JP2005093824A - Method for manufacturing electrochemical device - Google Patents
Method for manufacturing electrochemical device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005093824A JP2005093824A JP2003326752A JP2003326752A JP2005093824A JP 2005093824 A JP2005093824 A JP 2005093824A JP 2003326752 A JP2003326752 A JP 2003326752A JP 2003326752 A JP2003326752 A JP 2003326752A JP 2005093824 A JP2005093824 A JP 2005093824A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- anode
- ionic liquid
- cathode
- electrochemical device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 26
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 64
- -1 pyrrolidinium cation Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 5
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 223
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 25
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 10
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 7
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 7
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 5
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 4
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000002931 mesocarbon microbead Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 2
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007088 Archimedes method Methods 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013275 LiMPO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000007610 electrostatic coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical group FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229910021469 graphitizable carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEJJWCBIYKVSB-UHFFFAOYSA-N lithium vanadium Chemical compound [Li].[V] DMEJJWCBIYKVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VROAXDSNYPAOBJ-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)nickel Chemical compound [Li+].[O-][Ni]=O VROAXDSNYPAOBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021470 non-graphitizable carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/10—Multiple hybrid or EDL capacitors, e.g. arrays or modules
- H01G11/12—Stacked hybrid or EDL capacitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/52—Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
- H01M10/0436—Small-sized flat cells or batteries for portable equipment
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/002—Inorganic electrolyte
- H01M2300/0022—Room temperature molten salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/49112—Electric battery cell making including laminating of indefinite length material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/49114—Electric battery cell making including adhesively bonding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/49115—Electric battery cell making including coating or impregnating
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
本発明は電気化学デバイスの製造方法に関し、より詳しくは、リチウムイオン二次電池をはじめとする電池、及び、電気二重層キャパシタをはじめとする電気化学キャパシタを含む電気化学デバイスの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an electrochemical device, and more particularly to a method for manufacturing an electrochemical device including a battery including a lithium ion secondary battery and an electrochemical capacitor including an electric double layer capacitor.
リチウムイオン二次電池をはじめとする電池、電気二重層キャパシタをはじめとする電気化学キャパシタ等の電気化学デバイスは、容易に小型化、軽量化が可能な電気化学デバイスであるため、例えば、携帯機器(小型電子機器)等の電源やバックアップ用電源、電気自動車又はハイブリッド車向けの補助電源として期待されている。 Electrochemical devices such as batteries including lithium ion secondary batteries and electrochemical capacitors including electric double layer capacitors are electrochemical devices that can be easily reduced in size and weight. For example, portable devices It is expected as a power source for (small electronic devices), a backup power source, an auxiliary power source for electric vehicles or hybrid vehicles.
これらの電気化学デバイスにおいては電子機器のさらなる小型化に伴い、より薄型化されることが望まれている。そして、このような薄型可能な電気化学デバイスを得る手段としては、例えば、一対の電極層の間に多孔膜のセパレータ層が介在する構造を有し、各々が電解質溶液に浸漬された状態のものを熱圧着し、このようにして得られた電気化学素体から電気化学デバイスを作製するという製造方法がある(例えば、特許文献1)。 In these electrochemical devices, it is desired that the electronic devices be made thinner as the electronic equipment is further reduced in size. As a means for obtaining such a thin electrochemical device, for example, a porous membrane separator layer is interposed between a pair of electrode layers, each of which is immersed in an electrolyte solution. Is manufactured by thermocompression bonding, and an electrochemical device is produced from the electrochemical element thus obtained (for example, Patent Document 1).
このような製造方法を行う場合、セパレータ層と各電極層とをそれぞれ個別に電解質溶液に浸漬した後に積層しようとすると、セパレータ層の強度の低下等によって、これらを積層するための位置合わせが非常に困難となる。そのため、ホットメルト接着剤を用いてあらかじめ電極層とセパレータ層とを部分的に接着し、そのうえで電解質溶液を浸漬してこれらを熱圧着させることが重要であるとされている。また、位置合わせを正確にしなけばならない理由としては、例えばリチウム二次電池であれば、正極の全面に対向して負極が存在しないと、正極から放出されたリチウムイオンが負極中に取り込まれずに析出してしまい、その結果、電池容量が減少してしまうことなどが挙げられる。
しかしながら、ホットメルト接着剤により正極や負極とセパレータ層とを仮止めした場合、接着剤の付着した電極層部分が熱圧着後も残り、その部分は電気化学デバイスとして機能しないため、デバイス全体のエネルギー容量が減少するという問題があった。また、接着剤によって接着部分の厚みが増すため物理的な障害にもなり、熱圧着の際にセパレータ層や電極層に圧力を均等にかけることが難しく、このため長期サイクル時、ハイレート充電時の耐久性が低下するという問題があった。本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、高いエネルギー容量を有し耐久性に優れた電気化学デバイスの製造方法を提供することを目的とする。 However, when the positive electrode or negative electrode and the separator layer are temporarily fixed with a hot-melt adhesive, the electrode layer part to which the adhesive has adhered remains after thermocompression bonding, and that part does not function as an electrochemical device, so the energy of the entire device There was a problem that the capacity decreased. In addition, the adhesive increases the thickness of the bonded part, which can be a physical obstacle, and it is difficult to apply pressure evenly to the separator layer and electrode layer during thermocompression bonding. There was a problem that durability deteriorated. This invention is made | formed in view of the said subject, and it aims at providing the manufacturing method of the electrochemical device which has high energy capacity and was excellent in durability.
本発明に係る電気化学デバイスの製造方法は、対向する一対の電極層、一対の電極層間に配置されるセパレータ層、及び、一対の電極層間に存在する電解質を有する電気化学素体を含む電気化学デバイスの製造方法であって、電極層及びセパレータ層の少なくとも一方にイオン性液体を塗布した後、電極層とセパレータ層とを積層することを特徴とする。 An electrochemical device manufacturing method according to the present invention includes an electrochemical element including a pair of opposing electrode layers, a separator layer disposed between the pair of electrode layers, and an electrolyte element present between the pair of electrode layers. A method for manufacturing a device, wherein an ionic liquid is applied to at least one of an electrode layer and a separator layer, and then the electrode layer and the separator layer are laminated.
本発明の電気化学デバイスの製造方法によれば、イオン性液体は粘性が高いため、 電極層とセパレータ層とを好適に仮止めすることができる。そして、次に仮止めされた電極層とセパレータ層とを電解質溶液に浸漬させる浸漬工程を経ることにより、正確に位置合わせがなされた状態で電解質溶液を含んだ積層体を形成できる。 According to the method for producing an electrochemical device of the present invention, since the ionic liquid has high viscosity, the electrode layer and the separator layer can be suitably temporarily fixed. Then, a laminated body including the electrolyte solution can be formed in a state in which the electrode layer and the separator layer temporarily fixed are immersed in the electrolyte solution in an accurately aligned state.
さらに、積層体に電解質溶液が浸漬されると、塗布されたイオン性液体がこの電解質溶液内に拡散するので、電極層において電気化学的なデバイスとして機能できない部分が生じない。したがって、エネルギー容量の充分大きな電気化学デバイスを得ることができる。また、イオン性液体が拡散されるので、イオン性液体の塗布部分の厚みによる物理的な障害が低減され、続いて一対の電極層とセパレータ層とを圧着させる圧着工程を行う際、圧力をより均等にかけることができ、層の厚みがより均一である電気化学素体を得ることができる。これによって、長期サイクル時、ハイレート充電時等の、いわゆる負荷が大きい状態での耐久性に優れた電気化学デバイスを作製することができる。 Further, when the electrolyte solution is immersed in the laminate, the applied ionic liquid diffuses into the electrolyte solution, so that a portion that cannot function as an electrochemical device does not occur in the electrode layer. Therefore, an electrochemical device having a sufficiently large energy capacity can be obtained. In addition, since the ionic liquid is diffused, physical obstacles due to the thickness of the application portion of the ionic liquid are reduced, and when performing a crimping process for crimping the pair of electrode layers and the separator layer, more pressure is applied. An electrochemical element that can be applied evenly and has a more uniform layer thickness can be obtained. This makes it possible to produce an electrochemical device that is excellent in durability under a so-called heavy load state during long-term cycles, high-rate charging, or the like.
ここで、イオン性液体の粘度は35〜630×10−3Pa・sであることが好ましい。これにより、一対の電極層とセパレータ層とを好適に仮止めすることができる。 Here, the viscosity of the ionic liquid is preferably 35 to 630 × 10 −3 Pa · s. Thereby, a pair of electrode layer and separator layer can be temporarily fixed suitably.
