JP2004536760A - 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 - Google Patents
安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004536760A JP2004536760A JP2003516577A JP2003516577A JP2004536760A JP 2004536760 A JP2004536760 A JP 2004536760A JP 2003516577 A JP2003516577 A JP 2003516577A JP 2003516577 A JP2003516577 A JP 2003516577A JP 2004536760 A JP2004536760 A JP 2004536760A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biofouling
- bromine
- stabilized
- stabilized bromine
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N creatinine Chemical compound CN1CC(=O)NC1=N DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 4
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001616 alkaline earth metal bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940109239 creatinine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002332 oil field water Substances 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical group C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid group Chemical group S(N)(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- OGQPUOLFKIMRMF-UHFFFAOYSA-N chlorosulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)NCl OGQPUOLFKIMRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M sodium;sulfamate Chemical compound [Na+].NS([O-])(=O)=O QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPXUKSDWYXLKV-UHFFFAOYSA-N bromosulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)NBr VWPXUKSDWYXLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
- A61L2/186—Peroxide solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/20—Oxygen compounds of bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
- C01B7/093—Hydrogen bromide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
- C01B7/096—Bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B9/00—General methods of preparing halides
- C01B9/04—Bromides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/10—Bromides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
- C02F1/766—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
- C11D3/485—Halophors, e.g. iodophors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
- A61L2202/10—Apparatus features
- A61L2202/11—Apparatus for generating biocidal substances, e.g. vaporisers, UV lamps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
- C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/32—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/42—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/20—Prevention of biofouling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成し、ついでこの混合物に酸化剤を添加することによって、安定化臭素溶液が調製される。
Description
【技術分野】
【０００１】
関連特許の参照
この出願は、１９９９年３月３１日に出願された、同時係属出願の米国特許出願番号第０９／２８３，１２２号の一部継続出願である。
【０００２】
この発明は一般に、水処理、より詳しくは、安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
生物付着を制御するために、多様な工業水系およびレクレーション水系において、次亜塩素酸ナトリウムが広く用いられてきた。しかしながら次亜塩素酸ナトリウムは不安定であり、安定化形態で提供されなければならない。次亜塩素酸塩を安定化するために、当業界で知られているいくつかの方法がある（例えば特許文献１および特許文献２参照）。
【０００４】
臭素は、低い揮発度、および高いｐＨおよびアミン環境におけるより良好な性能によって、水処理への使用のためには塩素よりも好ましい。しかしながら次亜塩素酸ナトリウムのように、次亜臭素酸ナトリウムは、一般的な保存条件において不安定であり、したがって安定化形態で供給されなければならない。特許文献３および特許文献４、ならびにこれらに開示されている引例は、次亜臭素酸ナトリウムを安定化するための様々な方法を教示している。特許文献３および特許文献４は、出発原料として次亜塩素酸ナトリウムおよび臭化ナトリウムを用い、ついで安定剤を添加するバッチ方法を開示している。特許文献５は同様に、次亜臭素酸塩の形成工程、ついで臭素安定化工程を含むプロセスを開示している。しかしながらこの技術に伴う欠点は、不安定化次亜臭素酸塩が、高濃度およびｐＨにおいて別の工程で形成されるということである。不安定化次亜臭素酸塩はこのような条件下に急速に劣化し、臭素酸塩を形成することは知られている。これは、非常に毒性があり、発ガン物質であると疑われている非生物致死化合物である。
【０００５】
さらに特許文献６は、まず安定化塩素化合物を形成し、ついでこれらを安定化臭素化合物に転換するプロセスを開示している。しかしながらこのタイプのプロセスは限界がある。その理由は、次亜塩素酸塩放出化合物しか、酸化源として用いることができないからである。
【０００６】
したがって塩素に勝るその利点によって、安定化臭素溶液への需要が、将来増加することが予測されているので、より広い範囲の酸化剤（ｏｘｉｄａｎｔ）を用いることができる安定化臭素の、費用効率が高いほかの製造方法へのニーズが存在する。
【０００７】
