JP2004529109A - ２−メチル−４−エチル−２−オクテン−１−アルデヒド - Google Patents
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Abstract
本発明は、式（I）：
【化１】
で示される２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒドに関し、これは、非常に良く拡散する興味深くて独特な臭気特性により特徴づけられる。本発明の物質は、香料として、例えば化粧調剤、工業製品またはアルコール性香料中で使用するために適している。
【化１】
で示される２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒドに関し、これは、非常に良く拡散する興味深くて独特な臭気特性により特徴づけられる。本発明の物質は、香料として、例えば化粧調剤、工業製品またはアルコール性香料中で使用するために適している。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒド、その製造方法および香料としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの天然香料は、その需要を考慮すると、充分な量で入手できない。例えばバラの花５０００ｋｇが、ローズオイル１ｋｇを生産するために必要である。その結果、１年の世界生産は大幅に制限され、高価格となる。それゆえ、香料産業において、興味深い香気を有する新規香料に対する絶え間無い必要性があることは明らかである。一方で、天然に入手できる香料の範囲を、それにより補うことができ、他方で、変化する好みのファッションに、それにより必要的に適合させることができる。そのうえ、このようにして、日用品、例えば化粧品または洗浄剤のための香気増強剤に対して増大する需要をカバーすることができるようになる。
【０００３】
そのうえ、均一で高品質を有しながら安価に製造することができ、独特の嗅覚特性を有する合成香料に対する絶え間無い需要が一般に存在する。特にそれらは、できるだけ自然であり、質的に新しく、充分に強く、化粧品および日用品の香気に有利に影響を及ぼすことができる快適な香気プロフィルを有すべきである。言いかえれば、特徴的な新しい香気プロフィル、および同時に高度の付着力、香気強度および強い拡散を有する化合物に対する絶え間無い要求がある。
DE-A-26 13 996 は、ブタナールと異なるアルデヒドとの反応生成物を開示し、それにより不飽和縮合生成物が得られる。その反応は、相間移動触媒の存在下でアルカリ水酸化物により生ずる。
【発明の開示】
【０００４】
一般式（I）で示される化合物が、上記要求を全ての点で非常によく満たし、香料の観点から有用な香りの種類および良好な付着力を有する香料として有利に使用できることを見出した。
【０００５】
本発明の主題は、まず、一般構造（I）：
【化１】
で示される２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒドである。
式（I）で示されるように、Ｃ＝Ｃ二重結合は、長鎖アルキル基およびアルデヒド基に関してトランス配置である。
さらなる実施態様において本発明は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒドの香料としての使用に関する。
【０００６】
本発明の化合物（I）は、イリスおよびコスタス香が優勢である臭気特性により特徴づけられる。それは、日用の化粧品および香料のための配合物中において優れた安定性を有する。
本発明は、さらに、２-エチルヘキサナールとプロピオンアルデヒドとの、触媒として１種またはそれ以上の窒素含有有機化合物の存在下における有機溶媒中の反応による、化合物（I）の製造方法に関する。
【０００７】
好ましくは、少なくとも１つの正電荷Ｎ原子を各分子に有するような窒素含有有機化合物、例えばベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを、触媒として使用する。窒素含有塩基、例えば１,８-ジアザビシクロ[５.４.０]ウンデカ-７-エンおよび当業者に良く知られている類似化合物も、触媒として適している。好ましくは反応を、アルカリ金属水酸化物を存在させずに行う。
