JP2008305580A - Post-light curing composition, sealant for organic electroluminescent element, manufacturing method of organic electroluminescent display, and organic electroluminescent display - Google Patents

Post-light curing composition, sealant for organic electroluminescent element, manufacturing method of organic electroluminescent display, and organic electroluminescent display Download PDF

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Norishige Shichiri
徳重 七里
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a post-light curing composition capable of advancing a curing reaction by light irradiation, securing a sufficient working life after light irradiation, and used as a sealant of an organic electroluminescent element. <P>SOLUTION: The post-light curing composition contains a light cationic polymerizable compound, a light cationic polymerization initiator, and a curing retarder having structure represented by a general formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光照射により硬化反応が進行する一方、光照射後に充分な可使時間を確保することができ、表示素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として好適に用いることができる光後硬化性組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。 In the present invention, the curing reaction proceeds by light irradiation, while sufficient pot life can be ensured after light irradiation, and can be suitably used as a sealant for display elements, particularly organic electroluminescence elements. The present invention relates to a curable composition, a sealing agent for organic electroluminescence elements, a method for producing an organic electroluminescence display device, and an organic electroluminescence display device.

従来、光照射直後に硬化せず、可使時間が確保できる遅延硬化型の硬化性組成物が種々提案されている。
例えば、特許文献1には、ビスフェノール型エポキシ樹脂とヒドロキシル基含有有機化合物及び光重合開始剤を配合してなる光硬化性樹脂組成物が記載されており、ヒドロキシル基含有有機化合物をエポキシ樹脂100重量部に対して0.2〜200重量部含有することで優れた遅延硬化特性を示すことが記載されている。
また、例えば、特許文献2には、カチオン重合性化合物と、高分子ポリマーと、光カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物において、アルキレングリコール、ポリヒドロキシルアルカン、ポリオキシアルキレンポリオール等のヒドロキシル基含有化合物を含むことにより、紫外線照射後の接着可能時間を調整しうることが記載されている。
このような遅延硬化型の硬化性組成物は、光の照射により損傷しやすい部品を貼り合わせたり封止したりする場合に有効であると考えられる。
Conventionally, various delay-curable curable compositions that have not been cured immediately after light irradiation and can ensure a usable time have been proposed.
For example, Patent Document 1 describes a photocurable resin composition obtained by blending a bisphenol-type epoxy resin, a hydroxyl group-containing organic compound, and a photopolymerization initiator. It describes that excellent delayed curing characteristics are exhibited by containing 0.2 to 200 parts by weight with respect to parts.
Further, for example, Patent Document 2 discloses that an adhesive composition containing a cationic polymerizable compound, a polymer, and a photocationic polymerization initiator contains hydroxyl groups such as alkylene glycol, polyhydroxyl alkane, and polyoxyalkylene polyol. It is described that the adhesion possible time after ultraviolet irradiation can be adjusted by including a compound.
Such a delayed-curing curable composition is considered to be effective when bonding or sealing parts that are easily damaged by light irradiation.

光照射による損傷を受ける部品の例として、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子が挙げられる。有機EL素子は、近年、従来のボトムエミッション方式の有機EL素子に代わって、有機EL素子から発せられた光を上面側から取り出すトップエミッション方式の有機EL素子が注目されている。この方式は、開口率が高く、低電圧駆動となることから、長寿命化に有利であるという利点がある。このようなトップエミッション方式の有機EL素子では、通常、積層体を2枚のガラス等の透明材料からなる防湿性基材により挟み込み、該防湿性基材間を充填剤で充填することにより封止している(例えば、特許文献3参照)。 An example of a component that is damaged by light irradiation is, for example, an organic electroluminescence (EL) element. In recent years, attention has been focused on a top emission type organic EL element that takes out light emitted from the organic EL element from the upper surface side, instead of the conventional bottom emission type organic EL element. This method has an advantage that it has a high aperture ratio and is driven at a low voltage, which is advantageous for extending the life. In such a top emission type organic EL element, usually, the laminate is sandwiched between two moisture-proof substrates made of a transparent material such as glass, and sealed between the moisture-proof substrates with a filler. (For example, refer to Patent Document 3).

このようなトップエミッション方法の有機EL素子は、硬化遅延型でない充填剤を用いて封止しようとすると、防湿性基板間に充填した充填剤を硬化させる際に加えられる光に有機EL素子が直接さらされる可能性がボトムエミッションに比べて格段に高くなり、有機EL素子の性能の低下や劣化が生じるといった問題があった。そこで、上述の遅延硬化型の硬化性組成物を、有機EL素子を封止する充填剤として用いると、該硬化性組成物を防湿性基板間に充填する前に、光を照射して活性化させておき、その可使時間内に防湿性基板間に充填し、その後硬化させることで、有機EL素子が光に直接さらされることを防止することができる。 In such an organic EL element of the top emission method, when an attempt is made to seal with a filler that is not a curing-retarding type, the organic EL element is directly applied to light applied when the filler filled between moisture-proof substrates is cured. There is a problem that the possibility of exposure is significantly higher than that of bottom emission, and the performance and degradation of the organic EL element occur. Therefore, when the above-mentioned delayed curing type curable composition is used as a filler for sealing an organic EL element, it is activated by irradiation with light before filling the curable composition between moisture-proof substrates. In addition, it is possible to prevent the organic EL element from being directly exposed to light by filling between moisture-proof substrates within the pot life and then curing.

しかしながら、従来の遅延硬化型の硬化性組成物は、充分な可使時間を確保するために硬化遅延剤の配合量を多くする必要があったため、封止剤の硬化時に発生するアウトガス量が多くなり、例えば、有機EL素子等の表示素子の封止に用いた場合、有機EL素子等の表示素子の性能の低下又は劣化を招く場合があった。
特開平7−109333号公報 特開2001−098242号公報 特開2001−357973号公報
However, since the conventional delayed curable curable composition needs to increase the amount of the curing retardant to ensure sufficient pot life, the amount of outgas generated when the sealant is cured is large. For example, when used for sealing a display element such as an organic EL element, the performance of the display element such as the organic EL element may be deteriorated or deteriorated.
JP-A-7-109333 JP 2001-098242 A JP 2001-357773 A

本発明は、上記現状に鑑み、光照射により硬化反応が進行する一方、光照射後に充分な可使時間を確保することができ、表示素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として好適に用いることができる光後硬化性組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned present situation, the present invention allows a curing reaction to proceed by light irradiation, while ensuring a sufficient pot life after light irradiation, and is suitably used as a sealant for display elements, particularly organic electroluminescence elements. An object of the present invention is to provide an optical post-curable composition, a sealing agent for an organic electroluminescence element, a method for producing an organic electroluminescence display device, and an organic electroluminescence display device.

