JP2005142352A - Sheet for internal electrode and its manufacturing method - Google Patents

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範久 ▲高▼原
Norihisa Takahara
Motoi Kawamura
基 川村
Takeshi Ichinose
剛 一ノ瀬
Emiko Igaki
恵美子 井垣
Shinya Okumura
真也 奥村
Yoshiya Sakaguchi
佳也 坂口
Fuyuki Abe
冬希 阿部
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for internal electrode that can suppress the occurrence of structural defects in a sintered compact for laminated ceramic capacitor manufactured by baking a laminate of a ceramic dielectric sheet, and the sheet for internal electrode and containing a ceramic dielectric layer and internal electrodes, and can stably make electrostatic capacitance unchanged; and to provide a method of manufacturing the sheet. <P>SOLUTION: The sheet for internal electrode is used for manufacturing the sintered compact for laminated ceramic capacitor containing the ceramic dielectric layer and internal electrodes. Further, the sheet has particles containing the chief material of the ceramic dielectric layer and metal powder. The sintered compact for laminated ceramic capacitor is obtained by baking the laminate of the ceramic dielectric sheet containing the chief material of the ceramic dielectric layer and the sheet for internal electrode. The mean particle diameter of the particles is adjusted to the 1/2-3/2 of the thicknesses of the internal electrodes. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an internal electrode sheet for producing a sintered body for a multilayer ceramic capacitor and a method for producing the same.

積層セラミックコンデンサの一例を図13に示す。1はセラミック誘電体層、2は内部電極、3は素子本体、4は外部電極である。素子本体3の内部において、セラミック誘電体層1と内部電極2が交互に積層されている。前記セラミック誘電体層1は、セラミック誘電体粉材料(例えば、チタン酸バリウム)を主成分とし、前記内部電極2は、金属材料(例えば、ニッケル)を主成分とする。前記内部電極2の端面は、素子本体3の両端面に交互に取り出され、外部電極4に電気的に接続されて、積層セラミックコンデンサを構成している。   An example of a multilayer ceramic capacitor is shown in FIG. 1 is a ceramic dielectric layer, 2 is an internal electrode, 3 is an element body, and 4 is an external electrode. In the element body 3, ceramic dielectric layers 1 and internal electrodes 2 are alternately laminated. The ceramic dielectric layer 1 has a ceramic dielectric powder material (for example, barium titanate) as a main component, and the internal electrode 2 has a metal material (for example, nickel) as a main component. The end faces of the internal electrodes 2 are alternately taken out on both end faces of the element body 3 and are electrically connected to the external electrodes 4 to constitute a multilayer ceramic capacitor.

積層セラミックコンデンサの製造工程の一例を図14を参照しながら説明する。最初に、セラミック誘電体粉とバインダー溶液を十分に混合分散しスラリーを調製する。そのスラリーを、キャリアフィルム上にシート成形して、膜厚が2〜50μm程度のセラミック誘電体シートを得る。一方、金属粉とバインダー溶液を混合分散しペーストを調製する。そのペーストを、別途キャリアフィルム上に印刷して、膜厚が1〜3μm程度の内部電極用シートを得る。このようにして得たキャリアフィルム上のセラミック誘電体シートと、キャリアフィルム上の内部電極用シートを用い、転写などにより、セラミック誘電体シートと内部電極用シートを所定枚数だけ交互に積層圧着させて積層体を得る。この積層体を所定の大きさに切断して、グリーンチップを得る。このグリーンチップに、脱バインダー処理、焼成処理を行い、焼結体(素子本体)を得る。この焼結体に、外部電極材料を塗布し、その後焼付けして、積層セラミックコンデンサが得られる。   An example of the manufacturing process of the multilayer ceramic capacitor will be described with reference to FIG. First, a ceramic dielectric powder and a binder solution are sufficiently mixed and dispersed to prepare a slurry. The slurry is formed into a sheet on a carrier film to obtain a ceramic dielectric sheet having a thickness of about 2 to 50 μm. On the other hand, a metal powder and a binder solution are mixed and dispersed to prepare a paste. The paste is separately printed on a carrier film to obtain an internal electrode sheet having a thickness of about 1 to 3 μm. Using the ceramic dielectric sheet on the carrier film thus obtained and the internal electrode sheet on the carrier film, a predetermined number of ceramic dielectric sheets and internal electrode sheets were alternately laminated and pressure-bonded by transfer or the like. A laminate is obtained. The laminated body is cut into a predetermined size to obtain a green chip. This green chip is subjected to binder removal processing and firing processing to obtain a sintered body (element body). An external electrode material is applied to the sintered body and then baked to obtain a multilayer ceramic capacitor.

積層セラミックコンデンサの前記製造工程においては、セラミック誘電体シートと内部電極用シートを交互に積層圧着させた積層体を焼成し、焼結体を得る。その焼成の際、前記セラミック誘電体シートと内部電極用シートの熱収縮挙動差により、得られた焼結体に構造欠陥(デラミネーション、クラック等)が発生しやすいという問題がある。このような構造欠陥を有する焼結体を用いて製造した積層セラミックコンデンサは、絶縁抵抗および信頼性に大きな影響を受けるという問題もあった。   In the manufacturing process of the multilayer ceramic capacitor, a multilayer body in which ceramic dielectric sheets and internal electrode sheets are alternately laminated and pressure-bonded is fired to obtain a sintered body. During firing, there is a problem that structural defects (delamination, cracks, etc.) are likely to occur in the obtained sintered body due to the difference in thermal shrinkage behavior between the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet. A multilayer ceramic capacitor manufactured using a sintered body having such a structural defect also has a problem that it is greatly affected by insulation resistance and reliability.

この構造欠陥の発生を抑制するための積層セラミックコンデンサとして、例えば、内部電極とセラミック誘電体層とを含み、前記内部電極がその平面を貫く開口部を有し、その開口部にはセラミック誘電体層の材料が充填された積層セラミックコンデンサが知られている(例えば、特許文献1参照)。この積層セラミックコンデンサは、内部電極の開口部に充填されているセラミック誘電体層の材料によって、その内部電極と、その上下層に位置するセラミック誘電体層とが密着されている。この積層セラミックコンデンサを製造する過程においても、前記と同様、セラミック誘電体シートと、内部電極用シートとを交互に積層圧着させた積層体を焼成し、焼結体を得ている。   The multilayer ceramic capacitor for suppressing the occurrence of this structural defect includes, for example, an internal electrode and a ceramic dielectric layer, and the internal electrode has an opening through the plane, and the opening has a ceramic dielectric. A multilayer ceramic capacitor filled with a layer material is known (see, for example, Patent Document 1). In this multilayer ceramic capacitor, the internal electrodes and the ceramic dielectric layers located in the upper and lower layers thereof are in close contact with each other by the material of the ceramic dielectric layer filled in the openings of the internal electrodes. Also in the process of manufacturing this multilayer ceramic capacitor, a sintered body is obtained by firing a multilayer body in which ceramic dielectric sheets and internal electrode sheets are alternately laminated and pressure-bonded in the same manner as described above.

しかし、この方法において、内部電極の開口部は、セラミック誘電体シートに添加された添加物が積層体の焼成時に、にじみ出ることにより形成される。そのため、開口部を形成するには、積層体の焼成温度、添加物の種類、量など、様々な要因を調整しなければならず、一定の大きさの開口部を有する、つまり、一定面積の内部電極を有する焼結体を安定して製造するのは容易ではなかった。従って、一定の静電容量を有する焼結体を安定して製造することが容易ではなかった。
特開平9−260198号公報(第6図)
However, in this method, the opening of the internal electrode is formed by the additive added to the ceramic dielectric sheet oozing out during firing of the laminate. Therefore, in order to form the opening, it is necessary to adjust various factors such as the firing temperature of the laminate, the type and amount of the additive, and the opening has a certain size, that is, has a certain area. It was not easy to stably produce a sintered body having internal electrodes. Therefore, it is not easy to stably produce a sintered body having a certain capacitance.
JP-A-9-260198 (FIG. 6)

本発明は上記の課題に鑑み、セラミック誘電体シートと内部電極用シートの積層体を焼成して製造される、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体の、構造欠陥の発生を抑制し、かつ静電容量を安定して一定にすることが可能な、内部電極用シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。   In view of the above problems, the present invention provides a structural defect of a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and an internal electrode, which is produced by firing a multilayer body of a ceramic dielectric sheet and an internal electrode sheet. An object of the present invention is to provide an internal electrode sheet and a method for manufacturing the same, which can suppress the occurrence of the above and can make the electrostatic capacitance stable and constant.

本発明の内部電極用シートは、セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートであって、
前記内部電極用シートが、前記セラミック誘電体層の主材料を含む粒子と金属粉とを含み、
前記粒子の平均粒径が、前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下である内部電極用シートである。
The internal electrode sheet of the present invention is a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and internal electrodes by firing a multilayer body with a ceramic dielectric sheet containing the main material of the ceramic dielectric layer. An internal electrode sheet for
The internal electrode sheet includes particles including a main material of the ceramic dielectric layer and metal powder,
In the internal electrode sheet, the average particle size of the particles is ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode.

また、本発明の製造方法(以下、第1の製造方法と称する)は、平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートの製造方法であって、
前記一次粒子を表面処理する工程と、
前記表面処理された一次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法である。
In addition, the manufacturing method of the present invention (hereinafter referred to as the first manufacturing method) includes a primary material including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode. A multilayer ceramic capacitor sintered body including a ceramic dielectric layer and an internal electrode is fired by firing a laminate of a ceramic dielectric sheet containing particles and metal powder and including a main material of the ceramic dielectric layer. A manufacturing method of an internal electrode sheet for manufacturing,
Surface treating the primary particles;
A step of forming a paste by mixing and dispersing the surface-treated primary particles and the metal powder in a binder solution;
And forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.

本発明の別の製造方法(以下、第2の製造方法と称する)は、平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む二次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートの製造方法であって、
セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子を溶媒中で混合分散させてスラリーを形成する工程と、
前記スラリーを、乾燥および造粒を同時にして、前記二次粒子を形成する工程と、
前記二次粒子を熱処理する工程と、
前記熱処理された二次粒子を表面処理する工程と、
前記表面処理された二次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法である。
Another manufacturing method of the present invention (hereinafter referred to as a second manufacturing method) includes a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle size of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode. A sintered body for a multilayer ceramic capacitor comprising a ceramic dielectric layer and an internal electrode by firing a laminated body of a ceramic dielectric sheet containing secondary particles and metal powder and including a main material of the ceramic dielectric layer A method for producing an internal electrode sheet for producing
A step of mixing and dispersing primary particles containing the main material of the ceramic dielectric layer in a solvent to form a slurry;
Forming the secondary particles by simultaneously drying and granulating the slurry; and
Heat treating the secondary particles;
Surface treating the heat treated secondary particles;
A step of mixing and dispersing the surface-treated secondary particles and the metal powder in a binder solution to form a paste;
And forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.

