JP2005024649A - Forming method of liquid crystal alignment layer and liquid crystal display element - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method of a liquid crystal alignment layer by a photoalignment method wherein a pretilt angle is presented by collective two dimensional optical exposure dispensing with inclination of a substrate in a pretilt angle presenting method in the photoalignment method. <P>SOLUTION: The liquid crystal alignment layer having two or more alignment directions is formed by the photoalignment method wherein the surface of a polymer film is partially protected. The surface of the polymer film is exposed to a light beam imparting distribution to irradiation intensity while the surface of the polymer film and the light beam are relatively moved at a substantially fixed speed to impart liquid crystal alignment ability to the surface of the polymer film. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００２４】
式中、Ｐ^１、Ｐ^４、Ｑ^１およびＱ^３は芳香環を有する２価の有機基であり、Ｐ^２、Ｐ^３、Ｑ^４およびＱ^５は芳香環を有する１価の有機基であり、Ｐ^５およびＱ^２は芳香環を有する３価の有機基であり、そしてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は水素原子またはアルキル基を表す。
【００２５】
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３、Ｐ^４、Ｐ^５、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５の芳香環を含有する有機基としては、好ましくは炭素数６〜２０の有機基を挙げることができる。
【００２６】
これらの有機基には、ハロゲン原子が含まれていてもよい。具体的には、Ｐ^２、Ｐ^３、Ｑ^４およびＱ^５としては、例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペンチルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フルオロビフェニル基、３，４−ジフルオロビフェニル基、３，４，５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントラセニル基、１０−ペンチル−９−アントラセニル基などが挙げられる。これらのうち、プレチルト角の大きいポリマーのためには、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペンチルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フルオロビフェニル基、３，４−ジフルオロビフェニル基、３，４，５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントリル基、１０−ペンチル−９−アントリル基が好ましい。
【００２７】
またＰ^１、Ｐ^４、Ｑ^１およびＱ^３としては、例えば１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基などが挙げられる。
【００２８】
さらに、Ｐ^５およびＱ^２としては、いずれも３価の骨格で、例えばベンゼン骨格、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格、アントセン骨格などが挙げられる。
【００２９】
これらの基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
また、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は水素原子またはアルキル基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。これらのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３１】
本発明において、上記式（ＩＶ）で表される構造のうち、下記式（ＩＶ）−４
−Ｐ^４１−ＣＲ^７＝ＣＲ^８−ＣＯ−Ｑ^４ …（ＩＶ）−４
【００３２】
ここで、Ｑ^４、Ｒ^７およびＲ^８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、Ｐ^４１は下記式（ＩＶ）−４’または（ＩＶ）−４’’
【００３３】
【化２】

【００３４】
ここで、Ｔは単結合または酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基である、
で表されるカルコン構造が特に好ましいものとして例示できる。
【００３５】
式（ＩＶ）−４’において、Ｔは単結合または酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基である。酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基としては、例えば下記式（ＩＶ）−４’’’で表される有機基を挙げることができる。
【００３６】
【化３】

【００３７】
ここで、Ｓ^１、Ｓ^２およびＳ^３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１５のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、
【００３８】
【化４】

【００３９】
で表される２価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立に０または１であり、ａ〜ｅのうち少なくとも１つは１である。
【００４０】
式（ＩＶ）−４’で表される２価の有機基の具体例としては４，４’−ビフェニレン基および下記式で表される有機基を挙げることができる。
【００４１】
【化５】

【００４２】
構造（Ａ）のその他の例としては、けい皮酸誘導体構造、スチルベン誘導体構造、ベンゾフェノン誘導体構造、シンナモイル構造等を挙げることができる。これらの構造は直鎖状であっても、クマリン構造におけるように、環状構造の一部であってもよい。これらの構造（Ａ）は、重合体成分中で単独で用いても、組み合わせてもよい。
【００４３】
構造（Ｂ）
構造（Ｂ）は、フッ素含有有機基、炭素数１０〜３０のアルキル基および炭素数１０〜３０の脂環式有機基から選ばれる少なくとも１種の基であり、本発明の液晶配向剤から得られた液晶配向膜に、プレチルト角を与える役割を有する。
【００４４】
フッ素含有有機基としては、例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ペンタフルオロシクロヘキシル基、４−フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などを挙げることができる。炭素数１０〜３０のアルキル基としては、例えばｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基などの基を挙げることができる。また、炭素数１０〜３０の脂環式有機基としては、例えばコレステリル基、コレスタニル基などを挙げることができる。上記フッ素含有有機基およびアルキル基は、構造（Ｂ）において、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−Ｓ−などの結合基を介して結合されているものであってもよい。
【００４５】
特定重合体
特定重合体の具体例である前記ポリアミック酸およびポリイミドは、（イ）テトラカルボン酸二無水物と（ロ）ジアミン化合物とを反応させてポリアミック酸を製造し、これを脱水閉環させてポリイミドを製造することで得られる。その際ポリアミック酸とポリイミドの製造には上記（イ）、（ロ）の成分の少なくとも一方に構造（Ａ）を有する化合物および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。また、ポリアミック酸エステルは、上記ポリアミック酸と、ハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類とを反応させることにより得られる。ポリアミック酸エステルの製造には、ポリアミック酸の製造に用いられる上記（イ）、（ロ）の成分の少なくとも一方に構造（Ｂ）を有する化合物が用いられ、そしてハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類に構造（Ａ）を有する化合物が用いられることが好ましい。
【００４６】
構造（Ａ）を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば（ａ）３，３’，４，４’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、４，４’，５，５’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，５’−カルコンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、３，４’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、３’，５’−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、２，４−ジヒドロキシカルコンビストリメリテート、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、下記式（１）〜（１０）で表される化合物などが挙げられる。
【００４７】
【化６】

【００４８】
【化７】

【００４９】
（ｂ）２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−カルコニルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−カルコニルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−カルコニル）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−４，４’，５，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−２，２’，３，３’ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）−ピロメリト酸二無水物、下記式（１１）〜（３２）で表される化合物
【００５０】
【化８】

【００５１】
【化９】

【００５２】
２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−４，４’，５，５’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６，６’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５，５’−ビス（４−（４−カルコニル）フェノキシ）−２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
上記（ｂ）に記載の化合物は大きいプレチルト角を与えるポリマーを得ようとする場合に好ましく用いられる。
【００５４】
また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物としては、例えば、（ｃ）３，３’−ジアミノカルコン、４，４’−ジアミノカルコン、３，４’−ジアミノカルコン、３，４−ジアミノカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、下記式（４１）〜（４６）で表される化合物、
【００５５】
【化１０】

【００５６】
下記式（ＶＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【００５７】
【化１１】

【００５８】
（式中、Ａ^１およびＡ^２は２価の芳香族基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）上記式（ＶＩ）中、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状のものがより好ましい。Ａ^１およびＡ^２で表される２価の芳香族基としては、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、ビナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基；ピレン、クリセン、ナフタセンなどの多環芳香族化合物から水素原子２個を除いた有機基などが挙げられる。
【００５９】
上記式（ＶＩ）で表される化合物の具体例としては、４−イソプロピル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−アミル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−２−メチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−２，５ジメチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−２−メチル−４’−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（２，４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４’−（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−オクチル−４’−（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−ペンチル−３’−（２，４−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−オクチル−３’−（２，４−ジアミノベンゾイロキシ）カルコンなどが挙げられる。
【００６０】
また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物の他の例としては、例えば、（ｄ）４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−イソプロピルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（３，５−ジアミノフェノキシ）−４’−オクチルカルコン、４−（２，４−ジアミノフェノキシ）−４’−ペンチルカルコン、４−（２，４−ジアミノフェノキシ）−４’−オクチルカルコン、４（３，５−ジアミノベンゾイロキシ）−４’−ペンチルカルコン、４’−（４−ペンチルフェニル）−４−（３，５−ジアミノフェノキシ）カルコン、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、２−（２（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エチル（３，５−ジアミノベンゾエート）、２−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ（２，４−ジアミノベンゼン）、１−（（４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）エタン、１−（（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）エタン、１−（（４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）エタン、１−（（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）−２−（（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）エタン、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン酸（２，４−ジアミノフェニル）、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン酸（２，４−ジアミノフェニル）、８−（４−カルコニルオキシ）−オクタン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−オクタン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、１０−（４−カルコニルオキシ）−デカン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−デカン酸−（２，４−ジアミノフェニル）、アジピン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、アジピン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、スベリン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、スベリン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、セバシン酸モノ（４−カルコニル）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、セバシン酸モノ（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）モノ（２，４−ジアミノフェニル）、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−８−（４−カルコニルオキシ）オクタン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−１０−（４−カルコニルオキシ）デカン、ビス−１，１−（４−アミノフェニル）−１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デカン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（１０−（４−カルコニルオキシ）デカノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デカノキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（２−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシフェニル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（４−（２−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）アミン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２，４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（２，４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（３，５−ジアミノベンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート等が挙げられる。これらのジアミン化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６１】
上記（ｄ）に記載の化合物は大きいプレチルト角を与えるポリマーを得ようとする場合に好ましく用いられる。
【００６２】
また、構造（Ｂ）を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、下記化学式（５１）〜（６４）で表される化合物を挙げることができる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
【化１２】

【００６４】
構造（Ｂ）を有するジアミン化合物としては、例えば１−ドデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−テトラデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−ペンタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−ヘキサデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−オクタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−コレステリルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−コレスタニルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ドデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、テトラデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、ペンタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、ヘキサデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、オクタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、コレステリルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、コレスタニルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、（２，４−ジアミノフェノキシ）パルミテート、（２，４−ジアミノフェノキシ）ステアリレート、（２，４−ジアミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゾエート、下記式（６５）で表される化合物を挙げることができる。
【００６５】
【化１３】

【００６６】
本発明において用いられるポリイミドには、本発明の効果を損なわない程度に他のテトラカルボン酸二無水物および／またはジアミン化合物を併用することができる。これらの他の成分は、例えば上記構造（Ａ）を有する化合物および／または構造（Ｂ）を有する化合物の合計に対し、好ましくは８０モル％以下で用いられる。特にプレチルト角の大きいポリマーを得ようとするときには、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下で用いられる。
【００６７】
他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
【００６８】
これらのうち、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６９】
他のジアミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ）プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香族ジアミン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０^２，７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；ジアミノヘキサメチルジシロキサンなどのジアミノオルガノシロキサンが挙げられる。
【００７０】
これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７１】
本発明において用いられるポリイミドは、前記（イ）テトラカルボン酸二無水物成分と（ロ）ジアミン成分を重縮合させてポリアミック酸を得、次いで必要に応じて脱水剤およびイミド化触媒の存在下で加熱して、イミド化することにより得られる。加熱によりイミド化する場合の反応温度は、好ましくは６０〜３００℃、より好ましくは１００〜１７０℃である。反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また３００℃を超えるとポリアミック酸の分子量が大きく低下することがある。また、脱水剤およびイミド化触媒の存在下でイミド化する場合の反応は、有機溶媒中で行うことができる。反応温度は、好ましくは０〜１８０℃、より好ましくは６０〜１５０℃である。前記脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。また、イミド化触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０モルとするのが好ましい。また、イミド化触媒の使用量は使用する脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとするのが好ましい。このイミド化触媒、脱水剤の使用量によって、ポリイミド中のアミック酸残基の含率を調整することができる。
【００７２】
また、ポリアミック酸エステルの製造に用いられる、構造（Ａ）を有するハロゲン化物としては、例えば１−ブロモ−３−（４−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−３−（４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−４−（４−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−４−（４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−３−（４−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−３−（４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−４−（４−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−４−（４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−ブロモ−４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−ブロモ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−ブロモ−６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）プロパン、１−クロロ−４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ブタン、１−クロロ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサン、１−クロロ−６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７３】
これらのうち、１−ブロモ−６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサンまたは１−ブロモ−６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサンが好ましい。
【００７４】
構造（Ａ）を有するアルコールとしては、例えば、３−（４−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、３−（４’−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、１−４−（４−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、４−（４’−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、６−（４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、６−（４’−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、３−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、３−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−プロパノール、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、４−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−ブタノール、６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノール、６−（４−フルオロ−４’−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、６−（４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールまたは６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）−１−ヘキサノールが好ましい。
【００７５】
構造（Ａ）を有するフェノール類としては、例えば、４−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシフルオロ−４−カルコンおよび４−フルオロ−４’−ヒドロキシカルコンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７６】
本発明において用いられるポリアミック酸エステルの製造においては、構造（Ａ）を含まないハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類を用いることもできる。
【００７７】
かかる他のハロゲン化物としては、例えば臭化セチル、臭化ステアリル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、塩化セチル、塩化ステアリル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン等を挙げることができる。これらのうち、臭化ステアリル、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン、塩化セチルまたは塩化ステアリルが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７８】
また、他のアルコールとしては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、１，１，１−トリフルオロエタノール、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびノルマルプロパノール等が挙げられる。これらのうち、セチルアルコール、ステアリルアルコールまたは１，１，１−トリフルオロエタノールが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７９】
他のフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、４−セチルオキシフェノール、４−セチルフェノール、４−ステアリルオキシフェノール、４−ステアリルフェノールおよび４−トリフルオロメチルフェノール等を挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００８０】
本発明において用いられるポリアミック酸エステルは、前記したとおり、前記（イ）テトラカルボン酸二無水物成分と（ロ）ジアミン成分を重縮合させてポリアミック酸を得、次いで、必要に応じて触媒の存在下で、ハロゲン化物、アルコールまたはフェノール類と反応させることにより得られる。
【００８１】
ポリアミック酸とハロゲン化物を反応する際に、必要に応じ用いられる触媒としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムブトキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびピリジン等の塩基触媒を挙げることができる。
【００８２】
また、ポリアミック酸とアルコールまたはフェノール類を反応する際に、必要に応じ用いられる触媒としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミドおよびクロロギ酸メチルのような脱水触媒を挙げることができる。これらの脱水触媒は、必要に応じて、ジメチルアミノピリジン等の助触媒と組み合わせて用いることができる。
【００８３】
特定重合体の他の具体例である、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびマレイミド／スチレン共重合体としては、上記構造（ＩＶ）を有する下記式（ＩＶ）−２
構造（Ａ）を有する重合体として、
【００８４】
【化１４】

【００８５】
ここで、Ｐ^４、Ｑ^４、Ｒ^７およびＲ^８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、Ｓ^１は水素原子または１価の有機基でありそしてＸ^１は２価の結合基または単結合である、
および／または下記式（ＩＶ）−３
【００８６】
【化１５】

【００８７】
ここでＰ^４、Ｑ^４、Ｒ^７およびＲ^８の定義は上記式（ＩＶ）に同じであり、そしてＸ^２は２価の結合基または単結合を表す、
で表されるカルコン構造を有するポリマーが用いられる。すなわち、上記式（ＩＶ）−２で表されるカルコン構造を有するスチレン重合体、上記式（ＩＶ）−３で表されるカルコン構造を有するマレイミド重合体および上記式（ＩＶ）−２および（ＩＶ）−３で表されるカルコン構造を共に含有する共重合体である。
【００８８】
また、上記式（ＩＶ）−２および（ＩＶ）−３におけるＸ^１およびＸ^２は、２価の結合基または単結合である。２価の結合基としては、好ましくは、エーテル結合および／またはエステル結合を含む有機基であり、さらに好ましくはエーテル結合および／またはエステル結合を含む炭素数６〜２４の有機基であり、中でも特に好ましくはエーテル結合および／またはエステル結合と、炭素数６個以上の直鎖アルキレン構造を含有する有機基である。また、Ｓ^１は水素原子または一価の有機基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【００８９】
上記ポリマーは、下記式（ＩＶ）−２Ｍで表される共役エノン構造（Ａ）を有するスチレン誘導体および下記式（ＩＶ）−３Ｍで表される共役エノン構造（Ａ）を有するマレイミド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体を含む単量体成分を、開始剤の存在下でラジカル重合することにより得られる。
【００９０】
【化１６】