【０００８】
有機溶媒混合物も、「有機溶媒」とみなされるべきである。適当な溶媒は、例えばトルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどである。
反応温度を、好ましくは２０〜２００℃の範囲に調節する。特に好ましい範囲は、５０〜１５０℃である。
【０００９】
香料組成物中において化合物（I）は、調和、拡散および自然さ、およびまた付着力を申し分なく増加させる。その投与は、組成物の他の成分を考慮して、それぞれ目標とする香りに調節される。
【００１０】
化合物（I）が上記の香りを有することは、予測できなかったことである、即ち、既知の香料の嗅覚特性から、相関構造を有する化合物の性質に関して機械的な結論を引き出すことができないという一般的な経験がさらに確認される。なぜなら香りの知覚機構または香りの知覚に対する化学構造の影響のいずれも、充分に研究されておらず、そうして通常は、既知の香料から変更された構造は、嗅覚特性の変化をもたらすかどうか、およびこれらの変化は、当業者により積極的または消極的に評価されるかどうかを予測することができないからである。
【００１１】
式（I）で示される化合物は、その香りプロフィルにより、特に既知の組成物を改良および増強するために適している。そのひときわ優れた香気強度は、特に強調されるべきであり、これは、一般に組成物の洗練に充分に貢献する。
式（I）で示される化合物を、多くの既知の香料成分、例えば天然、合成または部分合成起源からの他の香料、精油および植物抽出物と組み合わせることができる。そのために、天然香料の範囲は、高揮発性成分だけでなく、中揮発性および低揮発性成分も包含し得る。合成香料の範囲は、実際上、あらゆる物質群の典型例を包含し得る。
【００１２】
化合物（I）と組み合わせることができる適当な物質の例は、特に以下のものである：
（ａ）天然生産物、例えばトリーモス・アブソリュート(Baummoos-Absolute)、バジルオイル、柑橘油、例えばベルガモット油、マンダリン油など、マスティック・アブソリュート、ミルテ油、パルマローザ油、パチュリ油、プチグレン油、アブサン油、ミルラ油、オリバナム油、セダー油(Cedernholzoel)、ビャクダン油、グアヤック油(Guajakholzoel)、カブリューバ(Cabreuva)、
（ｂ）アルコール、例えばファルネソール、ゲラニオール、シトロネロール、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、ケイ皮アルコール、サンダロア(Sandalore)［３-メチル-５-(２,２,３-トリメチルシクロペント-３-エン-１-イル)-ペンタ-２-オール］、サンデラ(Sandela)［３-イソカンフィル-(５)-シクロヘキサノール］、ミューゲタノール(Muguetanol)、
（ｃ）アルデヒド、例えばシトラール、Helional(商標)、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Lilial(商標)［ｐ-tert-ブチル-α-メチルジヒドロシンナムアルデヒド］、メチルノニルアセトアルデヒド、
（ｄ）ケトン、例えばアリルイオノン、α-イオノン、β-イオノン、イソラルデイン(Isoraldein)、メチルイオノン、ヌートカトン(Nootkaton)、カロン(Calone)、α-、β-およびγ-イロン、ダマスコン
【００１３】
（ｅ）エステル、例えばアリルフェノキシアセテート、ベンジルサリチラート、シンナミルプロピオネート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセトアセテート、ヘキセニルイソブチレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベチベリルアセテート、シクロへキシルサリチラート、イソボルニルイソブチラート、エバーニル、
（ｆ）ラクトン、例えばγ-ウンデカラクトン、１-オキサスピロ[４.４]-ノナン-２-オン、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート(Ethylenbrassylat)、
