JP2005232077A

JP2005232077A - Pyridinium salt and method for producing the same

Info

Publication number: JP2005232077A
Application number: JP2004043162A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Honma; 信昭本間; Yoshimi Yamada; 好美山田
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd
Priority date: 2004-02-19
Filing date: 2004-02-19
Publication date: 2005-09-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new pyridinium salt expected to be utilized for various kinds of electrochemical devices; and to provide a method for producing the pyridinium salt. <P>SOLUTION: The pyridinium salt represented by formula (1) (wherein, R<SP>1</SP>is a 1-4C alkyl group; R<SP>2</SP>to R<SP>6</SP>are the same or different, and each a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group; n is an integer of 1-4; X<SP>-</SP>is a halogen ion; and Rf<SP>1</SP>and Rf<SP>2</SP>are the same or different, and each a 1-2C perfluoroalkyl group) is obtained by producing a pyridinium halide of formula (2) (wherein, R<SP>1</SP>to R<SP>6</SP>, and n are the same as the above), and reacting the obtained pyridinium halide with an imide salt represented by formula (3) (wherein, Rf<SP>1</SP>and Rf<SP>2</SP>are the same as the above; and M is a hydrogen atom or an alkali metal). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は新規なピリジニウム塩、及びその製造法に関する。 The present invention relates to a novel pyridinium salt and a method for producing the same.

液状を示す第四級アンモニウム塩は、蒸気圧が極めて低いこと、不燃または難燃であること、イオン伝導度を有すること、電気化学的に安定であること等の特性を有することから、環境負荷低減溶媒、電気化学デバイス用の電解質、導電性改良材、または潤滑剤等としての応用が期待されており、液状を示す第四級アンモニウム塩としてＮ−アルキルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート塩等が知られている。（例えば特許文献１参照）
ＥＰ０８３９１３９Ｂ１ Quaternary ammonium salts that exhibit liquid state have characteristics such as extremely low vapor pressure, noncombustibility or flame retardancy, ionic conductivity, and electrochemical stability. It is expected to be applied as a reducing solvent, an electrolyte for electrochemical devices, a conductivity improving material, or a lubricant, and as a quaternary ammonium salt showing a liquid state, N-alkylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate Salt and the like are known. (For example, see Patent Document 1)
EP0839139 B1

しかし、Ｎ−アルキルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート塩は−５℃以上に融点を持ち、氷点下付近になると固体化する問題点が有るために、低温下での利用には制限があり、さらなる低い融点を有する第四級アンモニウム塩の開発が望まれている。 However, N-alkylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate salt has a melting point above -5 ° C and has a problem of solidifying near freezing point. Therefore, development of a quaternary ammonium salt having an even lower melting point is desired.

本発明は、低い融点を有し氷点下においても液体としての利用が期待される新規な第四級アンモニウム塩およびその製造法を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a novel quaternary ammonium salt which has a low melting point and is expected to be used as a liquid even at a temperature below freezing point, and a method for producing the same.

本発明は、アルコキシエチル構造を分子内に有する新規な第四級アンモニウム塩である、式（１）： The present invention is a novel quaternary ammonium salt having an alkoxyethyl structure in the molecule, formula (1):

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ^２〜Ｒ^６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒｆ^１およびＲｆ^２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示す。）で表されるピリジニウム塩［以下、ピリジニウム塩（１）という。］に関する。 (In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ^{2 to} R ⁶ may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and n represents 1 to 1) 4 represents an integer of 4, and Rf ¹ and Rf ² represent a C 1 -C 2 perfluoroalkyl group which may be the same or different from each other.) [Pyridinium salt (1 ). ] Concerning.

また、本発明は、式（２）： The present invention also provides the formula (2):

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６およびｎは上記と同じ。Ｘ⁻はハロゲンイオンを示す。）で表されるピリジニウム＝ハライド［以下、ピリジニウム＝ハライド（２）という。］を式（３）： (Wherein R ^{1 to} R ⁶ and n are the same as described above. X ⁻ represents a halogen ion.) Represented by pyridinium = halide [hereinafter referred to as pyridinium = halide (2). ] In formula (3):

（Ｒｆ^１およびＲｆ^２は前記と同じ。Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を示す。）で表されるイミド塩［以下、イミド塩（３）という。］を反応させることを特徴とするピリジニウム塩（１）の製造法に関する。 (Rf ¹ and Rf ² are the same as described above. M represents a hydrogen atom or an alkali metal.) [Hereinafter referred to as an imide salt (3). ] Is made to react, It is related with the manufacturing method of pyridinium salt (1) characterized by the above-mentioned.