ここでまた、イオン性液体は第4級アンモニウムカチオンを含む塩であることが好ましい。第4級アンモニウムカチオンを含む塩は粘度が高く、電極層とセパレータ層とを好適に仮止めすることができ、又、浸漬工程における拡散が良好に行われるため、電気化学デバイスを好適に作製することができる。 Here, the ionic liquid is preferably a salt containing a quaternary ammonium cation. A salt containing a quaternary ammonium cation has a high viscosity, can suitably temporarily fix the electrode layer and the separator layer, and can be suitably diffused in the dipping process, so that an electrochemical device is preferably produced. be able to.
例えば、第4級アンモニウムカチオンとしては、R4N+(Rは有機基)の構造を有するカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、又はピリジニウムカチオンが挙げられる。これらのカチオンは室温で高いイオン伝導度を有するため、電気伝導性の高い電気化学デバイスを作製することができる。 For example, the quaternary ammonium cation includes a cation having a structure of R 4 N + (R is an organic group), a pyrrolidinium cation, a piperidinium cation, an imidazolium cation, or a pyridinium cation. Since these cations have high ionic conductivity at room temperature, an electrochemical device having high electrical conductivity can be produced.
ここでさらに、イオン性液体はトリフルオロスルホン酸イミドアニオン(TFSI)を含む塩であることが好ましい。TFSIは水との反応性が乏しいため、イオン性液体の大気中での取り扱いが可能となる。 Further, the ionic liquid is preferably a salt containing a trifluorosulfonic acid imide anion (TFSI). Since TFSI is poorly reactive with water, ionic liquids can be handled in the atmosphere.
ここで、一対の電極層の少なくとも一方はリチウム化合物を有し、イオン性液体はリチウムイオンを有することが好ましい。これによってリチウムイオン濃度を高くすることができ、リチウムイオン伝導度が向上する。例えば、電気化学デバイスがリチウムイオン二次電池である場合、電気エネルギーの担い手であるキャリアとしてリチウムイオンが使用されているため、出力に優れた特性を得ることができる。 Here, at least one of the pair of electrode layers preferably includes a lithium compound, and the ionic liquid preferably includes lithium ions. This can increase the lithium ion concentration and improve the lithium ion conductivity. For example, when the electrochemical device is a lithium ion secondary battery, since lithium ions are used as a carrier that plays a role in electric energy, characteristics excellent in output can be obtained.
本発明によれば、高いエネルギー容量を有し耐久性に優れた電気化学デバイスを得ることができる。 According to the present invention, an electrochemical device having a high energy capacity and excellent durability can be obtained.
以下、図面を参照しながら本発明の電気化学デバイスの好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明では、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。 Hereinafter, preferred embodiments of the electrochemical device of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the following description, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
(第一実施形態)
まず、本発明の電気化学デバイスをリチウムイオン二次電池に適用した場合について、その好適な実施形態について詳細に説明する。
(First embodiment)
First, when the electrochemical device of the present invention is applied to a lithium ion secondary battery, a preferred embodiment thereof will be described in detail.
図1は本発明の第一実施形態に係る電気化学デバイスとしてのリチウムイオン二次電池100を示す部分破断斜視図である。また、図2は図1のYZ断面図、図3は図1のXZ面断面図である。
FIG. 1 is a partially broken perspective view showing a lithium ion
本実施形態に係るリチウムイオン二次電池100は、図1〜図3に示すように、主として、積層構造体85と、積層構造体85を密閉した状態で収容するケース50と、積層構造体85とケース50の外部とを接続するためのリード導体12及びリード導体22とから構成されている。積層構造体85は、積層体80と、積層体80を積層体80の積層方向(上下方向)の両側から挟む集電端子層15、集電端子層19とを有している。
As shown in FIGS. 1 to 3, the lithium ion
積層体80は、板状の素体(電気化学素体)61、素体(電気化学素体)62、素体(電気化学素体)63及び素体(電気化学素体)64と、素体61と素体62との間に配置される板状の集電体層16と、素体62と素体63との間に配置される板状の集電体層17と、素体63と素体64との間に配置される板状の集電体層18と、を有している。
The laminated
素体61、素体62、素体63及び素体64は、図2に示すように、それぞれ、互いに対向する板状のカソード10(電極層)及び板状のアノード20(電極層)と、カソード10とアノード20との間に隣接して配置される板状の電気絶縁性のセパレータ層40と、カソード10、アノード20、及び、セパレータ層40中に含有される電解質を含む電解質溶液(図示せず)と、から各々構成されている。そして、集電体層16の両側にはアノード20が配置され、集電体層17の両側にはカソード10が配置され、集電体層18の両側にはアノード20が配置されている。ここでアノード及びカソードは説明の便宜上、リチウムイオン二次電池100の放電時の極性を基準に決定したものである。リチウムイオン二次電池100の充電時においては電荷の流れる方向が放電時の逆になるため、アノード及びカソードが互いに入れ替わる。
As shown in FIG. 2, the
また、各素体において積層方向から見たときに、セパレータ層40、アノード20、カソード10の順に面積が小さくなっており、積層方向から見たときに、カソード10はアノード20の領域内に含まれ、アノード20はセパレータ層40の領域内に含まれるように各々配置されている。また、積層方向から見たときに、集電端子層15,19及び集電体層17はカソード10と同じ大きさで同じ位置に配置され、集電体層16,18はアノード20と同じ大きさで同じ位置に配置されている。なお、セパレータ層40同士は同じ位置に配置されている。
Moreover, when viewed from the stacking direction in each element body, the areas of the
アノード20は、アノード活物質、導電助剤、結着剤等を含む溶剤を集電体層16及び集電体層18に塗布し、乾燥させることによって得られる層である。
The
アノード活物質は、リチウムイオンの吸蔵及び放出、リチウムイオンの脱離及び挿入、又は、リチウムイオンと、そのリチウムイオンのカウンターアニオン(例えば、ClO4 −)とのドープ及び脱ドープを可逆的に進行させることができれば特に限定されず、公知のリチウムイオン二次電池に用いられているものと同様の材料を使用することができる。例えば、天然黒鉛、人造黒鉛(難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、低温度焼成炭素等)等の炭素材料、Al、Si、Sn等のリチウムと化合することのできる金属、SiO2、SnO2等の酸化物を主体とする非晶質の化合物、チタン酸リチウム(Li4Ti5O12)が挙げられる。 The anode active material reversibly advances the insertion and removal of lithium ions, the desorption and insertion of lithium ions, or the doping and dedoping of lithium ions and their counter anions (for example, ClO 4 − ). If it can be made, it will not specifically limit, The material similar to what is used for the well-known lithium ion secondary battery can be used. For example, carbon materials such as natural graphite and artificial graphite (non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, low temperature calcined carbon, etc.), metals that can be combined with lithium such as Al, Si, Sn, SiO 2 , SnO 2 And amorphous compounds mainly composed of oxides such as lithium titanate (Li 4 Ti 5 O 12 ).
導電助剤は、アノード20の導電性を良好にするものであれば特に限定されず、公知の導電助剤を使用できる。例えば、カーボンブラック類、炭素材料、銅、ニッケル、ステンレス、鉄等の金属微粉、炭素材料及び金属微粉の混合物、ITO等の導電性酸化物が挙げられる。
The conductive aid is not particularly limited as long as the conductivity of the
結着剤は、上記のアノード活物質の粒子と導電助剤の粒子とを集電体層16及び集電体層18に結着することができれば特に限定されず、公知の結着剤を使用できる。例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PEA)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、ポリフッ化ビニル(PVF)等のフッ素樹脂が挙げられる。特に、結着剤としては電解質溶液によってゲル化されるものが好ましい。
The binder is not particularly limited as long as it can bind the anode active material particles and the conductive aid particles to the
また、アノード20には、電子伝導性の粒子を含有させることが好ましく、電子伝導性の粒子としては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラックが挙げられる。
The
アノード活物質、導電助剤、結着剤等を含む溶剤を塗布する集電体層16及び集電体層18は公知の二次電池の負極に適した金属であれば特に限定されず、例えば銅等が挙げられる。
The
カソード10は、カソード活物質、導電助剤、結着剤等を含む溶剤を集電端子層15、集電端子層19及び集電体層17に塗布し、乾燥させることによって得られる層である。
The
カソード活物質は、リチウムイオンの吸蔵及び放出、リチウムイオンの脱離及び挿入(インターカレーション)、又は、リチウムイオンと、そのリチウムイオンのカウンターアニオン(例えば、ClO4 −)とのドープ及び脱ドープを可逆的に進行させることが可能であれば特に限定されず、公知の電極活物質を使用できる。例えば、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、リチウムマンガンスピネル(LiMn2O4)、及び、一般式:LiNixCoyMnzO2(x+y+z=1)で表される複合金属酸化物、リチウムバナジウム化合物(LiV2O5)、オリビン型LiMPO4(ただし、Mは、Co、Ni、Mn又はFeを示す)、チタン酸リチウム(Li4Ti5O12)等の複合金属酸化物が挙げられる。 The cathode active material is occlusion and release of lithium ions, desorption and insertion (intercalation) of lithium ions, or doping and dedoping of lithium ions and counterions (eg ClO 4 − ) of the lithium ions. The electrode is not particularly limited as long as it can be reversibly advanced, and a known electrode active material can be used. For example, lithium cobalt oxide (LiCoO 2), lithium nickel oxide (LiNiO 2), lithium manganese spinel (LiMn 2 O 4), and the general formula: represented by LiNi x Co y Mn z O 2 (x + y + z = 1) Composite metal oxide, lithium vanadium compound (LiV 2 O 5 ), olivine type LiMPO 4 (where M represents Co, Ni, Mn or Fe), composite such as lithium titanate (Li 4 Ti 5 O 12 ) A metal oxide is mentioned.
