以下、この発明の実施形態に係る静電荷像現像用トナーについて説明する。
この発明の第1の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいては、少なくとも着色剤を含有する着色樹脂粒子の表面が樹脂微粒子によって被覆されており、この樹脂微粒子が粒子の状態で上記の着色樹脂粒子の表面に融着されている。
また、この発明の第2の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいては、少なくとも着色剤を含有する着色樹脂粒子の表面が樹脂層で被覆されると共に、この樹脂層の表面が樹脂微粒子によって被覆されており、この樹脂微粒子が粒子の状態で上記の樹脂層の表面に融着されている。
ここで、上記の第1及び第2の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、上記の着色樹脂粒子を製造するにあたっては、例えば、少なくとも樹脂微粒子と着色剤とを分散媒体中に分散させ、これらを凝集,融着させて製造することができ、また必要に応じて、上記の分散媒体中にオフセット防止剤、荷電制御剤、磁性粉等の添加剤を分散させ、これらを一緒に凝集,融着させて、着色樹脂粒子中に添加させることもできる。
また、着色樹脂粒子を製造するのに用いる樹脂微粒子や、この着色樹脂粒子の表面に粒子の状態で融着させる樹脂微粒子を製造するにあたっては、例えば各種の乳化重合法を用いることができる。
そして、上記のような樹脂微粒子を乳化重合法により製造するにあたっては、重合性単量体、重合開始剤、連鎖移動剤等を乳化分散させて重合させるようにする。なお、着色樹脂粒子を製造するのに用いる樹脂微粒子を得る場合に、乳化させたオフセット防止剤や荷電制御剤等の添加剤の存在下で、重合性単量体をシード乳化重合させて、この樹脂微粒子にこれらを含有させるようにすることも可能である。
ここで、上記の重合性単量体としては、例えば、芳香族系ビニル単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を単独又は組み合わせて用いることができる。特に、酸性基を有する重合性単量体を用いることにより、樹脂微粒子の分散液中における分散安定性が向上する。
そして、上記の芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体及びその誘導体を用いることができる。
また、上記の(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等を用いることができる。
また、上記のビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等を用いることができる。
また、上記のビニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等を用いることができる。
また、上記のモノオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等を用いることができる。
また、上記のジオレフィン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を用いることができる。
また、上記のハロゲン化オレフィン系単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等を用いることができる。
また、上記の酸性基を有する重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等のカルボン酸基含有単量体;スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等のスルホン酸基含有単量体を用いることができ、また酸性基を有する重合性単量体の全部又は一部は、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩又はカルシウム等のアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
また、得られるトナーの耐ストレス性等の特性を改良するために、ラジカル重合性の架橋剤を添加して、前記のラジカル重合性単量体と共重合させることも可能である。
ここで、上記のラジカル重合性架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有する化合物を用いることができる。
また、上記の樹脂の分子量を調整するため、一般的に用いられる連鎖移動剤を添加させることができ、このような連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタンやメルカプト脂肪酸エステルを用いることができるが、特に限定されるものではない。なお、連鎖移動剤の添加量は、所望する分子量や分子量分布によって異なるが、通常、重合性単量体の重量に対して0.1〜5重量%の範囲で添加させるようにする。
ここで、上記のメルカプト脂肪酸エステルとしては、(HSR1−CO)nOR2(nは1から4の整数、R1、R2は置換基を有してもよい鎖式炭化水素基)で示される化合物を用いることができ、例えば、2−メルカプトプロピオン酸エチル、2−メルカプトプロピオン酸プロピル、2−メルカプトプロピオン酸ブチル、2−メルカプトプロピオン酸ヘキシル、2−メルカプトプロピオン酸−2−エチルヘキシル、2−メルカプトプロピオン酸オクチル、2−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、2−メルカプトプロピオン酸デシル、2−メルカプトプロピオン酸ドデシル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ヘキシル、チオグリコール酸−2−エチルへキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、チオグリコール酸メトキシブチル、2−メルカプトプロピオン酸エチレングリコールエステル、2−メルカプトプロピオン酸ブタンジオールエステル、2−メルカプトプロピオン酸トチロールプロパンエステル、2−メルカプトプロピオン酸ペンタエリスリトールエステル、チオグリコール酸エチレングリコールエステル、チオグリコール酸ブタンジオールエステル、チオグリコール酸トチロールプロパンエステル、チオグリコール酸ペンタエリスリトールエステル等を用いることができる。