本発明の別の製造方法(以下、第3の製造方法と称する)は、平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む二次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートの製造方法であって、
セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子をバインダー溶液中で混合分散させてスラリーを形成する工程と、
前記スラリーを、乾燥および造粒を同時にして、前記二次粒子を形成する工程と、
前記二次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法である。
Another manufacturing method of the present invention (hereinafter referred to as a third manufacturing method) includes a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle size of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode. A sintered body for a multilayer ceramic capacitor comprising a ceramic dielectric layer and an internal electrode by firing a laminated body of a ceramic dielectric sheet containing secondary particles and metal powder and including a main material of the ceramic dielectric layer A method for producing an internal electrode sheet for producing
A step of mixing and dispersing primary particles containing the main material of the ceramic dielectric layer in a binder solution to form a slurry;
Forming the secondary particles by simultaneously drying and granulating the slurry; and
A step of mixing and dispersing the secondary particles and the metal powder in a binder solution to form a paste;
And forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.

本発明の別の製造方法(以下、第4の製造方法と称する)は、平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートの製造方法であって、
前記金属粉をバインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成する工程と、
前記シートに、前記一次粒子を圧入させて内部電極用シートを得る工程とを有する内部電極用シートの製造方法である。
Another manufacturing method of the present invention (hereinafter referred to as a fourth manufacturing method) includes a primary material including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode. A multilayer ceramic capacitor sintered body including a ceramic dielectric layer and an internal electrode is fired by firing a laminate of a ceramic dielectric sheet containing particles and metal powder and including a main material of the ceramic dielectric layer. A manufacturing method of an internal electrode sheet for manufacturing,
A step of mixing and dispersing the metal powder in a binder solution to form a paste;
Forming the paste into a sheet,
And a step of pressing the primary particles into the sheet to obtain an internal electrode sheet.

本発明の内部電極用シートは、前述のように、セラミック誘電体層の主材料を含む粒子と、金属粉とを含み、かつその粒子の平均粒径は内部電極の厚みの1/2以上3/2以下である。内部電極用シートと、前記セラミック誘電体シートとの積層体を焼成することにより、内部電極用シートは内部電極に、セラミック誘電体シートはセラミック誘電体層となり、積層セラミックコンデンサ用焼結体となる。この際に、前記粒子は、セラミック誘電体シート内の粒子と結着するため、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層を接合させる。その結果、その焼結体にはデラミネーション、クラック等の構造欠陥の発生が抑制されている。   As described above, the internal electrode sheet of the present invention includes particles containing the main material of the ceramic dielectric layer and metal powder, and the average particle size of the particles is ½ or more of the thickness of the internal electrode 3 / 2 or less. By firing a laminate of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet, the internal electrode sheet becomes an internal electrode, the ceramic dielectric sheet becomes a ceramic dielectric layer, and becomes a sintered body for a multilayer ceramic capacitor. . At this time, since the particles bind to the particles in the ceramic dielectric sheet, the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode are joined. As a result, the occurrence of structural defects such as delamination and cracks is suppressed in the sintered body.

また、本発明の内部電極用シートは、その中に含まれる前記粒子の含有量を調整することにより、前記セラミック誘電体シートとの積層体を焼成した後に得られる焼結体中の、内部電極の面積を調整することが可能である。従って、一定面積の内部電極を有する焼結体を得ることができるので、一定の静電容量を有する焼結体を安定して製造することが可能である。   Further, the internal electrode sheet of the present invention is an internal electrode in a sintered body obtained after firing a laminate with the ceramic dielectric sheet by adjusting the content of the particles contained therein. It is possible to adjust the area. Therefore, since a sintered body having a certain area of internal electrodes can be obtained, a sintered body having a certain capacitance can be stably manufactured.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記粒子は、一次粒子または二次粒子であってもよい。前記二次粒子は、例えば、一次粒子が集合して形成されたものである。前記粒子としては、二次粒子が好ましい。   In the internal electrode sheet of the present invention, the particles may be primary particles or secondary particles. The secondary particles are, for example, formed by aggregating primary particles. The particles are preferably secondary particles.

前記粒子が二次粒子である場合、その二次粒子は、例えば、セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子を、溶媒中で混合分散させてスラリーを形成し、そのスラリーを、乾燥および造粒を同時にして製造してもよい。得られた二次粒子は、さらに熱処理されてもよい。または、前記二次粒子は、例えば、セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子を、バインダーを含む溶液中で混合分散させてスラリーを形成し、そのスラリーを、乾燥および造粒を同時にして製造してもよい。   When the particles are secondary particles, for example, the primary particles including the main material of the ceramic dielectric layer are mixed and dispersed in a solvent to form a slurry, and the slurry is dried and formed. You may manufacture a grain simultaneously. The obtained secondary particles may be further heat-treated. Alternatively, the secondary particles may be formed by, for example, mixing and dispersing primary particles including the main material of the ceramic dielectric layer in a solution containing a binder to form a slurry, and simultaneously drying and granulating the slurry. It may be manufactured.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記内部電極の厚みは、0.5μm以上2.0μm以下であるのが好ましく、0.7μm以上1.5μm以下であるのがより好ましい。   In the internal electrode sheet of the present invention, the thickness of the internal electrode is preferably 0.5 μm or more and 2.0 μm or less, and more preferably 0.7 μm or more and 1.5 μm or less.

前記内部電極の厚みは、前記内部電極用シート中に含まれるセラミック誘電体層の主材料の種類と、前記内部電極用シートの厚みと、セラミック誘電体シートとの積層体を焼成する際の条件により、調整することができる。例えば、前記セラミック誘電体層の主材料がチタン酸バリウムであり、前記内部電極用シートの厚みが1.2μmであり、焼成が還元雰囲気中で1250℃で行われる場合、前記内部電極の厚みは1.0〜1.1μmである。   The thickness of the internal electrode is the type of the main material of the ceramic dielectric layer contained in the internal electrode sheet, the thickness of the internal electrode sheet, and the conditions for firing the laminate of the ceramic dielectric sheet Can be adjusted. For example, when the main material of the ceramic dielectric layer is barium titanate, the thickness of the internal electrode sheet is 1.2 μm, and the firing is performed at 1250 ° C. in a reducing atmosphere, the thickness of the internal electrode is 1.0 to 1.1 μm.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記粒子中、前記セラミック誘電体層の主材料の含有率は、80重量%以上であるのが好ましく、90重量%以上あるのがより好ましい。   In the internal electrode sheet of the present invention, the content of the main material of the ceramic dielectric layer in the particles is preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.

前記セラミック誘電体シート中、前記セラミック誘電体層の主材料の含有率は、80重量%以上であるのがより好ましく、90重量%以上であるのがより好ましい。   In the ceramic dielectric sheet, the content of the main material of the ceramic dielectric layer is more preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記セラミック誘電体層の主材料は、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、鉛複合ペロブスカイト化合物、チタン酸ストロンチウム等であるのが好ましい。   In the internal electrode sheet of the present invention, the main material of the ceramic dielectric layer is preferably barium titanate, aluminum oxide, a lead composite perovskite compound, strontium titanate, or the like.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記内部電極用シートの厚みは、0.6μm以上2.5μm以下であるのが好ましく、0.8μm以上1.8μm以下であるのがより好ましい。   In the internal electrode sheet of the present invention, the thickness of the internal electrode sheet is preferably 0.6 μm or more and 2.5 μm or less, and more preferably 0.8 μm or more and 1.8 μm or less.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記金属粉は、ニッケル粉、パラジウム粉、白金粉および銀粉からなる群から選択される少なくとも1つであるのが好ましい。前記金属粉の平均粒径は特に制限されないが、例えば、0.05μm以上0.5μm以下である。   In the internal electrode sheet of the present invention, the metal powder is preferably at least one selected from the group consisting of nickel powder, palladium powder, platinum powder and silver powder. The average particle size of the metal powder is not particularly limited, and is, for example, 0.05 μm or more and 0.5 μm or less.

本発明の内部電極用シートは、前述のように、セラミック誘電体層の主材料を含む粒子と金属粉を含む。この内部電極用シートは、その他、バインダー(例えば、ブチラール樹脂、アクリル樹脂 、ポリエチレン等)などを含んでもよい。   As described above, the internal electrode sheet of the present invention includes particles containing the main material of the ceramic dielectric layer and metal powder. In addition, the internal electrode sheet may contain a binder (for example, butyral resin, acrylic resin, polyethylene, or the like).

本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートは、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートであって、
前記内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートが、内部電極用シートと、セラミック誘電体シートとを含み、
前記内部電極用シートが、本発明の内部電極用シートであり、
前記内部電極用シートが、前記セラミック誘電体シート上に直接形成されている内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートである。
The sheet-integrated ceramic dielectric sheet for internal electrodes of the present invention is a sheet-integrated ceramic dielectric sheet for internal electrodes for producing a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and internal electrodes. ,
The internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet includes an internal electrode sheet and a ceramic dielectric sheet,
The internal electrode sheet is the internal electrode sheet of the present invention,
The internal electrode sheet is an internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet formed directly on the ceramic dielectric sheet.

本発明の積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体と、一対の外部電極とを含む積層セラミックコンデンサであって、
前記積層セラミックコンデンサ用焼結体が、セラミック誘電体シートと内部電極用シートとを含む積層体を焼成することにより得られ、
前記内部電極用シートが、本発明の内部電極用シートであり、
前記一対の外部電極が、前記内部電極と電気的に接続されている積層セラミックコンデンサである。
The multilayer ceramic capacitor of the present invention is a multilayer ceramic capacitor including a multilayer ceramic capacitor sintered body including a ceramic dielectric layer and an internal electrode, and a pair of external electrodes,
The multilayer ceramic capacitor sintered body is obtained by firing a multilayer body including a ceramic dielectric sheet and an internal electrode sheet,
The internal electrode sheet is the internal electrode sheet of the present invention,
The pair of external electrodes is a multilayer ceramic capacitor electrically connected to the internal electrodes.

また、本発明の別の積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体と、一対の外部電極とを含む積層セラミックコンデンサであって、
前記積層セラミックコンデンサ用焼結体が、本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの積層体を焼成することにより得られ、
前記一対の外部電極が、前記内部電極と電気的に接続されている積層セラミックコンデンサである。
Another multilayer ceramic capacitor of the present invention is a multilayer ceramic capacitor including a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and an internal electrode, and a pair of external electrodes,
The multilayer ceramic capacitor sintered body is obtained by firing a laminate of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention,
The pair of external electrodes is a multilayer ceramic capacitor electrically connected to the internal electrodes.