したがって、商業用使用のまさにその現場で、バッチまたは連続プロセスとして実施しうる、安定化臭素溶液の製造方法を提供することが望ましいであろう。同様に、柔軟性があり、かつ多様な酸化剤を用いることを可能にする安定化臭素溶液の製造方法を開発することも望ましいであろう。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第３，３２８，２９４号
【特許文献２】
米国特許第３，７６７，５８６号
【特許文献３】
米国特許第５，６８３，６５４号
【特許文献４】
米国特許第５，７９５，４８７号
【特許文献５】
ＷＯ９７／２０９０９号
【特許文献６】
ＷＯ９７／４３３９２号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の安定化臭素溶液は、臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成し、ついでこの混合物に酸化剤を添加して調製される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法は、経済的に魅力的であるが、その理由は、これが商業用使用の現場においてバッチまたは連続プロセスとして実施することができ、これによって安定化臭素溶液を貯蔵および輸送する必要性を省くことができるからである。この調製法はまた柔軟性もあり、多様な酸化剤の使用を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、安定化臭素溶液の製造方法を目的とする。この発明によれば、臭素源と安定化剤とが組合わされて混合物を形成し、ついで酸化剤がこの混合物に添加される。
【００１２】
本発明の実施に用いることができる臭素源には、臭化水素酸、およびアルカリまたはアルカリ土類金属臭化物、例えば臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化リチウムが含まれる。
【００１３】
この発明に用いることができる安定剤は、化学式Ｒ−ＮＨ−Ｒ１（式中、ＲおよびＲ１が、Ｒ２ＣＯ、Ｒ２ＳＯ２、Ｒ２ＣＦ２、Ｒ２ＣＨＦ、Ｈ、ＯＨ、およびＰＯ（ＯＨ）２からなる群から選択され、Ｒ２がアルキル基または芳香族基である）を有する。
【００１４】
適切な安定剤には、サッカリン、ウレア、チオウレア、クレアチニン、シアヌル酸、アルキルヒダントイン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、有機スルホンアミド、ビウレット、スルファミン酸、およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩、有機スルファメート、およびメラミンが含まれる。スルファミン酸およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩が最も好ましい安定剤である。
【００１５】
場合によって、ほかの水処理用薬品、例えば追跡用化合物、界面活性剤、腐蝕防止剤、およびスケール防止剤が、臭素／安定剤混合物に添加されてもよい。
【００１６】
用いることができる酸化剤には、塩素ガス、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、元素臭素、塩化臭素、過酸化水素、過硫酸塩、過マンガン酸塩、および過酢酸が含まれる。塩素ガス、次亜塩素酸、および次亜塩素酸塩が最も好ましい酸化剤である。ほかのペルオキシ化合物も、この発明にしたがって用いることができると考えられる。
【００１７】
この発明にしたがって調製される安定化臭素溶液は、商業用使用の現場で調製することができる。これは、安定化臭素溶液を貯蔵および輸送する必要性、したがってｐＨを調節し、これらの溶液の貯蔵寿命を延長するために苛性アルカリ（ｃａｕｓｔｉｃ）を添加する必要性を省く。本発明は、バッチまたは連続プロセスのどちらかとして実施することができる。
【００１８】
臭素源と安定剤との間のモル比は、約０．１〜１０の範囲内にあるのが好ましい。臭素源と酸化剤との間のモル比は、好ましくは約０．２〜５の範囲内にある方がよい。
【００１９】
この発明にしたがって調製される安定化臭素溶液は、多様な商業用途に用いることができる。これらの用途には次のような安定化臭素溶液の使用が含まれるが、これらに限定されるわけではない。すなわち、（１）汚れた衣類の洗濯方法であって、汚れた衣類が洗剤と漂白剤とを含む水性媒質中で洗濯される方法における漂白剤として；（２）セルロース物質の製造方法であって、セルロース繊維が漂白される方法における酸化剤として；（３）レクレーション水系における生物付着の制御方法であって、酸化および生物致死剤が生物付着を制御するために添加される方法における酸化および生物致死剤として；（４）硬質表面への生物付着の制御方法であって、酸化および生物致死剤が、表面への生物付着を制御するために表面に塗布される方法における酸化および生物致死剤として；（５）生成された油田水と接触している装置の表面に発生する生物付着の制御方法において；（６）水系における生物付着を制御する方法において；（７）パルプおよび紙製造プロセス水およびプロセス薬品における生物付着を制御する方法において；および（８）食品を輸送または加工処理するために使われる水性ストリーム、および水性ストリームと接触する食品表面および設備表面上における微生物成長を制御する方法においてである。
【００２０】
別の実施形態において、本発明は、工業水系と接触している装置の表面への生物付着の防止方法である。この方法は、水系に、効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を添加することを含む。この場合、この溶液は、臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成し、ついでこの混合物に酸化剤を添加することによって調製される。
【００２１】
生物付着を防ぐために安定化臭素溶液を用いることができる工業水系のタイプには、冷却水系、甘水系、ガススクラバー系、空気清浄器系、蒸発凝縮器、パスツール殺菌装置、生産物消毒剤ストリーム、防火水系、および熱交換器管が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００２２】
工業水系に添加される安定化臭素溶液の量は、有効塩素濃度を基準にして、約０．１ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍの範囲内、好ましくは約０．５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの範囲内にあるのが好ましい。この安定化臭素溶液は、あらゆる従来の方法によって、すなわちスラッグによって、断続的にまたは連続的にこの水系に添加することができる。
【実施例】
【００２３】
次の実施例は、本発明を例証し、本発明の製造および使用方法を当業者に教示するためのものである。これらの実施例は、本発明を制限するためでも、その保護のためのものでもない。
【００２４】
［実施例１］
この実施例は、苛性アルカリの添加の影響を証明している。これはまた、本発明の安定化臭素溶液が、商業用途の現場で調製され、かつ使用されるならば、苛性アルカリの添加が必要とされないことも例証している。
【００２５】
３つの安定化臭素配合物が調製されたが、唯一の違いは、これらの苛性アルカリの含量である。これらの配合物は、１３５°Ｆにおいて加速熱分解テストを受け、生成物活性物質が、様々な時間に、カリウム−チオスルフェート滴定によって測定された。これらの生成物の半減期は、一次（ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ）減衰曲線から計算された。下の表１に示されているように、生成物半減期は、苛性アルカリの添加が低くなればなるほど、貯蔵寿命が短くなることを示している。
【００２６】
【表１】
【００２７】
［実施例２］
実験室での実験が次のようにして室温（７０°Ｆ）で実施された：
１．３３．３重量％の臭化ナトリウムおよび１７．４％のナトリウムスルファメートを水中に含有させるために、臭化ナトリウムとナトリウムスルファメートとの混合物（溶液Ａ）を調製する；
２．２２５ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）硬度および１２５ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）の総アルカリ度を含む合成冷却水１，０００ｍｌに、１０．９重量％（有効塩素として）の塩素ブリーチ０．７６ｍｌを添加する（溶液Ｂ）；および
