JP2007261259A - Decorative sheet - Google Patents

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JP2007261259A
JP2007261259A JP2007034712A JP2007034712A JP2007261259A JP 2007261259 A JP2007261259 A JP 2007261259A JP 2007034712 A JP2007034712 A JP 2007034712A JP 2007034712 A JP2007034712 A JP 2007034712A JP 2007261259 A JP2007261259 A JP 2007261259A
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Takashi Iizuka
Kazuyasu Kono
Atsushi Kuroda
Kenichi Tachihara
和保 河野
健一 立原
孝志 飯塚
敦司 黒田
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Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet superior in bending workability, wear resistance and scratch resistance while securing production aptitude of a primer layer. <P>SOLUTION: The decorative sheet 1 comprises a base material 2, an elastic primer layer 3 arranged on the base material, an image pattern layer 4 arranged at a part or the whole surface on the elastic primer layer and a surface protecting layer 5 covering a part or the whole of the surface including on the image pattern layer, wherein the elongation at tension fracture at 25°C of the elastic primer layer is 100-500% and the surface protecting layer is made by cross-linking and hardening an ionizing radiation-hardening resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は曲げ加工性が改良されると共に、表面の耐久性に優れた化粧シートに関する。 With the present invention is the bending workability is improved, to a decorative sheet having excellent surface durability.

家具や台所製品のキャビネット等の表面化粧板としては、一般に木質系材料、無機系材料、合成樹脂系材料、鋼板等の金属系材料等に、例えば木目調柄等を印刷した化粧シートを接着剤で貼り合わせた構造のものが用いられている。 The surface veneer of the cabinet, such as furniture and kitchen products, generally wood-based materials, inorganic materials, synthetic resin materials, the metal-based material or the like such as a steel plate, for example, a decorative sheet of an adhesive printed with wood patterns, etc. It has been used those of the laminated structure.
このような表面化粧板に使用される化粧シートには、ラミネート加工、ラッピング加工、Vカット加工等の二次加工のための適度な曲げ加工性、切削性、耐破断性等の加工適性、使用状態における耐汚染性、耐候性、耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、表面硬度、耐摩耗性、スクラッチ性等、種々の特性が要求される。 Thus the decorative sheet, such as used in the surface veneer, laminate, lapping, moderate bending workability for secondary processing of the V-cut processing, etc., cuttability, rupture-resistance and the like of the processing suitability, use stain resistance in the state, weather resistance, light resistance, heat resistance, water resistance, solvent resistance, surface hardness, abrasion resistance, scratch resistance, etc., and various characteristics are required.
こうした要求を満たすために、上記加工適性を十分に満足する基材を用い、該基材の表面に表面保護層を施すことが行われており、表面保護層としては電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましく用いられている。 To meet these requirements, use of a substrate that fully satisfy the processability has been carried out applying a surface protective layer on the surface of the substrate, the ionizing radiation curable resin composition as a surface protective layer and it is preferably used.

例えば、特許文献1には、基材の表面に塗膜層、模様層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層を有しており、模様層が塗膜層に比較して、電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を高く構成した化粧シートが提案されている(特許文献1、特許請求の範囲、図1及び図2参照)。 For example, Patent Document 1, the coating layer on the surface of the substrate, the pattern layer, an ionizing radiation curable resin composition has a surface protective layer which is cross-linked cured, the pattern layer is compared to the coating layer , ionizing decorative sheet higher configure penetration of the radiation curable resin composition has been proposed (Patent Document 1, claims, refer to FIGS. 1 and 2).

また、化粧シートが適度な曲げ加工性を有するのは重要であるが、化粧シートの基材に接する層としてのプライマー層を改良することにより、化粧シートの曲げ加工性を改善する試みは未だ十分になされてはいないのが実情である。 Although it is important decorative sheet having a moderate bending workability, by improving the primer layer as the layer in contact with the substrate of the decorative sheet, an attempt to improve the bending workability of the decorative sheet is still sufficient been made to a fact is not is.
例えば、プライマー層を改良するものとして基材と装飾層となる絵柄層との間に熱可塑性アクリルウレタン樹脂を配設することにより基材と絵柄層との密着性を向上する方法が提案されている。 For example, it is proposed a method of improving the adhesion between the substrate and the pattern layer by providing a thermoplastic acrylic urethane resin between the picture layer to be a base material and the decorative layer as to improve the primer layer there. (特許文献2、特許請求の範囲、段落0017参照) しかしながら、プライマー層を特定の破断時伸びを有する弾性プライマー層とする観点がなかったので、曲げ加工性を改良することをなし得なかった。 (Patent Document 2, the claims, see paragraph 0017) However, there was no point of view of the elastic primer layer having a specific elongation at break of the primer layer, could not without to improve the bending workability. 従って、化粧シートの曲げ加工性、耐摩耗性及びスクラッチ性をバランスよく改良することが望まれている。 Thus, bending of the decorative sheet, it is desired to improve well-balanced abrasion resistance and scratch resistance.

特開2001−199028号公報 JP 2001-199028 JP 特開2001−80293号公報 JP 2001-80293 JP

本発明は、このような状況下で、プライマーが印刷時又は塗工時にロールに取られないようにすること、すなわちプライマー層の生産適性を確保しつつ、プライマー層を改良することにより、曲げ加工性、耐摩耗性及びスクラッチ性に優れる化粧シートを提供することを課題とする。 The present invention is, under such circumstances, to ensure that the primer is not taken during printing or roll during coating, i.e. while ensuring production suitability of the primer layer, by improving the primer layer, bending sex, and to provide a decorative sheet which is excellent in wear resistance and scratch resistance.

本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基材上に特定の破断時伸び特性を有する弾性プライマーを配設し、かつ表面保護層として電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものを用いることにより、前記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventor has conducted extensive research to achieve the above objects, arranged a resilient primer having a specific elongation at break properties on a substrate, and an ionizing radiation curable resin composition as a surface protective layer by using those cured crosslinked, it has been found that it is possible to solve the problems. 本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、 That is, the present invention is,
1. 1. 基材と、該基材上に配設される弾性プライマー層と、該弾性プライマー層上の一部又は全面に設けられる絵柄層と、該絵柄層上を含め表面の一部又は全面を被覆する表面保護層とを有する化粧シートであって、該弾性プライマー層の破断時伸び(25℃)が、100〜500%であり、かつ該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものである化粧シート、 Coating a substrate, an elastic primer layer disposed on the substrate, and the picture layer provided on a part or whole surface of the elastic primer layer, a part or whole surface including the upper 該絵 pattern layer a decorative sheet having a surface protective layer, an elongation at break of the elastic primer layer (25 ° C.) is a 100 to 500%, and the surface protective layer is crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition those in which the decorative sheet,
2. 2. 電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記1に記載の化粧シート、 Ionizing radiation-curable resin composition is an electron beam curable resin composition decorative sheet according to claim 1,
3. 3. 電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート系モノマーを含有してなる上記1又は2に記載の化粧シート、 Decorative sheet according to claim 1 or 2 ionizing radiation curable resin composition comprising a (meth) acrylate monomer,
4. 4. (メタ)アクリレート系モノマーが多官能性(メタ)アクリレート系モノマーである上記3に記載の化粧シート、 (Meth) decorative sheet of acrylate monomers described above 3 is a polyfunctional (meth) acrylate monomer,
5. 5. 電離放射線硬化性樹脂組成物がさらに重合性オリゴマーを含有してなる上記3又は4に記載の化粧シート、 Decorative sheet according to the above 3 or 4 ionizing radiation curable resin composition comprising a further polymerizable oligomers,
6. 6. 絵柄層と表面保護層との間に、さらに低艶絵柄インキ層を有する上記1〜5のいずれかに記載の化粧シート、 Between the pattern layer and the surface protective layer, the decorative sheet according to any one of the above 1 to 5, further comprising a low gloss pattern ink layer,
7. 7. 表面保護層中であって、低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなる上記6に記載の化粧シート、 A surface protective layer, the decorative sheet according to the 6 low gloss region recognized immediately above and in the vicinity of the low-gloss pattern ink layer as visually recess is formed,
8. 8. 低光沢領域の上部に位置する表面保護層の表面が凸形状を有する上記7に記載の化粧シート、 Decorative sheet according to claim 7 in which the surface of the surface protective layer disposed on the low gloss area having a convex shape,
9. 9. 絵柄層と低艶絵柄インキ層の間にさらに浸透防止層を有する上記6〜8のいずれかに記載の化粧シート、 Decorative sheet according to any one of the above 6-8 with further permeation preventive layer between the picture layer and Teitsuya pattern ink layer,
10. 10. 弾性プライマー層と絵柄層の間にさらに隠蔽層を有する上記1〜9のいずれかに記載の化粧シート、 Decorative sheet according to any one of the above 1 to 9 having a further masking layer between the elastic primer layer and the picture layer,
11. 11. 絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部の低艶部分を形成するものである請求項7〜10のいずれかに記載の化粧シート、 Are those pattern layer to form a grain pattern, the decorative sheet according to any one of claims 7 to 10 low-gloss pattern ink layer is to form a low gloss portion of the conduit section,
12. 12. 基材がポリエステル樹脂フイルムからなる上記1〜11のいずれかに記載の化粧シート、 Decorative sheet according to any one of the above 1 to 11 the substrate is made of a polyester resin film,
13. 13. ポリエステル樹脂フイルムが着色ポリエステル樹脂フイルムである上記12に記載の化粧シート、及び14. Decorative sheet, and 14 according to the 12 polyester resin film is a colored polyester resin film. 上記1〜13のいずれかに記載の化粧シートを基板に貼付した化粧板、 Decorative plate was attached to the decorative sheet according to the substrate in any of the above 1 to 13,
を提供するものである。 It is intended to provide.

本発明によれば、プライマー層の生産適性を確保しつつ、曲げ加工性、耐摩耗性及びスクラッチ性に優れる化粧シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible while ensuring the production suitability of the primer layer, provides bending workability, a decorative sheet excellent in wear resistance and scratch resistance.