本発明は、光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、及び、下記一般式(1)で表される構造を有する硬化遅延剤を含有する光後硬化性組成物である。

Figure 2008305580
一般式(1)中、R〜R12は、少なくとも1つが炭素水1〜20のアルキル基を表す。また、前記アルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20のアルコキシル基、ハロゲン原子、−OH基、−COOH基及び−COO−アルキルエステル基(ただし、アルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20残基である)からなる群より選択される1以上の官能基で置換されていてもよく、更に、隣接するR及びRn+1(但し、nは、1〜11の奇数を表す)は、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
以下に本発明を詳述する。 The present invention is a photo post-curing composition containing a photo cationic polymerizable compound, a photo cationic polymerization initiator, and a curing retarder having a structure represented by the following general formula (1).
Figure 2008305580
In general formula (1), at least one of R 1 to R 12 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon water. In addition, the alkyl group is a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, an —OH group, a —COOH group, and a —COO-alkyl ester group (provided that the alkyl moiety is a straight chain). It may be substituted with one or more functional groups selected from the group consisting of linear or branched residues having 1 to 20 carbon atoms, and further, adjacent R n and R n + 1 (provided that n represents an odd number of 1 to 11), and may together form a cyclic alkyl skeleton.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有する硬化遅延剤を含有する光後硬化性組成物は、光照射により硬化反応が進行する一方、硬化遅延剤の含有量を少なくしても光照射後の可使時間を充分に確保することができ、更に、硬化時に生じるアウトガス量を少なくすることができ、表示素子、特に有機EL素子を、性能を低下又は劣化させることなく封止する封止剤として好適に用いることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a photo-curable composition containing a curing retarder having a specific structure undergoes a curing reaction by light irradiation, while reducing the content of the curing retarder. In addition, the pot life after light irradiation can be sufficiently secured, the amount of outgas generated during curing can be reduced, and the display element, particularly the organic EL element can be sealed without degrading or degrading the performance. The present invention has been completed by finding that it can be suitably used as a sealing agent.

本発明の光後硬化性組成物は、上記一般式(1)で表される構造を有する硬化遅延剤(以下、本発明に係る硬化遅延剤ともいう)を含有する。このような本発明に係る硬化遅延剤を含有することで、本発明の光後硬化性組成物は、光照射後の充分な可使時間を確保することが可能となる。 The post-photocurable composition of the present invention contains a curing retarder (hereinafter, also referred to as a curing retarder according to the present invention) having a structure represented by the general formula (1). By containing such a curing retarder according to the present invention, the post-photocurable composition of the present invention can ensure a sufficient pot life after light irradiation.

上記本発明に係る硬化遅延剤において、一般式(1)中、R〜R12は、少なくとも1つが炭素数1〜20のアルキル基を表す。
上記一般式(1)中のR〜R12のうち、少なくとも1つが炭素数1〜20のアルキル基であることにより、上記本発明に係る硬化遅延剤の添加量が少量であっても、本発明の光後硬化性組成物に優れた硬化遅延性を付与できる。本発明の光後硬化性組成物では、本発明に係る硬化遅延剤の添加量を少量ですむことにより、光照射後の硬化時における本発明に係る硬化遅延剤の分解等によるガス発生の問題が軽減されると考えられる。
なお、上記本発明に係る硬化遅延剤が炭素数1〜20のアルキル基を有することにより優れた硬化遅延性が得られる理由としては、該アルキル基を有することで、18−クラウン−6−エーテルの骨格に歪み等を生じさせることが少なく、本発明の光後硬化性組成物中で充分に相溶するからであると考えられる。
In the curing retarder according to the present invention, at least one of R 1 to R 12 in the general formula (1) represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
Among R 1 to R 12 in the general formula (1), at least one is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, so that even when the addition amount of the curing retarder according to the present invention is small, The retarding property which was excellent in the post-photocurable composition of this invention can be provided. In the photo post-curing composition of the present invention, by adding a small amount of the curing retarder according to the present invention, there is a problem of gas generation due to decomposition of the curing retarder according to the present invention at the time of curing after light irradiation. Is thought to be reduced.
The reason why the curing retarder according to the present invention has an excellent curing retardation by having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is that it has 18-crown-6-ether by having the alkyl group. It is considered that this is because the skeleton of the present invention hardly causes distortion or the like, and is sufficiently compatible in the photo-curing composition of the present invention.

上記炭素数が1〜20のアルキル基を少なくも1つ有する本発明に係る硬化遅延剤としては、具体的には、例えば、2−メチル−18−クラウン−6−エーテル、2−エチル−18−クラウン−6−エーテル等の1つのアルキル基を有する化合物;2、3−ジメチル−18−クラウン−6−エーテル、2、3−ジエチル−18−クラウン−6−エーテル等の2つのアルキル基を有する化合物等が挙げられる。これらの本発明に係る硬化遅延剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Specific examples of the curing retarder according to the present invention having at least one alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include 2-methyl-18-crown-6-ether and 2-ethyl-18. A compound having one alkyl group such as crown-6-ether; and two alkyl groups such as 2,3-dimethyl-18-crown-6-ether and 2,3-diethyl-18-crown-6-ether And the like. These curing retarders according to the present invention may be used alone or in combination of two or more.