本発明のピリジニウム塩（１）は−１０℃以下に融点を持つため、低温条件下における、環境負荷低減溶媒、電気化学デバイス用の電解質、導電性改良材、または潤滑剤等として好適に利用できる。 Since the pyridinium salt (1) of the present invention has a melting point of −10 ° C. or lower, it can be suitably used as an environmental load reducing solvent, an electrolyte for electrochemical devices, a conductivity improving material, or a lubricant under low temperature conditions. .

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のピリジニウム塩（１）は、前記式（１）で表される化合物であり、式（１）中のＲ^１は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ^２〜Ｒ^６は互いに同じであっても異なっていてもよく水素原子、メチル基またはエチル基を、ｎは１〜４の整数を、並びにＲｆ^１およびＲｆ^２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ^１で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基またはエチル基である。Ｒｆ^１およびＲｆ^２で表される、互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が挙げられる。 The pyridinium salt (1) of the present invention is a compound represented by the formula (1), wherein R ¹ in the formula (1) is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ^{2 to} R ⁶ are the same as each other. Or a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, n is an integer of 1 to 4, and Rf ¹ and Rf ² may be the same or different from each other. 2 represents a perfluoroalkyl group. The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ¹ is a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, or n-butyl. Group, i-butyl group, t-butyl group and the like, and a methyl group or an ethyl group is preferable. Examples of the perfluoroalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, which may be the same or different from each other, represented by Rf ¹ and Rf ² include a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group.

特に好ましいピリジニウム塩（１）は、Ｒ^１がメチル基またはエチル基、Ｒ^２〜Ｒ^６が水素原子、ｎが１または２であって、且つＲｆ^１およびＲｆ^２がともにトリフルオロメチル基である化合物である。 Particularly preferred pyridinium salt (1) is that R ¹ is a methyl group or an ethyl group, R ^{2 to} R ⁶ are hydrogen atoms, n is 1 or 2, and Rf ¹ and Rf ² are both trifluoromethyl groups. A compound.