（ｇ）エーテル、例えばハーバベール(Herbavert)、アンブロキサン、
並びに香料産業においてしばしば使用される様々なさらなる成分、例えばムスクおよびビャクダン香料、インドール、ｐ-メンタン-８-チオール-３-オン、メチルオイゲノールおよびメチルアンスラニレート。
【００１４】
構造（I）で示される化合物が、不快さを優勢にさせずに、いかに既知組成物の幅広い範囲の香気を仕上げて、調和させるかは、さらに注目すべきである。
本発明の化合物（I）の香料組成物中における使用割合は、全混合物を基準に約１〜７０質量％にわたる。化合物（I）および（I）を含有する組成物を、香料化粧調剤、例えばローション、クリーム、シャンプー、石鹸、軟膏、パウダー、エアゾール、練り歯磨き、洗口液、脱臭剤、およびまたアルコール性香料（例えば、オーデコロン、オーデトワレ、抽出物）のいずれにも使用することができる。これらを香料工業製品、例えば洗剤および洗浄剤、織物柔軟剤および織物加工剤に使用することも可能である。これらの様々な製品に香りをつけるためにこれらは、組成物に嗅覚有効量で、特に全製品を基準に０.０１〜２質量％の濃度で添加される。しかしながらこれらの値は、制限的な範囲を構成しない。なぜなら経験のある香料製造業者は、より少ない濃度でさえなお効果を達成することができ、またはより高い用量でさえ新しい複合物を構成することができるからである。
【実施例】
【００１５】
以下の実施例１および２は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒド（I）を製造するための２つの異なる方法を示す。実施例１は、本発明の方法を示し、他方、実施例２は、DE-A-26 13 996 から知られている方法を示す。実施例２の方法によると、化合物（I）は、本発明の実施例１の方法による場合よりもはるかに少ない収率でしか得られないことが示される。
【００１６】
実施例１
【化２】
出発物質：
１）２-エチルヘキサナール２５６.６ｇ（２ｍｏｌ）
２）ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（メタノール中の４０％溶液）１２４.９ｇ（０.３ｍｏｌ）
３）トルエン４００ｍｌ
４）プロピオンアルデヒド２３２.０ｇ
装置：
２Ｌの攪拌器、滴下漏斗、還流冷却器、Pt 100
【００１７】
実行：
成分１）、２）および３）を、次々に窒素中の反応フラスコ内に攪拌しながら秤り取り、還流温度８３℃に加熱した。成分４）を、滴下漏斗を通じて１.４６時間で滴下により連続的に添加した。その後さらに２.５時間、還流温度で攪拌を続けた。転化コントロールは、遊離体５.６％と共に、生成物含有量６２.５％を与えた。
【００１８】
さらなる加工：
反応混合物を、室温に冷却した後、水および塩化アンモニウム溶液で中性に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
粗生成物３９３.９ｇを、２０ｃｍの Vigreux カラム内で蒸留した。主生成物１７２.１ｇが、沸点６３〜６７℃／０.０５ｍｂａｒで得られ、ガスクロマトグラフィーにより測定した純度９５.８％を有した。
収率：
理論上４８.３％
【００１９】
分析：
ＩＲスペクトル（ＮａＣｌ間のフィルム）は、１６４１、１６９０（Ｃ＝Ｏ）および２７０８ｃｍ-1で特徴的な振動帯を示した。
1Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3中、４００ＭＨｚ）は、０.９ｐｐｍで２メチル基（２つの重複トリプレット）に対するシグナル、および１.７５ｐｐｍで二重結合上のメチル基に対するシングレットとしてのシグナルを示した。４つのＣＨ2基は、２つのシグナル群を生じ、１.２５ｐｐｍのその１つは、６プロトンに対応し、１.５５ｐｐｍのもう１つは、２プロトンに対応する（ブロードマルチプレット）。Ｃ-４のプロトンは、２.５ｐｐｍで２つの重複クインテット（五重線）として現れた。オレフィン性プロトンは、６.２ｐｐｍのダブレットに帰し、アルデヒドプロトンは、９.４ｐｐｍでシングレットとして現れた。
香気特性：
最初の香りは、イリス、コスタス系であり、その後の香り（匂い紙上で２４時間後）は、バルサム、ミルラ樹脂および女性の髪の毛のノートであった。
【００２０】
実施例２
【化３】
出発物質：