また、上記のアルキルメルカプタンとしては、HSR3(R3は置換基を有してもよい鎖式炭化水素基を表わす)で示される化合物を用いることができ、例えば、ブチルメルカプタン、ペンチルメルプタン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、2−エチルヘキシルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン等を用いることができる。
また、上記の重合性単量体を重合させるのに用いる重合開始剤としては、水溶性の重合開始剤を用いるようにし、例えば、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化−tert−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、1−フェニル−2−メチルプロピル−1−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸−tert−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸−tert−ブチル、過酢酸−tert−ブチル、過安息香酸−tert−ブチル、過フェニル酢酸−tert−ブチル、過メトキシ酢酸−tert−ブチル、過N−(3−トルイル)パルミチン酸−tert−ブチル等の過酸化物類;2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩、2,2’−アゾビス−(2−アミジノプロパン)硝酸塩、1,1’−アゾビス(1−メチルブチロニトリル−3−スルホン酸ナトリウム)、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸、ポリ(ビスフェノールA−4,4’−アゾビス−4−シアノペンタノエート)、ポリ(テトラエチレングリコール−2,2’−アゾビスイソブチレート)等のアゾ化合物類等を用いることができる。
さらに、上記のラジカル重合開始剤を必要に応じて還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤として使用することもできる。そして、このようにレドックス系開始剤を用いると、重合活性が上昇して、重合温度を低下させることができると共に、重合時間を短縮させることが期待できる。
また、前記の重合性単量体を乳化重合させるにあたっては、乳化剤として界面活性剤を用いるようにし、このような界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の中から選ばれる分散安定剤を用いることができ、これらの界面活性剤は2種以上を併用してもよい。
ここで、カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等を用いることができる。
また、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。
また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノリルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラルリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、スチリルフェニルポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等を用いることができる。
また、上記の着色剤としては、トナーにおいて一般に用いられている有機又は無機の各種、各色の顔料及び染料を使用することができる。
ここで、黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト等を用いることができる。
また、黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等を用いることができる。
また、橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK等を用いることができる。
また、赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、鉛丹、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等を用いることができる。
また、紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等を用いることができる。
また、青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー誘導体、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等を用いることができる。
また、緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG、フタロシアニングリーン等を用いることができる。
また、白色顔料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化スズ等を用いることができる。
また、体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト、カオリン等を用いることができる。
また、染料としては、例えば、ローズベンガル、トリフェニルメタン系染料、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、ローダミン系染料、縮合アゾ系染料、フタロシアニン系染料等を用いることができる。
なお、これらの着色剤は、単独或いは複数組み合わせて用いることができる。また、この着色剤の量が多くなりすぎると、トナーの定着性が低下する一方、少なくなりすぎると、十分な画像濃度が得られなくなるため、トナーに含有される樹脂100重量部に対して1〜20重量部、好ましくは2〜15重量部の範囲になるようにする。
そして、着色樹脂粒子を得るにあたって、上記のように樹脂微粒子と着色剤とを分散媒体中に分散させ、これらを凝集,融着させる場合において、樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集させるのに各種の凝集剤を用いることができる。
