JP2005104858A - 化粧用貼付材パッケージ - Google Patents

Abstract

【課題】ビタミンＣの酸化や加水分解劣化を回避でき、使用時にはビタミンＣを有効に放出できる、一定の良好な粘着力を備えた化粧用貼付材パッケージを提供する。
【解決手段】セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣが含有されてなる化粧用貼付材３と、化粧用貼付材３を収容する収容凹部１ａが形成されたトレイ１と、トレイ１の上に重ねられるカバー体５であって、該収容凹部１ａに供給する水６が入った貯水部５ａを有し、該貯水部５ａに外力を加えると該貯水部の底面５ｃが開放するようにしたカバー体５と、を具備した構成の化粧用貼付材パッケージＰ_１とする。ゲル中にビタミンＣを乾燥状態で含有保持させるのでビタミンＣの酸化や加水分解劣化を回避でき、使用時に貯水部５ｃを開放して水６をゲルに吸収させてビタミンＣを溶解するため有効に放出できる。しかもセグメント化ポリウレタンは、含水ゲルのように含水量の変化で粘着力が増減しない。
【選択図】図２

Description

本発明は、ビタミンＣを含有する化粧用貼付材が収容された化粧用貼付材パッケージに関する。

代表的な水溶性ビタミンであるビタミンＣや、代表的な脂溶性ビタミンであるビタミンＥは、美白作用、色素沈着抑制、皮膚の老化抑制、肌荒れ防止などの効能を有することが知られている。このようなビタミンをヒドロゲルの基材に含有させた化粧用貼付材として、ポリアクリル酸及び／又はポリアクリル酸塩と水と架橋剤を必須成分とするアクリル系の架橋型含水ゲルよりなる基材に、ビタミンその他の美肌成分を含有させたシート状パック剤が知られている（例えば特許文献１参照）。また、ゼラチンや寒天などの天然性ヒドロゲルに美肌成分を含有させたものもある。

上記のシート状パック剤は、水溶性ビタミンを含水ゲルの基材に相溶させて含有させることができる。けれども、容易に酸化され加水分解される水溶性のビタミンＣ（アスコルビン酸）を含有させると、ゲル分解により生じた酸性化合物によって侵されて劣化や着色を生じるという問題があった。また、含水ゲルよりなる基材は含水量によって粘着力が大きく変化し、含水量が減少すると粘着力が大幅に低下するという問題もあった。

特開昭５８−１８０４０８号公報（第１頁）

本発明は、ビタミンＣの酸化や加水分解劣化を回避でき、生じる酸性物質によってゲルが劣化することなく安定に保存でき、使用時にはビタミンＣを有効に放出できる、一定の良好な粘着力を備えた化粧用貼付材パッケージを提供することを解決課題とする。

上記課題を解決するため、本発明の化粧用貼付材パッケージは、セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣが含有されてなる化粧用貼付材と、上記化粧用貼付材を収容する収容凹部が形成されたトレイと、上記トレイの上に重ねられるカバー体であって、上記収容凹部に供給する水が入った貯水部を有し、該貯水部に外力を加えると該貯水部の底面が開放するようにしたカバー体と、を具備したものである。

また、本発明のもう一つの化粧用貼付材パッケージは、セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣが含有されてなる化粧用貼付材と、上記化粧用貼付材を収容する収容凹部が形成されたトレイと、上記化粧用貼付材の上に重ねて上記トレイの収容凹部に収容され、外力を加えると開放するようにした貯水袋と、を具備したものである。

本発明の化粧用貼付材パッケージにおいては、上記セグメント化ポリウレタンゲルが、親水性のエチレンオキサイドのセグメントと疎水性のプロピレンオキサイドのセグメントを有するか、又は、親水性のエチレンオキサイドと疎水性のプロピレンオキサイドとの共重合体よりなるセグメントを有するものであることが望ましい。そして、上記トレイの上に重ねられたカバー体の貯水部が上記収容凹部の上方に位置していることが望ましい。また、上記トレイの収容凹部が２箇所に形成されると共に、双方の収容凹部を連通させる連通溝が上記トレイに形成され、この連通溝の上に上記貯水部が位置するように上記カバー体が上記トレイに重ねられることも望ましい。更に、上記トレイの収容凹部の底面に小さい凹凸が形成されたり、ネットが敷設されることも望ましい。本発明にいう「実質的に水を含まない」とは、水が１重量％以下と極く微量含まれている状態をいい、好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．３重量％以下の状態をいう。

本発明の化粧用貼付材パッケージは、化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルが実質的に水分を含まない無水ゲルである。従って、ビタミンＣを乾燥状態で安定にゲル中に含有できるので、ビタミンＣが加水分解して経時的に変質、劣化することがなく、生じる酸性物質によってポリウレタンゲルが劣化することもない。しかも、このポリウレタンゲルはセグメントの大半ないし全てが常温で液状である無水ゲルであるため良好な粘着力を有し、従来のヒドロゲルのように含水率の変化によって粘着力が大きく変化することがない。

そして、カバー体がトレイの上に重ねられる化粧用貼付材パッケージは、使用時に該カバー体の貯水部に外力を加えて該カバー体の底面を開放すると、貯水部の水が収容凹部に流入して化粧用貼付材のポリウレタンゲルに浸透、吸収され、この吸収された水にビタミンＣが溶解する。従って、この化粧用貼付材パッケージのカバー体を除去して化粧用貼付材を顔面に貼付すると、水に溶解したビタミンＣがポリウレタンゲルから皮膚へ移行してすみやかに吸収されるので、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能を発揮できる。