カソード10に含まれるカソード活物質以外の各構成要素は、アノード20を構成するものと同様の物質を使用することができる。また、カソード10においても、アノード20と同様の電子伝導性の粒子を含有させることが好ましい。
As each component other than the cathode active material included in the
カソード活物質、導電助剤、結着剤等を含む溶剤を塗布する集電端子層15、集電端子層19及び集電体層17は公知の二次電池の正極に適した金属であれば特に限定されず、例えばアルミニウム等が挙げられる。
The current
アノード20とカソード10との間に配置されるセパレータ層40は、電気絶縁性の多孔体から形成されていれば特に限定されず、公知のリチウムイオン二次電池に用いられているセパレータ層を使用することができる。例えば、電気絶縁性の多孔体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリオレフィンからなるフィルムの積層体や上記樹脂の混合物の延伸膜、或いは、セルロース、ポリエステル及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも1種の構成材料からなる繊維不織布が挙げられる。
The
電解質溶液は、アノード20及びカソード10、及びセパレータ層40の孔の内部に含有されている。電解質溶液は、特に限定されず、公知のリチウムイオン二次電池に用いられている電解質溶液(電解質水溶液、有機溶媒を使用する電解質溶液)を使用することができる。ただし、電解質水溶液は電気化学的に分解電圧が低いことにより、充電時の耐用電圧が低く制限されるので、有機溶媒を使用する電解質溶液(非水電解質溶液)であることが好ましい。リチウムイオン二次電池の電解質水溶液としては、リチウム塩を非水溶媒(有機溶媒)に溶解したものが使用される。リチウム塩としては、例えば、LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCF3、CF2SO3、LiC(CF3SO2)3、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiN(CF3CF2CO)2等の塩が使用される。なお、これらの塩は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、電解質溶液中には、後述のイオン性液体を構成するアニオン及びカチオンが含まれる。
The electrolyte solution is contained inside the pores of the
なお、本実施形態において、電解質溶液は液状以外にゲル化剤を添加することにより得られるゲル状電解質であってもよい。また、電解質溶液に代えて、固体電解質(固体高分子電解質又はイオン伝導性無機材料からなる電解質)が含有されていてもよい。 In the present embodiment, the electrolyte solution may be a gel electrolyte obtained by adding a gelling agent in addition to liquid. Further, instead of the electrolyte solution, a solid electrolyte (a solid polymer electrolyte or an electrolyte made of an ion conductive inorganic material) may be contained.
また、図1〜図3に示すように、リチウムイオン二次電池100において、積層体80を含む積層構造体85の端面85aは、アルミラミネートにより封止されている。この封止部30は、素体61、素体62、素体63及び素体64からの電解質溶液の漏れを防止する。
Moreover, as shown in FIGS. 1-3, in the lithium ion
ここで、集電端子層15は、リチウムイオン二次電池100のケース50を形成するシート51Cの内面と素体63との間に形成され、集電端子層19はケース50のシート51Cの内面と素体63との間に形成されている。
Here, the current
ケース50は、積層構造体85を密封し、ケース内部へ空気や水分が進入するのを防止できるものであれば特に限定されず、公知のリチウムイオン二次電池に用いられているケースを使用することができる。例えば、エポキシ樹脂等の合成樹脂や、アルミニウム等の金属シートを樹脂ラミネートしたものを使用することができる。ケース50は図1に示すように、矩形状の可撓性のシート51Cを長手方向の略中央部で2つ折りにして形成したものであり、積層構造体85を積層方向(上下方向)の両側から挟み込んでいる。2つ折りにされたシート51Cの端部のうち、折り返し部分50aを除く3辺のシール部50bがヒートシール又は接着剤により接着されており、積層構造体85が内部に密封されている。
The
また、リード導体12の一端は集電端子層15、集電体層17及び集電端子層19に、リード導体22の一端は集電体層16及び集電体層18に電気的に接続され、ケース50の外部に延びている。リード導体12,22としては、例えば、アルミニウムやニッケル等の導電材料を利用できる。なお、本実施形態においてはリード導体12が正極となり、リード導体22が負極となる。
One end of the
更に、図1に示すように、リード導体12及びリード導体22は、ケース50のシール部50bにおいて、シール性を高めるべく、絶縁体14によって各々被覆されている。そして、ケース50のシール部50bは、この絶縁体14,14を挟むようにリード導体12及びリード導体22をシールしている。なお、ケース50とのショートのおそれがないため、絶縁体14がなくても動作は可能である。
Further, as shown in FIG. 1, the
これら絶縁体14の材質は特に限定されないが、例えば、それぞれ合成樹脂から形成されていてもよい。
Although the material of these
次に、上述したリチウムイオン二次電池100の作製方法の一例について説明する。
Next, an example of a method for manufacturing the lithium ion
まず、アノード20及びカソード10となる電極層を形成するための構成材料を含む塗布液(スラリー)を各々調整する。アノード用塗布液は、前述のアノード活物質、導電助剤、結着剤等を有する溶剤であり、カソード用塗布液は、前述のカソード活物質、導電助剤、結着剤等を有する溶剤である。塗布液に用いる溶媒としては、結着剤を溶解可能とし、活物質及び導電助剤を分散可能とするものであれば特に限定されるものではない。例えば、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等を用いることができる。
First, the coating liquid (slurry) containing the constituent material for forming the electrode layer used as the
次に、集電端子層15,19、アノード用の集電体層16,18、カソード用の集電体層17に使用する金属板を用意する。そして、集電端子層15の片面及び、集電端子層19の片面にカソード用塗布液を塗布し、乾燥させてカソード10を形成し、図4(a)の2層積層体120を得る。同様に、集電体層17の両面にカソード用塗布液を塗布し、乾燥させてカソード10を形成し、図4(b)のカソード用3層積層体130を得る。また、集電体層16の両面及び、集電体層18の両面にアノード用塗布液を塗布し、乾燥させてアノード20を形成し、図4(c)のアノード用3層積層体140を得る。ここで、集電端子層又は集電体層に塗布液を塗布する際の手法は特に限定されるものではなく、集電端子層又は集電体層の材質や形状等に応じて適宜決定すればよい。例えば、メタルマスク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法等が挙げられる。塗布後、必要に応じて、平版プレス、カレンダーロール等により圧延処理を行う。
Next, the metal plate used for the current collection terminal layers 15 and 19, the current collection layers 16 and 18 for anodes, and the
なお、集電端子層15,19、集電体層16,17,18に用いる金属板は矩形を呈し、カソード用の集電体層17及び集電端子層15,19に使用する金属板の矩形は、アノード用の集電体層16,18に使用する金属板の矩形よりも小さくする。
The metal plates used for the current collector terminal layers 15 and 19 and the current collector layers 16, 17 and 18 are rectangular, and the metal plates used for the
続いて、本実施形態においては、図4(a)の2層積層体120、図4(b)のカソード用3層積層体130、図4(c)のアノード用3層積層体140において、図5(a)に示すように、アノード20又はカソード10を有する面にイオン性液体90を塗布する。そして、これらをセパレータ層40を各間に挟むようにして図5(a)の順番、すなわち、2層積層体120/セパレータ層40/アノード用3層積層体140/セパレータ層40/カソード用3層積層体130/セパレータ層40/アノード用3層積層体140/セパレータ層40/2層積層体120のように積層し、図5(b)のような積層構造体84を得る。
Subsequently, in the present embodiment, in the two-
このとき、図5(a)のように、積層方向から見たときに、カソード用3層積層体130及び2層積層体120はアノード用3層積層体140内に含まれ、アノード用3層積層体140はセパレータ層40に含まれるように配置させる。これによって、図(b)に示すように、カソード用3層積層体130のカソード10の全面に対向してアノード用3層積層体140のアノード20が存在し、さらにカソード用3層積層体130のカソード10の全面及び、アノード用3層積層体140のアノード20の全面に対向してセパレータ層40が存在するため、正極(すなわちカソード10)から放出されたリチウムイオンがセパレータ層40を介して負極(すなわちアノード20)に好適に取り込まれる。もし、各層の配置が正確でない場合、負極に取り込まれなかったリチウムイオンが析出し、これらは電気エネルギーのキャリアとして働かなくなるため、電池のエネルギー容量が減少する場合がある。なお、リチウムイオン二次電池でない電気化学デバイスのときは、各層の大きさ、配置は異なるものとなってもよい。
At this time, as shown in FIG. 5A, when viewed from the stacking direction, the cathode three-
ここで、イオン性液体90は粘性が高いため、これらの2層積層体120、カソード用3層積層体130、アノード用3層積層体140、セパレータ層40を好適に仮止めすることができる。ここで、好適に仮止めするために、イオン性液体の粘度は35〜630×10−3Pa・sであることが好ましい。また、アノード20又はカソード10の全面にイオン性液体90を塗布してもよいが、位置ずれを生じない程度に、各層の中央部だけを仮止めすることが好ましい。なお、イオン性液体はアノード20やカソード10上でなく、 アノード20やカソード10と対向するセパレータ層40上に塗布してもよく、又、セパレータ層40上及びアノード20やカソード10上に各々塗布してもよく、図5(b)のように仮止めできればよい。
Here, since the
そして、図5(c)のように、積層構造体84を電解質溶液87に浸漬させる。このとき、2層積層体120、カソード用3層積層体130、アノード用3層積層体140及びセパレータ層40はイオン性液体90で仮止めされているため、層同士の位置合わせが正確になされた状態で電解質溶液87が積層構造体84内に含浸される。
Then, the
本実施形態に用いるイオン性液体(Ionic Liquid)は、常温溶融塩とも呼ばれ、常温で液体、すなわち融点が室温よりも低い塩である。このようなイオン性液体としては、例えば有機カチオンとアニオンとの組み合わせの塩が知られている。具体的には、有機カチオンとしては、NH4 +の水素が全て有機基に置き換えられた第4級アンモニウムカチオンが挙げられる。第4級アンモニウムカチオンを含むイオン性液体は、2層積層体120、カソード用3層積層体130、アノード用3層積層体140及びセパレータ層40を好適に仮止めすることができ、又、電解質溶液87を浸漬させた後、拡散が良好に行われるため、リチウムイオン二次電池を好適に作製することができる。