ここで、このような凝集剤としては、例えば、前記の各種の界面活性剤;塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類;塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩;酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸及び芳香族酸の金属塩;ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩;アミノ酸の金属塩;トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族及び芳香族アミン類の無機酸塩等を用いることができ、特に、凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去等の点から無機酸の金属塩を用いることが好ましい。なお、このような無機酸の金属塩の添加量は、電荷の価数により異なるが、一般にその添加量は少ない方が好ましく、一価の場合には3重量%以下、二価の場合には1重量%以下、三価の場合は0.5重量%以下になるようにする。
また、上記のように凝集された樹脂微粒子と着色剤とを融着させて、着色樹脂粒子を調製するにあたっては、上記の樹脂微粒子における樹脂のガラス転移温度以上に加熱させるようにする。
また、上記のようにして着色樹脂粒子を調製するにあたり、上記の樹脂微粒子と着色剤との他に、前記のように荷電制御剤やオフセット防止剤や磁性粉等を含有させることができる。
ここで、荷電制御剤としては、従来から静電荷像現像用トナーに正又は負の荷電を与える物質として添加されている公知のものを使用することができる。
そして、トナーに正の荷電を与える正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースES(オリエント化学工業社製)等の二グロシン系染料;P−51(オリエント化学工業社製)、コピーチャージPX VP435(クラリアント社製)等の第四級アンモニウム塩;アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料及びPLZ1001(四国化成工業社製)等のイミダゾール化合物等を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、トナーに負の荷電を与える負荷電制御剤としては、例えば、ボントロンS−22(オリエント化学工業社製)、ボントロンS−34(オリエント化学工業社製)、ボントロンE−81(オリエント化学工業社製)、ボントロンE−84(オリエント化学工業社製)、スピロンブラックTRH(保土谷化学工業社製)等の金属錯体;チオインジゴ系顔料、コピーチャージNXVP434(ヘキストジャパン社製)等の第4級アンモニウム塩;ボントロンE−89(オリエント化学工業社製)等のカリックスアレーン化合物;LR147(日本カーリット社製)等のホウ素化合物;フッ化マグネシウム、フッ化カーボン等のフッ素化合物等を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。なお、負荷電制御剤となる金属錯体としては、上記のもの以外に、例えば、オキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体等の各種の構造を有したものを用いることができる。
ここで、上記のような荷電制御剤を添加させるにあたっては、これらの荷電制御剤が着色樹脂粒子中に均一に分散されるように、その粒径が10〜100nm程度のものを用いることが好ましい。
また、オフセット防止剤としては、静電荷像現像用トナーにおいて一般に使用されている公知のワックス類を使用することができ、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス;パラフィン系ワックス;ベヘン酸エステル、モンタン酸エステル、ステアリン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス;水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス;ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン;アルキル基を有するシリコーン;ステアリン酸等の高級脂肪酸;長鎖脂肪族アルコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと長鎖脂肪酸との(部分)エステル;オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等を用いることができる。
なお、これらのオフセット防止剤を添加させる場合、着色樹脂粒子中における樹脂100重量部に対して、通常1〜25重量部、好ましくは3〜20重量部、より好ましくは5〜15重量部の範囲で添加させるようにする。
そして、前記の第1の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、このように作製した着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて、着色樹脂粒子の表面を被覆するにあたっては、前記のように着色樹脂粒子における樹脂微粒子の場合と同様にして、この着色樹脂粒子の表面に融着させる樹脂微粒子を製造することができる。なお、着色樹脂粒子の表面に融着させる樹脂微粒子としては、着色樹脂粒子を製造するのに用いた樹脂微粒子よりもガラス転移温度が高いものを得るようにすることが好ましい。
また、この樹脂微粒子を着色樹脂粒子の表面に粒子の状態で融着させるにあたっては、この樹脂微粒子を上記の着色樹脂粒子が分散された分散液に添加して混合し、この樹脂微粒子を着色樹脂粒子の周囲に付着させた後、この樹脂微粒子が粒子の状態を維持する適当な温度に加熱して、この樹脂微粒子を着色樹脂粒子の表面に融着させるようにする。なお、この樹脂微粒子の粒径が小さすぎると、分散液中における樹脂微粒子の分散安定性が低下して、樹脂微粒子同士での急凝集が生じ易くなる一方、粒径が大きくなりすぎると、分散液中における樹脂微粒子の分散安定性が高くなりすぎて、着色樹脂粒子への樹脂微粒子の付着が進行しにくくなるため、製造安定性の観点から、この樹脂微粒子の体積平均粒径を50〜200nmの範囲にすることが好ましい。
また、前記の第2の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、上記のように作製した着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆するにあたっては様々な方法を用いることができる。例えば、この樹脂層を構成する樹脂微粒子を作製し、この樹脂微粒子を上記の着色樹脂粒子が分散された分散液に添加して混合し、この樹脂微粒子を着色樹脂粒子の周囲に付着させた後、この樹脂微粒子を十分に溶融させて、着色樹脂粒子の表面に層の状態になった樹脂層を設けるようにすることができる。