上記本発明に係る硬化遅延剤は、上記炭素数1〜20のアルキル基が、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20のアルコキシル基、ハロゲン原子、−OH基、−COOH基及び−COO−アルキルエステル基(ただし、アルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20残基である)からなる群より選択される1以上の官能基(以下、他の官能基ともいう)で置換されていてもよい。 In the curing retarder according to the present invention, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, an —OH group, a —COOH group, and One or more functional groups (hereinafter referred to as other functional groups) selected from the group consisting of —COO-alkyl ester groups (wherein the alkyl moiety is a linear or branched C 1-20 residue) Or a group).

上記炭素数1〜20のアルキル基が他の官能基で置換された本発明に係る硬化遅延剤としては、具体的には、例えば、2−アリロキシメチル−18−クラウン−6−エーテル、2−ヒドロキシメチル−18−クラウン−6−エーテル等が挙げられる。 Specific examples of the curing retarder according to the present invention in which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is substituted with another functional group include, for example, 2-allyloxymethyl-18-crown-6-ether, 2 -Hydroxymethyl-18-crown-6-ether and the like.

更に、本発明に係る硬化遅延剤は、上記一般式(1)中の隣接するR及びRn+1(但し、nは、1〜11の奇数を表す)が、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
上記環状アルキル骨格を有する本発明に係る硬化遅延剤としては、具体的には、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルネン基等の環状アルキル基を有する化合物が挙げられる。なかでも、シクロヘキシル基は、クラウンエーテルの形状を固定化して、クラウンエーテルの構造の揺らぎを抑えることにより、物質を包摂しやすい形状に保つため、上記本発明に係る硬化遅延剤は、少なくとも1つのシクロヘキシル基を有することが好ましい。
Further, in the curing retarder according to the present invention, adjacent R n and R n + 1 in the general formula (1) (where n represents an odd number of 1 to 11) jointly form a cyclic alkyl skeleton. You may do it.
Specific examples of the curing retardant according to the present invention having the cyclic alkyl skeleton include compounds having a cyclic alkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, an adamantyl group, and a norbornene group. Among them, the cyclohexyl group fixes the shape of the crown ether and suppresses the fluctuation of the structure of the crown ether, thereby maintaining the shape in which the substance is easily included. Therefore, the curing retardant according to the present invention includes at least one curing retarder. It preferably has a cyclohexyl group.

上記本発明に係る硬化遅延剤は、下記化学式(2)で表される構造を有する化合物を含有することが好ましい。 The curing retarder according to the present invention preferably contains a compound having a structure represented by the following chemical formula (2).

Figure 2008305580
Figure 2008305580

上記化学式(2)で表される構造を有する化合物は、18−クラウン−6−エーテル分子の中央を通る線に対して線対称となる位置に2個のシクロヘキシル基を有するため、18−クラウン−6−エーテル分子の骨格に歪み等を生じさせることなく相溶性を向上させる効果が大きくなると考えられる。 The compound having the structure represented by the chemical formula (2) has two cyclohexyl groups at positions symmetrical with respect to a line passing through the center of the 18-crown-6-ether molecule. It is considered that the effect of improving the compatibility is increased without causing distortion or the like in the skeleton of the 6-ether molecule.

上記硬化遅延剤の含有量としては、後述する光カチオン重合性化合物100重量部に対して、好ましい下限は0.05重量部、好ましい上限は5.0重量部である。0.05重量部未満であると、本発明の光後硬化性組成物に遅延効果が充分得られない場合があり、5.0重量部を超えると、本発明の光後硬化性組成物を硬化させる際に発生するアウトガス等が多くなり、該アウトガス等が大きな影響を与える用途に本発明の光後硬化性組成物を使用しにくくなることがある。より好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は3.0重量部である。 As content of the said hardening retarder, a preferable minimum is 0.05 weight part and a preferable upper limit is 5.0 weight part with respect to 100 weight part of photocationic polymerizable compounds mentioned later. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the retardation effect may not be sufficiently obtained in the light post-curable composition of the present invention. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, the light post-curable composition of the present invention may be reduced. The outgas etc. which generate | occur | produce when making it harden | cure increase, and it may become difficult to use the photo-curable composition of this invention for the use which this outgas has a big influence. A more preferred lower limit is 0.1 parts by weight, and a more preferred upper limit is 3.0 parts by weight.

本発明の光後硬化性組成物は、光カチオン重合性化合物を含有する。
上記光カチオン重合性化合物としては、分子内に少なくとも1個の光カチオン重合性官能基を有する化合物であれば特に限定されない。
上記光カチオン重合性官能基としては特に限定されず、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ビニルエーテル基、エピスルフィド基、エチレンイミン基等が挙げられる。
The post-photocurable composition of the present invention contains a photocationically polymerizable compound.
The photocationically polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one photocationically polymerizable functional group in the molecule.
The photocationically polymerizable functional group is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy group, an oxetanyl group, a hydroxyl group, a vinyl ether group, an episulfide group, and an ethyleneimine group.

上記光カチオン重合性化合物の性状(分子量)としては特に限定されず、例えば、モノマー状、オリゴマー状、ポリマー状のいずれであってもよい。 The property (molecular weight) of the photocationically polymerizable compound is not particularly limited, and may be any of monomeric, oligomeric, and polymeric, for example.

本発明の光後硬化性組成物において、上記光カチオン重合性化合物は、なかでも、光カチオン重合性が高く、少ない光量でも効率的に光硬化が進行することから、分子内に少なくとも1個のエポキシ基を有する化合物(以下、エポキシ系化合物ともいう)が好適に用いられる。 In the photo post-curing composition of the present invention, the photo cationic polymerizable compound has a high photo cationic polymerizable property, and the photo curing proceeds efficiently even with a small amount of light. A compound having an epoxy group (hereinafter also referred to as an epoxy compound) is preferably used.