ピリジニウム塩（１）の具体例としては、例えば、Ｎ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート、Ｎ−エトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−２−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−３−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエトキシエチル−４−メチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチ
ル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−エトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−ジメチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−４−エチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，５−ジエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，４−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，３，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−２，４，６−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート、Ｎ−メトキシエチル−３，４，５−トリエチルピリジニウム＝ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミデート等が挙げられる。 Specific examples of the pyridinium salt (1) include, for example, N-ethoxyethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2- Methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, -Methoxyethyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethoxyethyl-2-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethoxyethyl-2-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethoxyethyl-3-methylpyridinium = Bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethoxyethyl-3-methylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate N-ethoxyethoxyethyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethoxyethyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3-dimethyl Pyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,4-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3,4-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) ) Imidate, N-ethoxyethyl-3,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethyl) Sulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,4-trimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,5-trimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,6-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,4,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl -2,4,6-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3,4,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2-e Rupyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3-ethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-4-ethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,4-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3,4 -Diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3,5-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2, -Diethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,4-triethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,5-triethylpyridinium = Bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,3,6-triethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,4,5-triethylpyridinium = bis (trifluoro Methylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-2,4,6-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethyl-3,4,5-triethylpyridinium bis (trifluoro) Methylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,4-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxy Ethyl-3,4-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,5-dimethylpyridinium = Bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3,4-trimethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3,5-trimethyl Lidinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3,6-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,4,5-dimethylpyridinium bis ( Trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,4,6-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3,4,5-dimethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) ) Imidate, N-methoxyethyl-2-ethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3-ethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxy Tyl-4-ethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,4-diethylpyridinium bis (Trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3,4-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-3,5-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,5-diethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3,4-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide N-methoxyethyl-2,3,5-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,3,6-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N -Methoxyethyl-2,4,5-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl-2,4,6-triethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-methoxyethyl- 3,4,5-triethylpyridinium = bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, N-ethoxyethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfo Louisimidate, N-ethoxyethyl-2-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3-methylpyridinium = bispenta Fluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-4-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-4-methyl Pyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethoxyethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethoxyethyl Pyridinium = bispentafluoroethylsulfonyl imidate, N-ethoxyethoxyethyl-2-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonyl imidate, N-methoxyethoxyethyl-2-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonyl imidate, N- Ethoxyethoxyethyl-3-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethoxyethyl-3-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethoxyethyl-4-methylpyridinium = bispentafluoro Ethylsulfonyl imidate, N-methoxyethoxyethyl-4-methylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonyl imidate, N-ethoxyethyl -2,3-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,4-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,4-dimethylpyridinium = bispenta Fluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl -2,3,4-trimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,3,5-trimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, -Ethoxyethyl-2,3,6-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,4,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2, 4,6-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,4,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2-ethylpyridinium = bispentafluoro Ethylsulfonyl imidate, N-ethoxyethyl-3-ethylpyridinium bispentafluoroethylsulfonyl imidate, N-ethoxyethyl-4-ethylpyridinium bispentafluoroethylsulfonyl imidate N-ethoxyethyl-2,3-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,4-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,4- Diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,5-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,5-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate N-ethoxyethyl-2,3,4-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,3,5-triethylpyridinium = bispentafluoroethyls Sulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,3,6-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-2,4,5-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N -Ethoxyethyl-2,4,6-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-ethoxyethyl-3,4,5-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2, 3-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,4-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3,4-dimethylpyridinium = Bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N -Methoxyethyl-2,3,4-trimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,3,5-trimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2, 3,6-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,4,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl- , 4,6-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3,4,5-dimethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2-ethylpyridinium = bispenta Fluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3-ethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-4-ethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,3 -Diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,4-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3,4 -Diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-3,5-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,5-diethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate Date, N-methoxyethyl-2,3,4-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,3,5-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl -2,3,6-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate, N-methoxyethyl-2,4,5-triethylpyridinium = bispentafluoroethylsulfonylimidate , N- methoxyethyl-2,4,6-ethylpyridinium = bis pentafluoroethylsulfonyl imidate, = N-methoxyethyl-3,4,5-triethyl pyridinium bis pentafluoroethylsulfonyl imidate and the like.

本発明のピリジニウム塩（１）は、例えば、ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）を反応させることで製造することができる。 The pyridinium salt (1) of the present invention can be produced, for example, by reacting pyridinium halide (2) with an imide salt (3).

ピリジニウム＝ハライド（２）は、式（４）： The pyridinium halide (2) is represented by the formula (4):

（式中、Ｒ^２〜Ｒ^６は上記と同じ。）で示されるピリジン類［以下、ピリジン類（４）という。］を式（５）： (Wherein R ^{2 to} R ⁶ are the same as above) [hereinafter referred to as pyridines (4). ] In formula (5):

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ^１、ｎは上記と同じ。）で示される有機ハロゲン化合物［以下、有機ハロゲン化合物（５）という。］と反応させて製造することができる。 (Wherein X represents a halogen atom, R ¹ and n are the same as above) [hereinafter referred to as organic halogen compound (5)]. ] And can be produced.

ピリジン類（４）としては、例えば、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２，３−ジメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、３，４−ジメチルピリジン、３，５−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、２，３，４−トリメチルピリジン、２，３，５−トリメチルピリジン、２，３，６−ジメチルピリジン、２，４，５−ジメチルピリジン、２，４，６−ジメチルピリジン、３，４，５−ジメチルピリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４−エチルピリジン、２，３−ジエチルピリジン、２，４−ジエチルピリジン、３，４−ジエチルピリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，５−ジエチルピリジン、２，３，４−トリエチルピリジン、２，３，５−トリエチルピリジン、２，３，６−トリエチルピリジン、２，４，５−トリエチルピリジン、２，４，６−トリエチルピリジン、３，４，５−トリエチルピリジン等を挙げることができ、好ましくはピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジンであり、より好ましくはピリジンである。 Examples of pyridines (4) include pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2,3-dimethylpyridine, 2,4-dimethylpyridine, 3,4-dimethylpyridine, 3, 5-dimethylpyridine, 2,5-dimethylpyridine, 2,3,4-trimethylpyridine, 2,3,5-trimethylpyridine, 2,3,6-dimethylpyridine, 2,4,5-dimethylpyridine, 2, 4,6-dimethylpyridine, 3,4,5-dimethylpyridine, 2-ethylpyridine, 3-ethylpyridine, 4-ethylpyridine, 2,3-diethylpyridine, 2,4-diethylpyridine, 3,4-diethyl Pyridine, 3,5-diethylpyridine, 2,5-diethylpyridine, 2,3,4-triethylpyridine, 2,3,5-triethylpyridine 2,3,6-triethylpyridine, 2,4,5-triethylpyridine, 2,4,6-triethylpyridine, 3,4,5-triethylpyridine, etc., preferably pyridine, 2- Methyl pyridine, 3-methyl pyridine and 4-methyl pyridine are preferable, and pyridine is more preferable.

