JP2005125780A - Decorative material - Google Patents

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Toshitake Kobayashi
利武 小林
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大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative material having a pattern formed on its surface, having a gloss difference which is visually recognized as a recessed part, corresponding to the pattern and having an uneven feeling on its surface.
SOLUTION: The decorative material has the low gloss pattern ink layer at least partially provided on a base material and the surface protective layer which is present on the low gloss pattern ink layer in a contact state to cover the whole surface containing a region where the low gloss pattern ink layer is formed and a region where the low gloss pattern ink layer is not formed of the base material. The surface protective layer is formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition and the low gloss pattern ink for constituting the low gloss pattern ink layer contains a non-crosslinked urethane resin as a binder and the ionizing radiation curable resin composition contains a (meth)acrylate monomer.
COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は表面に模様が形成され、模様に応じた艶差を有することにより視覚的凹凸感を有し、かつ模様を含めた表面の耐久性に優れた化粧材に関する。 The present invention is pattern formed on the surface, it has a visual irregularities sense by having a gloss difference corresponding to the pattern, and to a good decorative material durable surface including a pattern.

家具や台所製品のキャビネットなどの表面化粧板としては、一般に木質系材料、無機系材料、合成樹脂系材料、鋼板などの金属系材料などに、例えば木目調柄などを印刷した化粧シートを接着剤で貼り合わせた構造のものが用いられている。 The surface veneer of furniture and kitchen products cabinets generally woody material, inorganic material, synthetic resin material, in a metal material such as steel, for example, a decorative sheet of an adhesive printed with such wood pattern It has been used those of the laminated structure.
このような表面化粧板に使用される化粧シートには、ラミネート加工、ラッピング加工、Vカット加工などの二次加工のための適度な柔軟性、切削性、耐破断性などの加工適性、使用状態における耐候性、耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、表面硬度、耐摩耗性、耐擦傷性など、種々の特性が要求される。 Thus the decorative sheet used for a surface decorative board, laminated, lapping, adequate flexibility for the fabrication of such V-cutting, cutting resistance, processability such as rupture resistance, use state weather resistance in light resistance, heat resistance, water resistance, solvent resistance, surface hardness, wear resistance, etc. scratch resistance, various properties are required.
こうした要求を満たすために、上記加工適性を十分に満足する基材を用い、該基材の表面に表面保護層を施すことが行われており、表面保護層としては電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましく用いられている。 To meet these requirements, use of a substrate that fully satisfy the processability has been carried out applying a surface protective layer on the surface of the substrate, the ionizing radiation curable resin composition as a surface protective layer and it is preferably used.

ところで、近年の消費者の高級品指向により、床タイルや壁パネル、あるいは家具や台所製品のキャビネットなどに対しても高級感が求められるようになり、これらに用いられる化粧板や化粧シートにおいても、高級感を与える外観を有するものが望まれている。 By the way, the luxury-oriented in recent years of the consumer, floor tiles and wall panels or even look like luxury is required with respect to such as furniture and kitchen products of the cabinet, even in decorative plate or decorative sheet used in these , which has the appearance which gives a sense of quality is desired. そのため、各基材シートの表面に各種の印刷をしたり、絵柄層を有するフィルムを設けたりすることに加えて、質感の付与も重要となってきており、模様の特定の部分にあわせて艶消しや凹凸を付与する方法が種々提案されている。 Therefore, or various printed on the surface of the substrate sheet, in addition to or provided with a film having a pattern layer, imparting texture is also becoming important, gloss in accordance with the specific parts of the pattern method of imparting off and irregularities have been proposed.
例えば、基材上に模様状に設けた塗装面によって電子線硬化型塗料又は光硬化型塗料に対する濡れ易さが基材表面と異なった区域を形成させた後に、基材上に電子線硬化型塗料又は光硬化型塗料を塗布して、該塗料に対して濡れ易い区域で塗料表面を陥没させ、濡れ難い区域で塗料表面を隆起させる方法が提案されている(例えば特許文献1、特許請求の範囲参照)。 For example, after wetting easiness for electron beam curing coating or a light curable coating material by coating surface provided on the pattern shape on a substrate to form a different areas with the substrate surface, electron beam-curing on a substrate paint or a light curable coating material is applied, the paint surface is recessed with wet easily zone relative to paint, wetting hard way to the raised paint surface has been proposed in the area (for example, Patent Document 1, claims reference range). しかしながら、この方法では凹部、すなわち濡れ易い区域が細い場合には、凹凸がきれいに出ないという問題がある。 However, the recess in this way, that is, when wetted tends zone is thin, there is a problem that unevenness does not appear clean. また、ある程度の太さの凹部がある場合には、基材表面に凹凸模様は得られるものの、陥没部と隆起部の境界領域において、塗料の表面張力等によって、凸部から凹部に移行する端部が丸味を帯びて凹凸の鮮映性(シャープネス)に欠けるとともに、隆起部の高さ以上の凸部が生じ、例えば木目模様の場合にはリアル感がなく、外観及び手触り感がよくないという問題がある。 End When there is the recess a certain thickness, although uneven pattern is obtained on the substrate surface, in the boundary region of the elevations and the depressions, which moves by surface tension of the coating material, the recess from the protrusion parts with the lacks sharpness of irregularities rounded (sharpness) of the convex portions or the height of the raised portion occurs, for example, no realism in the case of grain pattern, poor appearance and hand feeling There's a problem.

また、無溶剤型塗料の樹脂硬化を遅延させる硬化遅延剤を内添したインキと、それを含まないインキとによって多色模様を印刷したフィルムを、基板上にあらかじめ塗布されている無溶剤型塗料の樹脂塗膜上に被覆させ、硬化雰囲気にて樹脂を硬化させた後にフィルムを剥離して転写する方法が提案されている(特許文献2、特許請求の範囲参照)。 Further, the ink has been internally added retarder for delaying the resin curing solvent-free coatings, the film printed with multicolored patterns by an ink that does not contain it, solvent-free, which is previously coated on a substrate of was coated on the resin coating film, a method of transferring by peeling off the film after curing the resin has been proposed by curing atmosphere (Patent Document 2, see claims). この方法によれば硬化遅延剤を内添したインキで印刷した色模様部分のみを凹ませて転写することができる。 The retarder according to this method was only a recessed color pattern portion printed with internally added to the ink can be transferred. しかしながら、この方法では特殊なインキが必要であるとともに、無溶剤型塗料の樹脂塗膜の硬化反応が不安定であるという問題点がある。 However, along with it requires a special ink in this method, the curing reaction of the resin coating solvent-free paint is a problem that it is unstable.
さらに、基材上に、通常インキからなる模様層及び電子線硬化性組成物からなる凸状模様層の2種の模様層を順次に設け、その上に透明樹脂層を被覆し、被覆後、前記透明樹脂層を介して電子線を照射して凸状模様を硬化した化粧材が提案されている(特許文献3、特許請求の範囲参照)。 Furthermore, on the substrate, typically provided two types of pattern layer sequentially convex pattern layer made of the pattern layer and an electron beam curable composition comprising the ink covers the transparent resin layer thereon, after coating, decorative material formed by curing a convex pattern by irradiating an electron beam through the transparent resin layer has been proposed (see the appended references 3, claims). しかしながら、こうした化粧材は物理的に比較的大きな凹凸があるため、凸部が傷つきやすく、特に凸部の面積が大きい場合にはそれが顕著となり問題となる。 However, such decorative material because physically it is a relatively large unevenness, projections vulnerable, and it is a problem becomes remarkable particularly in the case the area of ​​the projection is large. またこの手法は例えば木目調などの艶の強弱を出したい場合、すなわち、木目導管溝のように大部分が凸部で極めて狭い幅の凹状部が存在するような場合には、透明樹脂層を構成する塗料の流動によって該凹状部が埋まってしまい、しかもその埋まり方の程度がばらつきを生じるため不適当であり、さらには物理的に凹凸があるため、手触り感がよくないという問題がある。 Also if this approach is that to put out the strength of gloss, such as for example wood, that is, when the majority as wood vessel grooves are such that there are recesses of the very narrow width protrusions, the transparent resin layer will be buried is the concave portion by the flow of the coating material constituting, moreover is unsuitable for producing degree variation in filled way, more physically because of the irregularities, there is a problem that hand feeling is poor.

