JP2005154348A

JP2005154348A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JP2005154348A
Application number: JP2003395939A
Authority: JP
Inventors: Taketoshi Ito; 武利伊藤; Megumi Aono; 恵青野; Arinori Miyahara; 有紀宮原
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2003-11-26
Filing date: 2003-11-26
Publication date: 2005-06-16

Abstract

【解決手段】下記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】

（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
【効果】本発明によれば、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ毛髪を損傷させることなく良好な感触を維持する毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、くせ毛を損傷させることなく矯正でき、その持続効果が優れており、ヘアトリートメント等として有用な毛髪化粧料に関するものである。

くせ毛を矯正して直毛化する方法としては、ストレートパーマ（以下、「パーマ」という）が広く行われている。パーマは、チオグリコール酸やシステイン等の還元剤により、毛髪ケラチン蛋白質のＳ−Ｓ結合を切断し、次いで臭素酸ナトリウム等の酸化剤により再結合させることで、半永久的にくせ毛を矯正するものである。また、レソルシン（ジヒドロキシベンゼン）を用いたくせ毛矯正技術が提案されている（例えば、非特許文献１：「Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、１９９４、４５，（ｐ３４７−３５２）参照）。この技術は、毛髪を過収縮させることで半永久的にくせ毛を矯正するものである。

一方、くせ毛を一時的に直毛化する方法としては、市販のくせ毛用ヘアケア剤を使用する方法や、ドライヤー等による熱ブロー法等が一般的である。くせ毛用ヘアケア剤は軽度の還元剤、酸化剤等を利用してＳ−Ｓ結合の組み換えをしたり（Ｓｃｉｅｎｃｅｏｆｗａｖｅ，新美容出版、１９９４参照）、ポリマーや樹脂等を利用して毛髪を固定化する方法（例えば、特許文献７：特開昭５１−７９７３５号公報参照）であり、熱ブロー法は一時的に毛髪内の水素結合、疎水結合を組み換える方法である。

しかし、パーマにおけるくせ毛機構は、毛髪内ケラチン蛋白質のＳ−Ｓ結合を開裂・再結合させるものであるため、この処理により毛髪が損傷を受け、枝毛や切れ毛が増えたり、また好ましくない感触となる等の不都合が生じる。特に、近年流行の染毛剤を併用した場合には、この毛髪損傷はさらに顕著となる。また、染毛剤を併用するとくせ毛矯正効果も劣る。レゾルシンによるくせ毛矯正は、極めて高濃度での施術が必要であり実用的でない上、髪が硬くなる等の不具合がある。一方、くせ毛用ヘアケア剤は、軽度の還元剤、酸化剤を使用するため、充分な矯正効果が得られない。ブロー法は空気中の湿度の影響を受けやすく、持続性に課題がある。

また、没食子酸系配糖体を用いた毛髪化粧料が提案されているが（例えば、特許文献１：特開２０００−３１９１１６号公報）、没食子酸系配糖体単独でのくせ毛の矯正効果は極めて不充分である。

特開２０００−３１９１１６号公報特開２００３−１９２５４６号公報特開平７−２１５８２９号公報特開平８−９２０４３号公報特開２００３−２３８３６８号公報特開２００３−２８６１４１号公報特開昭５１−７９７３５号公報「Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、１９９４、４５，（ｐ３４７−３５２）

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ、毛髪の良好な感触を維持することができる毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを、好ましくはさらにアルカノールアミンを組み合わせることにより、くせ毛を半永久的に矯正でき、湿度や繰り返しの毛髪洗浄によっても矯正効果が失われず、毛髪を損傷させることなく良好な感触を維持することを知見し、本発明をなすに至ったものである。特に、染毛剤を併用した場合にも、上記効果が得られることを知見した。

特定のベンゼン誘導体に、毛髪に弾力性を付与する効果がある没食子酸系配糖体を組み合わせることによって、意外なことにくせ毛を矯正する相乗効果が得られること、くせ毛を矯正すると髪の損傷を招くという従来の認識を覆し、矯正後にしっとりとした感触を付与することができることは、本発明者らによる新知見である。

従って、本発明は
［１］．下記一般式（１）で示されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料、

（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
［２］．さらに、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料、
［３］．くせ毛矯正用であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料を提供する。

本発明によれば、くせ毛を損傷させることなく矯正することができ、耐湿性に優れ、毛髪の良好な感触を維持することができる毛髪化粧料であり、特に、染毛剤を併用した場合にも上記効果が得られる毛髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明のベンゼン誘導体は、下記一般式（１）で示されるものである。