そして、この第2の実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおいて、上記のように着色樹脂粒子を被覆した樹脂層の表面に、樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆させるにあたっては、上記の第1の実施形態に係る静電荷像現像用トナーの場合と同様に、樹脂層で被覆された着色樹脂粒子が分散された分散液にこの樹脂微粒子を添加して混合し、この樹脂微粒子を上記の樹脂層の表面に付着させた後、この樹脂微粒子が粒子の状態を維持する適当な温度に加熱して、この樹脂微粒子を上記の樹脂層の表面に融着させるようにする。
また、上記のようにして得られる第1及び第2の実施形態における静電荷像現像用トナーにおいて、転写性を向上させる観点から、その平均円形度を0.94以上にすることが好ましく、また製造性を向上させるためには、平均円形度を0.98以下にすることが好ましい。
また、上記の第1及び第2の実施形態における静電荷像現像用トナーに対して外添剤を付与することも可能であり、このような外添剤としては、例えば、微粉末のシリカ、アルミナ、チタニア等の流動性向上剤;マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機微粒子;スチレン樹脂、アクリル樹脂等の抵抗調整剤等を使用することができる。なお、これらの外添剤の添加量は、トナーに付与する各種の性能に応じて適宜決定すればよく、通常、トナー粒子100重量部に対して0.05〜10重量部の範囲で添加させるようにする。
以下、この発明の具体的な実施例に係る静電荷像現像用トナーについて説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例における静電荷像現像用トナーが優れていることを明らかにする。
実施例1〜6及び比較例1,2の静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、下記のようにして調製した樹脂微粒子A1〜A4の分散液、着色剤微粒子の分散液及びワックスの分散液を用いるようにした。
(樹脂微粒子A1の分散液の調製)
攪拌装置と冷却管と温度センサーとを備えた反応器内に、蒸留水を450重量部、ドデシル硫酸ナトリウムを0.56重量部の割合で加え、窒素気流下においてこれを攪拌しながら80℃まで昇温させた後、これに1wt%の過硫酸カリウム水溶液を120重量部添加させた。次に、スチレンが120重量部、アクリル酸ブチルが35重量部、メタクリル酸が15重量部、n−オクチルメルカプタンが3.5重量部の割合になった単量体の混合液を1.5時間かけて滴下した後、これを2時間保持して重合させ、これを室温まで冷却させて樹脂微粒子A1の分散液を調製した。なお、このようにして得た樹脂微粒子A1の重量平均分子量は18000、ガラス転移温度Tgは61℃、体積平均粒径は70nmであった。
ここで、重量平均分子量については、ゲルパーミションクロマトグラフィー(807−IT型:日本分光工業社製)を用いて、カラム温度を40℃に保ちながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを圧力1kg/cm2で流し、測定する試料30mgをテトラヒドロフラン20mlに溶解させ、この溶液0.5mgを上記のキャリア溶媒と一緒に上記の装置内に導入し、ポリスチレン換算により求めた。
また、ガラス転移温度Tgについては、示差走査熱量計(DSC−200:セイコー電子社製)を用い、測定すべき資料10mgを精密に秤量してアルミニウムパンに入れ、一方、リファレンスとしてアルミナをアルミニウムパンに入れたものを用い、昇温速度30℃/minで常温から200℃まで昇温させた後、これを冷却し、昇温速度10℃/minで20〜120℃の間で測定を行い、この昇温過程で30〜90℃の範囲におけるメイン吸熱ピークのショルダー値をガラス転移温度Tgとした。
また、体積平均粒径については、市販の粒度分布測定装置(コールターマルチサイザーII:コールター社製)を用いて測定した。
(樹脂微粒子A2の分散液の調製)
攪拌装置と冷却管と温度センサーとを備えた反応器内に、蒸留水を450重量部、ドデシル硫酸ナトリウムを0.56重量部の割合で加え、窒素気流下においてこれを攪拌しながら80℃まで昇温させた後、これに1wt%の過硫酸カリウム水溶液を120重量部添加させた。次に、スチレンが140重量部、アクリル酸ブチルが15重量部、メタクリル酸が15重量部、n−オクチルメルカプタンが3.6重量部の割合になった単量体の混合液を1.5時間かけて滴下した後、これを2時間保持して重合させ、これを室温まで冷却させて樹脂微粒子A2の分散液を調製した。なお、このようにして得た樹脂微粒子A2の重量平均分子量は12000、ガラス転移温度Tgは80℃、体積平均粒径は80nmであった。
(樹脂微粒子A3の分散液の調製)
攪拌装置と冷却管と温度センサーとを備えた反応器内に、蒸留水を450重量部、ドデシル硫酸ナトリウムを0.56重量部の割合で加え、窒素気流下においてこれを攪拌しながら80℃まで昇温させた後、これに1wt%の過硫酸カリウム水溶液を120重量部添加させた。次に、スチレンが125重量部、アクリル酸ブチルが30重量部、メタクリル酸が15重量部、n−オクチルメルカプタンが0.5重量部の割合になった単量体の混合液を1.5時間かけて滴下した後、これを2時間保持して重合させ、これを室温まで冷却させて樹脂微粒子A3の分散液を調製した。なお、このようにして得た樹脂微粒子A3の重量平均分子量は62000、ガラス転移温度Tgは79℃、体積平均粒径は67nmであった。
(樹脂微粒子A4の分散液の調製)
攪拌装置と冷却管と温度センサーとを備えた反応器内に、蒸留水を450重量部、ドデシル硫酸ナトリウムを0.56重量部の割合で加え、窒素気流下においてこれを攪拌しながら80℃まで昇温させた後、これに1wt%の過硫酸カリウム水溶液を120重量部添加させた。次に、スチレンが125重量部、アクリル酸ブチルが30重量部、メタクリル酸が15重量部、n−オクチルメルカプタンが2.3重量部の割合になった単量体の混合液を1.5時間かけて滴下した後、これを2時間保持して重合させ、これを室温まで冷却させて樹脂微粒子A4の分散液を調製した。なお、このようにして得た樹脂微粒子A4の重量平均分子量は22000、ガラス転移温度Tgは69℃、体積平均粒径は74nmであった。
(着色剤微粒子の分散液の調製)
着色剤として、カーボンブラックの表面にカルボン酸基を導入した自己分散性顔料を用い、これを蒸留水に分散させて固形分が17wt%になった着色剤微粒子の分散液を得た。なお、分散された着色剤微粒子の粒径を動的光散乱粒度分布測定装置(ELS−800:大塚電子工業社製)を用いて測定したところ、体積平均粒径は103nmであった。
