【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基板上に発光層を含む有機ＥＬ層を形成した有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示パネルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ表示パネルは、ガラス基板上にＩＴＯ等の透明電極からなる陽極を形成し、その上に有機化合物からなる発光層を含む有機膜を形成し、その上にＡｌ等の金属電極からなる陰極を形成した有機ＥＬ素子を基本構成としており、この有機ＥＬ素子を単位面発光要素として平面基板上に配列させることで画像表示を行うものである。
【０００３】
この有機ＥＬ表示パネルは、有機膜及び電極が外気に曝されると特性が劣化することが知られている。これは、有機膜と電極との界面に水分が浸入することにより、電子の注入が妨げられ、未発光領域としてのダークスポットが発生したり、電極が腐食する現象によるもので、有機ＥＬ素子の安定性及び耐久性を高めるためには、有機ＥＬ素子を外気から遮断する封止技術が不可欠となっている。この封止技術に関しては、各種の提案がなされているが、生産性及び耐久性の面で有効な手段として、電極及び有機膜が形成されたガラス基板上に、この電極及び有機膜を覆う封止部材を接着する方法が採用されている。
【０００４】
従来から、電極及び有機膜の成膜工程を完了したガラス基板に対して、封止部材を接着するには、ガラス基板上又は封止部材の接着面上に有機ＥＬ層の全周を囲うように接着剤層を形成する。この接着剤層は、エポキシ樹脂等の光硬化性又は、熱硬化性樹脂が用いられ、ディスペンサによって封止部材上に塗布される。
【０００５】
しかしながら、ディスペンサによる塗布では接着剤層の塗布高さにムラが生じるため、塗布高さを１００〜２００μｍと高くする必要があり、しかも接着剤層の高さを１／１０程度まで深く押しつぶし、ガラス基板と封止部材とを貼り合わせる必要がある。この時、封止領域内が正圧状態となってしまうため、加圧された封止装置内で圧力差を解消させた後、接着剤を硬化させる必要があった。
【０００６】
上述のように、ディスペンサによる接着剤層の塗布では、塗布精度だけでなく塗布作業に時間を要している。これらを解消するために、圧力調整の無い大気圧下で封止作業を行った場合でも封止不良を起こすことが無いよう、スクリーン印刷することによって接着剤層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−３５２９５２号公報（請求項２及び段落００１０等）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記接着剤層の形成を、スクリーン印刷を用いて行った場合、接着剤の粘度によっては印刷ムラが生じたり、粘度の調整のために溶剤を用いたりすると接着剤中に気泡が発生し、この気泡が塗布精度を悪化させたり、均質な接着剤層形成の妨げとなることがあるという問題点があった。
本発明は、上記従来の、スクリーン印刷法により接着剤層が形成された有機ＥＬ表示パネルの製造方法の問題点を解決するものであり、ガラス基板と封止部材との接着において、スクリーン印刷することによって形成された接着剤層が印刷ムラなく、気泡による塗布不良のない有機ＥＬ表示パネルの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために請求項１記載の発明は、ガラス基板上に発光層を含む有機ＥＬ層を形成する工程と、該有機ＥＬ層を封止する封止工程とを含む有機ＥＬ表示パネルの製造方法であって、前記封止工程は、前記有機ＥＬ層の全周を囲う接着剤層を真空下でスクリーン印刷することによって形成する工程と、大気圧下で前記接着剤層を介して前記ガラス基板と封止部材を接着させる工程とからなり、前記接着剤層を形成する接着剤の２５℃での粘度が０．５〜１００Ｐａ・ｓである有機ＥＬ表示パネルの製造方法を提供する。
【００１０】
また、請求項２記載の発明は、前記接着剤層の形成を１５０〜２３０メッシュ／インチのステンレス製印刷メッシュを用いたスクリーン印刷により行う請求項１記載の有機ＥＬ表示パネルの製造方法を提供する。
【００１１】
以下に本発明を詳述する。
本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法は、ガラス基板上に発光層を含む有機ＥＬ層を形成する工程と、該有機ＥＬ層を封止する封止工程とを包含するものである。
また、前記封止工程は、前記有機ＥＬ層の全周を囲う接着剤層を真空下でスクリーン印刷することによって形成する工程と、大気圧下で前記接着剤層を介して前記ガラス基板と封止部材を接着させる工程とからなっている。
【００１２】
本発明においては、接着剤層の形成には真空下でスクリーン印刷が用いられる。スクリーン印刷を用いることによって、接着剤層の高さ精度のよい、薄層の接着剤層をガラス基板上又は封止部材上に形成することができる。
【００１３】
更に、真空下でスクリーン印刷を行うことによって、接着剤層中の気泡が除去され、塗布の高さ精度を更に向上したり、均質な接着剤層の形成を図ることができる。
【００１４】
上記真空下でスクリーン印刷を行うには、例えば、スクリーン印刷機を真空装置の中に設置して行う方法等が用いられる。
また、上記真空下における真空度としては、１０〜２００Ｐａであることが好ましく、１０〜１００Ｐａであることがより好ましい。１０Ｐａ未満の真空度は、真空装置の気密性や真空ポンプの能力から真空状態を達成するのに時間がかかるため実際上不都合であり、真空度が２００Ｐａを越えると、接着剤層中の気泡の除去が十分でなくなる。
【００１５】
本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法においては、上記接着剤層の形成を１５０〜２３０メッシュ／インチのステンレス製印刷メッシュを用いたスクリーン印刷により行うことが好ましい。上記印刷メッシュを用いることによって、接着剤のはみ出し等がなく高精度の印刷を行うことができる。
【００１６】
本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法は、大気圧下でガラス基板と封止部材とを接着させる工程を有する。
