JP2005062510A - トナー及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 高融点結晶性樹脂および離型剤の分散性を良好とした帯電性、定着性が良好なトナーを提供する。
【解決手段】 静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーにおいて、結着樹脂は結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルからなるとともに、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルであるとともに、非晶性ポリエステルは、分子量分布のピークの分子量が異なる複数の非晶性ポリエステルからなり、結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂全体の5ないし20質量%であるトナー。
【選択図】 なし
【解決手段】 静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーにおいて、結着樹脂は結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルからなるとともに、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルであるとともに、非晶性ポリエステルは、分子量分布のピークの分子量が異なる複数の非晶性ポリエステルからなり、結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂全体の5ないし20質量%であるトナー。
【選択図】 なし
Description
本発明は、静電潜像担持体等に形成した画像を現像して画像を形成する電子写真方式による画像形成に用いるトナー及びその製造方法に関するものである。
トナーは、結着樹脂と顔料を主成分とする組成物であって、形成される画像の品質を向上し、また記録部材の特性、環境条件等によって変動する様々な定着条件にも対応可能なように各種の添加剤が加えられている。
また、定着温度を低下させるために低軟化温度のポリエステルを用いることが提案されている。ところが、ポリエステルによって低温定着性が向上するものの、耐オフセット性が充分なものとは言えなかった。
また、定着温度を低下させるために低軟化温度のポリエステルを用いることが提案されている。ところが、ポリエステルによって低温定着性が向上するものの、耐オフセット性が充分なものとは言えなかった。
そこで、結着樹脂として複数種類の結着樹脂を使用し、一種類の結着樹脂では、得ることができないトナー特性の改善を行うことが提案されている。
例えば、熱可塑性樹脂とポリエステルを結着樹脂としたトナーが提案されている(特許文献1)。
しかしながら、耐オフセット性の改良という点では未だ不十分なものであった。
また、ポリエステルと共に他の結着樹脂を用い、結着樹脂とワックスとの混練を、一方の樹脂にワックスを分散させて得られた樹脂と、それよりも軟化点が高い樹脂とを溶融混練することによって、あらかじめワックスを一方の樹脂中に均一にプレ分散した後に、軟化点の高い樹脂を加えて混練するために、高い剪断下で混練して、ワックスの分散状態を良好なものとすることが提案されている。(特許文献2)
例えば、熱可塑性樹脂とポリエステルを結着樹脂としたトナーが提案されている(特許文献1)。
しかしながら、耐オフセット性の改良という点では未だ不十分なものであった。
また、ポリエステルと共に他の結着樹脂を用い、結着樹脂とワックスとの混練を、一方の樹脂にワックスを分散させて得られた樹脂と、それよりも軟化点が高い樹脂とを溶融混練することによって、あらかじめワックスを一方の樹脂中に均一にプレ分散した後に、軟化点の高い樹脂を加えて混練するために、高い剪断下で混練して、ワックスの分散状態を良好なものとすることが提案されている。(特許文献2)
しかしながら、非晶性ポリエステルと高融点結晶成分を含有するブロックポリエステルとともに添加剤を混練する場合、高融点結晶性成分と離型剤の融点もしくは軟化点が離れているため、高剪断力を与えることが可能な混練状態を得ることが困難であった。また、高融点結晶性成分を溶融するため高温で希釈混練すると離型剤、帯電制御剤等の添加剤の分散粒径が大きくなり、トナーの耐久特性に悪影響を及ぼすという問題点があった。一方、添加剤を微分散するために低温で希釈混練すると高融点結晶性成分が分散せず、高温オフセットが悪くなるという問題点があった。
また、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、帯電制御剤及び着色剤を原料としてトナーを製造する際に、これらの原料の一部を予め溶融混練するマスターバッチ工程を設けることによって、結晶性ポリエステルを添加した場合に生じる問題点を防止したトナーの製造方法が提案されている(特許文献3)。
しかしながら、特許文献3に記載の方法では、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、帯電制御剤及び着色剤等の原料の50質量%以上の量を予め溶融混練するマスターバッチ工程を設けたものである。その結果、マスターバッチ工程においては、結着樹脂とともに離型剤等のすべての材料が溶融混練されるので、結晶性ポリエステル等の高融点物質と離型剤のような融点または軟化点の低い物質とを同時に溶融混練を行うことになり、軟化点、もしくは融点が低い成分を充分に分散したトナーを得ることはできなかった。
しかしながら、特許文献3に記載の方法では、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、帯電制御剤及び着色剤等の原料の50質量%以上の量を予め溶融混練するマスターバッチ工程を設けたものである。その結果、マスターバッチ工程においては、結着樹脂とともに離型剤等のすべての材料が溶融混練されるので、結晶性ポリエステル等の高融点物質と離型剤のような融点または軟化点の低い物質とを同時に溶融混練を行うことになり、軟化点、もしくは融点が低い成分を充分に分散したトナーを得ることはできなかった。
また、ポリエステルを結着樹脂としたトナーにおいて、結晶性ポリエステルを含有させることによって、保存安定性、低温定着性、耐オフセット性および環境安定性のいずれにも優れたトナーを得ることが提案されており(特許文献4、5、6)、使用した結晶性ポリエステルの作用によって、低温定着性の改善を図るものであった。
しかしながら、結晶性ポリエステルによって低温定着性の改善を図るものであり、高温オフセット性の改善を図るものではなかった。また、結晶性ポリエステルとして、非晶性ポリエステルとは異なる原料を用いて製造しているために、結晶性ポリエステルを構成する非晶性成分は、非晶性ポリエステルとは異なる成分から構成されることとなる。このため、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルとの間の親和性が小さなものであり、トナーとしたときにグロス低下が大きく、透明性の悪化等の問題点があった。
特開平5−188644号公報
特開2002−162787号公報
特開2002−328490号公報
特開2003−57874号公報
特開2003−57875号公報
特開2003−29460号公報
本発明は、複数の結着樹脂を含有したトナーにおいて、離型剤、帯電制御剤、顔料等の分散状態が良好であり、特に結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを併用した場合に、低温定着性が良好で高温オフセットも生じない定着性が優れたトナーを提供することを課題とするものである。
本発明の課題は、静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーにおいて、結着樹脂は結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルからなるとともに、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルであるとともに、非晶性ポリエステルは、分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルからなり、結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂全体の3質量%から20質量%であるトナーによって解決することができる。
また、非晶性ポリエステルが、分子量分布のピークの分子量Mpが0.4×104 ないし2×104 である低分子量非晶性ポリエステルと、分子量分布のピークの分子量Mpが5×104 ないし7×104 である高分子量非晶性ポリエステルからなること前記のトナーである。
また、静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーの製造方法において、非晶性ポリエステルとして分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルと、結晶性ポリエステルとして該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルとを混合して、融点が結晶性ポリエステルの融点よりも低い離型剤を混合して結晶性ポリエステルの融点よりも低い温度で混練するトナーの製造方法である。
また、非晶性ポリエステルが、分子量分布のピークの分子量Mpが0.4×104 ないし2×104 である低分子量非晶性ポリエステルと、分子量分布のピークの分子量Mpが5×104 ないし7×104 である高分子量非晶性ポリエステルからなること前記のトナーである。
また、静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーの製造方法において、非晶性ポリエステルとして分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルと、結晶性ポリエステルとして該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルとを混合して、融点が結晶性ポリエステルの融点よりも低い離型剤を混合して結晶性ポリエステルの融点よりも低い温度で混練するトナーの製造方法である。
このように、本発明においては、結着樹脂として、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルを含有するトナーにおいて、結晶性ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合を特定するとともに、非晶性ポリエステルとして分子量分布が異なるもの、すなわち分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルを用いるとともに、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルとを用いたので、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルとの相溶性が大きくなり、結晶性ポリエステルの融点よりも低い温度において、離型剤と共に混練することによって、融点が高い結晶性ポリエステルの結晶性成分を微分散させることが可能としたものである。
その結果、結晶性ポリエステルとして用いたブロックポリエステルの微分散によって、凝集力が高められて高温オフセット、低温オフセットを防止したトナーを得ることができる。
その結果、結晶性ポリエステルとして用いたブロックポリエステルの微分散によって、凝集力が高められて高温オフセット、低温オフセットを防止したトナーを得ることができる。
更に、結晶性ポリエステルの配合量を特定の範囲とすることによって、高温オフセット性、および低温オフセット性の両者が優れたトナーを得ることができる。また、非晶性ポリエステルとして、分子量分布のピークの分子量が大きなもの、すなわち高分子量非晶性ポリエステル樹脂と、分子量分布のピークの分子量が小さなもの、すなわち低分子量非晶性ポリエステル樹脂とを併用したことによって、低温定着性が良好であると共に、低温オフセット性、高温オフセット性の両者が優れたトナーを提供することができる。
また、本発明のトナーにおいては、あらかじめ結着樹脂のみを混合及び混練することによって樹脂マスターバッチを製造し、得られた樹脂マスターバッチを離型剤等を加えて混練して所望のトナーを製造しても良い。
本発明のトナーは、複数の異なる樹脂を結着樹脂としたトナーにおいて、結着樹脂として結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルとを含有し、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルであるとともに、結晶性ポリエステルの結着樹脂の全量に対して特定の配合量とし、更に非晶性ポリエステルとして、低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとを併用したので、低温定着性、熱保存安定性、低温オフセット性、高温オフセット性等が良好な、品質が優れた画像を形成することが可能なトナーを提供することができる。