The ionic liquid (Ionic Liquid) used in the present embodiment is also called a room temperature molten salt, and is a liquid at room temperature, that is, a salt having a melting point lower than room temperature. As such an ionic liquid, for example, a salt of a combination of an organic cation and an anion is known. Specifically, examples of the organic cation include a quaternary ammonium cation in which all hydrogen of NH 4 + is replaced with an organic group. The ionic liquid containing the quaternary ammonium cation can suitably temporarily fix the two-
第4級アンモニウムカチオンとしては、一般式(1)のようなカチオンが挙げられる。
また、第4級アンモニウムカチオンとしては、一般式(2)のようなピロリジニウムカチオンが挙げられる。
また、第4級アンモニウムカチオンとしては、一般式(3)のようなピペリジニウムカチオンが挙げられる。
また、第4級アンモニウムカチオンとしては、一般式(4)のようなイミダゾリウムカチオンが挙げられる。
また、第4級アンモニウムカチオンとしては、一般式(5)のようなピリジニウムカチオンが挙げられる。
一般式(1)〜(5)のカチオンは室温で高いイオン伝導度を有するため、電気伝導性の高い電気化学デバイスを作製することができる。 Since the cations of the general formulas (1) to (5) have high ionic conductivity at room temperature, an electrochemical device having high electrical conductivity can be produced.
なお、イオン性液体に含まれる有機カチオンとしては、第4級アンモニウムカチオン以外に一般式(6)、一般式(7)のようなカチオンも挙げられる。
また、イオン性液体に含まれるアニオンとしては、例えばBF4 −、PF6 −、CF3SO3 −、AsF6 −、ClO4 −、(RSO2)3C−、(RSO2)2N−、(CF3SO2)2N−、RSO3 −(Rは炭素数1〜3のパーフルオロアルキル基を表し、Rが複数存在するときは互いに同一でも異なっていてもよい)等が挙げられる。 Examples of the anion contained in the ionic liquid include BF 4 − , PF 6 − , CF 3 SO 3 − , AsF 6 − , ClO 4 − , (RSO 2 ) 3 C − , and (RSO 2 ) 2 N −. , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , RSO 3 — (R represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and when a plurality of Rs are present, they may be the same or different). .
ここで、イオン性液体に含まれるアニオンは(CF3SO2)2N−のトリフルオロスルホン酸イミドアニオン(TFSI)であることが好ましい。TFSIは水との反応性が乏しいため、イオン性液体の大気中での取り扱いが可能となる。 Here, the anion contained in the ionic liquid (CF 3 SO 2) 2 N - is preferably a trifluoromethyl imide anion (TFSI). Since TFSI is poorly reactive with water, ionic liquids can be handled in the atmosphere.
ここで、一対の電極層の少なくとも一方はリチウム化合物を有し、イオン性液体はリチウムイオンを有することが好ましい。これによってリチウムイオン濃度を高くすることができ、リチウムイオン伝導度が向上する。リチウムイオン二次電池においては、電気エネルギーの担い手であるキャリアとしてリチウムイオンが使用されているため、出力に優れた特性を得ることができる。イオン性液体に有してもよいリチウム塩としては、例えば、上述の電解質溶液で示したようなリチウム化合物が挙げられる。 Here, at least one of the pair of electrode layers preferably includes a lithium compound, and the ionic liquid preferably includes lithium ions. This can increase the lithium ion concentration and improve the lithium ion conductivity. In the lithium ion secondary battery, since lithium ions are used as a carrier which is a bearer of electric energy, characteristics excellent in output can be obtained. Examples of the lithium salt that may be contained in the ionic liquid include lithium compounds as shown in the above electrolyte solution.
続いて、積層構造体85の端面85aを封止部30で封止する。
Subsequently, the
次に、ケース50の作製方法の一例について説明する。まず、図6(a)に示すように、アルミニウムをエポキシ樹脂でラミネートした矩形状のシート51Bを用意する。
Next, an example of a method for manufacturing the
次に、シート51Bの中央の点線で折り曲げて重ね合わせ、図6(b)に示すように、2辺のシール部50b、50bのみを、例えばシール機等を用いて所定の加熱条件で所望のシール幅だけヒートシールする。これによって、積層構造体85を導入するための開口部50cが形成された袋状のケース50fが得られる。
Next, the
そして、開口部50cを有した状態のケース50fの内部に、リード導体12及びリード導体22が電気的に接続された積層構造体85を挿入する。続いて、図6(c)に示すように、真空容器180内で開口部50cからケース50f内の空気を排気してケース50fの内部を真空状態とし、リード導体12、リード導体22の一部がそれぞれケース50f内から外部に突出した状態で、シール機82を用いて、ケース50fの開口部50cをシールする。
Then, the
最後に、ケース50fのシート51Bに対して、図5(d)に示すように、真空容器180内でプレッサー86,87を用いて70〜90℃で熱プレスし、リチウムイオン二次電池100の作製が完了する。これによって、積層構造体85はシート51Bとともに熱圧着される。このとき、イオン性液体90は電解質溶液内に拡散してしまうので、電極層において電気化学的なデバイスとして機能できない部分が生じない。したがって、エネルギー容量の充分大きなリチウムイオン二次電池100を得ることができる。また、拡散によってイオン性液体の塗布部分の厚みによる物理的な障害がなくなるため、熱プレス時に圧力をより均等にかけることができ、層の厚みがより均一に構成された積層構造体85を得ることができる。これによって、長期サイクル時、ハイレート充電時等の、いわゆる負荷が大きい状態での耐久性に優れたリチウムイオン二次電池100となる。
Finally, as shown in FIG. 5D, the
なお、本実施形態においては、積層構造体85は素体を4つ有するものであったが、素体はさらに多く有していてもよく、又、より少なくても、単層でもよい。また、素体を複数有するときは、素体の間の集電体はアノード又はカソードのいずれかで挟まれているように層が配列されていなければならない。
In the present embodiment, the
(第二実施形態)
次に、本発明の電気化学デバイスを電気二重層キャパシタに適用した場合について、その好適な実施形態について詳細に説明する。本実施形態に係る電気二重層キャパシタが第一実施形態のリチウムイオン二次電池と異なる点は、アノード10及びカソード20の構成材料が炭素電極等の分極性電極を構成する多孔体層である点である。
(Second embodiment)
Next, a preferred embodiment of the case where the electrochemical device of the present invention is applied to an electric double layer capacitor will be described in detail. The electric double layer capacitor according to the present embodiment is different from the lithium ion secondary battery of the first embodiment in that the constituent material of the
アノード20及びカソード10の構成材料としては、特に限定されず、公知の電気二重層キャパシタに用いられている分極性電極と同様の材料を使用することができる。例えば、原料炭(例えば、石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油や減圧蒸留装置の残さ油を原料油とするディレードコーカーより製造された石油コークス等)を賦活処理することにより得られる炭素材料(例えば、活性炭)を構成材料の主成分としているものを使用することができる。その他の条件(バインダ等の炭素材料以外の構成材料の種類とその含有量)は特に限定されるものではない。例えば、炭素粉末に導電性を付与するための導電性補助剤(カーボンブラック等)と、例えば結着剤(ポリテトラフルオロエチレン)とが添加されていてもよい。
The constituent material of the
また、上述した電気二重層キャパシタの作製方法において第一実施形態のリチウムイオン二次電池と異なる点は、アノード20及びカソード10の作製方法である。
Further, the method for manufacturing the electric double layer capacitor described above differs from the lithium ion secondary battery of the first embodiment in the method for manufacturing the
アノード20及びカソード10が炭素電極(分極性電極)の場合、例えば、公知の方法により賦活処理済みの活性炭等の炭素材料を用いてシート状の電極層を作製することができる。この場合、例えば、炭素材料を5〜100μm程度に粉砕し粒度を整えた後、例えば炭素粉末に導電性を付与するための導電性補助剤(カーボンブラック等)と、例えば結着剤(ポリテトラフルオロエチレン、以下、PTFEという)と溶剤に溶かして塗布液(スラリー)を作製し、これを第一実施形態と同様に集電体層又は集電端子層に塗布して、乾燥させることによりアノード20及びカソード10を形成することができる。
When the
ここで、上記の導電性補助剤としては、カーボンブラックの他、粉末グラファイトなどを用いることができ、また、結着剤としては、PTFEの他、PVDF、PE、PP、フッ素ゴム等を使用することができる。 Here, as the conductive auxiliary agent, in addition to carbon black, powdered graphite or the like can be used, and as the binder, in addition to PTFE, PVDF, PE, PP, fluorine rubber, or the like is used. be able to.