【００９１】
かかる構造（Ａ）を有するスチレン誘導体としては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）スチレン、４−（４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４−カルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルオキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカルボキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシメチル）スチレン、−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシメチル）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキシ）−４’−フルオロカルコン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキシ）カルコン、下記式（７１）〜（７８）
【００９２】
【化１７】

【００９３】
で表される化合物；４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）スチレン、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）スチレン、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）スチレン、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）α−メチルスチレン、下記式（７９）〜（８６）で表される化合物等が挙げられる。
【００９４】
【化１８】

【００９５】
これらのうち、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、上記式（７１）〜（７８）で表される化合物、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）スチレンおよび上記式（７９）〜（８６）で表される化合物が好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
共役エノン構造（Ａ）を有するマレイミド誘導体としては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（４−カルコニルカルボキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、下記式（９１）〜（９４）で表される化合物；
【００９７】
【化１９】

【００９８】
４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニル）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルオキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニルカルボキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４−カルコニル）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４−カルコニル）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニル）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシ）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクトキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１０−（４’−フルオロ−４−カルコニル）デシルオキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ラウリルオキシメチル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ステアリルオキシメチル）フェニルマレイミド、下記式（９５）〜（９８）で表される化合物等が挙げられる。
【００９９】
【化２０】

【０１００】
これらのうち、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチルオキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、上記式（９１）〜（９４）で表される化合物、４−（１２−（４−カルコニルオキシ）ラウリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１８−（４−カルコニルオキシ）ステアリルオキシ）フェニルマレイミド、４−（１２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ラウリル）フェニルマレイミド、４−（１８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ステアリル）フェニルマレイミド、上記式（９５）〜（９８）で表される化合物が好ましい。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、前記スチレン誘導体と組み合わせて用いることもできる。
【０１０１】
構造（Ｂ）を有するスチレン誘導体としては、例えば、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメトキシスチレン、ｐ−トリフルオロメトキシ−α−メチルスチレン、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）スチレン、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−α−メチルスチレン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−セチルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ステアリルオキシスチレン、ｐ−ステアリルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ステアロイルオキシスチレン、ｐ−ステアロイルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−コレステリルオキシスチレン、ｐ−コレステリルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−コレスタニルオキシスチレン、ｐ−コレスタニルオキシ−α−メチルスチレン、を挙げることができる。
【０１０２】
また、構造（Ｂ）を有するマレイミド誘導体としては、例えば、４−トリフルオロメチルフェニルマレイミド、４−トリフルオロメトキシフェニルマレイミド、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニルマレイミド、４−セチルオキシフェニルマレイミド、４−パルミトイルオキシフェニルマレイミド、４−ステアリルオキシフェニルマレイミド、４−ステアロイルオキシフェニルマレイミド、４−コレステリルオキシフェニルマレイミド、４−コレスタニルオキシフェニルマレイミド等を挙げることができる。
【０１０３】
本発明において用いられるポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体は、構造（Ｃ）を有するモノマーを共重合させて、構造（Ａ）、構造（Ｂ）および構造（Ｃ）を有する共重合体としてもよい。
【０１０４】
構造（Ｃ）を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて用いられる。
【０１０５】
本発明において用いられるポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体には、本発明の効果を損なわない程度に他のラジカル重合性モノマーを併用することができる。他のラジカル重合性モノマーは、ポリマレイミドにあってはマレイミドに対し、ポリスチレンにあってはスチレンに対し、またスチレン／マレイミド共重合体にあってはスチレンとマレイミドの合計に対し、好ましくは５０モル％で用いられる。
【０１０６】
他のラジカル重合性モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化合物；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート化合物；
【０１０７】
４−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−フェニルカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−ペンチルカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）カルコン、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化合物；
【０１０８】
エチレン、プロピレン、ブテン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、４（４−トリフルオロメチルベンゾイルオキシ）スチレン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレン、４−トリフルオロメチルフェニル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、４−セチル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、４−ステアリル−３（４−ビニルフェニル）プロピオネート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のビニル化合物；
【０１０９】
無水マレイン酸、フェニルマレイミド等のマレイン酸誘導体；
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類などが挙げられる。
これらのうち、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１０】
本発明において用いられる、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体は、前記スチレン誘導体および／またはマレイミド誘導体を、必要に応じて、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などの触媒存在下で重合して得られる。これらの重合体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１１】
本発明において用いられる、ポリマレイミド、ポリスチレンおよびスチレン／マレイミド共重合体を得る別の方法は、アセトキシ置換されたスチレン誘導体および／またはアセトキシ置換されたフェニルマレイミド誘導体を、場合により、構造（Ｂ）を有するモノマー、構造（Ｃ）を有するモノマー等とラジカル重合したのち、上記アセチル基を構造（Ａ）を有する官能基で置換する方法である。
【０１１２】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリエステルは、
（ハ）ジカルボン酸類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカルボン酸ハロゲン化物）と、
（ニ）ジオール化合物
とを反応させて得られる。本発明において用いられるポリエステルは、（ハ）ジカルボン酸類成分と、（ニ）ジオール化合物の少なくともひとつの成分に、上記構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１１３】
構造（Ａ）を有するジカルボン酸類としては、例えばカルコン−３，３’−ジカルボン酸、カルコン−３，４’−ジカルボン酸、カルコン−４，４’−ジカルボン酸およびそれぞれのアルキルエステル、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４（４（２−（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（３，５−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２（３，５−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（６（３，５−ジカルボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、それぞれのアルキルエステルなどのエステル化合物、カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。
【０１１４】
構造（Ａ）を有するジオール化合物としては、例えば３，３’−ジヒドロキシカルコン、４，４’−ジヒドロキシカルコン、３，４’−ジヒドロキシカルコン、４，４’−ジヒドロキシカルコン、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４（４（２−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン、４（４（６−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４（２（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エチル）カルコンカルボキシラート、４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（２（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２−（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（６（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、などが挙げられる。
【０１１５】
これらのうち、カルコン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ジヒドロキシカルコンが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。他のジカルボン酸類および／または他のジオール化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジカルボン酸類および構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジオール類の合計量に対し８０モル％以下の割合で好ましく用いられる。
【０１１６】
本発明において用いられるポリエステルには、本発明の効果を損なわない程度に他のジカルボン酸類および／またはジオール化合物を併用することができる。
【０１１７】
他のジカルボン酸類化合物としては、例えばシュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、（±）−リンゴ酸、ｍｅｓｏ−酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、３，３，６，６−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸；
【０１１８】
シクロアルキルジカルボン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−（ノルボルネン）ジカルボン酸、ビシクロアルキルジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸；
【０１１９】
フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、４，４’’−ｐ−テレフェニレンジカルボン酸、４、４’’’ーｐ−クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、３，３’−［４，４’−（メチレンジ−ｐ−ビフェニレン）ジプロピオン酸、４，４’−ビベンジル二酢酸、３，３’−（４，４’−ビベンジル）ジプロピオン酸、オキシジ−ｐ−フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸およびそれぞれのアルキルエステルなどのエステル化合物、カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２０】
他のジオール化合物としては、例えばカテコール、アルキルカテコール、ヒドロキノンなどの多価フェノ−ル類；メチレンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール、ブチリデンビスフェノール、チオビスフェノール、スルフィニルビスフェノール、スルフォニルンビスフェノール、オキシビスフェノールなどのビスフェノール類が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２１】
本発明において用いられるポリエステルは、前記（ハ）ジカルボン酸類成分と（ニ）ジオール化合物成分とを、必要に応じて触媒存在下で加熱し重縮合させて得られる。ジカルボン酸とジオール化合物との重縮合の場合は、触媒として、硫酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等のプロトン酸、重金属の酸化物または塩、チタン、スズ、鉛などの有機金属化合物等が用いられる。ジカルボン酸エステルとジオール化合物との反応の場合は、触媒として、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、コバルト、カドミウムなどの酢酸塩や炭酸塩化合物、金属マグネシウム、亜鉛、鉛、アンチモン、ゲルマニウムなどの酸化物が用いられる。ジカルボン酸ハロゲン化物とジオール化合物との反応の場合は、触媒として、ピリジン、トリエリルアミンなどの塩基性触媒が用いられる。
【０１２２】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリアミドは、
（ホ）ジカルボン酸類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化物）と、
（ヘ）ジアミン化合物
とを反応させて得られる。本発明において用いられるポリアミドは、（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン化合物成分の少なくともひとつの成分に、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１２３】
構造（Ａ）を有するジカルボン酸類としては、先に挙げたジカルボン酸類（ハ）が用いられる。また、構造（Ａ）を有するジアミン化合物としては、先に挙げたジアミン化合物（ロ）が用いられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２４】
本発明において用いられるポリアミドには、本発明の効果を損なわない程度に他のジカルボン酸類化合物、ジアミン化合物を併用することができる。他のジカルボン酸類化合物、ジアミン化合物としては、先に挙げた他のジカルボン酸類化合物およびジアミン化合物が用いられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。他のジカルボン酸類および／または他のジアミン化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するジカルボン酸類および構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）をジアミン化合物の合計量に対し８０モル％以下で好ましく用いられる。
【０１２５】
本発明において用いられるポリアミドは、前記（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン成分とを、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、などの酸性触媒存在下で重縮合させて得られる。
【０１２６】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリ（メタ）アクリレートは、
（ト）（メタ）アクリレート化合物
を重合させて得られる。本発明において用いられるポリ（メタ）アクリレートは、（ト）（メタ）アクリレート化合物に、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有する化合物が用いられる。
【０１２７】
構造（Ａ）を有する（メタ）アクリレート化合物としては、４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−フェニル−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−ペンチル−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（４−ペンチルフェニル）−４’−（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）カルコン、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）カルコンカルボキシラート、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリロイルオキヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、下記式（１０１）〜（１０３）で表される化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１２８】
【化２１】

【０１２９】
上記ポリ（メタ）アクリレートには、本発明の効果を損なわない程度に上述した他の（メタ）アクリレート化合物を併用することができる。他の（メタ）アクリレート化合物は、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するメタアクリレート化合物に対し３００モル％以下の割合で好ましく用いられる。
【０１３０】
他の（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化合物；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート化合物；
ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１３１】
特定重合体のさらに他の具体例であるポリシロキサンは、上記構造（ＩＩＩ）を有する下記式（ＩＩＩ）−１
【０１３２】
【化２２】

【０１３３】
ここで、Ｐ^３、Ｑ^３、Ｒ^５およびＲ^６の定義は上記式（ＩＩＩ）に同じであり、そしてＺ^１は水酸基またはメチル基である、
および／または上記構造（ＩＶ）を有する下記式（ＩＶ）−１
【０１３４】
【化２３】