また、薄紙に艶消剤を含有する紫外線硬化性印刷インキで木下地色をベタ刷し、これに活性光線を照射した後、この上に光沢の高い紫外線硬化性印刷インキで木目模様を印刷し、これに活性光線を照射した木目模様を有する化粧紙が提案されている(特許文献4、特許請求の範囲参照)。 In addition, solid printing Kinoshita background in UV curable printing inks containing a matting agent in the thin paper, which after irradiation of active light, the grain pattern was printed with high gloss UV curable printing ink on the , decorative paper having a grain pattern is irradiated with active light rays have been proposed (Patent Document 4, see claims). この化粧紙によれば、光沢の高いインキを用いた部分については見かけ上凸部に見え、艶消剤を含有するインキの部分については見かけ上凹部に見え、木質感が得られる。 According to this decorative paper, it looks apparently protrusion to the portion with a high gloss ink, looks apparently recess for the portion of the ink containing matting agents, woody feeling is obtained. しかしながら、ここで提案される化粧紙は、保護塗膜としての上塗透明塗膜が施されていないため、木目模様を印刷するためのいわゆる導管インキの部分について、耐候性、耐水性、耐摩耗性、耐擦傷性などが低下せざるを得ず、耐久性に劣るものとなる。 However, here is proposed as decorative paper, because the topcoat transparent paint film as a protective coating is not subjected, the portion of the so-called conduit ink for printing the wood grain, weather resistance, water resistance, abrasion resistance , it is inevitable to decrease, such as scratch resistance, and inferior in durability.
さらに、表面が剥離性を有する電離放射線透過剥離基材の表裏いずれかの面に電離放射線遮蔽性材料で模様を設け、該剥離基材と、表面に電離放射線硬化性樹脂の未硬化物の層を有する凹凸模様形成用基材とを重ね、剥離基材側より電離放射線を照射して、電離放射線遮蔽性材料で形成した模様のない部分に相当する電離放射線硬化性樹脂のみを硬化させた後、剥離基材とともに電離放射線硬化性樹脂層の未硬化部の樹脂を除去して、凹凸模様を形成する方法が提案されている(特許文献5、請求項8参照)。 Furthermore, the layer of ionizing ionizing radiation shielding material in the front and back either side of the radiation transmitted through the release substrate a pattern provided at a 該剥 group material, the uncured material of an ionizing radiation curing resin on the surface of the surface having release properties overlapping the uneven pattern forming substrate having, by irradiating the ionizing radiation from the release substrate side, after only a cured corresponding to ionizing radiation curable resin on a portion having no pattern formed by an ionizing radiation-shielding material to remove the uncured portion of the resin of the ionizing radiation-curable resin layer with the release substrate, a method of forming an uneven pattern has been proposed (see Patent Document 5, claim 8). この発明によれば、電離放射線遮蔽性材料で形成した模様のある部分は、電離放射線硬化性樹脂が硬化せずに、剥離基材に付着して、剥離基材と一緒に除去され、一方、電離放射線遮蔽性材料で形成した模様のない部分では電離放射線硬化性樹脂が硬化して残ることから、絵柄と同調した凹凸模様が形成される。 According to the invention, parts of the pattern formed by the ionizing radiation-shielding material, without curing the ionizing radiation curable resin, adhering to the release substrate is removed along with the release substrate, whereas, since the remaining cured ionizing radiation-curable resin in the portion having no pattern formed by an ionizing radiation-shielding material, uneven pattern tuned with a pattern is formed. しかしながら、この方法では、剥離材料や電離放射線遮蔽性材料等の材料を必要とするという不利な点があり、また未硬化樹脂を剥離基材に付着除去する方法では、深く鮮映な凹部を形成できないという欠点がある。 However, in this method, there is disadvantage that it requires a release material or materials, such as ionizing radiation shielding material, also in the method of attaching removing uncured resin to a release substrate, forming a deep DOI recesses there is a disadvantage that can not be. さらに、電離放射線硬化性樹脂として電子線硬化性樹脂を用いた場合には、電子線を遮蔽する材料の選定が困難であるという欠点がある。 Furthermore, in the case of using the electron beam curable resin as the ionizing radiation curable resin has the disadvantage that the selection of material for shielding an electron beam is difficult.

また、プリント又は化粧紙を貼った基板に放射線重合を行う合成樹脂を塗布した後、放射線を照射して合成樹脂の半硬化状態のとき照射を中止し、凹凸模様を施したロールプレス等の冷加圧体にて加圧した後、合成樹脂を完全硬化する凹凸模様のある化粧板の製造方法が提案されている(例えば特許文献6、特許請求の範囲参照)。 Also, printing or after the synthetic resin of performing radiation polymerization board pasted decorative paper is applied, the radiation was irradiated with stops irradiation when in a semi-cured state of the synthetic resin, cold roll press or the like subjected to uneven pattern after pressurizing by the pressure body, the synthetic resin production method of the decorative plate with a rugged pattern to completely cure has been proposed (see, for example, the scope of the patent document 6, claims). しかしながら、樹脂を安定的に一定の程度の半硬化状態にする際の条件を特定するのは容易ではなく、また半硬化状態の合成樹脂は不安定であるし、硬化を2段階に分けて行うのは煩雑であるという問題点がある。 However, it is not easy to identify the conditions for the semi-cured state of a certain degree of the resin stably, also to synthetic resin in a semi-cured state is unstable, in separate steps cured in two stages there is a problem that it is troublesome.
そこで、基材の上に塗布装置を用いて電子線硬化性樹脂を塗布し、電子線照射機内で型ロールと接触させて型ロールの凹凸を賦形しながら電子線を照射して硬化させる連続的に凹凸を形成させる方法が提案されている(例えば特許文献7、特許請求の範囲、第1図参照)。 Therefore, continuous using a coating device onto a substrate by applying an electron beam curable resin is contacted with the mold roll by an electron beam irradiation machine is cured by irradiation with an electron beam while shaping the unevenness of the mold roll to a method of forming the unevenness has been proposed (e.g., Patent Document 7, the claims, see FIG. 1). しかしながら、この方法には特殊な型ロール装置が必要であり、通常の印刷装置では凹凸を賦形することができないという不都合があり、また型ロールによる賦形の速度には限界があって生産性が低いという欠点がある。 However, this method requires a special type roll apparatus, there is a problem that the conventional printing apparatus can not be shaped irregularities, also productivity there is a limit to the speed of the shaping by the die roll there is a drawback is low.

さらには、基材の表面に塗膜層、模様層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層を有しており、模様層が塗膜層に比較して、電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を高く構成した化粧材が提案されている(例えば、特許文献8、特許請求の範囲、図1及び図2参照)。 Further, the coating layer on the surface of the substrate, the pattern layer, an ionizing radiation curable resin composition has a surface protective layer which is cross-linked cured, the pattern layer is compared to the coating layer, an ionizing radiation-curable decorative material made high structure the permeability of the resin composition has been proposed (e.g., Patent Document 8, the claims, refer to FIGS. 1 and 2). この化粧材によれば、電離放射線硬化性樹脂組成物が模様の存在する部分により浸透しやすいため、該部分に凹部が形成され、表面に凹凸のある化粧材が得られる。 According to this decorative material, an ionizing radiation curable resin composition for easily penetrated by moieties present pattern, recessed portion is formed on the partial, decorative material with a rough surface is obtained. しかしながら、この化粧材は模様層に十分な吸収浸透性を付与すべく、多量の体質顔料や多孔質材料を添加する必要があるが、この場合には模様層が多孔質化及び脆弱化するため、凹部の耐久性、耐汚染性が低下する。 However, the decorative material so as to impart sufficient absorbent permeable to pattern layer, since it is necessary to add a large amount of body pigment or a porous material, the pattern layer in this case is made porous and fragile , the durability of the recess, stain resistance is lowered. 一方、凹部の耐久性、耐汚染性を向上させるために模様層の多孔質化を抑制しようとすると、十分な深さ及び鮮映性を有する凹部を形成することができないという問題がある。 On the other hand, the durability of the recess, an attempt to suppress the porosity of the pattern layer in order to improve stain resistance, it is impossible to form a recess having a sufficient depth and distinctness of image. また、この化粧材は物理的に凹凸があるため、手触り感がよくないという点でさらに改良の余地がある。 Further, the decorative material is physically because of the irregularities, there is room for further improvement in that hand feeling is poor.

特公昭51−26937号公報 JP-B-51-26937 JP 特公昭51−33454号公報 JP-B-51-33454 JP 特公平1−41505号公報 Kokoku 1-41505 Patent Publication No. 特開昭51−84910号公報 JP-A-51-84910 JP 特開平1−253449号公報 JP-1-253449 discloses 特公昭49−28264号公報 JP-B-49-28264 JP 特公昭63−50066号公報 JP-B-63-50066 JP 特開2001−199028号公報 JP 2001-199028 JP

本発明は、このような状況下で、表面に模様が形成され、模様に応じた艶差を有し、該艶差が視覚的に凹部として認識される、表面に凹凸感を有する化粧材であって、かつ耐溶剤性、耐摩耗性、あるいは層間強度の高い化粧材を提供することを目的とする。 The present invention is, under such circumstances, the surface pattern is formed on, has a gloss difference corresponding to the pattern, 該艶 difference is recognized as a visually recess, in decorative material having concavity and convexity feeling to the surface there are, and an object thereof is to provide solvent resistance, abrasion resistance, or high interlaminar strength decorative material.