また有機ハロゲン化合物（５）としては、例えば、エトキシエチルブロミド、メトキシエチルブロミド、エトキシエチルクロリド、メトキシエチルクロリド、エトキシエトキシエチルブロミド、メトキシエトキシエチルブロミド、エトキシエトキシエチルクロリド、メトキシエトキシエチルクロリド等が挙げられる。有機ハロゲン化合物（５）の使用量は、ピリジン類（４）１モルに対して０．５モル〜３．０モルであればよく、好ましくは０．６〜２．０モルであり、より好ましくは０．８〜１．５モルである。 Examples of the organic halogen compound (5) include ethoxyethyl bromide, methoxyethyl bromide, ethoxyethyl chloride, methoxyethyl chloride, ethoxyethoxyethyl bromide, methoxyethoxyethyl bromide, ethoxyethoxyethyl chloride, methoxyethoxyethyl chloride and the like. It is done. The amount of the organic halogen compound (5) used may be 0.5 to 3.0 mol, preferably 0.6 to 2.0 mol, more preferably 1 mol with respect to 1 mol of the pyridines (4). Is 0.8 to 1.5 mol.

ピリジニウム＝ハライド（２）の製造のためのピリジン類（４）と有機ハロゲン化合物（５）の反応は、溶媒を使用してもしなくとも良く、溶媒を使用するときの溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限はないが、ピリジン類（４）１重量部に対して通常１０．０重量部以下、好ましくは１．０〜５．０重量部である。 The reaction of the pyridines (4) and the organic halogen compound (5) for the production of pyridinium halide (2) may or may not use a solvent, and as a solvent when using a solvent, methanol, ethanol And alcohols such as isopropanol, acetonitrile, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide and the like. Although there is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of a solvent, It is 10.0 weight part or less normally with respect to 1 weight part of pyridines (4), Preferably it is 1.0-5.0 weight part.

ピリジン類（４）と有機ハロゲン化合物（５）の反応を実施するには、例えば、ピリジン類（４）、有機ハロゲン化合物（５）及び溶媒の混合物を、反応に使用する溶媒の種類にもよるが、通常２０℃以上、好ましくは６０℃〜１２０℃にて攪拌するだけでよい。反応時間は通常４〜４８時間である。 In order to carry out the reaction of the pyridines (4) and the organic halogen compound (5), for example, a mixture of the pyridines (4), the organic halogen compound (5) and the solvent depends on the kind of the solvent used in the reaction. However, it is usually only required to stir at 20 ° C. or higher, preferably 60 ° C. to 120 ° C. The reaction time is usually 4 to 48 hours.

上記のようにしてピリジニウム＝ハライド（２）を含む反応混合物を得た後、得られた反応混合物を濃縮乾固してピリジニウム＝ハライド（２）を主成分とする残渣を得る。この残渣を次のピリジニウム塩（１）を製造するための反応にそのまま用いてもかまわないが、必要で有れば次いで残渣を有機溶媒（例えば、エチルエーテル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）と混合し、残渣に含まれる未反応原料等を有機溶媒に溶解した後、濾過する。このようにすると濾滓として高純度のピリジニウム＝ハライド（２）が得られるのでこれを原料として供することができる。 After obtaining the reaction mixture containing pyridinium = halide (2) as described above, the obtained reaction mixture is concentrated to dryness to obtain a residue containing pyridinium = halide (2) as a main component. This residue may be used as it is in the reaction for producing the next pyridinium salt (1), but if necessary, the residue is then used in an organic solvent (for example, ethyl ether, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. The unreacted raw material contained in the residue is dissolved in an organic solvent, and then filtered. In this way, high-purity pyridinium halide (2) is obtained as a filter cake, which can be used as a raw material.

