JP2005103756A

JP2005103756A - エチレン重合体樹脂フィルムの製造方法

Info

Publication number: JP2005103756A
Application number: JP2003335894A
Authority: JP
Inventors: Masaki Izeki; 優樹井関; Yasuaki Suzuki; 靖朗鈴木
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-09-26
Filing date: 2003-09-26
Publication date: 2005-04-21
Anticipated expiration: 2023-09-26
Also published as: JP4254456B2

Abstract

【課題】押出成形加工性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることによって、低臭気性や低味覚性等の品質に優れたフィルムの製造法を提供し、さらには、無添加フィルムを提供しうるフィルムの製造法を提供する。
【解決手段】エチレンから誘導される構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を有し、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体を含むインフレーションフィルムの製造法であって、ダイギャップにおける溶融温度が１７０℃以下である条件で、前記エチレン−α−オレフィン共重合体を成形するインフレーションフィルムの製造法。
【選択図】なし

Description

本発明は、エチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルムの製造法に関するものである。詳細には、押出成形加工性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることによって、低臭気性や低味覚性等の品質に優れたフィルムの製造法に関するものであり、さらには、無添加フィルムを提供しうるフィルムの製造法に関するものである。

エチレン重合体樹脂は、汎用樹脂として多くの分野に用いられており、例えば、フィルムやシートなどの押出成形品に用いられており、押出しトルクや溶融張力などの押出成形時の加工性や、剛性や衝撃強度など押出成形品の機械的性質が要求されている。また、エチレン重合体樹脂の押出成形品は、食品用包装材料や医療用包装材料として使用されることも多く、低臭気性や低味覚性といった高品質性が強く要求されるようになってきている。

例えば、特開平４−２１３３０９号公報には、溶融張力に優れかつ組成分布の狭いエチレン−α−オレフィン共重合体として、メタロセン触媒系の長鎖分岐を有するエチレン−α−オレフィン共重合体、具体的には、エチレンから導かれる構成単位および炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位からなるエチレン共重合体であって、密度が０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲが０．００１〜５０ｇ／１０分であり、溶融張力とＭＦＲとが特定の関係を満たし、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度と密度とが特定の関係を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体が記載されている。

また、特開平１１−１９２６６１号公報には、メタロセン触媒系のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いて、通常のインフレーション加工の温度より低温で加工するフィルムの製造法が開示されている。具体的には、長鎖分岐を有さない直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いたフィルムの製造法が開示されている。

特開平４−２１３３０９号公報

特開平１１−１９２６６１号公報

上記の特開平４−２１３３０９号公報に記載されているエチレン−α−オレフィン共重合体は、高い溶融張力を有するものの、押出しトルクや押出成形品の臭気や味覚等の品質のバランスについては、必ずしも要求を満足するものとは言えないことがある。

また、上記の特開平１１−１９２６６１号公報に記載されているフィルムの製造法では、長鎖分岐を有さず押出成形加工性に劣る直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いていたため、低い溶融温度での加工時の加工機の押出し負荷や消費電力の上昇が生ずることがあり、また、インフレーションフィルムバブルが不安定になることがあり、押出成形加工性が不十分なことがあった。

以上のように、エチレン−α−オレフィン共重合体の押出成形加工性と押出成形品の低臭気性や低味覚性等の品質とのバランスについて、さらなる改良が望まれている。
本発明の目的は、押出成形加工性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることによって、低臭気性や低味覚性等の品質に優れたフィルムの製造法を提供し、さらには、無添加フィルムを提供しうるフィルムの製造法を提供することにある。

本発明者等は、上記のとおりの実情において、検討の結果、本発明が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
エチレンから誘導される構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を有し、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体を含むインフレーションフィルムの製造法であって、ダイギャップにおける溶融温度が１７０℃以下である条件で、前記エチレン−α−オレフィン共重合体を成形するインフレーションフィルムの製造法に係るものである。

本発明のフィルムの製造法によれば、押出成形加工性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることによって、低臭気性や低味覚性等の品質に優れたフィルムを得ることができ、さらには、無添加フィルムを得ることができる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。

エチレンから誘導される構成単位とは、単量体であるエチレンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とは、単量体である炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。より好ましくは、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンである。

エチレンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、上記のエチレンから誘導される構成単位および炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位以外の他の単量体から誘導される構成単位を含有していても良い。他の単量体としては、例えば、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）、酢酸ビニル等が挙げられる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体として好ましくは、エチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくは、エチレンと炭素数５〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンと炭素数６〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。例えば、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ヘキセン共重合体である。また、エチレンと炭素数６〜１０のα−オレフィンと１−ブテンとの３元共重合体も好ましく、例えばエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、より好ましくはエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。

本発明で使用されるエチレン重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位はｇ／１０分である。）は、通常０．０１〜１００であり、好ましくは０．０５〜２０あり、より好ましくは０．１〜１０であり、さらに好ましくは０．１〜６である。

本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）は、ＪＩＳＫ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１９０℃において、荷重２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）で測定された値である。そして、上記のメルトフローレートの測定には、予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した重合体を用いる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ³であり、ＪＩＳＫ６７６０−１９８１に規定された方法に従って、測定された値である。上記の密度として、好ましくは、本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体から得られるフィルムの剛性と衝撃強度のバランスの観点から、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ³であり、より好ましくは９０７〜９３０ｋｇ／ｍ³である。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギーがより高い。

このような長鎖分岐を有するようなエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位はｋＪ／ｍｏｌである。）は、通常５０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギーは、通常５０ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、押出しトルクの上昇や加工安定性の不良を招くなど押出成形加工性に劣る。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）として、より好ましくは５５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、高温で溶融粘度を低下させずに十分な成形性を得るという観点や、フィルム等の押出成形品の表面が荒れ、外観が損なわれないようにするという観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ/ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ/ｍｏｌ以下である。

流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、粘弾性測定装置として、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＭｅｃｈａｎｉｃａｌＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＲＭＳ−８００を用いて、下記の条件（１）〜（４）で測定される各温度Ｔ（単位はＫである。）における動的粘弾性データを、温度−時間重ね合わせ原理に基づいてシフトさせて１９０℃での動的粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）の剪断速度（ω：単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａ_T）のアレニウス型方程式から算出される数値であって、成形性の指標となるものである。

各温度Ｔ（Ｋ）における動的粘弾性データの測定条件
（１）ジオメトリー：パラレルプレート、直径２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
（２）ストレイン：５％
（３）剪断速度：０．１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃ
（４）温度：１９０、１７０、１５０、１３０℃
また、サンプルには予めイルガノックス１０７６などの酸化防止剤を、適量（例えば１０００ｐｐｍ以上）配合し、測定はすべて窒素下で実施する。

シフトファクター（ａ_T）のアレニウス型方程式
ｌｏｇ（ａ_T）＝Ｅａ／Ｒ（１／Ｔ−１／Ｔ₀）
（Ｒは気体定数であり、Ｔ₀は基準温度（４６３Ｋ）である。）
また、計算ソフトウェアには、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲｈｉｏｓＶ．４．４．４を使用し、アレニウス型プロットｌｏｇ（ａ_T）−（１／Ｔ）において、直線近似をした時に得られる相関係数ｒ₂が０．９９以上であるときのＥａ値を、本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギーとする。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とは、式（１）の関係を満たすものである。
η＜１５５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１）

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度ηとは、前述の粘弾性測定において測定される剪断溶融粘度である。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度ηが式（１）の関係を満たすと、押出成形加工時の押出しトルクがより低下し、押出成形加工性がより良好になる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度ηとの関係として、式（１）の関係より好ましい関係は、
η＜１５００×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１’）
であり、さらに好ましい関係は、
η＜１４５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１”）
であり、もっとも好ましい関係は、
η＜１３５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１'''）
である。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布としては、好ましくは７．０〜２５であり、より好ましくは７．５〜２０であり、さらに好ましくは８．５〜１７である。分子量分布が狭すぎる場合は、押出しトルクが上昇して押出成形加工性が損なわれ、一方で、分子量分布が広すぎる場合は、フィルムなどの押出成形品のブロッキングが悪化する場合がある。上記の分子量分布とは、前記ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって得られたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを算出し、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。

鎖長分布曲線は、以下の条件（１）〜（６）で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって得ることができる。
（１）装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（２）分離カラム：ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
（３）測定温度：１４５℃
（４）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（５）流量：１．０ｍＬ／分
（６）注入量：５００μＬ