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触し、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する化粧材であって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含み、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含む化粧材が、前記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventor, the result of repeated intensive studies in order to achieve the object, at least, a low gloss pattern ink layer provided partially on the substrate, which is present in the low gloss pattern ink layer contact, a decorative material having a surface protective layer that covers the entire surface including the region low gloss pattern ink layer is formed regions and low glossy picture ink layer is not formed and, surface protective layer There is obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, the low glossy picture ink constituting the low glossy picture ink layer comprises a non-crosslinked urethane resin as a binder, and an ionizing radiation curable resin composition (meth) decorative material comprises an acrylate monomer has been found that it is possible to solve the problems. 本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、 That is, the present invention is,
(1)基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する化粧材であって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであり、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含むことを特徴とする化粧材、 (1) at least on a substrate, and a low gloss pattern ink layer provided partially with contact therewith present in the low gloss pattern ink layer, low gloss pattern ink layer was formed region and a decorative material having a surface protective layer that covers the entire surface including the low gloss pattern not ink layer has not been formed region, which surface protective layer is crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition , cosmetic low gloss pattern ink constituting the low glossy picture ink layer which is intended containing non-crosslinked urethane resin as a binder, and an ionizing radiation curable resin composition is characterized in that it comprises a (meth) acrylate monomer wood,
(2)低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とを含む上記(1)記載の化粧材、 (2) Low-gloss picture above low glossy picture ink constituting the ink layer comprises a non-crosslinked urethane resin and an unsaturated polyester resin as the binder (1), wherein the decorative material,
(3)電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体からなる上記(1)又は(2)記載の化粧材、 (3) ionizing radiation curable resin composition consisting of (meth) acrylate monomer (1) or (2), wherein the decorative material,
(4)電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の化粧材、 (4) the decorative material according to any one of the above ionizing radiation curable resin composition is an electron beam-curable resin composition (1) to (3),
(5)前記表面保護層中における、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に、視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなる上記(1)〜(4)のいずれかに記載の化粧材、 (5) As for the surface protective layer, just above and near the low glossy picture ink layer provided partially visually formed by the low gloss area is formed that is recognized as a recess (1) to decorative material according to any one of (4),
(6)低光沢領域の上部に位置する表面保護層の表面が凸形状を有する上記(5)記載の化粧材、 (6) (5) above the surface of the surface protective layer disposed on the low gloss area having a convex shape, wherein the decorative material,
(7)基材と低艶絵柄インキ層の間にさらに浸透防止層を有する上記(1)〜(6)のいずれかに記載の化粧材、 (7) decorative material according to any one of the above has a further permeation preventive layer between the substrate and Teitsuya pattern ink layer (1) to (6),
(8)基材が浸透性基材である上記(7)記載の化粧材、 (8) (7) the substrate is a permeable substrate according to the decorative material,
(9)基材上に着色層、絵柄層、浸透防止層が積層され、その上に低艶絵柄インキ層と該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触し、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する上記(1)〜(8)のいずれかに記載の化粧材、 (9) the colored layer on the substrate, the pattern layer, the permeation-preventing layer is laminated in contact therewith is present on the Teitsuya pattern ink layer and the low glossy picture ink layer on that, low gloss pattern ink decorative material according to any one of the above (1) to (8) having a surface protective layer that covers the entire surface including a layer not is been formed form areas and low gloss pattern ink layer region,
(10)絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキが導管部を形成するものである上記(9)記載の化粧材、及び(11)上記(1)〜(10)のいずれかに記載の化粧材を基板に貼付した化粧板、 (10) are those pattern layer to form a grain pattern, in which low gloss pattern ink forms a conduit section (9), wherein the decorative material, and (11) above (1) to (10) decorative plate was attached a decorative material according to the substrate in any one,
を提供するものである。 It is intended to provide.

本発明によれば、表面に模様が形成され、模様に応じた艶差を有し、該艶差が視覚的に凹部として認識される、表面に凹凸感を有する化粧材であって、かつ耐溶剤性、耐摩耗性、あるいは層間強度の高い化粧材を得ることができる。 According to the present invention, the surface pattern is formed on, has a gloss difference corresponding to the pattern, 該艶 difference is recognized as a visually recess, a decorative material having an uneven feeling on the surface, and resistance to it can be obtained solvent resistance, abrasion resistance, or high interlaminar strength decorative material.

本発明の化粧材は、基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触し、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する化粧材であって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであり、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含むことを特徴とすることを特徴とするものである。 Decorative material of the present invention, at least on a substrate, and a low gloss pattern ink layer provided partially in contact therewith is present in low gloss pattern ink layer, low gloss pattern ink layer is formed a decorative material having a surface protective layer that covers the entire surface including the region and the low gloss pattern not ink layer has not been formed regions, surface protective layer is crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition is intended, characterized in that it comprises a low-gloss pattern ink is intended containing non-crosslinked urethane resin as a binder, and an ionizing radiation curable resin composition (meth) acrylate monomer constituting the low glossy picture ink layer it is characterized in that a.
本発明の化粧材の典型的な構造を、図1及び図2を用いて説明する。 The typical structure of the decorative material of the present invention will be described with reference to FIGS. 図1及び図2は本発明の化粧材1の断面を示す模式図である。 1 and 2 are schematic views showing the decorative material 1 of the cross section of the present invention. 図1に示す例では、基材2上に低艶絵柄インキ層3が積層され、その上に電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層5が積層されたものである。 In the example shown in FIG. 1, Teitsuya pattern ink layer 3 is laminated on the substrate 2, the ionizing radiation curable resin composition onto the one in which the surface protective layer 5 was crosslinked and cured laminated. 次に、図2に示す例では、基材2上に全面を被覆する一様均一な着色層6、絵柄層7、一様均一な浸透防止層8、低艶絵柄インキ層3、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層5がこの順に積層されたものである。 Next, in the example shown in FIG. 2, a uniform homogeneous colored layer 6 covering the entire surface on the substrate 2, pattern layer 7, uniform uniform permeation prevention layer 8, the low glossy picture ink layer 3, the ionizing radiation curing surface protective layer 5 which sexual resin composition was crosslinked and cured are those which are laminated in this order.

以下、本発明の好ましい実施形態の一つを示した図2に基づいて、詳細に説明する。 Hereinafter, with reference to FIG. 2 showing one preferred embodiment of the present invention will be described in detail.
本発明で用いられる基材2としては、通常化粧材として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。 As the substrate 2 used in the present invention, as long as it is usually used as decorative material is not particularly limited, various papers, plastic films, plastic sheets, metal foils, metal sheets, metal plates, such as wood it can be appropriately selected depending wood plate, a ceramic-based material or the like on the application. これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。 Each of these materials may be used alone, complexes such as complexes or paper and a plastic film paper together, may be a laminate by any combination.
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。 These substrates, especially in the case of using a plastic film or a plastic sheet as base material, in order to improve the adhesion between the layer provided thereon, if desired, one or both surfaces oxidation method or roughening method such as physical or chemical surface treatment can be subjected to.
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。 Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, include ozone-UV treatment, as the roughening method, for example sand blasting method, and a solvent treatment method. これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。 These surface treatment is appropriately selected depending on the type of substrate, generally a corona discharge treatment method is preferably used from the standpoint of the effect and the operability.
また該基材はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。 The base material may be subjected to a process such as forming a primer layer, coating or for adjusting the color, the pattern of the design point of view may be preformed.

基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。 The various papers to be used as a base material, tissue paper, kraft paper, titanium paper can be used. これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加(抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填)させたものでもよい。 These paper substrates, or to enhance the bond strength between the fiber between or another layer and paper substrate of the paper substrate, for fluffing prevention, these paper substrates, further, an acrylic resin, a styrene-butadiene rubber, melamine resin, adding a resin and urethane resin (papermaking after the resin impregnation, or inner Hama during papermaking) may also be used to cause. 例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。 For example, inter-sheet reinforced paper, a resin-impregnated paper.
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。 These other, linter paper, paperboard, gypsum board liner, or vinyl wallpaper raw like having a vinyl chloride resin layer on the surface of the paper, various paper and the like which is often used in construction materials. さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。 Further, it office areas and normal printing, coated paper for use in such packaging, art paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper, wax paper, or the use of Japanese paper or the like. また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。 Although distinguished from these paper can be woven or nonwoven fabric of various fibers having the appearance and characteristics similar to paper also used as a substrate. 各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。 Glass fibers as the various fibers, asbestos fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers or inorganic fibers such as carbon fibers, or polyester fibers, synthetic resin fibers such as acrylic fibers or vinylon fibers.

プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。 As the plastic film or plastic sheet, made of various synthetic resins. 合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As the synthetic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polymethyl pentene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate - isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polymethacrylic acid ethyl resins, polybutyl acrylate resins, nylon 6 or nylon 66, etc. representative is the polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, a polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin.

金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。 Metal foil, metal sheet, or a metal plate such as aluminum, iron, there can be used those made of stainless steel, copper or the like, it can also be used that has been subjected by plating or the like of these metals. 各種の木質系の板としては、木材の単板、合板、集成材、パーチクルボード、又はMDF(中密度繊維板)等の木質繊維板が挙げられる。 The plates of various wood-based, veneer wood, plywood, laminated wood, particle board, or MDF (medium density fiber board) wood fiber board and the like, such as. 窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等が例示される。 The ceramic-based materials, gypsum board, calcium silicate board, ceramic building materials, such as wood chip cement board, ceramic, glass, enamel, fired tiles and the like. これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。 These other, a plate of fiber-reinforced plastic (FRP), that put a steel plate on both sides of paper honeycomb, such as those across the polyethylene resin of the two aluminum plates, complexes of various materials can be used as the substrate .

基材2の厚さについては特に制限はないが、プラスチックを素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常20〜150μm程度、好ましくは30〜100μmの範囲であり、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常20〜150g/m 2程度、好ましくは30〜100g/m 2の範囲である。 No particular limitation is imposed on the thickness of the base 2, in the case of using a sheet of a material of plastic, the thickness is usually about 20 to 150 [mu] m, preferably in the range from 30 to 100 [mu] m, the paper substrate If used, the basis weight, usually 20 to 150 g / m 2 approximately, and preferably from 30 to 100 g / m 2.

図2に示される全面にわたって被覆される一様均一な着色層6は、本発明の化粧材の意匠性を高める目的で所望により設けられる、隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものである。 Uniform homogeneous colored layer 6 is coated over the entire surface as shown in FIG. 2, optionally provided for the purpose of enhancing the design of the decorative material of the present invention, the masking layer, or those that are also referred to as whole-area solid layer . 着色層6は基材2上の表面の色を整えることで、基材2自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材2の表面に意図した色彩を与えるものである。 Colored layer 6 by arranging the color of the surface on the substrate 2, those providing or not colored base 2 itself, formed when there is color unevenness, color intended on the surface of the substrate 2 is there. 通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。 Is often normally made of an opaque color, formed by a colored transparent color, in some cases to utilize the patterns underlying has. 基材2が白色であることを活かす場合や、基材2自身が適切に着色されている場合には着色層6の形成を行う必要はない。 If you take advantage of that substrate 2 is white, there is no need to perform formation of the colored layer 6 in the case where the substrate 2 itself is properly colored.
着色層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。 The ink used for forming the colored layer, a pigment to binder, colorants such as dyes, extender pigments, solvents, stabilizers, plasticizers, catalysts, those obtained by appropriately mixing such curing agent is used. 該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、1種単独で又は2種以上を混合して用いられる。 There is no particular limitation on the the binder, for example, a polyurethane resin, a vinyl / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, polyester system resin, polyamide resin, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, those from the cellulose acetate-based resin optionally used in admixture either singly or in combination.
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。 As the coloring agent, carbon black (black), black iron oxide, titanium white, antimony white, chrome yellow, titanium yellow, red iron, cadmium red, ultramarine blue, inorganic pigments such as cobalt blue, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine organic pigments or dyes such as blue, aluminum, metal pigments consisting of scale-like foil pieces such as brass, titanium dioxide-coated mica, pearlescent (pearl) pigments consisting of scale-like foil pieces such as basic lead carbonate is used.
この着色層6は厚さ1〜20μm程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。 The colored layer 6 having a thickness of about 1~20μm so-called solid print layer is preferably used.