３．０．２４１ｍｌの溶液Ａを溶液Ｂに添加して、最終溶液を形成する。
【００２８】
１ミリリットルの最終溶液が様々な時点で取られ、脱イオン水に１００倍希釈された。この希釈溶液中のハロゲン残留濃度は、ＤＲ−２０００分光光度計でＨａｃｈのＤＰＤ法８０を用いて測定された。３つの種類のＤＰＤ測定が選ばれた：（１）遊離塩素試薬を用い、試薬がテスト溶液に添加されて２０秒後に読取られた遊離ハロゲン残留物、（２）全塩素試薬を用いた総ハロゲン残留物、および（３）遊離塩素試薬を用い、試薬が添加されて３分後に読取られた３分ハロゲン残留物。本発明者らによって発見されたように、総ハロゲン残留物と３分ハロゲン残留物との間の差は、Ｎ−クロロスルファメートの濃度である。
【００２９】
溶液中のハロゲン残留物を測定している間、さらに１ミリリットルの最終溶液が取られ、２．４×１０６ＣＦＵ／ｍｌの冷却水混合培養細菌とともに合成冷却水１００ｍｌが入っているフラスコに添加された。５分の混合後、サンプルのアリコートがフラスコから取られ、亜硫酸水素ナトリウムで中和された。残存細菌集団は、適切な希釈後、３Ｍ社の好気性菌計数（ａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｕｎｔ）ペトリフィルム（Ｐｅｔｒｉｆｉｌｍ）（登録商標）媒質で数え上げられた。テスト結果を下記表２に要約する。
【００３０】
【表２】
【００３１】
これらの結果は、調製された溶液の効果的生物致死性能を示している。さらに、この溶液は安定であることが分かり、テスト期間中、総ハロゲン残留物の減少はなかったが、一方で、Ｎ−クロロスルファメートの濃度は減少し、Ｎ−ブロモスルファメート濃度の上昇をともなった。
【００３２】
本発明は好ましい実施形態または例証的実施形態に関連して上に記載されているが、これらの実施形態は網羅的なものではなく、本発明を限定するためのものでもない。むしろ本発明は、添付クレームによって規定されているように、本発明の精神および範囲内に含まれるすべての代替例、修正例、および同等例をカバーするものとする。
【０００１】
関連特許の参照
この出願は、１９９９年３月３１日に出願された、同時係属出願の米国特許出願番号第０９／２８３，１２２号の一部継続出願である。
【０００２】
この発明は一般に、水処理、より詳しくは、安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
生物付着を制御するために、多様な工業水系およびレクレーション水系において、次亜塩素酸ナトリウムが広く用いられてきた。しかしながら次亜塩素酸ナトリウムは不安定であり、安定化形態で提供されなければならない。次亜塩素酸塩を安定化するために、当業界で知られているいくつかの方法がある（例えば特許文献１および特許文献２参照）。
【０００４】
臭素は、低い揮発度、および高いｐＨおよびアミン環境におけるより良好な性能によって、水処理への使用のためには塩素よりも好ましい。しかしながら次亜塩素酸ナトリウムのように、次亜臭素酸ナトリウムは、一般的な保存条件において不安定であり、したがって安定化形態で供給されなければならない。特許文献３および特許文献４、ならびにこれらに開示されている引例は、次亜臭素酸ナトリウムを安定化するための様々な方法を教示している。特許文献３および特許文献４は、出発原料として次亜塩素酸ナトリウムおよび臭化ナトリウムを用い、ついで安定剤を添加するバッチ方法を開示している。特許文献５は同様に、次亜臭素酸塩の形成工程、ついで臭素安定化工程を含むプロセスを開示している。しかしながらこの技術に伴う欠点は、不安定化次亜臭素酸塩が、高濃度およびｐＨにおいて別の工程で形成されるということである。不安定化次亜臭素酸塩はこのような条件下に急速に劣化し、臭素酸塩を形成することは知られている。これは、非常に毒性があり、発ガン物質であると疑われている非生物致死化合物である。
【０００５】
さらに特許文献６は、まず安定化塩素化合物を形成し、ついでこれらを安定化臭素化合物に転換するプロセスを開示している。しかしながらこのタイプのプロセスは限界がある。その理由は、次亜塩素酸塩放出化合物しか、酸化源として用いることができないからである。
【０００６】
したがって塩素に勝るその利点によって、安定化臭素溶液への需要が、将来増加することが予測されているので、より広い範囲の酸化剤（ｏｘｉｄａｎｔ）を用いることができる安定化臭素の、費用効率が高いほかの製造方法へのニーズが存在する。
【０００７】
したがって、商業用使用のまさにその現場で、バッチまたは連続プロセスとして実施しうる、安定化臭素溶液の製造方法を提供することが望ましいであろう。同様に、柔軟性があり、かつ多様な酸化剤を用いることを可能にする安定化臭素溶液の製造方法を開発することも望ましいであろう。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第３，３２８，２９４号
【特許文献２】
米国特許第３，７６７，５８６号
【特許文献３】
米国特許第５，６８３，６５４号
【特許文献４】
米国特許第５，７９５，４８７号
【特許文献５】
ＷＯ９７／２０９０９号
【特許文献６】
ＷＯ９７／４３３９２号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の安定化臭素溶液は、臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成し、ついでこの混合物に酸化剤を添加して調製される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法は、経済的に魅力的であるが、その理由は、これが商業用使用の現場においてバッチまたは連続プロセスとして実施することができ、これによって安定化臭素溶液を貯蔵および輸送する必要性を省くことができるからである。この調製法はまた柔軟性もあり、多様な酸化剤の使用を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、安定化臭素溶液の製造方法を目的とする。この発明によれば、臭素源と安定化剤とが組合わされて混合物を形成し、ついで酸化剤がこの混合物に添加される。
【００１２】
本発明の実施に用いることができる臭素源には、臭化水素酸、およびアルカリまたはアルカリ土類金属臭化物、例えば臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化リチウムが含まれる。
【００１３】
この発明に用いることができる安定剤は、化学式Ｒ−ＮＨ−Ｒ１（式中、ＲおよびＲ１が、Ｒ２ＣＯ、Ｒ２ＳＯ２、Ｒ２ＣＦ２、Ｒ２ＣＨＦ、Ｈ、ＯＨ、およびＰＯ（ＯＨ）２からなる群から選択され、Ｒ２がアルキル基または芳香族基である）を有する。
【００１４】
適切な安定剤には、サッカリン、ウレア、チオウレア、クレアチニン、シアヌル酸、アルキルヒダントイン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、有機スルホンアミド、ビウレット、スルファミン酸、およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩、有機スルファメート、およびメラミンが含まれる。スルファミン酸およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩が最も好ましい安定剤である。
【００１５】
場合によって、ほかの水処理用薬品、例えば追跡用化合物、界面活性剤、腐蝕防止剤、およびスケール防止剤が、臭素／安定剤混合物に添加されてもよい。
【００１６】
用いることができる酸化剤には、塩素ガス、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、元素臭素、塩化臭素、過酸化水素、過硫酸塩、過マンガン酸塩、および過酢酸が含まれる。塩素ガス、次亜塩素酸、および次亜塩素酸塩が最も好ましい酸化剤である。ほかのペルオキシ化合物も、この発明にしたがって用いることができると考えられる。
【００１７】
この発明にしたがって調製される安定化臭素溶液は、商業用使用の現場で調製することができる。これは、安定化臭素溶液を貯蔵および輸送する必要性、したがってｐＨを調節し、これらの溶液の貯蔵寿命を延長するために苛性アルカリ（ｃａｕｓｔｉｃ）を添加する必要性を省く。本発明は、バッチまたは連続プロセスのどちらかとして実施することができる。
【００１８】
臭素源と安定剤との間のモル比は、約０．１〜１０の範囲内にあるのが好ましい。臭素源と酸化剤との間のモル比は、好ましくは約０．２〜５の範囲内にある方がよい。