このような電気二重層キャパシタにおいても、第一実施形態と同様の作用効果を有する。 Such an electric double layer capacitor also has the same effects as the first embodiment.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の電気化学デバイスの内容をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the contents of the electrochemical device of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
以下の手順により、実施例1〜5、比較例1〜2のリチウムイオン二次電池を作製した。 The lithium ion secondary battery of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2 was produced with the following procedures.
(実施例1)
(1)電極層の作製
カソード(分極性電極)は以下の手順により作製した。まず、カソード活物質としてLiCoO2、導電助剤としてカーボンブラック及びグラファイト、結着剤としてKynarFlex741(エルフ・アトケム社製のPVDFホモポリマー粒子、重量平均分子量Mw5.5×105、平均粒径0.2μm、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)に可溶)を用意し、これらの重量比がカソード活物質:導電助剤(カーボンブラック):導電助剤(グラファイト):結着剤=90:3:3:4となるように配合し、これを溶媒であるNMPに投入して混練することにより、カソード用塗布液(スラリー)を調整した。このとき、NMPの量は重量比がNMP:結着剤=94:6となるように調整して加えた。
(Example 1)
(1) Production of electrode layer The cathode (polarizable electrode) was produced by the following procedure. First, LiCoO 2 as the cathode active material, carbon black and graphite as the conductive auxiliary agent, KynarFlex741 as the binder (PVDF homopolymer particles manufactured by Elf Atchem, weight average molecular weight Mw 5.5 × 10 5 , average particle size 0. 2 μm, soluble in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)), and the weight ratio of these is cathode active material: conducting aid (carbon black): conducting aid (graphite): binder = 90: The mixture was blended so as to be 3: 3: 4, and this was added to NMP as a solvent and kneaded to prepare a cathode coating solution (slurry). At this time, the amount of NMP was added so that the weight ratio was NMP: binder = 94: 6.
次に、アルミニウム箔(厚さ60μmのものを2個、厚さ20μmのものを4個)を用意した。そして、そのうちの厚さ60μmのアルミニウム箔については、カソード用塗布液をそれぞれの一方の面上に均一に塗布した。また、厚さ20μmのアルミニウム箔については、カソード用塗布液をそれぞれ両面に均一に塗布した。その後、乾燥処理を行い、矩形(2cm×3cm)状を呈するように切断し、集電体層/正極という構成の2層積層体(図4(a)に相当するもの)を2個、正極/集電体層/正極という構成のカソード用3層積層体(図4(b)に相当するもの)を4個作製した。 Next, aluminum foils (two with a thickness of 60 μm and four with a thickness of 20 μm) were prepared. And about the aluminum foil of thickness of 60 micrometers, the coating liquid for cathodes was apply | coated uniformly on each one surface. Moreover, about the 20-micrometer-thick aluminum foil, the coating liquid for cathodes was apply | coated uniformly on both surfaces, respectively. Then, it is dried and cut to form a rectangular shape (2 cm × 3 cm), and two two-layer laminates (corresponding to FIG. 4A) having the structure of current collector layer / positive electrode, positive electrode Four three-layered cathode laminates (corresponding to FIG. 4B) having a structure of / current collector layer / positive electrode were produced.
続いて、アノード(分極性電極)は以下の手順により作製した。まず、アノード活物質としてメソカーボンマイクロビーズ(MCMB、人造黒鉛)、導電助剤としてカーボンブラック、結着剤としてKynarFlex741を用意し、これらの重量比がアノード活物質:導電助剤:結着剤=87:3:10となるように配合し、これを溶媒であるNMPに投入して混練することにより、アノード用塗布液(スラリー)を調整した。このとき、NMPの量は重量比がNMP:結着剤=93:7となるように調整して加えた。 Subsequently, an anode (polarizable electrode) was produced by the following procedure. First, mesocarbon microbeads (MCMB, artificial graphite) are prepared as the anode active material, carbon black is prepared as the conductive auxiliary agent, and KynarFlex741 is prepared as the binder, and the weight ratio thereof is determined as the anode active material: conductive auxiliary agent: binder = An anode coating liquid (slurry) was prepared by blending in 87: 3: 10 and adding it to NMP as a solvent and kneading. At this time, the amount of NMP was adjusted and added so that the weight ratio was NMP: binder = 93: 7.
次に、銅箔(厚さ:10μm)を5個用意した。そして、これら5個についてアノード用塗布液をそれぞれ両面に均一に塗布した。その後、乾燥処理を行い、矩形(2.2cm×3.2cm)状を呈するように切断し、負極/集電体層/負極という構成のアノード用3層積層体(図4(c)に相当するもの)を5個作製した。 Next, five copper foils (thickness: 10 μm) were prepared. And about these five, the coating liquid for anodes was apply | coated uniformly on both surfaces, respectively. Thereafter, a drying process is performed, and the substrate is cut to have a rectangular shape (2.2 cm × 3.2 cm), and corresponds to a three-layer laminate for an anode having a configuration of negative electrode / current collector layer / negative electrode (FIG. 4C). 5) to be manufactured.
(2)セパレータ層の作製
まず、ポリマー粒子としてKynarFlex741、バインダとしてKynarFlex2851(エルフ・アトケム社製、VDF:HFP=95:5(重量比))を用意し、これらの重量比がポリマー粒子:バインダ=90:10となるように配合し、混合物1重量部に対して溶媒[アセトン:トルエン=8.9:1.1(重量比)]2.4重量部を加え、これらをホモジナイザーを用いて30〜40℃で混合した。そして、この混合液(スラリー)をドクターブレード法によりポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に塗布し、室温から120℃の範囲で溶媒を蒸発させて、セパレータ層用の多孔質シートを得た。その後、これを矩形(2.4cm×3.4cm)状を呈するように切断しセパレータ層を10個作製した。なお、セパレータ層の厚さ(乾燥厚さ)は30μmとした。また、アルキメデス法により測定したセパレータ層の空孔率は、40%であった。
(2) Production of Separator Layer First, KynarFlex741 as polymer particles and KynarFlex2851 (manufactured by Elf Atchem, VDF: HFP = 95: 5 (weight ratio)) as a binder were prepared, and these weight ratios were polymer particles: binder = 90:10 is added, and 2.4 parts by weight of a solvent [acetone: toluene = 8.9: 1.1 (weight ratio)] is added to 1 part by weight of the mixture, and 30 parts thereof are added using a homogenizer. Mix at ~ 40 ° C. And this liquid mixture (slurry) was apply | coated on the polyethylene terephthalate (PET) film with the doctor blade method, the solvent was evaporated in the range of room temperature to 120 degreeC, and the porous sheet for separator layers was obtained. Thereafter, this was cut so as to have a rectangular shape (2.4 cm × 3.4 cm), and 10 separator layers were produced. The thickness of the separator layer (dry thickness) was 30 μm. Further, the porosity of the separator layer measured by Archimedes method was 40%.