本発明の化粧シートの典型的な構造を、図1及び2を用いて説明する。 The typical structure of a decorative sheet of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. 図1及び2は本発明の化粧シート1の断面を示す模式図である。 1 and 2 are schematic views showing the decorative sheet 1 of the cross-section of the present invention. 図1に示す例では、本発明の化粧シート1を構成する必須の層である、基材2、弾性プライマー層3、絵柄層4及び電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層5に加え、必要に応じ配設される、低艶絵柄インキ層6、一様均一な浸透防止層8、一様均一な隠蔽層9が積層されたものである。 In the example shown in FIG. 1, it is an essential layers constituting the decorative sheet 1 of the present invention, the base material 2, the elastic primer layer 3, the surface protective layer 5 which pattern layer 4 and an ionizing radiation curable resin composition is crosslinked and cured in addition, be arranged optionally, low gloss pattern ink layer 6, uniform uniform permeation preventing layer 8, in which uniform uniform hiding layer 9 are stacked.
弾性プライマー層3は、基材2に隣接して一様均一に配設され、基材2と、絵柄層4、隠蔽層9又は浸透防止層8との接着を強固にする。 Elastic primer layer 3 is uniformly homogeneously disposed adjacent to the substrate 2, the substrate 2, pattern layer 4, to strengthen the adhesion between the masking layer 9 or permeation prevention layer 8. 絵柄層4は、弾性プライマー層3上の一部又は全面に設けられるが、弾性プライマー層3と絵柄層4との間に、隠蔽層9が配設されていてもよい。 Pattern layer 4 is provided on a part or whole surface of the elastic primer layer 3, between the elastic primer layer 3 and the picture layer 4, the masking layer 9 may be provided. 表面保護層5は、該絵柄層4上を含め化粧シート表面の一部又は全面を被覆する。 The surface protective layer 5, covering part or the entire surface of the decorative sheet surface including 該絵 pattern layer 4 above. 所望により配設される低艶絵柄インキ層6は部分的に存在し、その直上部及びその近傍における表面保護層には低光沢領域7が形成される。 Low gloss pattern ink layer 6 disposed optionally partially present, the surface protective layer at the straight upper and near its low gloss area 7 is formed. 表面保護層5側から本発明の化粧シートを見ると、低光沢領域7は視覚的に凹部として認識されるため、全体として、この低光沢領域7によって視覚的に凹凸模様として認識される。 Looking at the decorative sheet of the present invention from a surface protective layer 5 side, since the low gloss area 7 is recognized as a visually recess, as a whole, is recognized as a visually uneven pattern by the low gloss area 7. なお、低光沢領域7は図中で点の集合により表現されている。 The low gloss area 7 is expressed by a set of points in FIG.
また、表面保護層5の最表面における、低光沢領域7の上部は、低艶絵柄インキ層6の形成に伴って隆起し、凸形状10を有していてもよい。 Further, in the outermost surface of the surface protective layer 5, an upper portion of the low gloss area 7, raised with the formation of the low glossy picture ink layer 6 may have a convex shape 10. 表面保護層5の表面がこのように凸形状を有することによって、この部分で光が散乱されるため、また表面積が増加し、かつ低艶が認識できる視野角も広がるため、上記低光沢領域7の効果と協調してさらに視覚的な凹凸感が強調される。 By the surface of the surface protective layer 5 has such a convex shape, since the light is scattered in this part, also the surface area is increased, and Teitsuya since spread the viewing angle that can be recognized, the low gloss area 7 in addition visual unevenness feeling and effect of the cooperation is emphasized. なお、該凸形状の高さについては、本発明の効果を奏する範囲で特に限定されないが、通常2〜3μmの範囲である。 Note that the height of the convex shape is not particularly limited within a range that the effect of the present invention, is usually in the range of 2 to 3 [mu] m.
また、所望により、図1のように、絵柄層4と低艶絵柄インキ層6との間に、浸透防止層8が配設されていてもよい。 Also, if desired, as shown in FIG. 1, between the pattern layer 4 and the Teitsuya pattern ink layer 6, the permeation-preventing layer 8 may be provided.

次に、図2に示す例では、図1と同じ順序で、同じ層が積層されている。 Next, in the example shown in FIG. 2, in the same order as in FIG. 1, the same layer are laminated. 図1で示したのと同様に、低艶絵柄インキ層6の直上部及びその近傍における表面保護層中に低光沢領域7が形成される。 In the same manner as shown in FIG. 1, the low gloss area 7 is formed on the surface protective layer in the straight upper and the vicinity thereof of low gloss pattern ink layer 6. 表面保護層5側から本発明の化粧シートを見ると、部分的に存在する低光沢領域7は視覚的に凹部として認識され、全体として凹凸模様が認識されるものである。 Looking at the decorative sheet of the present invention from a surface protective layer 5 side, the low gloss area 7 existing partially it is recognized as a visually recess, in which uneven pattern as a whole is recognized.
表面保護層5中に形成される低光沢領域7の広がりの程度については、本発明の効果を奏する範囲内であれば特に限定されず、図1に示す如く、低艶絵柄インキ層6の表面から表面保護層5の厚み方向の途中で留まっていてもよく、また図2に示すように表面保護層5の最表面に達するものであってもよい。 The extent of spreading of the low gloss area 7 formed in the surface protective layer 5, as long as it is within the range the effects of the present invention is not particularly limited, as shown in FIG. 1, the low glossy picture surface of the ink layer 6 it may have remained in the middle of the thickness direction of the surface protective layer 5, or may be one that reaches the outermost surface of the surface protective layer 5 as shown in FIG. さらには図2に示すように表面保護層5の最表面に凸形状を形成してもよい。 Further it may form a convex shape on the outermost surface of the surface protective layer 5 as shown in FIG.

以下、本発明の好ましい実施形態の一つを示した図1に基づいて、詳細に説明する。 Hereinafter, based on FIG. 1 showing one preferred embodiment of the present invention will be described in detail.
本発明で用いられる基材2としては、通常化粧シートとして用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。 As the substrate 2 used in the present invention, as long as it is usually used as the decorative sheet is not particularly limited, various papers, plastic films, plastic sheets, metal foils, metal sheets, metal plates, such as wood it can be appropriately selected depending wood plate, a ceramic-based material or the like on the application. これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。 Each of these materials may be used alone, complexes such as complexes or paper and a plastic film paper together, may be a laminate by any combination.
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に配設される層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。 These substrates, especially in the case of using a plastic film or a plastic sheet as base material, in order to improve the adhesion between the layers disposed thereon, if desired, oxidation or roughening on one or both sides physical or chemical surface treatment such as the law can be subjected.
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。 Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone UV treatment, and examples of the roughening method, for example sand blasting method, a solvent treatment method and the like. これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。 These surface treatment is appropriately selected depending on the type of substrate, generally a corona discharge treatment method is preferably used in view of such the effect and the operability.
また該基材はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。 The base material may be subjected to a process such as forming a primer layer, coating or for adjusting the color, the pattern of the design point of view may be preformed.

基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が使用できる。 The various papers to be used as a base material, tissue paper, kraft paper, titanium paper or the like can be used. これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加(抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填)させたものでもよい。 These paper substrates, or to enhance the bond strength between the fiber between or another layer and paper substrate of the paper substrate, for fluffing prevention, these paper substrates, further, an acrylic resin, a styrene-butadiene rubber, melamine resin, adding a resin and urethane resin (papermaking after the resin impregnation, or inner Hama during papermaking) may also be used to cause. 例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。 For example, inter-sheet reinforced paper, a resin-impregnated paper.
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。 These other, linter paper, paperboard, gypsum board liner, or vinyl wallpaper raw like having a vinyl chloride resin layer on the surface of the paper, various paper and the like which is often used in construction materials. さらには、事務分野や通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。 Further, it office areas and normal printing, coated paper for use in packaging or the like, art paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper, wax paper, or the use of Japanese paper or the like. また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。 Although distinguished from these paper can be woven or nonwoven fabric of various fibers having the appearance and characteristics similar to paper also used as a substrate. 各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。 Glass fibers as the various fibers, asbestos fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers or inorganic fibers such as carbon fibers, or polyester fibers, synthetic resin fibers such as acrylic fibers or vinylon fibers.

基材として用いられるプラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。 As the plastic film or plastic sheet used as the base material, made of various synthetic resins. 合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 The synthetic resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polymethyl pentene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl alcohol copolymer resin, a polyamide resin represented by a nylon 6 or nylon 66, etc., cellulose triacetate resin, cellophane, a polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin.

金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。 Metal foil, metal sheet, or a metal plate such as aluminum, iron, there can be used those made of stainless steel, copper or the like, it can also be used that has been subjected by plating or the like of these metals. 各種の木質系の板としては、木材の単板、合板、集成材、パーチクルボード、又はMDF(中密度繊維板)等の木質繊維板が挙げられる。 The plates of various wood-based, veneer wood, plywood, laminated wood, particle board, or MDF (medium density fiber board) wood fiber board and the like, such as. 窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板等の窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等が例示される。 The ceramic-based materials, gypsum board, calcium silicate board, ceramic building materials of cemented chip board or the like, ceramics, glass, enamel, fired tiles and the like. これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。 These other, a plate of fiber-reinforced plastic (FRP), that put a steel plate on both sides of paper honeycomb, such as those across the polyethylene resin of the two aluminum plates, complexes of various materials can be used as the substrate .