【００１９】
この発明にしたがって調製される安定化臭素溶液は、多様な商業用途に用いることができる。これらの用途には次のような安定化臭素溶液の使用が含まれるが、これらに限定されるわけではない。すなわち、（１）汚れた衣類の洗濯方法であって、汚れた衣類が洗剤と漂白剤とを含む水性媒質中で洗濯される方法における漂白剤として；（２）セルロース物質の製造方法であって、セルロース繊維が漂白される方法における酸化剤として；（３）レクレーション水系における生物付着の制御方法であって、酸化および生物致死剤が生物付着を制御するために添加される方法における酸化および生物致死剤として；（４）硬質表面への生物付着の制御方法であって、酸化および生物致死剤が、表面への生物付着を制御するために表面に塗布される方法における酸化および生物致死剤として；（５）生成された油田水と接触している装置の表面に発生する生物付着の制御方法において；（６）水系における生物付着を制御する方法において；（７）パルプおよび紙製造プロセス水およびプロセス薬品における生物付着を制御する方法において；および（８）食品を輸送または加工処理するために使われる水性ストリーム、および水性ストリームと接触する食品表面および設備表面上における微生物成長を制御する方法においてである。
【００２０】
別の実施形態において、本発明は、工業水系と接触している装置の表面への生物付着の防止方法である。この方法は、水系に、効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を添加することを含む。この場合、この溶液は、臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成し、ついでこの混合物に酸化剤を添加することによって調製される。
【００２１】
生物付着を防ぐために安定化臭素溶液を用いることができる工業水系のタイプには、冷却水系、甘水系、ガススクラバー系、空気清浄器系、蒸発凝縮器、パスツール殺菌装置、生産物消毒剤ストリーム、防火水系、および熱交換器管が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００２２】
工業水系に添加される安定化臭素溶液の量は、有効塩素濃度を基準にして、約０．１ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍの範囲内、好ましくは約０．５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの範囲内にあるのが好ましい。この安定化臭素溶液は、あらゆる従来の方法によって、すなわちスラッグによって、断続的にまたは連続的にこの水系に添加することができる。
【実施例】
【００２３】
次の実施例は、本発明を例証し、本発明の製造および使用方法を当業者に教示するためのものである。これらの実施例は、本発明を制限するためでも、その保護のためのものでもない。
【００２４】
［実施例１］
この実施例は、苛性アルカリの添加の影響を証明している。これはまた、本発明の安定化臭素溶液が、商業用途の現場で調製され、かつ使用されるならば、苛性アルカリの添加が必要とされないことも例証している。
【００２５】
３つの安定化臭素配合物が調製されたが、唯一の違いは、これらの苛性アルカリの含量である。これらの配合物は、１３５°Ｆにおいて加速熱分解テストを受け、生成物活性物質が、様々な時間に、カリウム−チオスルフェート滴定によって測定された。これらの生成物の半減期は、一次（ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ）減衰曲線から計算された。下の表１に示されているように、生成物半減期は、苛性アルカリの添加が低くなればなるほど、貯蔵寿命が短くなることを示している。
【００２６】
【表１】
［実施例２］
実験室での実験が次のようにして室温（７０°Ｆ）で実施された：
１．３３．３重量％の臭化ナトリウムおよび１７．４％のナトリウムスルファメートを水中に含有させるために、臭化ナトリウムとナトリウムスルファメートとの混合物（溶液Ａ）を調製する；
２．２２５ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）硬度および１２５ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）の総アルカリ度を含む合成冷却水１，０００ｍｌに、１０．９重量％（有効塩素として）の塩素ブリーチ０．７６ｍｌを添加する（溶液Ｂ）；および
３．０．２４１ｍｌの溶液Ａを溶液Ｂに添加して、最終溶液を形成する。
【００２８】
１ミリリットルの最終溶液が様々な時点で取られ、脱イオン水に１００倍希釈された。この希釈溶液中のハロゲン残留濃度は、ＤＲ−２０００分光光度計でＨａｃｈのＤＰＤ法８０を用いて測定された。３つの種類のＤＰＤ測定が選ばれた：（１）遊離塩素試薬を用い、試薬がテスト溶液に添加されて２０秒後に読取られた遊離ハロゲン残留物、（２）全塩素試薬を用いた総ハロゲン残留物、および（３）遊離塩素試薬を用い、試薬が添加されて３分後に読取られた３分ハロゲン残留物。本発明者らによって発見されたように、総ハロゲン残留物と３分ハロゲン残留物との間の差は、Ｎ−クロロスルファメートの濃度である。
【００２９】
溶液中のハロゲン残留物を測定している間、さらに１ミリリットルの最終溶液が取られ、２．４×１０６ＣＦＵ／ｍｌの冷却水混合培養細菌とともに合成冷却水１００ｍｌが入っているフラスコに添加された。５分の混合後、サンプルのアリコートがフラスコから取られ、亜硫酸水素ナトリウムで中和された。残存細菌集団は、適切な希釈後、３Ｍ社の好気性菌計数（ａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｕｎｔ）ペトリフィルム（Ｐｅｔｒｉｆｉｌｍ）（登録商標）媒質で数え上げられた。テスト結果を下記表２に要約する。
【００３０】
【表２】
これらの結果は、調製された溶液の効果的生物致死性能を示している。さらに、この溶液は安定であることが分かり、テスト期間中、総ハロゲン残留物の減少はなかったが、一方で、Ｎ−クロロスルファメートの濃度は減少し、Ｎ−ブロモスルファメート濃度の上昇をともなった。
【００３２】
本発明は好ましい実施形態または例証的実施形態に関連して上に記載されているが、これらの実施形態は網羅的なものではなく、本発明を限定するためのものでもない。むしろ本発明は、添付クレームによって規定されているように、本発明の精神および範囲内に含まれるすべての代替例、修正例、および同等例をカバーするものとする。
Claims (22)
- 安定化臭素溶液の製造方法であって、
ａ．臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成する工程；および
ｂ．この混合物に酸化剤を添加する工程
を含む方法。 - 前記臭素源が、臭化水素酸、アルカリ土金属（ａｌｋａｌｉ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）臭化物、およびアルカリ土類金属（ａｌｋａｌｉｎｅ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）臭化物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記安定剤が、化学式Ｒ−ＮＨ−Ｒ１（式中、ＲおよびＲ１が、Ｒ２ＣＯ、Ｒ２ＳＯ２、Ｒ２ＣＦ２、Ｒ２ＣＨＦ、Ｈ、ＯＨ、およびＰＯ（ＯＨ）２からなる群から選択され、Ｒ２がアルキル基または芳香族基である）を有する、請求項１に記載の方法。
- 前記安定剤が、サッカリン、ウレア、チオウレア、クレアチニン、シアヌル酸、アルキルヒダントイン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、有機スルホンアミド、ビウレット、スルファミン酸、およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩、有機スルファメート、およびメラミンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記安定剤が、スルファミン酸およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記酸化剤が、塩素ガス、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、元素臭素、塩化臭素、過酸化水素、過硫酸塩、過マンガン酸塩、および過酢酸からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記酸化剤が、塩素ガス、次亜塩素酸、および次亜塩素酸塩からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記臭素源と前記安定剤との間のモル比が、約０．１〜１０の範囲内にある、請求項１に記載の方法。