(3)リチウムイオン二次電池の作製
得られた2層積層体(2個)、3層積層体(アノード用5個、カソード用4個)において、各シートの電極層面の中央付近に一般式(8)のイオン性液体(25℃中の粘度60×10−3Pa・s)をスポット状に塗布した。なお、イオン性液体の塗布面積は、シート面の3面積%とした。
続いて、2層積層体、セパレータ層、アノード用3層積層体、セパレータ層、カソード用3層積層体、セパレータ層、アノード用3層積層体、・・・、アノード用3層積層体、セパレータ層、2層積層体の順番で互いに接着し、イオン性液体の粘着力により、これら積層体、セパレータ層間の仮止めを行った。 Subsequently, a two-layer laminate, a separator layer, a three-layer laminate for anode, a separator layer, a three-layer laminate for cathode, a separator layer, a three-layer laminate for anode, ..., a three-layer laminate for anode, a separator The laminate and the separator layer were temporarily bonded by the adhesive force of the ionic liquid.
さらに、正極タブに細長いアルミニウム箔を、負極タブに細長いニッケル箔をそれぞれ溶接してリードを取り出した後、積層体を電解質溶液(1M LiPF6/EC+DMC[EC:DMC=1:2(体積比)])に浸漬させた。 Further, after the elongated aluminum foil for the positive electrode tab was removed lead and welded an elongated nickel foil as a negative electrode tab, the electrolyte solution stack (1M LiPF 6 / EC + DMC [EC: DMC = 1: 2 ( volume ratio) ]).
次いで、積層体中の余分な電解質溶液を除去した後、積層体をアミラミネートパックに封入し、70〜90℃でプレスすることにより積層体中のシートを熱圧着し、実施例1のリチウムイオン二次電池を作製した。 Next, after removing the excess electrolyte solution in the laminate, the laminate is enclosed in an Ami laminate pack and pressed at 70 to 90 ° C. to thermocompression-bond the sheet in the laminate, and the lithium ion of Example 1 A secondary battery was produced.
(実施例2)
イオン性液体として一般式(9)の化合物(25℃中の粘度35×10−3Pa・s)を用いる以外は、実施例1と同様にして、実施例2のリチウムイオン二次電池を作製した。
A lithium ion secondary battery of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of general formula (9) (viscosity 35 × 10 −3 Pa · s at 25 ° C.) was used as the ionic liquid. did.
(実施例3)
イオン性液体として一般式(10)の化合物(25℃中の粘度90×10−3Pa・s)を用いる以外は、実施例1と同様にして、実施例3のリチウムイオン二次電池を作製した。
A lithium ion secondary battery of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of general formula (10) (
(実施例4)
イオン性液体として一般式(11)の化合物(25℃中の粘度210×10−3Pa・s)を用いる以外は、実施例1と同様にして、実施例4のリチウムイオン二次電池を作製した。
A lithium ion secondary battery of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of the general formula (11) (viscosity 210 × 10 −3 Pa · s at 25 ° C.) was used as the ionic liquid. did.
(実施例5)
イオン性液体として一般式(12)の化合物(25℃中の粘度630×10−3Pa・s)を用いる以外は、実施例1と同様にして、実施例4のリチウムイオン二次電池を作製した。
A lithium ion secondary battery of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of general formula (12) (viscosity 630 × 10 −3 Pa · s at 25 ° C.) was used as the ionic liquid. did.
(比較例1)
イオン性液体の代わりにホットメルト接着剤(エチレン−メタアクリル酸共重合体)を用い、110℃に加熱しながら、加圧して各層を固定する以外は、実施例1と同様にして、比較例1のリチウムイオン二次電池を作製した。
(Comparative Example 1)
Comparative Example as in Example 1, except that a hot melt adhesive (ethylene-methacrylic acid copolymer) was used instead of the ionic liquid, and each layer was fixed by applying pressure while heating to 110 ° C. 1 lithium ion secondary battery was produced.
(比較例2)
イオン性液体を用いない、すなわち2層積層体、3層積層体(アノード用、カソード用)、セパレータ層を仮止めしない以外は、実施例1と同様にして、比較例2のリチウムイオン二次電池を作製した。
以下の手順により、実施例6〜10、比較例3〜4の電気二重層キャパシタを作製した。
(Comparative Example 2)
The lithium ion secondary of Comparative Example 2 was used in the same manner as in Example 1 except that the ionic liquid was not used, that is, the two-layer laminate, the three-layer laminate (for anode and cathode), and the separator layer were not temporarily fixed. A battery was produced.
Electric double layer capacitors of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 were produced by the following procedure.
(実施例6)
以下の通りに作製した積層構造体を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例6の電気二重層キャパシタを作製した。
(Example 6)
An electric double layer capacitor of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated structure produced as follows was used.
アノード及びカソードは同一成分の活性炭電極を用いた。まず、活物質として繊維状の水蒸気賦活活性炭、導電助剤としてカーボンブラック及びグラファイト、結着剤としてKynarFlex741(エルフ・アトケム社製のPVDFホモポリマー粒子、重量平均分子量Mw5.5×105、平均粒径0.2μm、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)に可溶)を用意し、これらの重量比が活物質:導電助剤(カーボンブラック):導電助剤(グラファイト):結着剤=85:3:3:9となるように配合し、これを溶媒であるNMPに投入して混練することにより、カソード用塗布液を調整した。このとき、NMPの量は重量比がNMP:結着剤=94:6となるように調整して加えた。 The anode and the cathode used the activated carbon electrode of the same component. First, fibrous water vapor activated activated carbon as an active material, carbon black and graphite as a conductive additive, KynarFlex741 as a binder (PVDF homopolymer particles manufactured by Elf Atchem, weight average molecular weight Mw 5.5 × 10 5 , average particles 0.2 μm in diameter, soluble in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and the weight ratio of these is active material: conducting aid (carbon black): conducting aid (graphite): binder = A cathode coating solution was prepared by blending the mixture so as to be 85: 3: 3: 9, and adding the mixture to NMP as a solvent and kneading. At this time, the amount of NMP was added so that the weight ratio was NMP: binder = 94: 6.
次に、アルミニウム箔(厚さ60μmのものを2個、厚さ20μmのものを9個)を11個用意した。そして、厚さ60μmのアルミニウム箔については、塗布液をそれぞれの一方の面上に均一に塗布した。また、厚さ20μmのアルミニウム箔については、塗布液をそれぞれ両面に均一に塗布した。その後、乾燥処理を行い、矩形状を呈するように切断し、集電体層/電極層という構成の2層積層体を2個、電極層/集電体層/電極層という構成の3層積層体を9個作製した。 Next, 11 aluminum foils (2 pieces having a thickness of 60 μm and 9 pieces having a thickness of 20 μm) were prepared. And about the 60 micrometer-thick aluminum foil, the coating liquid was apply | coated uniformly on each one surface. Moreover, about the 20-micrometer-thick aluminum foil, the coating liquid was apply | coated uniformly on both surfaces, respectively. Then, it is dried and cut to form a rectangular shape. Two two-layer laminates having the configuration of current collector layer / electrode layer, three-layer laminate having the configuration of electrode layer / current collector layer / electrode layer Nine bodies were made.
得られた2層積層体、3層積層体において、各シートの電極層面の中央付近に実施例1と同様のイオン性液体をスポット状に塗布した。 In the obtained two-layer laminate and three-layer laminate, an ionic liquid similar to that in Example 1 was applied in the form of a spot near the center of the electrode layer surface of each sheet.
続いて、2層積層体、セパレータ層、3層積層体、セパレータ層、3層積層体、セパレータ層、3層積層体、・・・、3層積層体、セパレータ層、2層積層体の順番で互いに接着し、イオン性液体の粘着力により、これら積層体、セパレータ層間の仮止めを行った。 Subsequently, a two-layer laminate, a separator layer, a three-layer laminate, a separator layer, a three-layer laminate, a separator layer, a three-layer laminate, ..., a three-layer laminate, a separator layer, and a two-layer laminate Then, these laminates and separator layers were temporarily fixed by the adhesive force of the ionic liquid.
(実施例7)
一般式(9)のイオン性液体を用いる以外は、実施例6と同様にして、実施例7の電気二重層キャパシタを作製した。
(Example 7)
An electric double layer capacitor of Example 7 was produced in the same manner as Example 6 except that the ionic liquid of the general formula (9) was used.