本発明は、トナーを構成する結着樹脂として、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルとを配合したトナーにおいて、それぞれの機能に着目し、結晶性ポリエステルを該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルとし、更に、結晶性ポリエステルの配合量を特定し、非晶性ポリエステルについても、分子量分布の違いによって低温特性、高温特性の二つの機能を有するものとすることによって、画像形成時にトナーに及ぼされる広範な温度変化に対応したトナーを製造することが可能であることに着目したものである。
すなわち、結晶性ポリエステルであるブロックポリエステルは、結晶性ブロックと非晶性ブロックを含有しており、非晶性ポリエステルの軟化点に比べて融点が高いものである。また、ブロック構造であるがゆえにトナー内の凝集力を高め、高温オフセットを防止するという機能を有している。
この結晶性成分を含んだブロックポリエステルが少ないときはトナーの内部凝集力が低下することなり、結晶性ポリエステルを添加した効果が発揮されなくなり、高温オフセットが発生する。
一方、結晶性成分を含んだブロックポリエステルが多すぎるとその融点の高さから低温定着性に悪影響を及ぼすこととなる。
この結晶性成分を含んだブロックポリエステルが少ないときはトナーの内部凝集力が低下することなり、結晶性ポリエステルを添加した効果が発揮されなくなり、高温オフセットが発生する。
一方、結晶性成分を含んだブロックポリエステルが多すぎるとその融点の高さから低温定着性に悪影響を及ぼすこととなる。
更に、本発明における結晶性ポリエステルは、非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロックとからなるブロックポリエステルであることを特徴としている。このため、結晶性ポリエステルは、結晶性ブロックの存在によって、非晶性ポリエステルの軟化点に比べて高融点を示し、トナーの定着時にはトナーの高温オフセットの改善に大きく寄与し、オフセット領域が広いトナーを提供することができる。
これに対して、特許文献3ないし6に記載のトナーにおいて使用されているポリエステルは、ブロックポリエステルとは相違するものであって高温オフセットを改善に寄与し、オフセット領域が広いトナーを提供するものではなかった。
これに対して、特許文献3ないし6に記載のトナーにおいて使用されているポリエステルは、ブロックポリエステルとは相違するものであって高温オフセットを改善に寄与し、オフセット領域が広いトナーを提供するものではなかった。
また、結晶性ポリエステルの含有量は、結着樹脂の全量に対して、3質量%〜20質量%とすることが好ましく、4質量%〜20質量%とすることがより好ましい。
そして、3質量%未満では結晶性ポリエステルを配合による高温オフセットの改善等の効果が得られず、一方、20質量%を超えると定温定着性が劣化する。
そして、3質量%未満では結晶性ポリエステルを配合による高温オフセットの改善等の効果が得られず、一方、20質量%を超えると定温定着性が劣化する。
また、非晶性ポリエステルは、低温定着性等の温度特性の改善に寄与するものであるが、非晶性ポリエステルの対温度特性は、一様なものではなく非晶性ポリエステルの分子量等に依存するものであって、分子量の相違によって影響を受けることに着目したものである。
そこで、非晶性ポリエステルとして、分子量分布のピークの分子量が異なる複数の非晶性ポリエステルからなる低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとを混合したものである。そして、好ましくは低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとして、特定の分子量範囲のものを用いたものである。
すなわち、低分子量非晶性ポリエステルの分子量が小さすぎる場合には、熱保存安定性に悪影響が生じる。一方、分子量が大きすぎると、低温定着性が悪化することとなる。
また、高分子量非晶性ポリエステルの分子量が低すぎると、高温オフセット性が悪化し、高分子量非晶性ポリエステルの分子量が大きすぎる場合には、低温オフセット性が悪化する。
そこで、非晶性ポリエステルとして、分子量分布のピークの分子量が異なる複数の非晶性ポリエステルからなる低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとを混合したものである。そして、好ましくは低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとして、特定の分子量範囲のものを用いたものである。
すなわち、低分子量非晶性ポリエステルの分子量が小さすぎる場合には、熱保存安定性に悪影響が生じる。一方、分子量が大きすぎると、低温定着性が悪化することとなる。
また、高分子量非晶性ポリエステルの分子量が低すぎると、高温オフセット性が悪化し、高分子量非晶性ポリエステルの分子量が大きすぎる場合には、低温オフセット性が悪化する。
具体的には、低分子量非晶性ポリエステルの分子量分布のピークの分子量Mpは0.4×104 ないし2×104 であることが好ましい。また、高分子量非晶性ポリエステルの分子量分布のピークの分子量Mpは5×104 ないし7×104 であることが好ましい。
また、低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルの比率は、8:1〜7:4とすることが好ましい。
また、本発明の低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルは、同一の原料組成によるエステル化縮合反応において、反応温度、反応圧力等を変化させることによって製造することができる。特に、同一の原料組成によるエステル化反応では、得られる非晶性ポリエステルは化学的に類似したものが得られるので、親和性が良好な非晶性ポリエステルを得ることができる。
また、低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルの比率は、8:1〜7:4とすることが好ましい。
また、本発明の低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルは、同一の原料組成によるエステル化縮合反応において、反応温度、反応圧力等を変化させることによって製造することができる。特に、同一の原料組成によるエステル化反応では、得られる非晶性ポリエステルは化学的に類似したものが得られるので、親和性が良好な非晶性ポリエステルを得ることができる。
また、本発明のトナーは、複数の結着樹脂として、結晶性ポリエステルと、低分子量非晶性ポリエステルおよび高分子量非晶性ポリエステルを用いると共に、結晶性ポリエステルの融点以下の温度において、結晶性ポリエステルの融点よりも融点が低い離型剤を混合して混練したので、結晶性ポリエステルは高分子量非晶性ポリエステルの作用によって相溶性が高まり微分散が図られる。また、全ての成分が溶融した状態において離型剤が希釈混練されるものではないので、混練時には大きな剪断力を与えることができるので離型剤の分散粒径が大きくなることはなく、高温オフセット、低温オフセットの両者が生じることがなく、オフセット良好域が広く、結晶平均長さが小さなトナーが得られる。
以下に本発明の混練工程について説明する。
本発明のトナーの混練は、密閉式ニーダー、1軸又は2軸の混練押出機、連続式二本ロール型混練機等を用いて行うことができる。また、混練工程に供する複数の成分はヘンシェルミキサー等で予め攪拌混合し、均一に混合することが好ましい。
このようにして得られた混練物は、冷却、粉砕した後に、ハンマーミル等によって粗粉砕した後に、ジェットミル等によって微粉砕し、さらに気流分級機によって分級した後に、ヘンシェルミキサーにおいて、シリカ、チタニア等の外添剤と混合してトナーとすることができる。
本発明のトナーの混練は、密閉式ニーダー、1軸又は2軸の混練押出機、連続式二本ロール型混練機等を用いて行うことができる。また、混練工程に供する複数の成分はヘンシェルミキサー等で予め攪拌混合し、均一に混合することが好ましい。
このようにして得られた混練物は、冷却、粉砕した後に、ハンマーミル等によって粗粉砕した後に、ジェットミル等によって微粉砕し、さらに気流分級機によって分級した後に、ヘンシェルミキサーにおいて、シリカ、チタニア等の外添剤と混合してトナーとすることができる。
以下に、本発明のトナーの構成成分について説明する。
本発明のトナーは、結着樹脂として特定のブロックポリエステルと分子量分布のピークの分量が異なる、低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとを、ブロックポリエステルの融点以下の温度において、ワックス等の離型剤、着色剤、帯電防止剤を混練して製造されたものである。また、結着樹脂としてはこれらのポリエステル系樹脂以外の結着樹脂を添加したものであっても良く、結着樹脂のポリエステルと同一あるいは異種の樹脂が、顔料等の添加剤を分散した顔料マスターバッチ等の構成成分としてトナー中に導入される場合であっても良い。
具体的には、結着樹脂中におけるポリエステル系樹脂の含有量は、50質量%以上であるのが好ましく、80質量%以上であるのがより好ましい。
本発明のトナーは、結着樹脂として特定のブロックポリエステルと分子量分布のピークの分量が異なる、低分子量非晶性ポリエステルと高分子量非晶性ポリエステルとを、ブロックポリエステルの融点以下の温度において、ワックス等の離型剤、着色剤、帯電防止剤を混練して製造されたものである。また、結着樹脂としてはこれらのポリエステル系樹脂以外の結着樹脂を添加したものであっても良く、結着樹脂のポリエステルと同一あるいは異種の樹脂が、顔料等の添加剤を分散した顔料マスターバッチ等の構成成分としてトナー中に導入される場合であっても良い。
具体的には、結着樹脂中におけるポリエステル系樹脂の含有量は、50質量%以上であるのが好ましく、80質量%以上であるのがより好ましい。
本発明のブロックポリエステルは、ジオール成分とジカルボン酸成分とを縮合してなる結晶性ブロックと、該結晶性ブロックより結晶性の低い非晶性ブロックとを有するブロック共重合体で構成されたものである。ブロック共重合体は結晶性ブロックと非晶性ブロックとのエステル交換反応で得られる。
結晶性ブロックは、非晶性ブロックや非晶性ポリエステルに比べて、高い結晶性を有している。すなわち、分子配列構造が、非晶性ブロックや非晶性ポリエステルに比べて強固で安定したものである。このため、結晶性ブロックは、トナー全体としての強度を向上させるのに寄与する。その結果、最終的に得られるトナーは、機械的ストレスに強く、耐久性、保存性に優れたものとなる。
結晶性ブロックは、非晶性ブロックや非晶性ポリエステルに比べて、高い結晶性を有している。すなわち、分子配列構造が、非晶性ブロックや非晶性ポリエステルに比べて強固で安定したものである。このため、結晶性ブロックは、トナー全体としての強度を向上させるのに寄与する。その結果、最終的に得られるトナーは、機械的ストレスに強く、耐久性、保存性に優れたものとなる。
また、一般に、結晶性の高い樹脂は、結晶性の低い樹脂に比べて、耐高温オフセット性を有している。すなわち、結晶性の高い樹脂は、示差走査熱量分析(DSC)による融点の吸熱ピークの測定を行ったとき、吸熱ピークがシャープな形状として現れる性質を有している。この性質を利用して、結晶成分の融解ピークの融解熱△Qが3J/g以上であるものを結晶性であるという。
本発明のトナーにおけるブロックポリエステルを構成する結晶性ブロックは、ブロックポリエステルにシャープメルト性を付与する機能を有する。このため、本発明のトナーは、非晶性ポリエステルが十分に軟化するような、ブロックポリエステルの融点付近の比較的高い温度においても、優れた形状の安定性を保持することができる。
したがって、本発明のトナーは、ブロックポリエステルの結晶性成分に基づく良好な高温オフセット性ととともに、幅広い温度領域での十分な定着強度をはじめとする定着性を発揮することができる。
したがって、本発明のトナーは、ブロックポリエステルの結晶性成分に基づく良好な高温オフセット性ととともに、幅広い温度領域での十分な定着強度をはじめとする定着性を発揮することができる。
非晶性ポリエステルは、後述のブロックポリエステルより低い結晶性を有するものである。
非晶性ポリエステルは、主として、トナーを構成する着色剤、ワックス、帯電防止剤等の分散性や、トナー製造時における混練物の粉砕性、トナーの低温定着性等の定着性、透明性、弾性、機械的強度等の機械的特性、帯電性、耐湿性等の機能を向上させるのに寄与する成分である。