一般的に、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と溶融張力の間には関係があり、ＭＦＲが増大するにつれて、溶融張力が低下することが知られている。
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力の高いエチレン重合体樹脂である。本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ；単位はｃＮである。）とが下記式（２）の関係を満たすものである。
２×ＭＦＲ^-0.59＜ＭＴ＜４０×ＭＦＲ^-0.59 式（２）

従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。
溶融張力が低すぎると、押出成形加工性が悪化することがあり、溶融張力が高すぎると、高速での引取り加工が困難となることがある。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と溶融張力（ＭＴ）の関係として、式（２）の関係より好ましい関係は、
２．２×ＭＦＲ^-0.59＜ＭＴ＜２５×ＭＦＲ^-0.59 式（２’）
であり、さらに好ましい関係は、
２．５×ＭＦＲ^-0.59＜ＭＴ＜１５×ＭＦＲ^-0.59 式（２”）
である。

一般的に、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲと極限粘度の間には関係があり、ＭＦＲが増大するにつれて、極限粘度が低下することが知られている。
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するようなエチレン−α−オレフィン共重合体であり、その極限粘度は、従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも通常低く、好ましくは極限粘度（［η］；単位はｄｌ／ｇである。）と前記ＭＦＲとが下記式（３）の関係を満たすものであると、押出しトルクがより低く、押出成形加工性により優れる。
１．０２×ＭＦＲ^-0.094＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ^-0.156 式（３）

極限粘度（［η］）が低すぎると、衝撃強度が低下することがあり、極限粘度（［η］）が高すぎると、押出しトルクが高くなって、押出成形加工性が劣ることがある。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］）の関係として、式（３）の関係より好ましい関係は、
１．０５×ＭＦＲ^-0.094＜［η］＜１．４７×ＭＦＲ^-0.156 式（３’）
であり、さらに好ましい関係は、
１．０８×ＭＦＲ^-0.094＜［η］＜１．４２×ＭＦＲ^-0.156 式（３”）
である。

上記の式（３）における極限粘度（［η］；単位はｄｌ／ｇである。）は、熱劣化防止剤としてブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を５重量％含むテトラリン１００ｍｌに、エチレン重合体樹脂１００ｍｇを１３５℃で溶解してサンプル溶液を調製し、ウベローデ型粘度計を用いて前記サンプル溶液とブランク溶液の降下時間から算出される１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下式より算出されるものである。なお、ブランク溶液とは、熱劣化防止剤としてＢＨＴを５重量％のみを含むテトラリンである。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは冷キシレン可溶部割合（ＣＸＳ）が若干多いにもかかわらず、その冷キシレン可溶部の結晶性が高いエチレン重合体樹脂である。
密度が低いとＣＸＳは通常多くなるし、ＭＦＲが高くてもＣＸＳは通常多くなる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン可溶部割合として、好ましくは、式（４）の関係を満たすものである。
１０^{(30.3-0.0327×d+0.354×logMFR)}＜ＣＸＳ＜２０式（４）

本発明のエチレン重合体樹脂を構成するエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と密度（ｄ）と冷キシレン可溶部割合（ＣＸＳ）の関係として、上記の式（４）の関係より好ましい関係は、
１０^{(30.4-0.0326×d+0.354×logMFR)}＜ＣＸＳ＜２０式（４’）
であり、さらに好ましい関係は、
１０^{(30.5-0.0325×d+0.354×logMFR)}＜ＣＸＳ＜２０式（４”）
である。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン可溶部割合とは、ポリマー試料５ｇ程度を、酸化防止剤を含む沸騰したキシレン１リットル中で溶解した後、２時間程度をかけて室温まで冷却しさらに２５℃に２０時間静置して不溶部を析出させ、ろ別回収したろ液部から溶媒を除去することによって可溶部を取り出し、可溶部を取り出し、取り出された可溶部を下記の式によって補正した値をいう。
冷キシレン可溶部割合＝［〔可溶部（ｇ）×（１／ろ液量（リットル））〕／ポリマー試料全量（５ｇ）］×１００（重量％）
ＣＸＳが多すぎると、耐ブロッキング性が悪化する。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体においては、ＣＸＳは２０重量％未満である。