(実施例8)
一般式(10)のイオン性液体を用いる以外は、実施例6と同様にして、実施例8の電気二重層キャパシタを作製した。
(Example 8)
An electric double layer capacitor of Example 8 was produced in the same manner as Example 6 except that the ionic liquid of the general formula (10) was used.
(実施例9)
一般式(11)のイオン性液体を用いる以外は、実施例6と同様にして、実施例9の電気二重層キャパシタを作製した。
Example 9
An electric double layer capacitor of Example 9 was produced in the same manner as Example 6 except that the ionic liquid of the general formula (11) was used.
(実施例10)
一般式(12)のイオン性液体を用いる以外は、実施例6と同様にして、実施例10の電気二重層キャパシタを作製した。
(Example 10)
An electric double layer capacitor of Example 10 was produced in the same manner as Example 6 except that the ionic liquid of the general formula (12) was used.
(比較例3)
イオン性液体の代わりにホットメルト接着剤(エチレン−メタアクリル酸共重合体)を用い、110℃に加熱しながら、加圧して各層を固定する以外は、実施例6と同様にして、比較例3の電気二重層キャパシタを作製した。
(Comparative Example 3)
Comparative Example as in Example 6 except that a hot melt adhesive (ethylene-methacrylic acid copolymer) was used instead of the ionic liquid and each layer was fixed by applying pressure while heating to 110 ° C. 3 electric double layer capacitors were produced.
(比較例4)
イオン性液体を用いない、すなわち2層積層体、3層積層体、セパレータ層を仮止めしない以外は、実施例6と同様にして、比較例4の電気二重層キャパシタを作製した。
(Comparative Example 4)
An electric double layer capacitor of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 6 except that no ionic liquid was used, that is, the two-layer laminate, the three-layer laminate, and the separator layer were not temporarily fixed.
次に、このようにして得られた実施例1〜5、比較例1〜2のリチウムイオン二次電池、及び、実施例6〜10、比較例3〜4の電気二重層キャパシタに対して充放電特性評価を行った。 Next, the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 and the electric double layer capacitors of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 thus obtained were charged. The discharge characteristics were evaluated.
まず、実施例1〜5、比較例1〜2のリチウムイオン二次電池において、初期充放電効率(初回の充放電率)、初期放電容量、サイクル特性評価を行った。充放電の電流は1Cとし、充電は上限4.2Vまで定電流低電圧法(充電時間1時間半)、放電は2.8Vまでの定電流法で行った。図6において、初期充放電効率として、{(初回の放電容量)/(初回の充電容量)}×100で計算される充放電効率、初期放電容量として、比較例1の放電容量を100とした場合の容量、サイクル特性として、放電容量が初期放電容量の80%以下になるサイクル数を示した。 First, in the lithium ion secondary batteries of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, initial charge / discharge efficiency (initial charge / discharge rate), initial discharge capacity, and cycle characteristics were evaluated. The charging / discharging current was 1 C, charging was performed by a constant current low voltage method (charging time 1.5 hours) up to an upper limit of 4.2 V, and discharging was performed by a constant current method up to 2.8 V. In FIG. 6, as the initial charge / discharge efficiency, {(initial discharge capacity) / (initial charge capacity)} × 100 charge / discharge efficiency, and initial discharge capacity, the discharge capacity of Comparative Example 1 was set to 100. As the capacity and cycle characteristics, the number of cycles at which the discharge capacity becomes 80% or less of the initial discharge capacity is shown.
図6から明らかなように、実施例1〜5に比べて比較例1〜2は、初期充放電効率、初期放電容量、サイクル特性が低下していることがわかる。すなわち、イオン性液体を用いることによって、リチウムイオン二次電池のエネルギー容量及び耐久性が向上されていることがわかる。 As is apparent from FIG. 6, it can be seen that Comparative Examples 1 and 2 have lower initial charge / discharge efficiency, initial discharge capacity, and cycle characteristics than Examples 1 to 5. That is, it can be seen that the energy capacity and durability of the lithium ion secondary battery are improved by using the ionic liquid.
次に、実施例6〜10、比較例3〜4の電気二重層キャパシタにおいて、初期充放電効率(初回の充放電率)、初期放電容量、サイクル特性評価を行った。充放電の電流は5Cとし、充電は上限2.5Vまでの定電流法(充電時間1時間半)、放電は1.5Vまでの定電流法で行った。図6において、初期放電容量として、比較例3の放電容量を100とした場合の容量、サイクル特性として、(100サイクル目の放電容量)/(初期放電容量)の容量維持率を示した。なお、初期充放電効率は、比較例3,4とも使用上特に問題のない数値であった。 Next, in the electric double layer capacitors of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4, initial charge / discharge efficiency (initial charge / discharge rate), initial discharge capacity, and cycle characteristics were evaluated. The charging / discharging current was 5 C, charging was performed by a constant current method up to an upper limit of 2.5 V (charging time 1 hour and a half), and discharging was performed by a constant current method up to 1.5 V. In FIG. 6, the capacity when the discharge capacity of Comparative Example 3 is set to 100 as the initial discharge capacity, and the capacity retention ratio of (discharge capacity at the 100th cycle) / (initial discharge capacity) is shown as the cycle characteristics. The initial charge / discharge efficiency was a numerical value that caused no particular problem in use in Comparative Examples 3 and 4.
図6から明らかなように、実施例6〜10に比べて比較例3〜4は、初期放電容量、サイクル特性が低下していることがわかる。すなわち、イオン性液体を用いることによって、電気二重層キャパシタのエネルギー容量及び耐久性が向上されていることがわかる。 As is apparent from FIG. 6, it can be seen that the comparative examples 3 to 4 have lower initial discharge capacity and cycle characteristics than the examples 6 to 10. That is, it can be seen that the energy capacity and durability of the electric double layer capacitor are improved by using the ionic liquid.
10…アノード(電極層)、20…カソード(電極層)、40…セパレータ層、61,62,63…素体(電気化学素体)、80…積層体、87…電解質溶液、90…イオン性液体、100…リチウムイオン二次電池(電気化学デバイス)。
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記電極層及び前記セパレータ層の少なくとも一方にイオン性液体を塗布した後、前記電極層と前記セパレータ層とを積層することを特徴とする電気化学デバイスの製造方法。 A method for producing an electrochemical device comprising a pair of opposing electrode layers, a separator layer disposed between the pair of electrode layers, and an electrochemical element having an electrolyte present between the pair of electrode layers,
A method for producing an electrochemical device, comprising: applying an ionic liquid to at least one of the electrode layer and the separator layer, and then laminating the electrode layer and the separator layer.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003326752A JP4041044B2 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacturing electrochemical device |
US10/935,233 US7503942B2 (en) | 2003-09-18 | 2004-09-08 | Method of making electrochemical device |
KR1020040074669A KR100671186B1 (en) | 2003-09-18 | 2004-09-17 | Method for producing an electrochemical device |
TW093128235A TWI255570B (en) | 2003-09-18 | 2004-09-17 | Method for manufacturing electrochemical device |
CNB2004100781746A CN1328817C (en) | 2003-09-18 | 2004-09-17 | Manufacturing method of electrochemical device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003326752A JP4041044B2 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacturing electrochemical device |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005093824A true JP2005093824A (en) | 2005-04-07 |
JP4041044B2 JP4041044B2 (en) | 2008-01-30 |
Family
ID=34456846
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003326752A Expired - Fee Related JP4041044B2 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacturing electrochemical device |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7503942B2 (en) |
JP (1) | JP4041044B2 (en) |
KR (1) | KR100671186B1 (en) |
CN (1) | CN1328817C (en) |
TW (1) | TWI255570B (en) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232077A (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Koei Chem Co Ltd | Pyridinium salt and method for producing the same |
JP2005353652A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Secondary power supply |
WO2007013693A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Koei Chemical Company, Limited | Electrochemical device |
JP2009211910A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Electric Ind Ltd | All-solid lithium secondary battery |
WO2010061965A1 (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 住友化学株式会社 | Electrode film, electrode, method for manufacturing the electrode, and electrical storage device |
JP2011258483A (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Toyota Motor Corp | Battery system |
JP2012064326A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Toyota Motor Corp | Battery |
KR101202345B1 (en) | 2006-02-06 | 2012-11-16 | 삼성디스플레이 주식회사 | Wet coating compositions having high conductivity and the thin-film prepared therefrom |
JP2016085976A (en) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | Power storage device |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005064712A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-14 | Lg Chem, Ltd. | Ionic liquid-modified cathode and electrochemical device using the same |
US7709635B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-05-04 | University Of South Alabama | Boronium-ion-based ionic liquids and methods of use thereof |
CN101401231B (en) * | 2006-03-08 | 2011-08-03 | 株式会社Lg化学 | Lithium secondary battery of improved performance |
US20080261113A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-10-23 | Haitao Huang | Secondary electrochemical cell with high rate capability |
JP5552731B2 (en) * | 2007-10-25 | 2014-07-16 | 日産自動車株式会社 | Bipolar battery manufacturing method and bipolar battery |