上記接着剤層の高さ精度がよく、薄層の接着剤層とされることによって、ガラス基板上に封止部材を接着する際に接着剤層の押し付け変位が少なくなり、大気圧下での作業によっても封止領域内に過度の正圧が生じることがなく、接着後の封止不良を回避することができる。
【００１７】
上記接着剤層の印刷高さは、好ましくは２０〜１００μｍとすることによって、封止領域内の圧力を封止不良の起こらない程度の正圧とすることが可能となる。
【００１８】
本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法においては、上記接着剤層を形成する接着剤としては、エポキシ樹脂等の従来から用いられている光硬化性又は熱硬化性の樹脂が用いられる。
【００１９】
上記接着剤の粘度は、２５℃において０．５〜１００Ｐａ・ｓであることが必要であり、１〜５０Ｐａ・ｓであることが好ましい。
上記接着剤の粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満であると、粘度が低すぎてスクリーン印刷を行ったときに、接着剤のはみ出し等が起こり高精度の印刷を行うことができない。また、接着剤の粘度が１００Ｐａ・ｓを越えると、粘度が高すぎて印刷ムラが起こりやすくなる。
【００２０】
上記接着剤の粘度は、接着剤を構成する成分の種類や配合比率等を選択し、場合によってはその他の添加剤を加えることによって調整することができる。
【００２１】
上記接着剤の粘度を測定する粘度計としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｂ型粘度計、Ｅ型粘度計、コーンプレート型粘度計等が挙げられ、なかでも、コーンプレート型粘度計が好適に用いられる。なお、粘度測定は２５℃の環境下において行われる。
【００２２】
本発明における接着剤としては、エポキシ樹脂等の、光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂が用いられるが、なかでも、有機ＥＬ層への過度の加熱をさけるため光硬化性樹脂が好ましい。
上記光硬化性樹脂を用いて接着剤とするには、一般的に、光硬化性樹脂、光重合開始剤、必要に応じて反応調節剤や充填剤等を用いる。上記光硬化性樹脂としては、例えば、光カチオン重合性化合物等が挙げられる。
【００２３】
上記光カチオン重合性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ基含有化合物、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するオキセタニル基含有化合物等が挙げられる。
上記光カチオン重合性化合物は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよいが、該光カチオン重合性化合物を用いた接着剤の粘度を好ましい範囲とするために、上記光カチオン重合性化合物は適宜組み合わせて用いられることが好ましい。
【００２４】
上記エポキシ基含有化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、「エピコート８０６」、「エピコート８２８」（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等が挙げられる。
上記エポキシ基含有化合物としては、他に、比較的粘度の低い、脂肪族基を有するエポキシ化合物が挙げられる。
【００２５】
上記脂肪族基を有するエポキシ化合物としては、例えば、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、セカンダリブチルフェノールモノグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル等；脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２６】
上記脂環式エポキシ樹脂としては、４〜７員環の環状脂肪族基を有する脂環式エポキシ化合物が挙げられる。具体的には、１，２：８，９ジエポキシリモネン、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、メチル化ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチレン）アジペート、ビス−（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、（２，３−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキサイド等が挙げられる。
【００２７】
上記オキセタニル基含有化合物としては、例えば、フェノキシメチルオキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタンジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルオキセタニルシルセスキオキサンフェノールノボラックオキセタン、１，４−ビス（（（３−エチル３−オキセタニル）メトキシ）メチル）ベンゼン等が挙げられる。なかでも、１，４−ビス（（（３−エチル３−オキセタニル）メトキシ）メチル）ベンゼンが好適に用いられ、具体的な市販品としては、例えば、「オキセタンＯＸＴ−１２１」（東亞合成社製）等が挙げられる。
【００２８】
上記光重合開始剤としては、イオン性光酸発生タイプであってもよいし、非イオン性光酸発生タイプであってもよい。
上記イオン性光酸発生タイプの光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩類；鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体等の有機金属錯体類等が挙げられる。
【００２９】
上記イオン性光酸発生タイプの光重合開始剤の具体例としては、例えば、「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」（以上、旭電化工業社製）、「ＵＶＥ−１０１４」（ゼネラルエレクトロニクス社製）、「ＣＤ−１０１２」（サートマー社製）等の市販品が挙げられる。
【００３０】
上記非イオン性光酸発生タイプの光重合開始剤としては、例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスホナート等が挙げられる。