一般的に、従来から知られているメタロセン触媒系を用いて得られたエチレン−α−オレフィン共重合体のＣＸＳは少なく、式（４）の左辺を通常は満たさない。本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は式（４）の左辺を満たし、押出トルクが低く押出成形加工性に優れる。
また、四塩化チタンを用いて調製したような従来から知られているのチーグラー・ナッタ触媒系を用いて得られたエチレン−α−オレフィン共重合体のＣＸＳはやや多いが、その冷キシレン可溶部の結晶性は低いため、得られるフィルムやシートがべたつき、耐ブロッキング性に劣る。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン可溶部の結晶性は高く、その融解熱量は３０Ｊ／ｇ以上であり、フィルムやシートなどの押出成形品がべたつくことなく耐ブロッキング性にも優れる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン可溶部の融解熱量は、より好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは７０Ｊ／ｇ以上である。また、この値が大きすぎると、フィルムやシートなどの押出成形品の外観を損なう場合がある。該融解熱量は、２００Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン可溶部の融解熱量は、パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型装置を用い、上記で得た冷キシレン可溶部１０ｍｇ程度をアルミパンに詰めて１５０℃で２分間保持した後に５℃／分で４０℃まで降温し、４０℃で２分間保持した後に５℃／分で昇温した時の、４２℃から完全融解温度までの全吸収熱量を、アルミパンに詰めた試料重量で除した値をいう。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって得られた鎖長分布曲線を、少なくとも２つの対数正規分布曲線に分割して得られる対数正規分布曲線のうち、最も高分子量である成分に相当する対数正規分布曲線のピーク位置の鎖長Ａと前記ＭＦＲとが下記式（５）の関係を満たすものである。
３．３０＜ｌｏｇＡ＜−０．０８１５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４．０５式（５）

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が上記式（５）の関係を満たすと、溶融張力がより高く押出成形加工性により優れ、または、押出しトルクがより低く押出成形加工性により優れ、さらにフィルムなどの押出成形品の外観に優れる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と鎖長Ａ（ｌｏｇＡ）の関係として、式（５）の関係より好ましい関係は、
３．３０＜ｌｏｇＡ＜−０．０８１５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４．０３式（５’）
であり、さらに好ましい関係は、
３．３０＜ｌｏｇＡ＜−０．０８１５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４．０２式（５”）
である。

鎖長分布曲線の分割は以下のとおりに行う。
初めに、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって、鎖長Ａｗの対数であるｌｏｇＡｗ（ｘ値）に対して重量割合ｄＷ／ｄ（ｌｏｇＡｗ）（ｙ値）がプロットされた鎖長分布曲線を実測する。プロットデータ数は、連続的な分布曲線になるよう、通常少なくとも３００以上ある。次に、上記のｘ値に対して、標準偏差０．３０を有し、任意の平均値（通常、ピーク位置の鎖長Ａに相当する。）を有する４つの対数正規分布曲線（ｘ−ｙ曲線）を任意の割合で足し合わることによって、合成曲線を作成する。さらに、実測された鎖長分布曲線と合成曲線との同一ｘ値に対するｙ値の偏差平方和が最小値になるように、平均値と割合を求める。偏差平方和の最小値は、各ピークの割合がすべて０の場合の偏差平方和に対して通常０．５％以下になる。そして、偏差平方和の最小値を与える平均値と割合が得られたときに、４つの対数正規分布曲線に分割して得られる対数正規分布曲線のうち、最も高分子量である成分に相当する対数正規分布曲線のピーク位置の鎖長ＡからｌｏｇＡが算出される。この最も高分子量である成分に相当する対数正規分布曲線のピークの割合は、通常１０％以上である。

長鎖分岐を有するようなエチレン−α−オレフィン共重合体は通常、１９０℃での特性緩和時間が長いが、少し短めであると、溶融張力がより高く押出成形加工性により優れ、または、押出しトルクがより低く押出成形性により優れ、さらに、フィルムなどの押出成形品の外観に優れる。
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは、１９０℃での特性緩和時間（τ；単位はｓｅｃである。）と前記ＭＦＲとが下記式（６）の関係を満たすものである。
２＜τ＜８．１×ＭＦＲ^-0.746 式（６）