ピリジニウム塩（１）製造の原料であるイミド塩（３）としては、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸ナトリウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸ナトリウム、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸リチウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸リチウム、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸カリウム、ビスペンタフルオロエチルスルホニルイミド酸カリウム等が挙げられ、好ましくはビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸リチウムである。 Examples of the imide salt (3) that is a raw material for producing the pyridinium salt (1) include bis (trifluoromethylsulfonyl) imidic acid, bispentafluoroethylsulfonylimide acid, sodium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, bispentafluoro Examples include sodium ethylsulfonylimidate, lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, lithium bispentafluoroethylsulfonylimidate, potassium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, potassium bispentafluoroethylsulfonylimidate, Lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate is preferred.

ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）の反応は、通常水中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、通常ピリジニウム＝ハライド（２）１重量部に対して通常２０．０重量部以下、好ましくは０．５〜１０．０重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜５．０重量部である。 The reaction of pyridinium halide (2) and imide salt (3) is usually carried out in water. The amount of water used is not particularly limited, but is usually 20.0 parts by weight or less, preferably 0.5-10.0 parts by weight, particularly preferably 1 with respect to 1 part by weight of pyridinium halide (2). 0.0 parts by weight to 5.0 parts by weight.

反応時間は通常１５分以上、好ましくは３０分〜２時間であり、特に好ましくは４５分〜１時間である。 The reaction time is usually 15 minutes or longer, preferably 30 minutes to 2 hours, particularly preferably 45 minutes to 1 hour.

ピリジニウム＝ハライド（２）とイミド塩（３）の反応を実施するには、例えば、ピリジニウム＝ハライド（２）、イミド塩（３）および水の混合物を通常１０℃〜８０℃、好ましくは１５℃〜６０℃、特に好ましくは２０℃〜４０℃で攪拌するだけでよい。得られたピリジニウム塩（１）を含む反応液に、必要で有れば水不溶の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、塩化メチレン等）を加えて抽出する。その後、水層と有機層を分液すれば、有機層としてピリジニウム塩（１）の溶液が得られる。得られた有機層を所望により水洗し、次いで、有機溶剤を使用した場合は有機溶剤を留出除去すれば残渣として、また有機溶剤を使用しない場合は有機層を乾燥する事によって、ピリジニウム塩（１）が得られる。 In order to carry out the reaction of pyridinium halide (2) and imide salt (3), for example, a mixture of pyridinium halide (2), imide salt (3) and water is usually 10 ° C. to 80 ° C., preferably 15 ° C. It is only necessary to stir at -60 ° C, particularly preferably at 20-40 ° C. The reaction solution containing the obtained pyridinium salt (1) is extracted by adding a water-insoluble organic solvent (for example, ethyl acetate, methylene chloride, etc.) if necessary. Then, if a water layer and an organic layer are liquid-separated, the solution of pyridinium salt (1) will be obtained as an organic layer. The obtained organic layer is washed with water as desired. Then, when an organic solvent is used, the organic solvent is distilled off as a residue, and when no organic solvent is used, the organic layer is dried to give a pyridinium salt ( 1) is obtained.

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the examples.

実施例１
ピリジン２８４．５ｇ（３．５６モル）、エトキシエチルブロミド５００ｇ（３．２４モル）及びアセトニトリル６４６．４ｇの混合物を、８０℃で８時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を濃縮して溶媒、未反応原料を留去し、残渣をさらに減圧下に乾燥してＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ブロミド７３４．９ｇ（３．１７モル）を得た。 Example 1
A mixture of 284.5 g (3.56 mol) of pyridine, 500 g (3.24 mol) of ethoxyethyl bromide and 646.4 g of acetonitrile was reacted by stirring at 80 ° C. for 8 hours. After completion of the reaction, the obtained reaction mixture was concentrated to distill off the solvent and unreacted raw materials. The residue was further dried under reduced pressure to obtain 734.9 g (3.17 mol) of N-ethoxyethylpyridinium bromide. It was.