【００３１】
上記光重合開始剤の量は、特に限定されるものではなく、上記光カチオン重合性化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。光重合開始剤が０．１重量部未満の場合は、光カチオン重合が十分に進行しなかったり、反応が遅くなりすぎたりする可能性がある。また、１０重量部を越えると、反応が速くなりすぎて、作業性が低下したり、反応が不均一になったりする可能性がある。
【００３２】
上記反応調節剤は、光照射後の可使時間及び硬化時間を制御するため、本発明の課題達成を阻害しない範囲で用いられてもよい。
上記反応調節剤としては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多官能水酸基含有化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。これらの内ポリアルキレンオキサイドが好適に用いられ、特にポリオキシテトラメチレングリコールが好適に用いられる。具体的な市販品としては、例えば、「ＰＴＭＧ１０００」（三菱化学社製）等が挙げられる。
【００３３】
上記充填剤は、透湿性、接着強度、硬化収縮及び熱膨張率等を改良するため、本発明の課題達成を阻害しない範囲で用いられてもよい。
上記充填剤としては、例えば、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等の粉体；ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空体；ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、フッ素樹脂ビーズ等の有機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有機中空体；ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース等の単繊維等が挙げられる。
また、封止領域内への水分の浸入を防ぐため、充填剤として吸水材等が用いられてもよい。吸水材の具体例としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の酸化物等が挙げられる。
【００３４】
更に、上記接着剤には、密着性向上剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、粘度調整剤等の各種添加剤が、本発明の課題達成を阻害しない範囲で含有されていてもよい。
【００３５】
上記接着剤の製造方法としては、特に限定はされないが、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、三本ロール等の混合機を用いて、常温もしくは加温下で、光カチオン重合性化合物、光重合開始剤、反応調節剤、充填剤、及び添加剤等の各所定量を混合することにより、所望の接着剤を得ることができる。なお、上記接着剤の製造は光を遮断した状態で行われることが望ましい。
【００３６】
以下、本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法を更に詳しく説明する。
まず、従前の工程によって、ガラス基板上に有機ＥＬ層が、例えば蒸着等によって形成される。そして、ガラス基板上に形成された有機ＥＬ層の全周を囲むように、ガラス基板上に接着剤層が形成される。この接着剤層は、真空下において、スクリーン印刷することによって設定した印刷高さを高精度に維持して形成されるが、その印刷高さは、好ましくは２０〜１００μｍに設定される。スクリーン印刷に用いられるメッシュは、１５０〜２３０メッシュ／インチのステンレス製印刷メッシュが好ましく用いられる。
【００３７】
そして、大気圧下において、ガラス基板上に形成された接着剤層が、有機ＥＬ層を囲い封止部材の周辺に合うように位置決めがなされ、ガラス基板及び封止部材を、接着剤層を介して接着させ、封止部材内の封止領域内に有機ＥＬ層を配置させる。
なお、上述の説明では、スクリーン印刷することによって接着剤層はガラス基板側に形成したが、封止部材側に形成してもよい。
【００３８】
（作用）
本発明の有機ＥＬ表示パネルの製造方法は、真空下でスクリーン印刷することによって接着剤層を形成している。
スクリーン印刷することによって形成された接着剤層は、高精度に印刷高さを調整できるので、印刷高さは比較的低く抑えることができ、貼り合わせ時の接着剤層の変位を少なくすることができるため、大気圧下で封止部材をガラス基板上に貼り合わせた場合でも、封止領域内に過度の正圧が生じることがなく封止不良を回避することができる。
【００３９】
しかも、スクリーン印刷は真空下で行われるため、接着剤層中の気泡が除去でき、印刷高さの精度を更に向上することができる。また、接着剤層中の気泡がないため、塗布不良がなく、得られた接着剤層は均質なものとすることができる。
【００４０】
更に、接着剤は、スクリーン印刷しやすい粘度に設定されているため、印刷ムラが起こらず、良好に印刷ができる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を上げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
〔接着剤の調整〕
表１の実施例１の接着剤組成に従って、各材料を、ホモディスパー型撹拌混合機（ホモディスパーＬ型、特殊機化社製）を用い、撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して、接着剤を調製した。
【００４３】
〔接着剤の粘度測定〕
得られた接着剤の粘度を、コーンプレート型粘度計ＴＶ−２０（トキメック社製）を用い、回転数２．５ｒｐｍでＮｏ．３のローターを使用して測定した。なお、粘度測定は２５℃の環境下において行った。粘度測定結果を表１に示した。
【００４４】
〔有機ＥＬ表示パネルの作製〕
３００ｍｍ×４００ｍｍのガラス基板上に、２４個の有機ＥＬ層を蒸着によって形成させ、この有機ＥＬ層の全周を囲み５０ｍｍ×５０ｍｍの四角形が２４個配置するように、２００メッシュ／インチのステンレス製印刷メッシュを用い、スクリーン印刷機を真空度が７０Ｐａの真空装置の中に設置して、得られた接着剤を用いてスクリーン印刷を行った。
スクリーン印刷は、６０μｍの印刷高さに設定し、１００ｍｍ／秒の印刷速度で、四角形の外周を線幅２ｍｍで行い、接着剤層を形成させた。
【００４５】
その後、大気圧下において、ガラス基板上に形成された接着剤層が、有機ＥＬ層を囲い封止部材の周辺に合うように位置決めして貼り合わせ後、高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が４０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、更に熱硬化を８０℃で３０分間行い接着剤を硬化して、有機ＥＬ層を封止した有機ＥＬ表示パネルを作製した。
【００４６】
〔評価〕
（硬化性）
上記で得られた有機ＥＬ表示パネルを用いて、ガラス基板と封止部材が手でずれるかどうかを試験し、硬化性を下記の基準で評価した。結果を表１に示した。
○：全くずれない。
×：接着剤が柔らかくずれた。
（セル評価）
封止された有機ＥＬ表示パネルを温度６０℃、湿度９０％の条件下に１００時間暴露した後、１０Ｖの電圧を印加し有機ＥＬ素子の発光状態（発光及びダークスポット、ダークラインの有無）を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。結果を表１に示した。
○：ダークスポット無く均一に発光
×：発光するがダークスポット、ダークライン有り
【００４７】
（実施例２）
接着剤の調整において、表１の実施例２の接着剤組成としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
接着剤の粘度測定は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
有機ＥＬ表示パネルの作製において、ガラス基板と封止部材を貼り合わせ前に、接着剤層に紫外線を照射量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射したこと以外は、実施例１と同様に行った。
評価は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００４８】
（実施例３）
接着剤の調整において、表１の実施例３の接着剤組成としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
接着剤の粘度測定は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
有機ＥＬ表示パネルの作製において、スクリーン印刷の際、四角形の全面を塗りつぶしたこと、及び、ガラス基板と封止部材を貼り合わせ前に、接着剤層に紫外線を照射量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射したこと以外は、実施例１と同様に行った。
評価は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００４９】
（実施例４）
接着剤として、市販品のワールドロック８７７４（エポキシ樹脂主成分の接着剤、協立化学社製）を使用した。
接着剤の粘度測定は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
有機ＥＬ表示パネルの作製において、紫外線を照射量が６０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、更に熱硬化を８０℃で６０分間行ったこと以外は、実施例１と同様に行った。
評価は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５０】
（比較例１）
接着剤の調整及び接着剤の粘度測定は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
有機ＥＬ表示パネルの作製において、スクリーン印刷機を大気圧下に設置してスクリーン印刷を行ったこと以外は、実施例１と同様に行った。
評価は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１より実施例１〜４では、全て硬化性、セル評価とも良好であり、封止が良好に行われているが、スクリーン印刷が真空下でされていない比較例１では、気泡等により封止が十分でなくセル評価が劣ることがわかる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成からなるので、ガラス基板と封止部材との接着において、スクリーン印刷することによって形成された接着剤層が印刷ムラなく、気泡による塗布不良がないので、耐湿性等の信頼性が高い有機ＥＬ表示パネルを得ることができる有機ＥＬ表示パネルの製造方法を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing an organic EL (electroluminescence) display panel in which an organic EL layer including a light emitting layer is formed on a substrate.
[0002]
[Prior art]
An organic EL display panel is formed by forming an anode made of a transparent electrode such as ITO on a glass substrate, forming an organic film including a light emitting layer made of an organic compound on the glass substrate, and forming a cathode made of a metal electrode such as Al thereon. The organic EL element formed with a basic structure is used, and this organic EL element is arranged as a unit surface light emitting element on a flat substrate to perform image display.
[0003]
It is known that the characteristics of this organic EL display panel deteriorate when the organic film and the electrode are exposed to the outside air. This is due to the phenomenon that moisture intrudes into the interface between the organic film and the electrode, thereby preventing the injection of electrons, generating a dark spot as a non-light emitting region or corroding the electrode. In order to improve stability and durability, a sealing technique for blocking the organic EL element from the outside air is indispensable. Various proposals have been made regarding this sealing technique. As an effective means in terms of productivity and durability, a sealing method for covering the electrode and the organic film on a glass substrate on which the electrode and the organic film are formed is provided. A method of adhering the stop member is employed.
[0004]
Conventionally, in order to bond a sealing member to a glass substrate on which an electrode and an organic film have been formed, the entire periphery of the organic EL layer is surrounded on the glass substrate or the bonding surface of the sealing member. An adhesive layer is formed on. This adhesive layer is made of a photocurable or thermosetting resin such as an epoxy resin, and is applied onto the sealing member by a dispenser.
[0005]
However, since the coating height of the adhesive layer is uneven in the application by the dispenser, it is necessary to increase the coating height to 100 to 200 μm, and the height of the adhesive layer is crushed deeply to about 1/10, glass It is necessary to bond the substrate and the sealing member together. At this time, since the inside of the sealing region becomes a positive pressure state, it is necessary to cure the adhesive after eliminating the pressure difference in the pressurized sealing device.
[0006]
As described above, in the application of the adhesive layer by the dispenser, not only the application accuracy but also the application work takes time. In order to solve these problems, it has been proposed to form an adhesive layer by screen printing so that sealing failure does not occur even when sealing is performed under atmospheric pressure without pressure adjustment. (For example, refer to Patent Document 1).
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2002-329552 A (Claim 2 and paragraph 0010)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the above adhesive layer is formed using screen printing, printing unevenness may occur depending on the viscosity of the adhesive, or bubbles may be generated in the adhesive if a solvent is used to adjust the viscosity. However, there are problems that the air bubbles may deteriorate the coating accuracy or hinder the formation of a homogeneous adhesive layer.
The present invention solves the problems of the conventional method of manufacturing an organic EL display panel in which an adhesive layer is formed by a screen printing method, and performs screen printing in bonding between a glass substrate and a sealing member. It is an object of the present invention to provide a method for producing an organic EL display panel in which an adhesive layer formed by this method has no printing unevenness and no coating defects due to bubbles.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, an invention according to claim 1 includes an organic EL display panel including a step of forming an organic EL layer including a light emitting layer on a glass substrate and a sealing step of sealing the organic EL layer. In the manufacturing method, the sealing step includes forming the adhesive layer surrounding the entire circumference of the organic EL layer by screen printing under vacuum, and passing the adhesive layer under atmospheric pressure through the adhesive layer. The manufacturing method of the organic electroluminescence display panel which consists of the process of adhere | attaching the said glass substrate and a sealing member, and the viscosity in 25 degreeC of the adhesive agent which forms the said adhesive bond layer is 0.5-100 Pa.s. .
[0010]
The invention according to claim 2 provides the method for producing an organic EL display panel according to claim 1, wherein the adhesive layer is formed by screen printing using a stainless steel printing mesh of 150 to 230 mesh / inch. .
[0011]
The present invention is described in detail below.
The manufacturing method of the organic EL display panel of the present invention includes a step of forming an organic EL layer including a light emitting layer on a glass substrate and a sealing step of sealing the organic EL layer.
Further, the sealing step includes a step of forming an adhesive layer surrounding the entire periphery of the organic EL layer by screen printing under vacuum, and a step of sealing the glass substrate with the glass substrate through the adhesive layer under atmospheric pressure. And a step of bonding the stop member.
[0012]
In the present invention, screen printing is used under vacuum for forming the adhesive layer. By using screen printing, it is possible to form a thin adhesive layer with a high accuracy of the adhesive layer on the glass substrate or the sealing member.
[0013]
Furthermore, by performing screen printing under vacuum, bubbles in the adhesive layer are removed, so that the coating height accuracy can be further improved and a homogeneous adhesive layer can be formed.
[0014]
In order to perform screen printing under the vacuum, for example, a method in which a screen printing machine is installed in a vacuum apparatus is used.
The degree of vacuum under the vacuum is preferably 10 to 200 Pa, more preferably 10 to 100 Pa. A degree of vacuum of less than 10 Pa is actually inconvenient because it takes time to achieve a vacuum state due to the airtightness of the vacuum device and the ability of the vacuum pump, and when the degree of vacuum exceeds 200 Pa, the bubbles in the adhesive layer Removal is not enough.