本発明の内部電極用シートの第1の製造方法において、前記一次粒子の表面処理は、前記一次粒子にカップリング剤を接触させ、乾燥させ、加熱することにより行われるのが好ましい。   In the first method for producing an internal electrode sheet of the present invention, the surface treatment of the primary particles is preferably performed by bringing a coupling agent into contact with the primary particles, drying, and heating.

本発明の内部電極用シートの第2の製造方法において、前記二次粒子の表面処理は、前記二次粒子にカップリング剤を接触させ、乾燥させ、加熱することにより行われるのが好ましい。   In the second method for producing an internal electrode sheet of the present invention, the surface treatment of the secondary particles is preferably performed by bringing a coupling agent into contact with the secondary particles, drying, and heating.

前記カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤を用いることができ、中でもシランカップリング剤を用いるのが好ましい。適当なカップリング剤を選択し、前記表面処理を行うと、前記粒子の表面と、前記バインダーが非相溶性になるため、前記粒子の表面上から、金属粉を含む前記バインダー溶液がはじかれる。その結果、前記内部電極用シートの表面平滑性が向上し、前記セラミック誘電体シートとの積層体を形成したとき、シートの層が互いに平行に形成される。このような積層体の焼成後に得られる焼結体中では、前記内部電極用シートから形成される内部電極間の距離が一定に保たれ、ショートの発生を抑制できると考えられる。   As the coupling agent, a silane coupling agent or a titanate coupling agent can be used, and among these, a silane coupling agent is preferably used. When an appropriate coupling agent is selected and the surface treatment is performed, the surface of the particles and the binder become incompatible, so that the binder solution containing metal powder is repelled from the surface of the particles. As a result, the surface smoothness of the internal electrode sheet is improved, and when a laminate with the ceramic dielectric sheet is formed, the layers of the sheet are formed in parallel to each other. In the sintered body obtained after firing such a laminate, the distance between the internal electrodes formed from the internal electrode sheet is kept constant, and it is considered that the occurrence of a short circuit can be suppressed.

本発明の内部電極用シートの第2および第3の製造方法において、前記スラリーを、乾燥および造粒を同時にして二次粒子を形成する方法としては、限定されないが、例えば、スプレードライヤーを用いた噴霧乾燥、流動層造粒等が挙げられる。   In the second and third manufacturing methods of the sheet for internal electrodes of the present invention, the method of forming secondary particles by simultaneously drying and granulating the slurry is not limited. For example, a spray dryer is used. Spray drying, fluidized bed granulation and the like.

本発明の内部電極用シートの第4の製造方法において、前記金属粉のシートに、セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子を圧入させる方法としては、例えば、前記金属粉のシート上に、前記一次粒子を担持させ、その後、前記一次粒子の上から前記シートに圧力をかける方法を用いることができる。前記一次粒子の担持量を調整することにより、前記内部電極用シート中に含まれる一次粒子の含有量を調整することができる。   In the fourth method for producing an internal electrode sheet of the present invention, as a method for press-fitting primary particles containing the main material of the ceramic dielectric layer into the metal powder sheet, for example, on the metal powder sheet, A method of supporting the primary particles and then applying pressure to the sheet from above the primary particles can be used. By adjusting the supported amount of the primary particles, the content of the primary particles contained in the internal electrode sheet can be adjusted.

本発明の内部電極用シートの第1〜第4の製造方法において、前述のように、前記ペーストをシート状に形成する。このシート状に形成する方法としては、例えば、グラビア印刷、金型一軸成形法、等方圧プレス法、ドクターブレード法、カレンダ法、ロールコーター法等が挙げられる。   In the first to fourth manufacturing methods of the internal electrode sheet of the present invention, the paste is formed into a sheet shape as described above. Examples of the method for forming the sheet include gravure printing, die uniaxial forming method, isotropic pressure pressing method, doctor blade method, calendar method, roll coater method and the like.

以下、本発明の好ましい実施形態について図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

(実施形態1)
本実施形態では、キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シートの好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明の内部電極用シート中の粒子は、一次粒子である。キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シートの一例の上面図を図1および断面図を図2にそれぞれ示す。5はセラミック誘電体層の主材料を含む粒子(以下、共粉と称する)、6はニッケル粉、7はバインダー、8は内部電極用シート、9はキャリアフィルムである。本実施形態においては、共粉5はセラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子であり、例えば、図2に示すように共粉5が内部電極用シート8の断面を貫くような大きさである。そのため、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際、共粉5の存在する箇所の内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートは、共粉5を介して圧着される。その後、積層体を焼成すると、共粉5中のセラミック誘電体層の主材料が、上下のセラミック誘電体シート中のセラミック誘電体層の主材料と共に焼結される。その結果、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層は共粉5を介して接合される。従って、デラミネーションおよびクラック等の構造欠陥の発生を抑制することが可能となる。また、前記共粉5の量を調整することにより、得られる内部電極の面積を調整でき、静電容量の一定な焼結体を得ることもできる。
(Embodiment 1)
This embodiment demonstrates the preferable form of the sheet | seat for internal electrodes of this invention formed on the carrier film. In the present embodiment, the particles in the internal electrode sheet of the present invention are primary particles. FIG. 1 shows a top view of an example of the sheet for internal electrodes of the present invention formed on a carrier film, and FIG. 2 shows a cross-sectional view thereof. Reference numeral 5 denotes particles containing the main material of the ceramic dielectric layer (hereinafter referred to as co-powder), 6 is nickel powder, 7 is a binder, 8 is an internal electrode sheet, and 9 is a carrier film. In the present embodiment, the co-powder 5 is a primary particle containing the main material of the ceramic dielectric layer. For example, the co-powder 5 has such a size that it penetrates the cross section of the internal electrode sheet 8 as shown in FIG. is there. Therefore, when a laminated body of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet is produced, the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet at the location where the co-powder 5 exists are pressed through the co-powder 5. The Thereafter, when the laminate is fired, the main material of the ceramic dielectric layer in the co-powder 5 is sintered together with the main material of the ceramic dielectric layer in the upper and lower ceramic dielectric sheets. As a result, the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode are joined via the co-powder 5. Therefore, occurrence of structural defects such as delamination and cracks can be suppressed. Further, by adjusting the amount of the co-powder 5, the area of the obtained internal electrode can be adjusted, and a sintered body having a constant capacitance can be obtained.

内部電極用シート中の共粉の平均粒径は、前述のように、内部電極の厚みの1/2以上3/2以下の範囲である。共粉の平均粒径が内部電極の厚みの1/2以上の場合、内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートが共粉を介して充分に圧着されるからである。また、共粉の平均粒径が3/2より小さい場合、内部電極用シートの表面平滑性が良く、セラミック誘電体シートと内部電極用シートを積層して圧着した際に局所的にセラミック誘電体シートが薄くなる部分が発生せず、積層体を焼成した際のショート発生を防ぐことができるからである。   As described above, the average particle diameter of the co-powder in the internal electrode sheet is in the range of 1/2 or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode. This is because when the average particle size of the co-powder is ½ or more of the thickness of the internal electrode, the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet are sufficiently pressed through the co-powder. Further, when the average particle size of the co-powder is smaller than 3/2, the surface smoothness of the internal electrode sheet is good, and when the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet are laminated and pressure-bonded, the ceramic dielectric locally This is because a portion where the sheet becomes thin does not occur, and occurrence of a short circuit when the laminate is fired can be prevented.

本発明の内部電極用シートにおいて、前記共粉の含有量は、前記金属粉に対して1重量%以上30重量%以下であるのが好ましく、3重量%以上15重量%以下であるのがより好ましい。共粉の含有量が1重量%以上の場合、内部電極用シート中の共粉の存在確率が充分高いために、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層の接合が充分に形成でき、焼成後に得られたグリーンチップの焼結体に発生する構造欠陥を抑制できる。また、共粉の含有量が30重量%以下の場合、内部電極用シート内における共粉の存在確率が高くなりすぎないために、得られる焼結体における内部電極の有効電極面積が充分確保でき、所望の静電容量が得られるからである。   In the internal electrode sheet of the present invention, the content of the co-powder is preferably 1% by weight to 30% by weight, and more preferably 3% by weight to 15% by weight with respect to the metal powder. preferable. When the content of the co-powder is 1% by weight or more, the existence probability of the co-powder in the internal electrode sheet is sufficiently high, so that the bonding of the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode can be sufficiently formed, and after firing Structural defects occurring in the obtained green chip sintered body can be suppressed. In addition, when the content of the co-powder is 30% by weight or less, the existence probability of the co-powder in the internal electrode sheet does not become too high, so that the effective electrode area of the internal electrode in the obtained sintered body can be sufficiently secured This is because a desired capacitance can be obtained.

(実施形態2)
本実施形態では、キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シートの別の好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明の内部電極用シート中の粒子は、二次粒子である。キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シートの一例の上面図を図3および断面図を図4にそれぞれ示す。15は共粉、16はニッケル粉、17はバインダー、18は内部電極用シート、19はキャリアフィルムである。本実施形態においては、共粉15は一次粒子が集合した二次粒子である。実施形態1と同様に、共粉15は例えば内部電極用シート18の断面を貫くように存在する(図4参照)。
(Embodiment 2)
In this embodiment, another preferred embodiment of the sheet for internal electrodes of the present invention formed on a carrier film will be described. In the present embodiment, the particles in the internal electrode sheet of the present invention are secondary particles. A top view of an example of the sheet for internal electrodes of the present invention formed on a carrier film is shown in FIG. 3 and a cross-sectional view is shown in FIG. 15 is a co-powder, 16 is a nickel powder, 17 is a binder, 18 is a sheet for internal electrodes, and 19 is a carrier film. In the present embodiment, the co-powder 15 is a secondary particle in which primary particles are aggregated. Similar to the first embodiment, the co-powder 15 is present so as to penetrate the cross section of the internal electrode sheet 18 (see FIG. 4).