- 前記臭素源と前記酸化剤との間のモル比が、約０．２〜５の範囲内にある、請求項１に記載の方法。
- 請求項１に記載の方法によって生成された安定化臭素溶液。
- 汚れた衣類の洗濯方法において、前記汚れた衣類が、洗剤と漂白剤とを含む水性媒質中で洗濯され、この改良が、請求項１０に記載の安定化臭素溶液を漂白剤として用いることを含む方法。
- セルロース物質の製造方法において、セルロース繊維が酸化剤で漂白され、この改良が、請求項１０に記載の安定化臭素溶液を酸化剤として用いることを含む方法。
- レクレーション水系における生物付着の制御方法において、酸化および生物致死剤が、生物付着を制御するために添加され、この改良が、請求項１０に記載の安定化臭素溶液を酸化および生物致死剤として用いることを含む方法。
- 硬質表面上の生物付着を制御するための方法において、酸化および生物致死剤が、表面への生物付着を制御するために表面に使用され、この改良が、請求項１０に記載の安定化臭素溶液を酸化および生物致死剤として用いることを含む方法。
- 生成された油田水と接触している装置の表面に発生する生物付着の制御方法において、この改良が、請求項１０に記載の効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を、生成された油田水に添加することを含む方法。
- 水性系における生物付着の制御方法であって、請求項１０に記載の効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を水性系に添加することを含む方法。
- パルプおよび紙製造プロセス水およびプロセス薬品中の生物付着の制御方法であって、請求項１０に記載の効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を、前記プロセス水に添加することを含む方法。
- 水性ストリーム中の微生物成長の制御方法であって、
食品の輸送または加工処理のため、および前記水性ストリームと接触する食品表面および装置表面に用いられる方法であって、前記水性ストリームに、請求項１０に記載の効果的微生物成長制御量の安定化臭素溶液を添加することを含む方法。 - 工業水系と接触している装置の表面への生物付着の防止方法であって、効果的生物付着制御量の安定化臭素溶液を前記水系に添加することを含み、前記溶液が、
ａ．臭素源と安定剤とを組み合わせて混合物を形成する工程；および
ｂ．この混合物に酸化剤を添加する工程
によって調製されている方法。 - 前記工業水系が、冷却水系、甘水系、ガススクラバー系、空気清浄器系、蒸発凝縮器、パスツール殺菌装置、生産物（ｐｒｏｄｕｃｅ）消毒剤ストリーム、防火水系、および熱交換器管からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
- 前記安定化臭素溶液が、有効塩素として約０．１〜約２，０００ｐｐｍの量で前記工業水系に添加される、請求項１９に記載の方法。
- 前記安定化臭素溶液が、有効塩素として約０．５〜約５００ｐｐｍの量で前記工業水系に添加される、請求項１９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/920,399 US6669904B1 (en) | 1999-03-31 | 2001-08-01 | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control |
| PCT/US2002/021982 WO2003011347A1 (en) | 2001-08-01 | 2002-07-10 | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010119125A Division JP5295175B2 (ja) | 2001-08-01 | 2010-05-25 | 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004536760A true JP2004536760A (ja) | 2004-12-09 |
| JP2004536760A5 JP2004536760A5 (ja) | 2006-01-05 |
Family
ID=25443673
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003516577A Pending JP2004536760A (ja) | 2001-08-01 | 2002-07-10 | 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 |
| JP2010119125A Expired - Lifetime JP5295175B2 (ja) | 2001-08-01 | 2010-05-25 | 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010119125A Expired - Lifetime JP5295175B2 (ja) | 2001-08-01 | 2010-05-25 | 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6669904B1 (ja) |
| EP (1) | EP1411995B1 (ja) |
| JP (2) | JP2004536760A (ja) |
| AT (1) | ATE430589T1 (ja) |
| AU (1) | AU2002322449B2 (ja) |
| CA (1) | CA2455446C (ja) |
| DE (1) | DE60232245D1 (ja) |
| ES (1) | ES2326733T3 (ja) |
| WO (1) | WO2003011347A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200401187B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009501219A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-15 | ナルコ カンパニー | 微生物の成長を阻害するための相乗作用組成物及びその方法 |
| JP4676002B2 (ja) * | 2005-10-27 | 2011-04-27 | ナルコ カンパニー | 生物付着制御 |
| JP2013540743A (ja) * | 2010-09-21 | 2013-11-07 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ブロモ尿素の調製方法 |
| JP2015058405A (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法 |
| JP2016209837A (ja) * | 2015-05-12 | 2016-12-15 | オルガノ株式会社 | 水の殺菌方法 |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6068861A (en) | 1998-06-01 | 2000-05-30 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US8414932B2 (en) | 1998-06-01 | 2013-04-09 | Albemarie Corporation | Active bromine containing biocidal compositions and their preparation |
| US20040120853A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Carpenter Joel F. | Biocidal control in recovery of oil by water injection |