（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）

ベンゼン誘導体としては、上記一般式（１）で表されるものであれば特に限定されず、１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明のベンゼン誘導体としては、ジヒドロキシベンゼン等のベンゼンジオール、フェニレンジアミン、アミノフェノール等が挙げられ、この中でもジヒドロキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、アミノフェノールが特に好ましい。

上記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．００１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．１質量％以上である。上限は、５０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは４０質量％以下であり、特に好ましくは３０質量％以下である。配合量が少なすぎると充分な効果が得られない場合があり、多すぎると髪が硬くなる等の不都合を生じる場合がある。

本発明の没食子酸系配糖体とは、没食子酸及び没食子酸エステル等の没食子酸の誘導体に１つ以上の糖残基を有するものであり、下記一般式（２）で表される没食子酸系配糖体が好ましい。

（式中、Ｒ⁵は、水素原子、アルカリ金属原子、アミノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸は、水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示し、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸のうち少なくとも１つは水酸基であり、かつ少なくとも１つは単糖残基、２糖残基又はオリゴ糖残基を示す。）

本発明における没食子酸系配糖体としては、特に限定されないが、例えば、没食子酸のグルコシド、マルトシド、マンノシド等が挙げられ、これらの中でも、毛髪の感触を良好にする点から、没食子酸ジグルコシドが特に好ましい。本発明の没食子酸系配糖体は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

没食子酸系配糖体の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．００１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０５質量％以上である。上限は、１０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以下である。配合量が少なすぎると、充分な効果が得られない場合があり、多すぎるとフレーキング等の不都合を生じる場合がある。

本発明の毛髪化粧料には、毛髪の感触を良好にする点から、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。本発明におけるアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの塩、誘導体等が挙げられ、これらの中でも、モノエタノールアミンが特に好ましい。

アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の配合量は特に限定されないが、配合量の下限は０．０１質量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。上限は、２０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以下である。配合量が少なすぎると充分な効果が得られない場合があり、多すぎると化粧料の経時安定性が損なわれる場合がある。

本発明の毛髪化粧料は、所望により毛髪用化粧料に一般に配合される成分、例えば、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、シリコーン類、高分子化合物、蛋白加水分解物、金属封鎖剤、アルコール類、ポリオール類、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、香料、抗菌剤、殺菌剤及び噴射剤等を配合することができる。

本発明の毛髪化粧料は、シャンプー、リンス、トリートメント、染毛剤として適用できる。剤型は液体、ジェル、クリーム等いずれでもよい。本発明の毛髪化粧料は、各製剤の常法に準じて調製することができる。

その使用方法としては、くせ毛矯正剤としてシャンプー前に使用してもよいし、シャンプー、リンス、トリートメントとして使用してもよい。さらに、整髪料として乾燥した髪に使用してもよい。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。

［実施例１〜３、比較例１，２］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に従って調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。

くせ毛矯正効果、髪の感触評価方法
染毛剤の使用により毛髪に損傷を受けた日本人女性のくせ毛２０本（１５ｃｍ）を束ね、このくせ毛束に毛髪化粧料０．１ｇを塗布し、ラップでくるんで４時間放置した。その後、市販のシャンプーで通常の方法で洗浄、流水すすぎを行った。洗浄後の毛束をドライヤーで乾燥した後、４０℃、相対湿度８０％の恒温室にて４時間放置して評価用毛束を得た。くせ毛矯正効果、髪の感触を下記評価基準に基づいて、１０名のパネラーにより官能評価した。

＜評価基準＞
（１）くせ毛矯正効果
○：矯正効果があると答えたパネラーが７名以上
△：矯正効果があると答えたパネラーが４〜６名以上
×：矯正効果があると答えたパネラーが３名以下
（２）髪の感触
○：感触が良いと答えたパネラーが７名以上
△：感触が良いと答えたパネラーが４〜６名以上
×：感触が良いと答えたパネラーが３名以下

［実施例４］
ディスペンサータイプのウォーター剤
下記処方のウォーター剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプディスペンサー容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．４
没食子酸−３−グルコシド０．０１
ジヒドロキシベンゼン４０．０
硫酸ナトリウム０．００１
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム３．０
ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル３．０
Ｎ−ビニルピロリドンＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート０．５
Ｎ−メタクリロイルオキシジエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体１．０
（ユカフォーマー５１０，三菱化学（株）製）
加水分解ケラチン２．５
（プロティキュートＵアルファ，一丸ファルコス（株）製）
安息香酸０．１
メチルパラベン０．１
無水ピロリン酸ナトリウム０．０５
グリコール酸０．２
トリエタノールアミン１．０
香料組成物Ａ０．１
エタノール２０．０
精製水バランス
合計１００．０