そのため、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際、共粉15の存在する箇所の内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートは、共粉15を介して圧着される。その後、積層体を焼成すると、共粉15中のセラミック誘電体層の主材料が、上下のセラミック誘電体シート中のセラミック誘電体層の主材料と共に焼結される。その結果、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層は共粉15を介して接合される。従って、デラミネーションおよびクラック等の構造欠陥の発生を抑制することが可能となる。また、前記共粉15の量を調整することにより、得られる内部電極の面積を調整でき、静電容量の一定な焼結体を得ることもできる。   Therefore, when a laminated body of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet is produced, the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet at the location where the co-powder 15 exists are pressed through the co-powder 15. The Thereafter, when the laminate is fired, the main material of the ceramic dielectric layer in the co-powder 15 is sintered together with the main material of the ceramic dielectric layer in the upper and lower ceramic dielectric sheets. As a result, the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode are joined via the co-powder 15. Therefore, occurrence of structural defects such as delamination and cracks can be suppressed. Further, by adjusting the amount of the co-powder 15, the area of the obtained internal electrode can be adjusted, and a sintered body having a constant capacitance can be obtained.

さらに、本実施形態では、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際の圧着により、前記内部電極用シート中の共粉中の一次粒子の集合がほぐれることができる。従って、積層体中の内部電極用シートの表面平滑性が、一次粒子を用いた場合に比べ、さらに向上し、セラミック誘電体シートを挟む内部電極用シート間の距離が一定以上に保たれる。よって、積層体を焼成した後に得られる焼結体における内部電極間のショート抑制により効果的である。   Furthermore, in this embodiment, the assembly of primary particles in the co-powder in the internal electrode sheet can be loosened by pressure bonding when producing a laminate of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet. Therefore, the surface smoothness of the internal electrode sheet in the laminate is further improved as compared with the case where primary particles are used, and the distance between the internal electrode sheets sandwiching the ceramic dielectric sheet is maintained at a certain level or more. Therefore, it is more effective in suppressing a short circuit between the internal electrodes in the sintered body obtained after firing the laminate.

本実施形態においても、内部電極用シート中の共粉の平均粒径は、前記実施形態1と同様、内部電極の厚みの1/2以上3/2以下の範囲である。   Also in this embodiment, the average particle diameter of the co-powder in the internal electrode sheet is in the range of 1/2 or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, as in the first embodiment.

また、本実施形態においても、内部電極用シートにおいて、前記共粉の含有量は、前記実施形態1と同様である。   Also in the present embodiment, the content of the co-powder in the internal electrode sheet is the same as that in the first embodiment.

(実施形態3)
本実施形態では、キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シート中の内部電極用シート中の粒子は、一次粒子である。キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの一例の上面図を図5および断面図を図6にそれぞれ示す。25は共粉、26はニッケル粉、27はバインダー、28は内部電極用シート、29はキャリアフィルム、110はセラミック誘電体シートである。本実施形態においては、内部電極用シート28はセラミック誘電体シート110上に直接形成されている。また、共粉25は一次粒子である。実施形態1と同様に、共粉25は例えば内部電極用シート28の断面を貫くように存在する(図6参照)。
(Embodiment 3)
In this embodiment, a preferred embodiment of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention formed on a carrier film will be described. In the present embodiment, the particles in the internal electrode sheet in the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention are primary particles. FIG. 5 shows a top view and FIG. 6 shows a cross-sectional view of an example of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention formed on a carrier film. 25 is a co-powder, 26 is a nickel powder, 27 is a binder, 28 is a sheet for internal electrodes, 29 is a carrier film, and 110 is a ceramic dielectric sheet. In the present embodiment, the internal electrode sheet 28 is directly formed on the ceramic dielectric sheet 110. The co-powder 25 is primary particles. Similar to the first embodiment, the co-powder 25 exists so as to penetrate the cross section of the internal electrode sheet 28 (see FIG. 6).

そのため、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際、共粉25の存在する箇所の内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートは、共粉25を介して圧着される。その後、積層体を焼成すると、共粉25中のセラミック誘電体層の主材料が、上下のセラミック誘電体シート中のセラミック誘電体層の主材料と共に焼結される。その結果、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層は共粉25を介して接合される。従って、デラミネーションおよびクラック等の構造欠陥の発生を抑制することが可能となる。また、前記共粉25の量を調整することにより、得られる内部電極の面積を調整でき、静電容量の一定な焼結体を得ることもできる。   Therefore, when producing a laminate of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet, the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet at the location where the co-powder 25 is present are pressure-bonded via the co-powder 25. The Thereafter, when the laminate is fired, the main material of the ceramic dielectric layer in the co-powder 25 is sintered together with the main material of the ceramic dielectric layer in the upper and lower ceramic dielectric sheets. As a result, the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode are bonded via the co-powder 25. Therefore, occurrence of structural defects such as delamination and cracks can be suppressed. Further, by adjusting the amount of the co-powder 25, the area of the obtained internal electrode can be adjusted, and a sintered body having a constant capacitance can be obtained.

本実施形態においても、内部電極用シート中の共粉の平均粒径は、前記実施形態1と同様、内部電極の厚みの1/2以上3/2以下の範囲である。   Also in this embodiment, the average particle diameter of the co-powder in the internal electrode sheet is in the range of 1/2 or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, as in the first embodiment.

また、本実施形態においても、内部電極用シートにおいて、前記共粉の含有量は、前記実施形態1と同様である。   Also in the present embodiment, the content of the co-powder in the internal electrode sheet is the same as that in the first embodiment.

(実施形態4)
本実施形態では、キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの別の好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シート中の内部電極用シート中の粒子は、二次粒子である。キャリアフィルム上に形成した本発明の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの一例の上面図を図7および断面図を図8にそれぞれ示す。35は共粉、36はニッケル粉、37はバインダー、38は内部電極用シート、39はキャリアフィルム、210はセラミック誘電体シートである。本実施形態においては、実施形態3と同様に、内部電極用シート38は、セラミック誘電体シート210上に直接形成されている。また、共粉35は一次粒子が集合した二次粒子である。実施形態2と同様に、共粉35は例えば内部電極用シート38の断面を貫くように存在する(図8参照)。
(Embodiment 4)
In the present embodiment, another preferred embodiment of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention formed on a carrier film will be described. In this embodiment, the particles in the internal electrode sheet in the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention are secondary particles. FIG. 7 shows a top view and FIG. 8 shows a cross-sectional view of an example of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet of the present invention formed on a carrier film. 35 is a co-powder, 36 is a nickel powder, 37 is a binder, 38 is a sheet for internal electrodes, 39 is a carrier film, and 210 is a ceramic dielectric sheet. In the present embodiment, as in the third embodiment, the internal electrode sheet 38 is directly formed on the ceramic dielectric sheet 210. The co-powder 35 is a secondary particle in which primary particles are aggregated. Similar to the second embodiment, the co-powder 35 exists so as to penetrate the cross section of the internal electrode sheet 38 (see FIG. 8).

そのため、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際、共粉35の存在する箇所の内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートは、共粉35を介して圧着される。その後、積層体を焼成すると、共粉35中のセラミック誘電体層の主材料が、上下のセラミック誘電体シート中のセラミック誘電体層の主材料と共に焼結される。その結果、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層は共粉35を介して接合される。従って、デラミネーションおよびクラック等の構造欠陥の発生を抑制することが可能となる。また、前記共粉35の量を調整することにより、得られる内部電極の面積を調整でき、静電容量の一定な焼結体を得ることもできる。   Therefore, when a laminated body of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet is produced, the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet at the location where the co-powder 35 exists are pressure-bonded via the co-powder 35. The Thereafter, when the laminate is fired, the main material of the ceramic dielectric layer in the co-powder 35 is sintered together with the main material of the ceramic dielectric layer in the upper and lower ceramic dielectric sheets. As a result, the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode are joined via the co-powder 35. Therefore, occurrence of structural defects such as delamination and cracks can be suppressed. Further, by adjusting the amount of the co-powder 35, the area of the obtained internal electrode can be adjusted, and a sintered body having a constant capacitance can be obtained.

さらに、本実施形態においても、内部電極用シートとセラミック誘電体シートとの積層体を作製する際の圧着により、前記内部電極用シート中の共粉中の一次粒子の集合がほぐれることができる。従って、積層体中の内部電極用シートの表面平滑性が、一次粒子を用いた場合に比べ、さらに向上し、セラミック誘電体シートを挟む内部電極用シート間の距離が一定以上に保たれる。よって、積層体を焼成した後に得られる焼結体における内部電極間のショート抑制により効果的である。   Furthermore, also in this embodiment, the assembly of primary particles in the co-powder in the internal electrode sheet can be loosened by pressure bonding when producing a laminate of the internal electrode sheet and the ceramic dielectric sheet. Therefore, the surface smoothness of the internal electrode sheet in the laminate is further improved as compared with the case where primary particles are used, and the distance between the internal electrode sheets sandwiching the ceramic dielectric sheet is maintained at a certain level or more. Therefore, it is more effective in suppressing a short circuit between the internal electrodes in the sintered body obtained after firing the laminate.

本実施形態においても、内部電極用シート中の共粉の平均粒径は、前記実施形態1と同様、内部電極の厚みの1/2以上3/2以下の範囲である。   Also in this embodiment, the average particle diameter of the co-powder in the internal electrode sheet is in the range of 1/2 or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, as in the first embodiment.

また、本実施形態においても、内部電極用シートにおいて、前記共粉の含有量は、前記実施形態1と同様である。   Also in the present embodiment, the content of the co-powder in the internal electrode sheet is the same as that in the first embodiment.

(実施形態5)
本実施形態では、本発明の積層セラミックコンデンサ用グリーンチップおよびその焼結体の好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明のグリーンチップ中の内部電極用シート中の粒子は、一次粒子である。積層セラミックコンデンサ用グリーンチップの一例の断面拡大図を図9および焼成後の焼結体の一例の断面拡大図を図11に示す。また、積層セラミックコンデンサの一例の全体断面図を図12に示す。45は共粉、46はニッケル粉、47はバインダー、48は内部電極用シート、310はセラミック誘電体シートである。共粉45は一次粒子である。本実施形態の積層セラミックコンデンサ用グリーンチップは、セラミック誘電体シートと実施形態1の内部電極用シートとを、それぞれ交互に積層することにより得ることができる。実施形態1の内部電極用シートは、キャリアフィルムから転写して積層することができる。または、前記積層セラミックコンデンサ用グリーンチップは、実施形態3の内部電極一体型セラミック誘電体シートを、キャリアフィルムから複数枚転写して積層することにより得ることができる。
(Embodiment 5)
In the present embodiment, preferred embodiments of the green chip for a multilayer ceramic capacitor and the sintered body thereof according to the present invention will be described. In the present embodiment, the particles in the internal electrode sheet in the green chip of the present invention are primary particles. FIG. 9 shows an enlarged sectional view of an example of the green chip for a multilayer ceramic capacitor, and FIG. 11 shows an enlarged sectional view of an example of the sintered body after firing. An overall cross-sectional view of an example of the multilayer ceramic capacitor is shown in FIG. 45 is a co-powder, 46 is a nickel powder, 47 is a binder, 48 is a sheet for internal electrodes, and 310 is a ceramic dielectric sheet. The co-powder 45 is a primary particle. The green chip for a multilayer ceramic capacitor of this embodiment can be obtained by alternately laminating the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet of Embodiment 1. The internal electrode sheet of Embodiment 1 can be transferred from a carrier film and laminated. Alternatively, the green chip for a multilayer ceramic capacitor can be obtained by transferring and laminating a plurality of internal electrode integrated ceramic dielectric sheets of Embodiment 3 from a carrier film.

