention is 2 × 10 −5 to 8 × 10 −3 mm 2 , preferably 8 × 10 −5 to 8 × 10 −4 mm 2 .
다음으로, 본 발명에 사용하는 편평한 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제(B)의 길이는 임의이지만, 성형품의 기계적 물성, 성형 가공성 등을 고려하여, 성형품 내의 평균 섬유길이로서 50 내지 1000μm가 바람직하다. 또한, 수지 조성물의 비중을 가볍게 하는 등의 목적으로, 섬유상 강화제(B)로서 중공 섬유를 사용할 수도 있다. Next, although the length of the fibrous reinforcement (B) having a flat cross-sectional shape used in the present invention is arbitrary, in consideration of the mechanical properties, molding processability, etc. of the molded article, 50 to 1000 μm is preferable as the average fiber length in the molded article. Moreover, a hollow fiber can also be used as a fibrous reinforcing agent (B) for the purpose of lightening the specific gravity of a resin composition.
이러한 섬유상 강화제(B)의 예로서는 유리 섬유, 카본 섬유, 산화 아연 섬유, 산화티탄 섬유, 오스트나이트, 아스베스트 섬유 등의 광물 섬유, 붕소 섬유, 지르코니아 섬유, 실리카 섬유, 실리카·알루미나 섬유, 지르코니아 섬유, 질화 붕소 섬유, 스테인레스 섬유, 구리 섬유, 폴리아마이드 섬유, 고분자량 폴리에틸렌 섬유, 아라미드 섬유, 폴리에스터 섬유, 불소 섬유 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 유리 섬유가 사용된다. 한편, 기계적 물성의 개선, 미끄럼 운동성 개선, 도전성 부여 등의 목적으로 2종 이상의 섬유상 강화제(B)를 혼합하여 사용할 수도 있다. Examples of such fibrous reinforcing agents (B) include mineral fibers such as glass fibers, carbon fibers, zinc oxide fibers, titanium oxide fibers, austenite and asbestos fibers, boron fibers, zirconia fibers, silica fibers, silica alumina fibers, zirconia fibers, Boron nitride fibers, stainless fibers, copper fibers, polyamide fibers, high molecular weight polyethylene fibers, aramid fibers, polyester fibers, fluorine fibers, and the like can be given, but glass fibers are preferably used. On the other hand, two or more types of fibrous reinforcing agents (B) may be mixed and used for the purpose of improving mechanical properties, improving sliding motion, and providing conductivity.
이들 섬유상 강화제(B)의 사용에 있어서는 필요하면 수속제(收速劑) 또는 표면 처리제를 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 에폭시계 화합물, 아이소시아네이트계 화합물, 실레인계 화합물, 티타네이트계 화합물 등의 작용성 화합물을 들 수 있다. 이들 화합물은 미리 표면 처리 또는 수속 처리를 실시하여 이용하거나, 또는 재료 조제시에 동시에 첨가할 수도 있다. In the use of these fibrous reinforcing agents (B), it is preferable to use a convergence agent or a surface treatment agent if necessary. For example, functional compounds, such as an epoxy compound, an isocyanate type compound, a silane type compound, and a titanate type compound, are mentioned. These compounds may be used by performing surface treatment or convergence treatment in advance, or may be added at the same time during material preparation.
이러한 편평한 단면을 갖는 섬유상 강화제(B)는 예컨대 유리 섬유의 경우에는 용융 유리를 토출하기 위해서 사용하는 부싱(bushing)으로서, 장원형, 타원형, 장방형, 슬릿 형상 등의 적당한 구멍 형상을 갖는 노즐을 사용하여 방사함으로써 조제된다. 또한, 각종 단면 형상(원형 단면을 포함함)을 갖는 근접 마련된 복수의 노즐로부터 용융 유리를 방출하고, 방출된 용융 유리를 서로 접합하여 단일한 필라멘트로 함으로써 조제할 수 있다. 또한, 탄소섬유 등도 이와 같은 방법을 사용하여 조제할 수 있다. The fibrous reinforcement (B) having such a flat cross section is a bushing used for discharging molten glass, for example, in the case of glass fibers, and a nozzle having an appropriate hole shape such as a rectangular, elliptical, rectangular, and slit shape is used. It is prepared by spinning. Moreover, it can prepare by releasing molten glass from the several nozzles provided in the vicinity which have various cross-sectional shape (including circular cross section), bonding the discharged molten glass together, and making it into a single filament. Moreover, carbon fiber etc. can also be prepared using such a method.
본 발명에서 사용되는 섬유상 강화제(B)는 (A)폴리아릴렌설파이드 수지 100중량부에 대하여, 5 내지 200중량부, 바람직하게는 10 내지 100중량부가 배합된다. 5중량부 미만에서는 충전재-강화된 PAS 수지 조성물 본래의 우수한 기계적 특성이 수득되지 않고, 200중량부를 넘는 경우에는 유동성 저하 등의 가공성의 문제가 발생한다. The fibrous reinforcing agent (B) used in the present invention is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin (A). If it is less than 5 parts by weight, excellent mechanical properties inherent to the filler-reinforced PAS resin composition are not obtained, and if it is more than 200 parts by weight, problems of workability such as fluidity decrease occur.