図2に示される絵柄層7は基材2に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。 Pattern layer 7 shown in FIG. 2 is intended to provide a decorative the substrate 2, it is formed by the various patterns is printed using an ink and a printing machine. 模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。 The pattern, wood grain pattern, there is a marble pattern (for example, travertine marble pattern) pebbled pattern that mimics the surface of the rock, such as, fabric pattern that imitates the weft and the cloth-like pattern, tile pasting pattern, brick product pattern or the like, these parquet in complex, also pattern such as patchwork there. これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。 These patterns are usually yellow, red, also formed by the blue, and besides by the black process color is formed by multi-color printing, multi-color printing by spot performed to prepare a plate of individual colors constituting the patterns It is.
絵柄層7に用いる絵柄インキとしては、着色層6に用いるインキと同様のものを用いることができる。 The pattern ink for use in the pattern layer 7, it is possible to use the same ink used for the colored layer 6. なお、本発明の化粧材においては、後に詳述する低艶絵柄インキ層3により、化粧を施すことができるので、絵柄層7は必須の構成要素ではない。 In the decorative material of the present invention, the low glossy picture ink layer 3 to be described later, it is possible to apply the makeup pattern layer 7 is not an essential component.

図2に示される浸透防止層8は、所望により設けられる層であって、後述する低艶絵柄インキ層3を構成する低艶絵柄インキ及び表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材2中に浸透することを抑制する機能を持つものであり、基材2が紙や不織布などの浸透性基材である場合に特に効果を発揮する。 Permeation prevention layer 8 shown in FIG. 2 is a layer provided if desired, ionizing radiation-curable resin constituting the low gloss pattern ink and the surface protective layer 5 constituting the low glossy picture ink layer 3 to be described later, it is those having a function of suppressing to penetrate into the base material 2, particularly effective when the substrate 2 is a permeable substrate such as paper or nonwoven fabric. 従って、浸透防止層8は基材2と低艶絵柄インキ層3の間に位置すればよく、例えば、基材2と着色層6の間、着色層6と絵柄層7の間又は図2に示されるように絵柄層7と低艶絵柄インキ層3の間に設けられる。 Therefore, permeation prevention layer 8 may be positioned between the substrate 2 and Teitsuya pattern ink layer 3, for example, between the substrate 2 and the colored layer 6, between the colored layer 6 and the picture layer 7 or in FIG. 2 It is provided between the picture layer 7 and Teitsuya pattern ink layer 3 as shown. 通常は、表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂と密着性がある、硬化性樹脂が架橋硬化した一様均一な層を、図2に示すように絵柄層7と低艶絵柄インキ層3の間に設ける。 Normally, there is adhesion between ionizing radiation-curable resin constituting the surface protective layer 5, a uniform homogeneous layer of curable resin is crosslinked and cured, the pattern layer 7 and Teitsuya pattern ink layer as shown in FIG. 2 3 provided between the. このことにより、基材2上に着色層6、絵柄層7等がある場合には、これらの表面をならし、これらと低艶絵柄インキ層3及び表面保護層5との接着性を高める機能をも併せて果たすものである。 Thus, colored layers 6 on the substrate 2, if there is a pattern layer 7 and the like, break these surfaces function to enhance the adhesion between these and Teitsuya pattern ink layer 3 and the surface protective layer 5 one in which also performs together a.

本発明の化粧材における低艶絵柄インキ層3は、図1に示すように基材2に直接積層されるか、または図2に示すように、必要に応じて設けられた着色層6、絵柄層7、浸透防止層8等の上に積層されるもので、模様の艶差を生じさせる層である。 Low gloss pattern ink layer 3 in the decorative material of the present invention is either laminated directly on the substrate 2 as shown in FIG. 1 or as shown in FIG. 2, the colored layer 6 is provided as required, picture, layer 7, intended to be stacked on top of such permeation prevention layer 8 is a layer generating a gloss difference pattern.
本発明では、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むことを特徴とする。 In the present invention, the low glossy picture ink constituting the low glossy picture ink layer is characterized in that it comprises a non-crosslinked urethane resin as a binder. 低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むことによって、後に詳述する表面保護層5を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用が生じ、模様の艶差を形成するものである。 Those low gloss pattern ink is by including a non-crosslinked urethane resin as a binder, the interaction of ionizing radiation curable resin composition for forming the surface protective layer 5 which will be described later occurs, to form a gloss difference pattern is there. ここで低艶絵柄インキのバインダーには表面保護層との相互作用の程度を調整するために、必要に応じて、他の樹脂を混合することができる。 Here in order to adjust the degree of interaction with the surface protective layer is the binder of the low-gloss pattern ink, it can be optionally mixed with other resins. ここで用いる他の樹脂としてはポリエステル樹脂が好ましく、中でも不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。 Preferably polyester resin as another resin to be used herein, among others unsaturated polyester resins are preferred. また表面保護層5を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用をより強いものとし、さらなる模様の艶差を得るとの観点から、ウレタン樹脂の含有量は50質量%以上であることがさらに好ましい。 The interaction with the ionizing radiation curable resin composition for forming the surface protective layer 5 is made more stronger, from the viewpoint of obtaining a gloss difference further pattern, the content of the urethane resin is more than 50 wt% but more preferable.
本発明で使用するウレタン樹脂は、非架橋型のもの、すなわち、3次元架橋して網目状の立体的分子構造を持ったものではなく、線状の分子構造を持った熱可塑性樹脂となったものを選択することが肝要である。 Urethane resin used in the present invention are those of the non-crosslinked, i.e., not having a three-dimensional crosslinked to reticulated three-dimensional molecular structure and became thermoplastic resin having a linear molecular structure it is important to select things. このような非架橋型のウレタン樹脂としては、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールとイソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないしは脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂が挙げられる。 Such non-crosslinked urethane resin, a polyol component, an acrylic polyol, a polyester polyol, a polyol and an isocyanate component and polyether polyol, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, an aromatic diisocyanate, isophorone diisocyanate, such as diphenylmethane diisocyanate , hexamethylene diisocyanate, aliphatic or urethane resin obtained by reacting an isocyanate such as alicyclic isocyanate hydrogenated tolylene diisocyanate, and the like. 通常ポリオール1分子中の水酸基数及びイソシアネート1分子中のイソシアネート基はそれぞれ平均2である。 Isocyanate groups of the number of hydroxyl groups and isocyanate per molecule of normal polyol per molecule are each mean. またウレタン樹脂の平均分子量は10,000〜50,000程度であり、ガラス転移温度(Tg)は−70〜−40℃程度のものが低光沢領域発現のために好ましい。 The average molecular weight of the urethane resin is about 10,000 to 50,000, a glass transition temperature (Tg) of of about -70 to-40 ° C. are preferred for the low gloss area expression.
また、低光沢領域の発現の程度や、低光沢領域と、その周囲との光沢のコントラストを調整するために、低艶絵柄インキのバインダーとして、非架橋ウレタン樹脂に加えて、不飽和ポリエステル樹脂を添加してもよい。 Moreover, and degree of expression of the low gloss region, a low gloss region, in order to adjust the contrast of the gloss of its surrounding, as a binder for the low gloss pattern ink, in addition to the non-crosslinked urethane resin, an unsaturated polyester resin it may be added. 不飽和ポリエステル樹脂の添加量は、低艶絵柄インキのバインダー全量に対して、10〜50質量%の範囲であることが好ましい。 The addition amount of the unsaturated polyester resin, the binder total amount of the low glossy picture ink, is preferably in the range of 10 to 50 mass%. この範囲内であると低光沢領域発現の十分な増強効果が得られる。 Sufficient enhancing effect of the low gloss area expression is obtained to be within this range. 不飽和ポリエステル樹脂としては、不飽和ジカルボン酸とグリコールとの反応物であれば特に限定されず、不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられる。 The unsaturated polyester resin is not particularly limited as long as it is a reaction product of an unsaturated dicarboxylic acid and a glycol, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Examples of the glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and the like.