また、貯水袋を化粧用貼付材に重ねてトレイの収容凹部に収容した化粧用貼付材パッケージも、使用時に貯水袋に外力を加えて開放すると水が化粧用貼付材のポリウレタンゲルに浸透、吸収されてビタミンＣが溶解するので、この化粧用貼付材を顔面に貼着するとビタミンＣが皮膚に移行、吸収されて上記の効能を発揮できる。

セグメント化ポリウレタンゲルが、親水性のエチレンオキサイドのセグメントと疎水性のプロピレンオキサイドのセグメントを有するか、又は、親水性のエチレンオキサイドと疎水性のプロピレンオキサイドとの共重合体よりなるセグメントを有するものである場合、ビタミンＣは、親水性のエチレンオキサイドのセグメント、又は、共重合体セグメントのエチレンオキサイドの部分に親和して、その一部は溶解に近い挙動を示して含有保持され、皮膚への移行も良好である。しかし、親水性のエチレンオキサイドのセグメントのみのポリウレタンゲルは、ビタミンＣの保持力が強すぎて、皮膚への移行が減少するので望ましくない。

また、カバー体の貯水部がトレイの収容凹部の上方に位置している化粧用貼付材パッケージは、貯水部の底面を開放したときに水が外部に漏れることなく確実に収容凹部に流入する利点がある。一方、トレイに形成された双方の収容凹部を連通する連通溝の上に貯水部が位置するようにカバー体を重ねた化粧用貼付材パッケージは、貯水部に外力を加えて底面を開放すると、貯水部の水が連通溝を通って双方の収容凹部に均等に流れ込むので、貯水部を開放する作業が一回で済むという利点がある。更に、トレイの収容凹部の底面に小さい凹凸が形成されたり、ネットが敷設されている化粧用貼付材パッケージは、収容凹部に流入した水が、底面の凹凸やネットに沿って化粧用貼付材の裏面に回り込み、化粧用貼付材のポリウレタンゲルに均等に吸収される利点がある。

以下、図面を参照して本発明の具体的な実施形態を詳述するが、本発明の化粧用貼付材パッケージはこれらの実施形態に限定されるものではない。

図１は本発明の一実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図、図２は図１のＡ−Ａ線に沿った断面図、図３は同化粧用貼付材パッケージの分解断面図、図４は同化粧用貼付材パッケージの使用方法の説明図、図５は同化粧用貼付材パッケージの製造方法の一例を示す説明図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_１は、図３に示すように合成樹脂製のトレイ１と、合成樹脂製のネット２と、ビタミンＣ（アスコルビン酸）を含有したセグメント化ポリウレタンゲルよりなる化粧用貼付材３と、引裂き強度が弱い被覆膜４と、貯水部５ａを有するカバー体５とで構成されている。

トレイ１は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂からなる成形品であって、図１に示すように長方形の平面形状を有しており、その中央には化粧用貼付材３を収容するための収容凹部１ａが形成されている。この実施形態では、顔面の目の下側から目尻に至る部分に貼付する所謂、目元パック用の湾曲した平面形状の化粧用貼付材３を収容できるように、収容凹部１ａも化粧用貼付材３に対応する湾曲した平面形状に形成されている。

この収容凹部１ａの底面には合成樹脂製のネット２が敷設され、その上に化粧用貼付材３が重ねられて収容されている。このネット２は、使用時にカバー体５の貯水部５ａから収容凹部１ａに流入した水が化粧用貼付材３の裏面に回り込んで裏面から化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルに均等に浸透、吸収できるようにすること、及び、後述するように化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣの水溶液を滴下、吸収させる際に、ポリウレタンゲルの該滴下面全体にビタミンＣの水溶液を拡げて均等に吸収できるようにすること、を目的として設けられるものである。従って、水やビタミンＣの水溶液との馴染みがよくビタミンＣを吸収しない合成樹脂製ネット、例えば、太さ１００〜３００μｍ程度のナイロン樹脂のモノフィラメントを交差させて製網した３０〜１００メッシュ程度の網目を有するネットが好ましく使用される。撚糸で製網したネットは、撚糸の糸間にビタミンＣが取り込まれる恐れがあるので、この恐れのないモノフィラメントで製網したネットが好ましい。

化粧用貼付材３は、粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させたものであって、この実施形態では顔面の目の下側から目尻に至る部分に貼付ける目元パック用とするために、図１に破線で示すような湾曲した平面形状に形成されている。その厚さは特に制限されないが、好ましい厚さは０．５〜２．０ｍｍ程度である。０．５ｍｍより薄い場合は、ビタミンＣの含有量が少なくなるので美顔効果が不十分になる心配があり、一方、２．０ｍｍより厚くしてもそれに見合った効果が得られず、材料の無駄使いとなる。また、このセグメント化ポリウレタンゲルの表層部に不織布（不図示）を埋入して、腰のある丈夫な化粧用貼付材３を形成することが望ましい。また、このセグメント化ポリウレタンゲルの表層部に、不織布と合成樹脂フィルムとをラミネートしたシートを粘着して、腰があり且つ表面のベタツキをなくした化粧用貼付材３を形成することも好ましい。不織布としては、目付重量１０〜６０ｇ／ｍ^２程度のポリオレフィン、ポリアクリル、ポリエステル等の樹脂繊維からなる不織布が好適に使用される。また、合成樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ウレタンなどで形成された、厚みが５０μｍ以下のものが好適に使用される。

この化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルは、セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のゲルであって、具体的には、親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）のセグメントと疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）のセグメントを有するか、又は、親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）と疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）との共重合体よりなるセグメントを有するものである。