［実施例５］
ノンエアゾールポンプフォーム
下記処方のフォーム剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジマルトシド０．８
没食子酸−３−グルコシド０．０１５
メタアミノフェノール３５．０
ラウリン酸ショ糖エステル１．０
酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン１．０
３−メチル−１，３−ブタンジオール１０．０
シリコーンエマルション（ＦＺ−４１８８，日本ユニカー（株）製）８．０
アミノ変性シリコーンエマルション５．０
（ＦＺ−４６７２，日本ユニカー（株）製）
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル０．６
ラウリルジメチルアミンオキシド０．５
植物性スクワラン０．１
水溶性コラーゲン（ネプチゲンアテロタイプ，一丸ファルコス（株）製）１．０
メチルパラベン０．１
塩化ベンザルコニウム０．１
クエン酸０．５
ジエタノールアミン１．０
香料組成物Ｃ０．１
エタノール２０．０
精製水バランス
合計１００．０

［実施例６］
トリガータイプのヘアトリートメント
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．３に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０
没食子酸−３−グルコシド０．０１２
パラフェニレンジアミン１０．０
没食子酸０．００１
硫酸ナトリウム０．００１
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン１．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル１．０
プロピレングリコール４．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１．０
加水分解シルク液（シルクゲンＧソルブルＳ，一丸ファルコス（株）製）１．０
ヒドロキシプロピルキトサン液１．０
（キトフィルマー，一丸ファルコス（株）製）
メチルパラベン０．０５
無水ピロリン酸ナトリウム０．０５
安息香酸０．０５
安息香酸ナトリウム０．０５
モノエタノールアミン０．５
クエン酸適量
クエン酸ナトリウム適量
エタノール２０．０
香料組成物Ｄ０．０５
精製水バランス
合計１００．０

［実施例７］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．４に調整し、粘度は１５００〜３０００Ｐａ・ｓに調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸−３−グルコシド０．００１
メタアミノフェノール５．０
オルトアミノフェノール５．０
ロスマリン酸０．５
硫酸ナトリウム０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．５
ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油３．０
シリコーンエマルション（ＦＺ−４１８８，日本ユニカー（株）製）５．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１．０
カミツレエキス１．０
ビワ葉エキス１．０
デカグリセリルモノイソステアレート２．０
ジヒドロキシベンゾフェノン０．１
モノエタノールアミン０．５
ヒドロキシエチルセルロース適量
メチルパラベン０．１
安息香酸０．２
無水ピロリン酸ナトリウム０．２
亜硫酸ナトリウム０．１
グリコール酸適量
ジブチルヒドロキシトルエン０．００１
エタノール２０．０
香料組成物Ａ０．０５
精製水バランス
合計１００．０

［実施例８］
ポンプディスペンサーヘアミスト
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０に調整した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
ジヒドロキシベンゼン３０．０
タンニン酸０．１
硫酸ナトリウム０．００１
Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５
ジイソステアリン酸デカグリセリル２．０
ロウ乳化物＊５．０
７０％ソルビット液１．０
シラカバエキス１．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体０．５
ブルーベリーエキス０．５
メチルパラベン０．３
安息香酸０．２
モノエタノールアミン０．５
クエン酸適量
クエン酸ナトリウム適量
香料組成物Ｅ０．２
エタノール１５．０
精製水バランス
合計１００．０
＊：カルナウバロウ５部、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル７部、精製水８８部を９０℃で乳化したもの（平均粒子径１００ｎｍ）。

［実施例９］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを製造した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０
パラフェニレンジアミン５．０
メタベンゼンジオール５．０
ベンジル酸０．０５
硫酸ナトリウム０．００５
カチオン化セルロース（ＸＫ−５０３，ライオン（株）製）０．４
ジプロピレングリコール６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．５
アミノ変性シリコーン２．０
（ＳＦ８４５２Ｃ，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油２．０
加水分解ケラチン１．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩０．５
トリメチルグリシン（アクアデュウＡＮ−１００，味の素（株）製）０．５
カルボキシビニルポリマー０．５
トリエタノールアミン液（３０％水溶液）２．０
シア脂１．０
安息香酸０．２
香料組成物Ｃ０．１
エタノール２０．０
精製水バランス
原液合計９２．０
＜ガス＞
ＬＰＧガス８．０
合計１００．０