非晶性ポリエステルは、主として、トナーを構成する着色剤、ワックス、帯電防止剤等の分散性や、トナー製造時における混練物の粉砕性、トナーの低温定着性等の定着性、透明性、弾性、機械的強度等の機械的特性、帯電性、耐湿性等の機能を向上させるのに寄与する成分である。
以下、非晶性ポリエステルを構成する成分について説明する。
非晶性ポリエステルを構成するジオール成分としては、芳香環構造を有する芳香族ジオールや、芳香環構造を有さない脂肪族ジオール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、具体的には、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
非晶性ポリエステルを構成するジオール成分としては、芳香環構造を有する芳香族ジオールや、芳香環構造を有さない脂肪族ジオール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、具体的には、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
非晶性ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、二価カルボン酸、または酸無水物、低級アルキルエステル等の二価カルボン酸の誘導体を用いることができ、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体が挙げられる。
このように、非晶性ポリエステルを構成するジカルボン酸成分は、少なくともその一部がテレフタル酸骨格を有するものであるのが好ましく、ジカルボン酸の80mol%以上がテレフタル酸骨格を有するものであるのがより好ましく、その90mol%以上がテレフタル酸骨格を有するものであるのがさらに好ましい。
これにより、最終的に得られるトナーの特性が特に優れたものとなる。ただし、ここでの「ジカルボン酸成分」は、非晶性ポリエステルとしたときのジカルボン酸成分のことを指し、非晶性ポリエステルを調整する際には、当該ジカルボン酸成分そのものや、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いることができる。
これにより、最終的に得られるトナーの特性が特に優れたものとなる。ただし、ここでの「ジカルボン酸成分」は、非晶性ポリエステルとしたときのジカルボン酸成分のことを指し、非晶性ポリエステルを調整する際には、当該ジカルボン酸成分そのものや、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いることができる。
また、非晶性ポリエステルを構成するモノマー成分は、その50mol%以上、より好ましくは、80mol%以上が、前述した非晶性ブロックを構成するモノマー単位と同一であるのが好ましい。すなわち、非晶性ポリエステルは、非晶性ブロックと同様のモノマー単位で構成されたものであるのが好ましい。これにより、非晶性ポリエステルとブロックポリエステルとの相溶性が特に優れたものとなる。ここでの「モノマー単位」は、非晶性ポリエステル、ブロックポリエステルの製造に用いるモノマーそのものを指すものではなく、非晶性ポリエステル、ブロックポリエステル中に含まれるモノマー単位のことを指す。
また、非晶性ポリエステルは、上記のようなジオール成分、ジカルボン酸成分以外の成分、例えば、3価以上のアルコール成分や3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
また、非晶性ポリエステルは、上記のようなジオール成分、ジカルボン酸成分以外の成分、例えば、3価以上のアルコール成分や3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
本発明においては、非晶性ポリエステルのうち、低分子量非晶性ポリエステルの分子量分布のピークの分子量Mpは、0.4×104〜2×104であることが好ましく、0.5×104〜1.5×104であるのがより好ましい。また、高分子量非晶性ポリエステルの分子量分布のピークの分子量Mpは、5×104〜7×104あることが好ましく、5.1×104〜6.5×104であるのがより好ましい。
このような分子量範囲の非晶性ポリエステルを配合することによって、熱保存安定性、低温定着性、低温オフセット性、高温オフセット性のいずれをも満足するトナーを得ることができる。
このような分子量範囲の非晶性ポリエステルを配合することによって、熱保存安定性、低温定着性、低温オフセット性、高温オフセット性のいずれをも満足するトナーを得ることができる。
低分子量非晶性ポリエステルのガラス転移点Tgは、40〜75℃であるのが好ましく、50〜70℃であるのがより好ましい。ガラス転移点が40℃未満であると、トナーの保存性、耐熱性が低下し、使用環境等によっては、トナー粒子間での融着が発生する場合がある。一方、ガラス転移点が75℃を超えると、低温定着性や透明性が低下する。また、ガラス転移点が高すぎると、なお、ガラス転移点は、JIS K 7121に準拠して測定することができる。
低分子量非晶性ポリエステルの軟化点Tfは、90〜160℃であるのが好ましく、95〜150℃であるのがより好ましく、95〜130℃であるのがさらに好ましい。軟化点が90℃未満であると、トナーとしての保存性が低下し、十分な耐久性が得られない可能性がある。また、軟化点が低すぎると、トナーの定着時に凝集破壊を起こし易くなり、耐オフセット性が低下する傾向を示す。一方、軟化点が160℃を超えると、トナーの定着時に粒界破壊を起こし易くなり、紙等の記録部材への濡れ性も低下し、定着に要する熱量も大きくなる。
なお、軟化点Tfは、フローテスタを用い、試料量:1g、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96MPaの条件で測定したときに、試料の1/2が流出した温度であるT1/2の温度として求めることができる。
なお、軟化点Tfは、フローテスタを用い、試料量:1g、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96MPaの条件で測定したときに、試料の1/2が流出した温度であるT1/2の温度として求めることができる。
また、本発明において、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしては、ガラス転移点Tgは、60℃〜80℃であることが好ましく、65℃〜75℃であることがより好ましい。
また、軟化点Tfは、140℃〜180℃であることが好ましく、140℃〜170℃であることがより好ましい。
また、軟化点Tfは、140℃〜180℃であることが好ましく、140℃〜170℃であることがより好ましい。
また、非晶性ポリエステルもブロックポリエステルと同様に、直線状ポリマーであるのが好ましい。直線状ポリマーは、架橋型のものに比べて、摩擦係数が小さい。これにより、特に優れた離型性が得られ、トナーの転写効率がさらに向上する。
以下、ブロックポリエステルの結晶性ブロックを構成する成分について説明する。
結晶性ブロックを構成するジオール成分としては、芳香族ジオール、脂肪族ジオール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
結晶性ブロックを構成するジオール成分としては、芳香族ジオール、脂肪族ジオール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
このように、結晶性ブロックを構成するジオール成分は、少なくともその一部が脂肪族ジオールであるのが好ましく、ジオール成分の80mol%以上が脂肪族ジオールであることがより好ましく、90mol%以上が脂肪族ジオールであるのが更に好ましい。これにより、ブロックポリエステルの結晶性ブロックの結晶性を特に高いものとすることができ、上述した効果がさらに顕著なものとなる。
また、結晶性ブロックを構成するジオール成分は、炭素数が3〜7の直鎖状の分子構造を有し、その両端に水酸基を有するもの(一般式:HO−(CH2)n−OHで表されるジオール(ただし、n=3〜7))を含むのが好ましい。このようなジオール成分が含まれることにより、結晶性が向上し、摩擦係数が低下するため、機械的ストレスに強く、耐久性や保存性に特に優れたものとなる。このようなジオールとしては、例えば、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられるが、この中でも1,4−ブタンジオールが好ましい。1,4−ブタンジオールを含むことにより、前述した効果は特に顕著なものとなる。
結晶性ブロックを構成するジオール成分として1,4−ブタンジオールを含む場合、結晶性ブロックを構成するジオールの50mol%以上が1,4−ブタンジオールであるのがより好ましく、その80mol%以上が1,4−ブタンジオールであるのが更に好ましい。これにより、前述した効果はさらに顕著なものとなる。
結晶性ブロックを構成するジカルボン酸成分としては、2価のカルボン酸またはその誘導体、例えば、酸無水物、低級アルキルエステル等を用いることができる。具体的には、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体が挙げられる。
また、結晶性ブロックを構成するジカルボン酸成分は、少なくともその一部がテレフタル酸骨格を有するものであるのが好ましく、ジカルボン酸成分の50mol%以上がテレフタル酸骨格を有するものであるのがより好ましく、その80mol%以上がテレフタル酸骨格を有するものが更に好ましい。
これにより、最終的に得られるトナーは、トナーとして求められる各種特性が特に優れたものとなる。なお、「ジカルボン酸成分」は、ブロックポリエステルとしたときにジカルボン酸成分として作用するものを意味し、ブロックポリエステルを調製して結晶性ブロックを形成する際に、当該ジカルボン酸成分、そのもの、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いても良い。
これにより、最終的に得られるトナーは、トナーとして求められる各種特性が特に優れたものとなる。なお、「ジカルボン酸成分」は、ブロックポリエステルとしたときにジカルボン酸成分として作用するものを意味し、ブロックポリエステルを調製して結晶性ブロックを形成する際に、当該ジカルボン酸成分、そのもの、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いても良い。
ブロックポリエステル中における結晶性ブロックの含有率は、5〜60mol%であることが好ましく、10〜40mol%であることがより好ましい。結晶性ブロックの含有率が5mol%未満であると、結晶性ブロックを有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、結晶性ブロックの含有率が60mol%を超えると、相対的に非晶性ブロックの含有率が低下するため、ブロックポリエステルと非晶性ポリエステルとの相溶性が低下する可能性がある。
また、結晶性ブロックは、上記したジオール成分、ジカルボン酸成分以外にも、3価以上のアルコール成分、3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
また、結晶性ブロックは、上記したジオール成分、ジカルボン酸成分以外にも、3価以上のアルコール成分、3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
次にポリエステルの非晶性ブロックについて説明する。
非晶性ブロックは、前記の結晶性ブロックに比べて結晶性が低い成分であり、非晶性ポリエステルと同様に、結晶性ブロックに比べて結晶性が低い成分である。
本発明の、ブロックポリエステル樹脂においては、結晶性の高いブロックと、非晶性ポリエステルと同様の非晶性ブロックを含有しているので、結晶性の大きなブロックポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂を混合した場合には、非晶性ブロックおよび非晶性ポリエステルの相互の相溶性、分散性等が高まるものとみられ、ブロックポリエステルの利点と非晶性ポリエステルの利点とを十分かつ安定的に発揮させることができる。
非晶性ブロックは、前記の結晶性ブロックに比べて結晶性が低い成分であり、非晶性ポリエステルと同様に、結晶性ブロックに比べて結晶性が低い成分である。
本発明の、ブロックポリエステル樹脂においては、結晶性の高いブロックと、非晶性ポリエステルと同様の非晶性ブロックを含有しているので、結晶性の大きなブロックポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂を混合した場合には、非晶性ブロックおよび非晶性ポリエステルの相互の相溶性、分散性等が高まるものとみられ、ブロックポリエステルの利点と非晶性ポリエステルの利点とを十分かつ安定的に発揮させることができる。