(ワックスの分散液の調製)
蒸留水を680重量部、カルナウバワックス(野田ワックス社製)を180重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ネオゲンSC:第一工業製薬社製)を17重量部の割合で混合し、これらを高圧せん断にかけ乳化分散させて、ワックスの分散液を得た。なお、分散されたワックスの粒径を動的光散乱粒度分布測定装置(ELS−800:大塚電子工業社製)を用いて測定したところ、体積平均粒径は110nmであった。
(実施例1)
実施例1においては、着色樹脂粒子を得るにあたり、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用いるようにした。
そして、攪拌装置と冷却管と温度センサーとを備えた反応器内に、上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持した後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
また、このような着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが80℃の樹脂微粒子A2の分散液を用いるようにした。
そして、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A2の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、上記の着色樹脂粒子の表面に上記の樹脂微粒子A2が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子Bによって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例1の静電荷像現像用トナーを得た。
ここで、この実施例1の静電荷像現像用トナーは、その体積平均粒径が4.7μmであり、また平均円形度は0.95であった。なお、体積平均粒径については、前記のように市販の粒度分布測定装置(コールターマルチサイザーII:コールター社製)を用いて測定した。また、平均円形度については、フロー式粒子像解析装置(FPIA−2000:シスメックス社製)を用いて測定した結果に基づき、下記の式により算出した。
平均円形度=粒子の投影面積に等しい円の周囲長/粒子投影像の周囲長
(実施例2)
実施例2においては、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
そして、このような着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが79℃の樹脂微粒子A3の分散液を用いるようにした。
そして、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A3の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、上記の着色樹脂粒子の表面に上記の樹脂微粒子A3が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子Cによって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例2の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た実施例2の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.5μmであり、平均円形度は0.97であった。
(実施例3)
実施例3においては、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に、上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた。
そして、この実施例3においては、上記の着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆するようにした。
ここで、上記の着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆させるにあたっては、上記の着色樹脂粒子の場合と同じガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子の分散液に対して、この樹脂微粒子A1の分散液を48重量部添加し、液温を85℃にして1時間保持し、上記の着色樹脂粒子の表面に付着された上記の樹脂微粒子A1を溶融させて、着色樹脂粒子の表面に溶融された樹脂微粒子A1の樹脂層を形成した後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。なお、上記の着色樹脂粒子の一部を取り出して乾燥させ、これをSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が樹脂層により均一に被覆されて滑らかな状態になっていた。
また、このように樹脂層が形成された着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが80℃の樹脂微粒子A2の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A2の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、着色樹脂粒子の表面に形成された上記の樹脂層の上に樹脂微粒子A2が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、着色樹脂粒子の表面に形成された上記の樹脂層が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子Bによって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例3の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た実施例3の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.8μmであり、平均円形度は0.96であった。
(実施例4)
実施例4においては、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に、上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた。