KR101355836B1 (en) * | 2011-03-03 | 2014-01-28 | 주식회사 엘지화학 | Unification-typed Electrode Assembly and Secondary Battery Using the Same |
JP2013144777A (en) * | 2011-12-15 | 2013-07-25 | Canon Inc | Antistatic polyester resin molded article |
KR102046335B1 (en) * | 2012-07-26 | 2019-11-19 | 가부시키가이샤 아데카 | Electricity storage device |
US9276292B1 (en) * | 2013-03-15 | 2016-03-01 | Imprint Energy, Inc. | Electrolytic doping of non-electrolyte layers in printed batteries |
US20150140449A1 (en) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Compound, nonaqueous electrolyte, and power storage device |
KR102477372B1 (en) | 2016-04-01 | 2022-12-13 | 놈스 테크놀로지스, 인크. | Modified ionic liquid containing phosphorus |
CN109155202B (en) | 2016-05-20 | 2021-03-09 | 阿维科斯公司 | Multi-cell supercapacitor |
US11830672B2 (en) | 2016-11-23 | 2023-11-28 | KYOCERA AVX Components Corporation | Ultracapacitor for use in a solder reflow process |
EP3656010A4 (en) | 2017-07-17 | 2021-08-11 | Nohms Technologies, Inc. | Phosphorus containing electrolytes |
KR102519182B1 (en) | 2018-01-05 | 2023-04-07 | 삼성전자주식회사 | Membrane-electrode assembly for lithium battery, preparing method thereof, and lithium battery including the same |
KR102592147B1 (en) | 2018-04-20 | 2023-10-23 | 삼성전자주식회사 | Composite separator, preparing method thereof, and lithium secondary battery including the same |
CN112236893A (en) * | 2018-04-23 | 2021-01-15 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | Hybrid electrode and electrochemical cell and module using the same |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5554459A (en) * | 1996-01-23 | 1996-09-10 | Bell Communications Research, Inc. | Material and method for low internal resistance LI-ion battery |
JPH1029742A (en) | 1996-07-12 | 1998-02-03 | Canon Inc | Sheet member position aligning method and sheet member position aligning device using the thereof |
JP3435030B2 (en) * | 1997-08-21 | 2003-08-11 | 東芝電池株式会社 | Equipment for manufacturing electrode elements for polymer batteries |
CN1107356C (en) * | 1998-07-08 | 2003-04-30 | 武汉大学 | Method for manufacturing lithium ion battery of plastic film |
JP3297034B2 (en) | 1999-02-22 | 2002-07-02 | ティーディーケイ株式会社 | Secondary battery and method of manufacturing the same |
JP2000294285A (en) * | 1999-04-08 | 2000-10-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Manufacture of joining body for polymer battery |
US6328770B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-12-11 | Valence Technology (Nevada), Inc. | Method of making multi-layer electrochemical cell devices |
KR100558187B1 (en) * | 2000-03-11 | 2006-03-10 | 삼성전자주식회사 | Method of forming a pattern on a photo-mask |
US6699623B1 (en) * | 2000-04-26 | 2004-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High performance lithium or lithium ion cell |
WO2001093363A2 (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-06 | Covalent Associates, Inc. | Non-flammable electrolytes |
DE10026565A1 (en) * | 2000-05-30 | 2001-12-06 | Merck Patent Gmbh | Ionic liquids |
JP4011830B2 (en) * | 2000-06-20 | 2007-11-21 | 独立行政法人科学技術振興機構 | N-alkoxyalkylimidazolium salt, ionic liquid and ionic gel comprising the imidazolium salt |
US7297289B2 (en) | 2001-03-26 | 2007-11-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery |
JP4014418B2 (en) * | 2002-02-14 | 2007-11-28 | セントラル硝子株式会社 | Electrochemical device |
CN1419307A (en) * | 2002-12-10 | 2003-05-21 | 天津大学 | Multi-layer double-electrode monomer cel and making method thereof |
-
2003
- 2003-09-18 JP JP2003326752A patent/JP4041044B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-09-08 US US10/935,233 patent/US7503942B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-17 CN CNB2004100781746A patent/CN1328817C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-17 TW TW093128235A patent/TWI255570B/en not_active IP Right Cessation
- 2004-09-17 KR KR1020040074669A patent/KR100671186B1/en active IP Right Grant
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232077A (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Koei Chem Co Ltd | Pyridinium salt and method for producing the same |
JP2005353652A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Secondary power supply |
JP4617727B2 (en) * | 2004-06-08 | 2011-01-26 | パナソニック株式会社 | Secondary power supply |
WO2007013693A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Koei Chemical Company, Limited | Electrochemical device |
WO2007013693A3 (en) * | 2005-07-29 | 2007-04-19 | Koei Chemical Co | Electrochemical device |
KR101332081B1 (en) * | 2005-07-29 | 2013-11-22 | 고에이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | Electrochemical device |
US8790552B2 (en) | 2006-02-06 | 2014-07-29 | Samsung Display Co., Ltd. | Conductive wet coating composition and thin-film prepared therefrom |
KR101202345B1 (en) | 2006-02-06 | 2012-11-16 | 삼성디스플레이 주식회사 | Wet coating compositions having high conductivity and the thin-film prepared therefrom |
JP2009211910A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Electric Ind Ltd | All-solid lithium secondary battery |
WO2010061965A1 (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 住友化学株式会社 | Electrode film, electrode, method for manufacturing the electrode, and electrical storage device |
JP2011258483A (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Toyota Motor Corp | Battery system |
JP2012064326A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Toyota Motor Corp | Battery |
JP2016085976A (en) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | Power storage device |
JP2020149980A (en) * | 2014-10-24 | 2020-09-17 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | Power storage device |
JP2022081594A (en) * | 2014-10-24 | 2022-05-31 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | Power storage device |
JP7190599B2 (en) | 2014-10-24 | 2022-12-15 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | power storage device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7503942B2 (en) | 2009-03-17 |
KR20050028863A (en) | 2005-03-23 |
TWI255570B (en) | 2006-05-21 |
KR100671186B1 (en) | 2007-01-19 |
CN1328817C (en) | 2007-07-25 |
CN1599116A (en) | 2005-03-23 |
TW200522408A (en) | 2005-07-01 |
US20050081370A1 (en) | 2005-04-21 |
JP4041044B2 (en) | 2008-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4041044B2 (en) | Method for manufacturing electrochemical device | |
JP5157244B2 (en) | Electrochemical device and manufacturing method thereof | |
JP5526488B2 (en) | Electrochemical devices | |
US8785047B2 (en) | Lithium-ion secondary battery and method of charging lithium-ion secondary battery | |
US7820337B2 (en) | Electrochemical device | |
JP4786581B2 (en) | Electrode for lithium ion secondary battery or electrochemical capacitor, and lithium ion secondary battery or electrochemical capacitor provided with the electrode | |
JP5195341B2 (en) | Lithium ion secondary battery separator and lithium ion secondary battery | |
JP4557001B2 (en) | Electrode for electrochemical device and electrochemical device | |
US20050244716A1 (en) | Lithium-ion secondary battery and method of charging lithium-ion secondary battery | |
JP4283598B2 (en) | Non-aqueous electrolyte solution and lithium ion secondary battery | |
JP2005243455A (en) | Electrochemical device | |
JP6237777B2 (en) | Negative electrode active material, negative electrode using the same, and lithium ion secondary battery | |
CN115191047A (en) | Collector, electricity storage element, and electricity storage module | |
JP5109441B2 (en) | Lithium ion secondary battery manufacturing method and lithium ion secondary battery | |
JP2019169346A (en) | Lithium ion secondary battery | |
US20050237031A1 (en) | Power supply, charging apparatus, and charging system | |
JP4609353B2 (en) | Charging system | |
JP2016181457A (en) | Flat plate type laminate battery and battery pack thereof | |
JP6128228B2 (en) | Negative electrode active material, negative electrode using the same, and lithium ion secondary battery | |
WO2021192256A1 (en) | Electrode body, electricity storage element, and electricity storage module | |
JP4609352B2 (en) | Power supply | |
JP4128100B2 (en) | Lithium ion secondary battery | |
JP2016081708A (en) | Negative electrode active material for lithium ion secondary battery, negative electrode including the same, and lithium ion secondary battery | |
JP2004319287A (en) | Lithium ion secondary battery |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070306 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070507 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071106 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071108 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4041044 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |