JP2004518786A - 食器表面を改質するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物 - Google Patents

食器表面を改質するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2004518786A
JP2004518786A JP2002561559A JP2002561559A JP2004518786A JP 2004518786 A JP2004518786 A JP 2004518786A JP 2002561559 A JP2002561559 A JP 2002561559A JP 2002561559 A JP2002561559 A JP 2002561559A JP 2004518786 A JP2004518786 A JP 2004518786A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
surface coating
coating composition
rinsing
dish
nanoparticles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002561559A
Other languages
English (en)
Inventor
クマー ゴーシュ,チャンチャル
ローボー,ロバート ヘンリー
マクドナルド,マイケル レイ
デイヴィッド カーター,ジョン
ポール ゴスリンク,ユージーン
シェパー,ウィリアム マイケル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/828,014 external-priority patent/US20020028288A1/en
Priority claimed from US09/876,363 external-priority patent/US20020045010A1/en
Priority claimed from US09/950,757 external-priority patent/US6846512B2/en
Priority claimed from US09/972,090 external-priority patent/US6562142B2/en
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2004518786A publication Critical patent/JP2004518786A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/04Processes using organic exchangers
    • B01J39/05Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/02Cleaning by the force of jets or sprays
    • B08B3/026Cleaning by making use of hand-held spray guns; Fluid preparations therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/66Additives characterised by particle size
    • C09D7/67Particle size smaller than 100 nm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/70Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/1213Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/14Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/422Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using anionic exchangers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/425Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using cation exchangers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/42Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

あらゆる種類の食器表面に表面改質利益を与えるためにナノ粒子システムを含むか、又はそれを用いる、自動食器洗浄器具に使用されるコーティング、コーティング組成物、方法、及び製造物品のためのすすぎ補助剤を開示する。実施形態よっては、好適な担体媒質中にナノ粒子を分散することによって、改質された食器表面に多目的の利益を生み出す、すすぎを助ける表面コーティング組成物、方法、及び製造物品の開発を可能にする。これらの表面改質は、長く続く又は半永久的な多目的利益をもたらし、その利益には改善された表面特性(かかるナノ粒子システムで改質されていない食器表面と比較した場合の濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性及び耐久性利益)の少なくとも1つが挙げられる。実施形態によっては、これに限定されないが、コーティングを施した食器表面の周りの空気を放射加熱することなどによって、食器表面上ですすぎを助ける表面コーティング組成物を積極的に硬化して、食器表面コーティングの耐久性を高めることができる。

Description

【0001】
(関連出願との相互参照)
本願は、PCT出願番号US00/16349(2000年6月14日出願)、米国特許仮出願第60/265,059号(2001年1月30日出願(8407P)及び米国特許出願第09/828,014号の一部継続出願(2001年4月6日出願(8495))、米国特許出願第09/876,363号(2001年6月7日出願(8407M))、米国特許出願第09/950,757号(2001年9月11日出願(8711))及び米国特許出願第09/972,090号(2001年10月5日出願(8711R))の出願日遡及の利益を享受する。
【0002】
(発明の分野)
本発明は、自動食器洗浄用途において、あらゆる種類の食器表面に表面改質利益を付与するためのナノ粒子システムを含むか又はそれを採用するすすぎを助ける表面コーティング、組成物、方法、及び製造物品に関する。
【0003】
光活性のないナノ粒子を使用することにより、改質された食器表面に多目的の利益を生み出すすすぎを助ける表面コーティング、組成物、方法、及び製造物品の開発を可能にする。これらの表面改質は、耐久性があり、保護的で、長く続く又は半永久的な多目的の利益をもたらし、その利益には、改善された表面特性(かかるナノ粒子システムで改質されていない食器表面と比較した場合の濡れ性及びシート形成(sheeting)、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性(anti−filming)、自浄性及び耐久性)の少なくとも1つが挙げられる。
【0004】
(発明の背景)
望ましい特性を持った有益な層を提供し、単回使用の保護に対する限界、不十分なコーティング、粗さ及び/若しくは使用中のコーティングの剥がれ、又は対照的に、いったん適用すると取り除けないこと(より一時的なコーティングが所望の場合)、及び改質することができる表面上の制限のような欠点を最小限に抑える、食器用のすすぎを助ける表面コーティングを開発することに関連して多数の課題があった。
【0005】
コーティング問題を解決するための現在の試みとしては、非分散性の被膜形成性ポリマーコーティング及び粘土を含有する非分散性の被膜形成性ポリマーコーティングの使用が挙げられる。しかしながら、非分散性の被膜形成性ポリマー(例えば、アルコキシル化シリコン類、ポリ(N−ビニル−2−ピロリドン)類、ポリ(N−ビニルイミダゾール)類、ポリ(エチレンオキサイド)及びポリ(ラクチド)の二元ブロックコポリマー類)の実質性は乏しく、濡れ性/シート形成の効果は短命であり、1〜2回のすすぎサイクルの間に染みつき/残留物は陰性に戻ってしまう。非分散性ポリマーの濃度を高くしてもこの問題は解決できない。このことは、ポリマー濃度が高くなると許容できない残留物又は被膜問題を生じるような食器の場合に特に明白である。粘土を含有する非分散性の被膜形成性ポリマーコーティングの場合、ナノ粒子は配合物にとってはレオロジー剤であり、それ自体は開示される利益を付与しない。
【0006】
自動食器洗浄機において、あらゆる食器表面(プラスチック、金属、ガラス、木材、及び石表面が挙げられるがこれらに限定されない)の種々の特性を分散性のコーティング組成物及びその使用方法によって改善し、極めて望ましい改質表面特性(改善された濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性及び耐久性)を1つ以上有する食器表面を得ることが必要とされ続けていることは明らかである。これらの改質された表面利益を消費者の用途に対して、より対応可能なものにすることも必要とされ続けている。
【0007】
さらなる背景特許及び特許刊行物(これらの一部にはナノ粒子の種々の使用が開示されている)としては、米国特許第4,591,499号及び同第4,597,886号、日本特許第04−353438号、米国特許第5,429,867号、日本特許第96053558号、英国特許第2 303 373号、米国特許第5,853,809号、国際公開第99/00457号、第00/000554A1号、第01/27236号、及び第01/32820号が挙げられる。
【0008】
(発明の概要)
本発明は、すすぎを助ける物質、コーティング、組成物、方法、及び製造物品に関し、これらは自動食器洗浄機の環境において耐久性があり、保護的で、長く続き、又は半永久的であり得るようないくつかの重要な食器表面の多目的利益を与える。これらの多目的の利益には、すすぎを助ける物質、コーティング、又はコーティング組成物で処理されていない表面と比較して改善された濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性、及び耐久性のうちの少なくとも1つが挙げられる。本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物は、一般の洗剤とともに自動食器洗浄サイクルで、又は実際にすすぎ若しくは前乾燥のサイクルにてすすぎ助剤として用いることができる。以下は、本発明のいくつかの非限定実施形態である。