そして、この実施例4においても、上記の実施例3と同様に、着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆させるようにした。
ここで、上記の着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが69℃の樹脂微粒子A4の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子の分散液に対して、この樹脂微粒子A4の分散液を48重量部添加し、液温を85℃にして1時間保持し、上記の着色樹脂粒子の表面に付着された上記の樹脂微粒子A4を溶融させて、着色樹脂粒子の表面に溶融された樹脂微粒子A4の樹脂層を形成した後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。なお、上記の着色樹脂粒子の一部を取り出して乾燥させ、これをSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が樹脂層により均一に被覆されて滑らかな状態になっていた。
また、このように樹脂層が形成された着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが80℃の樹脂微粒子A2の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A2の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、着色樹脂粒子の表面に形成された上記の樹脂層の上に樹脂微粒子A2が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、着色樹脂粒子の表面に形成された上記の樹脂層が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子A2によって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例4の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た実施例4の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.5μmであり、平均円形度は0.95であった。
(実施例5)
実施例5においても、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。なお、この実施例5においては、昇温後における保持時間を実施例1より短くすることによって、平均円形度が実施例1より小さくなるようにした。
そして、このような着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが80℃の樹脂微粒子A2の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A2の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、上記の着色樹脂粒子の表面に上記の樹脂微粒子A2が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子A2によって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例5の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た実施例5の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が5.0μmであり、平均円形度は0.92であった。
(実施例6)
実施例6においても、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
そして、このような着色樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させて被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが69℃の樹脂微粒子A4の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子が分散された分散液における液温を85℃まで下げた後、この着色樹脂粒子の分散液に上記の樹脂微粒子A4の分散液を48重量部添加し、これらを85℃で1時間保持して、上記の着色樹脂粒子の表面に上記の樹脂微粒子A4が融着されたトナー粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られたトナー粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させてトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。
また、乾燥後のトナー粒子をSEM観察したところ、上記の着色樹脂粒子の表面が、粒子の状態で融着された樹脂微粒子A4によって被覆されていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、実施例6の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た実施例6の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.7μmであり、平均円形度は0.95であった。
(比較例1)
比較例1においても、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
そして、この比較例1においては、上記の着色樹脂粒子の分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られた着色樹脂粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させて、着色樹脂粒子の表面に何も設けられていないトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。また、このトナー粒子をSEM観察したところ、表面は滑らかな状態になっていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、比較例1の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た比較例1の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.6μmであり、平均円形度は0.95であった。