【０１３５】
ここで、Ｐ^４、Ｑ^４、Ｒ^７およびＲ^８の定義は上記式（ＩＶ）に同じでありそしてＺ^２は水酸基またはメチル基である、
で表されるカルコン構造を有する。
【０１３６】
前記ポリシロキサンは、環状オリゴシロキサン誘導体を酸または塩基触媒下で開環重合するか、ジクロロシラン誘導体を加水分解することにより得られる。本発明において用いられるポリシロキサンは、環状オリゴシロキサン誘導体またはジクロロシラン誘導体の少なくとも１部として、上記構造（Ａ）を有する化合物を用いることにより得られる。本発明において用いられるポリシロキサンを得る別の方法は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシロキサン誘導体と、上記構造（Ａ）およびアリル基を有する化合物を、塩化白金の様な触媒の存在下で反応させる方法である。
【０１３７】
構造（Ａ）を有する環状オリゴシロキサン誘導体としては、例えば１，３，５，７−テトラ（４−カルコニル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（４’−カルコニル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４’−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニル）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（３−（４’−カルコニル）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４’−カルコニルオキシ）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４−カルコニル）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン，１，３，５，７−テトラ（６−（４’−カルコニル）ヘキシル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１３８】
これらの構造（Ａ）を有する環状オリゴシロキサン誘導体は、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状オリゴシロキサンと、４−アリルオキシカルコンなどの構造（Ａ）を有する化合物とを、白金触媒などの存在下で反応させることにより得られる。
【０１３９】
構造（Ａ）を有するジクロロシラン誘導体としては、例えばモノメチルモノ（４−カルコニル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（４’−カルコニル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４’−カルコニルオキシ）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４−カルコニル）プロピル）ジクロロシラン，モノメチルモノ（３−（４’−カルコニル）プロピル）ジクロロシランなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４０】
これらの構造（Ａ）を有するジクロロシラン誘導体は、ジクロロメチルシランなどのジクロロシラン類と、４−アリルオキシカルコンなどの特定構造を有する化合物とを、白金触媒などの存在下で反応させることにより得られる。
【０１４１】
これらのうち、１，３，５，７−テトラ（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンから誘導される重合体が好ましい。
【０１４２】
本発明において用いられるポリシロキサンには、本発明の効果を損なわない程度に他の環状オリゴシロキサン誘導体または他のジクロロシラン誘導体を併用することができる。
【０１４３】
他の環状オリゴシロキサン誘導体としては、例えば１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタヒドロキシシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを挙げることができる。
【０１４４】
これらのうち、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４５】
他のジクロロシラン誘導体としては、例えばジクロロジメチルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジクロロメチルフェニルシラン、ジクロロジエチルシランが挙げられる。
【０１４６】
これらのうち、ジクロロジメチルシランが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１４７】
本発明で用いられるポリシロキサン重合体のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ともいう）は、通常、５，０００〜１００，０００である。
【０１４８】
液晶配向剤
本発明において用いられるポリマー膜は、通常、重合体、好ましくは上述した特定重合体を溶剤に溶解してなる液晶配向剤を基板に塗布、乾燥して得られるものである。この際用いられる溶剤としては、該ポリマーを溶解し得る有機溶剤であれば特に制限はない。例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステルまたはポリイミドを用いる場合には、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができる。これらは、単独または２種以上の溶剤を組み合わせて使用できる。
【０１４９】
また、ポリマーが例えばポリマレイミド、ポリスチレンまたはマレイミド／スチレン共重合体である場合には、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；
ブチルセロソルブアセテート、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチルなどのエステル系溶媒；
メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；
クロルベンゼン、オルトジクロルベンゼン、テトラクロルエチレン、１，１，１−トリクロルエタンなどのハロゲン系溶媒；
ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができる。これらは、単独または２種以上組み合わせて使用できる。なお、前記溶剤には、用いられる重合体の貧溶媒を、重合体が析出しない範囲で併用することができる。
【０１５０】
本発明における液晶配向剤の固形分濃度は、好ましくは１〜２０重量％である。
【０１５１】
その他の添加剤
本発明において用いられる液晶配向剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、特定重合体以外の重合体を含有することができる。特定重合体以外の重合体としては、ポリイミド、ポリアミック酸、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサン、ポリスチレン、ポリマレイミド等が挙げられる。これらのうち、耐熱性に優れている点からポリイミドおよびポリアミック酸が好ましい。
【０１５２】
また、本発明において用いられる液晶配向剤は、プレチルト角の安定化および塗膜強度アップのために、種々の熱硬化性の架橋剤を含有することもできる。熱硬化性架橋剤としては、多官能エポキシ含有化合物が有効であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルジアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂などが使用できる。市販品では、例えばエポライト４００Ｅ、同３００２（共栄社油脂化学工業（株）製）、エピコート８２８、同１５２、エポキシノボラック１８０Ｓ（油化シェルエポキシ（株）製）などを挙げることができる。
【０１５３】
さらに、前述の多官能エポキシ含有化合物を使用する際、架橋反応を効率良く起こす目的で、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなどの塩基触媒を添加することができる。
【０１５４】
また、本発明における液晶配向剤は、基板との接着性を改善する目的で、官能性シラン含有化合物を含有することができる。官能性シラン含有化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシイシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよび特開昭６３−２９１９２２号公報記載のテトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合物との反応物などを挙げることができる。
【０１５５】
本発明における液晶配向剤は、全固形分中の５０重量％以上が、前記カルコン構造を有するポリマーであることが好ましい。
【０１５６】
光配向法
本発明における光配向法の特徴は、ポリマー膜表面と光線とを実質的に定速で相対的に移動させつつ該ポリマー膜表面に照射強度に分布を持たせながら露光せしめることである。照射強度に分布を持たせる方法としては、例えば、スリット板やプロジェクタ等を用いてポリマー膜上に線状露光パターンを形成し、ポリマー膜表面と当該露光パターンとを実質的に定速で相対的に移動させつつ露光する方法が挙げられる。以下に、具体的な好ましい方法を詳述する。
【０１５７】
本発明によって、ポリマー膜表面に液晶配向能を付与するには、先ず基板上にポリマー溶液を塗布し、ポリマー膜を備えた基板を準備する。次いで、基板上のポリマー膜表面に実質的に平行にスリット板を位置させ、ポリマー膜表面とスリット板とを実質的に定速で相対的に移動させつつ、ポリマー表面にスリット板を介して露光する。相対的に移動させるには、ポリマー膜を備えた基板とスリット板とを、（ｉ）一方を固定して他方を移動させる方法、（ｉｉ）両者を同じ方向に異なる速度で移動させる方法あるいは（ｉｉｉ）両者を異なる方向に移動させる方法のいずれによって行うこともできる。相対的速度の制御が容易であることから、上記のうち上記方法（ｉ）が好ましく、この中でも基板を固定し、スリット板を移動させる方法が望ましい。
【０１５８】
相対的移動を実質的に定速で行わないときには、ポリマー膜表面に形成される液晶配向能が不均一となるので、望ましくない。
【０１５９】
本発明方法は、典型的には、液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する方法として実施される。その例として、次の方法を挙げさらに説明する。まず、透明導電膜が設けられた基板の透明導電膜側に、本発明における液晶配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法等により塗布し、４０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形成させる。塗膜の膜厚は、好ましくは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．００５〜０．５μｍである。
【０１６０】
前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等のガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート等のプラスチックフィルム等からなる透明基板を用いることができる。
【０１６１】
前記透明導電膜としては、ＳｎＯ_２からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ_２Ｏ_３−ＳｎＯ_２からなるＩＴＯ膜等を用いることができる。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる方法等が用いられる。
【０１６２】
液晶配向剤の塗布に際しては、基板および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板および透明導電膜上に、予め官能性シラン含有化合物、チタネート等を塗布することもできる。
【０１６３】
本発明方法は、上記の如くして、基板上に形成された塗膜に光を照射して液晶配向性を付与する光照射の際に、膜表面をスリット板を介して線状露光する。
【０１６４】
添付図面の図３には、本発明の光配向法の一例の模式的説明図が示されている。図３は側面図であり、スリット露光マスク３が固定しており、光配向膜４を備えた基板５が右方向に移動する態様である。移動ステージ６上に固定された光配向膜４と基板５は、例えば５μｍ／ｓｅｃ〜１ｍｍ／ｓｅｃの速度で移動される。スリット露光マスクには、例えばラインアンドスペース１μｍ〜１ｍｍでスリットが多数平行に形成されている。スリット露光マスクと光配向膜表面との間の距離は、幅７μｍの光がスリット幅７μｍを通して光配向膜表面に露光されるようにほぼ１８μｍに保持することが望ましい。なお、１は光照射部であり、２は照射光である。図３以外の図においても、同じ番号は同じ意味を表わしている。
【０１６５】
添付図面の図４には、本発明の光配向法の別の一例の模式的説明図が示されている。図４は側面図であり、固定ステージ７上に光配向膜４を備えた基板５が固定され、スリット露光マスク３が右方向に移動する態様である。
【０１６６】
光照射時、構造（Ａ）および／または構造（Ｂ）を有するポリマーは好ましくはそのガラス転移温度から、ガラス転移温度より１００℃高い温度までの範囲の温度に加熱されるかまたは該ポリマーに対し１〜２０重量％の範囲で溶剤を含有していることが好ましい。なお、当該溶剤としては、上述した液晶配向剤に用いられる溶剤をそのまま用いることができる。なお、本発明の方法によれば、膜形成基板を水平に保ちながら光配向処理が行われるので、基板をポリマーのガラス転移温度以上の温度に加熱させるためのヒーターも容易に設置することができる。
【０１６７】
光照射に用いる放射線（光）は偏光および非偏光のいずれでもよい。照射後、場合によってはさらに１５０〜２５０℃の温度で加熱処理を行う。放射線としては、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
【０１６８】
前記光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用できる。
【０１６９】
前記の好ましい波長領域の紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用する等の手段により得ることができるが、簡便には、偏光板としてパイレックス（登録商標）ガラス製偏光板など３２０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記光源とともに用いてもよい。
【０１７０】
本発明方法では、上記光配向処理はポリマー膜表面を部分的に保護して行う。２以上の配向方向を有する液晶配向膜を形成するために、ポリマー膜表面の保護された部分を移動させて、異なる配向方向に再度光配向処理を行う。
【０１７１】
例えば、露光の際、分割露光マスクを用いて部分的に光配向を行い、さらに上記マスクを移動して、先の配向処理方向と異なる方向に配向処理を行って、液晶配向膜の液晶配向能を変化させるような処理を行う。これによって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可能である。このような方法においては、ポリマー膜表面の部分的な保護を、特に、プロジェクタを用いる投影法によりポリマー上に光学的露光パターン例えば線状露光パターンを形成して行うことが好ましい。
【０１７２】
光照射時、ポリマー膜は好ましくは該ポリマーのガラス転移温度から、ガラス転移温度より１００℃高い温度までの範囲の温度に加熱されるかまたは該ポリマーに対し１〜２０重量％の範囲で溶剤を含有していることが好ましい。なお、当該溶剤としては、上述した液晶配向剤に用いられる溶剤をそのまま用いることができる。なお、本発明の方法によれば、膜形成基板を水平に保ちながら光配向処理が行われるので、基板をポリマーのガラス転移温度以上の温度に加熱させるためのヒーターも容易に設置することができる。
【０１７３】
光照射に用いる放射線（光）は偏光および非偏光のいずれでもよい。また、照射後、場合によってはさらに例えば１００〜３００℃の温度で加熱処理を行ってもよい。放射線としては、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
【０１７４】
前記光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用できる。
【０１７５】
前記の好ましい波長領域の紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用する等の手段により得ることができる。簡便には、偏光板としてパイレックス（登録商標）ガラス製偏光板など３２０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記光源とともに用いてもよい。
【０１７６】
本発明によれば、１度ないし１０度の液晶プレチルト角の発現が可能である。
【０１７７】
また、例えばテトラカルボン酸二無水物として具体例（ａ）に属する化合物あるいはジアミン化合物として具体例（ｄ）に属する化合物の少なくともいずれか一方を用いた、構造（Ａ）を持つポリアミック酸またはポリイミドあるいは構造（Ｂ）を持つポリマーを用いたときには、８０度以上、例えば８０〜９０度の液晶プレチルト角の発現が可能である。
【０１７８】
液晶表示素子
本発明方法により製造された液晶配向剤を用いて形成される液晶表示素子は、前記液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向が所定の角度となるよう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルを構成する。次いで、液晶セルを、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで冷却して、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０１７９】
そして、その両面に偏光板の偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向と所定の角度を成すように偏光板を張り合わせることにより、液晶表示素子とすることができる。液晶配向膜が形成された２枚の基板における、照射した非偏光の照射方向あるいは直線偏光放射線の偏光方向の成す角度および、それぞれの基板と偏光板との角度を調整することにより、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型または水平・垂直ハイブリッド型液晶セルを有する液晶表示素子を得ることができる。
【０１８０】
前記シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポキシ樹脂等を用いることができる。
【０１８１】
前記液晶としては、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを用いることができる。ＶＡ型液晶セルの場合、ネマティック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶等が用いられる。また、前記液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネート等のコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５，ＣＢ−１５（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤等をさらに添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメート等の強誘電性液晶も使用することができる。
【０１８２】
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏光板等を挙げることができる。
【０１８３】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【０１８４】
合成例１
４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド２６．２ｇ、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン２２．７ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル３．０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下で８０℃で１０時間反応した。粘稠な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈澱、乾燥させて、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド／４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）スチレン交互共重合体４９ｇを得た。このポリマーを「重合体ａ」とする。
【０１８５】
実施例１
合成例１で得られた重合体ａをγ−ブチロラクトンに溶解して固形分濃度２．５重量％の溶液とし、当該溶液を表面研磨された無アルカリガラス製基板上にスピンコートで塗布し、１８０℃で５分間加熱して、乾燥後膜厚が８０ｎｍのポリマー膜を形成した。その後、図６のように、基板上に、４分割の分割露光マスク（３ｍｍ×３ｍｍの画素を４分割し、一つの分割面積を１．５ｍｍ×１．５ｍｍとしたもの）を、基板との距離が２０μｍになるように設置して、基板と分割露光マスクとを一緒に１００μｍ／ｓｅｃの移動速度で平行移動しながら、プロジェクターを用いて７μｍピッチの周期的強度分布を持つ偏光パターンを投射させ、画素の４分の１の範囲にスリットパターンの露光を行った。その後、基板を９０°ずつ回転させて、計４回上記露光処理を行い、配向方向が異なる４領域を有する配向基板を得た。その後、当該配向基板を２枚作成し、これを用いてセル厚４．５μｍのＴＮ型セルを作成した。液晶としては、ＺＬＩ−５０８１（メルク社製）を用いた。得られた素子における液晶の配向性は良好であり、視野角特性は図７に示すように広いものであった。
【０１８６】
【発明の効果】
以上のとおり、本発明方法によれば、光配向では光配向処理すべきガラス基板と同サイズの偏光ＵＶ照射面積、同サイズのスリット露光マスクの大きさに制限されず、またガラス基板サイズがＡ４であろうと、１ｍ×１ｍであろうとガラスサイズの大きさに制限されることなく、露光周波数Ｆｐを０．２Ｈｚ〜１Ｈｚとしても１ｍｍ〜１０ｍｍ程度の範囲で一定方向へ移動させることで光配向が達成される。すなわち、本発明による光配向法では、現行光配向法のようにガラス基板をガラス寸法の２倍程度平行移動させるようなことが不要であり、露光装置の巨大化を防ぐことができる。
【０１８７】
また、本発明によれば、光配向での配向能付与は困難であった垂直配向モードにおいて使用可能な液晶表示素子を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の光配向法を説明するための概略説明図（側面図）である。
【図２】従来の光配向法の他の例を説明するための概略説明図（側面図）である。
【図３】本発明の光配向法の一例の模式的説明図（側面図）である。
【図４】本発明の光配向法の他の一例の模式的説明図（側面図）である。
【図５】本発明の実施例で用いられた露光マスクパターン（スリット板）の模式図である。
【図６】本発明の光配向法の一例の模式的説明図である。
【図７】実施例１で得られた液晶表示素子における視野角特性を示す図である。
【符号の説明】
１ 光照射部
２ 照射光
３ スリット露光マスク
４ 光配向膜
５ 基板
６ 移動ステージ
７ 固定ステージ
８ フィルター
９ 偏光子[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for forming a liquid crystal alignment film by a photo-alignment method, and a liquid crystal display element having the liquid crystal alignment film formed thereby.
[0002]
[Prior art]
Liquid crystal display elements are widely used in image display devices such as notebook computer monitors, mobile phones, and portable information terminals.
[0003]
In these liquid crystal display elements, a panel composed of a large number of pixels obtained by sandwiching a liquid crystal material between two glass substrates each having a transparent electrode formed on at least one side, and with respect to the electrodes formed on the pixels, A liquid crystal element of a display system that is turned on and off by optical switching by applying voltage of liquid crystal molecules selectively at a desired electrode, and a substrate on which an active element that selects an electrode for each pixel is formed There is a display-type liquid crystal element in which the liquid crystal panel is constituted by another substrate on which a counter electrode is formed and an active element is selected to turn on and off a desired pixel. The former is called a multiplex drive type, and the latter is called an active drive type. In order to optimize the electro-optical display characteristics of such a liquid crystal display element, it is necessary to uniformly align liquid crystal molecules on the electrode substrate.
[0004]
Liquid crystal alignment treatment of the alignment film includes alignment treatment called rubbing and liquid crystal alignment treatment by light irradiation. Liquid crystal alignment treatment by rubbing is a method of forming an alignment film on a substrate and rubbing the surface of the alignment film with cotton, rayon, or nylon, and is widely used in the production of liquid crystal display elements. However, since the liquid crystal alignment treatment by rubbing is a treatment method in which the surface of the alignment film is directly rubbed with a cloth, the alignment film is scraped or static electricity is generated when the rubbing alignment treatment is performed.
[0005]
If the alignment film is scraped off, it may cause dust generation, or the surface of the alignment film may be scratched, resulting in a noticeable display quality failure during lighting display in the multiplex drive type. In the active drive type, generation of static electricity leads to destruction of the TFT element which is an active element. Either of these causes a decrease in contrast and productivity of the liquid crystal display element.
[0006]
On the other hand, in the liquid crystal alignment treatment by light irradiation, unlike the rubbing treatment, the liquid crystal alignment performance can be obtained in a non-contact manner without contacting the surface of the alignment film. In this method, by irradiating polarized light in a desired direction on the alignment film substrate, liquid crystal alignment control performance can be expressed in the polarization direction.
[0007]
By the way, the oblique exposure method in which ultraviolet rays are obliquely irradiated to the substrate surface on which the photo-alignment layer is formed has been effective as a method capable of expressing the pretilt angle in such a photo-alignment method. In order to perform oblique exposure, it is necessary to irradiate the exposure light to the surface of the photo-alignment film layer by arbitrarily setting an irradiation angle from 1 degree to 90 degrees. When pretilt is developed by oblique exposure, a method in which the substrate on which the photo-alignment layer is formed is inclined from the horizontal direction to 90 degrees with respect to ultraviolet rays from the normal direction (see FIG. 1 of the accompanying drawings), or a substrate placed horizontally On the other hand, it is necessary to select one of the methods for irradiating the irradiation light with the irradiation beam inclined from the horizontal plane to the normal direction (see FIG. 2 of the accompanying drawings). In general, the former is widely used. In FIG. 1, 8 is a filter, 9 is a polarizer, and the other numbers have the same meaning as in FIG.
[0008]
However, such an oblique exposure method has the following problems.
(1) An error in setting the angle of the substrate is a major factor in variation in the value of the pretilt angle.
(2) Since the substrate is tilted, a large substrate causes variations in irradiation energy within the surface, which causes variations in pretilt angle values within the surface.
(3) In the case of oblique exposure, the pretilt angle varies as a result of complicated secondary influences of the irradiation light first exposed to the photo-alignment layer and the reflected light generated while passing through the layer.
(4) When the method shown in FIG. 1 is used in an apparatus that performs oblique exposure, as an example, if a 1 m square glass substrate is inclined 45 degrees from the horizontal, the height of the glass storage portion in the exposure apparatus is required to be 50 cm or more. Becomes huge.
(5) When the method shown in FIG. 2 is used in an apparatus that performs oblique exposure, it is extremely difficult to design the exposure apparatus by arbitrarily changing the irradiation angle while securing an irradiation light area of 1 m square as an example. That is, making the ultraviolet irradiation angle variable in the exposure apparatus complicates the mechanism of the irradiation apparatus for reasons such as adjusting the optical axis of the optical element.
(6) It is difficult to develop a sufficient pretilt angle for use in the vertical alignment mode.
[0009]
DISCLOSURE OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a method of forming a liquid crystal alignment film by a novel photo-alignment method that can solve the above problems.
[0010]
Another object of the present invention is to provide a method for forming a liquid crystal alignment film by a photo-alignment method that does not require tilting the substrate in the pre-tilt angle expression method in the photo-alignment method and that exhibits a pre-tilt angle by batch planar exposure.
[0011]
Still another object of the present invention is to form a liquid crystal alignment film that does not require tilting the substrate in the pre-tilt angle expression method in the photo-alignment method, and that exhibits a pre-tilt angle sufficient for use in the vertical alignment mode by batch planar exposure. It is to provide a method.
[0012]
Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device comprising a liquid crystal alignment film formed by the photo-alignment method according to the present invention.
[0013]
Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
[0014]
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are, firstly, a method of forming a liquid crystal alignment film having two or more alignment directions by a photoalignment method performed by partially protecting the polymer film surface. The liquid crystal alignment ability is imparted to the polymer film surface by exposing the polymer film surface with a distribution of irradiation intensity while relatively moving the polymer film surface and the light beam at a substantially constant speed. It is achieved by a method of forming a liquid crystal alignment film characterized by
[0015]
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are secondly achieved by a liquid crystal display device comprising a liquid crystal alignment film formed by the above photo alignment method according to the present invention.
[0016]
Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
[0017]
Preferred Embodiment of the Invention
The polymer used for forming the liquid crystal alignment film in the present invention (hereinafter also referred to as “specific polymer”) is not particularly limited, but preferably has a structure excited by light, and has a structure capable of crosslinking reaction by light. And those having a structure that can be decomposed by light. Of these, those having a structure capable of undergoing a crosslinking reaction by light are preferred.
[0018]
There is no particular limitation on the skeleton of the polymer used in the present invention. Examples thereof include polyamic acid, polyamic acid ester, polyimide, polymaleimide, polystyrene, maleimide / styrene copolymer, polyester, polyamide, poly (meth) acrylate, polysiloxane, and copolymers thereof. In particular, polyamic acid, polyamic acid ester, polyimide, polystyrene, and maleimide / styrene copolymer are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and electrical characteristics. These polymers are preferably those having a glass transition temperature of less than 200 ° C. because the polymer molecules can be easily moved without fear of thermal degradation.
[0019]
Preferred polymers used in the present invention include
(A) a structure capable of undergoing a crosslinking reaction by light (hereinafter also referred to as “structure (A)”),
And / or (B) at least one group selected from the group consisting of a fluorine-containing organic group, an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and an alicyclic organic group having 10 to 30 carbon atoms (hereinafter “structure (B)”) (Also called)
The polymer which has can be mentioned.
[0020]
The content ratio of the structure (A) and the structure (B) in the specific polymer is preferably 10 to 95%, more preferably 50 to 90% of the repeating unit having the structure (A) with respect to all repeating units. The repeating unit having the structure (B) is preferably 5 to 50%, more preferably 10 to 25%.
[0021]
The specific polymer may further have (C) a structure that is crosslinked by heat (hereinafter also referred to as “structure (C)”). Examples of the structure (C) include an epoxy structure.
[0022]
Structure (A)
The structure (A) is not particularly limited as long as it can undergo a crosslinking reaction with light. Preferable examples include at least one conjugated enone structure selected from the following formulas (I), (II), (III), (IV) and (V).
[0023]
[Chemical 1]

[0024]
Where P¹, P⁴, Q¹And Q³Is a divalent organic group having an aromatic ring, P², P³, Q⁴And Q⁵Is a monovalent organic group having an aromatic ring, P⁵And Q²Is a trivalent organic group having an aromatic ring and R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹And R¹⁰Represents a hydrogen atom or an alkyl group.
[0025]
P¹, P², P³, P⁴, P⁵, Q¹, Q², Q³, Q⁴And Q⁵As the organic group containing an aromatic ring, preferably an organic group having 6 to 20 carbon atoms can be mentioned.
[0026]
These organic groups may contain a halogen atom. Specifically, P², P³, Q⁴And Q⁵As, for example, phenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-cyanophenyl group, 4-pentylphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,4,5 -Trifluorophenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 4-octylphenyl group, 4-pentylbiphenyl group, 4-octylbiphenyl group, 4-fluoro Biphenyl group, 3,4-difluorobiphenyl group, 3,4,5-trifluorobiphenyl group, 4-octyl-1-naphthyl group, 5-pentyl-1-naphthyl group, 6-octyl-2-naphthyl group, 9 -Anthracenyl group, 10-pentyl-9-anthracenyl group, etc. are mentioned. Among these, for a polymer having a large pretilt angle, a 4-pentylphenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 3,4-difluorophenyl group, a 3,4,5-trifluorophenyl group, a 4-octylphenyl group 4-pentylbiphenyl group, 4-octylbiphenyl group, 4-fluorobiphenyl group, 3,4-difluorobiphenyl group, 3,4,5-trifluorobiphenyl group, 4-octyl-1-naphthyl group, 5-pentyl A -1-naphthyl group, a 6-octyl-2-naphthyl group, a 9-anthryl group, and a 10-pentyl-9-anthryl group are preferable.
[0027]
P¹, P⁴, Q¹And Q³Examples include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 4,4'-biphenylene group, and the like.
[0028]
In addition, P⁵And Q²Are all trivalent skeletons, and examples thereof include a benzene skeleton, a biphenyl skeleton, a naphthalene skeleton, and an anthcene skeleton.
[0029]
These groups may be the same or different from each other.
[0030]
In the formula, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹And R¹⁰Is a hydrogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. These alkyl groups may be linear or branched and may be the same or different from each other.
[0031]
In the present invention, among the structures represented by the formula (IV), the following formula (IV) -4
-P⁴¹-CR⁷= CR⁸-CO-Q⁴      ... (IV) -4
[0032]
Where Q⁴, R⁷And R⁸Is the same as in the above formula (IV), and P⁴¹Is represented by the following formula (IV) -4 'or (IV) -4 "
[0033]
[Chemical formula 2]

[0034]
Here, T is a C1-C15 bivalent organic group which may contain a single bond or an oxygen atom.
The chalcone structure represented by can be illustrated as a particularly preferable one.
[0035]
In formula (IV) -4 ', T is a C1-C15 bivalent organic group which may contain a single bond or an oxygen atom. Examples of the divalent organic group having 1 to 15 carbon atoms which may contain an oxygen atom include an organic group represented by the following formula (IV) -4 ′ ″.
[0036]
[Chemical Formula 3]

[0037]
Where S¹, S²And S³Are each independently an alkylene group or cycloalkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and A¹And A²Are independent of each other
[0038]
[Formula 4]

[0039]
A, b, c, d and e are each independently 0 or 1, and at least one of a to e is 1.
[0040]
Specific examples of the divalent organic group represented by the formula (IV) -4 'include a 4,4'-biphenylene group and an organic group represented by the following formula.
[0041]
[Chemical formula 5]

[0042]
Other examples of the structure (A) include a cinnamic acid derivative structure, a stilbene derivative structure, a benzophenone derivative structure, a cinnamoyl structure, and the like. These structures may be linear or part of a cyclic structure as in the coumarin structure. These structures (A) may be used alone or in combination in the polymer component.
[0043]
Structure (B)
The structure (B) is at least one group selected from a fluorine-containing organic group, an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and an alicyclic organic group having 10 to 30 carbon atoms, and is obtained from the liquid crystal aligning agent of the present invention. The liquid crystal alignment film has a role of giving a pretilt angle.
[0044]
Examples of the fluorine-containing organic group include a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a 4-fluorocyclohexyl group, a pentafluorocyclohexyl group, a 4-fluorophenyl group, and a pentafluorophenyl group. Examples of the alkyl group having 10 to 30 carbon atoms include groups such as n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, and n-eicosyl group. Can be mentioned. Moreover, as a C10-30 alicyclic organic group, a cholesteryl group, a cholestanyl group, etc. can be mentioned, for example. In the structure (B), the fluorine-containing organic group and the alkyl group are bonded via a bonding group such as —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —NHCO—, —CONH—, or —S—. It may be combined.
[0045]
Specific polymer
The polyamic acid and the polyimide, which are specific examples of the specific polymer, are prepared by reacting (i) tetracarboxylic dianhydride and (b) a diamine compound to produce a polyamic acid, and dehydrating and ring-closing it to produce a polyimide. It is obtained by doing. In this case, for the production of polyamic acid and polyimide, a compound having the structure (A) and / or a compound having the structure (B) is used in at least one of the components (a) and (b). Moreover, polyamic acid ester is obtained by making the said polyamic acid react with halide, alcohol, or phenols. In the production of the polyamic acid ester, a compound having the structure (B) is used as at least one of the components (a) and (b) used in the production of the polyamic acid, and a structure such as a halide, alcohol or phenol is used. It is preferable to use a compound having (A).
[0046]
Examples of the tetracarboxylic dianhydride having the structure (A) include (a) 3,3 ′, 4,4′-chalconetetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′, 5,5′-chalconetetracarboxylic Acid dianhydride, 3,3 ′, 4,5′-chalconetetracarboxylic dianhydride, 4,4′-dihydroxychalcone bistrimellitate, 3,4′-dihydroxychalcone bistrimellitate, 3 ′, 5 ′ -Dihydroxychalcone bistrimellitate, 2,4-dihydroxychalcone bistrimellitate, 2,2'-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride 3,3′-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4- (4- Luconyl) phenoxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′- Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis ( 4- (4-Calconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4- (4-calconyl) phenoxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2, 2′-bis (4- (4-cap Conyl) phenoxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (4- (4-calconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′- Diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis ( 4- (4-Calconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, compounds represented by the following formulas (1) to (10), and the like.
[0047]
[Chemical 6]

[0048]
[Chemical 7]

[0049]
(B) 2,2′-bis (4-chalconyloxy) -3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (4-chalconyloxy) -4 , 4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4-chalconyloxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4 , 4′-bis (4-chalconyloxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (4-chalconyloxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (4-chalconyloxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′- Bis (4-calconyloxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetra Rubonic dianhydride, 3,3′-bis (4-chalconyloxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4-chalconyloxy) ) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (4-chalconyloxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride Product, 6,6′-bis (4-chalconyloxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (4-chalconyl) -2,2 ′ , 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride Product, 2,2'-bis 6- (4′-Fluoro-4-calconyloxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (6- (4-calconyl) Oxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) hexyloxy) -4 , 4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic acid Acid dianhydride, 2,2′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4, 4'-bis (6- (4-chalconyloxy) (Hexyloxy) -2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 6,6'-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride Anhydride, 6,6′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5 ′ -Bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5'-bis (6- (4'-fluoro-4) -Calconyloxy) hexyloxy) -2,2 ', , 3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis ( 6- (4-Calconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (6- (4′-fluoro-4-calconyl) Oxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4-calconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5 , 5'-di Phenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride 4,4′-bis (6- (4-calconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (6- ( 4'-fluoro-4-calconyloxy) hexyloxy) -2,2 ', 3,3'-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 6,6'-bis (6- (4-calconyloxy) hexyl Oxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′ , 3 , 3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis ( 6- (4-Calconyloxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4′-fluoro-4-calconyl) Oxy) hexyloxy) -3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (6- (4-calconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5 , 5'-Ben Phenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride 2,2′-bis (6- (4-calconyloxy) hexyloxy) -4,4 ′, 5,5′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (6- (4 '-Fluoro-4-calconyloxy) hexyloxy) -4,4', 5,5'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (6- (4-calconyloxy) hexyloxy ) -2,2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3'-benzopheno Tetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 6,6′- Bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (6- (4- (Calconyloxy) hexyloxy) -2,2 ′, 3,3′benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy) — 2,2 ′, 3,3′benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3 (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -pyromellitic dianhydride, 3 (6- (4′-fluoro-4- (Calconyloxy) hex Siloxy) -pyromellitic dianhydride, 3,6-bis (6- (4-chalconyloxy) hexyloxy) -pyromellitic dianhydride, 3,6-bis (6- (4′-fluoro-4-) (Calconyloxy) hexyloxy) -pyromellitic dianhydride, a compound represented by the following formulas (11) to (32)
[0050]
[Chemical 8]

[0051]
[Chemical 9]

[0052]
2,2′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy ) -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic Acid dianhydride, 4,4′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 6,6′-bis (4- ( 4-Calconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (4- (4-calconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3 '-Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (4 (4-Calconyl) phenoxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (4- (4-calconyl) phenoxy) -4,4 ′, 5 5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -4,4 ′, 5,5′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′ -Bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ', 3,3'-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 6,6'-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2, 2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 5,5′-bis (4- (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ′, 3,3′-diphenyl ether tetracarboxylic Dianhydride and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0053]
The compound described in the above (b) is preferably used for obtaining a polymer giving a large pretilt angle.
[0054]
Examples of the diamine compound having the structure (A) include (c) 3,3′-diaminochalcone, 4,4′-diaminochalcone, 3,4′-diaminochalcone, 3,4-diaminochalcone, 4 -(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4 '-(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (2- ( 2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethyl) Chalcone carboxylate, 4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) Benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- ( 4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- ( 6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (3,5-diaminobenzoyloxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (2- (3,5-diamino) Benzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) Xanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4- (4 -(3,5-diaminobenzoyloxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (3,5-diaminobenzoyloxy) phenyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (2- (3,5-diaminobenzoyl) Oxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) ) Hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (6- (3,5-diamino) Benzoyloxy) hexanoxy) phenyl) chalconecarboxylate, compounds represented by the following formulas (41) to (46),
[0055]
[Chemical Formula 10]

[0056]
Examples thereof include compounds represented by the following formula (VI).
[0057]
Embedded image

[0058]
(Where A¹And A²Represents a divalent aromatic group, and n represents an integer of 1 to 10. ) In the above formula (VI), C_nH_{2n + 1}The alkyl group represented by-may be linear or branched, and is more preferably linear. A¹And A²As the divalent aromatic group represented by, for example, phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, binaphthylene group, anthrylene group, phenanthrylene group; two hydrogen atoms from a polycyclic aromatic compound such as pyrene, chrysene, naphthacene, etc. Excluded organic groups and the like.
[0059]
Specific examples of the compound represented by the formula (VI) include 4-isopropyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-amyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-octyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-2-methyl-4 ′-(2,4- Diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-2,5dimethyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-octyl-2-methyl-4 ′-(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4- Pentyl-4 ′-(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4-octyl-4 ′-(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-4 ′-(3,5-diamy Benzyloxy) chalcone, 4-octyl-4 ′-(3,5-diaminobenzoyloxy) chalcone, 4-pentyl-3 ′-(2,4-diaminobenzoyloxy) chalcone, 4-octyl-3 ′-( 2,4-diaminobenzoyloxy) chalcone and the like.
[0060]
Other examples of the diamine compound having the structure (A) include (d) 4- (3,5-diaminophenoxy) -4′-isopropylchalcone, 4- (3,5-diaminophenoxy)- 4'-pentyl chalcone, 4- (3,5-diaminophenoxy) -4'-pentyl chalcone, 4- (3,5-diaminophenoxy) -4'-octyl chalcone, 4- (2,4-diaminophenoxy) -4'-pentylchalcone, 4- (2,4-diaminophenoxy) -4'-octylchalcone, 4 (3,5-diaminobenzoyloxy) -4'-pentylchalcone, 4 '-(4-pentylphenyl) ) -4- (3,5-diaminophenoxy) chalcone, 6- (4-chalconyloxy) hexyloxy (2,4-diaminobenzene), 6- (4′-fluoro- -Calconyloxy) hexyloxy (2,4-diaminobenzene), 8- (4-Calconyloxy) octyloxy (2,4-diaminobenzene), 8- (4'-fluoro-4-calconyloxy) Octyloxy (2,4-diaminobenzene), 10- (4-chalconyloxy) decyloxy (2,4-diaminobenzene), 10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyloxy (2,4- Diaminobenzene), 2- (2 (4-chalconyloxy) ethoxy) ethyl (3,5-diaminobenzoate), 2- (2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxy) ethyl (3 5-diaminobenzoate), 2- (2- (4-chalconyloxy) ethoxy) ethoxy (2,4-diaminobenzene), 2- (2- (4 ′ Fluoro-4-carbonyloxy) ethoxy) ethoxy (2,4-diaminobenzene), 1-((4-chalconyloxy) ethoxy) -2-((2,4-diaminophenoxy) ethoxy) ethane, 1- ((4′-fluoro-4-calconyloxy) ethoxy) -2-((2,4-diaminophenoxy) ethoxy) ethane, 1-((4-calconyloxy) ethoxy) -2-((3 5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) ethane, 1-((4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxy) -2-((3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) ethane, 6- (4-chalc Nyloxy) hexyloxy (3,5-diaminobenzoyl), 6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyloxy (3,5-diaminobenzoyl) ), 8- (4-chalconyloxy) octyloxy (3,5-diaminobenzoyl), 8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyloxy (3,5-diaminobenzoyl), 10− (4-Calconyloxy) decyloxy (3,5-diaminobenzoyl), 10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyloxy (3,5-diaminobenzoyl), 6- (4-Calconyloxy) Hexanoic acid (2,4-diaminophenyl), 6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexanoic acid (2,4-diaminophenyl), 8- (4-chalconyloxy) -octanoic acid- ( 2,4-diaminophenyl), 8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) -octanoic acid- (2,4-diaminophenyl), 10- (4-chalconi Oxy) -decanoic acid- (2,4-diaminophenyl), 10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) -decanoic acid- (2,4-diaminophenyl), adipic acid mono (4-calconyl) Mono (2,4-diaminophenyl), adipic acid mono (4′-fluoro-4-chalconyl) mono (2,4-diaminophenyl), suberic acid mono (4-chalconyl) mono (2,4-diaminophenyl) Suberic acid mono (4′-fluoro-4-chalconyloxy) mono (2,4-diaminophenyl), sebacic acid mono (4-chalconyl) mono (2,4-diaminophenyl), sebacic acid mono (4 ′ -Fluoro-4-calconyloxy) mono (2,4-diaminophenyl), bis-1,1- (4-aminophenyl) -6- (4-chalconyloxy) hex Bis-1,1- (4-aminophenyl) -6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexane, bis-1,1- (4-aminophenyl) -8- (4-chalcone) Nyloxy) octane, bis-1,1- (4-aminophenyl) -8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octane, bis-1,1- (4-aminophenyl) -10- ( 4-Calconyloxy) decane, bis-1,1- (4-aminophenyl) -10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decane, bis-N, N- (4-aminophenyl)- N- (6- (4-Calconyloxy) hexanoxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) hexa Noxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (8- (4-chalconyloxy) octanoxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (8- (4′-fluoro- 4-Calconyloxy) octanoxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (10- (4-Calconyloxy) decanoxyphenyl) amine, bis-N, N -(4-aminophenyl) -N- (10- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) decanoxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (2- (2- (4-Calconyloxy) ethoxy) ethoxyphenyl) amine, bis-N, N- (4-aminophenyl) -N- (4- (2- (2- (4′-fluoro-4-calco) Nyloxy) ethoxy) ethoxy) pheni ) Amine, 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexyl) chalconecarboxyl 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (2- (2, 4-Diaminophenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2- (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phen L) chalcone carboxylate, 4- (4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (6- (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone Carboxylate, 4- (4- (3,5-diaminobenzoyloxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- ( 6- (3,5-diaminobenzoyloxy) hexanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) ) Hexyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (3,5-diaminobenzoyloxy) benzoyl Oxy) chalcone, 4- (4- (3,5-diaminobenzoyloxy) phenyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2- (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- ( 4- (6- (3,5-diaminobenzoyloxy) hexanoxy) phenyl) chalconecarboxylate and the like. These diamine compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0061]
The compound described in the above (d) is preferably used for obtaining a polymer giving a large pretilt angle.
[0062]
Moreover, as a tetracarboxylic dianhydride which has a structure (B), the compound represented by following Chemical formula (51)-(64) can be mentioned, for example. These can be used alone or in combination of two or more.
[0063]
Embedded image

[0064]
Examples of the diamine compound having the structure (B) include 1-dodecanoxy-2,4-diaminobenzene, 1-tetradecanoxy-2,4-diaminobenzene, 1-pentadecanoxy-2,4-diaminobenzene, 1-hexadecanoxy-2. , 4-diaminobenzene, 1-octadecanoxy-2,4-diaminobenzene, 1-cholesteryloxy-2,4-diaminobenzene, 1-cholestanyloxy-2,4-diaminobenzene, dodecanoxy (3,5-diaminobenzoyl) ), Tetradecanoxy (3,5-diaminobenzoyl), pentadecanoxy (3,5-diaminobenzoyl), hexadecanoxy (3,5-diaminobenzoyl), octadecanoxy (3,5-diaminobenzoyl), cholesteryloxy (3,5-diamino) Benzoyl Cholestanyloxy (3,5-diaminobenzoyl), (2,4-diaminophenoxy) palmitate, (2,4-diaminophenoxy) stearylate, (2,4-diaminophenoxy) -4-trifluoromethylbenzoate, A compound represented by the following formula (65) can be given.
[0065]
Embedded image

[0066]
The polyimide used in the present invention can be used in combination with other tetracarboxylic dianhydrides and / or diamine compounds to the extent that the effects of the present invention are not impaired. These other components are preferably used in an amount of 80 mol% or less with respect to the total of the compound having the structure (A) and / or the compound having the structure (B), for example. In particular, when obtaining a polymer having a large pretilt angle, it is preferably used in an amount of 60 mol% or less, more preferably 20 mol% or less.
[0067]
Other tetracarboxylic dianhydrides include, for example, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane- 2-acetic acid dianhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3- Furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarbo Aliphatic and alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as acid dianhydrides, bicyclo [2.2.2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydrides; Merit acid dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene Tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′ , 4,4′-tetraphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide Anhydride, 4 4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4,4′- Perfluoroisopropylidenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenylene-bis (triphenylphthal Acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4 Mention may be made of aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as' -diphenylmethane dianhydride.
[0068]
Among these, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1, 2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetra Carboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic dianhydride and 3,3 ′, 4,4′-biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0069]
Examples of other diamine compounds include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylethane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, and 4,4′-diamino. Diphenylsulfone, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminobenzanilide, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4, 4′-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethyl Indane, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2-bis (4-aminophenoxy) propane, 2, -Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis ( 3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) -10-hydroanthracene, 2,7-diaminofluorene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4′-methylene -Bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4 -Diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4 '-(p-phenylene isopropylidene) bisaniline, 4,4'-(m-phenylene isopropyl Redene) bisaniline, 2,2′-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4′-diamino-2,2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl , 4,4′-bis [(4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl and the like; aromatic diamines having heteroatoms such as diaminotetraphenylthiophene; Xylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenedi Amine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4, 7-methanoin danylylene methylenediamine, tricyclo [6.2.1.0^2,7] -Undecylenedimethyl diamine, aliphatic and cycloaliphatic diamines such as 4,4'-methylenebis (cyclohexylamine); diaminoorganosiloxanes such as diaminohexamethyldisiloxane.
[0070]
Among these, p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, 2,7-diaminofluorene, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) ) Bisaniline, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2′-bis [4- (4- Amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4′-diamino-2,2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 4,4′-bis [(4-amino-2-tri Fluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0071]
The polyimide used in the present invention is a polyamic acid obtained by polycondensation of the (b) tetracarboxylic dianhydride component and the (b) diamine component, and then, if necessary, in the presence of a dehydrating agent and an imidization catalyst. Obtained by heating and imidization. The reaction temperature when imidizing by heating is preferably 60 to 300 ° C, more preferably 100 to 170 ° C. If the reaction temperature is less than 60 ° C, the progress of the reaction is delayed, and if it exceeds 300 ° C, the molecular weight of the polyamic acid may be greatly reduced. Moreover, the reaction in the case of imidation in the presence of a dehydrating agent and an imidization catalyst can be carried out in an organic solvent. The reaction temperature is preferably 0 to 180 ° C, more preferably 60 to 150 ° C. Examples of the dehydrating agent include acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, and trifluoroacetic anhydride. Moreover, as an imidation catalyst, tertiary amines, such as a pyridine, a collidine, a lutidine, a triethylamine, can be used, for example. It is preferable that the usage-amount of a dehydrating agent shall be 1.6-20 mol with respect to 1 mol of repeating units of a polyamic acid. Moreover, it is preferable that the usage-amount of an imidation catalyst shall be 0.5-10 mol with respect to 1 mol of dehydrating agents to use. The content of the amic acid residue in the polyimide can be adjusted by the amount of the imidization catalyst and dehydrating agent used.
[0072]
Examples of the halide having the structure (A) used for the production of polyamic acid ester include 1-bromo-3- (4-chalconyloxy) propane and 1-bromo-3- (4′-chalconyl). Oxy) propane, 1-bromo-4- (4-chalconyloxy) butane, 1-bromo-4- (4′-chalconyloxy) butane, 1-bromo-6- (4-chalconyloxy) hexane, 1-bromo-6- (4′-chalconyloxy) hexane, 1-chloro-3- (4-chalconyloxy) propane, 1-chloro-3- (4′-chalconyloxy) propane, 1-chloro -4- (4-chalconyloxy) butane, 1-chloro-4- (4′-chalconyloxy) butane, 1-chloro-6- (4-chalconyloxy) hexane, 1-chloro-6- ( 4 -Carconyloxy) hexane, 1-bromo-3- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) propane, 1-bromo-3- (4-fluoro-4'-chalconyloxy) propane, 1-bromo -4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) butane, 1-bromo-4- (4-fluoro-4'-chalconyloxy) butane, 1-bromo-6- (4'-fluoro-4) -Calconyloxy) hexane, 1-bromo-6- (4-fluoro-4'-chalconyloxy) hexane, 1-chloro-3- (4'-fluoro-4-calconyloxy) propane, 1-chloro -3- (4-fluoro-4'-chalconyloxy) propane, 1-chloro-4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) butane, 1-chloro-4- (4-fluoro-4 ' -Chalconi Oxy) butane, 1-chloro-6- (4'-fluoro-4-Calco oxy) hexane, 1-chloro-6- (4-fluoro-4'-Calco oxy) hexane and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0073]
Of these, 1-bromo-6- (4-chalconyloxy) hexane or 1-bromo-6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexane is preferred.
[0074]
Examples of the alcohol having the structure (A) include 3- (4-chalconyloxy) -1-propanol, 3- (4′-chalconyloxy) -1-propanol, and 1-4 (4-chalconyl). Oxy) -1-butanol, 4- (4′-chalconyloxy) -1-butanol, 6- (4-chalconyloxy) -1-hexanol, 6- (4′-chalconyloxy) -1-hexanol , 3- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) -1-propanol, 3- (4-fluoro-4′-chalconyloxy) -1-propanol, 4- (4′-fluoro-4-chalcone) Nyloxy) -1-butanol, 4- (4-fluoro-4′-chalconyloxy) -1-butanol, 6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) -1-hexanol, 6- (4 − Such Ruoro 4'Calco oxy) -1-hexanol. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, 6- (4-chalconyloxy) -1-hexanol or 6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) -1-hexanol is preferred.
[0075]
Examples of the phenols having the structure (A) include 4-hydroxychalcone, 4'-hydroxychalcone, 4'-hydroxyfluoro-4-chalcone and 4-fluoro-4'-hydroxychalcone. These can be used alone or in combination of two or more.
[0076]
In the production of the polyamic acid ester used in the present invention, a halide, alcohol or phenol which does not contain the structure (A) can also be used.
[0077]
Such other halides include, for example, cetyl bromide, stearyl bromide, methyl bromide, ethyl bromide, propyl bromide, cetyl chloride, stearyl chloride, methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride and 1,1,1- Examples include trifluoro-2-iodoethane. Of these, stearyl bromide, 1,1,1-trifluoro-2-iodoethane, cetyl chloride or stearyl chloride are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0078]
Examples of other alcohols include cetyl alcohol, stearyl alcohol, 1,1,1-trifluoroethanol, methanol, ethanol, isopropanol, and normal propanol. Of these, cetyl alcohol, stearyl alcohol or 1,1,1-trifluoroethanol is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0079]
Examples of other phenols include phenol, cresol, 4-cetyloxyphenol, 4-cetylphenol, 4-stearyloxyphenol, 4-stearylphenol, 4-trifluoromethylphenol, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0080]
As described above, the polyamic acid ester used in the present invention is obtained by polycondensing the (b) tetracarboxylic dianhydride component and the (b) diamine component to obtain a polyamic acid, and then, if necessary, the presence of a catalyst. It is obtained by reacting with halides, alcohols or phenols below.
[0081]
Examples of the catalyst used as necessary when reacting the polyamic acid with the halide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium methoxide, potassium methoxide. And base catalysts such as sodium ethoxide, potassium ethoxide, sodium propoxide, potassium propoxide, sodium butoxide, potassium butoxide, trimethylamine, triethylamine and pyridine.
[0082]
Moreover, when reacting a polyamic acid, alcohol, or phenols, as a catalyst used as needed, dehydration catalysts, such as a dicyclohexyl carbodiimide and methyl chloroformate, can be mentioned, for example. These dehydration catalysts can be used in combination with a promoter such as dimethylaminopyridine, if necessary.
[0083]
As other specific examples of the specific polymer, polymaleimide, polystyrene, and a maleimide / styrene copolymer include the following formula (IV) -2 having the structure (IV).
As a polymer having the structure (A),
[0084]
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[0085]
Where P⁴, Q⁴, R⁷And R⁸Is the same as in the above formula (IV), and S¹Is a hydrogen atom or a monovalent organic group and X¹Is a divalent linking group or a single bond,
And / or the following formula (IV) -3:
[0086]
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[0087]
Where P⁴, Q⁴, R⁷And R⁸Is the same as in formula (IV) above and X²Represents a divalent linking group or a single bond,
A polymer having a chalcone structure represented by: That is, a styrene polymer having a chalcone structure represented by the above formula (IV) -2, a maleimide polymer having a chalcone structure represented by the above formula (IV) -3, and the above formulas (IV) -2 and (IV ) -3 is a copolymer containing the chalcone structure represented by -3.
[0088]
X in the above formulas (IV) -2 and (IV) -3¹And X²Is a divalent linking group or a single bond. The divalent linking group is preferably an organic group including an ether bond and / or an ester bond, more preferably an organic group having 6 to 24 carbon atoms including an ether bond and / or an ester bond. An organic group containing an ether bond and / or an ester bond and a linear alkylene structure having 6 or more carbon atoms is preferred. S¹Is a hydrogen atom or a monovalent organic group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
[0089]
The polymer comprises a styrene derivative having a conjugated enone structure (A) represented by the following formula (IV) -2M and a maleimide derivative having a conjugated enone structure (A) represented by the following formula (IV) -3M It is obtained by radical polymerization of a monomer component containing at least one monomer selected from the above in the presence of an initiator.
[0090]
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[0091]
Examples of the styrene derivative having such a structure (A) include 4- (4-chalconyloxy) styrene, 4- (4-chalconyloxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4-chalconyloxy) Ethoxy) styrene, 4- (2- (4-calconyloxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4-calconyloxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4-calconyloxy) ) Butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4-calconyloxy) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4-calconyloxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4 -Calconyloxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (4-Calconylcarboxy) styrene, 4- (4-Calconylcarboxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4-Calconylcarboxy) ethoxy) styrene, 4- (2- (4-Calconylcarboxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4 -(4- (4-Calconylcarboxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4-Calconylcarboxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4-Calconylcarboxy) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4-Calconylcarboxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octanoxy) α -Methylstyrene, 4- (2- (4-Calconyl) ethoxy) styrene, 4- (2- (4-Calconyl) ethoxy) α-methyls Len, 4- (4- (4-Calconyl) butoxy) styrene, 4- (4- (4-Calconyl) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4-Calconyl) hexanoxy) styrene, 4- ( 6- (4-Calconyl) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyl) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-Calconyl) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4-Calconyloxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4-Calconyloxy) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-Calconyloxy) butyl) styrene, 4- (4 -(4-Calconyloxy) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-Calconyloxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4-Calconyloxy) hexyl) α Methylstyrene, 4- (8- (4-chalconyloxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-chalconyloxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-calconylcarboxy) Ethyl) styrene, 4- (2- (4-calconylcarboxy) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-calconylcarboxy) butyl) styrene, 4- (4- (4-calconylcarboxy) ) Butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-calconylcarboxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4-calconylcarboxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4 -Calconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-Calconyl) ethyl) s Len, 4- (2- (4-Calconyl) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-Calconyl) butyl) styrene, 4- (4- (4-Calconyl) butyl) styrene, 4- ( 4- (4-Calconyl) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-Calconyl) hexyl) styrene, 4- (6- (4-Calconyl) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyl) octyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyl) octyl) α-methylstyrene, 4- (4-Calconyloxymethyl) styrene, 4- (4-Calconyloxymethyl) α- Methylstyrene, 4- (2- (4-chalconyloxy) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4-chalconyloxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-cal Conyloxy) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4-calconyloxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-calconyloxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6 -(4-Calconyloxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octa Noxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4-calconylcarboxymethyl) styrene, 4- (4-calconylcarboxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-calconylcarboxy) ethoxymethyl ) Styrene, 4- (2- (4-Calconylcarboxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-Calconylcarboxy) bu Toximethyl) styrene, 4- (4- (4-Calconylcarboxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-Calconylcarboxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4 -Calconylcarboxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octanoxymethyl ) Α-Methylstyrene, 4- (2- (4-Calconyl) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4-Calconyl) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-Calconyl) butoxy Methyl) styrene, 4- (4- (4-calconyl) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-calconyl) hexanoxymethyl ) Styrene, 4- (6- (4-Calconyl) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyl) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyl) ) Octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) styrene, 4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) α-methylstyrene, 4- (2 -(4'-fluoro-4-calconyloxy) ethoxy) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4'- Fluoro-4-calconyloxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-calconyloxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) Xyl) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octanoxy) styrene 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) styrene, 4- (4′-fluoro-4) -Calconylcarboxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) ethoxy) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalcone) (Lucarboxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxy) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4′- Fluoro-4-calconyl) butoxy) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4 ′ Fluoro-4-carbonyl) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-carbonyl) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyl) octanoxy) styrene 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethyl) styrene, 4- (2- ( 4'-fluoro-4-chalconyloxy) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) butyl) styrene, 4- (4- (4'-fluoro-) 4-Calconyloxy) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-) Luconyloxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyl) α -Methylstyrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) ethyl) α-methylstyrene, 4 -(4- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) butyl) styrene, 4- (4- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- ( 4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- ( -(4'-fluoro-4-calconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4'- Fluoro-4-calconyl) ethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butyl) styrene 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexyl) styrene, 4- (6- (4 ′ -Fluoro-4-calconyl) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyl) octyl Til) α-methylstyrene, 4- (4′-fluoro-4-chalconyloxymethyl) styrene,-(4′-fluoro-4-chalconyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4 '-Fluoro-4-calconyloxy) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4'-fluoro) -4-Calconyloxy) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-) (Calconyloxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-full) Oro-4-calconyloxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4 ′ -Fluoro-4-calconyl) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxymethyl) Styrene, 4- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- ( 4'-fluoro-4-calconylcarboxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4'-fluoro-4-calconylcarboxy) butoxy Til) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) hexanoxymethyl) ) Styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) octanoxy) Methyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) styrene 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxymethyl ) Styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconyl) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyl) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-Fluoro-4-chalconyl) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4-((3- (4-vinylphenyl)) propionyloxy) -4′-fluorochalcone, 4-((3- ( 4-vinylphenyl)) propionyloxy) chalcone, the following formulas (71) to (78)
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4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (10- (4-Calco) Nyloxy) decyloxy) styrene, 4- (10- (4-chalconyloxy) decyloxy) α-methylstyrene, 4- (12- (4-chalconyloxy) lauryloxy) styrene, 4- (12- (4 -Calconyloxy) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconyloxy) stearyloxy) styrene, 4- (18- (4-Calconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4 -(8- (4-Calconylcarboxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octanoxy) α-methylstyrene Len, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyloxy) styrene, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyloxy) α-methylstyrene, 4- (12- (4-Calconylcarboxy) lauryl Oxy) styrene, 4- (12- (4-calconylcarboxy) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- (4-calconylcarboxy) stearyloxy) styrene, 4- (18- (4-calco) Nylcarboxy) stearyloxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4-chalconyl) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-chalconyl) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (10- (4- (Calconyl) decyloxy) styrene, 4- (10- (4-calconyl) decyloxy) α-methylstyrene, 4- ( 12- (4-Calconyl) lauryloxy) styrene, 4- (12- (4-Calconyl) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconyl) stearyloxy) styrene, 4- (18- (4-Calconyl) stearyloxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4-Calconyloxy) decyl) styrene, 4- (10- (4-Calconyloxy) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-Calconyloxy) lauryl) styrene, 4 -(12- (4-Calconyloxy) lauryl) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconyloxy) stearyl) styrene, 4- (8- ( 4-Calconyloxy) stearyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyl) styrene, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-Calconylcarboxy) lauryl) styrene, 4 -(12- (4-Calconylcarboxy) lauryl) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconylcarboxy) stearyl) styrene, 4- (18- (4-Calconylcarboxy) stearyl) α- Methylstyrene, 4- (8- (4-chalconyl) octyl) styrene, 4- (8- (4-chalconyl) octyl) α-methylstyrene 4- (10- (4-chalconyl) decyl) styrene, 4- (10- (4-chalconyl) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-chalconyl) lauryl) styrene, 4- ( 12- (4-Calconyl) lauryl) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconyl) stearyl) styrene, 4- (18- (4-Calconyl) stearyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyloxy) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4-Calconyloxy) decyloxymethyl) Styrene, 4- (10- (4-Calconyloxy) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-Calconyloxy) lauryloxymethyl) Tylene, 4- (12- (4-Calconyloxy) lauryloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (18- (4-Calconyloxy) stearyloxymethyl) styrene, 4- (18- (4-Calco) Nyloxy) stearyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-calconylcarboxy) octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-calconylcarboxy) octoxymethyl) α-methylstyrene 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyloxymethyl) styrene, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-calconyl) Carboxy) lauryloxymethyl) styrene, 4- (12- (4-chalconylcarboxy) lauryloxymethyl) α-me Styrene, 4- (18- (4-calconylcarboxy) stearyloxymethyl) styrene, 4- (18- (4-calconylcarboxy) stearyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-calconyl) ) Octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-Calconyl) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4-Calconyl) decyloxymethyl) styrene, 4- (10- (4- (Calconyl) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4-calconyl) lauryloxymethyl) styrene, 4- (12- (4-calconyl) lauryloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (18 -(4-Calconyl) stearyloxymethyl) styrene, 4- (18- (4-Calconyl) stearyloxyme Til) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octoxy) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octoxy) α-methyl Styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyloxy) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyloxy) α-methylstyrene, 4- ( 12- (4′-fluoro-4-calconyloxy) lauryloxy) styrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-calconyloxy) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- ( 4'-fluoro-4-calconyloxy) stearyloxy) styrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) stearyloxy) α-methyls Tylene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octoxy) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octoxy) α-methylstyrene, 4- ( 10- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) decyloxy) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) decyloxy) α-methylstyrene, 4- (12- (4 ′ -Fluoro-4-calconylcarboxy) lauryloxy) styrene, 4- (12- (4'-fluoro-4-calconylcarboxy) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-) 4-Calconylcarboxy) stearyloxy) styrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) stearyloxy ) Α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxy) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxy) α-methylstyrene, 4- ( 10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyloxy) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyloxy) α-methylstyrene, 4- (12- (4′-fluoro-4) -Calconyl) lauryloxy) styrene, 4- (12- (4'-fluoro-4-calconyl) lauryloxy) α-methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-calconyl) stearyloxy) styrene , 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyl) stearyloxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) Xyl) octyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyl) styrene 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) lauryl) styrene, 4- (12 -(4'-fluoro-4-calconyloxy) lauryl) α-methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) stearyl) styrene, 4- (18- (4'- Fluoro-4-calconyloxy) stearyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro) -4-Calconylcarboxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) decyl) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-calconyl) Carboxy) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) lauryl) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) lauryl) α -Methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) stearyl) styrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) stearyl) α-methylstyrene, 4 -(8- (4'-fluoro-4-chalconyl) octyl) styrene, 4- (8- (4'-fluoro-4-chalconyl) octyl) α-methyl Styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyl) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4 '-Fluoro-4-calconyl) lauryl) styrene, 4- (12- (4'-fluoro-4-calconyl) lauryl) α-methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-calconyl) stearyl ) Styrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyl) stearyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-calconyloxy) decyloxy Til) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) lauryloxymethyl ) Styrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) lauryloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) stearyloxymethyl) Styrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) stearyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxymethyl) styrene, 4 -(8- (4'-fluoro-4-chalconyl) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4'-fluoro-4-chalconylcal) Xyl) octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) ) Decyloxymethyl) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) Lauryloxymethyl) styrene, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) lauryloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) stearyl Oxymethyl) styrene, 4- (18- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) stearyloxymethyl) α- Methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyloxymethyl) styrene, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (12- (4 '-Fluoro-4-calconyl) lauryloxymethyl) styrene, 4- (12- (4'-fluoro-4-chalconyl) lauryloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (18- (4'-fluoro-4) -Calconyl) stearyloxymethyl) styrene, 4- (18- (4'-fluoro-4-chalconyl) stearyloxymethyl) α-methylstyrene, Compounds represented by the serial formula (79) - (86) below.
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Among these, 4- (6- (4-calconyloxy) hexanoxy) styrene, compounds represented by the above formulas (71) to (78), 4- (10- (4-calconyloxy) decyloxy) styrene And compounds represented by the above formulas (79) to (86) are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0096]
Examples of maleimide derivatives having a conjugated enone structure (A) include 4- (4-calconyloxy) phenyl maleimide, 4- (2- (4-calconyloxy) ethoxy) phenyl maleimide, and 4- (4- (4 -Calconyloxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4-Calconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (4-Calcoyl) Nylcarboxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-calconylcarboxy) ethoxy) phenylmaleimide, 4- (4- (4-calconylcarboxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4-calconyl) Carboxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-carbonylcarboxyl) ) Octanooxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-chalconyl) ethoxy) phenylmaleimide, 4- (4- (4-chalconyl) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4-calconyl) hexanoxy) phenylmaleimide 4- (8- (4-Calconyl) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-Calconyloxy) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4-Calconyloxy) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4-Calconyloxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconyloxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4-Calconylcarboxy) ethyl) phenylmaleimide 4- (4- (4-Calconylcarboxy) butyl) phenylmaleimide, 4- 6- (4-Calconylcarboxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4-Calconyl) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4 -(4-Calconyl) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4-Calconyl) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (4'-fluoro-4 -Carconyloxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxy) phenylmaleimide, 4- (4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) butoxy) phenyl Maleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-calconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro- 4-Calconylcarboxy) ethoxy) phenylmaleimide, 4- (4- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy)) Hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxy) phenylmaleimide, 4- ( 4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-full) B-4-carconyl) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethyl) Phenylmaleimide, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- ( 8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4′- Fluoro-4-calconylcarboxy) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-calconylcarboxy) Hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethyl) phenylmaleimide, 4- ( 4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-) Chalconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octanoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octa Noxymethyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) phenylmaleimi 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexanoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (8 -(4'-fluoro-4-chalconyl) octanoxymethyl) phenylmaleimide, compounds represented by the following formulas (91) to (94);
[0097]
Embedded image

[0098]
4- (8- (4-Calconyloxy) octoxy) phenylmaleimide, 4- (10- (4-Calconyloxy) decyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4-Calconyloxy) lauryloxy) phenyl Maleimide, 4- (18- (4-Calconyloxy) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconylcarboxy) octoxy) phenylmaleimide, 4- (10- (4-Calconylcarboxy) decyloxy ) Phenylmaleimide, 4- (12- (4-Calconylcarboxy) lauryloxy) phenylmaleimide, 4- (18- (4-Calconylcarboxy) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-Calconyl) Octoxy) phenylmaleimide, 4- (10- (4-chalconi) ) Decyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4-calconyl) lauryloxy) phenylmaleimide, 4- (18- (4-calconyl) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-calconyloxy) Octyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4-calconyloxy) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4-calconyloxy) lauryl) phenylmaleimide, 4- (18- (4-calconyloxy) ) Stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-calconylcarboxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4-calconylcarboxy) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4-calconyl) Carboxy) lauryl) phenylmaleimide, 4- (18- (4-chalconi) Carboxy) stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-chalconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4-chalconyl) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4-chalconyl) lauryl) phenyl Maleimide, 4- (18- (4-calconyl) stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octoxy) phenylmaleimide, 4- (10- (4′-fluoro-) 4-Calconyloxy) decyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4′-fluoro-4-calconyloxy) lauryloxy) phenylmaleimide, 4- (18- (4′-fluoro-4-calconyloxy) ) Stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalcone) Nylcarboxy) octoxy) phenylmaleimide, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) decyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) lauryloxy) Phenylmaleimide, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octoxy) phenylmaleimide, 4- (10 -(4'-fluoro-4-chalconyl) decyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4'-fluoro-4-chalconyl) lauryloxy) phenylmaleimide, 4- (18- (4'-fluoro-4-) Calconyl) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fu) Olo-4-calconyloxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4′-fluoro-4-calconyl) Oxy) lauryl) phenylmaleimide, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octyl) phenylmaleimide 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) lauryl) phenylmaleimide, 4- (18- (4′-Fluoro-4-calconylcarboxy) stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′- (Luol-4-calconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4′-fluoro-4-chalconyl) decyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4′-fluoro-4-chalconyl) lauryl) phenylmaleimide 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyl) stearyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octanoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (8 -(4'-Fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4'-fluoro-4-chalconyl) octoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (10- (4 '-Fluoro-4-calconyl) decyloxymethyl) phenylmaleimide, 4- (12- (4'-fluoro-4) -Calconyl) lauryloxymethyl) phenylmaleimide, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyl) stearyloxymethyl) phenylmaleimide, compounds represented by the following formulas (95) to (98), and the like. .
[0099]
Embedded image