ビタミンＣは、その水溶液を上記のセグメント化ポリウレタンゲルに吸収させた後、減圧乾燥することによって、実質的に水を含まないセグメント化ポリウレタンゲルの親水性のＥＯのセグメント部分、又は、共重合体セグメントのＥＯ部分に親和して含有保持されている。そのため、ビタミンＣは酸化、加水分解して経時的に変質することなく長期間安定してゲル中に含有保持され、また、酸性物質も生じないのでポリウレタンゲルが劣化することもない。尚、ビタミンＣは、水とエタノール等のアルコールとの混合溶媒に溶解してポリウレタンゲルに吸収させてもよい。このように混合溶媒にビタミンＣを溶解してポリウレタンゲルに吸収させると、表面張力が低下して溌じかれにくくなるので、吸収性が良くなる。

セグメント化ポリウレタンゲルのＥＯセグメントとＰＯセグメントのモル比率は５０〜９０：５０〜１０であることが望ましく、ＥＯセグメントのモル比率が上記範囲よりも低くなると、ポリウレタンゲルの疎水性が強くなって、使用時に水に溶解させたビタミンＣが皮膚側に移行、放出する効率が低くなる。また、ＥＯセグメントのモル比率が上記範囲よりも高くなると、ポリウレタンゲルの総合的な粘着力が低下したり、水との親和性が高くなりすぎて、ビタミンＣの全放出率がかえって低下する。同様に、共重合体セグメントのＥＯとＰＯのモル比率も５０〜９０：５０〜１０とすることが望ましい。

尚、セグメント化ポリウレタンゲルについては、後で詳しく説明する。

トレイ１の収容凹部１ａを覆う被覆膜４は、収容凹部１ａに収容された化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルが吸湿しないように収容凹部１ａを密封するもので、トレイ１の上面にラミネートされている。かかる被覆膜４としては、通気性がなく使用時に簡単に開放する引裂き強度の弱いアルミニウム箔（厚さ５〜５０μｍ程度のもの）等の金属箔や、アルミニウム蒸着フィルム（厚さ１０〜５０μｍ程度のもの）等の金属蒸着フィルムが好ましく使用される。アルミニウム箔の場合は、押すなどの外力を加えると、簡単に裂けて開放されるし、金属蒸着フィルムの場合は、後述するＶ字形の突起５ｂにより穴があいて開放される。

トレイ１の上に重ねられるカバー体５は、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性の合成樹脂で成形されたものであって、その中央付近には長円形の平面形状を有する凸曲した貯水部５ａが形成されており、この貯水部５ａの上面には下端の尖ったＶ字形の突起５ｂが下向きに突設されている。そして、この貯水部５ａにはトレイ１の収容凹部１ａへ供給する水６が注入され、カバー体５の裏面にラミネートされた被覆膜５ｃによって水６がこぼれないように密封されている。この被覆膜５ｃは前述したトレイ１の被覆膜４と同じもので、使用時に簡単に開放する引裂き強度の弱いアルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムなどが使用される。

上記カバー体５は、トレイ１の上に予め重ねて取付けておいてもよいし、使用時にトレイ１の上に重ねるようにしてもよい。その場合は、図１に示すように、直角三角形の袋状クリップ７にトレイ１とカバー体５のコーナー部を挟んで仮止めすることが望ましい。このようにカバー体５をトレイ１の上に重ねて仮止めすると、カバー体５の貯水部５ａがトレイ１の収容凹部１ａの中央部の上方に位置する。

以上のような構成の化粧用貼付材パッケージＰ_１を用いて顔面の目元パックを行うときは、図４に示すように指先８でカバー体５の貯水部５ａを上から押して外力を加える。すると、貯水部５ａの突起５ｂが貯水部底面の被覆膜５ｃとトレイ上面の被覆膜４を突き破り、その裂け目から水６がトレイ１の収容凹部１ａ流入する。流入した水６は化粧用貼付材３の上面からそのセグメント化ポリウレタンゲル中に浸透すると共に、化粧用貼付材３の裏面側に回り込み、ネット２に沿って均一に全面に拡がり、裏面からも均等にポリウレタンゲル中に浸透して吸収される。このため、ポリウレタンゲル中に含有されているビタミンＣは、吸収された水に溶解する。従って、カバー体５と被覆膜４を除去してトレイ１の収容凹部１ａから取り出した化粧用貼付材３をポリウレタンゲルの粘着力で顔面の目元に貼付すると、水に溶解したビタミンＣがポリウレタンゲルから皮膚へ移行してすみやかに吸収され、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能が発揮される。

図１４（ａ）はビタミンＣを乾燥したセグメント化ポリウレタンゲルに含有させた状態を示す模式図、図１４（ｂ）はセグメント化ポリウレタンゲルに水を吸収させて膨潤させた状態を示す模式図である。尚、図中、ＡＯセグメントとは、ＥＯセグメント、ＰＯセグメント、ＥＯとＰＯとの共重合体セグメントのいずれかである。

図１４（ａ）に示すように、水を殆ど含まない乾燥状態では、ポリウレタンゲルのＡＯセグメントの間にビタミンＣが分散していて、ビタミンＣが移行したりせず、また、分解などを生じることなく長期間その状態を保つ。そして、これに水を加えると、図１４（ｂ）に示すように、水分子がＡＯセグメントの間に入り込んでゲルが膨潤すると共に、この入り込んだ水にビタミンＣが溶解する。従って、この状態のポリウレタンゲルよりなる化粧用貼付材を顔面に貼付すると、水と共にビタミンＣが顔面の皮膚に移行、浸透する。