[0015]
In the method for producing an organic EL display panel of the present invention, the adhesive layer is preferably formed by screen printing using a stainless steel printing mesh of 150 to 230 mesh / inch. By using the printing mesh, high-accuracy printing can be performed without protruding adhesive.
[0016]
The method for producing an organic EL display panel of the present invention includes a step of bonding a glass substrate and a sealing member under atmospheric pressure.
When the adhesive layer has a high height accuracy and is a thin adhesive layer, when the sealing member is bonded onto the glass substrate, the pressing displacement of the adhesive layer is reduced, and the pressure is reduced under atmospheric pressure. Even if the work is performed, excessive positive pressure is not generated in the sealing region, and sealing failure after bonding can be avoided.
[0017]
When the printing height of the adhesive layer is preferably 20 to 100 μm, the pressure in the sealing region can be set to a positive pressure that does not cause sealing failure.
[0018]
In the method for producing an organic EL display panel of the present invention, a conventionally used photo-curing or thermosetting resin such as an epoxy resin is used as the adhesive for forming the adhesive layer.
[0019]
The viscosity of the adhesive is required to be 0.5 to 100 Pa · s at 25 ° C., and preferably 1 to 50 Pa · s.
When the viscosity of the adhesive is less than 0.5 Pa · s, when the screen printing is performed because the viscosity is too low, the adhesive protrudes and high-precision printing cannot be performed. On the other hand, when the viscosity of the adhesive exceeds 100 Pa · s, the viscosity is too high and printing unevenness is likely to occur.
[0020]
The viscosity of the adhesive can be adjusted by selecting the type of ingredients constituting the adhesive, the blending ratio, and the like, and adding other additives as the case may be.
[0021]
The viscometer for measuring the viscosity of the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include a B-type viscometer, an E-type viscometer, a cone plate viscometer, and the like. A viscometer is preferably used. The viscosity measurement is performed in an environment at 25 ° C.
[0022]
As the adhesive in the present invention, a photocurable resin or a thermosetting resin such as an epoxy resin is used, and among them, a photocurable resin is preferable in order to avoid excessive heating of the organic EL layer.
In order to use the photocurable resin as an adhesive, a photocurable resin, a photopolymerization initiator and, if necessary, a reaction regulator or a filler are generally used. As said photocurable resin, a photocationic polymerizable compound etc. are mentioned, for example.
[0023]
Examples of the photocationically polymerizable compound include an epoxy group-containing compound having at least one epoxy group in the molecule, an oxetanyl group-containing compound having at least one oxetanyl group in the molecule, and the like.
The photocationically polymerizable compound may be used alone, or two or more kinds may be used in combination, but in order to make the viscosity of the adhesive using the photocationically polymerizable compound within a preferable range, The cationically polymerizable compounds are preferably used in combination as appropriate.
[0024]
Examples of the epoxy group-containing compound include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resins and bisphenol F type epoxy resins; phenol novolak type epoxy resins, cresol novolak type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, and the like. Is mentioned. Examples of these commercially available products include “Epicoat 806” and “Epicoat 828” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.).
Other examples of the epoxy group-containing compound include an epoxy compound having an aliphatic group having a relatively low viscosity.
[0025]
Examples of the epoxy compound having an aliphatic group include monoglycidyl ethers such as butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, secondary butylphenol monoglycidyl ether and cresyl glycidyl ether; 1,6-hexanediol diglycidyl ether And diglycidyl ethers such as neopentyl glycol diglycidyl ether; alicyclic epoxy resins and the like.
[0026]
Examples of the alicyclic epoxy resin include alicyclic epoxy compounds having a 4- to 7-membered cyclic aliphatic group. Specifically, 1,2: 8,9 diepoxy limonene, 4-vinylcyclohexene monooxide, vinylcyclohexene dioxide, methylated vinylcyclohexene dioxide, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3,4-epoxy. Cyclohexyl carboxylate, bis- (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, bis- (3,4-epoxycyclohexylmethylene) adipate, bis- (2,3-epoxycyclopentyl) ether, (2,3-epoxy-6-6 Methylcyclohexylmethyl) adipate, dicyclopentadiene dioxide and the like.
[0027]
Examples of the oxetanyl group-containing compound include phenoxymethyl oxetane, 3,3-bis (methoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- Ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane 3-ethyl-3-{[3- (triethoxysilyl) propoxy] methyl} oxetanedi [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether oxetanylsilsesquioxane Phenol novolac oxetane, 1,4-bis (((3-ethyl 3-oxetanyl) methoxy) methyl) benzene and the like can be mentioned. Of these, 1,4-bis (((3-ethyl3-oxetanyl) methoxy) methyl) benzene is preferably used. Specific examples of commercially available products include “Oxetane OXT-121” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). ) And the like.