| US7455859B2 (en) * | 2003-06-27 | 2008-11-25 | Enviro Tech Chemical Services, Inc. | Highly concentrated bromine compositions and methods of preparation |
| CN1949965A (zh) * | 2003-06-27 | 2007-04-18 | 环境技术化学服务公司 | 高度浓缩的溴组合物及其制备方法 |
| EP2359694B1 (en) * | 2004-05-10 | 2016-01-06 | Enviro Tech Chemical Services Inc. | Preparation of concentrated bromine solutions and high activity bromine solids |
| US7309503B2 (en) | 2004-05-10 | 2007-12-18 | Enviro Tech Chemical Services, Inc. | Methods for the preparation of concentrated aqueous bromine solutions and high activity bromine-containing solids |
| US20060003028A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Craig Myers | Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control |
| US20060029680A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Harvey Michael S | Methods of preparing highly concentrated aqueous bromine solutions |
| BRPI0519998B8 (pt) | 2004-09-07 | 2017-10-24 | Albemarle Corp | soluções biocídicas aquosas concentradas formadas de cloreto de bromo, hidróxido de sódio e ácido sulfâmico e seu processo de formação |
| US7776363B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-08-17 | Nalco Company | Suppressing microbial growth in pulp and paper |
| US7871791B2 (en) * | 2007-01-18 | 2011-01-18 | Allegheny-Singer Research Institute | Biofilm preparation using potassium permanganate |
| DE102007041991A1 (de) | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Fülling, Rainer, Dr. | Verfahren zur Reinigung von Substraten durch Oxidationsmittel und Reduktionsmittel sowie die Verwendung von Oxidationsmitteln zur Oxidation von extrazellulären polymeren Substanzen |
| CN101801199A (zh) * | 2007-09-27 | 2010-08-11 | 栗田工业株式会社 | 杀菌杀藻方法 |
| US20100221361A1 (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Myers Craig W | Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control |
| US9149041B2 (en) * | 2009-06-08 | 2015-10-06 | Bromine Compounds Ltd. | Stabilized and activated bromine solutions as a biocide and as an antifouling agent |
| KR101655498B1 (ko) * | 2009-06-26 | 2016-09-22 | 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. | 산업 용수를 처리하기 위한 모노클로로우레아의 용도 |
| FR2965260B1 (fr) * | 2010-09-27 | 2012-08-31 | Arkema France | Composition neutralisante et biostatique pour fluides aqueux |
| US20150099014A1 (en) * | 2012-03-08 | 2015-04-09 | Bromine Compounds Ltd. | Method for preparing biocidal and antifouling aqueous compositions comprising hydrobromic acid, urea and sodium hypochlorite |
| US9220272B2 (en) | 2012-04-23 | 2015-12-29 | Lonza, Inc | Active halogen antimicrobial composition and method of use |
| EP2879491A4 (en) * | 2012-07-31 | 2016-01-20 | Bromine Compounds Ltd | METHOD FOR PRODUCING BIOCIDES AQUEOUS BROMBASIS COMPOSITIONS |
| US10827758B2 (en) * | 2014-10-14 | 2020-11-10 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Relating to water treatment |
| US10905125B2 (en) | 2014-10-14 | 2021-02-02 | Italmatch Chemicals Gb Ltd. | Biocidal compositions and method of treating water using thereof |
| US10172360B2 (en) | 2014-12-09 | 2019-01-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Methods for the direct electrolytic production of stable, high concentration aqueous halosulfamate or halosulfonamide solutions |
| KR102040042B1 (ko) * | 2015-04-30 | 2019-11-04 | 오르가노 코포레이션 | 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제 |
| US11040309B2 (en) * | 2015-06-12 | 2021-06-22 | Justeq, Llc | Biocide composition and method |
| MX2018002171A (es) | 2015-08-21 | 2018-06-15 | Ecolab Usa Inc | Complejacion y eliminacion del mercurio de sistemas de desulfuracion de gas de combustion. |
| MX2018002172A (es) | 2015-08-21 | 2018-06-15 | Ecolab Usa Inc | Complejacion y eliminacion del mercurio de sistemas de desulfuracion de gas de combustion. |