前記積層セラミックコンデンサ用グリーンチップに、脱バインダー処理および焼成処理を行い、焼結体(素子本体)を得る。脱バインダー処理および焼成処理により、最初に、前記積層セラミックコンデンサ用グリーンチップ中の内部電極用シート48およびセラミック誘電体シート310内の有機成分(例えば、バインダー等)が消失し、次に、ニッケル粉46の焼結が開始され、最後に、共粉45を含めたセラミック誘電体シート310の焼結が開始される。ニッケル粉46の焼結開始の際は、内部電極用シート48中の有機成分が消失しており、また、ニッケル粉46の周囲を取り囲むセラミック誘電体シート310の焼結が開始していない。そのため、ニッケル粉46の周囲には空間的にある程度の空隙が存在し、ニッケル粉46は丸くなりながら焼結収縮して内部電極を形成する。その際に、内部電極用シート48中に共粉45が存在するため、共粉45の部分で内部電極の連続性は途切れ、焼成後の焼結体中の内部電極は、例えば図11のような形状となる。図11において、11はセラミック誘電体層、12は内部電極である。この焼結体に、外部電極材料を塗布し、その後焼付けして、例えば図12に示すような、積層セラミックコンデンサを得ることができる。図12において、11はセラミック誘電体層、12は内部電極、13は素子本体、14は外部電極である。図12において、内部電極12を挟む上下のセラミック誘電体層11は内部電極12により寸断されておらず、内部電極12内の数箇所で上下一体化しているため、構造欠陥を防止することができる。   The green chip for a multilayer ceramic capacitor is subjected to binder removal processing and firing processing to obtain a sintered body (element body). First, organic components (for example, binder) in the internal electrode sheet 48 and the ceramic dielectric sheet 310 in the multilayer ceramic capacitor green chip disappear, and then the nickel powder is removed. 46 is started, and finally, the ceramic dielectric sheet 310 including the co-powder 45 is started to be sintered. At the start of the sintering of the nickel powder 46, the organic components in the internal electrode sheet 48 have disappeared, and the ceramic dielectric sheet 310 surrounding the nickel powder 46 has not started to be sintered. Therefore, a certain amount of space is spatially present around the nickel powder 46, and the nickel powder 46 is sintered and contracted to form an internal electrode while being rounded. At this time, since the co-powder 45 is present in the internal electrode sheet 48, the continuity of the internal electrode is interrupted at the co-powder 45, and the internal electrode in the sintered body after firing is, for example, as shown in FIG. Shape. In FIG. 11, 11 is a ceramic dielectric layer, and 12 is an internal electrode. An external electrode material is applied to the sintered body and then baked to obtain a multilayer ceramic capacitor as shown in FIG. 12, for example. In FIG. 12, 11 is a ceramic dielectric layer, 12 is an internal electrode, 13 is an element body, and 14 is an external electrode. In FIG. 12, the upper and lower ceramic dielectric layers 11 sandwiching the internal electrode 12 are not cut by the internal electrode 12 and are integrated vertically at several locations within the internal electrode 12, thereby preventing structural defects. .

(実施形態6)
本実施形態では、本発明の積層セラミックコンデンサ用グリーンチップおよびその焼結体の別の好ましい形態について説明する。本実施形態では、本発明のグリーンンチップ中の内部電極用シート中の粒子は、二次粒子である。積層セラミックコンデンサ用グリーンチップの一例の断面拡大図を図10および焼成後の焼結体の一例の断面拡大図を図11に示す。また、積層セラミックコンデンサの一例の全体断面図を図12に示す。55は共粉、56はニッケル粉、57はバインダー、58は内部電極用シート、410はセラミック誘電体シートである。共粉55は一次粒子が集合した二次粒子である。本実施形態の積層セラミックコンデンサ用グリーンチップは、セラミック誘電体シートと実施形態2の内部電極用シートとを、それぞれ交互に積層することにより得ることができる。実施形態2の内部電極用シートは、キャリアフィルムから転写して積層することができる。または、前記積層セラミックコンデンサ用グリーンチップは、実施形態4の内部電極一体型セラミック誘電体シートを、キャリアフィルムから複数枚転写して積層することにより得ることができる。
(Embodiment 6)
In the present embodiment, another preferred embodiment of the green chip for a multilayer ceramic capacitor and the sintered body thereof according to the present invention will be described. In the present embodiment, the particles in the internal electrode sheet in the green chip of the present invention are secondary particles. FIG. 10 is an enlarged cross-sectional view of an example of the green chip for a multilayer ceramic capacitor, and FIG. 11 is an enlarged cross-sectional view of an example of the sintered body after firing. An overall cross-sectional view of an example of the multilayer ceramic capacitor is shown in FIG. 55 is a co-powder, 56 is a nickel powder, 57 is a binder, 58 is a sheet for internal electrodes, and 410 is a ceramic dielectric sheet. The co-powder 55 is a secondary particle in which primary particles are aggregated. The green chip for a multilayer ceramic capacitor of this embodiment can be obtained by alternately laminating the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet of Embodiment 2. The internal electrode sheet of Embodiment 2 can be transferred from a carrier film and laminated. Alternatively, the green chip for a multilayer ceramic capacitor can be obtained by transferring and laminating a plurality of internal electrode integrated ceramic dielectric sheets of Embodiment 4 from a carrier film.

前記積層セラミックコンデンサ用グリーンチップに、脱バインダー処理および焼成処理を行い、焼結体(素子本体)を得る。この焼結体に、外部電極材料を塗布し、その後焼付けして、例えば図12に示すような、積層セラミックコンデンサを得ることができる。この焼結体も、実施形態5と同様に、図11および図12において、内部電極12を挟む上下のセラミック誘電体層11は内部電極12により寸断されておらず、内部電極12内の数箇所で上下一体化しているため、構造欠陥を防止することができる。   The green chip for a multilayer ceramic capacitor is subjected to binder removal processing and firing processing to obtain a sintered body (element body). An external electrode material is applied to the sintered body and then baked to obtain a multilayer ceramic capacitor as shown in FIG. 12, for example. Similarly to the fifth embodiment, in this sintered body, the upper and lower ceramic dielectric layers 11 sandwiching the internal electrode 12 are not cut by the internal electrode 12 in FIG. 11 and FIG. Therefore, structural defects can be prevented.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example.

(実施例1)
(内部電極用シートの製造)
1.チタン酸バリウム粉(セラミック誘電体層の主材料の粒子)(平均粒径1.2μm)(共粉)と、式(1)の化合物(シランカップリング剤)(表面処理剤)を準備した。
(CH3O)3SiC1021 (1)
2.前記化合物(1)をイソプロピルアルコールで1重量%に希釈し、シランカップリング溶液とした。次に、上記共粉をシランカップリング溶液中に浸漬し、超音波振動(100W、45kHz)を10分間加えた。
3.上記シランカップリング溶液に浸漬した共粉を室温で放置し自然乾燥した後に、150℃で30分間熱処理し、シランカップリング剤の共粉表面での縮合反応を促進させた。
4.ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)と上記のシランカップリング処理(表面処理)した共粉(セラミック誘電体層の主材料の粒子)(ニッケル粉に対して10重量%)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散してペーストを作製した。
5.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、内部電極用シート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製した。この際に、内部電極用シートの断面を観察すると、図2に示すような断面状態であった。共粉表面に処理したシランカップリング剤とブチラール樹脂との間に相溶性がないために、共粉はブチラール樹脂をはじいた状態で内部電極用シート内に存在していると考えられる。
(Example 1)
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Barium titanate powder (particles of the main material of the ceramic dielectric layer) (average particle diameter 1.2 μm) (co-powder) and a compound of formula (1) (silane coupling agent) (surface treatment agent) were prepared.
(CH 3 O) 3 SiC 10 H 21 (1)
2. The compound (1) was diluted to 1% by weight with isopropyl alcohol to obtain a silane coupling solution. Next, the co-powder was immersed in a silane coupling solution, and ultrasonic vibration (100 W, 45 kHz) was added for 10 minutes.
3. The co-powder immersed in the silane coupling solution was allowed to stand at room temperature and air-dried, and then heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes to promote the condensation reaction on the co-powder surface of the silane coupling agent.
4). Nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm) and the above silane coupling treatment (surface treatment) co-powder (particles of the main material of the ceramic dielectric layer) (10% by weight with respect to the nickel powder) A butyral resin (non-aqueous binder) (7% by weight based on nickel powder) and butyl acetate (55% by weight based on the total solid content) were sufficiently mixed and dispersed to prepare a paste.
5). A sheet for internal electrodes (average film thickness: 1.2 μm) was prepared on a carrier film by using the gravure printing method of the paste. At this time, when the cross section of the internal electrode sheet was observed, the cross section was as shown in FIG. Since there is no compatibility between the silane coupling agent treated on the surface of the co-powder and the butyral resin, the co-powder is considered to be present in the internal electrode sheet in a state where the butyral resin is repelled.

(セラミック誘電体シートの製造)
6.チタン酸バリウム粉(セラミック誘電体層の主材料)(平均粒径0.5μm)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(チタン酸バリウム粉に対して8重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して75重量%)を十分に混合分散しスラリーを作製した。
7.上記スラリーをドクターブレード法を用いて、キャリアフィルム上にセラミック誘電体シート(平均膜厚5μm)を作製した。
(Manufacture of ceramic dielectric sheets)
6). Barium titanate powder (main material of ceramic dielectric layer) (average particle size 0.5 μm), butyral resin (non-aqueous binder) (8% by weight based on barium titanate powder) and butyl acetate (based on total solids) 75% by weight) was sufficiently mixed and dispersed to prepare a slurry.
7). A ceramic dielectric sheet (average film thickness: 5 μm) was prepared on the carrier film by using the doctor blade method.