１）２-エチルヘキサナール２５６.６ｇ（２ｍｏｌ）
２）脱イオン水２５３.１ｇ（１４.１ｍｏｌ）
３）水酸化ナトリウム２８.１ｇ（０.７ｍｏｌ）
４）トリカプリルメチルアンモニウムクロリド１８.９ｇ（４７ｍｍｏｌ）
５）トルエン４００ｍｌ
６）プロピオンアルデヒド２３２.０ｇ（４.０ｍｏｌ）
装置：
２Ｌの攪拌器、滴下漏斗、還流冷却器、Pt 100
【００２１】
実行：
成分１）、２）、３）、４）および５）を、次々に攪拌しながら反応容器内に秤り取り、還流温度９１℃に加熱した。成分６）を、滴下漏斗を通じて３.３０時間で滴下により連続的に添加した。その後さらに３時間、還流温度で攪拌を続けた。転化コントロールは、遊離体３２.９％と共に、生成物含有量２４.１％に帰着した。その後、成分２）および３）を、同じ量で再び添加し、９０℃での還流においてさらに４時間加熱し、次いで混合物中において、エチルヘキサナール２６.７％と共に生成物３４％が存在した。
【００２２】
さらなる加工：
室温に冷却した後、反応混合物を、水および塩化アンモニウム溶液で中性に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
粗生成物３９７.６ｇを、２０ｃｍの Vigreux カラム内で蒸留した。主生成物９２.９ｇが、沸点６３〜６７℃／０.０５ｍｂａｒで得られ、ガスクロマトグラフィーにより測定した純度９３.８％が得られた。
収率：
理論上２７.６５％
【００２３】
適用例
配合物Ａ：男性用オードトワレ：香油
【表１】
【００２４】
香料としての評価：
２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アール（I）が存在することで、上記配合物において、バニリンおよびレモンクリーム系が全組成物中に良好に結び付き、これは、非常に強く、過熱したいっぱいの海水浴ビーチ（Badestraende）を思い出させる。
【００２５】
配合物Ｂ：レモンベース
【表２】
【００２６】
香料としての評価：
２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アールの使用により、組成物中に、切りたてのジューシーで酸っぱいレモンの自然な芳香が生ずる。配合物Ｂのように構成されるが、本発明の成分（I）を含有しない比較組成物は、これとは対照的に、個々の成分に崩れ、これは、噛み砕かれたレモンの種、脂肪、皮革およびクルミの苦い芳香を思い起こさせる。
【０００１】
本発明は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒド、その製造方法および香料としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの天然香料は、その需要を考慮すると、充分な量で入手できない。例えばバラの花５０００ｋｇが、ローズオイル１ｋｇを生産するために必要である。その結果、１年の世界生産は大幅に制限され、高価格となる。それゆえ、香料産業において、興味深い香気を有する新規香料に対する絶え間無い必要性があることは明らかである。一方で、天然に入手できる香料の範囲を、それにより補うことができ、他方で、変化する好みのファッションに、それにより必要的に適合させることができる。そのうえ、このようにして、日用品、例えば化粧品または洗浄剤のための香気増強剤に対して増大する需要をカバーすることができるようになる。
【０００３】
そのうえ、均一で高品質を有しながら安価に製造することができ、独特の嗅覚特性を有する合成香料に対する絶え間無い需要が一般に存在する。特にそれらは、できるだけ自然であり、質的に新しく、充分に強く、化粧品および日用品の香気に有利に影響を及ぼすことができる快適な香気プロフィルを有すべきである。言いかえれば、特徴的な新しい香気プロフィル、および同時に高度の付着力、香気強度および強い拡散を有する化合物に対する絶え間無い要求がある。
DE-A-26 13 996 は、ブタナールと異なるアルデヒドとの反応生成物を開示し、それにより不飽和縮合生成物が得られる。その反応は、相間移動触媒の存在下でアルカリ水酸化物により生ずる。
【発明の開示】
【０００４】
一般式（I）で示される化合物が、上記要求を全ての点で非常によく満たし、香料の観点から有用な香りの種類および良好な付着力を有する香料として有利に使用できることを見出した。
【０００５】
本発明の主題は、まず、一般構造（I）：
【化１】
式（I）で示されるように、Ｃ＝Ｃ二重結合は、長鎖アルキル基およびアルデヒド基に関してトランス配置である。
さらなる実施態様において本発明は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒドの香料としての使用に関する。
【０００６】
本発明の化合物（I）は、イリスおよびコスタス香が優勢である臭気特性により特徴づけられる。それは、日用の化粧品および香料のための配合物中において優れた安定性を有する。
本発明は、さらに、２-エチルヘキサナールとプロピオンアルデヒドとの、触媒として１種またはそれ以上の窒素含有有機化合物の存在下における有機溶媒中の反応による、化合物（I）の製造方法に関する。
【０００７】
好ましくは、少なくとも１つの正電荷Ｎ原子を各分子に有するような窒素含有有機化合物、例えばベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを、触媒として使用する。窒素含有塩基、例えば１,８-ジアザビシクロ[５.４.０]ウンデカ-７-エンおよび当業者に良く知られている類似化合物も、触媒として適している。好ましくは反応を、アルカリ金属水酸化物を存在させずに行う。
【０００８】
有機溶媒混合物も、「有機溶媒」とみなされるべきである。適当な溶媒は、例えばトルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどである。
反応温度を、好ましくは２０〜２００℃の範囲に調節する。特に好ましい範囲は、５０〜１５０℃である。
【０００９】
香料組成物中において化合物（I）は、調和、拡散および自然さ、およびまた付着力を申し分なく増加させる。その投与は、組成物の他の成分を考慮して、それぞれ目標とする香りに調節される。
【００１０】
化合物（I）が上記の香りを有することは、予測できなかったことである、即ち、既知の香料の嗅覚特性から、相関構造を有する化合物の性質に関して機械的な結論を引き出すことができないという一般的な経験がさらに確認される。なぜなら香りの知覚機構または香りの知覚に対する化学構造の影響のいずれも、充分に研究されておらず、そうして通常は、既知の香料から変更された構造は、嗅覚特性の変化をもたらすかどうか、およびこれらの変化は、当業者により積極的または消極的に評価されるかどうかを予測することができないからである。
【００１１】
式（I）で示される化合物は、その香りプロフィルにより、特に既知の組成物を改良および増強するために適している。そのひときわ優れた香気強度は、特に強調されるべきであり、これは、一般に組成物の洗練に充分に貢献する。
式（I）で示される化合物を、多くの既知の香料成分、例えば天然、合成または部分合成起源からの他の香料、精油および植物抽出物と組み合わせることができる。そのために、天然香料の範囲は、高揮発性成分だけでなく、中揮発性および低揮発性成分も包含し得る。合成香料の範囲は、実際上、あらゆる物質群の典型例を包含し得る。
【００１２】
化合物（I）と組み合わせることができる適当な物質の例は、特に以下のものである：
（ａ）天然生産物、例えばトリーモス・アブソリュート(Baummoos-Absolute)、バジルオイル、柑橘油、例えばベルガモット油、マンダリン油など、マスティック・アブソリュート、ミルテ油、パルマローザ油、パチュリ油、プチグレン油、アブサン油、ミルラ油、オリバナム油、セダー油(Cedernholzoel)、ビャクダン油、グアヤック油(Guajakholzoel)、カブリューバ(Cabreuva)、
（ｂ）アルコール、例えばファルネソール、ゲラニオール、シトロネロール、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、ケイ皮アルコール、サンダロア(Sandalore)［３-メチル-５-(２,２,３-トリメチルシクロペント-３-エン-１-イル)-ペンタ-２-オール］、サンデラ(Sandela)［３-イソカンフィル-(５)-シクロヘキサノール］、ミューゲタノール(Muguetanol)、