본 발명에서는 고저온 충격 특성을 더욱 개선하기 위해, (C) 열가소성 엘라스토머가 병용된다. In the present invention, in order to further improve the cryogenic impact characteristics, (C) thermoplastic elastomer is used in combination.
(C) 열가소성 엘라스토머로서는 폴리올레핀계 엘라스토머, 폴리에스터계 엘라스토머, 불소계 엘라스토머, 실리콘계 엘라스토머, 뷰타다이엔계 엘라스토머, 폴리아마이드계 엘라스토머, 폴리스타이렌계 엘라스토머, 우레탄계 엘라스토머, 중심에 가교 구조를 갖는 각종 입자계 엘라스토머 등을 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. (C) Thermoplastic elastomers include polyolefin elastomers, polyester elastomers, fluorine elastomers, silicone elastomers, butadiene elastomers, polyamide elastomers, polystyrene elastomers, urethane elastomers, and various particulate elastomers having a crosslinked structure in the center. These can be mentioned, 1 type, or 2 or more types can be used.
(C) 열가소성 엘라스토머로서는 폴리올레핀계 엘라스토머가 바람직하고, 특히 α-올레핀과 α,β-불포화산 글라이시딜에스터를 주성분으로 하는 올레핀계 공중합체가 바람직하게 사용된다. 또한, α-올레핀과 α,β-불포화산의 글라이시딜에스터로 이루어지는 주성분에 각종 그래프트 공중합체를 공중합시킨 폴리올레핀계 엘라스토머도 바람직하게 사용된다. As the (C) thermoplastic elastomer, a polyolefin elastomer is preferable, and in particular, an olefin copolymer having a α-olefin and an α, β-unsaturated acid glycidyl ester as a main component is preferably used. Moreover, the polyolefin-type elastomer which copolymerized various graft copolymers with the main component which consists of glycidyl ester of alpha-olefin and alpha, beta- unsaturated acids is also used preferably.
(C) 열가소성 엘라스토머의 배합량으로서는, (A) 폴리아릴렌설파이드 수지 100중량부에 대해, 1 내지 25중량부, 바람직하게는 1 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 8중량부이다. 1중량부 미만에서는 고저온 충격 특성의 개선 효과가 충분하지 않고, 25중량부를 초과하는 경우에는 성형시 금형에 부착되는 몰드 용착 금속이 많아진다는 문제가 생긴다. As a compounding quantity of (C) thermoplastic elastomer, it is 1-25 weight part, Preferably it is 1-15 weight part, More preferably, it is 1-8 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyarylene sulfide resin. If it is less than 1 part by weight, the effect of improving the cryogenic impact characteristic is not sufficient, and if it exceeds 25 parts by weight, a problem arises in that a large amount of mold weld metal adheres to the mold during molding.
다음으로, 본 발명에서는 고저온 충격 특성을 더욱 개선하기 위해 실리콘 오일(D)을 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘 오일에는 미변성 실리콘 오일, 또는 작용기가 도입된 변성 실리콘 오일이 포함된다. 미변성 실리콘 오일은 폴리다이메틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산이 대표적이며, 후자에는 예컨대 폴리다이메틸다이페닐실록산코폴리머, 폴리다이메틸페닐메틸실록산코폴리머, 폴리메틸페닐다이페닐실록산코폴리머가 포함된다. 한편, 변성 실리콘 오일은 상기 미변성 실리콘 오일의 일부를 작용기로 변성한 것으로, 그 작용기로서 바람직한 것으로서는, 하이드록실기, 아미노기, 카복실기, 카비놀기, 에폭시기, 메타크릴옥시기, 머캅토기 등을 들 수 있고, 작용기 도입은 측쇄, 한쪽 말단, 양쪽 말단, 및 측쇄 및 양쪽 말단 중 어떤 것도 바람직하다. 이들 변성 실리콘 오일의 구체적인 예로서는 말단 실란올폴리다이메틸실록산, 말단 실란올폴리다이메틸다이페닐실록산, 말단 하이드록시프로필폴리다이메틸실록산, 폴리다이메틸하이드록시알킬렌옥사이드메틸실록산, 말단 아미노프로필폴리다이메틸실록산, 아미노알킬 함유 T 구조 폴리다이메틸실록산, 말단 카복시프로필폴리다이메틸실록산, 카복시프로필 함유 T 구조 폴리다이메틸실록산, 말단 글리시독시프로필폴리다이메틸실록산, 글리시독시프로필 함유 T 구조 폴리다이메틸실록산, 폴리글리시독시프로필메틸실록산, 말단 카비놀폴리다이메틸실록산, 말단아세톡시폴리다이메틸실록산, 말단 다이메틸아미노폴리다이메틸실록산, 말단 메타크릴옥시프로필폴리다이메틸실록산, 메타크릴옥시프로필 함유 T 구조 폴리다이메틸실록산, 머캅토프로필 함유 T 구조 폴리다이메틸실록산, 폴리머캅토프로필메틸실록산 등을 들 수 있다. Next, in this invention, it is preferable to mix | blend a silicone oil (D) in order to improve the high temperature shock characteristic further. Silicone oils include unmodified silicone oils, or modified silicone oils with functional groups introduced therein. Unmodified silicone oils are typical of polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane, the latter of which for example include polydimethyldiphenylsiloxane copolymers, polydimethylphenylmethylsiloxane copolymers, polymethylphenyldiphenylsiloxane copolymers. On the other hand, the modified silicone oil is a part of the unmodified silicone oil modified with a functional group, and as the functional group, hydroxyl group, amino group, carboxyl group, carbinol group, epoxy group, methacryloxy group, mercapto