(積層セラミックコンデンサ用グリーンチップおよびその焼結体の製造)
8.上記のセラミック誘電体シートと内部電極用シートを交互にそれぞれ300層積層圧着した後切断して、グリーンチップを得た。この際に、セラミック誘電体シートと内部電極用シートは、それぞれキャリアシートから転写して積層した。グリーンチップの上下には、保護層としてセラミック誘電体シートのみをそれぞれ10層ずつ積層した。
9.上記のグリーンチップを大気中で500℃まで加熱して、脱バインダー処理を施した。その後、還元雰囲気中で1250℃まで加熱し、2時間保持した後に室温まで冷却し、積層セラミックコンデンサ用焼結体(3.2mm×1.6mm×1.6mm)を得た。
(Manufacture of green chip for multilayer ceramic capacitor and its sintered body)
8). The ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet were alternately laminated and pressure-bonded by 300 layers, and then cut to obtain a green chip. At this time, the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet were transferred from the carrier sheet and laminated. On the top and bottom of the green chip, only 10 ceramic dielectric sheets were laminated as protective layers.
9. The above-mentioned green chip was heated to 500 ° C. in the atmosphere to perform a debinding process. Thereafter, it was heated to 1250 ° C. in a reducing atmosphere, held for 2 hours, and then cooled to room temperature to obtain a sintered body for multilayer ceramic capacitor (3.2 mm × 1.6 mm × 1.6 mm).

(実施例2)
(内部電極用シートの製造)
1.チタン酸バリウム粉(セラミック誘電体層の主材料)(平均粒径0.2μm)(一次粒子)と、水(溶媒)(チタン酸バリウム粉に対して1000重量%)を準備した。
2.チタン酸バリウム粉と水を十分に混合分散してスラリーを作製した。
3.上記スラリーをスプレードライヤーを用いて造粒し、二次粒子(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(平均粒径1.2μm)を造粒した。
4.上記二次粒子を大気雰囲気中で800℃まで加熱し、2時間保持した後に室温まで冷却し、二次粒子を構成している一次粒子間の接触点をわずかに焼結させ、焼結ネットワークを形成して共粉を得た。
5.上記共粉を実施例1の1〜3と同様の方法で、表面処理した。得られた共粉中、前記チタン酸バリウム粉の含有率は、ほぼ100重量%であった。
6.ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)と上記の表面処理した共粉(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(ニッケル粉に対して、10重量%)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散して、ペーストを作製した。
7.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、内部電極用シート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製した。この際に、内部電極用シートの断面を観察すると、図4に示すような断面状態であった。この場合も、実施例1と同様に、共粉表面に処理したシランカプリング剤とブチラール樹脂との間に相溶性がないために、共粉はブチラール樹脂をはじいた状態で内部電極用シート内に存在していると考えられる。
(Example 2)
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Barium titanate powder (main material of ceramic dielectric layer) (average particle size 0.2 μm) (primary particles) and water (solvent) (1000 wt% with respect to barium titanate powder) were prepared.
2. A slurry was prepared by sufficiently mixing and dispersing the barium titanate powder and water.
3. The slurry was granulated using a spray dryer to granulate secondary particles (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (average particle size 1.2 μm).
4). The secondary particles are heated to 800 ° C. in the air atmosphere, held for 2 hours, then cooled to room temperature, and the contact points between the primary particles constituting the secondary particles are slightly sintered, Formed to obtain co-powder.
5). The co-powder was surface treated in the same manner as in Examples 1-3. In the obtained co-powder, the content of the barium titanate powder was approximately 100% by weight.
6). Nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm) and the above surface-treated co-powder (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (10% by weight with respect to nickel powder) and butyral resin (non An aqueous binder) (7% by weight with respect to the nickel powder) and butyl acetate (55% by weight with respect to the total solid content) were sufficiently mixed and dispersed to prepare a paste.
7). A sheet for internal electrodes (average film thickness: 1.2 μm) was prepared on a carrier film by using the gravure printing method of the paste. At this time, when the cross section of the internal electrode sheet was observed, the cross section was as shown in FIG. In this case, as in Example 1, since there is no compatibility between the silane coupling agent treated on the surface of the co-powder and the butyral resin, the co-powder is repelled in the internal electrode sheet in the state where the butyral resin is repelled. It is considered to exist.

(積層セラミックコンデンサ用焼結体の製造)
実施例1の5で得られた内部電極用シートの代わりに、上記7で得られた内部電極用シートを用いた以外は、実施例1の6〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Manufacture of sintered bodies for multilayer ceramic capacitors)
In place of the internal electrode sheet obtained in 5 of Example 1 except that the internal electrode sheet obtained in 7 above was used, the firing for the multilayer ceramic capacitor was performed in the same manner as in 6 to 9 of Example 1. A ligature was obtained.

(実施例3)
(内部電極用シートの製造)
1.チタン酸バリウム粉(セラミック誘電体層の主材料)(一次粒子)(平均粒径0.2μm)と、ポリビニルアルコール(水系バインダー)水溶液(ポリビニルアルコール水溶液の固形分は、チタン酸バリウム粉に対して5重量%)を準備した。
2.チタン酸バリウム粉とポリビニルアルコール水溶液を十分に混合分散してスラリーを作製した。
3.上記スラリーをスプレードライヤーを用いて造粒し、二次粒子(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(平均粒径1.2μm)(前記チタン酸バリウム粉の含有率95重量%)を造粒し、共粉を得た。
4.ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)と上記共粉(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(ニッケル粉に対して10重量%)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散して、ペーストを作製した。
5.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、内部電極用シート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製した。この際に、内部電極用シートの断面を観察すると、図4に示すような断面状態であった。共粉の造粒に用いたポリビニルアルコールとブチラール樹脂との間に相溶性がないために、共粉はブチラール樹脂をはじいた状態で内部電極用シート中に存在していると考えられる。
(Example 3)
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Barium titanate powder (main material of ceramic dielectric layer) (primary particles) (average particle size 0.2 μm) and polyvinyl alcohol (water-based binder) aqueous solution (solid content of polyvinyl alcohol aqueous solution is relative to barium titanate powder 5% by weight) was prepared.
2. A barium titanate powder and a polyvinyl alcohol aqueous solution were sufficiently mixed and dispersed to prepare a slurry.
3. The slurry is granulated using a spray dryer to produce secondary particles (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (average particle size 1.2 μm) (the content of the barium titanate powder is 95% by weight). Granulated to obtain co-powder.
4). Nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm) and the above powder (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (10% by weight with respect to nickel powder) and butyral resin (non-aqueous binder) (nickel A paste was prepared by thoroughly mixing and dispersing butyl acetate (55 wt% with respect to the total solid content) and 7 wt% with respect to the powder.
5). A sheet for internal electrodes (average film thickness: 1.2 μm) was prepared on a carrier film by using the gravure printing method of the paste. At this time, when the cross section of the internal electrode sheet was observed, the cross section was as shown in FIG. Since there is no compatibility between the polyvinyl alcohol used for granulation of the co-powder and the butyral resin, it is considered that the co-powder is present in the internal electrode sheet in a state where the butyral resin is repelled.

(積層セラミックコンデンサ用焼結体の製造)
実施例1の5で得られた内部電極用シートの代わりに、上記5で得られた内部電極用シートを用いた以外は、実施例1の6〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Manufacture of sintered bodies for multilayer ceramic capacitors)
In place of the internal electrode sheet obtained in 5 of Example 1 except that the internal electrode sheet obtained in 5 above was used, the firing for the multilayer ceramic capacitor was performed in the same manner as in 6 to 9 of Example 1. A ligature was obtained.

(実施例4)
(内部電極用シートの製造)
1.ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散してぺーストを作製した。
2.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、ニッケル粉のみのシート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製した。
3.チタン酸バリウム(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(平均粒径1.2μm)(共粉)を準備した。
4.共粉(ニッケル粉に対して10重量%)を上記ニッケル粉のみのシートの上から振りかけ、シート上に担持させた。
5.上記共粉を担持させたシートに500kgf/cm2の圧力を加えることにより、共粉をシート内に圧入して、内部電極用シートをキャリアフィルム上に作製した。この際に、内部電極用シートの断面を観察すると、図2に示すような断面状態であった。
Example 4
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm), butyral resin (non-aqueous binder) (7% by weight with respect to nickel powder) and butyl acetate (55% by weight with respect to the total solid content) are thoroughly mixed. A paste was prepared by dispersing.
2. A sheet of nickel powder only (average film thickness 1.2 μm) was prepared on a carrier film by using the gravure printing method of the paste.
3. Barium titanate (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (average particle size 1.2 μm) (co-powder) was prepared.
4). Co-powder (10% by weight with respect to nickel powder) was sprinkled from above the nickel powder-only sheet and supported on the sheet.
5). By applying a pressure of 500 kgf / cm 2 to the sheet carrying the co-powder, the co-powder was pressed into the sheet to produce an internal electrode sheet on the carrier film. At this time, when the cross section of the internal electrode sheet was observed, the cross section was as shown in FIG.

(積層セラミックコンデンサ用焼結体の製造)
実施例1の5で得られた内部電極用シートの代わりに、上記5で得られた内部電極用シートを用いた以外は、実施例1の6〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Manufacture of sintered bodies for multilayer ceramic capacitors)
In place of the internal electrode sheet obtained in 5 of Example 1 except that the internal electrode sheet obtained in 5 above was used, the firing for the multilayer ceramic capacitor was performed in the same manner as in 6 to 9 of Example 1. A ligature was obtained.

(比較例1)
(内部電極用シートの製造)
1.ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)とブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散してペーストを作製した。
2.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、シート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製し、内部電極用シートを得た。
(Comparative Example 1)
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm), butyral resin (non-aqueous binder) (7% by weight with respect to nickel powder) and butyl acetate (55% by weight with respect to the total solid content) are thoroughly mixed. A paste was prepared by dispersing.
2. Using the gravure printing method, a sheet (average film thickness: 1.2 μm) was prepared on a carrier film, and an internal electrode sheet was obtained.

(積層セラミックコンデンサ用焼結体の製造)
実施例1の5で得られた内部電極用シートの代わりに、上記2で得られた内部電極用シートを用いた以外は、実施例1の6〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Manufacture of sintered bodies for multilayer ceramic capacitors)
In place of the internal electrode sheet obtained in 5 of Example 1, the internal electrode sheet obtained in 2 above was used in the same manner as in 6 to 9 of Example 1 for firing the multilayer ceramic capacitor. A ligature was obtained.