上述の基材として用いられる各種材料のうち、ポリエステル樹脂フイルムが好ましい。 Of the various materials used as the base material of the above, the polyester resin film is preferable.
ここで、ポリエステル樹脂フイルムは、いわゆる押出口金から溶融押し出されたポリエステル樹脂フイルムであって、通常、縦方向及び横方向の二軸方向に配向させたフイルムであるが、無延伸フィルムであってもよい。 Here, the polyester resin film is a polyester resin film extruded melt from a so-called extrusion die, usually a film that was oriented in the vertical and horizontal biaxial direction, a non-oriented film it may be. このポリエステル樹脂フイルムには、ジカルボン酸とグリコールとから縮重合によって得られたポリマーが用いられる。 The polyester resin film, a polymer obtained by condensation polymerization from a dicarboxylic acid and a glycol is used. ここで、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸等が挙げられ、またグリコールとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。 Here, as the dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. As the glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol , cyclohexanedimethanol. 具体的には例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等が挙げられる。 Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene -p- oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate and the like. 本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。 For the present invention, polyethylene terephthalate is particularly preferable. ポリエステル樹脂等の樹脂フイルムの厚みとしては20〜100μm、コスト及び使用上の取扱の良さから40〜50μmが好ましい。 The thickness of the resin film such as polyester resins 20 to 100 [mu] m, 40 to 50 .mu.m are preferred from the merit of cost and use on handling. 紙基材を用いる場合には、坪量は、通常20〜150g/m 2程度、好ましくは30〜100g/m 2の範囲である。 When using a paper substrate, the basis weight is usually 20 to 150 g / m 2 approximately, and preferably from 30 to 100 g / m 2.

基材2に用いられるポリエステル樹脂フイルムとしては、着色ポリエステル樹脂フイルムが好ましい。 The polyester resin film used in the substrate 2, the colored polyester resin film is preferable. そして、着色されるためには、顔料及び/又は染料が配合されていることが必要である。 Then, in order to be colored, it is necessary that the pigment and / or dye is blended. 顔料としては、無機顔料と有機顔料とに分類することができ、無機顔料としては、酸化チタン白、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック、弁柄、朱、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト紫、ジンククロメート等が挙げられる。 As the pigment, it can be classified into inorganic and organic pigments, as the inorganic pigments, titanium dioxide white, zinc white, white lead, carbon black, red iron, Zhu, chrome yellow, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt violet , zinc chromate, and the like. 有機顔料としては、フタロシアニン系、ジオキサジン系、アントラキノン系等の顔料が挙げられ、代表的なものとして、キナクリドン、ウォッチアングレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。 Examples of the organic pigment, phthalocyanine, dioxazine, include pigments anthraquinone such, as a typical, quinacridone, watch Ang red, dioxazine violet and the like. また染料としては、天然染料と合成染料に分類することができ、天然染料としては、インジゴ(藍)等が代表される。 As the dye, it can be classified into natural dyes and synthetic dyes, the natural dyes, indigo (blue) and the like are representative. 合成染料としては、アゾ染料、インジゴイド染料、硫化染料、ニトロ染料、ニトロソ染料等が挙げられる。 The synthetic dyes, azo dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, nitro dyes, nitroso dyes. これらの顔料及び染料は、1種又は2種以上併用して使用することができ、耐光性に優れ、基材シートに隠蔽性を持たすようにするためには、無機顔料が最適である。 These pigments and dyes may be used in combination one or more, excellent light resistance, in order to Motas opacity to the substrate sheet, the inorganic pigment is optimal. ポリエステル樹脂フイルムに着色される色は白色であることが絵柄層4等の色調を変えにくいので好ましい。 It is preferred so hard changing the color tone of such pattern layer 4 colors to be colored in the polyester resin film is white. また、必要に応じ、蛍光増白剤をポリエステル樹脂フイルムに含有させると、絵柄層4等の美感が増し好ましい。 Further, if necessary, when the fluorescent brightening agent to be contained in the polyester resin film, aesthetics such as the pattern layer 4 is increased preferably.

図1に示される全面にわたって被覆される一様均一な弾性プライマー層3の破断時伸び(25℃)が、100〜500%であることが肝要である。 Uniform uniform elongation at break of the elastic primer layer 3 to be coated over the entire surface as shown in FIG. 1 (25 ° C.) is, it is important to be 100 to 500%. 弾性プライマー層3の破断時伸びが100%未満であると、化粧板の曲げ加工性が低下し、500%を超える印刷時の生産性が低下するからである。 When the elongation at break of the elastic primer layer 3 is less than 100%, of the decorative plate bending workability is degraded and the reduced productivity in printing more than 500%. これらの観点から、弾性プライマー層3の破断時伸び(25℃)が、300〜500%であることがより好ましく、400〜500%であることが特に好ましい。 From these viewpoints, the elongation at break of the elastic primer layer 3 (25 ° C.) is, more preferably 300 to 500%, particularly preferably 400 to 500%.

ところで、弾性プライマー層3に採用する樹脂の破断時伸び(25℃)を所定の範囲にするには、一般的には、樹脂の分子量(重合度)を低くしたり、樹脂の分子鎖構造に脂肪族系を採用すれば、破断時伸び(25℃)は高くなり、樹脂の分子量(重合度)を高くしたり、芳香族系を採用すれば、破断時伸び(25℃)は低くなる。 Meanwhile, the breaking elongation of the resin employed in the elastic primer layer 3 (25 ° C.) in a predetermined range is generally or low molecular weight resin (degree of polymerization), the molecular chain structure of the resin by employing the aliphatic, elongation at break (25 ° C.) is higher, or higher molecular weight of the resin (degree of polymerization), by employing an aromatic, elongation at break (25 ° C.) is low. この様に、破断時伸び(25℃)は、樹脂の分子鎖構造を適宜なものに分子設計する事で、所望のものに制御することができる。 Thus, elongation at break (25 ° C.) are, by molecular design molecules chain structure of the resin in an appropriate thing, can be controlled to a desired one.
また、必要に応じ、複数の樹脂を混合した混合樹脂を使用することにより破断時伸び(25℃)を制御しても良い。 Further, if necessary, it may control the elongation at break (25 ° C.) by using a mixed resin obtained by mixing a plurality of resins.

本発明における弾性プライマー層3の材料は、上述の破断時伸び(25℃)範囲を満足するものであれば、特に制限はない。 Materials of the elastic primer layer 3 in the present invention, as long as it satisfies the elongation at break (25 ° C.) within the above range is not particularly limited. アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)、熱可塑性ウレタン樹脂等の各種熱可塑性樹脂が用いられる。 Acrylic resins, polyester resins, styrene-butadiene rubber (SBR), various thermoplastic resins such as thermoplastic urethane resin. これらの樹脂のなかでも、熱可塑性ポリエステルウレタン系樹脂が特に好ましい。 Among these resins, thermoplastic polyester urethane resins are particularly preferred. 熱可塑性ポリエステルウレタン系樹脂としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6ヘキサングリコール等のグリコール類とアジピン酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の2塩基酸との重縮合反応によって得られるポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネートとの反応により得られる線状ブロック共重合体よりなる。 The thermoplastic polyester urethane resin, for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycol and adipic acid such as 1,6-hexane glycol, isophthalic acid, by a polycondensation reaction of a dibasic acid such as terephthalic acid the resulting polyester polyol and tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, made of linear block copolymer obtained by reaction of an isocyanate such as hexamethylene diisocyanate.

図1に示される絵柄層4は基材2に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。 Pattern layer 4 shown in Figure 1 is intended to provide a decorative the substrate 2, it is formed by the various patterns is printed using an ink and a printing machine. 模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。 The pattern, wood grain pattern, there is a marble pattern (for example, travertine marble pattern) pebbled pattern that mimics the surface of the rock, such as, fabric pattern that imitates the weft and the cloth-like pattern, tile pasting pattern, brick product pattern or the like, these parquet in complex, also pattern such as patchwork there. これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。 These patterns are usually yellow, red, also formed by the blue, and the other formed by multi-color printing with process colors black, multi-color printing by spot performed to prepare a plate of individual colors constituting the patterns It is.
絵柄層4に用いる絵柄インキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。 The pattern ink for use in the pattern layer 4, the binder to the pigment, colorant such as a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, is obtained by appropriately mixing a curing agent is used. 該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂(例えば、ニトロセルロース・アルキッド系樹脂)、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、1種単独で又は2種以上を混合して用いられる。 There is no particular limitation on the the binder, for example, a polyurethane resin, a vinyl / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, polyester system resin, polyamide resin, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose-based resin (e.g., nitrocellulose alkyd resin), those from such cellulose acetate resins optionally, singly, or two or used as a mixture of at least.
なお、本発明の化粧シートにおいては、所望により、後に詳述する低艶絵柄インキ層6及び低光沢領域7により、さらに優れた化粧を施すことができる。 In the decorative sheet of the present invention, if desired, a low gloss pattern ink layer 6 and the low gloss area 7 which will be described later, can be subjected to better cosmetic.