上記で得たＮ−エトキシエチル−Ｎ−メチルピペリジニウム＝ブロミド７３２．４ｇ（３．１６モル）、水５００ｇ及び活性炭３６．５ｇを混合して１時間室温で攪拌し、濾過した。濾液にトリフルオロメチルスルホニルイミド酸リチウム９１４ｇ（３．１８モル）及び水４６２ｇを混合して１時間室温で攪拌し、得られた混合物に酢酸エチル１０００ｇを加えて混合した後、分液して得られた有機層を水５００ｇで２回洗浄した。その後有機層から酢酸エチルを留去して除き油状のＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート１２４８．６ｇ（２．８９モル、収率８９．２％）を得た。得られたＮ−エトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデートのＮＭＲの分析結果を次に示す。 The N-ethoxyethyl-N-methylpiperidinium bromide 732.4 g (3.16 mol) obtained above, 500 g of water and 36.5 g of activated carbon were mixed and stirred for 1 hour at room temperature and filtered. The filtrate was mixed with 914 g (3.18 mol) of lithium trifluoromethylsulfonylimido acid and 462 g of water and stirred for 1 hour at room temperature. To the resulting mixture was added 1000 g of ethyl acetate, and the mixture was separated. The obtained organic layer was washed twice with 500 g of water. Thereafter, ethyl acetate was removed from the organic layer by distillation to obtain 1248.6 g (2.89 mol, yield 89.2%) of oily N-ethoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate. The NMR analysis results of the obtained N-ethoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ ｐｐｍ：９．０５（ｄ、２Ｈ）、８．６４（ｔ、１Ｈ）、８．１８（ｔ、２Ｈ）、４．８１（ｔ、２Ｈ）、３．８７（ｔ、２Ｈ）、３．４５（ｑ、２Ｈ）、１．０４（ｔ、３Ｈ） ¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ ppm: 9.05 (d, 2H), 8.64 (t, 1H), 8.18 (t, 2H), 4.81 (t, 2H), 3 .87 (t, 2H), 3.45 (q, 2H), 1.04 (t, 3H)

実施例２〜３
表１に示す有機ハロゲン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にしてピリジニウム塩を得た。得られたピリジニウム塩のＮＭＲの測定結果を次に示す。 Examples 2-3
A pyridinium salt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic halogen compound shown in Table 1 was used. The NMR measurement results of the obtained pyridinium salt are shown below.

実施例２のピリジニウム塩：Ｎ−メトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート Pyridinium salt of Example 2: N-methoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ ｐｐｍ：８．８０（ｄ、２Ｈ）、８．５１（ｔ、１Ｈ）、８．０８（ｔ、２Ｈ）、４．７７（ｔ、２Ｈ）、３．８３（ｔ、２Ｈ）、３．３２（ｓ、３Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ ppm: 8.80 (d, 2H), 8.51 (t, 1H), 8.08 (t, 2H), 4.77 (t, 2H), 3.83 (T, 2H), 3.32 (s, 3H)

実施例３のピリジニウム塩：Ｎ−メトキシエトキシエチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート Pyridinium salt of Example 3: N-methoxyethoxyethylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ ｐｐｍ：８．８３（ｄ、２Ｈ）、８．５１（ｔ、１Ｈ）、８．０３（ｔ、２Ｈ）、４．７６（ｔ、２Ｈ）、３．９６（ｔ、２Ｈ）、３．６１（ｔ、２Ｈ）、３．４５（ｔ、２Ｈ）、３．２９（ｓ、３Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ ppm: 8.83 (d, 2H), 8.51 (t, 1H), 8.03 (t, 2H), 4.76 (t, 2H), 3.96 (T, 2H), 3.61 (t, 2H), 3.45 (t, 2H), 3.29 (s, 3H)

比較例１
ピリジン１２００ｇ（１５．２モル）、臭化ブチル２５００ｇ（１８．２モル）及びアセトニトリル３６００ｇの混合物を、８０℃で６時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を濃縮し、残渣にメチルエチルケトン３６６７ｇを加えて固形物を洗浄し、濾過した。濾滓を減圧下に乾燥してＮ−ブチルピリジニウム＝ブロミド３０７９．９ｇ（１４．３モル）を得た。 Comparative Example 1
A mixture of 1200 g (15.2 mol) of pyridine, 2500 g (18.2 mol) of butyl bromide and 3600 g of acetonitrile was reacted by stirring at 80 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the resulting reaction mixture was concentrated, and 3667 g of methyl ethyl ketone was added to the residue to wash the solid and filtered. The filter cake was dried under reduced pressure to obtain 3079.9 g (14.3 mol) of N-butylpyridinium bromide.