一般にビタミンＣをゲルに含有させる場合には、以下に述べるような二律背反性が存在する。即ち、ビタミンＣ（純粋なＬ−アスコルビン酸）は容易に酸化してデヒドロアスコルビン酸となり、その後、加水分解する化学構造をもつ物質であるので、室温状態の環境下でも極めて不安定である。特に、水に溶解した状態では極めて不安定であり、８時間後に約１０％以上がデヒドロアスコルビン酸を経過して、ジケトグロン酸、Ｌ−リキソン酸、Ｌ−キシロン酸、シュウ酸、Ｌ−スレオン酸に加水分解されることにより、失活することが確認されている。ビタミンＣは水のみが良溶媒であり、アルコール等の極性溶剤にあまり溶解しない。従って、化粧用貼付材としてビタミンＣをゲル中に水と共存させると、ビタミンＣは在庫中に経時的に容易に分解して黄変し、茶褐色に変質する。しかし、溶解性から鑑みると、ビタミンＣの良溶剤は水であり（アルコールでは可溶化に多量を要する）、皮膚に貼付後にビタミンＣを溶解した水と共に皮膚側に移行、放出させるためには、水が不可欠である。このようにビタミンＣは酸化を経て水により加水分解されるにもかかわらず、その効果的な放出には水が必要であるという二律背反性が存在する。

従来より、化粧用貼付材の開発のために、ビタミンＣを含有させる各種のヒドロゲルが検討されてきたが、上記の理由により、ビタミンＣは容易に分解し、自らは変色、変質することが避けられず、また、ヒドロゲルはビタミンＣの分解物である酸性物質により、経時的に変質して、その形状を留めないまでの劣化に至るのが常であった。

これに対し、本発明の化粧用貼付材パッケージＰ_１は、化粧用貼付材３が実質的に水を含まないセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを乾燥状態で含有させたものであるから、既述したようにビタミンＣが酸化、加水分解して変色、変質することなく、安定に含有、保持することができ、酸性物質も生じないのでポリウレタンゲルが変質、劣化することもない。そして、使用時にカバー体５の貯水部５ａから水６をポリウレタンゲルに吸収させてビタミンＣを溶解させるため、化粧用貼付材３を皮膚に貼付すると、ビタミンＣが水と共にすみやかに皮膚へ移行、放出される。このように本発明の化粧用貼付材パッケージＰ_１は、上記の二律背反性を解決できる画期的なものである。

化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルについてもう少し詳しく説明すると、このゲルは、下記構造式Ａ〜Ｄで示されるポリオール成分と、下記構造式Ｅ〜Ｉで示されるポリイソシアネート成分をそれぞれ単独又は混合して使用し、双方の成分の−ＯＨ基と−ＮＣＯ基をウレタン結合させることによって得られる、所謂、三次元貫入型（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ Ｎｅｔｗｏｒｋ）のセグメント化ポリウレタンである。

式中、Ｒ_１，Ｒ_２はアルキル化合物、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

式中、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、ｌは１または４の整数である。

ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、Ｒは水素原子もしくはアルキル化合物、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかである。

Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、ｌは１または４の整数である。

Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。

構造式Ａはポリエーテルポリオールとジイソシアネートの反応物であるポリウレタンポリオールプレポリマーであって、両末端成分がポリエーテルポリオールからなり、末端は−ＯＨ基である。ここで使用されるジイソシアネート化合物は、後に記載するポリウレタンポリイソシアネートのプレポリマーの中のそれと同じものであり、例えばフェニレンジイソシアネート、２，４−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添加ＴＤＩ、水素化ＭＤＩ、ジシクロヘキシルジメチルメタン−ｐ，ｐ′−ジイソシアネート、ジエチルフマレートジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが任意に使用できる。

構造式Ｂはグリセロール（ｌ＝１）またはソルビトール（ｌ＝４）にポリエーテルポリオールを付加したものであり、また、構造式Ｃはトリメチロールプロパンにポリエーテルを付加したものである。同様に下記の構造式Ｊの１，２，６−ヘキサントリオール、構造式Ｋのトリメチロールエタン、構造式Ｌのペンタエリスリット、構造式Ｍのポリグリセリン（ｎ＝２〜３０の整数）やその部分エステルなどの多価アルコールとポリエーテルポリオールの付加物も使用できる。

構造式Ｄはアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリエーテルポリオールであり、両末端が−ＯＨ基の場合と、片末端がアルキル基、芳香族基などで封鎖されている場合があり、市販品として容易に入手できる。

次に、構造式Ｅ〜Ｉに掲げたポリイソシアネートプレポリマーについて説明すると、構造式Ｅはトリメチロールプロパンにジイソシアネートを反応して得られるトリイソシアネートの２分子をＡＯの１分子で２量化したもので、４官能であるテトライソシアネートである。そして、トリメチロールプロパンの代わりにグリセロールを用いたものが構造式Ｆである。この種のテトライソシアネートは、ＡＯの２分子または３分子でトリイソシアネートが２量化され易いので反応を微妙に調節する必要がある。そのため未反応のトリイソシアネートが混在するが、ポリオールと反応した場合にセグメントポリウレタン分子の大きさのバラツキが生じ粘着性をコントロールするのに都合の良い方に作用することもある。

構造式Ｇは構造式Ｂのポリオールにジイソシアネートを反応させたものである。また、構造式Ｈは同様に構造式Ｃのポリオールにジイソシアネートを反応させたものであり、３官能である。構造式Ｉはポリエーテルポリオールとジイソシアネートの反応物で２官能である。