低艶絵柄インキ層3を形成する低艶絵柄インキは着色層6や絵柄層7で用いるインキ組成物と同様に、着色剤を有し、それ自体で絵柄模様を与えることができるが、図2に示すような着色層6や絵柄層7を有する場合には、既に基材2に対して色彩や模様を与えているので、低艶絵柄インキ層3を形成するための低艶絵柄インキ組成物には、必ずしも着色剤を添加して着色する必要はない。 Low gloss picture ink for forming the low glossy picture ink layer 3, like the ink composition used in the colored layer 6 and the pattern layer 7 has a colorant, can give picture pattern itself, Figure 2 when having a colored layer 6 and the picture layer 7 as shown in the already since given colors and patterns with respect to the substrate 2, for forming a low gloss pattern ink layer 3 low gloss pattern ink composition the need not necessarily be colored by adding a colorant. すなわち、絵柄層7を有する場合には、絵柄層7が表現しようとする模様のうち、艶を消して、視覚的に凹部を表現したい部分と低艶絵柄インキ層3を同調させることによって艶差による視覚的凹部を有する模様が得られる。 That is, if it has a pattern layer 7, of the pattern pattern layer 7 is to express, gloss difference by erase the gloss, to tune the portions and low glossy picture ink layer 3 to be visually represent the recess pattern with visual recess due to obtain. 例えば、絵柄層7によって木目模様を表現しようとする場合には、木目の導管部分に低艶絵柄インキ層3のインキ部分を同調させることにより、艶差により導管部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。 For example, when attempting to express the grain pattern by pattern layer 7, by tuning the ink portion of Teitsuya pattern ink layer 3 to the conduit portion of the wood, conduit portion became visually recess by gloss difference pattern is obtained. あるいは絵柄層7によって、タイル貼模様を表現しようとする場合には、タイル貼の目地溝部分に低艶絵柄インキ層3のインキ部分を同調させることにより、艶差によって、目地溝部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。 Or by pattern layer 7, when attempting to express tiles bonded pattern, by tuning the ink portion of Teitsuya pattern ink layer 3 to the eyes Graben portion of bonded tiles, the gloss difference, the eye Graben partial visual pattern is obtained which became the recess to.
低艶絵柄インキ層を形成する低艶絵柄インキの塗布量については、1〜30g/m 2の範囲であることが好ましい。 The coating amount of the low glossy picture ink for forming the low glossy picture ink layer is preferably in the range of 1 to 30 g / m 2. 1g/m 2以上であると、上述した低艶絵柄インキの電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用が十分であり、化粧材表面の十分な艶差が得られる。 If it is 1 g / m 2 or more, the interaction with the ionizing radiation curable resin composition having a low gloss pattern ink described above is sufficient, sufficient gloss difference of the decorative material surface can be obtained. 一方30g/m 2以下であると、低艶絵柄インキの印刷に際して機械的制約がなく、また経済的にも有利である。 On the other hand, when is 30 g / m 2 or less, there is no mechanical constraints during printing low gloss pattern ink, also economically advantageous. 以上の観点から、低艶絵柄インキの塗布量はさらに5〜10g/m 2の範囲であることが好ましい。 From the above viewpoint, the coating amount of the low glossy picture ink is preferably further range of 5 to 10 g / m 2.

また、低艶絵柄インキ層3を形成するための低艶絵柄インキ組成物中に体質顔料を含有することが好ましい。 Further, it preferably contains the extender pigment in the low gloss pattern ink composition for forming a low gloss pattern ink layer 3. 体質顔料を含有することによって、低艶絵柄インキ組成物にチキソ性を付与することができ、版を用いて低艶絵柄インキ層3を印刷する際に、低艶絵柄インキ組成物の形状が維持される。 By containing the extender pigment can impart thixotropic properties to the low-gloss pattern ink composition, when printing the low glossy picture ink layer 3 by using the plate, maintains the shape of the low glossy picture ink composition It is. このことにより、凸部から凹部に移行する端部における凹凸の鮮映性(シャープネス)を強調することができ、メリハリのある意匠表現が可能となる。 Thus, unevenness of image clarity at the end to move to the recess from the protrusion can highlight (sharpness), it is possible to design expression lively.
本発明で用いる体質顔料としては特に限定されず、例えばシリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。 Is not particularly restricted but includes extender pigments used in the present invention, for example, silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, is suitably selected from magnesium carbonate, and the like. これらのうち吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗工安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。 Of these oil absorbency, a particle size, high degree of freedom in material design, such as pore volume, design property, whiteness, silica preferably a material excellent in coating stability of the ink, in particular of finely divided silica It is preferred. シリカの粒径としては、0.1〜5μmの範囲が好ましい。 The particle size of the silica, the range of 0.1~5μm is preferred. 0.1μm以上であるとインキに添加した際にインキのチキソ性が極端に高くならず、またインキの粘性が上がりすぎず印刷のコントロールがしやすい。 Not thixotropy of the ink is extremely high when added to the ink when is 0.1μm or more, and easier to control print not too high viscosity of the ink. また、導管模様部分の艶消しを表現しようとした場合、導管模様部分のインキの塗布厚みが通常5μm以下であり、シリカの粒径が塗布厚みよりも小さければ粒子の頭だしが比較的押えられ目立たないことから、視覚的な違和感がおこりにくい。 Also, if you try to express the matte vessel pattern portion, ink coating thickness of vessel pattern part is usually 5μm or less, the particle size of the silica is relatively presser head out of if smaller particles than the coating thickness because it does not stand out, less prone to visual discomfort.
これらの体質顔料の低艶絵柄インキ組成物における含有量は、5〜15質量%の範囲であることが好ましい。 The content of the low glossy picture ink composition of these extender pigments is preferably in the range of 5 to 15 wt%. 5質量%以上であると低艶絵柄インキ組成物に十分なチキソ性を付与することができ、15質量%以下であると低艶を付与する効果の低下が全く見られず好ましい。 And 5 mass% or more can impart sufficient thixotropy to the low gloss pattern ink composition, preferably not observed decrease in the effect of imparting a low gloss and is 15 mass% or less at all.

次に、表面保護層5は上述のように電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。 Next, the surface protective layer 5 is composed of those ionizing radiation curable resin composition as described above was crosslinked and cured. ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。 Here, the ionizing radiation curable resin composition, crosslinking of the molecules in the electromagnetic wave or charged particle beams, those having energy quantum capable of polymerizing, i.e., by irradiation with ultraviolet rays or an electron beam, crosslinking, curing It refers to a resin composition.
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含むことを特徴とする。 In the present invention, the ionizing radiation curable resin composition is characterized in that it comprises a (meth) acrylate monomer. (メタ)アクリレート単量体を含むことによって、上述の低艶絵柄インキとの相互作用が生じ、模様の艶差を形成するものである。 By containing (meth) acrylate monomer, resulting interaction between the low gloss pattern ink described above, and forms a gloss difference pattern. 低艶絵柄インキとの相互作用をより強いものとし、さらなる模様の艶差を得るとの観点から、(メタ)アクリレート単量体の含有量は50質量%以上であることがさらに好ましく、特には電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体のみからなることが好ましい。 Shall stronger interaction between the low gloss pattern ink, from the viewpoint of obtaining a gloss difference further pattern, further preferably (meth) content of acrylate monomer is more than 50 mass%, particularly it is preferable that the ionizing radiation curable resin composition is composed only of (meth) acrylate monomer. なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。 Here, the "(meth) acrylate" means "acrylate or methacrylate".

本発明で使用する(メタ)アクリレート単量体としては、多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。 The (meth) acrylate monomer used in the present invention, the polyfunctional (meth) acrylate. 多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate, having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule (meth) may be any acrylate is not particularly limited. 具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロー Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth ) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di ( meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified Torimechiro プロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. and the like. これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 It These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。 In the present invention, the with polyfunctional (meth) acrylates, for the purpose of lowering its viscosity, monofunctional (meth) acrylate, it can be appropriately combined within a range not to impair the object of the present invention. 単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The monofunctional (meth) acrylates, e.g., methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate. これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 It These monofunctional (meth) acrylates may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

また、前記電離放射線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、(メタ)アクリレート単量体とともに、重合性オリゴマーを混合してもよい。 Further, the ionizing radiation curable resin composition is within a range that does not impair the effects of the present invention may be mixed (meth) with acrylate monomer, a polymerizable oligomer. 重合性オリゴマーとしては、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。 Examples of the polymerizable oligomer include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate and the like. ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。 Here, epoxy (meth) acrylate oligomer is, for example, a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin and novolak type epoxy resin oxirane ring, can be obtained by esterifying the reaction with (meth) acrylic acid . また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。 It can also be used epoxy (meth) modified carboxyl-modified type epoxy with an acrylate oligomer partially dibasic carboxylic acid anhydride (meth) acrylate oligomer. ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Urethane (meth) acrylate oligomer is, for example, a polyurethane oligomer obtained by the reaction of a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate, may be obtained by esterification with (meth) acrylic acid. ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 The polyester (meth) acrylate oligomer, by esterifying the hydroxyl groups of the polyester oligomer (meth) acrylic acid having a hydroxyl group for example at both ends obtained by condensation of a polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol, or a multi the terminal hydroxyl group of the resulting oligomer by addition of an alkylene oxide to the valence carboxylic acid (meth) can be obtained by esterifying with acrylic acid. ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl groups of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Further, the polymerizable oligomers, other highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate oligomer having a side chain of polybutadiene oligomer (meth) acrylate group, a silicone having a main chain polysiloxane bonds (meth) acrylate oligomer many modified aminoplast resin having reactive groups and aminoplast resin (meth) acrylate oligomer in a small molecule or a novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, in the molecule, such as aromatic vinyl and the like oligomers having a cationically polymerizable functional group.

電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。 In the case of using an ultraviolet curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition, a photopolymerization initiator for the resin composition 100 parts by weight, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by weight. 光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オ As the photo polymerization initiator, customary hitherto been and can be appropriately selected from those which are not particularly limited, for example, the polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin -n- butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylamino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy -2 - phenyl acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino - propane -1 - Contact 、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p- phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 - mentioned tertiary butyl anthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, etc. acetophenone dimethyl ketal It is.
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。 Further, with respect to the polymerizable oligomers having cationically polymerizable functional groups in the molecule, an aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid ester.
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。 As examples of the photosensitizer, for example, p- dimethylbenzoic esters, tertiary amines, and the like can be used thiol-based sensitizers.
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use an electron beam-curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. 電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 Electron beam-curable resin composition is a possible solventless, more preferably from the viewpoint of environmental and health and does not require a light polymerization initiator, because stable curing characteristics are obtained.