[0100]
Of these, 4- (6- (4-calconyloxy) hexyloxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-calconyloxy) octyloxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro) -4-Calconyloxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octyl) phenylmaleimide, compounds represented by the above formulas (91) to (94), 4 -(12- (4-Calconyloxy) lauryloxy) phenylmaleimide, 4- (18- (4-Calconyloxy) stearyloxy) phenylmaleimide, 4- (12- (4'-fluoro-4-calconyl) Oxy) lauryl) phenylmaleimide, 4- (18- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) stearyl) phenylmaleimide The formula (95) compound represented by - (98) are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it can also be used in combination with the styrene derivative.
[0101]
Examples of the styrene derivative having the structure (B) include p-trifluoromethylstyrene, p-trifluoromethyl-α-methylstyrene, p-trifluoromethoxystyrene, p-trifluoromethoxy-α-methylstyrene, 4 -(2,2,2-trifluoroethoxy) styrene, 4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -α-methylstyrene, p-cetyloxystyrene, p-cetyloxy-α-methylstyrene, p- Palmitoyloxystyrene, p-palmitoyloxy-α-methylstyrene, p-stearyloxystyrene, p-stearyloxy-α-methylstyrene, p-stearoyloxystyrene, p-stearoyloxy-α-methylstyrene, p-cholesteryloxy Styrene, p-cholesteryloxy-α-methyl Examples thereof include styrene, p-cholestanyloxystyrene, and p-cholestanyloxy-α-methylstyrene.
[0102]
Examples of maleimide derivatives having the structure (B) include 4-trifluoromethylphenyl maleimide, 4-trifluoromethoxyphenyl maleimide, 4- (2,2,2-trifluoroethoxy) phenyl maleimide, 4-cetyl. Examples thereof include oxyphenylmaleimide, 4-palmitoyloxyphenylmaleimide, 4-stearyloxyphenylmaleimide, 4-stearoyloxyphenylmaleimide, 4-cholesteryloxyphenylmaleimide, 4-cholestanyloxyphenylmaleimide and the like.
[0103]
The polymaleimide, polystyrene, and styrene / maleimide copolymer used in the present invention is a copolymer having a structure (A), a structure (B), and a structure (C) by copolymerizing a monomer having a structure (C). It is good.
[0104]
Examples of the monomer having the structure (C) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, glycidyl α-n-propyl acrylate, glycidyl α-n-butyl acrylate, and acrylate 3,4. -Epoxybutyl, methacrylic acid-3,4-epoxybutyl, acrylic acid-6,7-epoxyheptyl, methacrylic acid-6,7-epoxyheptyl, α-ethylacrylic acid-6,7-epoxyheptyl, o-vinyl Examples thereof include benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, and p-vinyl benzyl glycidyl ether. These monomers are used alone or in combination.
[0105]
The polymaleimide, polystyrene, and styrene / maleimide copolymer used in the present invention can be used in combination with other radical polymerizable monomers to the extent that the effects of the present invention are not impaired. The other radical polymerizable monomer is preferably 50 moles relative to maleimide for polymaleimide, styrene for polystyrene, and styrene / maleimide copolymer for the total of styrene and maleimide. Used in%.
[0106]
Examples of other radical polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy. Aliphatic (meth) acrylate compounds such as propyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Alicyclic (meth) acrylate compounds such as acrylate;
[0107]
4- (meth) acryloyloxychalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4′-phenylchalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4′-pentylchalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4 ′-(4-pentyl) Aromatic (meth) acrylate compounds such as phenyl) chalcone, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate;
[0108]
Ethylene, propylene, butene, styrene, p-methylstyrene, p-trifluoromethylstyrene, α-methylstyrene, p-trifluoromethyl-α-methylstyrene, 4 (4-trifluoromethylbenzoyloxy) styrene, p- Cetyloxystyrene, p-palmitoyloxystyrene, 4-trifluoromethylphenyl-3 (4-vinylphenyl) propionate, 4-cetyl-3 (4-vinylphenyl) propionate, 4-stearyl-3 (4-vinylphenyl) Vinyl compounds such as propionate, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile;
[0109]
Maleic acid derivatives such as maleic anhydride and phenylmaleimide;
Examples include dienes such as butadiene, isoprene and chloroprene.
Of these, styrene, p-methylstyrene, and α-methylstyrene are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
[0110]
The polymaleimide, polystyrene and styrene / maleimide copolymer used in the present invention may be prepared by combining the styrene derivative and / or maleimide derivative with an azo compound such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide or the like, if necessary. Polymerized in the presence of a catalyst such as peroxide. These polymers can be used alone or in combination of two or more.
[0111]
Another method of obtaining polymaleimide, polystyrene and styrene / maleimide copolymers used in the present invention is to convert acetoxy-substituted styrene derivatives and / or acetoxy-substituted phenylmaleimide derivatives, optionally with the structure (B) This is a method in which the acetyl group is substituted with a functional group having the structure (A) after radical polymerization with the monomer having the structure, the monomer having the structure (C), or the like.
[0112]
Polyester which is still another specific example of the specific polymer is
(C) dicarboxylic acids (dicarboxylic acid, dicarboxylic acid ester or dicarboxylic acid halide);
(D) Diol compounds
Obtained by reacting with. In the polyester used in the present invention, a compound having the above structure (A) and / or structure (B) is used as at least one component of (c) a dicarboxylic acid component and (d) a diol compound.
[0113]
Examples of the dicarboxylic acids having the structure (A) include chalcone-3,3′-dicarboxylic acid, chalcone-3,4′-dicarboxylic acid, chalcone-4,4′-dicarboxylic acid and their respective alkyl esters, 4 (4 (3,5-dicarboxyphenoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (2- (3,5-dicarboxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) Phenyl) chalcone, 4 (2 (3,5-dicarboxyphenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (3,5-dicarboxyl) Phenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (3,5-dicarboxyphenoxy) phenyl) ca Concarboxylate, 4 (4 (2 (3,5-dicarboxyphenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2 (3,5-dicarboxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalconecarboxylate, respective ester compounds such as alkyl esters, carvone Examples thereof include carboxylic acid halides such as acid chlorides.
[0114]
Examples of the diol compound having the structure (A) include 3,3′-dihydroxychalcone, 4,4′-dihydroxychalcone, 3,4′-dihydroxychalcone, 4,4′-dihydroxychalcone, 4 (4 (3 5-dihydroxyphenoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (2- (3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6- (3,5-dihydroxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone, 4 (2 (3,5-dihydroxyphenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (3,5-dihydroxyphenoxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (3,5-dihydroxyphenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (3,5-dihydroxyphenoxy) phenyl) calco Carboxylate, 4 (4 (2 (3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2- (3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (6 (3,5-dihydroxyphenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dihydroxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, and the like.
[0115]
Of these, chalcone-4,4'-dicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxychalcone are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. The other dicarboxylic acids and / or other diol compounds are 80% relative to the total amount of dicarboxylic acids having structure (A) and / or structure (B) and diols having structure (A) and / or structure (B). It is preferably used in a proportion of mol% or less.
[0116]
Other dicarboxylic acids and / or diol compounds can be used in combination with the polyester used in the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
[0117]
Examples of other dicarboxylic acid compounds include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±) -malic acid, meso-tartaric acid, itaconic acid, maleic acid. Acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyladipic acid, tetramethyladipic acid , Methylene adipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, brassic acid, dodecyl Dicarboxylic acid, tridecyl Carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids such as tetradecyl dicarboxylic acid;
[0118]
Cycloaliphatic carboxylic acids such as cycloalkyldicarboxylic acid, adipic acid, hexahydrophthalic acid, 1,4- (norbornene) dicarboxylic acid, bicycloalkyldicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid, spiroheptanedicarboxylic acid;
[0119]
Phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxo Full orange carboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, biphenylene dicarboxylic acid, dimethyl biphenylene dicarboxylic acid, 4,4 ″ -p-terephenylene dicarboxylic acid, 4, 4 ′ ″-p-quarrel phenyl dicarboxylic acid, bi Benzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylenediacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedipropionic acid, biphenyldiacetic acid, biphenyl Propionic acid, 3,3 ′-[4,4 ′-(methylenedi-p-biphenylene) dipropionic acid, 4,4′-bibenzyldiacetic acid, 3,3 ′-(4,4′-bibenzyl) dipropionic acid And aromatic dicarboxylic acids such as oxydi-p-phenylenediacetic acid and ester compounds such as respective alkyl esters, and carboxylic acid halides such as carboxylic acid chlorides. These can be used alone or in combination of two or more.
[0120]
Examples of other diol compounds include polyhydric phenols such as catechol, alkyl catechol, and hydroquinone; bisphenols such as methylene bisphenol, isopropylidene bisphenol, butylidene bisphenol, thiobisphenol, sulfinyl bisphenol, sulfonylnin bisphenol, and oxybisphenol. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
[0121]
The polyester used in the present invention is obtained by heating and polycondensing the (c) dicarboxylic acid component and the (d) diol compound component in the presence of a catalyst as necessary. In the case of polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol compound, a proton acid such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid, an oxide or salt of heavy metal, an organometallic compound such as titanium, tin, or lead is used as a catalyst. In the case of a reaction between a dicarboxylic acid ester and a diol compound, the catalyst is an acetate or carbonate compound such as lead, zinc, manganese, calcium, cobalt or cadmium, or an oxide such as magnesium metal, zinc, lead, antimony or germanium. Is used. In the case of a reaction between a dicarboxylic acid halide and a diol compound, a basic catalyst such as pyridine or triarylamine is used as a catalyst.
[0122]
Polyamide, which is still another specific example of the specific polymer,
(E) dicarboxylic acids (dicarboxylic acid, dicarboxylic acid ester, dicarboxylic acid halide);
(F) Diamine compounds
Obtained by reacting with. In the polyamide used in the present invention, a compound having the structure (A) and / or the structure (B) is used as at least one component of (e) a dicarboxylic acid component and (f) a diamine compound component.
[0123]
As the dicarboxylic acids having the structure (A), the dicarboxylic acids (c) listed above are used. Moreover, as a diamine compound which has a structure (A), the diamine compound (b) mentioned previously is used. These can be used alone or in combination of two or more.
[0124]
Other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds can be used in combination with the polyamide used in the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. As other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds, the other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds mentioned above are used. These can be used alone or in combination of two or more. The other dicarboxylic acids and / or the other diamine compounds are 80 mol of the dicarboxylic acids having the structure (A) and / or the structure (B) and the structures (A) and / or the structure (B) with respect to the total amount of the diamine compounds. % Or less is preferably used.
[0125]
The polyamide used in the present invention is obtained by polycondensing the (e) dicarboxylic acid component and the (f) diamine component in the presence of an acidic catalyst such as paratoluenesulfonic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, etc., if necessary. It is done.
[0126]
Poly (meth) acrylate, which is still another specific example of the specific polymer,
(G) (Meth) acrylate compounds
Is obtained by polymerizing. As the poly (meth) acrylate used in the present invention, a compound having the structure (A) and / or the structure (B) is used as the (g) (meth) acrylate compound.
[0127]
Examples of the (meth) acrylate compound having the structure (A) include 4 ′-(meth) acryloyloxychalcone, 4-phenyl-4 ′-(meth) acryloyloxychalcone, and 4-pentyl-4 ′-(meth). Acryloyloxychalcone, 4- (4-pentylphenyl) -4 ′-(meth) acryloyloxychalcone, 4- (4- (meth) acryloyloxyphenyl) chalcone, 4- (4- (2- (meth)) (Acryloyloxyethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (6- (meth) acryloyloxyhexanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2- (meth) acryloyloxyethyl) chalcone carboxylate, 4- (6- (Meth) acryloyloxyhexyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (meth) acryloyloxybenzoylo) Ii) chalcone, 4- (4- (meth) acryloyloxyphenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (2- (meta ) Acryloyloxyethoxy) phenyl) chalconecarboxylate, 4- (4- (6- (meth) acryloyloxyhexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (6- (meth) acryloyloxyhexanoxy) Phenyl) chalconecarboxylate, compounds represented by the following formulas (101) to (103), and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0128]
Embedded image

[0129]
The above-mentioned poly (meth) acrylate can be used in combination with other (meth) acrylate compounds described above to the extent that the effects of the present invention are not impaired. The other (meth) acrylate compound is preferably used at a ratio of 300 mol% or less with respect to the methacrylate compound having the structure (A) and / or the structure (B).
[0130]
Other (meth) acrylate compounds include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Aliphatic (meth) acrylate compounds such as propyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Alicyclic (meth) acrylate compounds such as acrylate;
Examples include aromatic (meth) acrylate compounds such as benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
[0131]
A polysiloxane which is still another specific example of the specific polymer is represented by the following formula (III) -1 having the structure (III).
[0132]
Embedded image

[0133]
Where P³, Q³, R⁵And R⁶Is the same as in formula (III) above and Z¹Is a hydroxyl group or a methyl group,
And / or the following formula (IV) -1 having the structure (IV):
[0134]
Embedded image