上記の構造式Ａ〜Ｉ中のＡＯで表記されるアルキレンオキサイドのセグメントは、具体的には親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）のセグメント、疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）のセグメント、または、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）との共重合体のセグメント、のいずれかである。共重合体のセグメントは、例えば、下記の構造式Ｎで表されるブロック共重合体や、−（ＰＯ−ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ）_ｍ−，−（ＰＯ−ＰＯ−ＥＯ）_ｍ−，−（ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ）_ｍ−，−（ＥＯ−ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ）_ｍ−等の交互共重合体（ｍは１以上の正数）や、ＥＯとＰＯとのランダムな共重合体などのいずれであってもよい。

これらのＥＯセグメント、ＰＯセグメント、ＥＯ−ＰＯ共重合体セグメントのいずれかであるＡＯセグメントは、常温で優れた粘着特性を有し且つビタミンＣとの良好な親和性をもつポリウレタンゲルを得るためには、その大半ないし全てが常温で液状であることが必要であり、そのためには分子量が規制される。ＥＯセグメントのＭＷは１５０〜１０００が適当であり、好ましくは３００〜８００である。ＰＯセグメントは分子量が数万でも液体であり、使用できる分子量の範囲は広い。しかし、末端基の比率が小さいほど反応確率が低くなり、また、あまりに長いセグメントの場合は、ポリウレタンゲルが流動性に富み、保形性に乏しくなるので、大略２００〜数千の範囲が好ましい。

一方、ＥＯ−ＰＯ共重合体セグメントは、ＥＯとＰＯの比率や配列によりその流動性（柔らかさ）、粘着性、およびビタミンＣとの親和性が左右される。すなわち、ブロック共重合体においてＰＯのモル分率が高い場合には分子量が高くても液状であるが、ＰＯのモル分率が低い場合でも、ＥＯの分子量が低ければ液状となる。しかし、既述したようにＰＯセグメントの分子量が高ければ保形性などの問題が生じるため、６０〜８０００、好ましくは８００〜６０００の分子量を有する常温で液状のＥＯ−ＰＯ共重合体が使用される。

次に、ポリオール成分とポリイソシアネート成分の官能数と反応比について説明する。良好な粘着性と充分なビタミンＣとの親和性を発現するポリウレタンゲルは、三次元網目鎖構造の比較的嵩高い分子構造を有し、かつ、自由に運動可能なセグメント長や、直鎖（linear）の自由な末端分子を多く有していることが重要である。ポリオールとポリイソシアネートは各々が単一化合物であれば一方が２官能で、他方が３官能以上の組合わせとするか、互いに３官能以上の組合わせとするのが良い。但し、官能数が３以上のもの同士を反応させる場合は、網目鎖濃度が高すぎるので、よほど長いセグメントが存在しないと、弾性が粘性を上回って好ましい粘着性は得られ難く、ビタミンＣとの親和性や保有性（放出性）をコントロールし難い。それゆえ、双方の成分の好ましい官能数は大略２〜４の組合わせであり、この場合であれば、粘着性やビタミンＣとの親和性を微調整することができる。

ポリオールとポリイソシアネートの各々のプレポリマーの反応比は、末端の官能基の比率、即ちＯＨ／ＮＣＯの価によって規制できる。未反応の−ＮＣＯが残ると後反応が生じるので、ＯＨ／ＮＣＯは１以上でなければならないが、１≦ＯＨ／ＮＣＯ≦５で良好な粘着性を有するポリウレタンゲルが得られる。ＯＨ／ＮＣＯが１以上５以下の状態では嵩高い分子の集まりにおいて末端にＯＨ基を有する直鎖セグメントが尾（tail）を出して自由に運動している状態であると想像でき、５に近いほどフリーの尾が長くて多い状態である。そして、このものは粘着性を発現するに適した大きさとなって集合している。

ポリウレタンゲルを構成するポリオールとポリイソシアネートの分子量の範囲は、ＡＯやイソシアネートの種類、分子形状およびＡＯがホモポリマーであるかコポリマーであるか等によって広い範囲で変わるが、ポリウレタンポリオールプレポリマーで大略１４００〜１００００、ポリオールで大略１５０〜６０００、ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマーは大略５００〜１００００である。好ましくは各々大略１０００〜６０００、大略３００〜３０００、大略１０００〜６０００の範囲で選択できる。

化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲルは、上記のポリオール成分とポリイソシアネート成分を上記の反応比で反応させたものであって、前述の分子量の規制された親水性のＥＯセグメントと疎水性のＰＯセグメントを有するか、又は、ＥＯ−ＰＯ共重合体のセグメントを有しており、既述したように、ＥＯとＰＯのモル比率を５０〜９０：５０〜１０にしてビタミンＣとの親和性や放出効率を高めたものである。

次に、図５を参照して上記の化粧用貼付材パッケージＰ_１の製造方法を説明する。

まず、図５（ａ）に示すように、離型フィルム１０の上に型枠１１を載せ、その内側に前述のポリオール成分とポリイソシアネート成分との混合物１２を流延する。そして、加熱により混合物１２を反応させてセグメント化ポリウレタンを得、図５（ｂ）に示すように、得られたセグメント化ポリウレタン１３の上にネット２を重ねて、図５（ｃ）に示すように上方からビタミンＣの水溶液１４を滴下する。このようにネット２の上からビタミンＣの水溶液を滴下すると、ネット２に沿ってビタミンＣの水溶液がポリウレタンゲル１３の上面全体に拡がり、均等に吸収される。吸収が終わると、図５（ｄ）に示すように型枠を除去して、減圧乾燥により水分を除去して化粧用貼付材３を得る。