上記で得たＮ−ブチルピリジニウム＝ブロミド２５７５ｇ（１１．９モル）、水２９８５ｇの混合液にトリフルオロメチルスルホニルイミド酸リチウム３４２０ｇ（１１．９モル）及び水１０００ｇを混合して１時間室温で攪拌し、得られた混合物に塩化メチレン４０００ｇを加えて混合した後、分液して得られた有機層を水２０００ｇで２回洗浄した。その後有機層から塩化メチレンを留去して除き油状のＮ−ブチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミデート４８４０ｇ（１１．６モル、収率９１．７％）を得た。 A mixed solution of 2575 g (11.9 mol) of N-butylpyridinium bromide obtained above and 2985 g of water was mixed with 3420 g (11.9 mol) of lithium trifluoromethylsulfonylimido acid and 1000 g of water and stirred at room temperature for 1 hour. Then, 4000 g of methylene chloride was added to and mixed with the obtained mixture, and the organic layer obtained by liquid separation was washed twice with 2000 g of water. Thereafter, methylene chloride was distilled off from the organic layer, and 4840 g (11.6 mol, yield 91.7%) of oily N-butylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate was obtained.

比較例２〜７
出発原料として表１に示すアルキルハライドを用いる以外は、比較例１と同様にしてＮ−アルキルピリジニウム塩を得た。 Comparative Examples 2-7
An N-alkylpyridinium salt was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the alkyl halide shown in Table 1 was used as a starting material.

上記実施例および比較例において得られたピリジニウム塩の融点、および粘度を以下の表に示す。なお、融点はＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工業株式会社製）を使用した示差走査熱量分析（ＤＳＣ測定）にて、粘度はＥ型粘度計（東京計器株式会社製）を使用してそれぞれ測定した。 The melting points and viscosities of the pyridinium salts obtained in the above examples and comparative examples are shown in the following table. The melting point was measured by differential scanning calorimetry (DSC measurement) using DSC220C (Seiko Electronics Co., Ltd.), and the viscosity was measured using an E-type viscometer (Tokyo Keiki Co., Ltd.).

Ｎ．Ｄ．＝ＮｏｔＤｅｔｅｃｔｅｄ（測定温度範囲 −７０℃〜５０℃）
注１固体のため、粘度は測定していない。

N. D. = Not Detected (measurement temperature range -70 ° C to 50 ° C)
Note 1 Viscosity is not measured because it is solid.

Claims

A pyridinium salt represented by the formula (1).
Formula (1):

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ^{2 to} R ⁶ may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group; And Rf ¹ and Rf ² represent a C ¹ -C 2 perfluoroalkyl group which may be the same or different from each other.

The pyridinium salt according to claim 1, wherein R ¹ is a methyl group or an ethyl group.

The pyridinium salt according to claim 1 or 2, wherein n is 1 or 2.

The pyridinium salt according to any one of claims 1 to 3, wherein R ^{2 to} R ⁶ are all hydrogen atoms.

Pyridinium salt according to any one of claims 1 to 4 Rf ¹ and Rf ² are both trifluoromethyl groups.

Formula (2):

(Wherein R ^{1 to} R ⁶ and n are the same as described above, X ⁻ represents a halogen ion) and a pyridinium = halide represented by formula (3):

The method for producing a pyridinium salt according to claim 1, wherein an imide salt represented by (Rf ¹ and Rf ² are the same as described above. M represents a hydrogen atom or an alkali metal) is reacted.

The pyridinium halide represented by the formula (2) is represented by the formula (4):

(Wherein R ^{2 to} R ⁶ are the same as above) pyridines represented by formula (5):

The method according to claim 6, wherein the compound is produced by reacting with an organic halogen compound represented by the formula: wherein X, R ¹ and n are the same as defined above.