［実施例１０］
ヘアワックス
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド２．０
ジヒドロキシベンゼン５．０
サリチル酸０．１
塩化ジミリスチルジメチルアンモニウム３．０
ジイソステアリン酸デカグリセリル５．０
カルボキシビニルポリマー０．５
キサンタンガム０．２５
水溶性固体シリコーン（ＫＦ−６００４，信越化学工業（株）製）２．０
シリコーンパウダー１．０
（トスパール２０００Ｂ，ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
加水分解シルク液（シルクゲンＧソルブルＳ，一丸ファルコス（株）製）０．５
ワセリン３．０
スクアラン２．０
キャンデリラロウ１．０
リンゴエキス２．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリル４．０
メチルパラベン０．１
安息香酸０．２
ソルビン酸ナトリウム０．１
エデト酸四ナトリウム０．０５
ジエタノールアミン１．０
香料組成物Ｂ０．０５
エタノール５．０
精製水バランス
合計１００．０

［実施例１１］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸−４−マンノシド０．０２
メタアミノフェノール１５．０
オルトアミノフェノール１５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５．０
アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５
キサンタンガム０．２５
シリコーンペースト（ＫＳＧ−２１，信越化学工業（株）製）５．０
水溶性固体シリコーン（ＫＦ−６００４，信越化学工業（株）製）２．０
シリコーンパウダー１．０
（トスパール２０００Ｂ，ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
加水分解シルク液０．５
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル４．０
メチルパラベン０．１
安息香酸０．３
イソフタルアルデヒド０．０１
塩化ベンザルコニウム０．１
トリエタノールアミン２．５
香料組成物Ｂ０．０５
エタノール１５．０
精製水バランス
合計１００．０

［実施例１２］
シャンプー
下記処方のシャンプーを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸プロピル−３−マンノシド０．０１
ジヒドロキシベンゼン１０．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．５
モノイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）硬化ひまし油１．０
硫酸ナトリウム０．００１
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０．０
α−オレフィンスルフォン酸ナトリウム５．０
脂肪酸ジエタノールアミド５．０
アルキルアミドプロピルベタイン５．０
高重合ジメチルシリコーン３．０
（ＢＹ１１−００３，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
カチオン化セルロース（ＸＫ−５０３，ライオン（株）製）０．５
ジステアリン酸エチレングリコール２．０
アロエエキス０．２
安息香酸ナトリウム０．８
モノエタノールアミン１．５
香料組成物Ａ０．０５
精製水バランス
合計１００．０

［実施例１３］
リンス
下記処方のリンスを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸−３−グルコシド０．０２
パラフェニレンジアミン１５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム０．５
セトステアリルアルコール３．０
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル１．５
流動パラフィン１．０
シクロメチコン０．５
（ＤＣ２４６，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ジメチルシリコーン５．０
（ＳＨ２００−５００ｃｓ，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
ゼニアオイエキス０．２
メチルパラベン０．１
モノエタノールアミン０．５
安息香酸ナトリウム０．４
香料組成物Ｃ０．１
精製水バランス
合計１００．０

［実施例１４］
ヘアクリーム
下記Ａ油相部，Ｂ水相部を７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、さらに冷却しながらＣを加えて下記処方のクリームを調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
質量（％）
＜Ａ油相部＞
スクワラン５．０
オレイン酸エチル２．０
ミリスチン酸オクチルドデシル１．５
流動パラフィン１．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）３．０
ヤシ油脂肪酸ソルビタン２．０
モノステアリン酸グリセリン１．０
セトステアリルアルコール１．０
プロピルパラベン０．１
＜Ｂ水相部＞
没食子酸−３，５−ジマルトシド０．５
没食子酸−４−マルトシド０．０３
ジヒドロキシベンゼン５．０
パラフェニレンジアミン５．０
塩化パルミチルトリメチルアンモニウム０．３
１，３−ブチレングリコール２．５
ジプロピレングリコール２．５
モノエタノールアミン０．５
メチルパラベン０．１
ソルビン酸０．１
グリチルリチン酸ジカリウム０．２
ゲンチアナエキス０．１
精製水バランス
＜Ｃ香料組成物Ｄ＞０．０５
合計１００．０