次いで、図５（ｅ）に示すようにトレイ１を化粧用貼付材３とネット２の上から被せ、図５（ｆ）に示すようにトレイ１を反転させて化粧用貼付材３とネット２を収容凹部１ａに収容する。そして、図５（ｇ）に示すように、アルミニウム箔などの被覆膜４をトレイ１にラミネートして化粧用貼付材３とネット２を収容凹部１ａに密封し、図５（ｈ）に示すように、貯水部５ａに水６を入れて被覆膜５ｃで密封したカバー体５をトレイ１の上に重ねると、化粧用貼付材パッケージＰ_１が製造される。

なお、化粧用貼付材３のポリウレタンゲルの表層部に不織布を積層して化粧用貼付材３の腰の強さを高める場合は、図５（ａ）においてポリオール成分とポリイソシアネート成分との混合物１２を流延する前に、離型フィルム１０の上に不織布を敷設し、その上に混合物１２を流延すればよい。このように不織布がポリウレタンゲルの表層部に積層されていると、カバー体の貯水部を押し破って水をポリウレタンゲルに浸透、吸収させるときに、表層部の不織布によって水をゲル層１全体に満遍なく拡げて吸収させることができる利点もある。また、上記不織布に代えて、合成樹脂フィルムラミネート不織布を用いてもよい。その場合には、化粧用貼付材３の表面のベタツキもなくすことができる。

図６は本発明の他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図、図７は図６のＢ−Ｂ線に沿った断面図、図８は図６のＣ−Ｃ線に沿った断面図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_２は、トレイ１の２箇所に収容凹部１ａ，１ａが形成されており、それぞれの収容凹部１ａ，１ａには、ビタミンＣをセグメント化ポリウレタンゲルに乾燥状態で含有させた前述の化粧用貼付材３，３と、前述のネット２，２が上下に重なって収容されている。そして、このトレイ１には、双方の収容凹部１ａ，１ａを連通させる連通溝１ｂが形成されており、この連通溝１ｂの上にカバー体５の貯水部５ａが位置するように該カバー体５がトレイ１に重ねられている。この化粧用貼付材パッケージＰ_２の他の構成は、前述した化粧用貼付材パッケージＰ_１と同様であるので、図６〜図８において同一部材に同一符号を付し、説明を省略する。

このような構成の化粧用貼付材パッケージＰ_２も、ビタミンＣを酸化、加水分解させないで安定に化粧用貼付材３のポリウレタンゲルに含有、保持させることができる。そして、使用時にカバー体５の貯水部５ａを上方から指で押して外力を加えると、トレイ１の貯水部５ａの突起５ｂが貯水部底面の被覆膜５ｃとトレイ上面の被覆膜４を突き破り、その裂け目から水６がトレイ１の連通溝１ｂを通って双方の収容凹部１ａ，１ａに流入し、双方の化粧用貼付材３のセグメント化ポリウレタンゲル中に吸収される。従って、カバー体５と被覆膜４を除去して双方の化粧用貼付材３，３をポリウレタンゲルの粘着力で顔面の両方の目元に貼付すると、水に溶解したビタミンＣがポリウレタンゲルから皮膚へ移行してすみやかに吸収され、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能が発揮される。この化粧用貼付材パッケージＰ_２は、上記のように一つの貯水部５ａを裂くだけで同時に双方の化粧用貼付材３，３に水６を吸収させることができるので便利である。

図９は本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_３も、前述の化粧用貼付材パッケージＰ_２と同様にトレイ１の２箇所に収容凹部１ａ，１ａが形成されており、それぞれの収容凹部１ａ，１ａには、ビタミンＣをセグメント化ポリウレタンゲルに乾燥状態で含有させた前述の化粧用貼付材３，３と、前述のネット２が上下に重なって収容されている。けれども、このトレイ１には、双方の収容凹部１ａ，１ａを連通する連通溝が形成されてなく、二つの貯水部５ａ，５ａを有するカバー体５がトレイ１に重ねられ、双方の貯水部５ａ，５ａが双方の収容凹部１a，１ａの中心付近の上方に位置している。その他の構成は前述した化粧用貼付材パッケージと同様であるので、図９において同一部材に同一符号を付し、説明を省略する。

このような化粧用貼付材パッケージＰ_３も、ビタミンＣを酸化、加水分解させないで安定に化粧用貼付材３のポリウレタンゲルに含有保持させることができ、双方の貯水部５ａ，５ａを指で押し破って水６，６を双方の化粧用貼付材３，３のポリウレタンゲルに吸収させてから、顔面の両目元に化粧用貼付材３，３を貼付すると、ビタミンＣが水と共に皮膚へ移行して美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能が発揮される。この化粧用貼付材パッケージＰ_３は、二つの貯水部５ａ，５ａを押し破る必要があるものの、双方の収容凹部１ａ，１ａに対して一定量の水を漏らすことなく確実に供給できる利点がある。

図１０は本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージの断面図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_４は、トレイ１の収容凹部１ａの底面に小さな凹凸１ｃが形成されており、この収容凹部１ａに、ビタミンＣをセグメント化ポリウレタンゲルに乾燥状態で含有させた前述の化粧用貼付材３のみが収容されている。その他の構成は前述した化粧用貼付材パッケージＰ_１と同様であるので、図１０において同一部材に同一符号を付し、説明を省略する。

この化粧用貼付材パッケージＰ_４は前述の化粧用貼付材パッケージＰ_１と同様の作用効果を奏するものであるが、トレイ１の収容凹部１ａにネットが敷設されてなくても、カバー体５の貯水部５ａを押し破ることによってトレイ１の収容凹部１ａに流入した水６は、底面の凹凸１ｃの隙間（谷間）を通って化粧用貼付材３の裏面に回り込み、化粧用貼付材３の裏面からも均等に水を吸収することができる。従って、ネットを省略する分だけ部品点数を減らすことができる。