group and the like And functional group introduction is preferably any of side chains, one end, both ends, and side chains and both ends. Specific examples of these modified silicone oils include terminal silanolpolydimethylsiloxane, terminal silanolpolydimethyldimethylphenyl siloxane, terminal hydroxypropylpolydimethylsiloxane, polydimethylhydroxyalkylene oxide methylsiloxane, and terminal aminopropylpolydiamide. Methylsiloxane, aminoalkyl-containing T-structure polydimethylsiloxane, terminal carboxypropylpolydimethylsiloxane, carboxypropyl-containing T-structure polydimethylsiloxane, terminal glycidoxypropylpolydimethylsiloxane, glycidoxypropyl-containing T-structure polydi Methylsiloxane, polyglycidoxypropylmethylsiloxane, terminal carbinolpolydimethylsiloxane, terminal acetoxypolydimethylsiloxane, terminal dimethylaminopolydimethylsiloxane, terminal methacryloxypropylpolydimethylsiloxane, methacryloxypropyl Containing T Structure Polydimethylsiloxane, Mercaptop Lofil-containing T structure polydimethylsiloxane, a polymer capto propylmethylsiloxane, etc. are mentioned.
실리콘 오일(D)의 점도는 25℃에서 10 내지 500000cSt(센티스톡스)의 범위에서 특별히 제한되지 않지만, 취급성이나 혼합시의 분산성 등의 면에서 100 내지 100000cSt인 것이 바람직하다. 또한, 실리콘 오일을 무기 미분말에 담지한 것의 사용은, 취급성이나 혼합시의 분산성 등의 품질면에서 보다 바람직하다. The viscosity of the silicone oil (D) is not particularly limited in the range of 10 to 500000 cSt (centistox) at 25 ° C., but is preferably 100 to 100000 cSt in view of handleability and dispersibility at the time of mixing. In addition, the use of a silicone oil supported on an inorganic fine powder is more preferable in terms of quality, such as handleability and dispersibility during mixing.
또한, 실리콘 오일(D)의 배합량은, (A)폴리아릴렌설파이드 수지 100중량부에 대해, 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10중량부이다. 0.1중량부 미만에서는 고저온 충격 특성의 개량 효과가 수득되지 않고, 또한 15중량부를 초과하면 성형품 표면으로 오일 성분이 배이기 때문에 바람직하지 않다. In addition, the compounding quantity of silicone oil (D) is 0.1-15 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyarylene sulfide resin, Preferably it is 0.5-10 weight part. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the cryogenic impact characteristics is not obtained, and if it is more than 15 parts by weight, the oil component is doubled to the surface of the molded article, which is not preferable.
본 발명의 인서트 성형품의 수지 조성물에는 기계적 강도, 내열성, 치수 안정성(내변형성, 뒤틀림), 전기적 성질 등의 성능의 개량을 위해, 편평한 단면 형상을 갖는 섬유상 강화제(B) 이외의 섬유상 및/또는 비섬유상의 무기 충전제(E)를 배합할 수도 있다. 이것에는 목적에 따라 섬유상, 분립상, 판상의 충전제가 사용된다. In the resin composition of the insert molded article of the present invention, in order to improve the performance of mechanical strength, heat resistance, dimensional stability (strain resistance, distortion), electrical properties, and the like, fibrous and / or non-fibrous fibers other than the fibrous reinforcement (B) having a flat cross-sectional shape A fibrous inorganic filler (E) can also be mix | blended. For this purpose, fibrous, granular or plate-shaped fillers are used.
섬유상 충전제로서는 유리 섬유, 아스베스트 섬유, 탄소섬유, 실리카 섬유, 실리카·알루미나 섬유, 지르코니아 섬유, 질화 붕소 섬유, 붕소 섬유, 티탄산 칼륨 섬유, 추가로 스테인레스, 알루미늄, 티탄, 구리, 놋쇠 등 금속의 섬유상 물질 등의 무기질 섬유상 물질을 들 수 있다. 특히 대표적인 섬유상 충전제는 유리 섬유 또는 탄소 섬유이다. 또한 폴리아마이드, 불소 수지, 아크릴 수지 등의 고융점 유기질 섬유 물질도 사용할 수 있다. Examples of the fibrous filler include glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, silica fibers, silica and alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, boron fibers, potassium titanate fibers, and additional fibrous metals such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. Inorganic fibrous substances, such as a substance, are mentioned. Particularly representative fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers. High melting point organic fiber materials such as polyamide, fluorine resin, and acrylic resin can also be used.