上記エポキシ系化合物としては特に限定されず、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂;水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂等のアルコール型エポキシ樹脂;臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン化エポキシ樹脂;ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ系化合物は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The epoxy compound is not particularly limited. For example, bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin; novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin; Group epoxy resin, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, polyfunctional epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin; hydrogenated bisphenol A Type epoxy resins and other alcohol type epoxy resins; brominated epoxy resins and other halogenated epoxy resins; rubber-modified epoxy resins, urethane-modified epoxy resins, epoxidized polybutadiene, and epoxidized styrene resins Diene - styrene block copolymer, epoxy group-containing polyester resin, epoxy group-containing polyurethane resins, epoxy group-containing acrylic resins. These epoxy compounds may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記エポキシ系化合物の市販品としては特に限定されず、例えば、ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート806」、「エピコート828」、「エピコート1001」、「エピコート1002」等の「エピコート」シリーズ、ダイセル化学工業社製の商品名「セロキサイド2021」等の「セロキサイド」シリーズ等が挙げられる。 The epoxy compound is not particularly limited as a commercial product. For example, “Epicoat” series such as “Epicoat 806”, “Epicoat 828”, “Epicoat 1001”, and “Epicoat 1002” manufactured by Japan Epoxy Resin, “Ceroxide side” series such as “Celoxide 2021” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

また、上記エポキシ系化合物以外の他の光カチオン重合性化合物としては、例えば、オキセタニル基、ビニルエーテル類、環状エーテル類、エポキシド類、ビニルアミン類、不飽和炭化水素類、ラクトン類及び他の環状エステル類、ラクタム類、環状カーボネート類、環状アセタール類、アルデヒド類、環状アミン類、環状スルフィド類、シクロシロキサン類、シクロトリホスファゼン類及び他の光カチオン重合可能な基やモノマー等の少なくとも1個の光カチオン重合可能基を有している光カチオン重合性化合物が挙げられる。なかでも、エポキシドモノマー等の環状エーテルモノマーやビニル有機モノマー等が好適に用いられる。これらの他の光カチオン重合性化合物は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of other photocationically polymerizable compounds other than the above epoxy compounds include oxetanyl groups, vinyl ethers, cyclic ethers, epoxides, vinylamines, unsaturated hydrocarbons, lactones, and other cyclic esters. At least one photocation such as lactams, cyclic carbonates, cyclic acetals, aldehydes, cyclic amines, cyclic sulfides, cyclosiloxanes, cyclotriphosphazenes and other photocationically polymerizable groups or monomers Examples thereof include a photocationically polymerizable compound having a polymerizable group. Among these, cyclic ether monomers such as epoxide monomers and vinyl organic monomers are preferably used. These other photocationically polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.

このような他の光カチオン重合性化合物の市販品としては特に限定されず、例えば、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル(HEVE)、ジエチレングリコールモノビニルエーテル(DEGV)、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)(以上、丸善石油化学社製)、アロンオキセタン(東亞合成社製)、エタナコール(宇部興産社製)等が挙げられる。 Such a commercially available product of other photocationically polymerizable compound is not particularly limited. For example, 2-hydroxyethyl vinyl ether (HEVE), diethylene glycol monovinyl ether (DEGV), 4-hydroxybutyl vinyl ether (HBVE) (above, Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), Aron Oxetane (Toagosei Co., Ltd.), Etanacol (Ube Industries Co., Ltd.) and the like.

本発明の光後硬化性組成物は、光カチオン重合開始剤を含有する。
上記光カチオン重合開始剤としては特に限定されず、例えば、イオン性光酸発生型であってもよく、非イオン性光酸発生型であってもよい。
The post-photocurable composition of the present invention contains a photocationic polymerization initiator.
The photocationic polymerization initiator is not particularly limited, and may be, for example, an ionic photoacid generation type or a nonionic photoacid generation type.

上記イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤としては特に限定されず、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩類、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体等の有機金属錯体類等が挙げられる。これらのイオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic halonium salts, and aromatic sulfonium salts, iron-allene complexes, titanocene complexes, and aryls. And organometallic complexes such as silanol-aluminum complex. These ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤の市販品としては特に限定されず、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカオプトマーSP150」、「アデカオプトマーSP170」等の「アデカオプトマー」シリーズ、ゼネラルエレクトロニクス社製の商品名「UVE−1014」、サートマー社製の商品名「CD−1012」等が挙げられる。 The commercial product of the above ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is not particularly limited. For example, “ADEKA OPTMER SP150” and “ADEKA OPTMER SP170” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. "Optomer" series, trade name "UVE-1014" manufactured by General Electronics, and trade name "CD-1012" manufactured by Sartomer.

ただし、上記イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤を用いた場合には、有機EL素子の電極と本発明の光後硬化性組成物との界面で電極の酸化が発生して、有機EL素子の耐久性に問題が生じることがある。そのため、上記光カチオン重合開始剤としては、下記化学式(3)で表される嵩高いボロン酸を対アニオンとする塩からなる光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。下記化学式(3)で表される対アニオンを有する光カチオン重合開始剤は、有機EL素子の電極と本発明の光後硬化性組成物との界面で電極の酸化が発生しにくく、耐久性に優れることから好ましい。 However, when the ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is used, oxidation of the electrode occurs at the interface between the electrode of the organic EL element and the photo-curable composition of the present invention, and the organic There may be a problem with the durability of the EL element. Therefore, as the photocationic polymerization initiator, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator composed of a salt having a bulky boronic acid represented by the following chemical formula (3) as a counter anion. The photocationic polymerization initiator having a counter anion represented by the following chemical formula (3) is resistant to oxidation at the interface between the electrode of the organic EL element and the photo-curable composition of the present invention, and is durable. It is preferable because it is excellent.

Figure 2008305580
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このような対アニオンを有する光カチオン重合開始剤の市販品としては特に限定されず、例えば、「Photoinitiator 2074」(ローディア社製)、下記化学式(4)で表される商品名「PI−2074」(ローヌプラン社製)、下記化学式(5)で表される商品名「TAG−371R」(東洋インキ社製)、下記化学式(6)で表される商品名「TAG−372R」(東洋インキ社製)等が挙げられる。 The commercial product of the photocationic polymerization initiator having such a counter anion is not particularly limited. For example, “Photoinitiator 2074” (manufactured by Rhodia), trade name “PI-2074” represented by the following chemical formula (4) (Product of Rhone Plan), trade name “TAG-371R” (manufactured by Toyo Ink Co.) represented by the following chemical formula (5), trade name “TAG-372R” (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Manufactured) and the like.

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上記非イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドホスホナート等が挙げられる。これらの非イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The nonionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is not particularly limited. For example, nitrobenzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenolsulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, N-hydroxyimide phosphonate, etc. Is mentioned. These nonionic photoacid-generating photocationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光後硬化性組成物において、上記光カチオン重合開始剤の含有量としては特に限定されないが、上記光カチオン重合性化合物100重量部に対して、好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が10重量部である。0.1重量部未満であると、光カチオン重合性化合物の光カチオン重合が充分に進行しなかったり、光後硬化性組成物の光硬化が極端に遅くなったりすることがある。10重量部を超えると、本発明の光後硬化性組成物の光硬化が早くなりすぎ、上記硬化遅延剤を含有させているにも関わらず、可使時間が短くなって作業性が低下したり、不均一な硬化物となったりすることがある。 In the photo post-curing composition of the present invention, the content of the photo cation polymerization initiator is not particularly limited, but a preferable lower limit is preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photo cation polymerizable compound. The upper limit is 10 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, the photocationic polymerization of the photocationically polymerizable compound may not proceed sufficiently, or the photocuring of the photo-curing composition may be extremely slow. If it exceeds 10 parts by weight, photocuring of the photocurable composition of the present invention will be too quick, and the pot life will be shortened and the workability will be lowered despite the inclusion of the curing retarder. Or a non-uniform cured product.

上記光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤及び硬化遅延剤を含有する本発明の光後硬化性組成物は、光を照射した後、硬化反応がゆっくりと進行し、充分な可使時間を確保することができるものである。具体的には、本発明の光後硬化性組成物に2000mJ/mmの紫外線を照射した後、E型粘度計(東機産業社製、TV−22型)を用いて測定した粘度が初期粘度の2倍に到達するまでの時間の好ましい下限が3分である。3分未満であると、基板等を貼り合わせる前に硬化進行してしまい、充分な接着強度を得られなくなることがある。このような本発明の光後硬化性組成物の可使時間は、上述した硬化遅延剤を添加することで好適に調整することができる。 The photo-post-curable composition of the present invention containing the above-mentioned photo-cationic polymerizable compound, photo-cationic polymerization initiator and curing retarder, after irradiation with light, the curing reaction proceeds slowly and has a sufficient pot life. It can be secured. Specifically, after the light post-curable composition of the present invention was irradiated with 2000 mJ / mm 2 of ultraviolet light, the viscosity measured using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., TV-22 type) was initial. A preferred lower limit of the time required to reach twice the viscosity is 3 minutes. If it is less than 3 minutes, curing proceeds before the substrates are bonded together, and sufficient adhesive strength may not be obtained. The pot life of such a photo-curing composition of the present invention can be suitably adjusted by adding the above-mentioned curing retarder.

本発明の光後硬化性組成物は、硬化物の透明性を阻害しない範囲で、組成物に発生した酸と反応する化合物又はイオン交換樹脂を含有してもよい。本発明の光後硬化性組成物を封止剤として有機EL素子の封止を行った場合、素子電極の耐久性を向上させることが可能となるからである。 The post-photocurable composition of the present invention may contain a compound or an ion exchange resin that reacts with the acid generated in the composition as long as the transparency of the cured product is not impaired. This is because when the organic EL device is sealed using the photo-curable composition of the present invention as a sealant, the durability of the device electrode can be improved.

上記発生した酸と反応する化合物としては、酸と中和する物質、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は炭酸水素塩等が挙げられる。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が用いられる。 Examples of the compound that reacts with the generated acid include substances that neutralize the acid, such as carbonates or bicarbonates of alkali metals or alkaline earth metals. Specifically, calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or the like is used.

上記イオン交換樹脂としては、陽イオン交換型、陰イオン交換型、両イオン交換型のいずれも使用することができるが、特に塩化物イオンを吸着することのできる陽イオン交換型又は両イオン交換型が好適である。 As the ion exchange resin, any of a cation exchange type, an anion exchange type, and a both ion exchange type can be used, and in particular, a cation exchange type or a both ion exchange type capable of adsorbing chloride ions. Is preferred.

本発明の光後硬化性組成物は、必要に応じて、例えば、硬化物の強度をより向上させるための充填剤、接着性をより向上させるための接着性付与剤、粘度を調整するための粘度調整剤、チキソトロープ性(揺変性)を付与するためのチキソトロープ剤(揺変性付与剤)、引張り特性等を改善するための物性調整剤、増量剤、補強剤、軟化剤(可塑剤)、タレ防止剤、酸化防止剤(老化防止剤)、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、有機溶剤等の各種添加剤の1種又は2種以上が含有されていてもよい。 The optical post-curing composition of the present invention includes, for example, a filler for further improving the strength of the cured product, an adhesiveness imparting agent for further improving adhesiveness, and a viscosity adjusting agent, as necessary. Viscosity modifier, thixotropic agent (thixotropic agent) for imparting thixotropic properties (thixotropic agent), physical property modifier for improving tensile properties, bulking agent, reinforcing agent, softener (plasticizer), sauce One or more of various additives such as an inhibitor, an antioxidant (anti-aging agent), a heat stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, and an organic solvent may be contained.