【0009】
本発明の実施形態の1つでは、食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける物質が提供される。本明細書で使用する時、「コーティング」という用語には、表面又はその一部分を完全に覆うコーティングと同様に、乾燥した後、表面上のコーティングにおいて格差を残すコーティングのような表面を部分的にのみ覆ってもよいコーティングが挙げられる。コーティングの後者のカテゴリーには、覆った部分と覆われない部分の網状構造(例えば、表面の不連続なコーティング領域)を挙げてもよいが、これに限定されない。本明細書で記載されるコーティングが表面に適用されるとして記載される場合、当然のことながら、コーティングが表面全体に適用される必要はないし、又は表面全体を覆う必要もない。例えば、コーティングが表面の一部を改質するのに適用されるのみであるとしても、表面に適用されるとみなされる。
【0010】
食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける物質は、複数の光活性のないナノ粒子を含むことができるし、又は単一の光活性のないナノ粒子表面コーティング組成物を含むことができる。このようなコーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)任意選択的に好適な担体媒質を含んでもよい。
【0011】
本発明の別の実施形態では、自動食器洗浄器具のすすぎサイクル中に食器表面に実質的に透明なコーティングを適用する方法が提供され、この方法は、有効量の光活性のないナノ粒子を含む物質を食器表面に適用する工程、及び前記物質を積極的に硬化して食器表面上にコーティングを形成する工程を含む。
【0012】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に関連させた、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示すある量の1つ以上の官能化表面分子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)任意選択的に好適な担体媒質を含む食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物が提供されてもよい。
【0013】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子(光活性粒子は、ルセンタイト(Lucentite)SWN(商標)、ラポナイト(LAPONITE)B(登録商標)、ラポナイト(LAPONITE)S(商標)、ラポナイト(LAPONITE)XLS(商標)、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、ラポナイト(LAPONITE)RDS(商標)、及びこれらの混合物からなる群から選択される)、(b)分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)任意選択的に好適な担体媒質を含む食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物が提供されてもよい。
【0014】
本発明の1つの実施形態は、分析(乾燥基準)SiO59.8%、MgO 27.2%、NaO 4.4%、LiO 0.8%、構造HO 7.8%、さらにピロリン酸四ナトリウム(6%)、比重2.53、嵩密度1.0の特性を有するラポナイト(LAPONITE)XLS(商標)を用いる。
【0015】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子(光活性粒子は、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、ラポナイト(LAPONITE)B(登録商標)、及びこれらの混合物からなる群から選択される)、(b)ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合させた、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示すある量の1つ以上の官能化表面分子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)任意選択的に好適な担体媒質を含む食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物が提供されてもよい。
【0016】
本発明の別の実施形態では、次の工程によってすすぎを助ける表面コーティング組成物を使用する方法を提供してもよい。(a)前記ナノ粒子を好適な担体媒質中で混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(b)好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマーと混合してゲルの形成を抑制すること、(c)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及び添加成分と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(d)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及び界面活性剤と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(e)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及びpH調整剤と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(f)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー、添加成分、及び界面活性剤と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(g)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤、界面活性剤、pH調整剤、及び添加成分と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(h)前記表面コーティング組成物を食器表面に適用すること、(i)前記表面コーティング組成物を乾燥させること、又は前記すすぎを助ける表面コーティング組成物を乾燥すること、並びに(j)任意選択的に、工程(a)〜工程(i)のいずれかを必要により反復すること。
【0017】
乾燥工程は、周囲条件下での風乾を含むことができるし、又は(例えば、自動食器洗浄器具の乾燥サイクルのような)乾燥プロセスを促進するための既知の技術のいずれかを利用してすすぎを助ける表面コーティング組成物を積極的に乾燥させることを含むことができる。すすぎを助ける表面コーティング組成物を熱乾燥することによって、食器表面コーティングの耐久性を大いに高めることができることが見出された。
【0018】
本発明の別の実施形態では、自動食器洗浄器具の噴霧散布器、噴霧散布器、浸漬容器、ホース噴霧散布器取り付け具、布地又はスポンジのような多孔質物品のようなアプリケータを含み、さらに(a)食器コーティング組成物であって、液体、液体濃縮物、ゲル、粉末、錠剤、顆粒、及びこれらの混合物からなる群から選択される物理的形態であってもよい前記表面コーティング組成物、(b)任意選択的に、水又は脱イオン水の供給源、及び(c)任意選択的に、前記表面コーティング組成物を前記噴霧散布器から前記食器表面に分配するための指示を含む前記噴霧散布器に付随する一揃いの説明書を含む、製造物品を提供してもよい。
【0019】
本発明の別の実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物でコーティングされ、処理された食器表面が提供されてもよい。本発明の有益剤物質で処理された基材は、濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、染色性、被膜形成防止性、自浄性、及び耐久性において、このような有益剤物質で処理されていない基材よりも大きな改善が見られる。
【0020】
本発明の別の実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物が剥離可能である、すすぎを助ける表面コーティング組成物でコーティングされ、処理された食器表面が提供されてもよい。本発明の有益剤物質で処理された基材は、少なくとも1つの有効なナノ粒子層が剥離された後の濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、染色性、被膜形成防止性、自浄性及び耐久性において、このような有益剤物質で処理されていない基材よりも改善が見られる。
【0021】
多数のその他の実施形態も可能である。本明細書で記載される実施形態のこのような要素は、他の方法で、又は他の要素と組み合わせて、さらなる実施形態を創ることもできる。
本明細書のすべてのパーセント、割合、及び比率は、指示がない限り生成物の正味重量を基にする。本明細書において引用したすべての文書は、本明細書に参考のために示す。
【0022】
(詳細な説明)
本明細書は、本発明を形成すると見なす主題を特に指摘して明確に請求する請求項により結論とするが、本発明は添付図面と関連させた次の説明でさらに充分に理解されると考えられる。
【0023】
食器表面
入手可能な多数の異なった食器表面の種類がある。食器には、調理器具、食卓用食器具、ガラス製品、石器製品、セラミック製品、プラスチック製品(plasticware)、木製製品、及び金属製品を挙げることができる。食器の非限定例としては、ほうろう製品、黒色陶器、ビスク焼、ボーンチャイナ、カリフラワーウェア、クリームウェア、デルフト焼、土器製品、フランベ、硬磁器製品、硬質白色陶器、ジャックフィールド焼、ジャスパーウェア、うわ塗り陶磁器、マジョリカ焼、大理石、パロス焼、パテ・シュール・パテ(pate−sur−pate)、真珠光沢陶器、磁器製品、レッドウェア(redware)、塩釉、スリップウェア、スノーマン磁器製品、軟質磁器、スパタウェア(spatter ware)、スタフォードシャーフィギュア、石器製品、鼈甲、トランスファーウェア(transfer ware)が挙げられる。上記の物質のいずれからも台所用品を製造することができる。
【0024】