次に、表面保護層5は上述のように電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。 Next, the surface protective layer 5 is composed of those ionizing radiation curable resin composition as described above was crosslinked and cured. ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。 Here, the ionizing radiation curable resin composition, crosslinking of the molecules in the electromagnetic waves or charged particle beams, those having energy quantum capable of polymerizing, i.e., by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, crosslinking, curing It refers to a resin composition. 具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。 Specifically, it can be appropriately selected from conventionally polymerizable monomer is conventionally used as the ionizing radiation curable resin composition and the polymerizable oligomers or prepolymers.
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。 Typically, the polymerizable monomers are suitable having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule (meth) acrylate monomer is, inter alia polyfunctional (meth) acrylate. なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。 Here, the "(meth) acrylate" means "acrylate or methacrylate". 多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate, having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule (meth) may be any acrylate is not particularly limited. 具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロー Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth ) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di ( meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified Torimechiro プロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like. これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 It These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。 In the present invention, the with polyfunctional (meth) acrylates, for the purpose of lowering its viscosity, monofunctional (meth) acrylate, it can be appropriately combined within a range not to impair the object of the present invention. 単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The monofunctional (meth) acrylates, e.g., methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate. これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 It These monofunctional (meth) acrylates may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

本発明における表面保護層の電離放射線硬化性樹脂組成物に用いられる単官能性(メタ)アクリレート及び多官能性(メタ)アクリレートとして、1乃至2官能シリコーンメタクリレート及び多官能シリコーンアクリレートが好ましい。 As monofunctional (meth) acrylate and a polyfunctional (meth) acrylate used in the ionizing radiation-curable resin composition of the surface protective layer in the present invention, 1 to 2 functional silicone methacrylates and multifunctional silicone acrylate. そして、該電離放射線硬化性樹脂が1乃至2官能シリコーンメタクリレート及び多官能シリコーンアクリレートを含有すると、化粧シートの耐汚染性、マジック消去性、耐セロファンテープ性、レベリング性、表面平滑性、くもり性(透明度)が向上し、かつ、すべり性がおさえられる。 When the ionizing radiation-curable resin contains from 1 to 2 functional silicone methacrylates and multifunctional silicone acrylate, stain resistance of the decorative sheet, magic erase resistance, cellophane tape resistance, leveling, surface smoothness, fogging ( transparency) is improved, and sliding property is suppressed.
ここで、表面保護層の電離放射線硬化性樹脂に含有される1乃至2官能シリコーンメタクリレートは主に耐汚染性、マジック消去性、耐セロファンテープ性を付与し、多官能シリコーンアクリレートは主にレベリング性、表面平滑性、くもり性(透明度)の向上及びすべり性を減じる特性を付与するものである。 Here, 1 to 2 functional silicone methacrylates are contained in the ionizing radiation-curable resin of the surface protective layer is mainly stain resistance, imparting magic erase resistance and cellophane tape resistance, multifunctional silicone acrylate mainly leveling , it is one that confers a property of reducing the increase and slipperiness of the surface smoothness, fogging (transparency).
上述のシリコーンメタクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、又は片方乃至両方の末端にメタクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。 Silicone methacrylates described above, among the silicone oil consisting of a polysiloxane, or a one of the one or modified silicone oil obtained by introducing methacrylic group at both ends. シリコーンメタクリレートに用いる1乃至2官能シリコーンメタクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基がメタクリル基であり、該有機基を1乃至2つ有する変性シリコーンオイルであれば、特に限定されない。 The 1 to 2 functional silicone methacrylates used in the silicone methacrylate, conventionally known ones can be used, the organic group is a methacrylic group, if modified silicone oil having one or two organic groups is not particularly limited. また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。 The structure of the modified silicone oil, the binding position of the organic group is substituted, the side chain-type, dual end-, one end type, but is roughly divided into a side chain terminal type, the bonding position of the organic groups , there is no particular limitation.
このようなシリコーンメタクリレートとしては、好ましくは分子量1000〜6000、より好ましくは3000〜6000、官能基当量(分子量/官能基数)好ましくは500〜3000、より好ましくは1500〜3000の条件を有するものが用いられる。 Examples of such silicone methacrylate, preferably the molecular weight 1000 to 6000, more preferably 3000 to 6000, the functional group equivalent (molecular weight / number of functional groups) preferably 500 to 3000, more preferably used is one having a condition of 1500 to 3000 It is.
また、シリコーンアクリレートに用いる多官能シリコーンアクリレートとしては、従来公知のものが使用でき、有機基がアクリル基であって該有機基を複数、好ましくは4つ以上を、さらには4〜6つ有する変性シリコーンオイルであれば、特に限定されない。 As the multifunctional silicone acrylate used in the silicone acrylate, conventionally known ones can be used, more organic groups to be in the organic group is an acrylic group, preferably four or more, further having one 4-6 modified if silicone oil is not particularly limited. また、変性シリコーンオイルの構造は、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。 The structure of the modified silicone oil, the binding position of the organic group is substituted, the side chain-type, dual end-, one end type, but is roughly divided into a side chain terminal type, the bonding position of the organic groups , there is no particular limitation.
このようなシリコーンアクリレートとしては、好ましくは分子量3000〜100000、より好ましくは10000〜30000、官能基当量(分子量/官能基数)好ましくは750〜25000、より好ましくは3000〜6000の条件を有するものが用いられる。 Examples of such silicone acrylates, preferably a molecular weight from 3,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 30,000, the functional group equivalent (molecular weight / number of functional groups) preferably 750 to 25,000, more preferably used is one having a condition of 3000 to 6000 It is.
上記1乃至2官能シリコーンメタクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して好ましくは1.5〜20質量部、より好ましくは2〜4質量部である。 The content of the 1 to 2 functional silicone methacrylates, preferably 1.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight ionizing radiation-curable resin, more preferably from 2 to 4 parts by weight. また、上記多官能シリコーンアクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して好ましくは1〜20質量部、より好ましくは1〜10質量部である。 The content of the multifunctional silicone acrylate is preferably 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight ionizing radiation-curable resin, more preferably 1 to 10 parts by weight.
また、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとの含有量の比は、好ましくは1:1〜1:5、より好ましくは1:2〜1:3(いずれも質量比)である。 The ratio of the content of the silicone methacrylate and silicone acrylates, preferably 1: 1 to 1: 5, more preferably 1: 2 to 1: 3 (all weight ratios).

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系等が挙げられる。 Next, the polymerizable oligomers, oligomers having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate system, and the like. ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。 Here, epoxy (meth) acrylate oligomer is, for example, a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin and novolak type epoxy resin oxirane ring, can be obtained by esterifying the reaction with (meth) acrylic acid . また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。 It can also be used epoxy (meth) modified carboxyl-modified type epoxy with an acrylate oligomer partially dibasic carboxylic acid anhydride (meth) acrylate oligomer. ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Urethane (meth) acrylate oligomer is, for example, a polyurethane oligomer obtained by the reaction of a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate, may be obtained by esterification with (meth) acrylic acid. ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 The polyester (meth) acrylate oligomer, by esterifying the hydroxyl groups of the polyester oligomer (meth) acrylic acid having a hydroxyl group for example at both ends obtained by condensation of a polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol, or a multi the terminal hydroxyl group of the resulting oligomer by addition of an alkylene oxide to the valence carboxylic acid (meth) can be obtained by esterifying with acrylic acid. ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl groups of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Further, the polymerizable oligomers, other highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate oligomer having a side chain of polybutadiene oligomer (meth) acrylate group, a silicone having a main chain polysiloxane bonds (meth) acrylate oligomer many modified aminoplast resin having reactive groups and aminoplast resin (meth) acrylate oligomer in a small molecule or a novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, in the molecule, such as aromatic vinyl there are oligomers having cationically polymerizable functional groups.
本発明においては、上述のように低艶絵柄インキ層6を構成する低艶絵柄インキと表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物とが相互作用することが重要であり、この観点から適当なインキと電離放射線硬化性樹脂組成物が選定されるが、電離放射線硬化性樹脂組成物としては、多官能性(メタ)アクリレートモノマーを含有することが好ましい。 In the present invention, it is important that the ionizing radiation curable resin composition which constitutes the low-gloss picture ink and the surface protective layer 5 constituting the Teitsuya picture ink layer 6 as described above interact, this aspect ionizing radiation-curable resin composition with a suitable ink from but is selected, as the ionizing radiation curable resin composition preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate monomer.

電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。 In the case of using an ultraviolet curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition, a photopolymerization initiator for the resin composition 100 parts by weight, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by weight. 光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オ As the photo polymerization initiator, customary hitherto been and can be appropriately selected from those which are not particularly limited, for example, the polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin -n- butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylamino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy -2 - phenyl acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino - propane -1 - Contact 、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール等が挙げられる。 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p- phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 - mentioned tertiary butyl anthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal It is.
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。 Further, with respect to the polymerizable oligomers having cationically polymerizable functional groups in the molecule, an aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid ester.
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。 As examples of the photosensitizer, for example, p- dimethylbenzoic esters, tertiary amines, can be used thiol-based sensitizer or the like.
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use an electron beam-curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. 電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 Electron beam-curable resin composition is a possible solventless, more preferably from the viewpoint of environmental and health and does not require a light polymerization initiator, because stable curing characteristics are obtained.

また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。 The ionizing radiation curable resin composition of the present invention can, depending on the desired physical properties of the resulting cured resin layer, contain various additives. この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。 As the additive, for example, weatherability improving agents, abrasion resistance improving agents, polymerization inhibitors, crosslinking agents, infrared absorbing agents, antistatic agents, adhesion improving agents, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, coloring agents and the like.
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。 Here, as the weather resistance improving agents can be used ultraviolet absorbers and light stabilizers. 紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。 Ultraviolet absorbers, inorganic, may be any of organic, as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide having an average particle size of 5~120Nm, cerium oxide, can be preferably used zinc oxide. また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステル等が挙げられる。 As the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based, specifically, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di -tert- amyl phenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid esters of polyethylene glycol. 一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2'−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。 On the other hand, the light stabilizers, for example hindered amine, specifically 2- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) -2'-n-butyl malonic acid bis (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - 1,2,3,4-butane tetracarboxylate, and the like. また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。 Further, as an ultraviolet absorber or a light stabilizer may be used reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as (meth) acryloyl groups in the molecule.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。 The abrasion resistance improving agent, for example, inorganic substances α- alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and spherical particles of silicon carbide and the like. 粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。 Particle shape, spherical, ellipsoidal, polyhedral, scale shape and the like is not particularly limited, is preferably spherical. 有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。 The organic cross-linked acrylic resin, synthetic resin beads such as polycarbonate resin. 粒径は、通常膜厚の30〜200%程度とする。 The particle size is on the order of 30 to 200 percent of normal thickness. これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。 These spherical α- alumina Among the high hardness, the effect for improvement of the wear resistance is large, also, it is particularly preferred in that the spherical particles relatively easily obtained.
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコール等が、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物等が用いられる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p- benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, t- butyl catechol and the like, as the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, aziridine compounds, oxazoline compounds, and the like used.
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。 As the filler, such as barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide or the like is used.
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラック等の公知の着色用顔料等が用いられる。 As the colorant, for example, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, pigments and the like for known coloring such as carbon black is used.
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。 The infrared absorbing agent, for example, dithiol based metal complexes, phthalocyanine compounds, diimmonium compounds and the like.