| US10569221B2 (en) | 2015-08-21 | 2020-02-25 | Ecolab Usa Inc. | Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems |
| US10538442B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-01-21 | Bwa Water Additives Uk Limited | Water treatment |
| US10214684B2 (en) | 2015-09-30 | 2019-02-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Friction reducers and well treatment fluids |
| US10004233B2 (en) | 2015-10-01 | 2018-06-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Relating to treatment of water |
| US9957173B2 (en) | 2015-10-08 | 2018-05-01 | Bwa Water Additives Uk Limited | Treatment of water |
| US11066595B2 (en) | 2016-01-06 | 2021-07-20 | Justeq, Llc | Biocide composition and use thereof |
| US10570033B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-02-25 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Water treatment |
| WO2019010163A1 (en) | 2017-07-06 | 2019-01-10 | Ecolab USA, Inc. | IMPROVED INJECTION OF MERCURY OXIDANTS |
| US10701930B2 (en) * | 2017-10-24 | 2020-07-07 | Chemtreat, Inc. | Compositions and methods for treating water by stabilizing an oxidizing biocide |
| CN112153900B (zh) * | 2018-04-03 | 2022-09-13 | 本部三庆株式会社 | 由劣化次氯酸盐得到新型氯氧化物组合物的制造方法 |
| EP4087909A1 (en) * | 2020-02-12 | 2022-11-16 | Ecolab USA Inc. | Use of urea or a urea / chelator combination to chemically stabilize peroxycarboxylic acid and peroxide formulations |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3328294A (en) | 1966-09-19 | 1967-06-27 | Mead Corp | Process for control of micro-organisms in process streams |
| US3558503A (en) | 1968-07-22 | 1971-01-26 | Dow Chemical Co | Stable bromo-sulfamate composition |
| US3767586A (en) | 1971-09-10 | 1973-10-23 | Du Pont | Process for preparing stable aqueous solutions of n halo compounds |
| IL101750A (en) * | 1992-04-30 | 1997-09-30 | Bromine Compounds Ltd | Concentrated bromine solutions |
| US5264136A (en) * | 1992-10-30 | 1993-11-23 | Great Lakes Chemical Corporation | Methods for generating residual disinfectants during the ozonization of water |
| US5565109B1 (en) * | 1994-10-14 | 1999-11-23 | Lonza Ag | Hydantoin-enhanced halogen efficacy in pulp and paper applications |
| US5795487A (en) | 1997-01-03 | 1998-08-18 | Nalco Chemical Company | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| CA2239586C (en) | 1995-12-07 | 2005-07-26 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing bleaching compositions |
| US5683654A (en) | 1996-03-22 | 1997-11-04 | Nalco Chemical Co | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| EP0912695A1 (en) | 1996-05-15 | 1999-05-06 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing bleaching compositions comprising chlorine and bromine sources and product thereof |
| US6007726A (en) | 1998-04-29 | 1999-12-28 | Nalco Chemical Company | Stable oxidizing bromine formulations, methods of manufacture thereof and methods of use for microbiofouling control |
| US6270722B1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-08-07 | Nalco Chemical Company | Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control |
| US6110387A (en) | 1999-04-22 | 2000-08-29 | Albemarle Corporation | Sulfamate stabilization of a bromine biocide in water |
| KR100339129B1 (ko) | 1999-12-13 | 2002-05-31 | 심상희 | 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 차아브롬산염을 이용한미생물 오염제어방법 및 이에 사용되는 오염제어시스템 |
-
2001
- 2001-08-01 US US09/920,399 patent/US6669904B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-10 JP JP2003516577A patent/JP2004536760A/ja active Pending
- 2002-07-10 CA CA2455446A patent/CA2455446C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 WO PCT/US2002/021982 patent/WO2003011347A1/en active Application Filing