ポリエチレンテレフタレート(PET)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリ塩化ビニル(PVC)、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリマー、及びこれらの混合物を含む7つの基本的な種類のプラスチック食器がある。これらの種類のプラスチック食器は、ナノ粒子を含むが、これに限定されないその他の物質と組み合わせて、あらゆる種類の複合材を作ってもよい。プラスチックから製造することができる物品の数及び種類において製造者は制限されない。炭素繊維及び黒鉛繊維は、プラスチック複合材で強化剤として用いられる強度の高い物質である。プラスチック物品の例としては、プレート、ボウル、ボトル、ジャー、ジャグ、容器、キャップ、カップ、トレーが挙げられる。
【0025】
一般に、非鉄金属表面を有する金属製品だけは、本発明の用途に利用可能である。これらにはアルミニウム、真鍮、青銅、クロム、銅、及びステンレススチールが挙げられる。金属表面の例としては、(例えば、台所用品、プレート、カップ、鍋、及び枚挙にいとまがないほど多くのもの)が挙げられる。
ガラス製品にはシート、プレート、及びボウル(float)の3つの基本的な種類がある。製造及び加工の途中で化学物質又はその他の任意成分を添加することによって快適性、安全性、保全性、及び建築上の必要性に対する最近の必要要件を満たすために、このような基本的なガラスの種類を変更することができる。
利用可能な多数の種類の木材製品がある。木材から製造される物品としては、台所用品、プレート、カップ、皿、及び枚挙にいとまがないほど多くのものが挙げられる。
【0026】
セラミック製品としては、上塗り、モザイク、及びクォーリー食器が挙げられる。セラミック食器表面の例としては、(例えば、台所用品、プレート、カップ、皿、及び枚挙にいとまがないほど多くのもの)が挙げられる。
最後に、石器製品表面も本発明により改質し、所望の利益をもたらすことができる例である。
【0027】
特定の態様において、本明細書に記載される食器表面は厚みが0.1mmの合成樹脂被膜よりもより硬質である。あるいは、特定の態様において、本明細書に記載される食器表面は硬質又は半硬質である(柔軟性でない)。硬質又は半硬質であるとはみなされない食器表面の例としては、被膜が挙げられる。半硬質であるとみなされ得る食器表面の例は、プラスチック製品である。硬質であるとみなされ得る食器表面の例は、ガラス製品、セラミック製品、プラスチック製品、木材製品及び金属製品である。
特定の態様において、本明細書に記載されるガラス製品及びプラスチック製品表面は、透明である必要はない。すなわち、表面は半透明であっても、不透明であってもよい。
【0028】
ナノ粒子システム
ナノ粒子システムは、複数の光活性のないナノ粒子を含む食器表面改質剤を含む。組成物を食器表面に適用した後、ナノ粒子はすすぎを助ける表面コーティング又は層を形成可能であるのに対して、コロイド(溶液に懸濁される小さな粒子)は、通常別の媒質に分散していると考えられる点において、ナノ粒子システムをコロイドと区別してもよい。
ナノ粒子システムは、物質、組成物、装置、器具、手順、方法、条件などを含むことができ、改善された濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性及び耐久性のような1つ以上の特性をもたらすために食器表面を改質するという共通の目的にかなう。
【0029】
約400nm以下の直径を有する粒子として定義されるナノ粒子は、その微粒子構成要素の極めて小さな寸法ゆえに、新規及び有用な特性を有する構造物、コーティング、及び装置を製造するのに利用されるため、技術的には重要なものである。約1nm〜約400nmの範囲の粒度を有するナノ粒子を、経済的に製造することができる。本発明のナノ粒子の粒度分布は、約1nm以下〜400nm未満、あるいは約1nm〜約100nm未満、あるいは約1nm〜約50nm未満の範囲内のどこに入ってもよい。例えば、層状合成シリケートは、約25ナノメーターの平均粒度を有することができるが、粒度分布は一般に約10nm〜約40nmの間で変化することができる。あるいは、ナノ粒子は、約1以下〜約100ナノメーター、あるいは約1〜約50ナノメーターの粒度を有する結晶性又は非晶性の粒子を含むこともできる。ナノチューブは、長さ1センチメートルまで、あるいは約1以下〜約50ナノメーターの粒度を有する構造物を含むことができる。
【0030】
無機ナノ粒子は、一般に酸化物類、シリケート類、カーボネート類、及び水酸化物類として存在する。層状粘土鉱物の一部及び無機金属酸化物類もナノ粒子の例であり得る。本発明で使用するのに好適な層状の粘土鉱物には、地質学的分類のスメクタイト、カオリン、イライト、緑泥石、アタパルジャイト、及び混合した層状粘土のものが挙げられる。このような分類に属する具体的な粘土の典型例は、スメクタイト、カオリン、イライト、緑泥石、アタパルジャイト、及び混合層状粘土である。スメクタイト類には、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、ピロフィライト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、ノントロナイト、タルク、ベイデライト、ボルコンスコイト、及びバーミキュライトが挙げられる。カオリン類には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、アナウキシト、ハロイサイト、インデライト、及びクリソタイルが挙げられる。イライト類には、ブラバイサイト、白雲母、パラゴナイト、金雲母、及び黒雲母が挙げられる。緑泥石類には、コレンサイト、ペニナイト、ドンバサイト、スドイト、ペンニン、及びクライノクロアが挙げられる。アタパルジャイト類には、海泡石及びポリゴルスカイトが挙げられる。混合層状粘土には、アレバルダイト及びバーミクリテビオタイトが挙げられる。このような層状粘土鉱物の変異形及び同形の置換体は独特の適用を提供する。
【0031】
本発明の層状粘土鉱物は、天然に存在するものであっても、合成であってもよい。本発明のある実施形態では、天然又は合成のヘクトライト、モンモリロナイト、及びベントナイトを用いてもよい。他の実施形態では、市販されているヘクトライト粘土を用いてもよい。市販されているヘクトライトの代表的な供給源は、サザン・クレイ・プロダクツ社(Southern Clay Products,Inc.)(米国)からのラポナイト(LAPONITE)、RTバンデルビルト(R.T.Vanderbilt)(米国)からのビーガムPro及びビーガムF、並びにバロイド・ディビジョン・ナショナル・リード社(Baroid Division,National Read Comp.)(米国)からのバラシム(Barasyms)、マカロイド(Macaloids)、及びプロパロイド(Propaloids)である。
【0032】
本発明の無機金属酸化物類は、天然に存在するか又は合成のシリカ若しくはアルミナを基にしたナノ粒子であってもよい。アルミニウムは、カオリナイト及びボーキサイトのような多数の天然に存在する資源に見い出すことができる。アルミナの天然に存在する資源をホール(Hall)法又はバイエル(Bayer)法によって加工し、所望の必要な種類のアルミナを得る。コンデア(Condea)のような製造元からギブサイト(Gibbsite)、ジアスポア(Diaspore)、及びボーマイト(Boehmite)の形態で様々な形態のアルミナが市販されている。
【0033】
天然の粘土−天然の粘土鉱物は通常層状シリケート鉱物として存在し、非晶性鉱物としてはさほど多くない。層状シリケート鉱物は、二次元網状構造に配置されたSiO四面体シートを有する。2:1型の層状シリケート鉱物は、三層構造を有する数枚〜数十枚のシリケートシートの積層構造を有し、その中でマグネシウム八面体シート又はアルミニウム八面体シートが2枚のシリカ四面体シートの間に挟まっている。
【0034】
拡張可能な層状シリケートのシートは負の電荷を有し、アルカリ金属陽イオン及び/又はアルカリ土類金属陽イオンの存在によって、中和されてもよい。スメクタイト又は拡張可能な雲母を水に分散して、チキソトロピー性を有するゾルを形成することができる。さらに、種々のカチオン性有機又は無機化合物との反応によって、スメクタイト型粘土の錯体変異形を形成することができる。かかる有機錯体の例として、カチオン交換によってジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン(四級アンモニウムイオン)が導入されてもよい有機親性粘土は、工業的に生産され、コーティングのゲル化剤として使用されている。
【0035】
合成粘土−適当な方法制御によって、合成ナノスケールの粉末(すなわち合成粘土)の製造方法により、実際にナノスケールである主要粒子が得られる。しかしながら、粒子は、通常、分離した粒子の形態では存在しないが、その代わり主要粒子の凝固により主として粒塊の形態で存在すると思われる。かかる粒塊は数千ナノメーターの直径に達する可能性があるので、粒子のナノスケールの性質に付随する所望の特性は達成され得ない。例えば、欧州特許出願637,616に記載されるように、粉砕することによって、又は水若しくは水/アルコール及びこれらの混合物のような好適な担体媒質に分散することによって、粒子を脱粒塊してもよい。
【0036】
層状の含水シリケート、層状の含水アルミニウムシリケート、フルオロシリケート、雲母−モンモリロナイト、ハイドロタルサイト、リチウムマグネシウムシリケート、及びリチウムマグネシウムフルオロシリケートのようなナノスケールの粉末の製造が通例である。リチウムマグネシウムシリケートの置換変異体の例は、ヒドロキシル基が部分的にフッ素で置換されている。リチウム及びマグネシウムも部分的にアルミニウムにより置換されてもよい。実際、リチウムマグネシウムシリケートは、マグネシウム、アルミニウム、リチウム、鉄、クロム、亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択される、いかなるものによっても同形的に置換されてよい。
【0037】
合成ヘクトライトは、1960年代初頭に初めて合成され、今や商品名ラポナイト(LAPONITE)(商標)のもとでサザン・クレイ・プロダクツ社(Southern Clay Products, Inc.)から市販されている。市販のラポナイト(LAPONITE)(商標)の多数の銘柄又は変異体及び同形置換体がある。市販のヘクトライトの例は、ルセンタイト(Lucentite)SWN(商標)、ラポナイト(LAPONITE)S(商標)、ラポナイト(LAPONITE)XLS(商標)、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、及びラポナイト(LAPONITE)RDS(商標)である。本発明の1つの実施形態は、分析(乾燥基準)SiO59.8%、MgO 27.2%、NaO 4.4%、LiO 0.8%、構造HO 7.8%、さらにピロリン酸四ナトリウム(6%)、比重2.53、嵩密度1.0の特性を有するラポナイト(LAPONITE)XLS(商標)を用いる。