図１１は本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージの分解断面図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_５は、カバー体５の構成が異なる。即ち、このカバー体５は、突起５ｂを有する貯水部５ａが前述した合成樹脂で成形されており、この貯水部５ａには水６が注入されて、前述した引裂き強度の弱いアルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムなどの被覆膜５ｃで貯水部５ａの下面のみが被覆されて密封されている。そして、貯水部５ａの外鍔部分の上面に強度のある被覆膜５ｄがラミネートされて、カバー体５が形成されている。被覆膜５ｄとしては、被覆膜５ｃよりも引裂き強度がかなり大きい厚さ３０〜１２０μｍ程度のアルミニウム蒸着フィルムなどが好ましく使用される。

この化粧用貼付材パッケージＰ_５は、ネット２と化粧用貼付材３を収容凹部１ａに収容したトレイ１の上に上記のカバー体５を重ねてラミネートしたものであって、トレイ１、ネット２、化粧用貼付材３は既述したものと同じものであるので説明を省略する。

このような化粧用貼付材パッケージＰ_５は、前述した化粧用貼付材パッケージＰ_１と同様の作用効果を奏することに加えて、使用時にカバー体５の突起５ｂで突き破る被覆膜５ｃが一枚であるため、二枚の被覆膜５ｃ，４を突き破る化粧用貼付材パッケージＰ_１よりも小さな力で貯水部５を押し破ることができ、また、カバー体５の被覆膜５ｄの引裂き強度が大きいので、カバー体５を引き剥がして化粧用貼付材３を収容凹部１ａから取り出すときに被覆膜５ｄが破れる心配もない、といった効果を合わせて奏する。

図１２は本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージの断面図、図１３は同化粧用貼付材パッケージに用いる貯水袋を一部拡大して示す断面図である。

この化粧用貼付材パッケージＰ_６は、トレイ１の収容凹部１ａの底面に前述のネット２が敷設されており、このネット２の上に、前述のビタミンＣを乾燥状態でポリウレタンに含有させた化粧用貼付材３と、貯水袋９が重ねられて、収容凹部１ａに収容されている。そして、トレイ１の上面にラミネートされた前述の被覆膜４によって収容凹部１ａが密封されている。

貯水袋９は、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂フィルムからなる袋に水６を封入したもので、その一部にはノッチ部９ａが形成されており、指で押すと簡単に破れるようになっている。

上記のような化粧用貼付材パッケージＰ_６は、ビタミンＣを酸化、加水分解させないで安定に化粧用貼付材３のポリウレタンゲルに含有保持させることができ、使用時に被覆膜４の上から指で貯水袋９を押して外力を加えると簡単に貯水袋９が破れて水が化粧用貼付材３のポリウレタンゲルに吸収されるため、この化粧用貼付材３を顔面の目元に貼付すると、ビタミンＣが水と共に皮膚へ移行してビタミンＣの効能が発揮される。

次に、本発明の化粧用貼付材パッケージについて、保存安定性とビタミンＣ放出特性を測定した実験について説明する。

［実験１］
（化粧用貼付材パッケージの作製）
離型フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その上に型枠を載置して、目付重量が３７ｇ／ｍ^２のポリエステル不織布を該型枠と略同一の形状に切抜いた不織布片を該型枠の内側に敷設した。下記の表１に示す構造式番号に対応する構造と分子量とアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒を表１に示す割合で混合した混合液を、型枠内の不織布片の上に流延し、加熱温度６５℃で一昼夜反応させることによって、下面表層部に不織布片が積層された厚さ１．２ｍｍ、体積１．２ｃｍ^３のセグメント化ポリウレタンゲルを形成した。そして、このセグメント化ポリウレタンゲルの上にナイロンネット（モノフィラメントの直径：０．２ｍｍ、網目の大きさ：５０メッシュ）を重ね、その上から、ビタミンＣの１４％水／エタノール溶液（ビタミンＣ：水：エタノールは重量比で１：３：３）を滴下し、ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた後、型枠を除去し、減圧乾燥して水及びエタノールを除去することにより、ポリウレタンゲルにビタミンＣを５重量％含有する化粧用貼付材を得た。

ポリエチレンテレフタレートで成形した収容凹部を有するトレイを化粧用貼付材とナイロンネットの上に被せてトレイを反転させることにより、化粧用貼付材とナイロンネットをトレイの収容凹部に収容した後、アルミニウム箔をトレイにラミネートして収容凹部を密封した。そして、貯水部に１．０ｍｌの水を入れてアルミニウム箔で密封したカバー体をトレイの上に重ねることにより、本発明の化粧用貼付材パッケージを作製した。

（保存安定性）
上記化粧用貼付材パッケージを４０℃にて１ヶ月間保存した後、トレイから化粧用貼付材を取り出し、ポリウレタンゲルを目視することによって色相の変化を観察すると共に、ポリウレタンゲルを指先で触ることによって粘着性の変化を調べた。そして、日本薬局方解説書に記載されたインドフェノール・キシレン比色法（アスコルビン酸のメタリン酸溶液に過量のインドフェノール試液を加え、還元脱色された残りの色素をキシレンに転溶させて５００ｎｍで比色する方法）に基づいてビタミンＣ含量の変化を測定した。

その結果、色相は試験開始時と変化なく、粘着性も変化なかった。また、ビタミンＣの残存含量は、これもまたＬ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めると試験開始時の９６．５％であった。