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と特性緩和時間（τ）の関係として、式（６）の関係より好ましい関係は、
２＜τ＜７．９×ＭＦＲ^-0.746 式（６’）
であり、さらに好ましい関係は、
２＜τ＜７．８×ＭＦＲ^-0.746 式（６”）
である。

１９０℃での特性緩和時間（τ）は、粘弾性測定装置として、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＭｅｃｈａｎｉｃａｌＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＲＭＳ−８００を用いて、下記の条件（１）〜（４）で測定される各温度Ｔ（単位はＫである。）における動的粘弾性データを、温度−時間重ね合わせ原理に基づいてシフトさせて１９０℃での動的粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）の剪断速度（ω：単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）依存性を示すマスターカーブを得たのちに、そのマスターカーブを下記のクロス式で近似する際に算出される数値である。

クロスの近似式
η＝η0／［１＋（τ×ω）ⁿ］
（η0およびｎはそれぞれ、特性緩和時間τと同様に、測定に用いるエチレン重合体樹脂ごとに求められる定数である。）
また、マスターカーブの作成やクロス式近似のための計算ソフトウェアには、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲｈｉｏｓＶ．４．４．４を使用する。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）としては、流動性の観点から高いほどよく、６０以上であると、押出しトルクがより低く、押出成形加工性により優れる。

上記のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１９０℃、荷重２１１．８２Ｎ（２１．６０ｋｇ）で測定されたメルトフローレート値を、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定されたメルトフローレート値で除した値である。なお、上記のメルトフローレート測定には、予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した重合体を用いる。

耐熱性の観点から、本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度が９２７ｋｇ／ｍ³以下の場合、好ましくは、少なくとも２個の融点（単位は℃である。）が存在し、最高融点（Ｔｍａｘ）は１１５℃以上であり、より好ましくは１１８℃以上であるか、融点が１個しか存在しない場合であっても少なくとも１１８℃以上の融解成分が存在する。本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度が９２７ｋｇ／ｍ³を超える場合には、通常は耐熱性に優れる。

上記の融点とは、パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型装置を用い、試料８〜１２ｍｇをアルミパンに詰めて１５０℃で２分間保持した後に５℃／分で４０℃まで降温し、４０℃で２分間保持した後に５℃／分で１５０℃まで昇温した時に観測される融解ピーク温度をいう。その中で最も高い温度の融解ピーク位置の温度を最高融点Ｔｍａｘとする。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法は、下記のメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて、水素の共存下でエチレンとα−オレフィンとを共重合する方法である。
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒は、助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒であり、前記助触媒担体（Ａ）はジエチル亜鉛（ａ）、フッ素化フェノール（ｂ）、水（ｃ）、シリカ（ｄ）および（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ₃）₃Ｓｉ）₂ＮＨ）を接触させて得られる担体である。

上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各化合物の使用量は特に制限はないが、各化合物の使用量のモル比率を（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１：ｙ：ｚのモル比率とすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。

また、（ａ）に対して使用する（ｄ）の量としては、（ａ）と（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる（ａ）に由来する亜鉛原子が、得られる粒子１ｇに含まれる亜鉛原子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。（ｄ）に対して使用する（ｅ）の量としては、（ｄ）１ｇにつき（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。
また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。

架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇに対し、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子モル数に対する有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子のモル数の比（Ａｌ／Ｚｒ）で表して、１〜２０００である。

重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、気相重合である。
気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。

重合温度としては、通常、共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐のようなポリマー構造を有すると考えられる。そして、長鎖分岐のようなポリマー構造としては、緊密に絡み合った構造が好ましいと考えられる。そして、そのような緊密に絡み合った構造によって、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体よりも高い流動の活性化エネルギーが得られ、押出成形性がさらに向上すると考えられる。

前述のように、長鎖分岐のようなポリマー構造が、緊密に絡み合った構造であると考えられるエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位はｋＪ／ｍｏｌである。）としては、低温で溶融張力を上昇させ、十分な成形性を得るという観点から、好ましくは、６０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは６３ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６６ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、高温で溶融粘度が低下させずに、十分な成形性を得るという観点や、フィルム等の押出成形品の表面が荒れ、外観が損なわれないようにするという観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。