한편, 분립상 충전제로서는 카본 블랙, 실리카, 석영 분말, 유리 비즈, 유리 가루, 규산 칼슘, 규산 알루미늄, 카올린, 활석, 점토, 규조토, 오스트나이트와 같은 규산염, 산화철, 산화티탄, 산화아연, 알루미나와 같은 금속의 산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘과 같은 금속의 탄산염, 황산칼슘, 황산바륨과 같은 금속의 황산염, 기타 탄화규소, 질화 규소, 질화 붕소, 각종 금속 분말을 들 수 있다. On the other hand, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicate such as austenite, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina and Oxides of the same metal, calcium carbonate, carbonates of metals such as magnesium carbonate, calcium sulfates, sulfates of metals such as barium sulfate, other silicon carbides, silicon nitrides, boron nitride, and various metal powders.
또한, 판상 충전제로서는 마이카, 유리 프레이크, 각종 금속 박을 들 수 있다. 이들 무기 충전제는 일종 또는 2종 이상 병용할 수 있다. Moreover, mica, glass flakes, and various metal foils are mentioned as a plate-shaped filler. These inorganic fillers can be used together or in combination of two or more.
이들 충전제의 사용에 있어서는 필요하면 수속제 또는 표면 처리제를 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 에폭시계 화합물, 아이소시아네이트계 화합물, 실레인계 화합물, 티타네이트계 화합물 등의 작용성 화합물이다. 이러한 화합물은 미리 표면 처리 또는 수속 처리를 실시하여 이용하거나, 또는 재료 조제시에 동시에 첨가할 수 있다. In the use of these fillers, it is preferable to use a convergence agent or a surface treatment agent if necessary. For example, it is a functional compound, such as an epoxy type compound, an isocyanate type compound, a silane type compound, and a titanate type compound. Such compounds may be used by performing surface treatment or convergence treatment in advance, or may be added at the same time when preparing the material.
무기 충전제(E)의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 (A)성분의 PAS 수지 100중량부 당 20 내지 250중량부이다. 20중량부 보다 작은 경우에는 기계적 강도가 뒤떨어지고, 20중량부 보다 큰 경우에는 성형 작업이 곤란해지는 점 외에, 성형품의 기계적 강도에도 문제가 생긴다. Although the usage-amount of an inorganic filler (E) is not specifically limited, Generally, it is 20-250 weight part per 100 weight part of PAS resin of (A) component. If it is less than 20 parts by weight, the mechanical strength is inferior. If it is more than 20 parts by weight, the molding work becomes difficult, and the mechanical strength of the molded product is also caused.
또한, 본 발명의 인서트 성형품의 수지 조성물에는 추가적인 고저온 충격 특성의 개선을 목적으로, 비교적 내열성이 높은 비결정성 수지(F)를 (A)성분의 PAS 수지 100중량부당 5 내지 50중량부 배합할 수 있다. 이러한 비결정성 수지(F)로서는 폴리페닐렌에터, 폴리알릴레이트, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리에터이미드, 폴리카보네이트, 환상 올레핀계 수지 및 이들의 비결정성 수지의 공중합체 또는 작용기로 변성된 중합체 등을 들 수 있다. In addition, 5-50 parts by weight of a relatively high heat-resistant amorphous resin (F) per 100 parts by weight of the PAS resin of the component (A) may be added to the resin composition of the insert molded article of the present invention for the purpose of further improving the cryogenic impact characteristics. Can be. Such amorphous resin (F) may be a copolymer or functional group of polyphenylene ether, polyallylate, polysulfone, polyether sulfone, polyetherimide, polycarbonate, cyclic olefin resin, and amorphous resin thereof. Modified polymers, and the like.
또한, 본 발명의 인서트 성형품의 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 뒤말림(burr) 등을 개량할 목적으로 실레인 화합물을 배합할 수 있다. 실레인 화합물로서는 바이닐실레인, 메타크릴옥시실레인, 에폭시실레인, 아미노실레인, 머캅토실레인 등의 각종 타입이 포함되어, 예컨대 바이닐트라이클로로실레인, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, γ-아미노프로필트라이에톡시실레인, γ-머캅토트라이메톡시실레인 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. Moreover, a silane compound can be mix | blended with the resin composition of the insert molding of this invention for the purpose of improving a burr etc. in the range which does not impair the effect of this invention. As the silane compound, various types such as vinyl silane, methacryloxy silane, epoxy silane, amino silane and mercapto silane are included, and for example, vinyl trichloro silane and γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane. Phosphorus, (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxysilane, (gamma)-aminopropyl triethoxysilane, (gamma)-mercapto trimethoxysilane, etc. are mentioned, It is not limited to these.
또한, 본 발명에서 사용되는 인서트 성형품의 수지 조성물에는 그 목적에 따라 상기 성분 외에, 기타 열 가소성 수지 성분을 보조적으로 소량 병용할 수도 있다. 여기서 사용되는 기타 열 가소성 수지로서는 고온에 있어서 안정적인 수지이면 어떤 것도 바람직하다. In addition, the resin composition of the insert molded article used in the present invention may be used in combination with a small amount of other thermoplastic resin components in addition to the above components depending on the purpose. As other thermoplastic resin used here, if it is stable resin at high temperature, any is preferable.