（ｃ）アルデヒド、例えばシトラール、Helional(商標)、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Lilial(商標)［ｐ-tert-ブチル-α-メチルジヒドロシンナムアルデヒド］、メチルノニルアセトアルデヒド、
（ｄ）ケトン、例えばアリルイオノン、α-イオノン、β-イオノン、イソラルデイン(Isoraldein)、メチルイオノン、ヌートカトン(Nootkaton)、カロン(Calone)、α-、β-およびγ-イロン、ダマスコン
【００１３】
（ｅ）エステル、例えばアリルフェノキシアセテート、ベンジルサリチラート、シンナミルプロピオネート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセトアセテート、ヘキセニルイソブチレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベチベリルアセテート、シクロへキシルサリチラート、イソボルニルイソブチラート、エバーニル、
（ｆ）ラクトン、例えばγ-ウンデカラクトン、１-オキサスピロ[４.４]-ノナン-２-オン、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート(Ethylenbrassylat)、
（ｇ）エーテル、例えばハーバベール(Herbavert)、アンブロキサン、
並びに香料産業においてしばしば使用される様々なさらなる成分、例えばムスクおよびビャクダン香料、インドール、ｐ-メンタン-８-チオール-３-オン、メチルオイゲノールおよびメチルアンスラニレート。
【００１４】
構造（I）で示される化合物が、不快さを優勢にさせずに、いかに既知組成物の幅広い範囲の香気を仕上げて、調和させるかは、さらに注目すべきである。
本発明の化合物（I）の香料組成物中における使用割合は、全混合物を基準に約１〜７０質量％にわたる。化合物（I）および（I）を含有する組成物を、香料化粧調剤、例えばローション、クリーム、シャンプー、石鹸、軟膏、パウダー、エアゾール、練り歯磨き、洗口液、脱臭剤、およびまたアルコール性香料（例えば、オーデコロン、オーデトワレ、抽出物）のいずれにも使用することができる。これらを香料工業製品、例えば洗剤および洗浄剤、織物柔軟剤および織物加工剤に使用することも可能である。これらの様々な製品に香りをつけるためにこれらは、組成物に嗅覚有効量で、特に全製品を基準に０.０１〜２質量％の濃度で添加される。しかしながらこれらの値は、制限的な範囲を構成しない。なぜなら経験のある香料製造業者は、より少ない濃度でさえなお効果を達成することができ、またはより高い用量でさえ新しい複合物を構成することができるからである。
【実施例】
【００１５】
以下の実施例１および２は、２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒド（I）を製造するための２つの異なる方法を示す。実施例１は、本発明の方法を示し、他方、実施例２は、DE-A-26 13 996 から知られている方法を示す。実施例２の方法によると、化合物（I）は、本発明の実施例１の方法による場合よりもはるかに少ない収率でしか得られないことが示される。
【００１６】
実施例１
【化２】
１）２-エチルヘキサナール２５６.６ｇ（２ｍｏｌ）
２）ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（メタノール中の４０％溶液）１２４.９ｇ（０.３ｍｏｌ）
３）トルエン４００ｍｌ
４）プロピオンアルデヒド２３２.０ｇ
装置：
２Ｌの攪拌器、滴下漏斗、還流冷却器、Pt 100
【００１７】
実行：
成分１）、２）および３）を、次々に窒素中の反応フラスコ内に攪拌しながら秤り取り、還流温度８３℃に加熱した。成分４）を、滴下漏斗を通じて１.４６時間で滴下により連続的に添加した。その後さらに２.５時間、還流温度で攪拌を続けた。転化コントロールは、遊離体５.６％と共に、生成物含有量６２.５％を与えた。
【００１８】
さらなる加工：
反応混合物を、室温に冷却した後、水および塩化アンモニウム溶液で中性に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