一般的に、エチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度（［η］）とスウェル比（ＳＲ）の間には関係があること、例えば、極限粘度が低下するにつれて、スウェル比が増大することが知られている。
長鎖分岐のようなポリマー構造が、緊密に絡み合った構造であると考えられる本発明で使用される好ましいエチレン−α−オレフィン共重合体としては、スウェル比（ＳＲ）と極限粘度（［η］；単位はｄＬ／ｇ）とが下記式（７）または式（８）の関係を満たすものである。
［η］＜１．２０の場合、
−０．９１×［η］＋２．２６２＜ＳＲ＜２式（７）
［η］≧１．２０の場合、
１．１７＜ＳＲ＜２式（８）

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が、上記の式（７）または式（８）の関係を満たす場合には、押出しトルクが低く、押出成形加工時の安定性に優れ、さらに、フィルム等の押出成形品の表面に荒れが発生することもなく、外観に優れたものになる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体が満たす式（７）または（８）の関係として、好ましい関係は、
［η］＜１．２３の場合、
−０．９１×［η］＋２．２８９＜ＳＲ＜１．９
［η］≧１．２３の場合、
１．１７＜ＳＲ＜１．９
であり、さらに好ましい関係は、
［η］＜１．３０の場合、
−０．９１×［η］＋２．３５３＜ＳＲ＜１．８
［η］≧１．３０の場合、
１．１７＜ＳＲ＜１．８
である。

上記の式（７）または式（８）におけるスウェル比（ＳＲ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する際に、１９０℃において、荷重２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）でストランド状に押出した後に空気中で冷却して得た固体状のストランドについて、先端から１〜６ｍｍの範囲の一点における直径Ｄ（単位はｍｍである。）を求め、その直径をオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ₀）で除した値（Ｄ／Ｄ₀）である。直径Ｄは、３つのストランド試料の平均値として求める。

本発明で使用される好ましいエチレン−α−オレフィン共重合体、すなわち、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が６０ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン重合体樹脂、または、上記式（７）または式（８）の関係を満たすエチレン重合体樹脂であって、長鎖分岐のようなポリマー構造として緊密に絡み合った構造を有していると考えられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、前記のメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて、水素の条件下でエチレンとα−オレフィンとを共重合した後に、次の連続押出造粒方法で混練する方法によって、製造することができる。

方法の一つは、米国特許５、４５１、１０６号公報に記載されているＵｔｒａｃｋｉ等が開発した伸長流動混練（ＥＦＭ）ダイを備えた押出機を用いて連続的にストランドを成形し、そのストランドを連続的にカットし、ペレットとして製造する方法である。また、方法の一つは、ギアポンプを有する異方向二軸スクリューを備えた押出機を用いて連続的にストランドを成形し、そのストランドを連続的にカットし、ペレットとして製造する方法である。後者は、スクリュー部からダイまでの間に滞留部があることが好ましい。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、必要に応じて添加剤を含んでもよく、公知の酸化防止剤と塩酸吸収剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等が挙げられる。

本発明のフィルムの製造法は、前記のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いて、ダイギャップで１７０℃以下の溶融温度でインフレーションフィルム成形加工することを特徴とする。本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体は、通常のエチレン−α−オレフィン共重合体と比較して押出成形性が優れ押出しトルクが低いため、通常よりも低い温度の成形加工においても溶融粘度は十分に低く、さらに押出成形加工時の発熱が小さく酸化劣化しにくいため、低臭気性や低味覚性などの品質が優れる。ダイギャップでの溶融温度が１７０℃を超える場合には、フィルムの低臭気性や低味覚性などの品質が損なわれることがある。

本発明のフィルムの製造法として、より好ましくは、ダイギャップでのエチレン重合体樹脂の溶融温度が１６０℃以下であり、さらに好ましくは１５０℃以下であり、もっとも好ましくは１４０℃以下である。１２５℃を下回る場合には、エチレン重合体樹脂が融解しにくく押出機の負荷が増大することがある。

本発明でいうダイギャップでの溶融温度とは、樹脂が押出機から押出されてダイス入り口の直前部分からダイス出口直後までの間の少なくとも一点の溶融樹脂の温度をいう。

次に本発明を実施例および比較例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
実施例中の押出成形品の臭気や外観については、下記の方法で得たフィルムを用いて評価した。