［実施例１５］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
質量（％）
＜原液＞
没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド２．０
没食子酸メチル−３−グルコシド０．００５
パラフェニレンジアミン１０．０
パラアミノフェノール５．０
ＥＯ変性シリコーン４．０
ピロクトンオラミン０．５
オレイン酸エチル３．０
両性ポリマー（ユカフォーマー２０４，三菱化学（株）製）１．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５
ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル１．５
モノオレイン酸酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン０．５
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル１．０
モノエタノールアミン２．５
ソルビン酸０．１
安息香酸０．１
香料組成物Ｂ０．２
エタノール２０．０
精製水バランス
合計８０．０
＜ガス＞
ＬＰＧ１０．０
ＤＭＥ１０．０
合計１００．０

［実施例１６］
一剤式永久染毛剤（泡状）
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸−４−マンノシド０．０２
パラフェニレンジアミン１．０
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩２．０
メタフェニレンジアミン０．５
パラアミノフェノール０．５
２−（２’ヒドロキシエチルアミノ−）−５アミノトルエン硫酸塩０．１５
オレイン酸０．２
オレイルアルコール０．２
β−サイクロデキストリン１．０
ラッカーゼ０．０１
キサンタンガム０．５
ソルビタンモノラウレート１．０
エタノール１０．０
グリコール酸０．２
精製水バランス
合計１００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め真空下にクリンチしたのち、原液対ガス比＝９５対５（質量比）になるよう噴射剤となる２．０ＫｇＬＰＧを充填し、アゾール型染毛剤を得た。このとき圧縮ガスはＬＰＧを用いたが、その他、窒素、炭酸ガス、笑気ガス、フロン１１、１２、１１４を単独又は混合して用いてもよい。また、エアゾール形態としては一般のアルミ缶、ブリキ缶以外に入れる直噴型以外にピストン型、バックイン型、ＥＸＸＥＬ型の各二重容器を用いてもよい。

［実施例１７］
一剤式永久染毛剤（クリーム泡状）
質量（％）
＜原液＞
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．０
没食子酸−４−マンノシド０．２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩２．０
メタフェニレンジアミン０．５
メタアミノフェノール０．５
ジヒドロキシベンゼン０．１
オルトアミノクレゾール０．０５
オレイン酸０．２
β−サイクロデキストリン１．２
ラッカーゼ０．０１
キサンタンガム０．０５
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．２
セトステアリルアルコール０．６
ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油トリイソステアレート０．２
モノステアリン酸ソルビタン０．１
メチルパラベン０．３
グリコール酸０．２
精製水バランス
合計１００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め真空下にクリンチしたのち、原液対ガス比＝９５対５（質量比）になるよう噴射剤となる４．０ＫｇＬＰＧを充填し、アゾール型のクリーム状染毛剤を得た。

［実施例１８］
一剤式永久染毛剤（泡状）
組成（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．５
没食子酸−４−マンノシド０．０２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩２．０
２，６−ジアミノピリジン０．０５
Ｎ，Ｎ−ビス（βヒドロキシル）−ｐ−フェニレンジアミン０．１
パラアミノフェノール０．５
２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン０．１５
リノレイン酸０．２
β−サイクロデキストリン１．０
ラッカーゼ０．０１
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド０．５
セトステアリルアルコール２．０
オレイルアルコール１．０
ＰＯＥ（４０）グリセリントリイソステアレート０．７５
ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル０．７５
モノステアリン酸ソルビタン１．０
メチルパラベン０．３
プロピレングリコール５．０
乳酸０．２
精製水バランス
合計１００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）

［実施例１９］
一剤式永久染毛剤（トリートメントタイプ）
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．１
没食子酸−４−マンノシド０．０２
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩５．０
２−アミノ−４−ニトロフェノール３．０
５−アミノオルトクレゾール１．０
パラアミノフェノール１．０
オレイン酸０．５
リノレイン酸０．５
β−サイクロデキストリン２．０
ラッカーゼ０．０５
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５
セチルトリメチルアンモニウムクロライド０．５
セトステアリルアルコール４．０
オレイルアルコール１．０
オレイン酸エチル０．５
パルミチン酸イソプロピル０．５
流動パラフィン１．０
密蝋０．５
ＰＯＥ（４０）硬化ひまし油トリイソステアレート０．２５
ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油トリイソステアレート０．２５
ＰＯＥ（３０）ステアリルエーテル０．７５
モノステアリン酸ソルビタン１．０
グリセリンモノステアレート０．５
メチルパラベン０．３
プロピレングリコール５．０
グリコール酸０．２
精製水バランス
合計１００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）