更に、化粧用貼付材を乾燥剤および脱酸素剤と共にトレイの収容凹部に入れて密封したものについて、上記と同様に色相の変化、粘着性の変化、ビタミンＣ含量の変化を調べたところ、色相及び粘着性は変化なく、ビタミンＣ含量は試験開始時の約９８％以上という良い結果に改善された。

［ビタミンＣ放出特性］
上記トレイの上に重ねたカバー体の貯水部を指で押し破り、トレイの収容凹部に流入した水が化粧用貼付材のポリウレタンゲルに浸透、吸収されるまで放置した。この化粧用貼付材を１０人の顔面に１時間貼り付け、回収した化粧用貼付材のポリウレタンゲルに残存するビタミンＣ含量を測定し、未使用の化粧用貼付材のビタミンＣ含量との差からビタミンＣの放出率を求めて、化粧用貼付材のビタミンＣ放出特性を調べた。ポリウレタンゲル中のビタミンＣ含量の定量は、貼付材のポリウレタンゲルを細かく切断し、分析にかけてビタミンＣが壊れにくい組成の溶液でポリウレタンゲルを膨潤させてビタミンＣを抽出して行った。その結果、１０人の顔面に１時間貼り付けた後のビタミンＣの放出率は、平均で２１．６％であった。

[実験２]
（化粧用貼付材パッケージの作製）
下記の表２に示す構造式番号に対応する構造と分子量とアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒を表２に示す割合で混合した混合液を使用し、その加熱温度を６０℃に変更した以外は、実験１と同様にして化粧用貼付材パッケージを作製した。

（保存安定性）
上記化粧用貼付材パッケージについて実験１と同様にして保存安定性を調べた。その結果、ポリウレタンゲルの色相は試験開始時と変化なく、粘着性も変化なかった。また、ビタミンＣの残存含量は、同様の生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めると、試験開始時の９６％であった。

［ビタミンＣ放出特性］
上記トレイの上に重ねたカバー体の貯水部を指で押し破り、水を吸収させた化粧用貼付材を１０人の顔面に１時間貼り付けて、実験１と同様の方法でビタミンＣの放出率を求めた。その結果、ビタミンＣの放出率は、平均で１１％であった。

[比較実験]
比較のために、市販のポリアクリル酸ゲルの原料を用いてポリアクリル酸ゲルを造り、このゲルに、実験１で用いたビタミンＣの１４％水／エタノール溶液を滴下、吸収させたところ、数日間内に経時的にポリアクリル酸ゲルは黄色く着色し、化粧用貼付材に適したものは得られなかった。

本発明の一実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図である。 図１のＡ−Ａ線に沿った断面図である。 同化粧用貼付材パッケージの分解断面図である。 同化粧用貼付材パッケージの使用方法の説明図である。 同化粧用貼付材パッケージの製造方法の一例を示す説明図である。 本発明の他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図である。 図６のＢ−Ｂ線に沿った断面図である。 図６のＣ−Ｃ線に沿った断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを一部破断して示す平面図である。 本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを示す断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを示す分解断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを示す断面図である。 同化粧用貼付材パッケージの貯水袋を一部拡大して示す断面図である。 （Ａ）はビタミンＣを乾燥したポリウレタンゲルに含有させた状態を示す模式図、（Ｂ）はこのポリウレタンゲルに水を含ませて膨潤させた状態を示す模式図である。

符号の説明

Ｐ_１，Ｐ_２，Ｐ_３，Ｐ_４，Ｐ_５，Ｐ_６ 化粧用貼付材パッケージ
１ トレイ
１ａ 収容凹部
１ｂ 連通溝
１ｃ 小さな凹凸
２ ネット
３ ビタミンＣがセグメント化ポリウレタンゲルに含有された化粧用貼付材
４ 被覆膜
５ カバー体
５ａ 貯水部
５ｂ 突起
５ｃ 被覆膜
６ 水
９ 貯水袋
９ａ ノッチ部

Claims (7)

1. セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣが含有されてなる化粧用貼付材と、
   上記化粧用貼付材を収容する収容凹部が形成されたトレイと、
   上記トレイの上に重ねられるカバー体であって、上記収容凹部に供給する水が入った貯水部を有し、該貯水部に外力を加えると該貯水部の底面が開放するようにしたカバー体と、
   を具備した化粧用貼付材パッケージ。
2. セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣが含有されてなる化粧用貼付材と、
   上記化粧用貼付材を収容する収容凹部が形成されたトレイと、
   上記化粧用貼付材の上に重ねて上記トレイの収容凹部に収容され、外力を加えると開放するようにした貯水袋と、
   を具備した化粧用貼付材パッケージ。
3. 上記セグメント化ポリウレタンゲルが、親水性のエチレンオキサイドのセグメントと疎水性のプロピレンオキサイドのセグメントを有するか、又は、親水性のエチレンオキサイドと疎水性のプロピレンオキサイドとの共重合体よりなるセグメントを有するものである、請求項１又は請求項２に記載の化粧用貼付材パッケージ。
4. 上記トレイの上に重ねられたカバー体の貯水部が上記収容凹部の上方に位置している請求項１に記載の化粧用貼付材パッケージ。
5. 上記トレイの収容凹部が２箇所に形成されると共に、双方の収容凹部を連通させる連通溝が上記トレイに形成され、この連通溝の上に上記貯水部が位置するように上記カバー体が上記トレイに重ねられた、請求項１に記載の化粧用貼付材パッケージ。
6. 上記トレイの収容凹部の底面に小さい凹凸が形成されている、請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の化粧用貼付材パッケージ。
7. 上記トレイの収容凹部の底面にネットが敷設されている、請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の化粧用貼付材パッケージ。

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