粗生成物３９３.９ｇを、２０ｃｍの Vigreux カラム内で蒸留した。主生成物１７２.１ｇが、沸点６３〜６７℃／０.０５ｍｂａｒで得られ、ガスクロマトグラフィーにより測定した純度９５.８％を有した。
収率：
理論上４８.３％
【００１９】
分析：
ＩＲスペクトル（ＮａＣｌ間のフィルム）は、１６４１、１６９０（Ｃ＝Ｏ）および２７０８ｃｍ-1で特徴的な振動帯を示した。
1Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3中、４００ＭＨｚ）は、０.９ｐｐｍで２メチル基（２つの重複トリプレット）に対するシグナル、および１.７５ｐｐｍで二重結合上のメチル基に対するシングレットとしてのシグナルを示した。４つのＣＨ2基は、２つのシグナル群を生じ、１.２５ｐｐｍのその１つは、６プロトンに対応し、１.５５ｐｐｍのもう１つは、２プロトンに対応する（ブロードマルチプレット）。Ｃ-４のプロトンは、２.５ｐｐｍで２つの重複クインテット（五重線）として現れた。オレフィン性プロトンは、６.２ｐｐｍのダブレットに帰し、アルデヒドプロトンは、９.４ｐｐｍでシングレットとして現れた。
香気特性：
最初の香りは、イリス、コスタス系であり、その後の香り（匂い紙上で２４時間後）は、バルサム、ミルラ樹脂および女性の髪の毛のノートであった。
【００２０】
実施例２
【化３】
１）２-エチルヘキサナール２５６.６ｇ（２ｍｏｌ）
２）脱イオン水２５３.１ｇ（１４.１ｍｏｌ）
３）水酸化ナトリウム２８.１ｇ（０.７ｍｏｌ）
４）トリカプリルメチルアンモニウムクロリド１８.９ｇ（４７ｍｍｏｌ）
５）トルエン４００ｍｌ
６）プロピオンアルデヒド２３２.０ｇ（４.０ｍｏｌ）
装置：
２Ｌの攪拌器、滴下漏斗、還流冷却器、Pt 100
【００２１】
実行：
成分１）、２）、３）、４）および５）を、次々に攪拌しながら反応容器内に秤り取り、還流温度９１℃に加熱した。成分６）を、滴下漏斗を通じて３.３０時間で滴下により連続的に添加した。その後さらに３時間、還流温度で攪拌を続けた。転化コントロールは、遊離体３２.９％と共に、生成物含有量２４.１％に帰着した。その後、成分２）および３）を、同じ量で再び添加し、９０℃での還流においてさらに４時間加熱し、次いで混合物中において、エチルヘキサナール２６.７％と共に生成物３４％が存在した。
【００２２】
さらなる加工：
室温に冷却した後、反応混合物を、水および塩化アンモニウム溶液で中性に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
粗生成物３９７.６ｇを、２０ｃｍの Vigreux カラム内で蒸留した。主生成物９２.９ｇが、沸点６３〜６７℃／０.０５ｍｂａｒで得られ、ガスクロマトグラフィーにより測定した純度９３.８％が得られた。
収率：
理論上２７.６５％
【００２３】
適用例
配合物Ａ：男性用オードトワレ：香油
【表１】
香料としての評価：
２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アール（I）が存在することで、上記配合物において、バニリンおよびレモンクリーム系が全組成物中に良好に結び付き、これは、非常に強く、過熱したいっぱいの海水浴ビーチ（Badestraende）を思い出させる。
【００２５】
配合物Ｂ：レモンベース
【表２】
香料としての評価：
２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アールの使用により、組成物中に、切りたてのジューシーで酸っぱいレモンの自然な芳香が生ずる。配合物Ｂのように構成されるが、本発明の成分（I）を含有しない比較組成物は、これとは対照的に、個々の成分に崩れ、これは、噛み砕かれたレモンの種、脂肪、皮革およびクルミの苦い芳香を思い起こさせる。
Claims (4)
- 構造（I）：
- ２-エチルヘキサナールとプロピオンアルデヒドとを、触媒として１種またはそれ以上の窒素含有有機化合物の存在下で有機溶媒中において反応させる、構造（I）：
- 構造（I）：
- 請求項１に記載の２-メチル-４-エチル-２-オクテン-１-アルデヒド（I）を含有し、（I）は、全組成物を基準に１〜７０質量％の量で組成物中に含まれている、香料組成物。
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