추가로 본 발명에서 사용하는 인서트 성형품의 수지 조성물에는 그 목적에 따른 목적하는 특성을 부여하기 위해서, 일반적으로 열 가소성 수지 및 열경화성 수지에 첨가되는 공지된 물질, 즉 난연제, 염료나 안료 등의 착색제, 윤활제, 결정화 촉진제, 결정핵제, 각종 산화 방지제, 열 안정제, 내후성 안정제 등을 요구 성능에 따라 배합할 수 있다. Further, in order to give the resin composition of the insert-molded article used in the present invention to give the desired properties according to the purpose, generally known substances added to the thermoplastic resin and the thermosetting resin, that is, colorants such as flame retardants, dyes and pigments, Lubricants, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, various antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers and the like can be blended according to the required performance.
본 발명에서 사용되는 인서트 성형품의 수지 조성물의 조제는 일반적으로 합성 수지 조성물의 조제에 사용되는 설비와 방법에 의해 조제할 수 있다. 일반적으로는 필요한 성분을 혼합한 후, 1축 또는 2축의 압출기를 사용하여 용융 혼련하고, 압출하여 성형용 펠렛을 제조할 수 있다. 또한, 수지 성분을 용융 압출하고, 그 도중에 섬유상 무기 충전제를 첨가 배합하는 것도 바람직한 방법 중 하나이다. Preparation of the resin composition of the insert molded article used by this invention can be prepared by the facilities and method generally used for preparation of a synthetic resin composition. Generally, after mixing necessary components, it can melt-knead it using a single screw or twin screw extruder, and can extrude and produce the pellet for shaping | molding. Moreover, it is also one of the preferable methods to melt-extrude a resin component and to add and mix a fibrous inorganic filler in the meantime.
인서트 성형품은 성형용 금형에 금속 등을 미리 장착하고, 그 외측에 상기 배합 수지 조성물을 충전하여 복합 성형품으로 한 것이다. 수지를 금형에 충전하기 위한 성형법으로서는 사출, 압출 압축 성형법 등이 있지만, 사출 성형법이 일반적이다. 또한, 수지에 인서트하는 소재는 그 특성을 활용 및 수지의 결점을 보충할 목적으로 사용되기 때문에, 성형시에 수지와 접촉했을 때, 모양이 변화되거나 용융되지 않는 것이 사용된다. 이 때문에, 주로 알루미늄, 마그네슘, 구리, 철, 놋쇠 및 이들의 합금 등의 금속류 및 유리, 세라믹과 같은 무기 고체류로 미리 막대, 핀, 나사 등으로 성형된 것이 사용된다. An insert molded article is made by attaching a metal or the like to a molding die in advance and filling the outer side with the blended resin composition to form a composite molded article. As a molding method for filling a resin into a mold, there are injection molding, extrusion compression molding, and the like, but injection molding is common. In addition, since the raw material to be inserted into the resin is used for the purpose of utilizing its properties and replenishing the defects of the resin, those which do not change shape or melt when contacted with the resin at the time of molding are used. For this reason, metals, such as aluminum, magnesium, copper, iron, brass, and these alloys, and inorganic solids, such as glass and ceramic, were previously shape | molded by the rod, the pin, the screw, etc. are used.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to these.
한편, 이하의 예에 나타낸 물성 평가의 측정법은 다음과 같다. In addition, the measuring method of the physical property evaluation shown to the following example is as follows.
(1) 고저온 충격 특성(1) cryogenic impact characteristics
수지 온도 320℃, 금형 온도 150℃, 사출 시간 40초, 냉각 시간 60초의 조건에서 금속제 핀(14mm× 14mm× 24mm)에 수지부의 최소 두께가 1mm가 되도록 수지 펠렛을 인서트 사출 성형하여, 인서트 성형품을 제조했다. The resin pellet is inserted and injection molded into a metal pin (14mm × 14mm × 24mm) so that the minimum thickness of the resin part is 1mm under the conditions of a resin temperature of 320 ° C., a mold temperature of 150 ° C., an injection time of 40 seconds, and a cooling time of 60 seconds. Prepared.
수득된 인서트 성형품에 대하여, 냉열 충격 시험기를 사용하여 180℃에서 2시간 가열한 후, -40℃로 온도를 하강시켜 2시간 냉각한 후, 추가로 180℃로 승온시키는 과정을 1사이클로 하는 고저온 충격 시험을 실시하고, 성형품에 균열이 생길 때까지의 사이클 수를 측정하여, 고저온 충격성을 평가했다. The obtained insert molded article was heated at 180 ° C. for 2 hours using a cold impact tester, and then cooled to 2 ° C. by lowering the temperature to −40 ° C., and further heated to 180 ° C. at a high low temperature as one cycle. The impact test was performed, the number of cycles until a crack arises in a molded article was measured, and the high temperature shock resistance was evaluated.