本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。 In the present invention, the ionizing radiation curable component is a polymerizable monomer or polymerizable oligomer and various additives, each homogeneously mixed at a predetermined ratio, a coating solution consisting of ionizing radiation-curable resin composition prepared to. この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。 The viscosity of the coating liquid, the coating method described later, may be a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate is not particularly limited.
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。 In the present invention, in this way a coating solution prepared, the surface of the substrate, so that the thickness after curing is 1 to 20 [mu] m, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, known method such as comma coating, preferably applied by gravure coating to form an uncured resin layer. 硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。 The thickness after curing cured resin layer can be obtained having a desired function is 1μm or more. 硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。 The thickness of the surface protective layer after curing is preferably about 2 to 20 [mu] m.

本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。 In the present invention, in this way the uncured resin layer thus formed, an electron beam, curing the uncured resin layer is irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays. 電子線で硬化させることが特に好ましい。 It is particularly preferred to cure with electron beams. ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。 Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, for the acceleration voltage, but may be suitably selected according to the thickness of the resin and the layer to be used, is possible to cure the uncured resin layer at normal acceleration voltage 70~300kV about preferable.
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。 In the electron beam irradiation, since the acceleration voltage is higher transmission capacity is increased, when using a substrate to be degraded by electron beam as the substrate, the thickness of the penetration depth and the resin layer of the electron beam substantially as in equal manner, by selecting the acceleration voltage, it is possible to suppress the radiation of extra electron beam to the substrate, deterioration of the substrate due to excessive electron beam can be minimized.
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。 The irradiation dose is preferably an amount that crosslinking density of the resin layer is saturated, usually 5~300kGy (0.5~30Mrad), is selected preferably in the range of 10~50kGy (1~5Mrad).
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。 Further, as the electron beam source is not particularly limited, for example Cockroft Walton type, Van de Graft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, or linear type, Dynamitron type, various electron beam accelerators of the high frequency type, etc. it can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。 When using ultraviolet rays as the ionizing radiation, emits those containing the ultraviolet wavelength 190 to 380 nm. 紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。 There are no particular limitations on the ultraviolet light source, for example a high-pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, carbon arc 燈等 used.
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度でスクラッチ性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等を付与することもできる。 In this way, the formed cured resin layer, various additives were added various functions of, for example, having a scratch resistance at high hardness, so-called hard coat function, anti-fogging coat function, an antifouling coat function It can antiglare coat function, an antireflective coat function, a UV shielding coat function, also grant infrared shielding coat function and the like.

本発明の化粧シートにおいて所望により配設される低艶絵柄インキ層6は、絵柄層4上に直接積層されてもよいが、図1及び2に示すように、必要に応じて配設される浸透防止層8等の上に積層されてもよく、模様の艶差を生じさせる層である。 Low gloss pattern ink layer 6 disposed optionally in the decorative sheet of the present invention may be directly laminated on the pattern layer 4 but, as shown in FIG. 1 and 2, are arranged as needed may be stacked on top of such permeation prevention layer 8 is a layer generating a gloss difference pattern. 通常、絵柄層4と同調して配置される。 Typically placed in phase with the pattern layer 4.
本発明における艶差発生の機構については、十分解明されるには至っていないが、各種実験と観察、測定の結果から、低艶絵柄インキ層6の表面に表面保護層5を形成するための電離放射線硬化性樹脂の未硬化物を塗工した際に、各材料の組合せ、塗工条件の適当な選択によって、低艶絵柄インキ層6の樹脂成分と表面保護層が、一部溶出、分散、混合等の相互作用を発現することによるものと推測される。 The mechanism of gloss difference generated in the present invention, but have yet to be fully understood, various experiments and observations, ionization of the results of measurements, for forming the surface protective layer 5 on the surface of the low-gloss pattern ink layer 6 upon coating the uncured material of the radiation-curable resin, a combination of each material, by appropriate selection of coating conditions, the resin component and the surface protective layer of the low-gloss pattern ink layer 6 is partially eluted, dispersion, It is presumed to be due to express the interaction of the mixing and the like. この際、低艶絵柄インキ層6のインキと電離放射線硬化性樹脂の未硬化物におけるそれぞれの樹脂成分は、短時間には完全相溶状態にならずに懸濁状態となって、低艶絵柄インキ層6の直上部及びその近傍に存在し、該懸濁状態となった部分が光を散乱して低光沢領域をなすものと考えられる。 At this time, each of the resin component in the uncured low gloss pattern ink ionizing radiation curable resin of the ink layer 6 is a suspended state without being completely compatible state in a short time, low gloss picture there right on or near the ink layer 6, the portion becomes 該懸 turbid state is believed to form a low gloss region to scatter light. この懸濁状態を有したまま、表面保護層を架橋硬化せしめることにより、かかる状態が固定されると、表面保護層中に低光沢領域7が部分的に形成され、目の錯覚により、その部分が凹部であるかの如く認知されるものと推測される。 While retaining the suspension, by allowed to crosslink curing the surface protective layer, when this state is fixed, the low gloss area 7 is partially formed in the surface protective layer, the optical illusion, a portion thereof There is assumed to be perceived as though it were a recess.
低艶絵柄インキ層6を形成する低艶絵柄インキは表面保護層5を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用を起こす性質を有するものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物(未硬化物)との関連で適宜選定されるものである。 Low gloss picture ink for forming the low glossy picture ink layer 6 are those having a property of causing an interaction with the ionizing radiation curable resin composition for forming the surface protective layer 5, the ionizing radiation-curable resin composition ( is appropriately selected in relation to the uncured product). 具体的には、バインダー樹脂として非架橋性樹脂を有するインキであることが好ましく、例えば熱可塑性(非架橋型)ウレタン樹脂等が好適である。 Specifically, it is preferably a ink having a non-crosslinkable resin as a binder resin, such as thermoplastic (non-crosslinked) polyurethane resins and the like. また、必要に応じて、低光沢領域の発現の程度、低艶領域とその周囲との艶差のコントラストを調整するため、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を混合することができる。 If necessary, the degree of expression of the low gloss area, in order to adjust the contrast of the gloss difference of the low gloss area and its surroundings, unsaturated polyester resin, an acrylic resin, or vinyl chloride - vinyl acetate copolymer it can be mixed.
低艶絵柄インキ層6を形成する低艶絵柄インキは絵柄層4や隠蔽層9で用いるインキ組成物と同様に、着色剤を有し、それ自体でも絵柄模様を与えることができるが、図1及び2に示すように絵柄層4により色彩や模様を与えているので、低艶絵柄インキ層6を形成するための低艶絵柄インキ組成物には、必ずしも着色剤を添加して着色する必要はない。 Similar to the ink composition used low gloss pattern ink for forming the low glossy picture ink layer 6 in the pattern layer 4 and the hiding layer 9, a colorant, can give picture pattern in itself, Figure 1 and since given colors and patterns by the pattern layer 4 as shown in 2, the low-gloss pattern ink composition for forming a low gloss pattern ink layer 6, not necessarily to be colored by adding a coloring agent Absent. すなわち、絵柄層4が表現しようとする模様のうち、艶を消して、視覚的に凹部を表現したい部分と低艶絵柄インキ層6を同調させることによって艶差による視覚的凹部を有する模様が得られる。 That is, of the pattern pattern layer 4 is to express, erase the gloss pattern obtained with a visual recess by gloss difference by tuning the partial and low glossy picture ink layer 6 to be a visual representation of recess It is. 例えば、絵柄層4によって木目模様を表現しようとする場合には、木目の導管部分に低艶絵柄インキ層6のインキ部分を同調させることにより、艶差により導管部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。 For example, when attempting to express the grain pattern by pattern layer 4, by tuning the ink portion of Teitsuya pattern ink layer 6 in the conduit portion of the wood, conduit portion became visually recess by gloss difference pattern is obtained. あるいは絵柄層4によって、タイル貼模様を表現しようとする場合には、タイル貼の目地溝部分に低艶絵柄インキ層6のインキ部分を同調させることにより、艶差によって、目地溝部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。 Or by pattern layer 4, when attempting to express tiles bonded pattern, by tuning the ink portion of Teitsuya pattern ink layer 6 in the eyes Graben portion of bonded tiles, the gloss difference, the eye Graben partial visual pattern is obtained which became the recess to.

本発明の化粧シートは、所望により低艶絵柄インキ層6が配設される場合は、その上に電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層5が配設されるが、低艶絵柄インキ層6を構成する低艶絵柄インキと表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用によって、部分的に存在する低艶絵柄インキ層6の直上部及びその近傍に低光沢領域が発現し、表面保護層中の厚み方向の少なくとも一部に低光沢領域7が形成されることとなる。 Decorative sheet of the present invention, when the low-gloss pattern ink layer 6 is disposed is optionally, the surface protective layer 5 which ionizing radiation curable resin composition is crosslinked and cured on is arranged that, low gloss by interaction with ionizing radiation curable resin composition which constitutes the low-gloss picture ink and the surface protective layer 5 constituting the pattern ink layer 6, just above and near the low glossy picture ink layer 6 present partially low gloss area is expressed, so that the low gloss area 7 is formed on at least a portion of the thickness direction of the surface protective layer. 該化粧シート1を表面保護層5側から見ると、低光沢領域7は視覚的に凹部として認識され、この低光沢領域7によって凹凸模様が視覚的に認識されるものである。 Looking at the decorative sheet 1 from the surface protective layer 5 side, the low gloss area 7 is recognized as a visually recesses, concave and convex pattern by the low gloss area 7 is intended to be visually recognized.
低艶絵柄インキ層6を形成する低艶絵柄インキの塗布量については、2〜20g/m 2の範囲であることが好ましい。 The coating amount of the low glossy picture ink for forming the low glossy picture ink layer 6 is preferably in the range of 2 to 20 g / m 2. 2g/m 2以上であると、上述した低艶絵柄インキと電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用が起こり、低光沢領域が十分得られるため、化粧シート表面の十分な艶差が得られる。 If it is 2 g / m 2 or more, it occurs interaction with low-gloss pattern ink ionizing radiation curable resin composition described above, since the low gloss area is obtained sufficient, sufficient gloss difference of the decorative sheet surface is obtained . 一方20g/m 2以下であると、低艶絵柄インキの印刷に際して機械的制約がなく、また経済的にも有利である。 On the other hand, when is 20 g / m 2 or less, there is no mechanical constraints during printing low gloss pattern ink, also economically advantageous. 以上の観点から、低艶絵柄インキの塗布量はさらに5〜10g/m 2の範囲であることが好ましい。 From the above viewpoint, the coating amount of the low glossy picture ink is preferably further range of 5 to 10 g / m 2.