(比較例2)
(内部電極用シートの製造)
1.チタン酸バリウム粉(平均粒径0.2μm)(共粉)を準備した。
2.上記共粉(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)(ニッケル粉に対して10重量%)と、ニッケル粉(金属粉)(平均粒径0.4μm)と、ブチラール樹脂(非水系バインダー)(ニッケル粉に対して7重量%)と、酢酸ブチル(全固形分に対して55重量%)を十分に混合分散してペーストを作製した。
3.上記ペーストをグラビア印刷法を用いて、シート(平均膜厚1.2μm)をキャリアフィルム上に作製し、内部電極用シートを得た。
(Comparative Example 2)
(Manufacture of internal electrode sheets)
1. Barium titanate powder (average particle size 0.2 μm) (co-powder) was prepared.
2. Co-powder (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer) (10% by weight with respect to nickel powder), nickel powder (metal powder) (average particle size 0.4 μm), butyral resin (non-aqueous binder) A paste was prepared by thoroughly mixing and dispersing (7% by weight with respect to nickel powder) and butyl acetate (55% by weight with respect to the total solid content).
3. Using the gravure printing method, a sheet (average film thickness: 1.2 μm) was prepared on a carrier film, and an internal electrode sheet was obtained.

(積層セラミックコンデンサ用焼結体の製造)
実施例1の5で得られた内部電極用シートの代わりに、上記3で得られた内部電極用シートを用いた以外は、実施例1の6〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Manufacture of sintered bodies for multilayer ceramic capacitors)
In place of the internal electrode sheet obtained in 5 of Example 1, the internal electrode sheet obtained in 3 above was used in the same manner as in 6 to 9 of Example 1, and the firing for the multilayer ceramic capacitor was performed. A ligature was obtained.

(内部電極の平均厚みと構造欠陥発生率)
実施例1、2、3、4と比較例1、2で作製した積層セラミックコンデンサ用焼結体n=100個ずつの内部電極の平均厚みおよび構造欠陥発生率を調べた結果を表1に示す。
(Average thickness of internal electrodes and incidence of structural defects)
Table 1 shows the results of examining the average thickness and the rate of occurrence of structural defects of the internal electrodes n = 100 for each multilayer ceramic capacitor produced in Examples 1, 2, 3, and 4 and Comparative Examples 1 and 2. .

Figure 2005142352
Figure 2005142352

表1から分かるように、内部電極用シートに共粉(セラミック誘電体層の主材料を含む粒子)を含まない比較例1では、構造欠陥の発生確率が高い。また、共粉を添加しても、その平均粒径が内部電極厚みの1/2より小さい場合(比較例2)、若干の構造欠陥が発生した。これに対し、内部電極用シートに平均粒径が内部電極厚みの1/2以上の共粉を添加している実施例1、2、3、4においては、構造欠陥を完全に防止することができた。なお、実施例1、2においては、共粉にシランカップリング処理(表面処理)しているため、焼成後にケイ素が焼結体中に残存する。しかし、共粉の表面に結合しているシランカップリング剤はごくわずかなため(膜厚にして、数nm〜数十nm)、残存するケイ素量もごくわずかで、積層セラミックコンデンサの電気特性には、ほとんど影響ないことを確認した。   As can be seen from Table 1, in Comparative Example 1 in which the internal electrode sheet does not contain co-powder (particles containing the main material of the ceramic dielectric layer), the probability of occurrence of structural defects is high. Further, even when the co-powder was added, some structural defects were generated when the average particle diameter was smaller than ½ of the internal electrode thickness (Comparative Example 2). On the other hand, in Examples 1, 2, 3, and 4 in which co-powder having an average particle size of 1/2 or more of the internal electrode thickness is added to the internal electrode sheet, structural defects can be completely prevented. did it. In Examples 1 and 2, since the co-powder is subjected to silane coupling treatment (surface treatment), silicon remains in the sintered body after firing. However, since the silane coupling agent bound to the surface of the co-powder is very small (several nanometers to several tens of nanometers in film thickness), the amount of remaining silicon is negligible, which contributes to the electrical characteristics of the multilayer ceramic capacitor. Confirmed almost no effect.

(実施例5)
(内部電極用シート中に含む共粉の平均粒径が、焼結体の構造欠陥およびショート発生率に及ぼす影響を調べるための実験)
1.平均粒径が0.4μm、0.6μm、1.2μm、1.5μm、2.0μmのチタン酸バリウム粉(セラミック誘電体層の主材料の粒子)(共粉)を準備した。
2.実施例1の平均粒径1.2μmのチタン酸バリウムの代わりに、上記1のそれぞれのチタン酸バリウムを用いた以外は、実施例1の1〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Example 5)
(Experiment to investigate the influence of the average particle size of the co-powder contained in the internal electrode sheet on the structural defects and short-circuit occurrence rate of the sintered body)
1. Barium titanate powder (particles of the main material of the ceramic dielectric layer) (co-powder) having an average particle diameter of 0.4 μm, 0.6 μm, 1.2 μm, 1.5 μm, and 2.0 μm was prepared.
2. Sintering for multilayer ceramic capacitors in the same manner as in Examples 1 to 9 except that each barium titanate of 1 above was used instead of barium titanate having an average particle diameter of 1.2 μm in Example 1. Got the body.

上記で得られた積層セラミックコンデンサ用焼結体n=100個ずつの内部電極の平均厚み、ショート発生率および構造欠陥発生率を調べた結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of examining the average thickness, short-circuit occurrence rate, and structural defect occurrence rate of each of the sintered ceramics n = 100 internal electrodes obtained above.

Figure 2005142352
Figure 2005142352

表2から分かるように、内部電極用シート内に添加する共粉の平均粒径が内部電極厚みの1/2(0.5μm)以上の場合、構造欠陥の発生が抑制できた。共粉の平均粒径が内部電極厚みの1/2以上の場合、内部電極用シートを挟む上下のセラミック誘電体シートが共粉を介して圧着される確率が高くなる。そのため、焼成の際に、内部電極を挟む上下のセラミック誘電体層が内部電極により寸断されることが防止される。その結果、構造欠陥の発生が抑制できると考えられる。また、共粉の平均粒径が3/2以下の場合、ショート発生率が抑制できる。これは、共粉の平均粒径が内部電極の厚みに比べて適当な大きさであると、内部電極用シートの表面平滑性が良く、セラミック誘電体シートと内部電極用シートを積層圧着した際に、セラミック誘電体シートの薄い部分が局所的に形成されるのを防止できる。そのため、焼結体の内部電極同士の距離を一定に保つことができるので、ショートの原因を排除できるからであると考えられる。   As can be seen from Table 2, when the average particle size of the co-powder added to the internal electrode sheet was 1/2 (0.5 μm) or more of the internal electrode thickness, the occurrence of structural defects could be suppressed. When the average particle size of the co-powder is ½ or more of the internal electrode thickness, the probability that the upper and lower ceramic dielectric sheets sandwiching the internal electrode sheet are pressed through the co-powder increases. This prevents the upper and lower ceramic dielectric layers sandwiching the internal electrode from being cut off by the internal electrode during firing. As a result, it is considered that the occurrence of structural defects can be suppressed. Moreover, when the average particle size of the co-powder is 3/2 or less, the occurrence rate of short circuit can be suppressed. This is because when the average particle size of the co-powder is an appropriate size compared to the thickness of the internal electrode, the surface smoothness of the internal electrode sheet is good, and when the ceramic dielectric sheet and the internal electrode sheet are laminated and pressure-bonded In addition, the thin portion of the ceramic dielectric sheet can be prevented from being locally formed. Therefore, the distance between the internal electrodes of the sintered body can be kept constant, which is considered to be because the cause of the short circuit can be eliminated.

(実施例6)
(内部電極用シート中に含まれる共粉の量が、焼結体の静電容量と構造欠陥に及ぼす影響を調べるための実験)
実施例1のニッケル粉に対する共粉の量10重量%の代わりに、0重量%、1重量%、10重量%、20重量%、30重量%、40重量%とした以外は、実施例1の1〜9と同様にして、積層セラミックコンデンサ用焼結体を得た。
(Example 6)
(Experiment to investigate the effect of the amount of co-powder contained in the internal electrode sheet on the capacitance and structural defects of the sintered body)
The amount of the co-powder with respect to the nickel powder of Example 1 was changed to 0% by weight, 1% by weight, 10% by weight, 20% by weight, 30% by weight, and 40% by weight. In the same manner as in 1 to 9, a sintered body for a multilayer ceramic capacitor was obtained.

上記で得られた積層セラミックコンデンサ用グリーンチップの焼結体n=100個ずつの静電容量および構造欠陥発生率を調べた結果を表3に示す。   Table 3 shows the results of examining the capacitance and the rate of occurrence of structural defects for each of the sintered bodies n = 100 sintered green chips for multilayer ceramic capacitors obtained above.

Figure 2005142352
Figure 2005142352

表3から分かるように、内部電極用シート内に共粉が含まれると、構造欠陥の発生を抑制できる。また、ニッケル粉に対する共粉の量が30重量%以下であれば、一定の静電容量が得られる。これは、得られる焼結体中の、静電容量に寄与する内部電極の有効面積がほぼ一定であるためであると考えられる。   As can be seen from Table 3, when co-powder is included in the internal electrode sheet, the occurrence of structural defects can be suppressed. Moreover, if the amount of the co-powder relative to the nickel powder is 30% by weight or less, a certain capacitance can be obtained. This is considered to be because the effective area of the internal electrode contributing to the capacitance in the obtained sintered body is almost constant.

なお、実施例として、内部電極用シートをキャリアフィルム上に形成した場合について述べたが、内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートを用いて積層セラミックコンデンサ用グリーンチップおよび焼結体を形成した場合についても同様の効果が得られることは言うまでもない。   In addition, although the case where the sheet for internal electrodes was formed on the carrier film was described as an example, the case where the green chip and the sintered body for the multilayer ceramic capacitor were formed using the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet Needless to say, the same effect can be obtained.

本発明の内部電極用シートは、積層セラミックコンデンサの製造に用いることができる。   The internal electrode sheet of the present invention can be used for the production of a multilayer ceramic capacitor.