【0038】
ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)のような合成ヘクトライトはフッ素を含有しない。フッ素によるヒドロキシル基の同形置換は、ナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケートと呼ばれる合成粘土を生じる。ラポナイト(LAPONITE)(商標)及びラポナイト(LAPONITE)S(商標)として市販されるこれらのナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケートは、およそ10重量%までのフッ化物イオンを含有する。本明細書に記載される組成物に有用なフッ化物イオン含量は、0〜10%以上のあらゆる整数値又は少数値の割合を含むことができることが理解されるべきである。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)、すなわちナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケートは、平坦な円盤状の形状を有し、フッ素化物イオンの含量に依存して約25〜100ナノメーターの範囲内のいずれかの値(又はより狭い範囲)である平均粒度を有する直径を有していてもよい。例えば、1つの非限定的な実施形態において、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)は、直径が約25ナノメーターで厚みが約1ナノメーターである、約25〜40ナノメーターであってもよい。ラポナイト(LAPONITE)S(商標)と呼ばれるもう1つの変異体は、添加剤として約6%のピロリン酸四ナトリウムを含有する。場合によっては、特定の理論に束縛されることを意図せずに、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)それ自体が、さらに均一なコーティング(換言するならより連続的な、すなわち、乾燥後にコーティングが形成する過程で開口部がほとんどない)を提供できると考えられ、ラポナイト(LAPONITE)(商標)自体のその他の特定の銘柄(例えば、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標))よりもさらに実質的な(保護的又は耐久性の)コーティングを提供できる。コーティングは、コーティングされている食器表面上にナノ粒子の少なくとも一層を形成してもよく、実質的に均一であってもよい。
【0039】
粒子の最小寸法に対する粒子の最大寸法の比は、粒子のアスペクト比として知られている。ナノ粒子のアスペクト比は、ある場合には、所望の特性を有するコーティングを形成する際に注目される。ラポナイト(LAPONITE)(商標)Bの個々の粒子の平均アスペクト比は、およそ20〜40であり、ラポナイト(LAPONITE)(商標)RDの個々の粒子の平均アスペクト比は、およそ10〜15である。高いアスペクト比は、ナノ寸法の粘土物質を用いてコーティングを形成する場合に好ましい。好適な担体媒質、例えば、水中に分散した粒子のアスペクト比も興味深いものである。分散媒質中の粒子のアスペクト比は、個々の粒子の場合よりも、いくつかの粒子が集合した場合の方が低くなると考えられる。分散体のアスペクト比は、TEM(透過型電子顕微鏡)により適切に特徴付けられ得る。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)は、分散物中で本質的に単一の粘土粒子又は2つの粘土粒子の堆積物として存在する。ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)は、本質的に2つ以上の単一粘土粒子の堆積物として存在する。そのため、担体媒質中に分散した粒子のアスペクト比は、個々の粒子の集合が生じる場合に影響を受ける。特定の非限定実施形態において、少なくとも一部(好ましくは複数)の個々の(集合していない)小板及び円盤状の光活性のないナノ粒子が、約0.5ナノメーター以上の少なくとも1つの寸法及び約15以上のアスペクト比を有することが望ましい。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)のアスペクト比は約20〜40であり、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)のアスペクト比は15未満である。より大きいアスペクト比は、棒状粒子よりも小板及び円盤状の粒子にとって好ましい。
【0040】
小さいベーマイトアルミナ(例えば、ジスペラル(Disperal)P2(商標))のような棒状粒子のアスペクト比は、円盤状又は小板状粒子よりも小さいことがあり得るが、適切なコーティング形成特性を維持する。特定の非限定実施形態において、少なくとも一部(好ましくは複数)の個々の棒状の光活性のないナノ粒子が、約0.5ナノメーター以上の少なくとも1つの寸法及び約3以上のアスペクト比を有することが望ましい。
【0041】
ラポナイト(LAPONITE)(商標)は次式を有する。
[MgLiSi20OH4−yz−
式中、w=3〜6、x=0〜3、y=0〜4、z=12−2w−x、全体として負の格子電荷は、対イオンによってバランスを取っていてもよく、対イオンは選択されたNa、K、NH 、Cs、Li、Mg++、Ca++、Ba++、N(CH 、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0042】
適用によって、ラポナイト(LAPONITE)(商標)の変異形及び同形の置換体の使用は、本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物の所望の特性を設計するのに大きな自由度を提供する。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)及びラポナイト(LAPONITE)RD(商標)単独、又は双方の組み合わせ若しくは混合物は、ガラス食器及びプラスチック食器双方を含む食器表面に所望の利益を与える。理論に限定されないが、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)とラポナイト(LAPONITE)RD(商標)とを組み合わせて使用する場合、重量パーセントで約1:99〜約99:1のラポナイト(LAPONITE)B(商標)とラポナイト(LAPONITE)RD(商標)との混合物が本発明に使用できる。ラポナイト(LAPONITE)(商標)の個々の小板粒子は、表面で負に荷電し、高い濃度の表面結合水を保持する。食器表面に適用する場合、食器表面は親水性に改質され、意外にも極めて改善された濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性、及び耐久性を示す。
【0043】
さらに、ラポナイト(LAPONITE)(商標)により改質された表面は、いくつかの「自浄」特性(水でのすすぎ、例えば、自動食器洗浄噴霧器を介する食品落し)及び/又は汚れ放出利益(穏かな機械動作を介して表層を剥離する)を示す。親水性であることによってまた、疎水性型の汚れによる汚れつきに対し、抵抗性を有するナノ粒子の露出されたナノ粒子層が提供される。
【0044】
有機ポリマーによる親水性の改質とは対照的に、ラポナイト(LAPONITE)(商標)により提供される利益は、単独であっても荷電した変性剤との組み合わせであってもさらに長持ちする。例えば、シート形成/染みつきを防止する利益は、現在の親水性ポリマーの技術によりコーティングされた食器表面では水道水による1回のすすぎであるのに対して、自動食器洗浄機での複数回のすすぎの後も食器に維持されている。
【0045】
無機金属酸化物類−無機金属酸化物類は一般に2つの群、光活性のあるナノ粒子及び光活性のないナノ粒子の範囲に入る。理論に限定されないが、光活性のあるナノ粒子は、一般に自動食器洗浄環境においては使用されない。
光活性のない金属酸化物ナノ粒子は、所望の効果を生じるのにUV又は可視光線を用いない。光活性のない金属酸化物ナノ粒子の例としては、シリカ及びアルミナが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の非限定的な実施形態は、無機金属酸化物、天然及び/又は合成粘土の混合物を含む。
【0046】
ベーマイトアルミナは、直径約25ナノメーター及び厚さ約2〜4ナノメーターの平均粒度を有する水分散性の無機金属酸化物である。かかる製品は、例えば、商品名ジスペラル(Disperal)P2(商標)のもとで市販されている。
【0047】
無機金属酸化物ナノ粒子は、上述の層状粘土の利益の上に、無機金属酸化物の濃縮されたゾルをゲル化することなく調製することができるという追加の利益を提供する。これは、すすぎを助ける表面コーティング組成物の適用前に希釈工程を採用する用途において特に有利である。その上、無機金属酸化物ナノ粒子は、ナノ粒子の分散液の製造の際、ナノ粒子の分散組成物の希釈の際、及び食器表面が硬水イオンを含有する場合のナノ粒子組成物の適用の際、使用される硬水に対する耐性を与え得る。
【0048】
すすぎ補助剤としての光活性のないナノ粒子表面改質
食器の光活性のないナノ粒子による表面改質は、濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、自浄性、及び耐久性のような改善されたすすぎを助ける利益をあらゆる種類の食器表面に与える。食器表面上の光活性のないナノ粒子を含む光活性のないナノ粒子表面コーティング組成物の付着は、食器表面をより親水性にすることができる。ガラス、金属、及びプラスチック食器表面における親水性の光活性のないナノ粒子による表面改質は、分析方法によって確認されている。
【0049】
合成ヘクトライトなどの異なる光活性のないナノ粒子(例えば、ナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケート対ナトリウムマグネシウムリチウムシリケート)で処理した食器表面においては、すすぎを助ける表面コーティングの形成挙動に有意差が観察されている。例えば、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)、すなわちナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケートは、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、すなわちナトリウムマグネシウムリチウムシリケートよりも、ガラス表面においてより均一なコーティングを形成する。これは、原子間力顕微鏡(AFM)を用いる分析技術によって確認されている。ガラス表面に層として適用する場合、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)のヒドロキシル基をフッ素により同形置換すると、ヒドロキシル基−フッ素置換のされていないラポナイト(LAPONITE)RD(商標)で処理されたガラスに比べて、処理ガラス面に改善された被膜形成利益及び染みつき利益を与える。ゆえに、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)は、ガラス製品に被膜形成/染みつき/光沢利益を付与するための、選択的な光活性のないナノ粒子表面改質剤となり得る。