(2) 성형시의 몰드 용착 금속량 평가 (2) Evaluation of the amount of mold welding metal during molding
사출 성형기에 의해 하기의 조건으로 특정한 성형품의 성형을 실시하고, 소정 쇼트수를 성형한 후, 금형 표면 및 벤트 주변부의 몰드 용착 금속 부착을 육안으로 하기 3단계로 평가했다. After a specific molded article was molded under the following conditions by an injection molding machine and a predetermined number of shots were molded, the mold welding metal adhered to the mold surface and the vent periphery was visually evaluated in the following three steps.
○; 부착량이 적다○; Less adhesion
△; 부착이 확인되지만, 허용 수준이다.△; Attachment is confirmed, but acceptable.
×; 부착량이 많고, 성형 양산이 불가한 수준이다.×; The amount of adhesion is large and molding mass production is impossible.
(성형 조건)(Molding conditions)
사출 성형기: 도시바 IS30FRA-lA Injection Molding Machine: Toshiba IS30FRA-lA
실린더 온도: 340℃ Cylinder temperature: 340 ℃
사출 시간: 2초Injection time: 2 seconds
냉각 시간: 5초Cooling time: 5 seconds
금형 온도: 60℃Mold temperature: 60 ℃
성형 쇼트수: 500쇼트Molding Shots: 500 Shots
<실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 9><Examples 1-6, Comparative Examples 1-9>
표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 각 원료 성분((A), (C), (D), (E), (F) 성분)을 헨셀 믹서로 5분간 혼합하고, 이것을 실린더 온도 320℃의 2축 압출기에 투입하고, (B) 성분은 압출기의 사이드 공급부로부터 별도로 첨가하고, 2축 압출기 내에서 수지 온도 350℃에서 용융 혼련하여, 수지 조성물의 펠렛을 만들고, 상기 물성의 평가를 실시했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다. As shown in Tables 1 and 2, each raw material component ((A), (C), (D), (E), (F) component) was mixed with a Henschel mixer for 5 minutes, and this was 2 at a cylinder temperature of 320 ° C. It injected | thrown-in to the screw extruder, (B) component was added separately from the side supply part of an extruder, melt-kneading at resin temperature of 350 degreeC in the twin screw extruder, the pellet of the resin composition was made, and the said physical property was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
한편, 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분의 구체적 물질은 이하와 같다. In addition, the specific substance of each component used by the Example and the comparative example is as follows.
(A) 폴리페닐렌설파이드(PPS) 수지 (A) polyphenylene sulfide (PPS) resin
구레하 화학 공업(주) 제품, 포트론 KPS(310℃, 버력 속도 1200sec-l에서의 점도 30Pa·s)Kureha Chemical Co., Ltd. product, Portron KPS (310 degreeC, viscosity 30Pa * s at a buoyancy speed 1200sec -l )
(B) 유리 섬유(B) glass fiber
·편평한 단면 형상을 갖는 유리 섬유Glass fiber with flat cross-sectional shape
(B-이형 1)(B-release 1)
단면 형상: 눈썹형, 장경 24μm, 단경 12μm, 장경/단경의 비 2(일동방(주) 제품, CSH-3PA)Cross-sectional shape: eyebrow type, long diameter 24μm, short diameter 12μm, long diameter / short diameter ratio 2 (made by Dongdong Co., Ltd., CSH-3PA)
(B-이형 2)(B-release 2)
단면 형상: 장원형, 장경 24μm, 단경 6μm, 장경/단경의 비 4(일동방(주) 제품, CS-3PF)Cross-sectional shape: long round, long diameter 24μm, short diameter 6μm, long diameter / short diameter ratio 4 (made by Dongdong Co., Ltd., CS-3PF)
·원형의 단면 형상을 갖는 유리 섬유Glass fiber with circular cross-sectional shape
(B-원 1)(B-one 1)
장경 17μm, 장경/단경의 비 1(일동방(주) 제품, CS-3QL)Long diameter 17μm, long diameter / short diameter ratio 1 (made by dongbang Co., cs-3ql)
(B-원 2)(B-one 2)
장경 13μm, 장경/단경의 비 1(일본 전기 유리(주) 제품, ECS03-717)Long diameter 13μm, long diameter / short diameter ratio 1 (product of Nippon Electric Glass, ECS03-717)
(C) 열가소성 엘라스토머(C) thermoplastic elastomer
에틸렌/글라이시딜메타크릴레이트 공중합체에 메틸메타크릴레이트/부틸아크릴레이트 공중합체를 그래프트시킨 공중합체(일본 유지(주) 제품, 모디파 A4300) Copolymer obtained by grafting a methyl methacrylate / butyl acrylate copolymer to an ethylene / glycidyl methacrylate copolymer (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., Modifa A4300)
(D) 실리콘 오일 (D) silicone oil
폴리다이메틸실록산 오일 점도 5000cSt(도레 다우코닝 실리콘(주) 제품, SH200 오일)Polydimethylsiloxane Oil Viscosity 5000cSt (by Dore Dow Corning Silicone, SH200 Oil)
(E) 무기 충전제 (E) inorganic filler
탄산 칼슘(동양 파인 케미컬(주) 제품, 화이톤 P-30)Calcium Carbonate (made by Dongyang Fine Chemical Co., Ltd., Whiteton P-30)
(F) 비결정성 수지 (F) amorphous resin
환상 올레핀계 수지(티코나(Ticona)사 제품, TOPAS 6017)Cyclic olefin resin (Ticona, TOPAS 6017)
본 발명에 따라 개량된 PAS 수지 인서트 성형품은 종래의 인서트 성형품에 비해 고저온 충격성이 우수하다.The PAS resin insert molded article improved according to the present invention has excellent high temperature impact resistance compared to the conventional insert molded article.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003404122A JP2005161693A (en) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | Insert molded product |
JPJP-P-2003-00404122 | 2003-12-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20050053510A true KR20050053510A (en) | 2005-06-08 |
Family
ID=34727185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020040100569A KR20050053510A (en) | 2003-12-03 | 2004-12-02 | An insert molded article |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005161693A (en) |
KR (1) | KR20050053510A (en) |