次に、ブロックポリエステル中の非晶性ブロックついて説明する。
非晶性ブロックを構成するジオール成分としては、芳香環構造を有する芳香族ジオール、芳香環構造を有さない脂肪族ジオール等が挙げられる。
芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
非晶性ブロックを構成するジオール成分としては、芳香環構造を有する芳香族ジオール、芳香環構造を有さない脂肪族ジオール等が挙げられる。
芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられ、また、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状ジオール類、または2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等の環状ジオール類等が挙げられる。
また、非晶性ブロックを構成するジオール成分は、少なくともその一部が脂肪族ジオールであるのが好ましく、その50mol%以上が脂肪族ジオールであるのがより好ましい。これにより、より靱性に優れ、耐折り曲げ性に優れた定着画像が得られるという効果が得られる。
また、非晶性ブロックを構成するジオール成分は、少なくともその一部が分岐鎖を有するものが好ましく、その30mol%以上が分岐鎖を有するものがより好ましい。これにより、規則配列を抑制し、結晶性を低下させ、透明性も向上するという効果が得られる。
非晶性ブロックを構成するジカルボン酸成分としては、2価のカルボン酸または酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体、を用いることができ、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体が挙げられる。
また、非晶性ブロックを構成するジカルボン酸成分としては、少なくともその一部がテレフタル酸骨格を有するものが好ましく、その80mol%以上がテレフタル酸骨格を有するものがより好ましい。これにより、トナー特性が良好なものとなる。
また、「ジカルボン酸成分」は、結晶性ブロックの場合と同様であり、ブロックポリエステルとしたときのジカルボン酸成分であり、ブロックポリエステルを調製して非晶性ブロックを形成する際には、該ジカルボン酸成分、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いることができる。
また、非晶性ブロックは、上記のようなジオール成分、ジカルボン酸成分以外の成分に加えて、3価以上のアルコール成分や3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
また、「ジカルボン酸成分」は、結晶性ブロックの場合と同様であり、ブロックポリエステルとしたときのジカルボン酸成分であり、ブロックポリエステルを調製して非晶性ブロックを形成する際には、該ジカルボン酸成分、その酸無水物、低級アルキルエステル等の誘導体を用いることができる。
また、非晶性ブロックは、上記のようなジオール成分、ジカルボン酸成分以外の成分に加えて、3価以上のアルコール成分や3価以上のカルボン酸成分等を含むものであってもよい。
本発明の、結晶性ブロック、非晶性ブロックを有するブロックポリエステルの重量平均分子量(Mw)は、1×104〜3×105 であるのが好ましく、1.2×104〜1.5×105 であるのがより好ましい。重量平均分子量Mwが1×104 未満であると、トナーの機械的強度が低下し、十分な耐久性、保存性が得られなかったり、トナーの定着時に凝集破壊を起こし易くなり、耐オフセット性が低下するので好ましくない。
一方、重量平均分子量Mw3×105 を超えると、トナーの定着時に粒界破壊を起こし易くなり、紙等の記録部材に対する濡れ性も低下し、定着に要する熱量も大きくなる。
一方、重量平均分子量Mw3×105 を超えると、トナーの定着時に粒界破壊を起こし易くなり、紙等の記録部材に対する濡れ性も低下し、定着に要する熱量も大きくなる。
ブロックポリエステルのガラス転移点Tgは、50〜75℃であるのが好ましく、55〜70℃であるのがより好ましい。ガラス転移点が50℃未満であると、トナーの保存性、耐熱性が低下し、使用環境等によっては、トナー粒子間での融着が発生する場合がある。一方、ガラス転移点が75℃を超えると、低温定着性や透明性が低下する。また、ガラス転移点が高すぎると、トナーの熱球形化処理等の効果が十分に発揮されない可能性がある。また、ガラス転移点は、JIS K 7121に準拠して測定することができる。
ブロックポリエステルの軟化点Tf は、90〜170℃であるのが好ましく、100〜160℃であるのがより好ましい。軟化点が90℃未満であると、トナーとしての保存性が低下し、十分な耐久性が得られない可能性がある。また、軟化点が低すぎると、トナーの定着時に凝集破壊を起こし易くなり、耐オフセット性が低下する。
一方、軟化点が170℃を超えると、トナーの定着時に粒界破壊を起こし易くなり、紙等の記録部材に対する濡れ性も低下し、定着に要する熱量も大きくなる。
なお、軟化点Tfは、フローテスタを用い、試料量:1g、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96Mpaによって、試料の1/2の量が流出した時点の温度を求める1/2法によって行ったものである。
一方、軟化点が170℃を超えると、トナーの定着時に粒界破壊を起こし易くなり、紙等の記録部材に対する濡れ性も低下し、定着に要する熱量も大きくなる。
なお、軟化点Tfは、フローテスタを用い、試料量:1g、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96Mpaによって、試料の1/2の量が流出した時点の温度を求める1/2法によって行ったものである。
ブロックポリエステルの融点Tm、190℃以上であるのが好ましく、190〜230℃であるのがより好ましい。融点が190℃未満であると、耐オフセット性の向上等の効果が十分に得られない可能性がある。また、融点が高すぎると、混練工程等において、材料温度を比較的高い温度にしなければならなくなる。その結果、樹脂材料のエステル交換反応が進行しやすくなる。なお、融点は、示差走査熱量分析(DSC)による吸熱ピークの測定により求めることができる。
また、ブロックポリエステルは、直線状ポリマーであるのが好ましい。直線状ポリマーは、架橋型のものに比べて、摩擦係数が小さい。これにより、特に優れた離型性が得られ、トナーの転写効率が向上する。
なお、ブロックポリエステルは、前述した結晶性ブロック、非晶性ブロック以外のブロックを有するものであってもよい。
また、ブロックポリエステルは、先に述べた非晶性ポリエステルと、ジオール成分、およびカルボン酸成分との反応によって製造することによって、両者の親和性が大きなポリエステルを得ることができる。
なお、ブロックポリエステルは、前述した結晶性ブロック、非晶性ブロック以外のブロックを有するものであってもよい。
また、ブロックポリエステルは、先に述べた非晶性ポリエステルと、ジオール成分、およびカルボン酸成分との反応によって製造することによって、両者の親和性が大きなポリエステルを得ることができる。
また、ブロックポリエステル、非晶性ポリエステルともに、直線状ポリマーであるのが好ましい。直線状ポリマーは、架橋型のものに比べて、摩擦係数が小さい。これにより、特に優れた離型性が得られ、トナーの転写効率がさらに向上する。
以上説明したように、本発明のトナーは、結着樹脂として、溶融粘度が低い非晶性ポリエステルおよび溶融粘度が高い非晶性ポリエステルと、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られたブロックポリエステルと、非晶性ポリエステルとを併用することによって所定の特性を有するトナーを得ることができる。
ブロックポリエステルと、非晶性ポリエステルとの配合比は、重量比で5:95〜45:55であるのが好ましく、10:90〜30:70であるのがより好ましい。ブロックポリエステルの配合比が低くなりすぎると、トナーの耐オフセット性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。一方、非晶性ポリエステルの配合比が低くなりすぎると、十分な低温定着性や透明性が得られない可能性がある。また、非晶性ポリエステルの配合比が低くなりすぎると、例えば、後述するようなトナーの製造方法の粉砕工程において、混練物を効率良く、均一な大きさに粉砕するのが困難となる。
また、結着樹脂は、前記のブロックポリエステルおよび非晶性ポリエステル以外の成分第3の樹脂成分を含むものであってもよい。
ブロックポリエステルおよび非晶性ポリエステル以外の第3の樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂(前述したブロックポリエステル、非晶性ポリエステルとは異なるもの)、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
ブロックポリエステルおよび非晶性ポリエステル以外の第3の樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂(前述したブロックポリエステル、非晶性ポリエステルとは異なるもの)、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のトナー中において結着樹脂の含有量は、50〜98質量%であるのが好ましく、85〜97質量%であるのがより好ましい。結着樹脂の含有量が50質量%未満であると、最終的に得られるトナーにおいて、幅広い温度領域での良好な定着性等が十分に発揮されない可能性がある。一方、樹脂の含有量が98質量%を超えると、着色剤等の樹脂以外成分の含有量が相対的に低下し、トナーの発色等の特性を十分に発揮するのが困難となる。
着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルーインダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、トナー原料中における着色剤の含有量は、1〜10質量%であるのが好ましく、3〜8質量%であるのがより好ましい。着色剤の含有量が前記下限値未満であると、着色剤の種類によっては、十分な濃度の可視像を形成するのが困難になる可能性がある。一方、着色剤の含有量が前記上限値を超えると、相対的に樹脂の含有量が低下し、必要な色濃度での、紙等の記録部材への定着性が低下する。
また、本発明のトナーには、離型剤が含まれていてもよい。離型剤を加える場合には含有量は、トナー中に、0.5ないし3質量%であることが好ましく、3質量%よりも多くなると、画像の透明性を阻害することがあるので好ましくない。
離型剤として、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記材料の中でも、特にエステル系ワックス、例えばカルナウバワックスやライスワックス等を用いた場合には、下記のような効果が得られる。
すなわち、エステル系ワックスは、結着剤として用いるポリエステル系樹脂と同様に、分子内にエステル構造を有しており、ポリエステル系樹脂との相溶性に優れる。また、ポリエステル系樹脂は、主成分としての樹脂との相溶性にも優れている。このため、最終的に得られるトナー粒子中における遊離ワックスの発生、粗大化を防止することができ、トナー中でのワックスの微分散やミクロ相分離を達成できる。その結果、得られるトナーは、定着ロールとの離型性が特に優れたものとなる。
ワックスの融点Tmは、30〜160℃であるのが好ましく、50〜100℃であるのがより好ましい。
すなわち、エステル系ワックスは、結着剤として用いるポリエステル系樹脂と同様に、分子内にエステル構造を有しており、ポリエステル系樹脂との相溶性に優れる。また、ポリエステル系樹脂は、主成分としての樹脂との相溶性にも優れている。このため、最終的に得られるトナー粒子中における遊離ワックスの発生、粗大化を防止することができ、トナー中でのワックスの微分散やミクロ相分離を達成できる。その結果、得られるトナーは、定着ロールとの離型性が特に優れたものとなる。
ワックスの融点Tmは、30〜160℃であるのが好ましく、50〜100℃であるのがより好ましい。
また、ワックス以外にも、離型性を付与できる成分として低融点のポリエステル(以下、「低融点ポリエステル」とも称す)を用いることができる。低融点とは、例えば、融点Tmが70〜90℃程度のものが好ましい。また、低融点ポリエステルの重量平均分子量Mwは、3500〜6500程度であるのが好ましい。また、低融点ポリエステルは、脂肪族モノマーの重合体であるのが好ましい。低融点ポリエステルが、このような条件の少なくとも1つ、好ましくは2つ以上を満足するものであると、前述したポリエステル系樹脂との相溶性が特に優れたものになるとともに、トナーの耐久性を阻害せずにトナーの離型性を付与することができる。また、融点が比較的低いことにより、低温定着性を向上させることができる。