上記充填剤としては特に限定されず、例えば、コロイダルシリカ、タルク、クレー、マイカ(雲母)、酸化チタン等の粉体、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、テフロン(登録商標)ビーズ等の有機球状体、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有機中空体、ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース等の単繊維等が挙げられる。なかでも、水分の浸入を防止する邪魔板効果に優れることから、タルク、クレー、マイカが好適に用いられる。これらの充填剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include colloidal silica, talc, clay, mica (powder mica), powders such as titanium oxide, inorganic hollow bodies such as glass balloons, alumina balloons, and ceramic balloons, nylon beads, and acrylic beads. Organic spherical bodies such as silicone beads and Teflon (registered trademark) beads, organic hollow bodies such as vinylidene chloride balloons and acrylic balloons, and single fibers such as glass, polyester, rayon, nylon and cellulose. Among these, talc, clay, and mica are preferably used because they have an excellent baffle effect that prevents moisture from entering. These fillers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記接着性付与剤としては特に限定されず、例えば、グリシドキシトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The adhesiveness-imparting agent is not particularly limited, and examples thereof include silane cups such as glycidoxytrimethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N- (aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and mercaptopropyltrimethoxysilane. Examples thereof include a ring agent, a titanium coupling agent, and an aluminum coupling agent. These adhesiveness imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光後硬化性組成物の製造方法としては特に限定されず、例えば、ホモディスパー、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、2本ロール、3本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独で用いるか又は併用して、上記光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤及び硬化遅延剤、並びに、必要に応じて添加する上記充填剤等の各種添加剤の各所定量を、常温下若しくは加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下若しくは不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練する方法が挙げられる。 The method for producing the photo post-curable composition of the present invention is not particularly limited. For example, various known kneaders such as homodispers, universal mixers, Banbury mixers, kneaders, two rolls, three rolls, and extruders are used. Used alone or in combination, each predetermined amount of the above-mentioned photocationic polymerizable compound, photocationic polymerization initiator and curing retarder, and various additives such as the above-mentioned filler added as necessary, at room temperature or Examples thereof include a method of uniformly kneading under heating, under normal pressure, under reduced pressure, under pressure, or under an inert gas stream.

本発明の光後硬化性組成物の粘度としては特に限定されないが、例えば、本発明の光後硬化性組成物を、有機EL素子を封止するための封止剤として用いる場合、25℃、5rpmにおいて、好ましい下限が50mPa・s、好ましい上限が100万mPa・sである。50mPa・s未満であると、有機EL素子を封止できないことがあり、100万mPaを超えると、本発明の光後硬化性組成物を用いてなる封止剤による有機EL素子の封止をスクリーン印刷により行う場合に、均一かつ正確に有機EL素子の封止ができないことがある。また、本発明の光後硬化性組成物を用いてなる封止剤をディスペンサー等で基板に塗布し、もう一方の基板を貼り合わすことにより有機EL素子を封止する場合、上記封止剤の粘度の好ましい上限は50万mPa・sである。50万mPa・sを超えると、基板同士の貼り合わせ時に泡がかみ気泡が混入するおそれがあり、端部まで本発明の光後硬化性組成物を用いてなる封止剤が押し広げられない可能性がある。より好ましい上限は1000mPaである。
なお、本明細書において、上記粘度は、E型粘度計(東機産業社製、TV−22型)を用いて上記条件下で測定した場合に得られる値である。
Although it does not specifically limit as a viscosity of the photo post-curable composition of this invention, For example, when using the photo post-curable composition of this invention as a sealing agent for sealing an organic EL element, 25 degreeC, At 5 rpm, the preferred lower limit is 50 mPa · s, and the preferred upper limit is 1 million mPa · s. If it is less than 50 mPa · s, the organic EL device may not be sealed. If it exceeds 1,000,000 mPa, the organic EL device can be sealed with a sealant using the photo-post-curable composition of the present invention. When performing by screen printing, the organic EL element may not be sealed uniformly and accurately. Moreover, when sealing an organic EL element by apply | coating the sealing agent using the optical post-curable composition of this invention to a board | substrate with a dispenser etc., and bonding another board | substrate, A preferable upper limit of the viscosity is 500,000 mPa · s. If it exceeds 500,000 mPa · s, there is a possibility that bubbles may bite when the substrates are bonded together, and the sealant formed using the photo-curable composition of the present invention cannot be spread to the edge. there is a possibility. A more preferable upper limit is 1000 mPa.
In addition, in this specification, the said viscosity is a value obtained when it measures on the said conditions using an E-type viscosity meter (the Toki Sangyo company make, TV-22 type | mold).

本発明の光後硬化性組成物の硬化物の波長380〜800nmにおける光の全光線透過率の好ましい下限は80%である。80%未満であると、本発明の光後硬化性組成物を、有機EL素子を封止するための封止剤としたときに、製造する有機EL表示装置に充分な光学特性を得られないことがある。より好ましい下限は85%である。 A preferable lower limit of the total light transmittance of light at a wavelength of 380 to 800 nm of the cured product of the photo-curable composition of the present invention is 80%. If it is less than 80%, sufficient optical properties cannot be obtained for an organic EL display device to be produced when the photo-curable composition of the present invention is used as a sealant for sealing an organic EL element. Sometimes. A more preferred lower limit is 85%.

上記全光線透過率を測定する方法としては特に限定はされず、例えば東京電色社製「AUTOMATIC HAZE MATER MODEL TC=III DPK」等の分光計を用いて測定することができる。 The method for measuring the total light transmittance is not particularly limited, and can be measured using a spectrometer such as “AUTOMATIC HAZE MATER MODEL TC = III DPK” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.

また、本発明の光後硬化性組成物は、硬化物に紫外線を100時間照射した後の400nmにおける透過率の下限が20μmの光路長にて85%であることが好ましい。85%未満であると、耐光性が低く、発光の損失が大きくなり、かつ、色再現性が悪くなることがある。より好ましい下限は90%、更に好ましい下限は95%である。 In the post-light curable composition of the present invention, the lower limit of the transmittance at 400 nm after irradiating the cured product with ultraviolet rays for 100 hours is preferably 85% at an optical path length of 20 μm. If it is less than 85%, the light resistance is low, the light emission loss increases, and the color reproducibility may deteriorate. A more preferred lower limit is 90%, and a still more preferred lower limit is 95%.

本発明の光後硬化性組成物は、光を照射することで上記光カチオン重合開始剤が活性化され、上記光カチオン重合性化合物の硬化反応が進行する。このとき照射する光の光源としては、例えば、波長340nm以上の近紫外線又は可視光線を含む光を照射し得るものであれば特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザー、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。
これらの光源の使用に際しては、例えば光カットフィルター等を用いて波長340nm未満の光を除去することが好ましい。また、上記各種光源は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。更に、上記各種光源の本発明の光後硬化性組成物への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手順を採ってもよい。
In the post-photocurable composition of the present invention, the photocationic polymerization initiator is activated by irradiation with light, and the curing reaction of the photocationically polymerizable compound proceeds. The light source of light to be irradiated at this time is not particularly limited as long as it can irradiate light including near ultraviolet rays having a wavelength of 340 nm or more or visible light. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, High pressure mercury lamp, excimer laser, chemical lamp, black light lamp, microwave excitation mercury lamp, metal halide lamp, sodium lamp, halogen lamp, xenon lamp, fluorescent lamp, sunlight, electron beam irradiation device and the like.
When using these light sources, it is preferable to remove light having a wavelength of less than 340 nm using, for example, a light cut filter or the like. Moreover, the said various light sources may be used independently, and 2 or more types may be used together. Furthermore, examples of the irradiation procedure of the various light sources to the photo-curable composition of the present invention include simultaneous irradiation of various light sources, sequential irradiation with a time difference, combined irradiation of simultaneous irradiation and sequential irradiation, and the like. Any irradiation procedure may be used.