本発明の実施形態1における内部電極用シートの例の上面図。The top view of the example of the sheet | seat for internal electrodes in Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施形態1における内部電極用シートの例の断面図。Sectional drawing of the example of the sheet | seat for internal electrodes in Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施形態2における内部電極用シートの例の上面図。The top view of the example of the sheet | seat for internal electrodes in Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施形態2における内部電極用シートの例の断面図。Sectional drawing of the example of the sheet | seat for internal electrodes in Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施形態3における内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの例の上面図。The top view of the example of the sheet | seat integrated ceramic dielectric sheet for internal electrodes in Embodiment 3 of this invention. 本発明の実施形態3における内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの例の断面図。Sectional drawing of the example of the sheet | seat integral type ceramic dielectric sheet for internal electrodes in Embodiment 3 of this invention. 本発明の実施形態4における内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの例の上面図。The top view of the example of the sheet | seat integrated ceramic dielectric sheet for internal electrodes in Embodiment 4 of this invention. 本発明の実施形態4における内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの例の断面図。Sectional drawing of the example of the sheet | seat integrated ceramic dielectric sheet for internal electrodes in Embodiment 4 of this invention. 本発明の実施形態5におけるグリーンチップの例の拡大断面図。The expanded sectional view of the example of the green chip in Embodiment 5 of the present invention. 本発明の実施形態6におけるグリーンチップの例の拡大断面図。The expanded sectional view of the example of the green chip in Embodiment 6 of the present invention. 本発明の実施形態5または6における焼結体の例の断面拡大図。Sectional enlarged view of the example of the sintered compact in Embodiment 5 or 6 of this invention. 本発明の実施形態5または6における積層セラミックコンデンサの例の断面図。Sectional drawing of the example of the multilayer ceramic capacitor in Embodiment 5 or 6 of this invention. 積層セラミックコンデンサの例の断面図。Sectional drawing of the example of a multilayer ceramic capacitor. 積層セラミックコンデンサの製造工程例を示す図。The figure which shows the manufacturing process example of a multilayer ceramic capacitor.

符号の説明Explanation of symbols

1、11 セラミック誘電体層
2、12 内部電極
3、13 素子本体
4、14 外部電極
5、15、25、35、45、55 共粉
6、16、26、36、46、56 ニッケル粉
7、17、27、37、47、57 バインダー
8、18、28、38、48、58 内部電極用シート
9、19、29、39 キャリアフィルム
110、210、310、410 セラミック誘電体シート
1, 11 Ceramic dielectric layer 2, 12 Internal electrode 3, 13 Element body 4, 14 External electrode 5, 15, 25, 35, 45, 55 Co-powder 6, 16, 26, 36, 46, 56 Nickel powder 7, 17, 27, 37, 47, 57 Binder 8, 18, 28, 38, 48, 58 Internal electrode sheet 9, 19, 29, 39 Carrier film 110, 210, 310, 410 Ceramic dielectric sheet

Claims (18)

セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シートであって、
前記内部電極用シートが、前記セラミック誘電体層の主材料を含む粒子と金属粉とを含み、
前記粒子の平均粒径が、前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下である内部電極用シート。
A sheet for internal electrodes for producing a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and an internal electrode by firing a multilayer body with a ceramic dielectric sheet including a main material of the ceramic dielectric layer. And
The internal electrode sheet includes particles including a main material of the ceramic dielectric layer and metal powder,
The sheet for internal electrodes, wherein the average particle diameter of the particles is ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode.
前記粒子が、一次粒子である請求項1に記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to claim 1, wherein the particles are primary particles. 前記粒子が、二次粒子である請求項1に記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to claim 1, wherein the particles are secondary particles. 前記粒子の含有量が、前記金属粉に対して1重量%以上30重量%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a content of the particles is 1 wt% or more and 30 wt% or less with respect to the metal powder. 前記内部電極の厚みが、0.5μm以上2.0μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the internal electrode has a thickness of 0.5 µm or more and 2.0 µm or less. 前記粒子中、前記セラミック誘電体層の主材料の含有率が、80重量%以上である請求項1〜5のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the main material of the ceramic dielectric layer in the particles is 80% by weight or more. 前記セラミック誘電体層の主材料が、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、鉛複合ペロブスカイト化合物またはチタン酸ストロンチウムである請求項1〜6のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a main material of the ceramic dielectric layer is barium titanate, aluminum oxide, a lead composite perovskite compound, or strontium titanate. 前記内部電極用シートの厚みが、0.6μm以上2.5μm以下である請求項1〜7のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the internal electrode sheet has a thickness of 0.6 µm to 2.5 µm. 前記金属粉が、ニッケル粉、パラジウム粉、白金粉および銀粉からなる群から選択される少なくとも1つである請求項1〜8のいずれかに記載の内部電極用シート。   The internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the metal powder is at least one selected from the group consisting of nickel powder, palladium powder, platinum powder, and silver powder. セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を製造するための内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートであって、
前記内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートが、内部電極用シートと、セラミック誘電体シートとを含み、
前記内部電極用シートが、請求項1〜9のいずれかに記載の内部電極用シートであり、
前記内部電極用シートが、前記セラミック誘電体シート上に直接形成されている内部電極用シート一体型セラミック誘電体シート。
An internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet for producing a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including a ceramic dielectric layer and an internal electrode,
The internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet includes an internal electrode sheet and a ceramic dielectric sheet,
The internal electrode sheet is the internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 9,
The internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet, wherein the internal electrode sheet is directly formed on the ceramic dielectric sheet.
セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体と、一対の外部電極とを含む積層セラミックコンデンサであって、
前記積層セラミックコンデンサ用焼結体が、セラミック誘電体シートと内部電極用シートとを含む積層体を焼成することにより得られ、
前記内部電極用シートが、請求項1〜9のいずれかに記載の内部電極用シートであり、
前記一対の外部電極が、前記内部電極と電気的に接続されている積層セラミックコンデンサ。
A multilayer ceramic capacitor including a multilayer ceramic capacitor sintered body including a ceramic dielectric layer and internal electrodes, and a pair of external electrodes,
The multilayer ceramic capacitor sintered body is obtained by firing a multilayer body including a ceramic dielectric sheet and an internal electrode sheet,
The internal electrode sheet is the internal electrode sheet according to any one of claims 1 to 9,
A multilayer ceramic capacitor in which the pair of external electrodes are electrically connected to the internal electrodes.
セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体と、一対の外部電極とを含む積層セラミックコンデンサであって、
前記積層セラミックコンデンサ用焼結体が、請求項10に記載の内部電極用シート一体型セラミック誘電体シートの積層体を焼成することにより得られ、
前記一対の外部電極が、前記内部電極と電気的に接続されている積層セラミックコンデンサ。
A multilayer ceramic capacitor including a multilayer ceramic capacitor sintered body including a ceramic dielectric layer and internal electrodes, and a pair of external electrodes,
The multilayer ceramic capacitor sintered body is obtained by firing a laminate of the internal electrode sheet-integrated ceramic dielectric sheet according to claim 10,
A multilayer ceramic capacitor in which the pair of external electrodes are electrically connected to the internal electrodes.
平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を得るための内部電極用シートの製造方法であって、
前記一次粒子を表面処理する工程と、
前記表面処理された一次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法。
Ceramic dielectric comprising primary particles including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, and a metal powder, and including the main material of the ceramic dielectric layer A method for producing an internal electrode sheet for firing a laminate with a body sheet to obtain a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including the ceramic dielectric layer and an internal electrode,
Surface treating the primary particles;
A step of forming a paste by mixing and dispersing the surface-treated primary particles and the metal powder in a binder solution;
Forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.
前記一次粒子の表面処理が、前記一次粒子にカップリング剤を接触させ、乾燥させ、加熱することにより行われる請求項13に記載の内部電極用シートの製造方法。   The method for producing an internal electrode sheet according to claim 13, wherein the surface treatment of the primary particles is performed by bringing a coupling agent into contact with the primary particles, drying, and heating. 平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む二次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を得るための内部電極用シートの製造方法であって
セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子を溶媒中で混合分散させてスラリーを形成する工程と、
前記スラリーを、乾燥および造粒を同時にして、前記二次粒子を形成する工程と、
前記二次粒子を熱処理する工程と、
前記熱処理された二次粒子を表面処理する工程と、
前記表面処理された二次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法。
A ceramic containing secondary particles including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, and a metal powder, and including the main material of the ceramic dielectric layer A method for producing a sheet for an internal electrode for firing a laminate with a dielectric sheet to obtain a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including the ceramic dielectric layer and an internal electrode. A step of mixing and dispersing primary particles containing materials in a solvent to form a slurry;
Forming the secondary particles by simultaneously drying and granulating the slurry; and
Heat treating the secondary particles;
Surface treating the heat treated secondary particles;
A step of mixing and dispersing the surface-treated secondary particles and the metal powder in a binder solution to form a paste;
Forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.
前記二次粒子の表面処理が、前記二次粒子にカップリング剤を接触させ、乾燥させ、加熱することにより行われる請求項15に記載の内部電極用シートの製造方法。   The method for producing an internal electrode sheet according to claim 15, wherein the surface treatment of the secondary particles is performed by bringing a coupling agent into contact with the secondary particles, drying and heating. 平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む二次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を得るための内部電極用シートの製造方法であって
セラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子をバインダー溶液中で混合分散させてスラリーを形成する工程と、
前記スラリーを、乾燥および造粒を同時にして、前記二次粒子を形成する工程と、
前記二次粒子と、前記金属粉とを、バインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成して内部電極用シートを得る工程とを含む内部電極用シートの製造方法。
A ceramic containing secondary particles including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, and a metal powder, and including the main material of the ceramic dielectric layer A method for producing a sheet for an internal electrode for firing a laminate with a dielectric sheet to obtain a sintered body for a multilayer ceramic capacitor including the ceramic dielectric layer and an internal electrode. A step of mixing and dispersing primary particles containing materials in a binder solution to form a slurry;
Forming the secondary particles by simultaneously drying and granulating the slurry; and
A step of mixing and dispersing the secondary particles and the metal powder in a binder solution to form a paste;
Forming the paste into a sheet to obtain an internal electrode sheet.
平均粒径が前記内部電極の厚みの1/2以上3/2以下であるセラミック誘電体層の主材料を含む一次粒子と金属粉とを含み、前記セラミック誘電体層の主材料を含むセラミック誘電体シートとの積層体を焼成して、前記セラミック誘電体層と内部電極とを含む積層セラミックコンデンサ用焼結体を得るための内部電極用シートの製造方法であって
前記金属粉をバインダー溶液中で混合分散させてペーストを形成する工程と、
前記ペーストをシート状に形成する工程と、
前記シートに、前記一次粒子を圧入させて内部電極用シートを得る工程とを有する内部電極用シートの製造方法。
Ceramic dielectric comprising primary particles including a main material of a ceramic dielectric layer having an average particle diameter of ½ or more and 3/2 or less of the thickness of the internal electrode, and a metal powder, and including the main material of the ceramic dielectric layer A method for producing an internal electrode sheet for firing a laminate with a body sheet to obtain a sintered body for a multilayer ceramic capacitor comprising the ceramic dielectric layer and an internal electrode, wherein the metal powder is contained in a binder solution A step of mixing and dispersing to form a paste,
Forming the paste into a sheet,
A method for producing an internal electrode sheet, comprising: pressing the primary particles into the sheet to obtain an internal electrode sheet.
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