また、トナーの製造原料中には、結着樹脂、着色剤、離型剤以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、帯電制御剤、分散剤、磁性粉末等が挙げられる。
帯電制御剤としては、具体的には安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
帯電制御剤としては、具体的には安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
また、分散剤としては、例えば、金属石鹸、無機金属塩、有機金属塩、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
金属石鹸としては、具体的には、トリステアリン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩等、ジステアリン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等、ステアリン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等、リノレン酸金属塩、例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等、オクタン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等、オレイン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩等、パルミチン酸金属塩、例えば、亜鉛塩等、ナフテン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等、レジン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等が挙げられる。
前記無機金属塩、前記有機金属塩としては、例えば、カチオン性成分として、周期律表の第IA族、第IIA族、および第IIIA族の金属からなる群より選ばれる元素のカチオンを含み、アニオン性成分として、ハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート、およびホスフェートからなる群より選ばれるアニオンを含む塩等が挙げられる。
金属石鹸としては、具体的には、トリステアリン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩等、ジステアリン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等、ステアリン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等、リノレン酸金属塩、例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等、オクタン酸金属塩、例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等、オレイン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩等、パルミチン酸金属塩、例えば、亜鉛塩等、ナフテン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等、レジン酸金属塩、例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等が挙げられる。
前記無機金属塩、前記有機金属塩としては、例えば、カチオン性成分として、周期律表の第IA族、第IIA族、および第IIIA族の金属からなる群より選ばれる元素のカチオンを含み、アニオン性成分として、ハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート、およびホスフェートからなる群より選ばれるアニオンを含む塩等が挙げられる。
前記磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、添加剤としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム等を用いてもよい。
また、添加剤としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム等を用いてもよい。
トナーの製造に先立ち、以下に示す3種のポリエステルA、B、Cを製造した。
1−1.ポリエステルA(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物1000gを、還流冷却器、蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した2リットル4つ口フラスコに入れ、更にエステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを入れて加熱した。
1−1.ポリエステルA(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物1000gを、還流冷却器、蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した2リットル4つ口フラスコに入れ、更にエステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを入れて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を666.6Pa以下に減圧した状態で、温度を210℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルAとした。
得られたポリエステルAについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置による融点の吸熱ピークの測定では、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルAの軟化点Tfは118℃、ガラス転移点Tgは62℃、ピーク分子量Mpは、1.7×104 であった。
得られたポリエステルAについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置による融点の吸熱ピークの測定では、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルAの軟化点Tfは118℃、ガラス転移点Tgは62℃、ピーク分子量Mpは、1.7×104 であった。
1−2.ポリエステルB(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、2リットル4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を2.67kPa以下に減圧した状態で、温度を200℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルBとした。
得られたポリエステルBについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルBについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルBの軟化点Tfは95℃、ガラス転移点Tgは50℃、 ピーク分子量Mpは、0.5×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルBについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルBの軟化点Tfは95℃、ガラス転移点Tgは50℃、 ピーク分子量Mpは、0.5×104 であった。
1−3.ポリエステルC(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を3.33kPa以下に減圧した状態で、温度を200℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルCとした。
得られたポリエステルCについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルCについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルCの軟化点Tfは92℃、ガラス転移点Tgは49℃、ピーク分子量Mpは、0.35×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルCについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルCの軟化点Tfは92℃、ガラス転移点Tgは49℃、ピーク分子量Mpは、0.35×104 であった。
1−4.ポリエステルD(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を533Pa以下に減圧した状態で、温度を210℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルDとした。
得られたポリエステルDについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルDについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルDの軟化点Tfは122℃、ガラス転移点Tgは62℃、 ピーク分子量Mpは、2.1×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルDについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルDの軟化点Tfは122℃、ガラス転移点Tgは62℃、 ピーク分子量Mpは、2.1×104 であった。
1−5.ポリエステルE(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を267Pa以下に減圧した状態で、温度を200℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルEとした。
得られたポリエステルEについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルEについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルEの軟化点Tfは168℃、ガラス転移点Tgは68℃、ピーク分子量Mpは、6.5×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルEについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルEの軟化点Tfは168℃、ガラス転移点Tgは68℃、ピーク分子量Mpは、6.5×104 であった。
1−6.ポリエステルF(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
200℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を267Pa以下に減圧した状態で、温度を220℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルFとした。
得られたポリエステルFについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルFについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルFの軟化点Tfは175℃、ガラス転移点Tgは79℃、ピーク分子量Mpは、7.2×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルFについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルFの軟化点Tfは175℃、ガラス転移点Tgは79℃、ピーク分子量Mpは、7.2×104 であった。
1−7.ポリエステルG(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
200℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を400Pa以下に減圧した状態で、温度を210℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルGとした。
得られたポリエステルGについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルGについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルFの軟化点Tfは158℃、ガラス転移点Tgは66℃、ピーク分子量Mpは、5.1×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルGについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルFの軟化点Tfは158℃、ガラス転移点Tgは66℃、ピーク分子量Mpは、5.1×104 であった。
1−8.ポリエステルH(非晶性ポリエステル)の製造
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
ネオペンチルグリコール:36モル部、エチレングリコール:36モル部、1,4−シクロヘキサンジオール:48モル部、テレフタル酸ジメチル:90モル部、無水フタル酸:10モル部の混合物の1000gを、還流冷却器、蒸留搭、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置した、2リットル4つ口フラスコに入れるとともに、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gを加えて加熱した。
180℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を400Pa以下に減圧した状態で、温度を200℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルHとした。
得られたポリエステルHについて、以下に記載の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルHについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルHの軟化点Tfは152℃、ガラス転移点Tgは64℃、ピーク分子量Mpは、4.5×104 であった。
示差走査熱量分析装置によって得られたポリエステルHについて、融点の吸熱ピークの測定を試みた。その結果、融点の吸収ピークであると判断できるような明確なピークは、確認することができなかった。また、ポリエステルHの軟化点Tfは152℃、ガラス転移点Tgは64℃、ピーク分子量Mpは、4.5×104 であった。
1−9.ポリエステルI(結晶性ポリエステル:ブロックポリエステル)の製造
2リットル4つ口フラスコに、還流冷却器、蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置し、ポリエステルA:70モル部と、ジオール成分としての1,4−ブタンジオール:15モル部とジカルボン酸成分としてのテレフタル酸ジメチル:15モル部との混合物の1000gと、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gとを入れて加熱した。
2リットル4つ口フラスコに、還流冷却器、蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、攪拌装置を設置し、ポリエステルA:70モル部と、ジオール成分としての1,4−ブタンジオール:15モル部とジカルボン酸成分としてのテレフタル酸ジメチル:15モル部との混合物の1000gと、エステル化縮合触媒(チタンテトラブトキシド(TTB)):1gとを入れて加熱した。
200℃において、生成する水、メタノールを蒸留塔より流出させながら、エステル化反応を進行させた。蒸留塔から水、メタノールが流出しなくなった時点で、4つ口フラスコから蒸留塔を取り外すとともに、真空ポンプに接続した。系内の圧力を666.6Pa以下に減圧した状態で、温度を220℃とし、攪拌機回転数:150rpmで攪拌することにより、縮合反応で発生した遊離ジオールを系外に排出し、その結果得られた反応物をポリエステルIとした。
得られたポリエステルIについて、以下の測定方法によって測定した。
示差走査熱量分析装置を用いた測定でのポリエステルCの融点の吸熱ピークの中心値Tmpは218℃、ショルダーピーク値Tmsは、205℃であった。また、測定で得られた示差走査熱量分析曲線から、ポリエステルIの融解熱Efは、18mJ/mgであった。また、ポリエステルCの軟化点Tfは149℃、100℃における溶融粘度は1×106 Pa・s、ガラス転移点Tgは64℃、重量平均分子量Mwは2.8×104 であった。
示差走査熱量分析装置を用いた測定でのポリエステルCの融点の吸熱ピークの中心値Tmpは218℃、ショルダーピーク値Tmsは、205℃であった。また、測定で得られた示差走査熱量分析曲線から、ポリエステルIの融解熱Efは、18mJ/mgであった。また、ポリエステルCの軟化点Tfは149℃、100℃における溶融粘度は1×106 Pa・s、ガラス転移点Tgは64℃、重量平均分子量Mwは2.8×104 であった。
2−1.顔料マスターバッチDの製造
ポリエステルA:60質量%、マゼンタ顔料(大日精化工業製 カーミン6B ECR−101)40質量%の配合でフラッシング法を用いて調製した。得られたものを直径2mmに粗粉砕し顔料マスターバッチDとした。
ポリエステルA:60質量%、マゼンタ顔料(大日精化工業製 カーミン6B ECR−101)40質量%の配合でフラッシング法を用いて調製した。得られたものを直径2mmに粗粉砕し顔料マスターバッチDとした。
(トナー1の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を2軸混練押出機(東芝機械社製、TEM−41型)を用いて、樹脂温度107℃で混練した。なお、樹脂温度は混練機ヘッド部で測定した温度である。
2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、冷却器で冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、44℃であった。
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を2軸混練押出機(東芝機械社製、TEM−41型)を用いて、樹脂温度107℃で混練した。なお、樹脂温度は混練機ヘッド部で測定した温度である。
2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、冷却器で冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、44℃であった。
次いで、冷却された混練物を平均粒径:1〜2mmに粗粉砕し、引き続き微粉砕した。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用い、微粉砕にはジェットミル(ホソカワミクロン社製 200AFG)を用いた。なお、微粉砕は、粉砕空気圧:500kPa、ロータ回転数:7000rpmで行った。
このようにして得られた粉砕物を気流分流機(ホソカワミクロン社製、100ATP)で分級した。
次いで、得られた粉体に20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて、外添剤として、負帯電性小粒径シリカ(日本アエロジル社製 RX200平均粒径12nm):1重量部と、負帯電性大粒径シリカ(日本アエロジル社製 シリカRX50 平均粒径:40nm):0.5重量部とをヘキサメチルジシラザンの表面処理によって疎水化処理を施したものと、酸化チタン(チタン工業製 STT−30S 平均粒径:20nm)を混合して個数平均粒径8.7μmのトナー1を得た。
得られたトナー1の物性を以下の方法によって測定したところ、平均円形度Rは0.91であった。また、酸価は0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を以下の方法によって測定し、その結果を表1に示す。
このようにして得られた粉砕物を気流分流機(ホソカワミクロン社製、100ATP)で分級した。
次いで、得られた粉体に20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて、外添剤として、負帯電性小粒径シリカ(日本アエロジル社製 RX200平均粒径12nm):1重量部と、負帯電性大粒径シリカ(日本アエロジル社製 シリカRX50 平均粒径:40nm):0.5重量部とをヘキサメチルジシラザンの表面処理によって疎水化処理を施したものと、酸化チタン(チタン工業製 STT−30S 平均粒径:20nm)を混合して個数平均粒径8.7μmのトナー1を得た。
得られたトナー1の物性を以下の方法によって測定したところ、平均円形度Rは0.91であった。また、酸価は0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を以下の方法によって測定し、その結果を表1に示す。
(トナー特性の評価方法)
1.軟化点の測定方法
定荷重押出型細管式レオメータ(島津製作所製 フローテスタCFD−500D)を使用して、測定試料:1gを圧縮成型し、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96MPaによって、試料の1/2の量が流出した時点の温度を求める1/2法によって軟化点を求めた。
1.軟化点の測定方法
定荷重押出型細管式レオメータ(島津製作所製 フローテスタCFD−500D)を使用して、測定試料:1gを圧縮成型し、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、押出圧力:1.96MPaによって、試料の1/2の量が流出した時点の温度を求める1/2法によって軟化点を求めた。
2.ガラス転移点(Tg)の測定方法
示差走査熱量測定装置(セイコーインスツルメンツ製 EXSTAR6000 DSC−220C)を使用して、ガラス転移点を測定した。
測定試料の調製:試料10mgをアルミニウム製試料容器に封入して測定試料を調製。
測定条件:測定開始温度20℃、測定終了温度200℃、昇温速度10℃/minで昇温した後、降温速度:10℃/minで20℃まで降温した。
その後、昇温速度10℃/minで200℃まで昇温し、この際のガラス転移点に相当する吸熱が生じた位置すなわち、吸熱カーブのショルダー位置の温度とする。
示差走査熱量測定装置(セイコーインスツルメンツ製 EXSTAR6000 DSC−220C)を使用して、ガラス転移点を測定した。
測定試料の調製:試料10mgをアルミニウム製試料容器に封入して測定試料を調製。
測定条件:測定開始温度20℃、測定終了温度200℃、昇温速度10℃/minで昇温した後、降温速度:10℃/minで20℃まで降温した。
その後、昇温速度10℃/minで200℃まで昇温し、この際のガラス転移点に相当する吸熱が生じた位置すなわち、吸熱カーブのショルダー位置の温度とする。
3.融点(Tm)の測定方法
示差走査熱量測定装置(セイコーインスツルメンツ製 EXSTAR6000 DSC−220C)を使用して、融点を測定した。
測定試料の調製:試料10mgをアルミニウム製試料容器に封入して測定試料を調製。
測定条件:測定開始温度20℃、測定終了温度300℃、昇温速度10℃/minで昇温した後、降温速度:10℃/minで20℃まで降温した。
その後、昇温速度10℃/minで300℃まで昇温し、第2回目の温度上昇時の結晶融解による吸熱の最大ピーク温度を、融点Tmとして求めた。
示差走査熱量測定装置(セイコーインスツルメンツ製 EXSTAR6000 DSC−220C)を使用して、融点を測定した。
測定試料の調製:試料10mgをアルミニウム製試料容器に封入して測定試料を調製。
測定条件:測定開始温度20℃、測定終了温度300℃、昇温速度10℃/minで昇温した後、降温速度:10℃/minで20℃まで降温した。
その後、昇温速度10℃/minで300℃まで昇温し、第2回目の温度上昇時の結晶融解による吸熱の最大ピーク温度を、融点Tmとして求めた。
4.分子量分布の測定
結着樹脂5mgを5gのテトラヒドロフラン(THF)に溶解し、THF不溶分および夾雑物質を除去するため、ポアサイズ0.2μmのメンブレンフィルターを通して、GPC用試料調製した。こうして調製した試料(THF可溶分)を、高速液体クロマトグラフィーグラフィーによって、GPCカラムを用いて、下記条件にて測定した。
カラム : GPCカラム(昭和電工製Shodex(GPC KF806M、KF802.5)
カラム温度 : 30℃
溶媒 : テトラヒドロフラン
流速 : 1.0ml/min
検出器 : UV検出器(検出波長254nm)
標準試料 : 単分散ポリスチレン標準試料(重量平均分子量580から390万)