CN (1) | CN1644366A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170087505A (en) * | 2014-12-26 | 2017-07-28 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4633384B2 (en) * | 2004-05-24 | 2011-02-16 | ポリプラスチックス株式会社 | Laser-bonded polyarylene sulfide resin composition and molded article |
JP4912620B2 (en) * | 2005-05-30 | 2012-04-11 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyarylene sulfide resin composition and injection molded article |
JP5163020B2 (en) * | 2006-09-12 | 2013-03-13 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Panel-shaped molded body |
WO2008032443A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Panel-shaped molded product |
JP4961921B2 (en) * | 2006-09-14 | 2012-06-27 | 東ソー株式会社 | Polyarylene sulfide composition |
TWI355401B (en) * | 2006-09-29 | 2012-01-01 | Cheil Ind Inc | Thermoplastic resin composition and plastic articl |
JP5023682B2 (en) * | 2006-12-08 | 2012-09-12 | 東ソー株式会社 | Polyarylene sulfide composition |
JP2008260830A (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Heat-conductive resin composition |
CN101622314A (en) | 2007-04-20 | 2010-01-06 | 出光兴产株式会社 | Resin composition for electronic tag encapsulation, resin-encapsulated electronic tag, and method for producing same |
JP5525682B2 (en) | 2007-05-15 | 2014-06-18 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | Polyarylene sulfide resin composition and molded article comprising the same |
JP5243077B2 (en) * | 2008-03-28 | 2013-07-24 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Resin composition for manufacturing high-voltage components and high-voltage components |
JP2010043229A (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Thermally conductive resin composition and resin molding of the composition |
JP5003640B2 (en) * | 2008-09-22 | 2012-08-15 | 東ソー株式会社 | Polyarylene sulfide resin composition and composite comprising the same |
JP5192440B2 (en) * | 2009-05-15 | 2013-05-08 | 株式会社神戸製鋼所 | Motor and compressor provided with the same |
EP2511344B1 (en) * | 2009-12-10 | 2015-04-08 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded article |
JP5540778B2 (en) * | 2010-03-08 | 2014-07-02 | 東レ株式会社 | Pressure vessel |
CN103509342A (en) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 苏州汉扬精密电子有限公司 | Glass fiber reinforced polyphenylene sulfide resin and preparation method thereof |
CN103627173A (en) * | 2012-08-24 | 2014-03-12 | 苏州汉扬精密电子有限公司 | Glass fiber strengthened polyphenylene sulfide/aromatic polyamide composite material and preparation method thereof |
JP6325457B2 (en) * | 2012-12-25 | 2018-05-16 | ウィンテックポリマー株式会社 | Polybutylene terephthalate resin composition |
WO2014103814A1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | ポリプラスチックス株式会社 | Resin composition and tabular insert-molded body |
JP6259644B2 (en) * | 2013-04-24 | 2018-01-10 | 三井化学株式会社 | Metal / resin composite structure |
CN105086450A (en) * | 2014-04-17 | 2015-11-25 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | Polyphenylene sulfide resin composition and molding product thereof |
EP3037480B1 (en) * | 2013-08-22 | 2019-02-20 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition, and moulding and manufacturing process for moulding thereof |
CN104650584A (en) * | 2013-08-22 | 2015-05-27 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | Polyphenylene sulfide resin composition and molded product thereof |
JP6432125B2 (en) * | 2013-10-24 | 2018-12-05 | 中西金属工業株式会社 | Magnetic encoder and bearing device provided with magnetic encoder |
US20150225567A1 (en) * | 2014-02-11 | 2015-08-13 | Ticona Llc | Toughened Polyarylene Sulfide Composition |
JP6276080B2 (en) * | 2014-03-25 | 2018-02-07 | ダイセルポリマー株式会社 | Fiber reinforced thermoplastic resin composition, composite molded body using the same, and method for producing the same |
JP6507656B2 (en) * | 2015-01-15 | 2019-05-08 | 東ソー株式会社 | Polyarylene sulfide composition |
JP6543965B2 (en) * | 2015-03-04 | 2019-07-17 | 東ソー株式会社 | Polyarylene sulfide resin composition and composite comprising the same |
CN106893266A (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 比亚迪股份有限公司 | A kind of resin combination and preparation method thereof, metal-resin composite |
CN106893269B (en) * | 2015-12-17 | 2019-06-25 | 比亚迪股份有限公司 | A kind of resin combination and preparation method thereof, metal-resin composite |
JP6392998B2 (en) | 2015-12-25 | 2018-09-19 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyarylene sulfide-based resin composition and insert molded product |
WO2018105437A1 (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-14 | ポリプラスチックス株式会社 | Poly(arylene sulfide) resin composition and insert-molded article |
JP2020109135A (en) * | 2017-04-27 | 2020-07-16 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyarylene sulfide-based resin composition and insert molding |
US20200198197A1 (en) * | 2017-05-11 | 2020-06-25 | Dupont Polymers, Inc. | Polymer metal hybrid articles |