[0135]
Where P⁴, Q⁴, R⁷And R⁸Is the same as in formula (IV) above and Z²Is a hydroxyl group or a methyl group,
It has the chalcone structure represented by these.
[0136]
The polysiloxane can be obtained by ring-opening polymerization of a cyclic oligosiloxane derivative under an acid or base catalyst or by hydrolyzing a dichlorosilane derivative. The polysiloxane used in the present invention is obtained by using a compound having the above structure (A) as at least a part of the cyclic oligosiloxane derivative or dichlorosilane derivative. Another method for obtaining the polysiloxane used in the present invention is to react the polysiloxane derivative having a Si—H bond with the compound having the structure (A) and an allyl group in the presence of a catalyst such as platinum chloride. Is the method.
[0137]
Examples of the cyclic oligosiloxane derivative having the structure (A) include 1,3,5,7-tetra (4-chalconyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7. -Tetra (4'-chalconyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3- (4-chalconyloxy) propyl) -1,3,5 , 7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3- (4′-chalconyloxy) propyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3 5,7-tetra (3- (4-chalconyl) propyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3- (4′-chalconyl) propyl) -1,3,5 -Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4-chalconyloxy) hexyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7 -Tetra (6- (4'-chalconyloxy) hexyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4-calconyl) hexyl)- 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4′-chalconyl) hexyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
[0138]
The cyclic oligosiloxane derivatives having these structures (A) include cyclic oligosiloxanes such as 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and compounds having the structure (A) such as 4-allyloxychalcone. It can be obtained by reacting in the presence of a platinum catalyst or the like.
[0139]
Examples of the dichlorosilane derivative having the structure (A) include monomethylmono (4-chalconyl) dichlorosilane, monomethylmono (4′-chalconyl) dichlorosilane, and monomethylmono (3- (4-chalconyloxy) propyl) dichlorosilane. , Monomethylmono (3- (4′-chalconyloxy) propyl) dichlorosilane, monomethylmono (3- (4-chalconyl) propyl) dichlorosilane, monomethylmono (3- (4′-chalconyl) propyl) dichlorosilane, etc. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
[0140]
The dichlorosilane derivatives having these structures (A) are obtained by reacting dichlorosilanes such as dichloromethylsilane with compounds having a specific structure such as 4-allyloxychalcone in the presence of a platinum catalyst or the like. It is done.
[0141]
Of these, polymers derived from 1,3,5,7-tetra (3- (4-chalconyloxy) propyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane are preferred.
[0142]
In the polysiloxane used in the present invention, other cyclic oligosiloxane derivatives or other dichlorosilane derivatives can be used in combination so as not to impair the effects of the present invention.
[0143]
Examples of other cyclic oligosiloxane derivatives include 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetrahydroxy-1,3,5,7. -Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7-octahydroxycyclotetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7-octaphenylcyclotetrasiloxane 1,3,5,7-tetrahydroxy-1,3,5,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane.
[0144]
Of these, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethylcyclotetrasiloxane is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0145]
Examples of other dichlorosilane derivatives include dichlorodimethylsilane, dichlorodiphenylsilane, dichloromethylphenylsilane, and dichlorodiethylsilane.
[0146]
Of these, dichlorodimethylsilane is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
[0147]
The polystyrene-converted weight average molecular weight (hereinafter also referred to as “Mw”) of the polysiloxane polymer used in the present invention is usually 5,000 to 100,000.
[0148]
Liquid crystal alignment agent
The polymer film used in the present invention is usually obtained by applying a polymer, preferably a liquid crystal aligning agent obtained by dissolving the above-mentioned specific polymer in a solvent, to a substrate and drying. The solvent used at this time is not particularly limited as long as it is an organic solvent capable of dissolving the polymer. For example, when polyamic acid, polyamic acid ester or polyimide is used, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, Examples include aprotic polar solvents such as hexamethyl phosphortriamide; phenolic solvents such as m-cresol, xylenol, phenol and halogenated phenol. These can be used alone or in combination of two or more solvents.
[0149]
When the polymer is, for example, polymaleimide, polystyrene, or a maleimide / styrene copolymer, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, γ -Aprotic polar solvents such as butyrolactone, tetramethylurea, dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphortriamide;
Ester solvents such as butyl cellosolve acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl acetate, isopentyl acetate;
Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone;
Halogen solvents such as chlorobenzene, orthodichlorobenzene, tetrachloroethylene, 1,1,1-trichloroethane;
Mention may be made of phenolic solvents such as m-cresol, xylenol, phenol and halogenated phenol. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, the poor solvent of the polymer used for the said solvent can be used together in the range in which a polymer does not precipitate.
[0150]
The solid content concentration of the liquid crystal aligning agent in the present invention is preferably 1 to 20% by weight.
[0151]
Other additives
The liquid crystal aligning agent used in this invention can contain polymers other than a specific polymer in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the polymer other than the specific polymer include polyimide, polyamic acid, polyamide, polyester, poly (meth) acrylate, polysiloxane, polystyrene, and polymaleimide. Of these, polyimide and polyamic acid are preferred because of their excellent heat resistance.
[0152]
The liquid crystal aligning agent used in the present invention can also contain various thermosetting crosslinking agents for stabilizing the pretilt angle and increasing the coating film strength. As the thermosetting crosslinking agent, a polyfunctional epoxy-containing compound is effective, and bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, cyclic aliphatic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl diamine. Epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, epoxy group-containing acrylic resins, and the like can be used. Examples of commercially available products include Epolite 400E and 3002 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), Epicoat 828 and 152, and Epoxy Novolak 180S (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.).
[0153]
Furthermore, when using the above-mentioned polyfunctional epoxy-containing compound, a base catalyst such as 1-benzyl-2-methylimidazole can be added for the purpose of efficiently causing a crosslinking reaction.
[0154]
Moreover, the liquid crystal aligning agent in this invention can contain a functional silane containing compound in order to improve adhesiveness with a board | substrate. Examples of the functional silane-containing compound include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, and N- (2-aminoethyl). -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-amino Propyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilylpropyltriethylenetriamine, 10-trimethoxyylsilyl-1 4,7-triazadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6-diazanonyl acetate, 9-triethoxysilyl-3,6-diazanonyl acetate, N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N- Bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltriethoxysilane, and tetracarboxylic dianhydride described in JP-A-63-291922 and amino group-containing Examples include a reaction product with a silane compound.
[0155]
The liquid crystal aligning agent in the present invention is preferably such that 50% by weight or more of the total solid content is the polymer having the chalcone structure.
[0156]
Photo-alignment method
The feature of the photo-alignment method in the present invention is that the polymer film surface and the light beam are exposed while being relatively moved at a substantially constant speed while giving a distribution of irradiation intensity to the polymer film surface. As a method for providing a distribution of irradiation intensity, for example, a linear exposure pattern is formed on a polymer film using a slit plate, a projector, or the like, and the surface of the polymer film and the exposure pattern are relative to each other at a substantially constant speed. And a method of exposing while moving the film. Hereinafter, specific preferred methods will be described in detail.
[0157]
In order to provide the polymer film surface with liquid crystal alignment ability according to the present invention, first, a polymer solution is applied onto the substrate to prepare a substrate provided with the polymer film. Next, the slit plate is positioned substantially parallel to the polymer film surface on the substrate, and the polymer surface is exposed to the polymer surface through the slit plate while relatively moving the polymer film surface and the slit plate at a substantially constant speed. To do. To move relatively, the substrate and the slit plate provided with the polymer film are either (i) a method in which one is fixed and the other is moved, (ii) a method in which both are moved in the same direction at different speeds or ( iii) It can be performed by any of the methods of moving both in different directions. Of the above, the method (i) is preferable because the relative speed can be easily controlled, and among these, the method of fixing the substrate and moving the slit plate is preferable.
[0158]
When the relative movement is not performed at a substantially constant speed, the liquid crystal alignment ability formed on the polymer film surface becomes non-uniform, which is not desirable.
[0159]
The method of the present invention is typically carried out as a method for forming a liquid crystal alignment film using a liquid crystal aligning agent. As an example, the following method is given and further described. First, the liquid crystal aligning agent in the present invention is applied to the transparent conductive film side of the substrate provided with the transparent conductive film by a roll coater method, a spinner method, a printing method, etc., and heated at a temperature of 40 to 200 ° C. To form. The film thickness of the coating film is preferably 0.001 to 1 μm, more preferably 0.005 to 0.5 μm.
[0160]
As the substrate, for example, a transparent substrate made of glass such as float glass or soda glass, a plastic film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethersulfone, or polycarbonate can be used.
[0161]
As the transparent conductive film, SnO₂NESA film made of In,₂O₃-SnO₂An ITO film made of or the like can be used. For patterning these transparent conductive films, a photo-etching method, a method using a mask in advance, or the like is used.
[0162]
When applying the liquid crystal aligning agent, a functional silane-containing compound or titanate may be applied in advance on the substrate and the transparent conductive film in order to further improve the adhesion between the substrate and the transparent conductive film and the coating film. it can.
[0163]
In the method of the present invention, as described above, the film surface is linearly exposed through the slit plate during the light irradiation for irradiating the coating film formed on the substrate with light to impart liquid crystal alignment.
[0164]
FIG. 3 of the accompanying drawings shows a schematic explanatory view of an example of the photo-alignment method of the present invention. FIG. 3 is a side view in which the slit exposure mask 3 is fixed and the substrate 5 provided with the photo-alignment film 4 moves to the right. The photo-alignment film 4 and the substrate 5 fixed on the moving stage 6 are moved at a speed of 5 μm / sec to 1 mm / sec, for example. In the slit exposure mask, for example, many slits are formed in parallel with a line and space of 1 μm to 1 mm. The distance between the slit exposure mask and the surface of the photo-alignment film is desirably maintained at approximately 18 μm so that light having a width of 7 μm is exposed to the surface of the photo-alignment film through the slit width of 7 μm. In addition, 1 is a light irradiation part and 2 is irradiation light. In the drawings other than FIG. 3, the same numbers represent the same meaning.
[0165]
FIG. 4 of the accompanying drawings shows a schematic explanatory view of another example of the photo-alignment method of the present invention. FIG. 4 is a side view showing a mode in which the substrate 5 having the photo-alignment film 4 is fixed on the fixed stage 7 and the slit exposure mask 3 is moved in the right direction.
[0166]
Upon light irradiation, the polymer having the structure (A) and / or the structure (B) is preferably heated to a temperature in the range from its glass transition temperature to a temperature 100 ° C. higher than the glass transition temperature. It is preferable that the solvent is contained in the range of 1 to 20% by weight. In addition, as the said solvent, the solvent used for the liquid crystal aligning agent mentioned above can be used as it is. According to the method of the present invention, since the photo-alignment treatment is performed while keeping the film-formed substrate horizontal, a heater for heating the substrate to a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer can be easily installed. .
[0167]
The radiation (light) used for light irradiation may be either polarized or non-polarized. After the irradiation, in some cases, heat treatment is further performed at a temperature of 150 to 250 ° C. As the radiation, ultraviolet rays and visible rays having a wavelength of 150 nm to 800 nm can be used, and ultraviolet rays having a wavelength of 320 nm to 450 nm are preferable.
[0168]
As the light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a deuterium lamp, a metal halide lamp, an argon resonance lamp, a xenon lamp, an excimer laser, or the like can be used.
[0169]
The ultraviolet rays in the preferred wavelength region can be obtained by means such as using a filter, a diffraction grating or the like in combination with the light source. For convenience, the polarizing plate is shorter than 320 nm, such as a Pyrex (registered trademark) glass polarizing plate. You may use what does not permeate | transmit the ultraviolet-ray of a wavelength with the said light source.
[0170]
In the method of the present invention, the photo-alignment treatment is performed while partially protecting the polymer film surface. In order to form a liquid crystal alignment film having two or more alignment directions, the protected portion of the polymer film surface is moved, and the photo-alignment process is performed again in different alignment directions.
[0171]
For example, at the time of exposure, optical alignment is partially performed using a divided exposure mask, and the mask is moved to perform alignment treatment in a direction different from the previous alignment treatment direction. Processing that changes is performed. As a result, it is possible to improve the visual field characteristics of the liquid crystal display element. In such a method, it is preferable to perform partial protection of the polymer film surface, particularly by forming an optical exposure pattern, for example, a linear exposure pattern, on the polymer by a projection method using a projector.
[0172]
Upon light irradiation, the polymer film is preferably heated to a temperature in the range from the glass transition temperature of the polymer to a temperature 100 ° C. higher than the glass transition temperature, or with a solvent in the range of 1 to 20% by weight relative to the polymer. It is preferable to contain. In addition, as the said solvent, the solvent used for the liquid crystal aligning agent mentioned above can be used as it is. According to the method of the present invention, since the photo-alignment treatment is performed while keeping the film-formed substrate horizontal, a heater for heating the substrate to a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer can be easily installed. .
[0173]
The radiation (light) used for light irradiation may be either polarized or non-polarized. Moreover, you may heat-process at the temperature of 100-300 degreeC after irradiation, for example depending on the case. As the radiation, for example, ultraviolet light having a wavelength of 150 nm to 800 nm and visible light can be used, but ultraviolet light having a wavelength of 320 nm to 450 nm is preferable.
[0174]
As the light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a deuterium lamp, a metal halide lamp, an argon resonance lamp, a xenon lamp, an excimer laser, or the like can be used.
[0175]
The ultraviolet rays in the preferred wavelength region can be obtained by means such as using a filter, a diffraction grating or the like together with the light source. For convenience, a polarizing plate that does not transmit ultraviolet light having a wavelength shorter than 320 nm, such as a Pyrex (registered trademark) polarizing plate, may be used together with the light source.
[0176]
According to the present invention, it is possible to develop a liquid crystal pretilt angle of 1 to 10 degrees.
[0177]
Further, for example, a polyamic acid or polyimide having a structure (A) using at least one of a compound belonging to the specific example (a) as a tetracarboxylic dianhydride or a compound belonging to the specific example (d) as a diamine compound, or When the polymer having the structure (B) is used, a liquid crystal pretilt angle of 80 degrees or more, for example, 80 to 90 degrees can be exhibited.
[0178]
Liquid crystal display element
The liquid crystal display element formed using the liquid crystal aligning agent manufactured by the method of the present invention has two substrates on which the liquid crystal aligning film is formed and the polarization direction of the linearly polarized radiation irradiating the liquid crystal aligning film is a predetermined angle. The peripheral part between the substrates is sealed with a sealant, filled with liquid crystal, and the filling hole is sealed to form a liquid crystal cell. Next, it is desirable that the liquid crystal cell is heated to a temperature at which the liquid crystal used takes an isotropic phase, and then cooled to room temperature to remove the flow alignment at the time of injection.
[0179]
Then, the polarizing plates are bonded to each other so that the polarization direction of the polarizing plate forms a predetermined angle with the polarization direction of the linearly polarized radiation irradiated on the liquid crystal alignment film of the substrate, respectively, so that a liquid crystal display element can be obtained. . By adjusting the angle formed between the irradiation direction of irradiated non-polarized light or the polarization direction of linearly polarized radiation and the angle between each substrate and the polarizing plate in the two substrates on which the liquid crystal alignment film is formed, TN type, A liquid crystal display element having an STN type, VA type or horizontal / vertical hybrid type liquid crystal cell can be obtained.
[0180]
As the sealing agent, for example, an epoxy resin containing a curing agent and aluminum oxide spheres as a spacer can be used.
[0181]
As the liquid crystal, nematic liquid crystal, smectic liquid crystal, or the like can be used. In the case of a VA liquid crystal cell, a liquid crystal cell that forms a nematic liquid crystal is preferable. For example, a Schiff base liquid crystal, an azoxy liquid crystal, a biphenyl liquid crystal, a phenylcyclohexane liquid crystal, an ester liquid crystal, a terphenyl liquid crystal, a biphenylcyclohexane liquid crystal, or a pyrimidine. Liquid crystal, dioxane liquid crystal, bicyclooctane liquid crystal, cubane liquid crystal and the like are used. Further, a cholesteric liquid crystal such as cholestyl chloride, cholesteryl nonate, cholesteryl carbonate, or a chiral agent such as that sold under the trade name C-15, CB-15 (manufactured by Merck) is further added to the liquid crystal. Can also be used. Furthermore, a ferroelectric liquid crystal such as p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate can also be used.
[0182]
The polarizing plate used outside the liquid crystal cell is a polarizing plate composed of a polarizing film called an H film that absorbs iodine while stretching and aligning polyvinyl alcohol, and a cellulose acetate protective film, or a polarizing film composed of the H film itself. A board etc. can be mentioned.
[0183]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention. The present invention is not limited in any way by these examples.
[0184]
Synthesis example 1
4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide 26.2 g, 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) styrene 22.7 g and azobisisobutyronitrile 3.0 g The product was dissolved in 500 ml of acetamide and reacted at 80 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere. The viscous reaction mixture is poured into methanol, the polymer is precipitated and dried to give 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide / 4- (8- (4-Calconyloxy) octanoxy) styrene 49 g of alternating copolymer was obtained. This polymer is referred to as “Polymer a”.
[0185]
Example 1
The polymer a obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in γ-butyrolactone to obtain a solution having a solid concentration of 2.5% by weight, and the solution was applied onto a surface-polished non-alkali glass substrate by spin coating. A polymer film having a thickness of 80 nm after drying was formed by heating at 180 ° C. for 5 minutes. Thereafter, as shown in FIG. 6, a four-divided divided exposure mask (3 mm × 3 mm pixels are divided into four, and one divided area is 1.5 mm × 1.5 mm) is formed on the substrate. The projector is used to project a polarization pattern having a periodic intensity distribution with a pitch of 7 μm while the substrate and the divided exposure mask are translated together at a moving speed of 100 μm / sec. The slit pattern was exposed to a quarter of the pixel. Thereafter, the substrate was rotated 90 ° at a time, and the above-described exposure treatment was performed four times in total to obtain an alignment substrate having four regions with different alignment directions. Thereafter, two alignment substrates were prepared, and TN type cells having a cell thickness of 4.5 μm were prepared using the alignment substrates. As the liquid crystal, ZLI-5081 (manufactured by Merck) was used. The orientation of the liquid crystal in the obtained device was good, and the viewing angle characteristics were wide as shown in FIG.
[0186]
【The invention's effect】
As described above, according to the method of the present invention, the photo-alignment is not limited to the polarized UV irradiation area of the same size as the glass substrate to be photo-aligned and the size of the slit exposure mask of the same size, and the glass substrate size is A4. Regardless of whether it is 1 m × 1 m, the glass orientation is not limited, and even if the exposure frequency Fp is 0.2 Hz to 1 Hz, the photo-alignment can be achieved by moving in a certain direction within a range of about 1 mm to 10 mm. Achieved. That is, in the photo-alignment method according to the present invention, it is not necessary to translate the glass substrate about twice the glass size as in the current photo-alignment method, and it is possible to prevent the exposure apparatus from becoming enormous.
[0187]
In addition, according to the present invention, it is possible to form a liquid crystal display element that can be used in a vertical alignment mode in which it is difficult to impart alignment ability in photo-alignment.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic explanatory view (side view) for explaining a conventional photo-alignment method.
FIG. 2 is a schematic explanatory view (side view) for explaining another example of a conventional photo-alignment method.
FIG. 3 is a schematic explanatory view (side view) of an example of the photo-alignment method of the present invention.
FIG. 4 is a schematic explanatory view (side view) of another example of the photo-alignment method of the present invention.
FIG. 5 is a schematic view of an exposure mask pattern (slit plate) used in an example of the present invention.
FIG. 6 is a schematic explanatory view of an example of the photo-alignment method of the present invention.
7 is a graph showing viewing angle characteristics of the liquid crystal display element obtained in Example 1. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Light irradiation part
2 Irradiation light
3 Slit exposure mask
4 Photo-alignment film
5 Substrate
6 Moving stage
7 Fixed stage
8 Filter
9 Polarizer

Claims (4)

A method of forming a liquid crystal alignment film having two or more alignment directions by a photo-alignment method performed by partially protecting the polymer film surface, wherein the polymer film surface and the light beam are A method for forming a liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment surface is imparted with a liquid crystal alignment ability by exposing the polymer film surface to a distribution while distributing the irradiation intensity while moving. The method according to claim 1, wherein partial protection of the polymer film surface is performed using a mask. The method according to claim 1, wherein partial protection of the polymer film surface is performed by an optical exposure pattern projected by a projector. The liquid crystal display element provided with the liquid crystal aligning film formed by the method of Claim 1.

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