（１）フィルム加工
エチレン−α−オレフィン共重合体を試料とし、プラコー社製、３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、フルフライトタイプスクリューの単軸押出し機、５０ｍｍφ、リップギャップ０．８ｍｍのダイス、二重スリットエアリングを用い、所定の加工温度に設定して、押出量５．５ｋｇ／ｈｒ、フロストラインディスタンス（ＦＬＤ）２００ｍｍ、ブロー比１．８の条件で製膜して厚み５０μのフィルムを得た。また、押出成形加工時の押出しトルクの指標として、フィルム加工時の押出機における樹脂圧を計測した。

（２）臭気
上記で得たフィルムについて直接臭いを嗅ぎ、実施例と比較して相対的に臭気レベルが強いものを×とした。

（３）フィッシュアイ
目視によって、上記で得たフィルム表面上の突起物（フィッシュアイ）の多さを観測した。フィッシュアイが１ｍ²当たり１００個以下の場合は○、１００〜１０００個の場合は△、１０００個を超える場合は×とした。

実施例１
［触媒成分の調製］
（１）シリカの処理
窒素置換した３リットルの四つ口フラスコに、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１μｍ；細孔容量＝１．７０ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９１ｍ²／ｇ）０．２ｋｇを入れ、次いでフラスコ壁面に付着したシリカを洗い流しつつ、トルエン１．２リットルを入れた。５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン８４．４ｍｌ（０．４ｍｍｏｌ）とトルエン１１５ｍｌの混合溶液を２５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。その後、９５℃でトルエン１．２リットルにて４回、フィルターを用いた洗浄を行った。その後、トルエンを１．２リットル加えた後、一晩静置した。

（２）助触媒担体（Ａ）の合成
上記で得られたスラリーに、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リットル）０．５５０リットル（１．１０ｍｏｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール１０５ｇ（０．５７０ｍｏｌ）をトルエン１７３ｍｌに溶解させた溶液を６５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間攪拌した。氷浴で５℃にした後、Ｈ₂Ｏ１４．９ｇ（０．８２８ｍｏｌ）を９０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その後、室温にて一晩静置した。その後８０℃で２時間攪拌した後、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過した後、トルエン１．７リットルを加え９５℃で２時間攪拌した。その後、９５℃でトルエン１．７リットルにて４回、室温でヘキサン１．７リットルにて２回、それぞれ攪拌したのち、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過する洗浄を行った。その後、固体成分を減圧下、室温で３時間乾燥を行うことにより、助触媒担体（Ａ）０．３９ｋｇを得た。

［予備重合触媒の調製］
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１００リットルと、１−ブテン０．５リットル、常温常圧の水素として８リットルを仕込んだ後、オートクレーブを２３℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．２ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２５０ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド３０ｍｍｏｌ、続いて、上記助触媒担体（Ａ）０．２０ｋｇを投入して重合を開始した。３０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、３０℃で合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（Ａ）１ｇ当り１３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された予備重合触媒成分を得た。

［重合］
上記で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２４ｍ／秒、エチレンに対する水素モル比は１．６％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は１．０％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。上記予備重合済触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持するよう、平均重合時間４ｈｒ、２３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合パウダーを得た。このようにして得たエチレン−１−ヘキセン共重合パウダーに、カルシウムステアレート１０００ｐｐｍ、スミライザーＧＰ（住友化学社製）１８００ｐｐｍをブレンドしたものを、神戸製鋼所社製ＬＣＭ１００押出機を用いて、フィード速度３５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度４．２ｍｍ、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することによりエチレン−１−ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体は、表１に示すような物性値およびフィルム押出成形性を示し、通常より低い温度で成形したフィルムは表１に示すような臭気レベルと外観を示した。

比較例１
実施例１で得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体を用いて、通常の温度でフィルム成形を実施した。得られたフィルムは表１に示すような臭気レベルと外観を示した。