本発明の光後硬化性組成物の用途としては特に限定されず、例えば、接着剤、封止剤、片面テープ、両面テープ、封止フィルム、シーリング剤、コーティング剤、ライニング剤、印刷インキ、エレクトロニクス材料等の種々の用途に好適に用いることができる。なかでも、接着剤や封止剤として用いることが好ましい。また、これら接着剤、封止剤、片面テープ、両面テープ、封止フィルム等を用いて、ディスプレイの基材貼り合わせやフレキシブル回路テープの接続、光学部品の接着、電子部品の実装等、特に不透明な構造体の接着に好適に用いることができる。なかでも、トップエミッション方式の有機EL素子の封止剤として極めて好適である。
本発明の光後硬化性組成物を用いてなる有機EL素子用封止剤もまた、本発明の1つである。
The use of the photo-curable composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include adhesives, sealants, single-sided tapes, double-sided tapes, sealing films, sealing agents, coating agents, lining agents, printing inks, and electronics. It can use suitably for various uses, such as material. Especially, it is preferable to use as an adhesive agent or a sealing agent. Also, using these adhesives, sealants, single-sided tapes, double-sided tapes, sealing films, etc., especially for opaque substrate bonding, flexible circuit tape connection, optical component adhesion, electronic component mounting, etc. It can be suitably used for adhesion of a simple structure. Especially, it is very suitable as a sealing agent for top emission type organic EL elements.
The sealing agent for organic EL elements which uses the photo post-curable composition of the present invention is also one aspect of the present invention.

本発明の有機EL素子用封止剤を用いて有機EL素子を封止することで有機EL表示装置を製造することができる。
本発明の有機EL素子用封止剤を用いて有機EL表示装置を製造する方法としては、例えば、本発明の有機EL素子用封止剤を基材の全面又は一部に塗布した後、光を照射し、前記有機EL素子用封止剤が硬化するまでの間に、前記基材と有機EL素子とを貼合して前記有機EL素子を封止する工程を有する方法が挙げられる。
このような有機EL表示装置の製造方法もまた、本発明の1つである。
An organic EL display device can be produced by sealing an organic EL element using the organic EL element sealing agent of the present invention.
As a method for producing an organic EL display device using the organic EL element sealing agent of the present invention, for example, after applying the organic EL element sealing agent of the present invention to the entire surface or a part of the substrate, light The method of having the process of bonding the said base material and an organic EL element and sealing the said organic EL element before the sealing agent for organic EL elements hardens | cures is mentioned.
Such a method for manufacturing an organic EL display device is also one aspect of the present invention.

本発明の有機EL表示装置の製造方法は、常温常圧で行ってもよいが、水分の制御された空間内や減圧下で行うことが好ましい。
また、上記工程を経て有機EL素子を封止した後は、本発明の有機EL素子用封止剤の硬化反応をより促進し、硬化時間を短縮するために、有機EL素子を劣化させない範囲で、加熱等による他の硬化手段を併用してもよい。加熱により本発明の有機EL素子用封止剤の硬化を促進する場合、加熱温度としては特に限定されないが、好ましい下限は50℃、好ましい上限は100℃程度である。
The method for producing an organic EL display device of the present invention may be performed at room temperature and normal pressure, but is preferably performed in a space in which moisture is controlled or under reduced pressure.
Moreover, after sealing an organic EL element through the said process, in order to accelerate the hardening reaction of the sealing agent for organic EL elements of this invention, and to shorten hardening time, in the range which does not degrade an organic EL element. Other curing means such as heating may be used in combination. When the curing of the sealant for organic EL elements of the present invention is promoted by heating, the heating temperature is not particularly limited, but the preferred lower limit is 50 ° C., and the preferred upper limit is about 100 ° C.

本発明の有機EL表示装置の製造方法によると、本発明の有機EL素子用封止剤に光を照射し、硬化するまでの間、すなわち、可使時間内に有機EL素子の封止を行うため、有機EL素子が光にさらされることがなく、有機EL素子の性能の低下や劣化を引き起こすことがない。そのため、製造する有機EL表示装置は、表示品質に優れたものとすることができる。
また、本発明の有機EL素子用封止剤は、上述した本発明の光後硬化性組成物を用いてなるため、上記硬化遅延剤の配合量を少なくしても充分な可使時間を確保することができる。また、本発明の有機EL素子用封止剤を光硬化させた際に、上記硬化遅延剤に起因するアウトガスの発生を抑制することができる。その結果、本発明の有機EL素子用封止剤を用いて製造した有機EL表示装置は、上記アウトガスによる有機EL素子の性能の低下や劣化を好適に防止することができ、表示品質に優れたものとすることができる。
According to the method for producing an organic EL display device of the present invention, the organic EL device is sealed until it is cured by irradiating light to the organic EL device sealing agent of the present invention, that is, within the pot life. Therefore, the organic EL element is not exposed to light, and the performance and deterioration of the organic EL element are not caused. Therefore, the organic EL display device to be manufactured can be excellent in display quality.
Moreover, since the sealing agent for organic EL elements of this invention uses the optical post-curable composition of this invention mentioned above, even if it reduces the compounding quantity of the said hardening retarder, sufficient pot life is ensured. can do. Moreover, when the sealing agent for organic EL elements of this invention is photocured, generation | occurrence | production of the outgas resulting from the said hardening retarder can be suppressed. As a result, the organic EL display device manufactured using the organic EL element sealing agent of the present invention can suitably prevent the performance degradation and deterioration of the organic EL element due to the outgas, and has excellent display quality. Can be.