[0028]
The photopolymerization initiator may be an ionic photoacid generation type or a nonionic photoacid generation type.
Examples of the ionic photoacid-generating photopolymerization initiator include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic halonium salts, and aromatic sulfonium salts; iron-allene complexes, titanocene complexes, arylsilanol-aluminum complexes, and the like. And organometallic complexes.
[0029]
Specific examples of the ionic photoacid-generating photopolymerization initiator include, for example, “Adekaoptomer SP150”, “Adekaoptomer SP170” (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), “UVE-1014” (General Electronics)), "CD-1012" (Sartomer) and other commercial products.
[0030]
Examples of the nonionic photoacid-generating photopolymerization initiator include nitrobenzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenolsulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, and N-hydroxyimidosulfonate.
[0031]
The amount of the photopolymerization initiator is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocationically polymerizable compound. If the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the photocationic polymerization may not proceed sufficiently or the reaction may become too slow. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the reaction becomes too fast, and workability may be deteriorated or the reaction may become uneven.
[0032]
Since the reaction modifier controls the pot life and curing time after light irradiation, it may be used within a range that does not hinder the achievement of the object of the present invention.
Examples of the reaction regulator include polyfunctional hydroxyl group-containing compounds such as glycerin and pentaerythritol; polyalkylene oxides such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol. Of these, polyalkylene oxide is preferably used, and polyoxytetramethylene glycol is particularly preferably used. As a concrete commercial item, "PTMG1000" (made by Mitsubishi Chemical Corporation) etc. are mentioned, for example.
[0033]
In order to improve moisture permeability, adhesive strength, curing shrinkage, coefficient of thermal expansion, and the like, the filler may be used in a range that does not hinder achievement of the object of the present invention.
Examples of the filler include powders such as colloidal silica, talc, mica, calcium carbonate, titanium oxide, and clay; inorganic hollow bodies such as glass balloons, alumina balloons, and ceramic balloons; nylon beads, acrylic beads, silicon beads, Organic spherical bodies such as fluororesin beads; organic hollow bodies such as vinylidene chloride balloons and acrylic balloons; single fibers such as glass, polyester, rayon, nylon, and cellulose.
In order to prevent moisture from entering the sealing region, a water absorbing material or the like may be used as a filler. Specific examples of the water absorbing material include oxides of alkaline earth metals such as silica gel, molecular sieve, calcium oxide, barium oxide, and strontium oxide.
[0034]
Furthermore, the adhesive may contain various additives such as an adhesion improver, a reinforcing agent, a softener, a plasticizer, and a viscosity modifier as long as the object of the present invention is not impaired.
[0035]
The method for producing the adhesive is not particularly limited. For example, using a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetarium mixer, a kneader, a three-roll mixer, A desired adhesive can be obtained by mixing predetermined amounts of a cationically polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a reaction regulator, a filler, and an additive. In addition, it is desirable that the adhesive is manufactured in a state where light is blocked.
[0036]
Hereinafter, the manufacturing method of the organic EL display panel of the present invention will be described in more detail.
First, an organic EL layer is formed on a glass substrate by, for example, vapor deposition by a conventional process. Then, an adhesive layer is formed on the glass substrate so as to surround the entire circumference of the organic EL layer formed on the glass substrate. This adhesive layer is formed under high vacuum while maintaining the printing height set by screen printing with high accuracy, and the printing height is preferably set to 20 to 100 μm. The mesh used for screen printing is preferably a stainless steel printing mesh of 150 to 230 mesh / inch.
[0037]
Then, under atmospheric pressure, the adhesive layer formed on the glass substrate is positioned so as to surround the organic EL layer and fit to the periphery of the sealing member, and the glass substrate and the sealing member are interposed via the adhesive layer. The organic EL layer is disposed in the sealing region in the sealing member.
In the above description, the adhesive layer is formed on the glass substrate side by screen printing, but may be formed on the sealing member side.
[0038]
(Function)
In the method for producing an organic EL display panel of the present invention, the adhesive layer is formed by screen printing under vacuum.
Since the adhesive layer formed by screen printing can adjust the printing height with high accuracy, the printing height can be kept relatively low, and the displacement of the adhesive layer during bonding can be reduced. Therefore, even when the sealing member is bonded to the glass substrate under atmospheric pressure, an excessive positive pressure does not occur in the sealing region, and sealing failure can be avoided.
[0039]
In addition, since the screen printing is performed under vacuum, the bubbles in the adhesive layer can be removed, and the printing height accuracy can be further improved. Further, since there are no bubbles in the adhesive layer, there is no coating failure, and the obtained adhesive layer can be made homogeneous.