比較例２
［触媒成分］
攪拌機およびジャケットを有する内容積１８０リットルのＳＵＳ製反応機を窒素置換した後、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；細孔容量＝１．６５ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９８ｍ² ／ｇ、平均粒径＝５８μｍ）９．７ｋｇおよびトルエン１００リットルを投入した。２℃に冷却後、ＰＭＡＯのトルエン溶液（東ソー・ファインケム社製ＰＭＡＯ−ｓ）を２３．３ｋｇ（Ａｌあたり７５．９ｍｏｌ）を６２分間で滴下した。滴下終了後、５℃にて３０分間攪拌し、９５℃まで２時間かけて昇温を行い、９５℃にて４時間攪拌を行った。その後、４０℃まで温度を下げ、窒素置換した攪拌機およびジャケットを有する内容積１８０リットルのＳＵＳ製反応機へ移送した。シリカ由来成分を５０分間かけて沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。その後、トルエン１００リットルを加えて１０分間攪拌した後、約４５分間かけて沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。上記洗浄操作を計３回繰り返した。次いで、トルエン１２０リットルにて窒素置換したフィルター、攪拌機およびジャケットを有する内容積４３０リットルのＳＵＳ製のろ過機へスラリーを移送した。１０分間攪拌しろ過を行い、トルエン１００リットルを加えて再度１０分間攪拌し、ろ過を行った。更に、ヘキサン１００リットルを加えて１０分間攪拌し、ろ過を行った。この洗浄操作を計２回繰り返した。ヘキサン７０リットルにて、窒素置換した攪拌機およびジャケットを有する内容積２１０リットルのＳＵＳ製乾燥器へスラリーを移送した。次いで、ジャケット温度８０℃にて窒素流通乾燥を７．５時間行うことにより、触媒成分（Ｓ）１２．６ｋｇを得た。

［予備重合触媒の調製］
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１２０リットルと、常温常圧の水素として４０リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４７℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．３ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム３００ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド１５ｍｍｏｌ、続いて、上記比較例５で得た触媒成分（Ｓ）０．２５ｋｇを投入して重合を開始し、エチレンと水素を連続で供給しながら、合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスをパージした後に、生成した固体を室温にて真空乾燥し、上記触媒成分（Ｓ）１ｇ当り３３ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。

［重合］
上記で得た予備重合触媒成分を用い、実施例１と同様にして、重合時のエチレンに対する水素モル比０．１５％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は１．８％の条件下において連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施することによってエチレン−１−ヘキセン共重合パウダーを得た。このようにして得たエチレン−１−ヘキセン共重合パウダーに、カルシウムステアレート１０００ｐｐｍ、スミライザーＧＰ（住友化学社製）１８００ｐｐｍをブレンドしたものを、田辺プラスチック（株）製、４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、フルフライトスクリュー単軸押出し機によって、１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で造粒することによりエチレン−１−ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体を用いて、通常の温度でフィルム成形を実施した。得られたフィルムは表１に示すような臭気レベルと外観を示した。

比較例３
日本エボリュー社製メタロセン触媒系エチレン−１−ヘキセン共重合体であるスミカセンＥＦＶ４０３を用いて、通常の温度でフィルム成形を実施した結果、表１に示すように樹脂圧が高く、また溶融張力も低く、劣った押出成形性を示した。

表１に示したように、本発明のフィルムの製造法は、低臭気性や低味覚性といった品質に優れたフィルムを優れた押出成形加工性で提供しうる点で優れていることが分かる。

Claims

エチレンから誘導される構成単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を有し、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体を含むインフレーションフィルムの製造法であって、ダイギャップにおける溶融温度が１７０℃以下である条件で、前記エチレン−α−オレフィン共重合体を成形するインフレーションフィルムの製造法。
メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とが下記式（１）の関係を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体を成形する請求項１に記載のインフレーションフィルムの製造法。
η＜１５５０×ＭＦＲ^-0.25−４２０式（１）
分子量分布が７〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体を成形する請求項１または２に記載のインフレーションフィルムの製造法。
メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ；単位はｃＮである。）とが下記式（２）の関係を満たし、前記ＭＦＲと極限粘度（［η］；単位はｄｌ／ｇである。）とが下記式（３）の関係を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体を成形する請求項１〜３のいずれかに記載のインフレーションフィルムの製造法。
２×ＭＦＲ^-0.59＜ＭＴ＜４０×ＭＦＲ^-0.59 式(２)
１．０２×ＭＦＲ^-0.094＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ^-0.156 式（３）