また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。 The ionizing radiation curable resin composition of the present invention can, depending on the desired physical properties of the resulting cured resin layer, contain various additives. この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。 As the additive, for example, weatherability improving agents, abrasion resistance improving agents, polymerization inhibitors, crosslinking agents, infrared absorbing agents, antistatic agents, adhesion improving agents, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, colorants and the like.
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。 Here, as the weather resistance improving agents can be used ultraviolet absorbers and light stabilizers. 紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。 Ultraviolet absorbers, inorganic, may be any of organic, as the inorganic ultraviolet absorber, an average particle size of titanium dioxide of about 5~120Nm, cerium oxide, can be preferably used zinc oxide. また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。 As the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based, specifically, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di -tert- amyl phenyl) benzotriazole, etc. 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid esters of polyethylene glycol. 一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2'−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。 On the other hand, the light stabilizers, for example hindered amine, specifically 2- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) -2'-n-butyl malonic acid bis (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - such as 1,2,3,4-butane tetracarboxylic carboxylate. また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。 Further, as an ultraviolet absorber or a light stabilizer may be used reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as (meth) acryloyl groups in the molecule.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。 The abrasion resistance improving agent, for example, inorganic substances α- alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and spherical particles of silicon carbide and the like. 粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に限定されないが、球状が好ましい。 Particle shape, spherical, ellipsoidal, polyhedral, scale shape and the like is not particularly limited, is preferably spherical. 有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。 The organic cross-linked acrylic resin, synthetic resin beads such as polycarbonate resin. 粒径は、通常膜厚の30〜200%程度とする。 The particle size is on the order of 30 to 200 percent of normal thickness. これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。 These spherical α- alumina Among the high hardness, the effect for improvement of the wear resistance is large, also, it is particularly preferred in that the spherical particles relatively easily obtained.
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p- benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, etc. t- butyl catechol, as the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, aziridine compounds, oxazoline compounds, etc. used.
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。 As the filler, such as barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide is used.
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。 As the colorant, for example, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, etc. known coloring pigments such as carbon black is used.
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。 The infrared absorbing agent, for example, dithiol based metal complexes, phthalocyanine compounds, diimmonium compounds and the like.

本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。 In the present invention, the ionizing radiation curable component is a polymerizable monomer or polymerizable oligomer and various additives, each homogeneously mixed at a predetermined ratio, a coating solution consisting of ionizing radiation-curable resin composition prepared to. この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。 The viscosity of the coating liquid, the coating method described later, may be a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate is not particularly limited.
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。 In the present invention, in this way a coating solution prepared, the surface of the substrate, so that the thickness after curing is 1 to 20 [mu] m, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, known method such as comma coating, preferably applied by gravure coating to form an uncured resin layer. 硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。 The thickness after curing cured resin layer can be obtained having a desired function is 1μm or more. 硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。 The thickness of the surface protective layer after curing is preferably about 2 to 20 [mu] m.

本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。 In the present invention, in this way the uncured resin layer thus formed, an electron beam, curing the uncured resin layer is irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays. ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。 Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, for the acceleration voltage, but may be suitably selected according to the thickness of the resin and the layer to be used, is possible to cure the uncured resin layer at normal acceleration voltage 70~300kV about preferable.
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。 In the electron beam irradiation, since the acceleration voltage is higher transmission capacity is increased, when using a substrate to be degraded by electron beam as the substrate, the thickness of the penetration depth and the resin layer of the electron beam substantially as in equal manner, by selecting the acceleration voltage, it is possible to suppress the radiation of extra electron beam to the substrate, deterioration of the substrate due to excessive electron beam can be minimized.
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。 The irradiation dose is preferably an amount that crosslinking density of the resin layer is saturated, usually 5~300kGy (0.5~30Mrad), is selected preferably in the range of 10~50kGy (1~5Mrad).
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。 Further, as the electron beam source is not particularly limited, for example Cockroft Walton type, Van de Graft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, or linear type, Dynamitron type, various electron beam accelerators, such as high-frequency type it can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。 When using ultraviolet rays as the ionizing radiation, emits those containing the ultraviolet wavelength 190 to 380 nm. 紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。 There are no particular limitations on the ultraviolet light source, for example a high-pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, carbon arc 燈等 used.
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することができる。 In this way, the formed cured resin layer, various functions by adding various additives, for example, having a scratch resistance at high hardness, so-called hard coat function, anti-fogging coat function, an antifouling coat function, antiglare coat function, an antireflective coat function, a UV shielding coat function, it is possible to impart an infrared shielding coat function.

次に本発明の構成を有する化粧材の作用効果について、図3及び図4を用いて以下に説明する。 The effect of the next decorative material having a configuration of the present invention will be described below with reference to FIGS. 図3及び図4は化粧材1の断面を示す模式図である。 3 and 4 are schematic views showing a cross-section of the decorative material 1. 図3に示す例では、基材2上に全面を被覆する一様均一な着色層6、絵柄層7、一様均一な浸透防止層8、低艶絵柄インキ層3、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層5がこの順に積層されたものである。 In the example shown in FIG. 3, a uniform homogeneous colored layer 6 covering the entire surface on the substrate 2, pattern layer 7, uniform uniform permeation prevention layer 8, the low glossy picture ink layer 3, an ionizing radiation-curable resin composition things in which the surface protective layer 5 was crosslinked and cured laminated in this order. 本発明は、低艶絵柄インキ層3における低艶絵柄インキが、バインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであって、表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含むことを特徴とし、これらの相互作用によって模様の艶差を形成するものである。 The present invention, low-gloss pattern ink in the low glossy picture ink layer 3, and comprise a non-crosslinked urethane resin as the binder, the ionizing radiation curable resin composition constituting the surface protective layer 5 is (meth) acrylate monomer characterized in that it comprises a dimer, and forms a gloss difference pattern by these interactions.
本発明における艶差発生の機構については、十分解明されるには至っていないが、各種実験と観察、測定の結果から、低艶絵柄インキ層3の表面に表面保護層5を形成するための電離放射線硬化性樹脂の未硬化物を塗工した際に、各材料の組合せ、塗工条件の適当な選択によって、低艶絵柄インキ層3の樹脂成分と表面保護層が、一部溶出、分散、混合等の相互作用を発現することによるものと推測される。 The mechanism of gloss difference generated in the present invention, but have yet to be fully understood, various experiments and observations, ionization of the results of measurements, for forming the surface protective layer 5 to the low gloss pattern surface of the ink layer 3 upon coating the uncured material of the radiation-curable resin, a combination of each material, by appropriate selection of coating conditions, low gloss pattern ink layer 3 of the resin component and the surface protective layer, some elution, dispersion, It is presumed to be due to express the interaction of the mixing and the like. この際、低艶絵柄インキ層3のインキと電離放射線硬化性樹脂の未硬化物におけるそれぞれの樹脂成分は、短時間には完全相溶状態にならずに懸濁状態となって、低艶絵柄インキ層3の直上部及びその近傍に存在し、該懸濁状態となった部分が光を散乱して低光沢領域をなすものと考えられる。 At this time, each of the resin component in the uncured low gloss pattern ink layer 3 of the ink with the ionizing radiation curable resin is a suspension without being completely compatible state in a short time, low gloss picture there right on and in the vicinity thereof of the ink layer 3, part became 該懸 turbid state is believed to form a low gloss region to scatter light. この懸濁状態を有したまま、表面保護層を架橋硬化せしめることにより、かかる状態が固定されると、表面保護層中に低光沢領域4が部分的に形成され、目の錯覚により、その部分が凹部であるかの如く認知されるものと推測される。 While retaining the suspension, by allowed to crosslink curing the surface protective layer, when this state is fixed, the low gloss area 4 is partially formed in the surface protective layer, the optical illusion, a portion thereof There is assumed to be perceived as though it were a recess. なお、低光沢領域4は図3及び図4中で点の集合により表現されている。 The low gloss area 4 is expressed by a set of points in FIGS.
また、低艶絵柄インキと電離放射線硬化性樹脂組成物の種類によっては、表面保護層5の最表面における、低光沢領域4の上部は、低艶絵柄インキ層3の形成に伴って隆起し、凸形状9を形成する場合がある。 In addition, depending on the type of low-gloss pattern ink ionizing radiation curable resin composition, in the outermost surface of the surface protective layer 5, an upper portion of the low gloss area 4 is raised with the formation of the low glossy picture ink layer 3, it may form a convex shape 9. 表面保護層5の表面がこのように凸形状を有することによって、この部分でも光が散乱されるため、また表面積が増加し、かつ低艶が認識できる視野角も広がるため、上記低光沢領域4の効果と協調してさらに視覚的な凹凸感が強調され、さらに好ましい。 By the surface of the surface protective layer 5 has such a convex shape, since the light is scattered in this section, also the surface area is increased, and Teitsuya since spread the viewing angle that can be recognized, the low gloss area 4 further visual irregularities feeling stressed by the effects of the cooperation, further preferred. なお、該凸形状9の高さについては、本発明の効果を奏する範囲である高さであることが好ましく、通常2〜3μmの範囲である。 Note that the height of the convex shape 9 is preferably an effective range to achieve the height of the present invention, is usually in the range of 2 to 3 [mu] m.
表面保護層5中に形成される低光沢領域4の広がりの程度については、本発明の効果を奏する範囲内であれば特に限定されず、図3に示す如く、低艶絵柄インキ層3の表面から表面保護層5の厚み方向の途中で留まっていてもよく、また図4に示すように表面保護層5の最表面に達するものであってもよい。 The extent of spreading of the low gloss area 4 formed in the surface protective layer 5 is not particularly limited as long as it is within a range that the effect of the present invention, as shown in FIG. 3, the low glossy picture surface of the ink layer 3 it may have remained in the middle of the thickness direction of the surface protective layer 5, or may be one that reaches the outermost surface of the surface protective layer 5 as shown in FIG. さらには図4に示すように表面保護層5の最表面に凸形状を形成していてもよい。 Further it may form a convex shape on the outermost surface of the surface protective layer 5 as shown in FIG.