【0050】
対照的に、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)で処理されたプラスチック食器は、意外にもラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理されたプラスチック食器に比べて、よりよい食器保護利益を与える。ヒドロキシル基−フッ素置換されていないラポナイト(LAPONITE)RD(商標)がラポナイト(LAPONITE)B(商標)よりも強固であるので、プラスチック食器上にある表面改質剤のより大きな耐久性のために、後々の洗浄においてラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理されたプラスチック食器よりも優れた洗浄性を提供することは明らかである。プラスチック食器上の光活性のないナノ粒子表面改質は、トマトの染みつきを減らし、スパゲッティで覆われたプラスチック食器に改善した洗浄性を与える。他の利益としては、すすぎ補助用途において、光活性のないナノ粒子で処理されたプラスチック表面の改善された均一乾燥性及び自浄性能が挙げられる。
【0051】
自動食器洗浄器具における食器すすぎ補助剤の適用に関して、光活性のないナノ粒子のゲル形成を防止することが本発明にとって重要である。分散剤を使用しないラポナイト(LAPONITE)(商標)は、溶液中1%以上の濃度で静置するとゲルをで形成する。ポリアクリレートなどの分散剤を、0.5〜2%で光活性のないナノ粒子表面コーティング組成物に添加すると、ゲルの形成を防止する。ポリアクリレート類、アクリル酸/マレイン酸コポリマー類、又はポリアクリレート類とアクリル酸/マレイン酸コポリマー類との混合物は、光活性のないナノ粒子表面コーティング組成物におけるゲル形成を防止できるだけでなく、これらの分散剤ポリマーは、特に3.3mM(カルシウム:マグネシウム=3:1)のような水の硬度が高い場合に、処理された食器物品の被膜形成性/染みつき利益を改善するのにも実際に役立つ。
【0052】
光活性のないナノ粒子システムの改善された硬度耐性は、食器物品を分散剤ポリマーと組み合わせたラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理する場合に観測され得る。この意外な硬度耐性の結果として、分散剤ポリマーと組み合わせたラポナイト(LAPONITE)B(商標)は、水の硬度が高い場合に、食器表面に改善された被膜形成性/染み/光沢利益を与えるための選択的な光活性のないナノ粒子システムとなり得る。
【0053】
光活性のないナノ粒子表面改質はまた、表面損傷の防止及び改善された表面平滑度などの改善されたガラス保護利益を与える。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理されたガラス製品は、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)で処理されたガラス製品よりも、極めて優れたガラス保護利益を与える。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)処理は、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)の場合よりもガラス表面上に優れた保護層を提供し、後の洗浄においてこれらの表面が損傷するのを防ぐ。それはまた改善された表面平滑度を与えることもわかっている。ラポナイト(LAPONITE)B(商標)の沈着は、多数回の洗浄で生じないことが留意されるべきである。
【0054】
荷電した官能化分子
二工程法として、下塗り又は下塗剤としてラポナイト(LAPONITE)(商標)のようなナノ粒子を使用し、次いで官能化荷電分子で負に荷電した表面を処理することを介して、親水性の改質を強化することができる。
【0055】
官能化表面分子は、少なくとも2つの異なる種類の官能化表面分子を含んでいてもよい。荷電した官能化表面分子は、ポリマー、コポリマー、界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。官能化表面分子は、Ca+2、Mg+2、Ba+2、Al+3、Fe+2、Fe+3、Cu+2、及びこれらの混合物からなる多価の無機塩類からなる群から選択されることができ、電荷のバランスを取るのに適当な陰イオンを使用する。
【0056】
ラポナイト(LAPONITE)(商標)、及びエトキシル化、四級化されたオリゴアミン類の順次層状化により、接触角の低減及び処理された食器表面のシート形成/濡れ性の強化を生じる。さらに、荷電した官能化分子種が親油性成分を有する場合、ラポナイト処理した食器表面を疎水変性することができる。ナノ粘土と荷電した官能化分子との基本的な組み合わせは、食器表面の親水性/親油性の特徴を誂えるための新技術を提供する。
【0057】
同様に、二工程法として、下塗り又は下塗剤としてアルミナを使用し、次いで官能化荷電分子で正に荷電した食器表面を処理することを介して、親水性の改質を強化することができる。具体的には、アルミナ及び親水性の陰イオン性ポリマーの順次層状化により、処理された食器表面のシート形成/濡れ性の強化を生じる。さらに、荷電した官能化分子種が親油性成分を有する場合、アルミナ処理した食器表面を疎水変性することができる。事実、無機金属酸化物と荷電した官能化分子との基本的な組み合わせは、食器表面の親水性/親油性の特徴を誂えるための新技術を提供する。
【0058】
I.組成物
コーティングが組成物の形態であれば、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、例えば、液体(水性又は非水性)、顆粒、ペースト、粉末、スプレー、フォーム、錠剤、ゲルなどのいかなる形態で存在してもよい。顆粒状組成物は「圧密型の」形態であることができ、液体組成物は「濃縮型の」形態であることもできる。本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物には、プラスチック、金属、ガラス、木材、コーティングされた表面、上塗り表面、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない好適ないずれかの食器表面を有する基材上で使用される組成物を包含する。
【0059】
1つの実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)任意選択的に1以上の添加成分、及び(c)任意選択的に好適な担体媒質を含む。
食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける物質は、複数の光活性のないナノ粒子を含むことができるし、又は単一の光活性のないナノ粒子表面コーティング組成物を含むことができる。このようなすすぎを助ける表面コーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的にpH調整剤、(e)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(f)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(g)任意選択的に好適な担体媒質を含んでもよい。
【0060】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的にpH調整剤、(e)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(f)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(g)任意選択的に好適な担体媒質を含む、食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物を提供してもよい。
【0061】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子(光活性のある粒子は、ルセンタイト(Lucentite)SWN(商標)、ラポナイト(LAPONITE)B(登録商標)、ラポナイト(LAPONITE)S(商標)、ラポナイト(LAPONITE)XLS(商標)、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、ラポナイト(LAPONITE)RDS(商標)、及びこれらの混合物からなる群から選択される)、(b)分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的にpH調整剤、(e)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(f)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(g)任意選択的に好適な担体媒質を含む、食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物を提供してもよい。
【0062】
本発明の別の実施形態では、(a)有効量の光活性のないナノ粒子(光活性のある粒子は、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)、ラポナイト(LAPONITE)B(登録商標)、及びこれらの混合物からなる群から選択される)、(b)ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される分散剤ポリマー、(c)任意選択的に界面活性剤、(d)任意選択的にpH調整剤、(e)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(f)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(g)任意選択的に好適な担体媒質を含む、食器表面をコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物を提供してもよい。
【0063】