また、低艶絵柄インキ層6を形成するための低艶絵柄インキ組成物中に体質顔料を含有することが好ましい。 Further, it preferably contains the extender pigment in the low gloss pattern ink composition for forming a low gloss pattern ink layer 6. 体質顔料を含有することによって、低艶絵柄インキ組成物にチキソ性を付与することができ、版を用いて低艶絵柄インキ層6を印刷する際に、低艶絵柄インキ組成物の形状が維持される。 By containing the extender pigment can impart thixotropic properties to the low-gloss pattern ink composition, when printing the low glossy picture ink layer 6 with the plate, maintains the shape of the low glossy picture ink composition It is. このことにより、凸部から凹部に移行する端部における凹凸の鮮映性(シャープネス)を強調することができ、メリハリのある意匠表現が可能となる。 Thus, unevenness of image clarity at the end to move to the recess from the protrusion can highlight (sharpness), it is possible to design expression lively.
本発明で用いる体質顔料としては特に限定されず、例えばシリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。 Is not particularly restricted but includes extender pigments used in the present invention, for example, silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, is suitably selected from magnesium carbonate, and the like. これらのうち吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗工安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。 Of these oil absorbency, a particle size, high degree of freedom in material design, such as pore volume, design property, whiteness, silica preferably a material excellent in coating stability of the ink, in particular of finely divided silica It is preferred. シリカの粒径としては、0.1〜5μmの範囲が好ましい。 The particle size of the silica, the range of 0.1~5μm is preferred. 0.1μm以上であるとインキに添加した際にインキのチキソ性が極端に高くならず、またインキの粘性が上がりすぎず印刷のコントロールがしやすい。 Not thixotropy of the ink is extremely high when added to the ink when is 0.1μm or more, and easier to control print not too high viscosity of the ink. また、導管模様部分の艶消しを表現しようとした場合、導管模様部分のインキの塗布厚みが通常5μm以下であり、シリカの粒径が塗布厚みよりも小さければ粒子の頭だしが比較的押えられ目立たないことから、視覚的な違和感がおこりにくい。 Also, if you try to express the matte vessel pattern portion, ink coating thickness of vessel pattern part is usually 5μm or less, the particle size of the silica is relatively presser head out of if smaller particles than the coating thickness because it does not stand out, less prone to visual discomfort.
これらの体質顔料の低艶絵柄インキ組成物における含有量は、5〜15質量%の範囲であることが好ましい。 The content of the low glossy picture ink composition of these extender pigments is preferably in the range of 5 to 15 wt%. 5質量%以上であると低艶絵柄インキ組成物に十分なチキソ性を付与することができ、15質量%以下であると低艶を付与する効果の低下が全く見られず好ましい。 And 5 mass% or more can impart sufficient thixotropy to the low gloss pattern ink composition, preferably not observed decrease in the effect of imparting a low gloss and is 15 mass% or less at all.

図1及び2に示される浸透防止層8は、所望により配設される層であって、後述する低艶絵柄インキ層6を構成する低艶絵柄インキ及び表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材2中に浸透することを抑制する機能を持つものであり、基材2が紙や不織布等の浸透性基材である場合に特に効果を発揮する。 Permeation prevention layer 8 shown in FIG. 1 and 2, optionally a layer which is disposed, ionizing radiation curing constituting the low gloss pattern ink and the surface protective layer 5 constituting the low glossy picture ink layer 6 to be described later sexual resin, which has a function of suppressing to penetrate into the base material 2, particularly effective when the substrate 2 is a permeable substrate such as paper or nonwoven fabric. 従って、浸透防止層8は基材2と低艶絵柄インキ層6の間に位置すればよく、例えば、弾性プライマー層3と隠蔽層9の間、隠蔽層9と絵柄層4の間又は図1に示されるように絵柄層4と低艶絵柄インキ層6の間に配設される。 Therefore, permeation prevention layer 8 may be positioned between the substrate 2 and Teitsuya pattern ink layer 6, for example, between the elastic primer layer 3 and the hiding layer 9, between the hiding layer 9 and the picture layer 4 or FIG. 1 It is disposed between the pattern layer 4 and the Teitsuya pattern ink layer 6 as shown in. 通常は、表面保護層5を構成する電離放射線硬化性樹脂と密着性がある、硬化性樹脂が架橋硬化した一様均一な層を、図1に示すように絵柄層4と低艶絵柄インキ層6の間に設ける。 Normally, there is adhesion between ionizing radiation-curable resin constituting the surface protective layer 5, a uniform homogeneous layer of curable resin is crosslinked and cured, the pattern layer 4 and the Teitsuya pattern ink layer as shown in FIG. 1 6 provided between. このことにより、基材2上に隠蔽層9、絵柄層4等がある場合には、これらの表面をならし、これらと低艶絵柄インキ層6及び表面保護層5との接着性を高める機能をも併せて果たすものである。 Thus, hiding layer 9 on the substrate 2, if there is a pattern layer 4 and the like, break these surfaces function to enhance the adhesion between these and Teitsuya pattern ink layer 6 and the surface protective layer 5 one in which also performs together a.

図1及び2に示される全面にわたって被覆される一様均一な隠蔽層9は、本発明の化粧シートの意匠性を高める目的で所望により配設される、全面ベタ層とも称されるものである。 Uniform homogeneous hiding layer 9 to be coated over the entire surface as shown in Figures 1 and 2 are arranged as desired for the purpose of enhancing the design property of the decorative sheet of the present invention, but also referred to as whole-area solid layer . 隠蔽層9は基材2上の表面の色を整えることで、基材2自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材2の表面に意図した色彩を与えるものである。 Hiding layer 9 by arranging the color of the surface on the substrate 2, or have colored base material 2 itself, formed when there is color unevenness, those giving the color intended on the surface of the substrate 2 is there. 通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。 Is often normally made of an opaque color, formed by a colored transparent color, in some cases to utilize the patterns underlying has. 基材2自身が適切に着色されている場合や、特に基材2が白色であることを活かす場合には隠蔽層9の形成を行う必要はない。 And when the substrate 2 itself is properly colored, there is no need to perform formation of the hiding layer 9 in the case to take advantage of that particular substrate 2 is white. 隠蔽層9に用いる絵柄インキとしては、絵柄層4に用いるインキと同様のものを用いることができる。 The pattern ink for use in the concealing layer 9, it is possible to use the same ink used for the pattern layer 4.
隠蔽層としては、上述の弾性プライマー層3と同様に、弾性層とすることが好ましい。 The hiding layer, similarly to the elastic primer layer 3 described above, it is preferable that the elastic layer. 弾性隠蔽層とする場合は、破断時伸び(25℃)が、100〜500%であることが好ましく、200〜500%であることがより好ましい。 If the elastic concealing layer, elongation at break (25 ° C.) is preferably from 100 to 500%, and more preferably 200 to 500%. この弾性隠蔽層に用いる樹脂としては、上述の樹脂のなかでも、熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂が特に好ましい。 As the resin used for the elastic masking layer, among the above resins, thermoplastic polyester urethane resins are particularly preferred.
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。 As the coloring agent, carbon black (black), black iron oxide, titanium white, antimony white, chrome yellow, titanium yellow, red iron, cadmium red, ultramarine blue, inorganic pigments such as cobalt blue, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine organic pigments or dyes such as blue, aluminum, metal pigments consisting of scale-like foil pieces such as brass, titanium dioxide-coated mica, pearlescent (pearl) pigments consisting of scale-like foil pieces such as basic lead carbonate is used.
この隠蔽層9は厚さ1〜20μm程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。 The hiding layer 9 having a thickness of about 1 to 20 [mu] m, the so-called solid print layer is preferably used.

本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。 Decorative sheet of the present invention, by sticking to the various substrates can be used as a decorative plate. 即ち、基板に接着剤層を介して本発明の化粧シートを貼着するものである。 That is for attaching a decorative sheet of the present invention via an adhesive layer to the substrate.
被着体となる基板は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。 Substrate to be adherend is not particularly limited, plastic sheet, metal sheet, wood plate, such as wood, it may be appropriately selected depending on the application of the ceramic-based material or the like. これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。 These substrates, particularly in the case where a plastic sheet as the substrate, in order to improve the adhesion between the decorative sheet, if desired, a physical or chemical surface treatment of the oxidation method or roughening method on one or both sides it can be applied.
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。 Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone UV treatment, and examples of the roughening method, for example sand blasting method, a solvent treatment method and the like. これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。 These surface treatment is appropriately selected depending on the type of substrate, generally a corona discharge treatment method is preferably used in view of such the effect and the operability.

プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。 As the plastic sheet is made of various synthetic resins. 合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As the synthetic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polymethyl pentene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate - isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polymethacrylic acid ethyl resins, polybutyl acrylate resins, nylon 6 or nylon 66, etc. representative is the polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, a polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin.