US11118053B2 (en) | 2018-03-09 | 2021-09-14 | Ticona Llc | Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition |
JP7356252B2 (en) * | 2018-04-12 | 2023-10-04 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyarylene sulfide resin composition and insert molded products |
US11091635B1 (en) | 2018-04-27 | 2021-08-17 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyarylene sulfide-based resin composition and insert-molded product |
KR20210148112A (en) * | 2019-03-27 | 2021-12-07 | 도레이 카부시키가이샤 | Polyphenylene sulfide resin composition and molded article |
CN110437611B (en) * | 2019-08-06 | 2021-12-07 | 浙江工业大学 | Reinforced and toughened ultralow temperature resistant nylon composite material and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2946539B2 (en) * | 1989-08-08 | 1999-09-06 | 東レ株式会社 | Polyphenylene sulfide resin composition |
JP2702814B2 (en) * | 1990-03-09 | 1998-01-26 | ポリプラスチックス株式会社 | Molded product with metal inserted |
JP2801788B2 (en) * | 1991-04-02 | 1998-09-21 | ポリプラスチックス株式会社 | Composite molded product of polyarylene sulfide resin composition and epoxy resin |
JP3043618B2 (en) * | 1996-06-25 | 2000-05-22 | ポリプラスチックス株式会社 | Reinforced polyarylene sulfide resin composition and molded article |
JP3730001B2 (en) * | 1997-12-25 | 2005-12-21 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyarylene sulfide resin composite molded product |
JP4364339B2 (en) * | 1999-03-17 | 2009-11-18 | ポリプラスチックス株式会社 | Insert molded product |
JP2001300977A (en) * | 2000-04-21 | 2001-10-30 | Polyplastics Co | Insert molding |
JP2002179914A (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Polyplastics Co | Insert-molded product |
JP2002235003A (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Polyplastics Co | Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin and conjugated molded article with epoxy resin |
JP2002235002A (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Polyplastics Co | Heat resistant polyarylene sulfide resin composition having improved adhesion property with epoxy resin, and conjugated molded article with epoxy resin |
JP3993002B2 (en) * | 2001-10-05 | 2007-10-17 | ポリプラスチックス株式会社 | Insert molded product |
-
2003
- 2003-12-03 JP JP2003404122A patent/JP2005161693A/en active Pending
-
2004
- 2004-12-02 KR KR1020040100569A patent/KR20050053510A/en not_active Application Discontinuation
- 2004-12-03 CN CNA2004101038040A patent/CN1644366A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170087505A (en) * | 2014-12-26 | 2017-07-28 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1644366A (en) | 2005-07-27 |
JP2005161693A (en) | 2005-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20050053510A (en) | An insert molded article | |
US5578659A (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
EP0319300A2 (en) | Method of producing a polyphenylene sulfide composition | |
KR101025965B1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition and coated molding | |
KR20180092824A (en) | The crosslinkable polyarylene sulfide composition | |
KR20160091426A (en) | Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded body | |
JPWO2018066637A1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition, molded article and production method | |
JP4725050B2 (en) | Polyarylene sulfide composition | |
KR100940393B1 (en) | Insert-molded article | |
JP4777080B2 (en) | Polyarylene sulfide resin composition for molded article having box shape and molded article having box shape | |
JP3889122B2 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JP2002179914A (en) | Insert-molded product | |
JP7234666B2 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JP2000263586A (en) | Insert molded article | |
US20020188096A1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JP4004741B2 (en) | Reinforced polyarylene sulfide resin composition with good tracking resistance | |
JP2001300977A (en) | Insert molding | |
WO2022009690A1 (en) | Inorganic reinforced polyamide resin composition | |
KR20230035574A (en) | Burr suppression method of polyarylene sulfide resin composition | |
JP3627403B2 (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
JP2014148636A (en) | Resin composition and insert molded article | |
JP4813196B2 (en) | Polyarylene sulfide resin composition for molded article having cylindrical shape and molded article having cylindrical shape | |
JP2685976B2 (en) | Polyarylene sulfide resin composition and method for producing the same | |
KR102578542B1 (en) | Tubular integrally molded article, and method of manufacturing the tubular integrally molded article | |
JP2007137983A (en) | Polyarylene sulfide resin composition for molded article having cylindrical part |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITN | Withdrawal due to no request for examination |