結着樹脂5mgを5gのテトラヒドロフラン(THF)に溶解し、THF不溶分および夾雑物質を除去するため、ポアサイズ0.2μmのメンブレンフィルターを通して、GPC用試料調製した。こうして調製した試料(THF可溶分)を、高速液体クロマトグラフィーグラフィーによって、GPCカラムを用いて、下記条件にて測定した。
カラム : GPCカラム(昭和電工製Shodex(GPC KF806M、KF802.5)
カラム温度 : 30℃
溶媒 : テトラヒドロフラン
流速 : 1.0ml/min
検出器 : UV検出器(検出波長254nm)
標準試料 : 単分散ポリスチレン標準試料(重量平均分子量580から390万)
5.トナーの平均円形度の測定
フロー式粒子像分析装置(シスメックス社製 FPIA−2100)を用いて、水分散系で行い、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長に対する測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長の比を円形度として表した。
フロー式粒子像分析装置(シスメックス社製 FPIA−2100)を用いて、水分散系で行い、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長に対する測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長の比を円形度として表した。
6.トナーの酸価の測定
200mlの栓付き三角フラスコに樹脂2gを秤量し、メチルエチルケトン30mlで溶解させる。この溶液に、滴定指示薬として1質量%フェノールフタレイン溶液を加え、1/50規定水酸化カリウム−イソプロピルアルコール溶液からなるアルカリ標準液で滴定し、アルカリ標準液の消費量から下記の式(1)によって酸価を求めた。
酸価=N×F×(A−B)×M/C …(1)
N:アルカリ標準液の規定度
F:アルカリ標準液の力価
A:試験に要したアルカリ標準液(ml)
B:空試験に要したアルカリ標準液(ml)
M:水酸化カリウムの分子量(=56.1)
C:試料質量(g)
200mlの栓付き三角フラスコに樹脂2gを秤量し、メチルエチルケトン30mlで溶解させる。この溶液に、滴定指示薬として1質量%フェノールフタレイン溶液を加え、1/50規定水酸化カリウム−イソプロピルアルコール溶液からなるアルカリ標準液で滴定し、アルカリ標準液の消費量から下記の式(1)によって酸価を求めた。
酸価=N×F×(A−B)×M/C …(1)
N:アルカリ標準液の規定度
F:アルカリ標準液の力価
A:試験に要したアルカリ標準液(ml)
B:空試験に要したアルカリ標準液(ml)
M:水酸化カリウムの分子量(=56.1)
C:試料質量(g)
7.定着性評価方法
カラーレーザープリンタ(セイコーエプソン製 LP−3000C)より定着装置を外したもので、用紙(冨士ゼロックスオフィスサプライ製PPC用普通紙J)にトナー付着量0.4mg/cm2 ベタ画像を、紙先端から10mmの位置に20mm四方の領域に形成し、この画像を定着性評価用画像とした。
これをカラーレーザープリンタ(コニカ製 KL−2010)用定着ユニット単体を使用し、シリコーンオイルを塗布する塗布手段は取り外し、さらに、印字されていない用紙(A4)1000枚通紙させ、さらにローラ表面をイソプロピルアルコールにより清掃し、定着ロールからシリコーンオイルを除去した。また、定着性評価用画像を定着器に通紙する毎に定着ロールをイソプロピルアルコールで清掃し、さらに綿布にて乾拭きし、定着ロール表面にシリコーンオイルが無い状態を維持した。
次に、定着ロールの温度を100℃から200℃まで調整可能として、定着性評価用画像を、加熱ロール側が未定着トナー付着面となるように通過させ、ニップ通過時間50m秒間の条件にて定着した。
カラーレーザープリンタ(セイコーエプソン製 LP−3000C)より定着装置を外したもので、用紙(冨士ゼロックスオフィスサプライ製PPC用普通紙J)にトナー付着量0.4mg/cm2 ベタ画像を、紙先端から10mmの位置に20mm四方の領域に形成し、この画像を定着性評価用画像とした。
これをカラーレーザープリンタ(コニカ製 KL−2010)用定着ユニット単体を使用し、シリコーンオイルを塗布する塗布手段は取り外し、さらに、印字されていない用紙(A4)1000枚通紙させ、さらにローラ表面をイソプロピルアルコールにより清掃し、定着ロールからシリコーンオイルを除去した。また、定着性評価用画像を定着器に通紙する毎に定着ロールをイソプロピルアルコールで清掃し、さらに綿布にて乾拭きし、定着ロール表面にシリコーンオイルが無い状態を維持した。
次に、定着ロールの温度を100℃から200℃まで調整可能として、定着性評価用画像を、加熱ロール側が未定着トナー付着面となるように通過させ、ニップ通過時間50m秒間の条件にて定着した。
定着ローラの表面温度を段階的に変化させながら、未定着の画像を通紙し、画像の一部が通紙時に定着ローラに転移した後、再度紙に移行しているか否かを目視で判定した。紙への移行がある場合をオフセット有、ないものをオフセット無とし、オフセットが生じない温度領域をオフセット良好域とした。また、オフセット良好域が50℃以上を優良、オフセット良好域が30℃以上50℃未満を良好とし、オフセット良好域が30℃未満を不良とした。
8.熱保存安定性試験方法
トナー2gを25mlガラス瓶に入れ、温度55℃湿度30%の環境で12h放置し、凝集の有無を目視で観察した。
8.熱保存安定性試験方法
トナー2gを25mlガラス瓶に入れ、温度55℃湿度30%の環境で12h放置し、凝集の有無を目視で観察した。
(トナー2の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:10重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:20重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:10重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:20重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー2を得た。
(トナー特性の評価)
得られたトナー2の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー2の平均粒径は8.6μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られたトナー2の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー2の平均粒径は8.6μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
(トナー3の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー3を得た。
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー3を得た。
(トナー特性の評価)
得られたトナー3の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー3の平均粒径は8.6μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られたトナー3の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー3の平均粒径は8.6μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
(トナー4の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー3を得た。
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー3を得た。
(トナー特性の評価)
得られたトナー4の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー3の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られたトナー4の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー3の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
(トナー5の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー5を得た。
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、トナー5を得た。
(トナー特性の評価)
得られたトナー5の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー5の平均粒径は8.4μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られたトナー5の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、トナー5の平均粒径は8.4μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例1
(比較トナー1の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルH:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー1を得た。
(比較トナー1の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルH:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー1を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー1の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー1の平均粒径は8.7μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー1の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー1の平均粒径は8.7μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例2
(比較トナー2の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルF:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー2を得た。
(比較トナー2の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルB:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルF:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー2を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー2の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー2の平均粒径は8.7μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー2の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー2の平均粒径は8.7μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例3
(比較トナー3の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルC:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー3を得た。
(比較トナー3の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルC:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー3を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー3の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー3の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー3の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー3の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例4