金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。 As the metal plate, such as aluminum, iron, there can be used those made of stainless steel, copper or the like, it can also be used that has been subjected by plating or the like of these metals.
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質材等が挙げられる。 The plate woody, like cedar, cypress, zelkova, pine, lauan, teak, Merapi and various materials veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF) wood materials, such as and the like It is. これらは単独で、又は積層して用いることもできる。 These alone, or it may be laminated. なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。 Note that the plates of wood is not limited to the wood plate, a plastic plate or paper powder containing also paper having a reinforced strength are encompassed.
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板等の窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。 The ceramic-based materials, gypsum board, calcium silicate board, ceramic building materials of cemented chip board or the like, ceramics, glass, enamel, fired tiles, volcanic ash and main raw material and the plate-like.
これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。 These other, a plate of fiber-reinforced plastic (FRP), that put a steel plate on both sides of paper honeycomb, such as those across the polyethylene resin of the two aluminum plates, complexes of various materials can be used as the substrate .

また該基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。 Further to the substrate may be subjected to processing such as forming a primer layer, coating or for adjusting the color, the pattern of the design point of view may be preformed. 被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、或いは上記素材が単体か或いは複合された立体形状物品(成形品)が対象となる。 Flat various materials as a substrate serving as an adherend, a plate material of the curved plate or the like, or the material itself or a coupled three-dimensional shape article (molded article) is of interest.

化粧シートに、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。 The decorative sheet, Japanese paper, foreign paper, synthetic paper, nonwoven fabric, woven fabric, victoria lawn, impregnated paper, may be used in bonding the backing material of the synthetic resin sheet. 裏打ち材を貼着することにより、化粧シート自体の補強、化粧シートの割れや破け防止、接着剤の化粧シート表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。 By attaching the backing material, the reinforcement of the decorative sheet itself, cracking and tear prevention of the decorative sheet, effects such as prevention exuding to the decorative sheet surface of the adhesive is performed, the generation of defective products can be prevented, will be easy to handle, it is possible to improve the productivity.

このようにして接着剤を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧シートが載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機,真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。 In this way, the substrate or continuously decorative sheet for every leaf is placed via an adhesive, cold pressing, hot pressing, roll pressing, laminator, wrapping, edge bonding machine, attaching, such as a vacuum press and pressing with the device, the decorative sheet is bonded to the substrate surface, the decorative laminate.

接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。 The adhesive spray, spreader, coated using a coating apparatus such as bar coater. この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。 This adhesive, vinyl acetate resin, urea resin, melamine resin, phenolic resin, an adhesive isocyanate such, used alone or in any mixed mixed adhesive. 接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。 The adhesive may be used if necessary as talc, calcium carbonate, clay, inorganic powder such as titanium white, wheat flour, wood powder, plastic powder, colorant, insect repellent, were added and mixed fungicide . 一般に、接着剤は固形分を35〜80質量%とし、塗布量50〜300g/m 2の範囲で基板表面に塗布される。 In general, the adhesive solids and 35 to 80 wt%, is applied to the substrate surface in a range of coating weight 50 to 300 g / m 2.
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法による。 Stuck on the substrate of the decorative sheet is generally an adhesive layer is formed on the back surface of the decorative sheet of the present invention, an adhesive is applied onto the or a substrate adhering the substrate, adhering the decorative sheet according to the method of equal.

以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。 The above manner veneer is manufactured, also the veneer optionally cut, routers on the surface and butt portion, grooving with a cutting machine such as cutter, any decorative chamfering etc. it can be applied. そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装又は外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 And a variety of applications, for example, wall, ceiling, interior or exterior materials of a building such as a floor, window frames, doors, handrails, skirting around the edges, fittings of surface decorative plate such as mall, kitchen, furniture or weak, surface decorative plate of the cabinet, such as OA equipment, vehicle interiors can be used for exterior or the like.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention embodiment will be described in more detail, the present invention is not intended to be limited by this example.
(評価方法) (Evaluation method)
各実施例に用いた弾性プライマーの破断時伸び並びに得られた化粧シートの曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性を以下の方法で評価した。 Bending workability elongation at break and resulting decorative sheet elastic primers used in each example, production suitability, the abrasion resistance and scratch resistance were evaluated by the following method.
(1)破断時伸び JIS K 7161−1994に準拠して以下のように測定した。 (1) in compliance with elongation at break JIS K 7161-1994 it was determined as follows.
長さ100mm×幅10mm×厚さ1mmの形状に試験片を調整し5mm/minの速度で引張試験を実施し、試験片が破断したときの伸度(%)を25℃で測定した。 Adjust the test piece in the shape of a length 100 mm × width 10 mm × thickness of 1mm and a tensile test at a speed of 5 mm / min, was elongation when the test piece was broken (%) measured at 25 ° C..
(2)曲げ加工性 下記仕様の化粧シート(*)を長さ100mm×幅30mmの形状に切り抜き試験片とし、これを1000mm/minの速度で15%の伸度となるまで引っ張った。 (2) the bending workability following specifications of the decorative sheet (*) the length 100 mm × width 30mm shape cut out test piece was pulled this until 15% elongation at a speed of 1000 mm / min. その後、このシートの化粧面の表面状態を顕微鏡で観察し(100倍)、試験片のクラック発生状態を確認した。 Thereafter, observation was (100-fold) in the microscope the surface state of the decorative surface of the sheet was confirmed cracking conditions of the test piece.
評価基準は、クラック発生0%のものを◎、クラック発生0%超かつ5%以下のものを○、クラック発生5%超のものを×とした。 Evaluation criteria those cracks 0% ◎, those less than 5% cracking 0% Ultra and ○, was × those cracking than 5%.
化粧シート(* Decorative sheet (*)
45μm厚みの2軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(三菱化学ポリエステルW410)に、各弾性プライマー層を6g/m 2 、電子線硬化型インキ(大日精化工業 REB−GE)を4g/m 2順次積層したものを使用した。 The biaxially oriented polyester resin film of 45μm thickness (Mitsubishi Chemical Polyester W410), each elastic primer layer 6 g / m 2, which the electron beam-curable ink (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg REB-GE) were sequentially laminated 4g / m 2 It was used.
(3)生産適性 45μm厚みの2軸延伸ポリエステル樹脂フィルム(三菱化学ポリエステルW410)に、各弾性プライマー層を塗工し100℃×30秒間乾燥したものを作成し、直後にアルミ箔をこの上に乗せ、5kgf/cm 2荷重で80℃×60秒間熱圧をかけた。 (3) a biaxially stretched polyester resin film production suitability 45μm thickness (Mitsubishi Chemical Polyester W410), to create a material obtained by dry coating a respective elastic primer layer 100 ° C. × 30 seconds, on the aluminum foil immediately after placed, it was subjected to 80 ° C. × 60 seconds heat pressure at 5 kgf / cm 2 load. これを室温になるまで冷却した後、アルミ箔を剥離し、弾性プライマーの箔側への取られを確認した。 This was cooled to room temperature, stripping the aluminum foil was confirmed was taken to the foil side of the elastic primer.
評価基準は、取られのないものを○、取られのあるものを×とした。 Evaluation criteria having no the taken ○, was × what taken.
(4)耐摩耗性 JAS特殊合板 摩耗B試験に準拠(S42研摩紙 総荷重500g 50回転)した。 (4) wear resistance JAS compliant special plywood Wear Test B (S42 sandpaper total load 500 g 50 rotation) was. 試験部分の絵柄が50%以上残れば合格である。 The pattern of the test part is acceptable if may remain above 50%.
評価基準は、絵柄取られ30%以下のものを◎、絵柄取られ30%超かつ50%以下のものを○、絵柄取られ50%超のものを×とした。 Evaluation criteria are pictures taken with the following 30% ◎, those pictures taken following 30% ultra and 50% ○, and a picture taken × a of 50 percent.
(5)スクラッチ性 ASTM D2197 ホフマン・スクラッチ試験法(Hoffman scratch test)に準拠し、ガラス板上で評価した。 (5) conform to the scratch resistance ASTM D2197 Hoffman scratch test method (Hoffman scratch test), it was evaluated on a glass plate.