［実施例２０］
一剤式染毛剤（ジェルタイプ）
質量（％）
没食子酸−３，５−ジグルコシド２．５
没食子酸−４−マンノシド０．０５
パラフェニレンジアミン１．０
２，５−ジアミノトルエン硫酸塩２．０
メタフェニレンジアミン０．５
パラアミノフェノール０．５
２−（２’ヒドロキシエチルアミノ−）−５アミノトルエン硫酸塩０．１５
オレイン酸０．２
β−サイクロデキストリン１．０
ラッカーゼ０．０１
キサンタンガム０．５
ヒドロキシエチルセルロース１．０
ＰＯＥ（４０）ラウリルエーテル１．０
ＰＯＥ（３０）硬化ひまし油１．０
エタノール１０．０
グリコール酸０．２
精製水バランス
合計１００．０
（ｐＨをモノエタノールアミンにて７．５に調整）

［実施例２１］
２剤式永久染毛剤
質量（％）
第１剤
ｉ
パラフェニレンジアミン０．４
塩酸メタフェニレンジアミン０．５
１，３−ブチレングリコール２．０
モノステアリン酸デカグリセリル３．０
セチルアルコール０．５
ステアリン酸０．８
キサンタンガム１．０
亜硫酸ナトリウム１．０
モノエタノールアミン２．０
エタノール１０．０
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ９〜１１

ｉｉ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン２．０
パラアミノフェノール０．３
２，６−ジアミノピリジン０．１
セタノール６．０
オレイルアルコール５．０
プロピレングリコール２．０
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル７．０
流動パラフィン１０．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０
チオグリコール酸０．１
エデト酸四ナトリウム０．２
ジエタノールアミン０．２
強アンモニア水適量
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ８．５〜１０

ｉｉｉ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン２．０
パラニトロオルトフェニレンジアミン０．０５
５−アミノオルトクレゾール０．１
ジヒドロキシベンゼン０．０３
オレイン酸１５．０
モノエタノールアミン１．０
強アンモニア水適量
イソプロパノール７．０
アスコルビン酸０．３
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ８．５〜１１

ｉｖ
硫酸トルエン−２，５−ジアミン２．０
パラアミノフェノール０．３
２，６−ジアミノピリジン０．１
ヒドロキシエチルセルロース２．５
オレイルアルコール５．０
プロピレングリコール２．０
亜硫酸ナトリウム１．０
エデト酸四ナトリウム０．２
モノエタノールアミン５．０
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ８．５〜１０

第２剤
ｉ
没食子酸−３，５−ジグルコシド０．５
没食子酸−４−マンノシド０．０２
過酸化水素（３５％）１０．０
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸０．３
エチルカルビトール５．０
変性シリコーン２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．３
リン酸適量
ＰＯＥ（７０）ステアリルエーテル１．０
エタノール５．０
香料０．２
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ１．５〜５

ｉｉ
没食子酸モノグルコシド０．５
過酸化水素（３５％）１０．０
フェナセチン０．３
エタノール２０．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル１．５
セトステアリルアルコール７．０
流動パラフィン１．０
パラオキシ安息香酸メチル０．１
プロピレングリコール５．０
リン酸適量
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ１．５〜５

ｉｉｉ
没食子酸−３，５−ジグルコシド１．５
過酸化水素（３５％）１０．０
フェナセチン０．３
エタノール２０．０
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート架橋型共重合物３．０
パラオキシ安息香酸メチル０．１
プロピレングリコール５．０
リン酸適量
精製水バランス
合計１００．０
ｐＨ１．５〜５

１剤として上記１剤ｉ〜ｉｖの１種又は２種以上と、２剤として上記２剤ｉ〜ｉｉｉの１種又は２種以上を選択し、１剤と２剤とを同量混合して毛髪に塗布した。

なお、上記各例で使用した香料組成物Ａ〜Ｅは、特開２００３−９５８９５号公報の表５〜１９に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
上記実施例４〜２１について、上記実施例１と同様にくせ毛矯正効果、髪の感触を評価したところ、いずれも良好であった。
なお、粘度は（株）東京計器製Ｂ型粘度計で測定した。なお、実施例４〜２１に示す配合量は、（原料名）製品名の記載があるものは、原料（製品）の配合量を示す。

Claims

下記一般式（１）で表されるベンゼン誘導体と、没食子酸系配糖体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。

（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は独立に、２つは水素原子であり２つはヒドロキシ基又はアミノ基を示す。）
さらに、アルカノールアミン、アルカノールアミン誘導体及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
くせ毛矯正用であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。