(比較トナー4の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルD:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー4を得た。
(比較トナー4の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルD:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルG:25重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:5重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー4を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー4の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー4の平均粒径は8.4μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー4の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー4の平均粒径は8.4μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例5
(比較トナー5の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルD:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:27重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:3重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー5を得た。
(比較トナー5の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルD:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:27重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:3重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー5を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー5の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー4の平均粒径は8.3μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー5の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー4の平均粒径は8.3μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例6
(比較トナー6の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:5重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:25重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー6を得た。
(比較トナー6の調製)
低分子量非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:70重量部、高溶融粘度非晶性ポリエステルとしてポリエステルE:5重量部、ブロックポリエステルとしてポリエステルI:25重量部を合わせて樹脂100重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤(カルナウバワックス:融点86℃)3重量部を20L型ヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
次にこの樹脂混合物を実施例1と同様に混練、粉砕、分級、外添剤の添加を行って、比較トナー6を得た。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー6の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー6の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
得られた比較トナー6の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー6の平均粒径は8.5μm、平均円形度は、0.91であった。また、酸価は、0.8mgKOH/gであった。
また、定着特性を実施例1に記載の評価方法によって測定し、その結果を表1に示す。
比較例7
(比較トナー7の調製)
非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:80重量部、結晶性ポリエステルとしてバイロンGM−440(東洋紡製 重量平均分子量 Mw:15000、軟化点Tf:145℃):20重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤としてカルナウバワックス:3重量部を20L型のヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
得られた混合物を、2軸混練押出機(東芝機械社製、TEM−41型)を用いて、樹脂温度103℃で混練した。なお、樹脂温度は混練機ヘッド部で測定した温度である。
2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、冷却器を用いて冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、44℃であった。
次いで、実施例1と同様に粉砕、分級、外添剤の添加を行って比較トナー7を調製した。
(比較トナー7の調製)
非晶性ポリエステルとしてポリエステルA:80重量部、結晶性ポリエステルとしてバイロンGM−440(東洋紡製 重量平均分子量 Mw:15000、軟化点Tf:145℃):20重量部、顔料マスターバッチD:10重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体(オリエント化学工業製 ボントロンE−81):1重量部、離型剤としてカルナウバワックス:3重量部を20L型のヘンシェルミキサー(三井鉱山製)を用いて混合し、トナー製造用の混合物を得た。
得られた混合物を、2軸混練押出機(東芝機械社製、TEM−41型)を用いて、樹脂温度103℃で混練した。なお、樹脂温度は混練機ヘッド部で測定した温度である。
2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、冷却器を用いて冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、44℃であった。
次いで、実施例1と同様に粉砕、分級、外添剤の添加を行って比較トナー7を調製した。
(トナー特性の評価)
得られた比較トナー7の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー7の体積平均粒径は8.6μm、平均円形度Rは、0.91であった。また、酸価は、6.2mgKOH/gであった。また、比較トナー7中における結晶の平均長さは、0.9μmであった。また、離型剤の平均分散粒径は1.5μmであった。
得られた比較トナー7の物性を実施例1に記載の評価方法によって測定したところ、比較トナー7の体積平均粒径は8.6μm、平均円形度Rは、0.91であった。また、酸価は、6.2mgKOH/gであった。また、比較トナー7中における結晶の平均長さは、0.9μmであった。また、離型剤の平均分散粒径は1.5μmであった。
表1
ブロック
低分子量 高分子量 ポリエステル オフセット
非晶性樹脂 非晶性樹脂 含有量 良好域 熱保存安定性
(分子量×10 4 ) (分子量×10 4 ) (質量%) 温度幅( ℃) 凝集の有無
実施例1 1.7 6.5 5 50 無
実施例2 1.7 6.5 20 55 無
実施例3 1.7 5.1 5 50 無
実施例4 0.5 6.5 5 55 無
実施例5 0.5 5.1 5 50 無
比較例1 1.7 4.5 5 35 無
比較例2 0.5 7.2 5 45 無
比較例3 0.35 6.5 5 50 有
比較例4 2.1 5.1 5 30 無
比較例5 1.7 6.5 3 45 無
比較例6 1.7 6.5 25 45 無
比較例7 1.7 1.5 − 25 有
ブロック
低分子量 高分子量 ポリエステル オフセット
非晶性樹脂 非晶性樹脂 含有量 良好域 熱保存安定性
(分子量×10 4 ) (分子量×10 4 ) (質量%) 温度幅( ℃) 凝集の有無
実施例1 1.7 6.5 5 50 無
実施例2 1.7 6.5 20 55 無
実施例3 1.7 5.1 5 50 無
実施例4 0.5 6.5 5 55 無
実施例5 0.5 5.1 5 50 無
比較例1 1.7 4.5 5 35 無
比較例2 0.5 7.2 5 45 無
比較例3 0.35 6.5 5 50 有
比較例4 2.1 5.1 5 30 無
比較例5 1.7 6.5 3 45 無
比較例6 1.7 6.5 25 45 無
比較例7 1.7 1.5 − 25 有
本発明のトナーは、特定のブロックポリエステルと、特定の分子量範囲の特定の非晶性ポリエステルとを使用すると共に、ブロックポリエステルの溶融温度よりも低い温度において、離型剤に対して大きな剪断力を加えて混練したので、結着樹脂中での離型剤の微分散を行うことができ、高温オフセット性をはじめとした定着性が良好なトナーを得ることが可能となる。
Claims (3)
- 静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーにおいて、結着樹脂は結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルからなるとともに、結晶性ポリエステルが、該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルであるとともに、非晶性ポリエステルは、分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルからなり、結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂全体の3質量%から20質量%であることを特徴とするトナー。
- 非晶性ポリエステルの分子量分布のピークの分子量Mpが0.4×104 ないし2×104 である低分子量非晶性ポリエステルと、分子量分布のピークの分子量Mpが5×104 ないし7×104 である高分子量非晶性ポリエステルからなることを特徴とする請求項1記載のトナー。
- 静電潜像担持体に形成した静電潜像を現像して画像を形成するために使用するトナーの製造方法において、非晶性ポリエステルとして分子量分布のピークの分子量Mpが異なる複数の非晶性ポリエステルと、結晶性ポリエステルとして該非晶性ポリエステルを構成する非晶性ブロックと結晶性ブロック成分との共重合によって得られた該非晶性ポリエステルよりも高軟化点であるブロックポリエステルとを混合して、融点が結晶性ポリエステルの融点よりも低い離型剤を混合して結晶性ポリエステルの融点よりも低い温度で混練することを特徴とするトナーの製造方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP2003293014A JP2005062510A (ja) | 2003-08-13 | 2003-08-13 | トナー及びその製造方法 |
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---|---|---|---|
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- 2003-08-13 JP JP2003293014A patent/JP2005062510A/ja active Pending
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