実施例1 Example 1
厚さ50μmの白色ポリエステル樹脂フイルム(ダイヤホイル(株)製、Z−210と同一仕様で、白色とし、蛍光増白剤であるKyaphor NV liquid(日本化薬カラーズ製)を0.01%添加したもの)よりなる基材2の表面に破断時伸び(25℃)100%のポリエステルウレタン系樹脂を3〜5g/m 2 (ドライ)塗布することによりプライマー処理を行い、弾性プライマー層3を形成した後、ニトロセルロース・アルキッド系樹脂(ザ・インクテック(株)製、KL−MAX)からなるインキを使用して隠蔽層9となる着色ベタインキ層と木目模様の絵柄層4をグラビア印刷し、次いで、プライマーインキ((株)昭和インク工業所製アクリル系インキ「EBF同調プライマー」)をグラビア印刷して浸透防止層8を形成 Thickness 50μm white polyester resin film of (Diafoil Co., the same specifications and Z-210, a white and a fluorescent whitening agent Kyaphor NV liquid (manufactured by Nippon Kayaku Colors) was added 0.01% perform primer treatment by at break in the substrate 2 of the surface made of elongation (25 ° C.) 100% polyester urethane resin 3 to 5 g / m 2 (dry) coating objects), to form an elastic primer layer 3 after, (manufactured by Inctec (Co.), KL-MAX) nitrocellulose alkyd resin pattern layer 4 colored Betainki layer and grain pattern as a masking layer 9 using an ink consisting of gravure printing, and then , form a primer ink (Co., Ltd. Showa ink Industries acrylic-based ink "EBF tuning primer") permeation prevention layer 8 and gravure printing した。 did. 次に、数平均分子量30,000、ガラス転移温度(Tg)−62.8℃のポリエステルウレタン系樹脂をバインダーとした透明インキ100質量部に対して、平均粒子径1.5μmのシリカ粒子を10質量部配合したインキ組成物を用いて木目模様の絵柄層4の導管部分に位置同調するようにグラビア印刷にて低艶絵柄インキ層6を形成した。 Next, the number-average molecular weight of 30,000, a glass transition temperature (Tg) -62.8 ° C. a polyester urethane resin with respect to 100 parts by mass of the transparent ink and a binder, the silica particles having an average particle diameter of 1.5 [mu] m 10 to form a low gloss pattern ink layer 6 by gravure printing so as to be positioned tune to the conduit portion of the pattern layer 4 of a grain pattern using the parts by mass and ink composition.
これらインキ層の上に3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを60質量部と6官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを40質量部、平均粒子径5μmのシリカ粒子2質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー1質量部よりなる電子線硬化性樹脂組成物を5g/m 2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。 60 parts by weight of ethylene oxide modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate and 6 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate a functional acrylate monomer is a trifunctional acrylate monomer on these ink layer, the average silica particle having a particle diameter of 5μm It was coated by 2 parts by weight, and gravure offset coating method an electron beam-curable resin composition of silicone acrylate prepolymer 1 part by mass 5 g / m 2. 塗工後、加速電圧175kV、照射線量50kGy(5Mrad)の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層5とした。 After coating, the acceleration voltage 175 kV, and irradiated with an electron beam radiation dose 50 kGy (5 Mrad), to cure the electron beam-curable resin composition was a surface protective layer 5. 次いで、70℃で24時間の養生を行い、化粧シートを得た。 Next, by curing for 24 hours at 70 ° C., to obtain a decorative sheet.
この化粧シートについて、曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性を評価した。 This decorative sheet, bending workability was evaluated production suitability, abrasion resistance and scratch resistance. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例2〜4 Examples 2-4
実施例1と同じ基材2の表面に、破断時伸び(25℃)250%のポリエステルウレタン系樹脂、破断時伸び(25℃)400%のポリエステルウレタン系樹脂又は破断時伸び(25℃)500%のポリエステルウレタン系樹脂を、それぞれ3〜5g/m 2 (ドライ)塗布することによりプライマー処理を行い、弾性プライマー層3を形成した以外は実施例1と同様にして実施例2、実施例3又は実施例4の化粧シートを得た。 In the same substrate 2 of the surface as in Example 1, the elongation at break (25 ℃) 250% polyester urethane resin, elongation at break (25 ℃) 400% polyester urethane resin or elongation at break (25 ° C.) 500 the% polyester urethane resin, respectively perform primer treatment by 3 to 5 g / m 2 (dry) coating, example 2 in the same manner as in except that the formation of the elastic primer layer 3 example 1, example 3 or to obtain a decorative sheet of example 4.
これらの化粧シートについて、曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性を評価した。 These decorative sheet, bending workability was evaluated production suitability, abrasion resistance and scratch resistance. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例5 Example 5
実施例1〜4で作製した化粧シートの裏面と基板として厚さ2.5mmのラワン合板10とを、中央理化(株)製の水性エマルジョンであるエチレン・酢酸ビニル系接着剤「BA−820」で木材合板に塗布量60g/m 2 (wet)の条件で塗工して形成した接着剤層を介して接着せしめることにより、4種の木質化粧板を作製した。 A lauan plywood 10 2.5mm thick as the back and the substrate of the decorative sheets prepared in Examples 1 to 4, a central Rika Co., Ltd. an aqueous emulsion of ethylene-vinyl acetate-based adhesive "BA-820" in by allowed to via an adhesive layer formed by coating under the conditions of coating weight 60g / m 2 (wet) wood plywood, to prepare a four wood veneer. 実施例1〜4の化粧シートはいずれもラミネート加工、ラッピング加工、Vカット加工等の二次加工のための適度な柔軟性、切削性、耐破断性等の加工適性を具備しており、木質化粧板としての使用状態における耐摩耗性、スクラッチ性において優れていた。 Decorative sheet Any lamination of Examples 1 to 4, lapping, adequate flexibility for the fabrication of V-cut processing, etc., cuttability, and comprises a processing suitability such as breaking resistance, woody abrasion resistance in the use state as veneer, was excellent in scratch resistance.

比較例1 Comparative Example 1
破断時伸び(25℃)50%のニトロセルロース系樹脂を3〜5g/m 2 (ドライ)塗布することによりプライマー処理を行い、弾性プライマー層3を形成した以外は実施例1と同様にして化粧シートを得た。 Perform primer treatment by elongation at break (25 ° C.) of 50% nitrocellulose-based resin 3 to 5 g / m 2 (dry) coating, in the same manner except that the formation of the elastic primer layer 3 as in Example 1 Cosmetic to obtain a sheet.
この化粧シートについて、曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性を評価した。 This decorative sheet, bending workability was evaluated production suitability, abrasion resistance and scratch resistance. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

比較例2 Comparative Example 2
破断時伸び(25℃)600%のウレタン系樹脂を3〜5g/m 2 (ドライ)塗布することによりプライマー処理を行い、弾性プライマー層3を形成した以外は実施例1と同様にして化粧シートを得た。 Elongation at break (25 ° C.) 600% of the urethane resin was subjected to primer treatment by applying 3 to 5 g / m 2 (dry), except that the formation of the elastic primer layer 3 in the same manner as in Example 1 the decorative sheet It was obtained.
この化粧シートについて、曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性を評価した。 This decorative sheet, bending workability was evaluated production suitability, abrasion resistance and scratch resistance. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例1〜4の化粧シートは、比較例1及び2の化粧シートと比べ、曲げ加工性、生産適性、耐摩耗性及びスクラッチ性のいずれにもバランスよく優れていた。 Decorative sheet of Example 1-4 as compared to the decorative sheet of Comparative Example 1 and 2, bending workability, production suitability were excellent well-balanced in any of the abrasion resistance and scratch resistance.

本発明の化粧シートは、壁、天井、床等の建築物の内装又は外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に好適に使用される。 Decorative sheet of the present invention, wall, ceiling, interior or exterior materials of a building such as a floor, window frames, doors, handrails, skirting around the edges, fittings of surface decorative plate such as mall, kitchen, furniture or weak, surface decorative plate of the cabinet, such as OA equipment, car interiors, it is preferably used in exterior or the like.

本発明の化粧シートの断面を示す模式図である。 It is a schematic view showing the decorative sheet of the cross-section of the present invention. 本発明の別の化粧シートの断面を示す模式図である。 It is a schematic diagram showing another decorative sheet of the cross-section of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1. 1. 化粧シート 2. Decorative sheet 2. 基材 3. Substrate 3. 弾性プライマー層 4. Elastic primer layer 4. 絵柄層 5. Pattern layer 5. 表面保護層 6. The surface protective layer 6. 低艶絵柄インキ層 7. Low-gloss pattern ink layer 7. 低光沢領域 8. Low gloss area 8. 浸透防止層 9. Permeation prevention layer 9. 隠蔽層10. Masking layer 10. 凸形状 Convex shape

Claims (14)

  1. 基材と、該基材上に配設される弾性プライマー層と、該弾性プライマー層上の一部又は全面に設けられる絵柄層と、該絵柄層上を含め表面の一部又は全面を被覆する表面保護層とを有する化粧シートであって、該弾性プライマー層の破断時伸び(25℃)が、100〜500%であり、かつ該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものである化粧シート。 Coating a substrate, an elastic primer layer disposed on the substrate, and the picture layer provided on a part or whole surface of the elastic primer layer, a part or whole surface including the upper 該絵 pattern layer a decorative sheet having a surface protective layer, an elongation at break of the elastic primer layer (25 ° C.) is a 100 to 500%, and the surface protective layer is crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition those in which the decorative sheet.
  2. 電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である請求項1に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 1 ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition.
  3. 電離放射線硬化性樹脂組成物が(メタ)アクリレート系モノマーを含有してなる請求項1又は2に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 1 or 2 ionizing radiation curable resin composition comprising a (meth) acrylate monomer.
  4. (メタ)アクリレート系モノマーが多官能性(メタ)アクリレート系モノマーである請求項3に記載の化粧シート。 (Meth) decorative sheet according to claim 3 acrylate monomer is a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  5. 電離放射線硬化性樹脂組成物がさらに重合性オリゴマーを含有してなる請求項3又は4に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 3 or 4 ionizing radiation curable resin composition comprising a further polymerizable oligomers.
  6. 絵柄層と表面保護層との間に、さらに低艶絵柄インキ層を有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の化粧シート。 Between the pattern layer and the surface protective layer, the decorative sheet according to claim 1, further comprising a low gloss pattern ink layer.
  7. 表面保護層中であって、低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなる請求項6に記載の化粧シート。 A surface protective layer, the decorative sheet according to claim 6, low gloss region recognized as visually recess directly above and in the vicinity of the low-gloss pattern ink layer is formed.
  8. 低光沢領域の上部に位置する表面保護層の表面が凸形状を有する請求項7に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 7 in which the surface of the surface protective layer disposed on the low gloss area having a convex shape.
  9. 絵柄層と低艶絵柄インキ層の間にさらに浸透防止層を有する請求項6〜8のいずれか1項に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to any one of claims 6-8 having a further permeation preventive layer between the picture layer and Teitsuya pattern ink layer.
  10. 弾性プライマー層と絵柄層の間にさらに隠蔽層を有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to any one of claims 1-9, further comprising a concealing layer between the elastic primer layer and the picture layer.
  11. 絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部の低艶部分を形成するものである請求項7〜10のいずれか1項に記載の化粧シート。 Are those pattern layer to form a grain pattern, the decorative sheet according to any one of claims 7 to 10 low-gloss pattern ink layer is to form a low gloss portion of the conduit section.
  12. 基材がポリエステル樹脂フイルムからなる請求項1〜11のいずれか1項に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to any one of claims 1 to 11, the substrate is made of a polyester resin film.
  13. ポリエステル樹脂フイルムが着色ポリエステル樹脂フイルムである請求項12に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 12 polyester resin film is a colored polyester resin film.
  14. 請求項1〜13のいずれか1項に記載の化粧シートを基板に貼付した化粧板。 Decorative plate was attached to the decorative sheet according to the substrate in any one of claims 1 to 13.
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