- 2002-07-10 ES ES02756441T patent/ES2326733T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 AU AU2002322449A patent/AU2002322449B2/en not_active Expired
- 2002-07-10 DE DE60232245T patent/DE60232245D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 EP EP02756441A patent/EP1411995B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-10 AT AT02756441T patent/ATE430589T1/de active
-
2004
- 2004-02-13 ZA ZA200401187A patent/ZA200401187B/en unknown
-
2010
- 2010-05-25 JP JP2010119125A patent/JP5295175B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009501219A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-15 | ナルコ カンパニー | 微生物の成長を阻害するための相乗作用組成物及びその方法 |
| JP4676002B2 (ja) * | 2005-10-27 | 2011-04-27 | ナルコ カンパニー | 生物付着制御 |
| JP2013540743A (ja) * | 2010-09-21 | 2013-11-07 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ブロモ尿素の調製方法 |
| JP2015058405A (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法 |
| JP2016209837A (ja) * | 2015-05-12 | 2016-12-15 | オルガノ株式会社 | 水の殺菌方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1411995B1 (en) | 2009-05-06 |
| AU2002322449B2 (en) | 2008-06-05 |
| JP2010222249A (ja) | 2010-10-07 |
| ES2326733T3 (es) | 2009-10-19 |
| US6669904B1 (en) | 2003-12-30 |
| ATE430589T1 (de) | 2009-05-15 |
| ZA200401187B (en) | 2006-07-26 |
| JP5295175B2 (ja) | 2013-09-18 |
| CA2455446A1 (en) | 2003-02-13 |
| CA2455446C (en) | 2013-09-10 |
| EP1411995A1 (en) | 2004-04-28 |
| DE60232245D1 (de) | 2009-06-18 |
| WO2003011347A1 (en) | 2003-02-13 |
| EP1411995A4 (en) | 2006-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5295175B2 (ja) | 安定化臭素溶液、製造方法、および生物付着制御のためのこれらの使用 | |
| AU766029B2 (en) | Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control | |
| AU2002322449A1 (en) | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control | |
| KR100567235B1 (ko) | 안정화된하이포아브롬산염의제조방법및미생물오염을조절하기위한수처리에서의그의사용방법 | |
| JP2004536760A5 (ja) | ||
| WO2006004643A1 (en) | Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control | |
| US6287473B1 (en) | Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control | |
| JP2010189390A (ja) | 安定した酸化臭素調合物、生物付着制御のためのその製造方法および使用 | |
| JP2001163713A (ja) | アルカリ金属又はアルカリ土類金属の次亜臭素酸塩を用いた微生物汚染制御方法及びそのシステム | |
| WO2004026770A1 (en) | Stabilized bromine and chlorine mixture, method of manufacture and uses thereof for biofouling control | |
| US20100221361A1 (en) | Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control | |
| MXPA01009211A (en) | Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control | |
| TH44173A (th) | สารละลายโบรมีนที่เสถียร วิธีการผลิตและการใช้สารละลายนี้สำหรับควบคุมสิ่งมีชีวิตที่เกาะติดโครงสร้างต่างๆ | |
| TH22161B (th) | สารละลายโบรมีนที่เสถียร วิธีการผลิตและการใช้สารละลายนี้สำหรับควบคุมสิ่งมีชีวิตที่เกาะติดโครงสร้างต่างๆ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050617 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050617 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080527 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080825 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080903 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080924 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081001 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081022 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081030 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090728 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091027 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091105 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091127 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091218 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100526 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100618 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120704 |