本発明の化粧材は、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。 Decorative material of the present invention, by sticking to the various substrates can be used as a decorative plate. 具体的には、図5に示すように、基板11に接着剤層10を介して化粧材1を貼着するものである。 Specifically, as shown in FIG. 5, it is to adhere the decorative material 1 via the adhesive layer 10 on the substrate 11.
被着体となる基板は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。 Substrate to be adherend is not particularly limited, plastic sheet, metal sheet, wood plate such as wood, may be appropriately selected depending on the application of the ceramic-based material or the like. これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧材との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。 These substrates, particularly in the case where a plastic sheet as the substrate, in order to improve the adhesion between the decorative material, if desired, a physical or chemical surface treatment such as one or both sides oxidation method or roughening method it can be applied.
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。 Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, include ozone-UV treatment, as the roughening method, for example sand blasting method, and a solvent treatment method. これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。 These surface treatment is appropriately selected depending on the type of substrate, generally a corona discharge treatment method is preferably used from the standpoint of the effect and the operability.

プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。 As the plastic sheet is made of various synthetic resins. 合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As the synthetic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polymethyl pentene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate - isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polymethacrylic acid ethyl resins, polybutyl acrylate resins, nylon 6 or nylon 66, etc. representative is the polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, a polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin.

金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。 As the metal plate, such as aluminum, iron, there can be used those made of stainless steel, copper or the like, it can also be used that has been subjected by plating or the like of these metals.
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質材等が挙げられる。 The plate woody include cedar, cypress, zelkova, pine, lauan, teak, Merapi and various materials veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, wood material such as medium density fiberboard (MDF) is . これらは単独で、または積層して用いることもできる。 These may be used alone or by laminating. なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。 Note that the plates of wood is not limited to the wood plate, a plastic plate or paper powder containing also paper having a reinforced strength are encompassed.
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。 The ceramic-based materials, gypsum board, calcium silicate board, ceramic building materials, such as wood chip cement board, ceramic, glass, enamel, fired tiles, volcanic ash and main raw material and the plate-like.
これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。 These other, a plate of fiber-reinforced plastic (FRP), that put a steel plate on both sides of paper honeycomb, such as those across the polyethylene resin of the two aluminum plates, complexes of various materials can be used as the substrate .

また該基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。 Further to the substrate may be subjected to processing such as forming a primer layer, coating or for adjusting the color, the pattern of the design point of view may be preformed. 被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、或いは上記素材が単体か或いは複合された立体形状物品(成形品)が対象となる。 Flat various materials as a substrate serving as an adherend, a plate material of the curved plate or the like, or the material itself or a coupled three-dimensional shape article (molded article) is of interest.

化粧材に、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。 The decorative material, Japanese paper, foreign paper, synthetic paper, nonwoven fabric, woven fabric, victoria lawn, impregnated paper, may be used in bonding the backing material of the synthetic resin sheet. 裏打ち材を貼着することにより、化粧材自体の補強、化粧材の割れや破け防止、接着剤の化粧材表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。 By attaching the backing material, reinforcing the decorative material itself, cracks and torn prevention of decorative material, effects such as prevention exuding to the decorative material surface of the adhesive is performed, the generation of defective products can be prevented, will be easy to handle, it is possible to improve the productivity.

このようにして接着剤を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧材が載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機,真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧材を基板表面に接着し、化粧板とする。 In this way, the substrate or continuously decorative material in every leaf is placed via an adhesive, cold pressing, hot pressing, roll pressing, laminator, wrapping, edge bonding machine, attaching, such as a vacuum press and pressing with the device, the decorative material is bonded to the substrate surface, the decorative laminate.

接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。 The adhesive spray, spreader, coated using a coating apparatus such as bar coater. この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。 This adhesive, vinyl acetate resin, urea resin, melamine resin, phenolic resin, an adhesive isocyanate such, used alone or in any mixed mixed adhesive. 接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。 The adhesive may be used if necessary as talc, calcium carbonate, clay, inorganic powder such as titanium white, wheat flour, wood powder, plastic powder, colorant, insect repellent, were added and mixed fungicide . 一般に、接着剤は固形分を35〜80質量%とし、塗布量50〜300g/m 2の範囲で基板表面に塗布される。 In general, the adhesive solids and 35 to 80 wt%, is applied to the substrate surface in a range of coating weight 50 to 300 g / m 2.
化粧材の基板上への貼着は、通常、本発明の化粧材の裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧材を貼着する等の方法による。 Stuck on the substrate of the decorative material is usually decorative material an adhesive layer formed on the back surface of the present invention, an adhesive is applied onto the or a substrate adhering the substrate, adhering the decorative material according to the method of equal.

以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。 The above manner veneer is manufactured, also the veneer optionally cut, routers on the surface and butt portion, grooving with a cutting machine such as cutter, any decorative chamfering etc. it can be applied. そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 And a variety of applications, for example, wall, ceiling, interior or exterior materials of a building such as a floor, window frames, doors, handrails, skirting around the edges, fittings of surface decorative plate such as mall, kitchen, furniture or weak, surface decorative plate of the cabinet, such as OA equipment, vehicle interiors can be used for exterior or the like.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention embodiment will be described in more detail, the present invention is not intended to be limited by this example.
(評価方法) (Evaluation method)
各実施例で得られた化粧材について、以下の方法で評価した。 The resulting decorative material in each example was evaluated by the following method.
(1)艶の評価 グロスメーター(村上色彩技術研究所製「GMX−203」)を用い、入射角75度の条件で、高光沢領域と低光沢領域におけるグロス値を測定した。 (1) using a gloss evaluation gloss meter (Murakami Color Research Laboratory Ltd. "GMX-203"), under the conditions of incidence angle 75 degrees was measured gloss values ​​in the high gloss area and the low gloss area. 数字が高いほど高光沢(高艶)であることを示し、数字が低いほど低光沢(低艶)であることを示す。 Indicates that the number is higher high gloss (Kotsuya), it indicates that the lower the number is low gloss (low gloss).
(2)耐水性 水を入れたコップを化粧材の表面に逆さに固定し、24時間放置後コップをとる。 (2) a cup containing the water-resistant water upside down and fixed to the surface of the decorative material take a cup after being allowed to stand for 24 hours. その後、室温で24時間放置し、表面に膨れ等の変化が発生していないかを目視で観察した。 Then left at room temperature for 24 hours, changes such blisters on the surface was visually observed whether or not occurred. 判定基準を以下のようにして評価した。 The criteria were evaluated as follows.
◎ 全く変化がない △ 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない × 膨れ等の変化が明瞭である(3)経時剥離性 化粧材表面にセロファンテープ(ニチバン(株)製のセロファン粘着テープ、「セロテープ(商標)」2.5mm幅)を貼着させ、室温(25℃)及び50℃で24時間放置し、その後強制的に剥離した。 ◎ is quite no change △ change clearly changes such as blistering × no practical problem immaterial although (3) over time peelable decorative material surface cellophane tape (Nichiban Co., Ltd. cellophane adhesive tape , it is attached to "Cellotape (trademark)" 2.5mm width), left to stand for 24 hours at room temperature (25 ° C.) and 50 ° C., and then forcibly peeled off. 該化粧材の剥離面を目視で観察し、以下の判定基準で評価した。 The release surface of the decorative material was visually observed and evaluated by the following criteria.
◎ 絵柄の剥離がいずれの温度においても全くない △ 絵柄の剥離はあるものの軽微なもので実用上問題がない × 絵柄の剥離が著しい(4)耐汚染性 JIS K−6902に準拠して、汚染物を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の汚染物の残存具合を目視にて観察した。 ◎ although peeling of the pattern is the separation of absolutely no △ picture at any temperature is significant delamination of practical no problem × pattern in those minor (4) in compliance with stain resistance JIS K-6902, pollution objects is applied to the decorative material surface was observed remaining degree of contaminants after wiping off visually. 判定基準を以下のようにして評価した。 The criteria were evaluated as follows.
◎ 汚染物の残存は全くない △ 汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない × 汚染物の残存が著しい(5)マーリング性能 29.4kPa(300g/cm 2 )の荷重となるように調整された重りに、スチールウール(#0000)を取り付けて、化粧材の表面を50回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。 ◎ the load although residual contaminants some residual no △ contaminants significant remaining practical problem is not × contaminants in those minor (5) marring Performance 29.4 kPa (300 g / cm 2) the adjusted weight as, by attaching a steel wool (# 0000), rubbing the surface of the decorative material 50 times to observe changes in gloss of the surface was visually observed. 判定基準を以下のようにして評価した。 The criteria were evaluated as follows.
◎ 全く変化がない △ 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない × 変化が著しい Significant practical problem is not × vary immaterial ◎ absolutely no change △ Although the change is