本発明によると、光照射により硬化反応が進行する一方、光照射後に充分な可使時間を確保することができ、表示素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として好適に用いることができる光後硬化性組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供できる。 According to the present invention, the curing reaction proceeds by light irradiation, while sufficient pot life can be secured after light irradiation, and light that can be suitably used as a sealant for display elements, particularly organic electroluminescence elements. A post-curable composition, a sealant for an organic electroluminescence element, a method for producing an organic electroluminescence display device, and an organic electroluminescence display device can be provided.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜3、比較例1〜5)
下記表1に示す組成に従って、各材料をホモディスパー型撹拌混合機(ホモディスパーL型、特殊機化社製)を用い、撹拌速度3000rpmで均一に撹拌混合して、実施例1〜3及び比較例1〜5に係る有機EL素子用封止剤を製造した。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-5)
According to the composition shown in Table 1 below, each material was uniformly stirred and mixed at a stirring speed of 3000 rpm using a homodisper type stirring mixer (Homodisper L type, manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.). The sealing agent for organic EL elements which concerns on Examples 1-5 was manufactured.

実施例1〜3及び比較例1〜5で得られた有機EL素子用封止剤に、高圧水銀ランプを用いて2000mJ/cmの紫外線を照射し、粘度を経時測定した。初期粘度は10Pa・sで、20Pa・sに達する時間を増粘時間とした。結果を表1に示した。 The organic EL device sealants obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were irradiated with 2000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp, and the viscosity was measured over time. The initial viscosity was 10 Pa · s, and the time to reach 20 Pa · s was taken as the thickening time. The results are shown in Table 1.

(アウトガスの測定)
実施例1〜3及び比較例1〜5で得られた有機EL素子用封止剤0.3gを専用ガラス管に採取し、高圧水銀ランプを用いて2000mJ/cmの紫外線を照射した。光照射によりガラス管内に発生したアウトガスを抜き取り、ヘッドスペースGC−MS(日本電子社製GC−MS装置 JMS K−9)にて定量測定した。発生したガスのトルエン換算値を表1に示した。
(Measurement of outgas)
0.3 g of the organic EL element sealing agent obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 was collected in a dedicated glass tube, and irradiated with 2000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp. The outgas generated in the glass tube by light irradiation was extracted and quantitatively measured with a head space GC-MS (GC-MS device JMS K-9 manufactured by JEOL Ltd.). Table 1 shows the toluene equivalent of the generated gas.

Figure 2008305580
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本発明によれば、光照射により硬化反応が進行する一方、光照射後に充分な可使時間を確保することができ、表示素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として好適に用いることができる光後硬化性組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することができる。 According to the present invention, the curing reaction proceeds by light irradiation, while sufficient pot life can be ensured after light irradiation, and can be suitably used as a sealant for display elements, particularly organic electroluminescence elements. An after-photocurable composition, a sealant for an organic electroluminescence element, a method for producing an organic electroluminescence display device, and an organic electroluminescence display device can be provided.

Claims (7)

光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、及び、下記一般式(1)で表される構造を有する硬化遅延剤を含有することを特徴とする光後硬化性組成物。
Figure 2008305580
一般式(1)中、R〜R12は、少なくとも1つが炭素水1〜20のアルキル基を表す。また、前記アルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20のアルコキシル基、ハロゲン原子、−OH基、−COOH基及び−COO−アルキルエステル基(ただし、アルキル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数1〜20残基である)からなる群より選択される1以上の官能基で置換されていてもよく、更に、隣接するR及びRn+1(但し、nは、1〜11の奇数を表す)は、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
A photo-post-curable composition comprising a photo-cationic polymerizable compound, a photo-cationic polymerization initiator, and a curing retarder having a structure represented by the following general formula (1).
Figure 2008305580
In general formula (1), at least one of R 1 to R 12 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon water. In addition, the alkyl group is a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, an —OH group, a —COOH group, and a —COO-alkyl ester group (provided that the alkyl moiety is a straight chain). It may be substituted with one or more functional groups selected from the group consisting of linear or branched residues having 1 to 20 carbon atoms, and further, adjacent R n and R n + 1 (provided that n represents an odd number of 1 to 11), and may together form a cyclic alkyl skeleton.
硬化遅延剤は、少なくとも1つのシクロヘキシル基を有することを特徴とする請求項1記載の光後硬化性組成物。 The post-curing composition according to claim 1, wherein the curing retardant has at least one cyclohexyl group. 硬化遅延剤は、下記化学式(2)で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の光後硬化性組成物。
Figure 2008305580
The photo retarder composition according to claim 1 or 2, wherein the curing retarder contains a compound having a structure represented by the following chemical formula (2).
Figure 2008305580
光カチオン重合性化合物100重量部に対して、硬化遅延剤を0.1〜5.0重量部含有することを特徴とする請求項1、2又は3記載の光後硬化性組成物。 The photo-post-curing composition according to claim 1, 2, or 3, wherein the curing retarder is contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic photopolymerizable compound. 請求項1、2、3又は4記載の光後硬化性組成物を用いてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤。 An encapsulant for organic electroluminescent elements, comprising the photo-curable composition according to claim 1, 2, 3 or 4. 請求項5記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤を基材の全面又は一部に塗布した後、光を照射し、前記有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤が硬化するまでの間に、前記基材と有機エレクトロルミネッセンス素子とを貼合して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法。 After applying the encapsulant for organic electroluminescence elements according to claim 5 to the whole surface or a part of the substrate, the substrate is irradiated with light until the encapsulant for organic electroluminescence elements is cured. The manufacturing method of the organic electroluminescent display apparatus characterized by having the process of bonding the material and an organic electroluminescent element, and sealing the said organic electroluminescent element. 請求項1、2、3又は4記載の光後硬化性組成物、若しくは、請求項5記載の有機エレクトロルミネッセンス表示用封止剤を用いてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。 An organic electroluminescent display device comprising the photo-curable composition according to claim 1, 2, 3, or 4, or the organic electroluminescent display sealing agent according to claim 5.
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