[0040]
Furthermore, since the adhesive is set to a viscosity that facilitates screen printing, printing unevenness does not occur and printing can be performed satisfactorily.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0042]
(Example 1)
[Adhesive adjustment]
According to the adhesive composition of Example 1 in Table 1, each material was uniformly stirred and mixed at a stirring speed of 3000 rpm using a homodisper type stirring mixer (Homodisper L type, manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.). Was prepared.
[0043]
[Measurement of adhesive viscosity]
The viscosity of the obtained adhesive was measured using a cone plate viscometer TV-20 (manufactured by Tokimec Co., Ltd.) at a rotational speed of 2.5 rpm. Measurements were made using 3 rotors. The viscosity was measured under an environment of 25 ° C. The viscosity measurement results are shown in Table 1.
[0044]
[Production of organic EL display panel]
On a 300 mm × 400 mm glass substrate, 24 organic EL layers are formed by vapor deposition, and 200 mesh / inch stainless steel is used so that 24 squares of 50 mm × 50 mm are arranged around the entire circumference of the organic EL layer. Using the printing mesh, the screen printing machine was installed in a vacuum apparatus having a degree of vacuum of 70 Pa, and screen printing was performed using the obtained adhesive.
Screen printing was set to a printing height of 60 μm, and the outer periphery of the quadrilateral was performed with a line width of 2 mm at a printing speed of 100 mm / second to form an adhesive layer.
[0045]
After that, under atmospheric pressure, the adhesive layer formed on the glass substrate surrounds the organic EL layer and is positioned so as to fit the periphery of the sealing member, and after that, ultraviolet light having a wavelength of 365 nm is applied using a high-pressure mercury lamp. Irradiation was performed so that the irradiation amount was 4000 mJ / cm 2, and further, thermosetting was performed at 80 ° C. for 30 minutes to cure the adhesive, thereby producing an organic EL display panel in which the organic EL layer was sealed.
[0046]
[Evaluation]
(Curable)
Using the organic EL display panel obtained above, it was tested whether the glass substrate and the sealing member were displaced by hand, and the curability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: No shift at all.
X: The adhesive slipped softly.
(Cell evaluation)
After the sealed organic EL display panel is exposed for 100 hours under conditions of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%, a voltage of 10 V is applied to change the light emitting state of the organic EL element (light emission, dark spots, dark lines). It observed visually and evaluated by the following reference | standard. The results are shown in Table 1.
○: Uniform light emission without dark spots ×: Light emission, but with dark spots and dark lines [0047]
(Example 2)
The adjustment of the adhesive was performed in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition of Example 2 in Table 1 was used.
The viscosity of the adhesive was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
In the production of the organic EL display panel, the same procedure as in Example 1 was performed except that the adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays so that the irradiation amount was 2000 mJ / cm 2 before the glass substrate and the sealing member were bonded together. It was.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0048]
Example 3
The adjustment of the adhesive was performed in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition of Example 3 in Table 1 was used.
The viscosity of the adhesive was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
In the production of the organic EL display panel, when the screen printing is performed, the entire surface of the quadrilateral is painted, and before the glass substrate and the sealing member are bonded together, the adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays at 2000 mJ / cm 2. Thus, it carried out like Example 1 except having irradiated.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0049]
(Example 4)
As an adhesive, a commercially available product, World Rock 8774 (an adhesive mainly composed of epoxy resin, manufactured by Kyoritsu Chemical Co., Ltd.) was used.
The viscosity of the adhesive was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
In the production of the organic EL display panel, the same procedure as in Example 1 was performed except that ultraviolet rays were irradiated so that the irradiation amount was 6000 mJ / cm 2 and further heat curing was performed at 80 ° C. for 60 minutes.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0050]
(Comparative Example 1)
The adjustment of the adhesive and the measurement of the viscosity of the adhesive were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Production of the organic EL display panel was performed in the same manner as in Example 1 except that screen printing was performed under atmospheric pressure and screen printing was performed.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0051]
[Table 1]
[0052]
In Examples 1 to 4 from Table 1, all the curability and cell evaluation are good and sealing is performed well, but in Comparative Example 1 in which screen printing is not performed under vacuum, sealing is performed by bubbles or the like. It turns out that stop is not enough and cell evaluation is inferior.
[0053]
【The invention's effect】
Since the present invention has the above-described configuration, the adhesive layer formed by screen printing has no printing unevenness in the adhesion between the glass substrate and the sealing member, and there is no coating failure due to air bubbles. An organic EL display panel manufacturing method capable of obtaining an organic EL display panel with high reliability can be provided.