実施例1 Example 1
基材2として、米秤量30g/m 2の建材用紙間強化紙を用い、その片面にアクリル樹脂と硝化綿をバインダーとし、チタン白、弁柄、黄鉛を着色剤とするインキを用いて、塗工量5g/m 2の(全面ベタ)層をグラビア印刷にて施して着色層6とした。 As the substrate 2, using a reinforced paper between the US weighing 30 g / m 2 of building materials paper, the acrylic resin and nitrocellulose as a binder on one surface, with the ink of titanium white, red iron, yellow lead and a colorant, and the colored layer 6 coated amount 5 g / m 2 (the entire solid) layer is subjected by gravure printing. その上に硝化綿をバインダーとし、弁柄を主成分とする着色剤を含有するインキを用いて、木目模様の絵柄層7をグラビア印刷にて形成した。 The nitrocellulose as a binder thereon, using an ink containing a colorant mainly composed of red iron, and the pattern layer 7 of a grain pattern was formed by gravure printing.
次いで、数平均分子量20,000、ガラス転移温度(Tg)−59.8℃のポリエステルウレタン系樹脂とトリレンジイソシアネートからなるポリイソシアネートをバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量7g/m 2で全面にグラビア印刷して浸透防止層8(プライマー層)を形成した。 Then, by using the coating composition a number average molecular weight of 20,000, a polyisocyanate consisting of glass transition temperature (Tg) -59.8 ° C. a polyester urethane resin and tolylene diisocyanate with a binder, coating weight 7 g / m to form a gravure printing to infiltration preventing layer 8 (primer layer) on the entire surface by two.
次に、数平均分子量30,000、ガラス転移温度(Tg)−62.8℃のポリエステルウレタン系樹脂をバインダーとした透明インキ100質量部に対して、平均粒子径1.5μmのシリカ粒子を10質量部配合したインキ組成物を用いて木目模様の導管部分に位置同調するようにグラビア印刷にて低艶絵柄インキ層3を形成した。 Next, the number-average molecular weight of 30,000, a glass transition temperature (Tg) -62.8 ° C. a polyester urethane resin with respect to 100 parts by mass of the transparent ink and a binder, the silica particles having an average particle diameter of 1.5 [mu] m 10 to form a low gloss pattern ink layer 3 by gravure printing so as to be positioned tune to the conduit portion of the grain pattern using the parts by mass and ink composition.
これらインキ層の上に3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを60質量部と6官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを40質量部、平均粒子径5μmのシリカ粒子8質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー1質量部からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量5g/m 2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。 60 parts by weight of ethylene oxide modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate and 6 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate a functional acrylate monomer is a trifunctional acrylate monomer on these ink layer, the average silica particle having a particle diameter of 5μm was coated by 8 parts by weight, and gravure offset coating method an electron beam curable resin composition coating amount 5 g / m 2 of silicone acrylate prepolymer 1 part by weight. 塗工後、その後加速電圧175kV、照射線量50kGy(5Mrad)の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層5とした。 After the application, then an acceleration voltage 175 kV, and irradiated with an electron beam radiation dose 50 kGy (5 Mrad), to cure the electron beam-curable resin composition was a surface protective layer 5. 次いで、70℃で24時間の養生を行い、化粧材を得た。 Next, by curing for 24 hours at 70 ° C., to obtain a decorative material.
この化粧材について、艶の評価、耐水性、経時剥離性、耐汚染性及びマーリング性能について評価した。 This decorative material, evaluation of gloss, water resistance, aging peelability was evaluated for stain resistance and marring performance. その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例2 Example 2
低艶絵柄インキ層を形成するためのインキのバインダーを実施例1に記載されるポリエステルウレタン系樹脂80質量%と、不飽和ポリエステル樹脂20質量%の混合物とした以外は実施例1と同様にして化粧材を得た。 And 80 wt% polyester urethane resins described ink binder for forming the low glossy picture ink layer in Example 1, except for using a mixture of 20 wt% unsaturated polyester resin in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative material.
この化粧材について、艶の評価、耐水性、経時剥離性、耐汚染性及びマーリング性能について評価した。 This decorative material, evaluation of gloss, water resistance, aging peelability was evaluated for stain resistance and marring performance. その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例3 Example 3
実施例1で作製した化粧材の裏面と基板として厚さ2.5mmのラワン合板10とを、中央理化(株)製の水性エマルジョンであるエチレン・酢酸ビニル系接着剤「BA−820」で木材合板に塗布量60g/m 2 (wet)の条件で塗工して形成した接着剤層を介して接着せしめることにより、木質化粧板を作製した。 A lauan plywood 10 2.5mm thick as the back and the substrate of the decorative material prepared in Example 1, wood is a central Rika Co., Ltd. an aqueous emulsion of ethylene-vinyl acetate-based adhesive "BA-820" by allowed to via an adhesive layer formed by coating under the conditions of coating weight 60g / m 2 (wet) plywood was produced wood veneer.

実施例1及び実施例2で得られた化粧材について、その断面を顕微鏡で拡大して観察したところ、表面保護層中の低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍が光を散乱する低艶状態となり、またその他の表面層は光を散乱せず、高透明状態となっていることが観察された。 For decorative material obtained in Example 1 and Example 2, low gloss was observed to expand its cross-section under a microscope, which is just above and near the low glossy picture ink layer of the surface protective layer scatters light a state, or other surface layer is not scatter light, it was observed that a highly transparent state. そして、該化粧材を表面保護層側から目視観察すると、低艶絵柄インキ層部分が凹部として認識された。 When visually observing the decorative material from the surface protective layer side, the low glossy picture ink layer portion is recognized as a recess.
また、実施例2で得られた化粧材の木目模様における導管部分の外観は、実施例1に比べて、導管部分の視覚的凹部がより鮮映に見えるものであった。 Also, the appearance of the conduit portion in grain pattern of the resulting decorative material in Example 2, compared to Example 1, the visual recess of the conduit portion were those look more image clarity.

本発明によれば、表面に模様が形成され、模様に応じた艶差を有し、該艶差が視覚的に凹部として認識される、表面に凹凸感を有する化粧材であって、かつ耐溶剤性、耐摩耗性、あるいは層間強度の高い化粧材を得ることができる。 According to the present invention, the surface pattern is formed on, has a gloss difference corresponding to the pattern, 該艶 difference is recognized as a visually recess, a decorative material having an uneven feeling on the surface, and resistance to it can be obtained solvent resistance, abrasion resistance, or high interlaminar strength decorative material. 特に木目模様に用いた場合には、導管部分の艶差及び凹凸感をリアルに表現でき、実際の木材を用いた材料と同様の質感を得ることができる。 Particularly when used in grain pattern, the gloss difference and unevenness feeling conduit portion can be expressed realistically, it is possible to obtain the same texture and material using real wood.

本発明の化粧材の断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing a cross section of a decorative material of the present invention. 本発明の化粧材の断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing a cross section of a decorative material of the present invention. 本発明の化粧材の断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing a cross section of a decorative material of the present invention. 本発明の化粧材の断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing a cross section of a decorative material of the present invention. 本発明の化粧板の断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing a cross section of a veneer of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1. 1. 化粧材 2. Decorative material 2. 基材 3. Substrate 3. 低艶絵柄インキ層 4. Low-gloss pattern ink layer 4. 低光沢領域 5. Low gloss region 5. 表面保護層 6. The surface protective layer 6. 着色層 7. Coloring layer 7. 絵柄層 8. Pattern layer 8. 浸透防止層 9. Permeation prevention layer 9. 凸形状10. Convex shape 10. 接着剤層11. Adhesive layer 11. 基板 substrate

Claims (11)

  1. 基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する化粧材であって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであり、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体を含むことを特徴とする化粧材。 At least on a substrate, and a low gloss pattern ink layer provided partially with contact therewith present in the low gloss pattern ink layer, region and low to low gloss pattern ink layer is formed a decorative material having a surface protective layer that covers the entire surface including the region glossy picture ink layer is not formed, which surface protective layer is crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition, low gloss decorative material low gloss pattern ink constituting the pattern ink layer which is intended containing non-crosslinked urethane resin as a binder, and an ionizing radiation curable resin composition is characterized in that it comprises a (meth) acrylate monomer.
  2. 低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とを含む請求項1記載の化粧材。 Decorative material of claim 1, wherein the low gloss pattern ink constituting the low glossy picture ink layer comprises a non-crosslinked urethane resin and an unsaturated polyester resin as a binder.
  3. 電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート単量体のみからなる請求項1又は2に記載の化粧材。 Decorative material according to claim 1 or 2 ionizing radiation curable resin composition is composed only of (meth) acrylate monomer.
  4. 電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である請求項1〜3のいずれかに記載の化粧材。 Decorative material according to claim 1 ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition.
  5. 前記表面保護層中における、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に、視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなる請求項1〜4のいずれかに記載の化粧材。 In the surface protective layer, just above and near the low glossy picture ink layer provided partially, any one of claims 1 to 4, low gloss region recognized as visual recess is formed decorative material according to.
  6. 低光沢領域の上部に位置する表面保護層の表面が凸形状を有する請求項5記載の化粧材。 Decorative material according to claim 5, wherein the surface of the surface protective layer disposed on the low gloss area having a convex shape.
  7. 基材と低艶絵柄インキ層の間にさらに浸透防止層を有する請求項1〜5のいずれかに記載の化粧材。 Decorative material according to claim 1 having a further permeation preventive layer between the substrate and Teitsuya pattern ink layer.
  8. 基材が浸透性基材である請求項7記載の化粧材。 Decorative material according to claim 7, wherein the substrate is a permeable substrate.
  9. 基材上に着色層、絵柄層、浸透防止層が積層され、その上に低艶絵柄インキ層と該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触し、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する請求項1〜8のいずれかに記載の化粧材。 Colored layer on a substrate, the pattern layer, the permeation-preventing layer are laminated, is present on the Teitsuya pattern ink layer and the low glossy picture ink layer on the contact therewith, low gloss pattern ink layer is formed decorative material according to claim 1 having a surface protective layer that covers the entire surface including the region and the low gloss pattern not ink layer has not been formed region.
  10. 絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部を形成するものである請求項9記載の化粧材。 It is those pattern layer to form a grain pattern, the decorative material according to claim 9, wherein the low glossy picture ink layer is intended to form the conduit portion.
  11. 請求項1〜10のいずれかに記載の化粧材を基板に貼付した化粧板。 Decorative plate was attached a decorative material according to the substrate in any one of claims 1 to 10.

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