(比較例2)
比較例2においても、着色樹脂粒子を得るにあたり、上記の実施例1の場合と同様に、ガラス転移温度Tgが61℃の樹脂微粒子A1の分散液を用い、上記の反応器内に上記の樹脂微粒子A1の分散液を240重量部、上記の着色剤微粒子の分散液を24重量部、上記のワックスの分散液を13.6重量部、蒸留水を240重量部の割合で加え、これらを攪拌しながら2N水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のpHを10.0に調整した後、これに50wt%の塩化マグネシウム水溶液を40重量部添加し、これらを攪拌しながら85℃に昇温させ、上記の樹脂微粒子A1と着色剤微粒子とワックスとを凝集,融着させて着色樹脂粒子を形成し、この着色樹脂粒子の粒径を観察しながら所定の粒径に達するまで保持させた後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
そして、この比較例2においては、上記の着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆させるようにした。
ここで、上記の着色樹脂粒子の表面を樹脂層で被覆するにあたっては、ガラス転移温度Tgが80℃の樹脂微粒子A2の分散液を用い、上記の着色樹脂粒子の分散液に対して、この樹脂微粒子A2の分散液を48重量部添加し、液温を85℃にして1時間保持し、上記の着色樹脂粒子の表面に付着された上記の樹脂微粒子A2を溶融させて、着色樹脂粒子の表面に溶融された樹脂微粒子A2の樹脂層を形成した後、着色樹脂粒子の粒径が大きくならない程度に攪拌を強めて92℃まで昇温させて保持し、上記の着色樹脂粒子の円形度を高めるようにした。
そして、このように表面に樹脂層が形成された着色樹脂粒子の分散液を室温まで冷却させて濾過し、得られた着色樹脂粒子に対して蒸留水を用いた洗浄・濾過を数回繰り返した後、これを乾燥させて、着色樹脂粒子の表面に樹脂層が形成されただけのトナー粒子を得た。ここで、上記のように洗浄・濾過を行った場合、濾液は無色透明であり、上記の着色剤がトナー粒子中に取り込まれていることが確認できた。また、このトナー粒子をSEM観察したところ、表面は滑らかな状態になっていた。
そして、上記のトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカ(H−2000:ワッカー社製)を0.5重量部添加し、これをヘンシェルミキサーにより1000rpmで1分間混合処理して、比較例2の静電荷像現像用トナーを得た。
なお、このようにして得た比較例2の静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径が4.4μmであり、平均円形度は0.96であった。
次に、上記のようにして得た実施例1〜6及び比較例1,2の各静電荷像現像用トナーについて、それぞれ保管性の評価を行い、その結果を下記の表1に示した。なお、保管性の評価については、各トナー10gをそれぞれ50℃の高温下において24時間放置した後、各トナーの状態を目視により観察し、凝集物が全く見られない場合を○、凝集物が10個未満の場合を△、凝集物が10個以上の場合を×で示した。
また、上記の実施例1〜6及び比較例1,2の各静電荷像現像用トナーをシリコーンアクリルコートキャリアに対して5重量%の割合になるように混合させた現像剤をそれぞれ30g調製し、これらの現像剤を50ccの容量のポリエチレン瓶に入れ、120rpmで5分間回転させた後、各静電荷像現像用トナーにおける比帯電量(μC/g)をブローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミカル社製)を用いて測定し、その結果を下記の表1に示した。
また、上記の実施例1〜6及び比較例1,2の各静電荷像現像用トナーを、市販のプリンター(magicolor2300DL:ミノルタQMS社製)に使用し、温度25℃、湿度60%の通常(NN)環境条件と、温度30℃、湿度85%の高温・高湿(HH)環境条件とにおいて、それぞれ画像形成を行い、初期における画像濃度、カブリ、転写性及び定着性の評価を行い、その結果を下記の表1に示した。
ここで、画像濃度については、ベタ画像部分の画像濃度を反射濃度計(RD920:マクベス社製)で測定し、反射濃度が1.4以上の場合を○、反射濃度が1.4未満の場合を×で示した。
まて、カブリについては、得られた画像を目視により評価し、カブリが全く発生していなかった場合を○、カブリが若干発生しているが実用上問題がない場合を△、カブリが多く発生し、実用上問題がある場合を×で示した。
また、転写性については、転写後における感光体の表面を目視により評価し、転写残トナーがほとんどなかった場合を○、転写残トナーが若干発生しているが実用上問題がない場合を△、転写残トナーが多く、実用上問題がある場合を×で示した。
また、定着性については、得られた画像を砂消しゴムでこする前における画像濃度Ioと、こすった後における画像濃度Isとを測定し、これに基づいて、定着強度(%)=(Is/Io)×100を算出し、定着強度が80%以上であった場合を○、定着強度が80%未満70%以上であった場合を△、定着強度が70%未満であった場合を×で示した。
この結果、着色樹脂粒子の表面に何も設けていない比較例1の静電荷像現像用トナーにおいては、保管性が悪く、比帯電量も低くなっており、形成された画像にカブリが発生していた。また、着色樹脂粒子の表面に均一な樹脂層だけを設けた比較例2の静電荷像現像用トナーにおいては、比帯電量が低くなっており、形成された画像にカブリが発生していた。
これに対して、実施例1〜6の各静電荷像現像用トナーにおいては、保管性が良好であり、また表面に樹脂微粒子が粒子の状態で融着されているため、比帯電量も向上されており、形成された画像における画像濃度が高く、カブリの発生も少なく、またトナーの転写性及び定着性も高くなっていた。
また、実施例1〜6の各静電荷像現像用トナーを比較した場合、着色樹脂粒子の表面に樹脂層を設け、この樹脂層の表面に樹脂微粒子を粒子の状態で融着させた実施例3,4の静電荷像現像用トナーにおいては、環境変動による比帯電量の変化が非常に少なくなっていた。これは、上記の樹脂層によって着色剤等がトナーの表面に現れるのが抑制されたためであると考えられる。なお、平均円形度が0.94未満になった実施例5の静電荷像現像用トナーにおいては、トナーの定着性が若干低下しており、また表面に融着させる樹脂微粒子の融点が少し低くなった実施例6の静電荷像現像用トナーにおいては、保管性が若干低下していた。