1つの実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)分散剤ポリマー、(c)界面活性剤、(d)pH調整剤、(d)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(e)好適な担体媒質を含む。
【0064】
表面
あるいは、有効量の1つ以上の上述されたナノ粒子が、処理の必要な種々の食器表面をコーティングするのに有用な組成物に含まれる。本明細書で使用する時、「有効量の1つ以上のナノ粒子」は、具体的な組成物において所望の食器表面コーティング利益を付与するのに必要な、上文で記載された本発明のナノ粒子の量(例えば、食器表面に残留性の親水性コーティングを提供するのに有効な量)をいう。かかる有効量は当業者によって容易に確認され、例えば、用いられる特定のナノ粒子、食器表面コーティング適用、すすぎを助ける表面コーティング組成物の具体的な組成物、及び液体組成物又は乾燥組成物(例えば、顆粒、粉末)が必要であるかなどの多数の要因に基づく。
天然粘土、合成粘土、又は無機金属酸化物のような本発明における光活性のないナノ粒子の有効量は、所望の利益を達成するために、標的食器表面の少なくとも10%が改質されることを必要とする。
本明細書で記載されるすすぎを助ける物質又は組成物におけるナノ粒子の濃度は、常に100%までの範囲である。かかる高い濃度におけるナノ粒子の使用の非限定例は、処理される食器表面にナノ粒子が単独で粉末の形態で適用される場合であろう。
【0065】
本明細書で記載されるナノ粒子コーティング組成物は、比較的少量の組成物を用いる場合であっても、食器の垂直表面などの自動食器洗浄器具内のあらゆる食器表面に所望の成果を与えることができる。例えば、表面1cm当り約25マイクログラム以下のナノ粒子量、あるいは25未満(例えば、20、15、10、5、0.5など)のいずれのマイクロメーターであっても、ナノ粒子コーティング組成物によって垂直食器表面をコーティングすることは可能である。他の方法では、食器表面上でのナノ粒子のコーティング重量を特定することなく、上記のコーティング重量(25マイクログラム/cmのナノ粒子)未満である数のいかなる範囲も含むが、これに限定されない範囲に換算して明示することができる。その結果、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、ゲルとしてではなく、むしろ希釈液というさらに好都合で経済的な形態にて適用することができる。このような実施形態においてすすぎを助ける表面コーティング組成物は、薄層として適用されるので、食器表面上で素早く乾燥し、垂直食器表面に沿って流れたりしたたることがない。(当然、その他の実施形態では、さらに高いコーティング重量を用いることができる。)
本発明の非限定的態様の1つでは、食器表面に適用する前のすすぎを助ける表面コーティング組成物におけるナノ粒子の濃度は、すすぎを助ける表面コーティング組成物の約50重量%以下、又はすすぎを助ける表面コーティング組成物の50重量%未満のいかなる数(例えば、すすぎを助ける表面コーティング組成物が食器表面に噴霧される液体である場合、約20%以下〜約1%以下、あるいは約0.5%以下、あるいは約0.1%以下)であってもよい。
【0066】
本発明の1つの態様では、乾燥ナノ粒子粉末を脱イオン水に分散し、1%濃度の混合物を形成することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよい。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助けるコーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0067】
その他の実施形態では、乾燥ナノ粒子粉末を界面活性剤と分散剤と共に水道水に分散することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製する。かかるコーティング組成物の2つの非限定例が、本記載の末尾での実施例の項で提供される。他の好適な分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物、並びに本明細書に記載される他の分散剤及びビルダーが挙げられるが、これらに限定されない。次いで、前記表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%覆うコーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記表面に適用する。
【0068】
本発明の別の実施形態では、ナノ粒子ゲルを脱イオン水で希釈し、1%濃度の混合物を形成することによってすすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよい。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆う透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0069】
本発明の別の実施形態では、10%濃度のベーマイトアルミナ(例えば、コンデア(Condea)社のジスペラル(Disperal)P2(商標))コーティング組成物を脱イオン水で希釈し、0.1%濃度の混合物を形成することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製する。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助ける表面コーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0070】
本発明の別の実施形態では、1%濃度のナトリウムマグネシウムリチウムフルオロシリケート(例えば、サザン・クレイ・プロダクツ社(SouthernClay Products Inc.)のラポナイト(LAPONITE)B(商標))コーティング組成物を脱イオン水で希釈して、0.1%濃度の混合物を形成することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよい。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助ける表面コーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0071】
本発明の別の実施形態では、1%濃度のリチウムマグネシウムナトリウムシリケート(例えば、コボプロダクツ社(Kobo Products,Inc.)のルセンタイト(Lucentite)SWN(商標))コーティング組成物を脱イオン水で希釈して、0.1%濃度の混合物を形成することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよい。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助ける表面コーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0072】
本発明の別の実施形態では、乾燥ナノ粒子粉末を脱イオン水に分散し、0.1%濃度の混合物を形成することによって、すすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよい。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助ける表面コーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
【0073】
その他の実施形態では、乾燥ナノ粒子粉末を界面活性剤及び分散剤と共に水道水に分散することによってすすぎを助ける表面コーティング組成物を調製してもよいので、脱イオン水の使用は必要ではない。かかるすすぎを助ける表面コーティング組成物の2つの非限定例が、本記載の末尾での実施例の項で提供される。他の好適な分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物、並びに本明細書に記載される他の分散剤及びビルダーが挙げられるが、これらに限定されない。次いで、前記食器表面の少なくとも10%及び/あるいは少なくとも30%及び/あるいは少なくとも50%及び/あるいは少なくとも80%及び/あるいは少なくとも100%を覆うすすぎを助ける表面コーティング、特に透明のコーティングを送達するために、この混合物を噴霧すること、浸すこと、塗ること、拭うこと、又はその他の方式のいずれかにて前記食器表面に適用してもよい。
非限定的態様の1つでは、ナノ粒子表面に疎水性の特性を提供する、有効量の荷電した官能化食器表面分子は、一般に、約1%〜約100%のナノ粒子表面又はすすぎを助ける表面コーティング組成物の約0.01〜約5重量%を改質する。
【0074】
その他の実施形態では、コーティングされる食器表面の特徴を改質するのではなく、むしろコーティングされる食器表面にナノ粒子を送達するのを助けるために、荷電した官能化分子を用いることができる。例えば、1つの非限定的実施形態では、ナノ粒子のコーティングを別の担体媒質と組み合わせるのが難しい場合、又はナノ粒子を特定の食器表面に適用するのが難しい場合、コーティングされる食器表面にナノ粒子を送達するのを助けるために、界面活性剤をナノ粒子と混合することができる。
【0075】
本発明のナノ粒子が用いられてもよい種々のコーティング及びコーティング組成物のいくつかの非限定例を、以下でさらに詳細に議論する。また、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、このすすぎを助ける表面コーティング組成物の約0.001重量%〜約99.999重量%、あるいは約0.01重量%〜約99.99重量%の添加剤物質を含んでもよい。特定の実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、ナノ粒子及び担体媒質以外の約10重量%以下(又は約10重量%未満)のその他の任意成分を含むか、あるいは、10パーセント未満のいずれかのパーセント以下(例えば、約5%以下、あるいは約1%以下)のその他の成分を含む。本明細書で使用する時、その他の任意成分は、別々に開示された光活性のないナノ粒子、担体媒質、分散剤ポリマー、官能化分子、界面活性剤、湿潤剤、及びpH調整剤以外のものである。
【0076】
本明細書で使用する時、コーティング及び「コーティング組成物」は、清浄でないか又は汚れた食器表面を浸す及び/又は予備処理するのに用いるのに好適な添加剤コーティング、添加剤組成物、及び組成物を含む手動及び器具で適用するコーティング、組成物を含む。本発明のすすぎを助ける表面コーティング、コーティング組成物、及び/又は方法、及び/又は製造物品は、製造、販売、工場、研究、農業、及び/又は家事の用途を含むあらゆる用途のために使用できる。
【0077】
本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物を、固体又は液状形態での洗剤添加剤製品として用いることもできる。かかる添加剤製品は、食器表面を洗浄するのに用いられる従来のコーティング組成物の性能を補完するか又は増進することを意図しており、自動食器洗浄の清浄方法のいかなる段階でも添加することができるが、きれいな食器表面への透明なすすぎを助ける表面コーティング組成物の添加はさらに有効である。
【0078】
本発明に基づいたコーティング組成物はまた「濃縮形態」であることができ、そのような場合、本発明に基づいた濃縮された液体、コーティング組成物は従来の液状コーティング組成物に比べて、さらに少量の好適な担体媒質を含有する。通常、濃縮系のすすぎを助ける表面コーティング組成物における好適な担体媒質の含量は、このすすぎを助ける表面コーティング組成物の99.99〜50重量%であってもよい。
【0079】
本発明に基づいたコーティング組成物はまた「未処理の水道水」に相容性であり得る「濃縮形態」であることができ、そのような場合、本発明に基づいた濃縮された液状コーティング組成物は、従来の液状コーティング組成物及び分散剤に比べてさらに少量の好適な担体媒質を含有する。通常、濃縮系のすすぎを助ける表面コーティング組成物における好適な担体媒質の含量は、このすすぎを助ける表面コーティング組成物の重量で99.99〜50重量%であってもよい。通常、濃縮系のすすぎを助ける表面コーティング組成物の分散剤の含量は、別の方法としては0.001〜10%であってもよい。
【0080】
本発明は、液状の(適合性のある担体を有する)、すすぎを助ける表面コーティング組成物を含み、それには水性の液状すすぎを助ける表面コーティング組成物が含まれる。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、別の方法としては、上文に記載されるナノ粒子システムに加えて、約50重量%〜約99.99重量%、あるいは約80重量%〜約99.99重量%のアルコール及び/又は水のような液状担体又は好適な担体媒質を含む。
【0081】
本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物はまた、1つ以上の添加物質を含んでもよい。本明細書で使用する時、用語「添加物質」は、コーティング組成物のために選択されるか、あるいは本発明のコーティング組成物に存在するその他の成分と相容性である、いかなる液体、固体、又は気体の物質も意味する。
【0082】
添加物質の具体的な選択は、コーティングされるべき食器表面を考慮することによって容易に行われ得る。好適な添加物質の例としては、米国特許第5,705,464号、同第5,710,115号、同第5,698,504号、同第5,695,679号、同第5,686,014号及び同第5,646,101号に記載されるような界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素安定剤系、キレート剤、光学的光沢剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤、分散剤、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フィラー塩、屈水性誘発物質、光活性化剤、蛍光体、コンディショナー、硬化剤、加水分解型界面活性剤、保存料、酸化防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、カラースペクル(color speckles)、シルバーケア(silvercare)、さび止め剤及び/又は抗腐食剤、アルカリ度源、可溶化剤、担体、加工助剤、顔料、pHコントロール剤が挙げられるが、これらに限定されない。具体的な添加物質を、次に詳細に例示する。
【0083】
添加物質が本発明のコーティング組成物に存在するその他の成分と相容性でない場合は、2つの構成成分の組み合わせが適当になるまで、非相容性の添加物質とその他の成分とを別々に保持する(互いに接触しない)好適な方法を用いてもよい。好適な方法は、ゲルキャップ、カプセル内包、錠剤、物理的分離などの当該技術分野において既知のいかなる方法であることもできる。
【0084】
本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)任意選択的に界面活性剤、(c)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(d)任意選択的に有効量の光活性ナノ粒子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)任意選択的に好適な担体媒質を含むことができる。
【0085】
本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物を、自動食器洗浄器具用の液体洗剤添加剤製品として用いることもできる。かかる添加剤製品は、従来のコーティング組成物の性能を補完するか又は増進することを意図しており、食器洗浄方法のいかなる段階でも添加することができるが、最良の結果はすすぎサイクルで達成される。
さらに、本発明に基づいたすすぎを助ける表面コーティング組成物は、等方性(透明な、単一相)の液体、水性ゲル、相が分離した液体組成物及び/又は着色された液体組成物であってもよい。
【0086】
特定の実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物はチキソトロピー性ではない。すなわち、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、かかる実施形態では、静止した場合(例えば、剪断力負荷のもとにない場合のゲル)と活性化した場合(例えば、剪断力負荷のもとにある場合の液体)とは異なる状態を有さないので、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、剪断力負荷を取り除いた後、静止状態(例えば、ゲル)に戻る傾向がある。この記載の目的では、液体を形成するためにゲルコーティング組成物を別の物質で希釈することによるような別の方法でもう一方の状態に置く場合、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、チキソトロピー性であるとはみなされない
本発明に従うすすぎを助ける表面コーティング組成物は、好適ないかなる粘性体であってもよい。すすぎを助ける表面コーティング組成物の粘度は、コーティングされるべき食器表面に効果的に適用することができるようにすべきである。従って、例えば、すすぎを助ける表面コーティング組成物が、傾斜のある(傾斜は垂直成分を有する)部分を有する食器表面に適用される場合、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、上記で議論したように流れ落ちずに食器表面で乾燥することができるような比較的少量にて適用すべきであるし、又はさらに大量に適用する場合、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、それがコーティングされる食器表面から流れ落ちるような低い粘度率を有するべきではない。好適な粘度の非限定例は、100rpmにて約1,000Cps以下、又は1,000未満の10の区切りずつのいずれかの粘度(100Cps、40Cps、及び1Cps(後者は水の粘度である)を含むがこれに限定されない)である。
【0087】
本発明の乾燥表面コーティング組成物は、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)任意選択的に界面活性剤、(c)任意選択的に、前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(d)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(e)任意選択的に好適な担体媒質を含むことができる。
【0088】
本発明の乾燥表面コーティング組成物を自動食器洗浄器具用の粉末、顆粒、又は錠剤形態での洗剤添加剤製品として用いることもできる。かかる添加剤製品は、従来のコーティング組成物の性能を補完するか又は増進することを意図しており、食器洗浄方法のいかなる段階でも添加することができるが、最良の結果はすすぎサイクルで達成される。
さらに、本発明に基づいた乾燥表面コーティング組成物は、粉末、顆粒、錠剤、又はカプセル内包複合体の形態であってもよい。
【0089】
好適な担体媒質
担体媒質はすすぎを助ける表面コーティング組成物の一部を形成することができるか、又は食器表面に適用するためにナノ粒子を坦持する(又は運搬する)媒質を含むことができる。限定する目的ではなく、説明する目的で、担体媒質の種類のいくつかの非限定例を提供する。実施例の1つでは、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、容器に入れた水性の液体の形態にて提供することができ、液体を食器表面に噴霧することができる。そのような場合、すすぎを助ける表面コーティング組成物を保持している容器内の水性の液状担体を、本明細書では「静止担体」と呼んでもよい。このコーティング組成物を食器表面に噴霧する場合、噴霧中の液滴を本明細書では「動的担体」と呼んでもよい(食器表面と接触するために食器表面にナノ粒子を運搬する媒質)。もう1つの実施例では、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、容器の中でゲルの形態で存在してもよく(ゲルは静止担体の形態である)、ゲルを水で希釈し、液体として食器表面に噴霧してもよい(この場合、液体噴霧は動的担体である)。本明細書で使用する時、用語「担体」は、静止担体及び動的担体の双方を含む。
【0090】
好適な担体媒質は液体、固体、及び気体を含む。好適な担体媒質の1つは、蒸留水、脱イオン化水、又は水道水であり得る水であってもよい。水は、そのコストの低さ、利便性、安全性、及び相容性のゆえに価値が高い。担体媒質が水性である他の実施形態では、水性担体の少なくとも一部が水道水に変換する処理の範囲を超えて精製されてもよい(すなわち、水道水は、例えば、脱イオン化又は蒸留などの後処理をされてもよい)。精製水は、組成物のための静止担体のすべて若しくは一部、動的担体のすべて若しくは一部、又はその両方のすべて若しくは一部を含むことができる。水性担体媒質は、乾燥した非水性媒質よりも一般的ではあるが、本発明は乾燥粉末、顆粒、錠剤、又はカプセル内包複合体の形態として存在することができる。担体媒質が水道水である他の実施形態では、担体の少なくとも一部が、少なくとも3.3mM(カルシウム:マグネシウム=3:1)の硬度を有する硬水であってもよい。
【0091】
任意選択的に、水以外にも、担体は、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノールなど、及びこれらの混合物のような水への溶解性が高い低分子量の有機溶媒を含有することができる。低分子量のアルコール類は、処理された食器表面をさらに速く乾かすことができる。任意の水溶性低分子量の溶媒は、好適な担体媒質の約50重量%まで、通常は約0.1重量%〜約25重量%、あるいは約2重量%〜約15重量%、あるいは約5重量%〜約10重量%の濃度にて用いることができる。高濃度の溶媒を好適な担体媒質と組み合わせる場合、考慮が必要な要因としては、臭気、燃焼性、ナノ粒子の分散性、及び環境への影響である。
【0092】
その他の実施形態では、担体は気流であることができる。例えば、すすぎを助ける物質又は組成物を動いている空気の流れに加え、空気が処理されるべき食器表面に光活性のないナノ粒子を運ぶことができる。
その他の実施形態では、コーティング物質又は組成物を、処理されるべき食器表面に重力によって空気を介して単に落すことができる(1つの例は、固体物質を食器表面にふるい落すことによる)。
【0093】
官能化表面分子の部類
ポリマー部類及び例
分散剤としてではなく、荷電した官能化表面改質剤として使用されるポリマーは、本発明の組成物において任意成分である。必要に応じて、組成物が分散剤としてではなく荷電した官能化表面改質剤として使用される場合、ポリマーは実質的になくてもよい。
【0094】
ポリマーが分散剤としてではなく、荷電した官能化表面改質剤として使用される場合、本発明の1つの非限定的な態様は、二工程法で記載することができる。かかる二工程法では、ナノ粒子組成物は食器表面に適用されて食器表面上にナノ粒子の層を形成する。この層を形成し、乾燥した後、ナノ粒子をコーティングした食器表面をさらに改質するために、所望のポリマーを含む組成物をナノ粒子の層に適用する。特定の理論に束縛されることを意図せずに、ポリマー組成物をこのように適用した場合、ナノ粒子層はポリマーを食器表面につなぎ留めると考えられている。ナノ粒子でコーティングされた食器表面に、ナノ粒子だけで提供されるものとは異なった特性を提供するために、これを用いることができる。この二工程法を用いることは、ナノ粒子にポリマーを適用し、次いでポリマーコーティングされたナノ粒子を食器表面に適用することに勝る。1つの利点は、ポリマーの結合したナノ粒子を食器表面に沈着することによって形成される連続性の低い構造よりも、二工程法がナノ粒子の最初の層の均一性によってさらに食器表面に連続的なコーティングを提供するということである。
【0095】
分散剤としては使用されない場合、ポリマー及びコポリマーは、ポリマーの少なくとも1つのセグメント又は基がナノ粒子表面上にしっかりと吸着するか又は吸着を促進するのに役立つ官能基を含んでいてもよい。これらのポリマーはまた、ナノ粒子に吸着する場合、ポリマーに親水性又は疎水性の特徴のいずれかを提供するのに役立つ、少なくとも1つのセグメント又は基を含む。ある場合には、固着セグメントが官能化するセグメントとして役立ってもよいことに注目されたい。
【0096】
固着セグメント又は基の例には、ポリアミン類、四級化されたポリアミン類、アミノ基、四級化されたアミノ基、及び相当するアミン酸化物類、双性イオン性ポリマー、ポリカルボキシレート類、ポリエーテル類、ポリヒドロキシル化ポリマー、ポリホスフォネート類及びポリホスフェート類、並びに高分子キレート剤が挙げられる。
【0097】
親水性化するセグメント又は基の例には、水溶性ポリエーテル類、糖及び多糖類を含む水溶性ポリヒドロキシル化基又はポリマー、水溶性カルボキシレート類及びポリカルボキシレート類、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、ホスホネートのような水溶性陰イオン基及びそのポリマー、水溶性アミン類、四級化物、アミン酸化物類及びそのポリマー、水溶性双性イオン性基及びそのポリマー、水溶性酸アミド類及びポリアミド類、並びにビニルイミダゾールとビニルピロリドンの水溶性ポリマー及びコポリマーが挙げられる。
【0098】
疎水化するセグメント又は基の例には、アルキル、アルキレン、及びアリール基、及び高分子脂肪族又は芳香族炭化水素、フッ化炭素及びフッ化炭素を含むポリマー、シリコン類、ポリ(スチレンオキサイド)、ポリ(プロピレンオキサイド)、ポリ(ブテンオキサイド)、ポリ(テトラメチレンオキサイド)、及びポリ(ドデシルグリシジルエーテル)のような疎水性のポリエーテル類、並びにポリカプロラクトン及びポリ(3−ヒドロキシカルボン酸)のような疎水性のポリエステル類が挙げられる。
【0099】
親水性の表面ポリマー
親水性表面ポリマーの例としては、トキシル化(thoxylated)又はアルコキシル化ポリアミン類、ポリカルボキシル化ポリアミン類、ポリカルボキシレート類、ポリエーテル類、ポリヒドロキシ物質、ポリホスフェート類及びホスホネート類が挙げられるが、これらに限定されない。
【0100】
疎水性の表面ポリマー
アルキル化ポリアミン類としては、臭化ドデシル、臭化オクタデシル、塩化オレイル、ドデシルグリシジルエーテル、及び塩化ベンジル、又はこれらの混合物などの脂肪族アルキル化剤でアルキル化されたポリエチレンイミン、並びにメチルドデカノエート及び塩化オレイルなどの脂肪族アシル化剤でアシル化されたポリエチレンイミンが挙げられるが、これらに限定されず、シリコン類としては、ペンダントアミノプロピル又はアミノエチルアミノプロピル基を有するポリジメチルシロキサンが挙げられるが、これらに限定されず、フッ素化ポリマー類としては、モノマーとしてパーフルオロ化されるか又は高度にフッ素化されたアルキル基の(メタ)アクリレートエステル類を含むポリマー類が挙げられるが、これらに限定されない。
【0101】
非高分子物質
ナノ粒子表面上にしっかりと吸着するのに役立つか又は吸着を高めるのに役立つ官能基を含む、少なくとも1つのセグメント又は基を有する分子も使用できる。これらの分子はまた、ナノ粒子に吸着する場合、分子に親水性又は疎水性の特徴のいずれかを提供するのに役立つ少なくとも1つのセグメント又は基を含む。ある場合には、固着セグメントが親水性化するセグメントとして役立ってもよいことに注目されたい。
【0102】
親水性化するセグメントとしても役立つ固着セグメント又は基の例には、アミノ基、四級化されたアミノ基、及び相当するアミン酸化物基、双性イオン性基、及びカルボキシレート基が挙げられる。
疎水化するセグメント又は基の例には、アルキル、アリール、アルカリール、シロキサン、ポリシロキサン、フルオロエーテル、及び陽イオン性、双性イオン性、半極性、非イオン性、又は陰イオン性の先端基を有するフルオロアルキル界面活性剤が挙げられる。
【0103】
非高分子の表面改質物質の例
ジタロージメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ジオレイルアミン、及びベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドを含む脂肪族アミン及び四級化物も使用できる。
【0104】
フルオロカーボンベースの界面活性剤の例としては、1−プロパンアミニウム(propanaminium)、3−[[(ヘプタデカフルオロオクチル)スルホニル]アミノ]−N,N,N−トリメチル−ヨウ化物(9CI)
【0105】
【化1】
Figure 2004518786
1−プロパンアミニウム、3−[(8−クロロ−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8−テトラデカフルオロ−1−オキソオクチル)アミノ]−N,N,N−トリメチル−、メチルスルフェート(9CI)が挙げられる。
【0106】
【化2】
Figure 2004518786
【0107】
シリコンをベースの界面活性剤には、1−プロパンアミニウム、N,N,N,−トリメチル−3−[1,3,3、3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]−、ブロミド(9CI)が挙げられる。
【0108】
【化3】
Figure 2004518786
【0109】
脂肪族双性イオン性界面活性剤には、1−ドデカンアミニウム、N−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル)−N,N−ジメチル−、内部塩(9CI)が挙げられる。
【0110】
【化4】
Figure 2004518786
【0111】
ヘキサデシルジメチルアミンオキサイドのような脂肪族アミン酸化物類が含まれる。脂肪族陰イオン性界面活性剤には、オレイル硫酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、及び二ナトリウム2−ヘキサデセニルブタンジオエートが挙げられる。
【0112】
界面活性剤
界面活性剤は、本発明の実施形態によっては任意成分である。界面活性剤は、すすぎを助ける表面コーティング組成物中で、食器表面上におけるナノ粒子の分散を円滑にする湿潤剤として特に有用である。すすぎを助ける表面コーティング組成物が疎水性の食器表面を処理するのに用いられる場合、又はすすぎを助ける表面コーティング組成物がすすぎを助ける表面コーティング組成物の噴霧特性を高め、ナノ粒子を含むすすぎを助ける表面コーティング組成物をさらに均一に分布させるために噴霧散布器で適用される場合に、界面活性剤は別の方法として含まれる。すすぎを助ける表面コーティング組成物の拡散は、処理された物質をさらに速く乾燥させることができるので、物質をより早く使用することができる。濃縮組成物において、界面活性剤は、濃縮された水性組成物中の分散性ポリマー、pH調整剤、及び香料のような多数の添加成分の分散を促進できる。
【0113】
好適な界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン性、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択できる。好適な非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性、双性イオン性、及び半極性非イオン性の界面活性剤の例は、米国特許第5,707,950号及び同第5,576,282号に開示されている。非イオン性界面活性剤は、5〜20、あるいは6〜15のHLB(親水性−親油性バランス)によって特徴付けられてもよい。
【0114】
界面活性剤がすすぎを助ける表面コーティング組成物に使用される場合、本明細書で記載される1つ以上の利益を提供するために有効な量で添加してもよい。通常、界面活性剤は組成物の約0.01重量%〜約15重量%、あるいは約0.01重量%〜約5重量%、0.01重量%〜約3重量%、約0.01重量%〜約0.5重量%が挙げられるが、これらに限定されない範囲のいずれかの量又は範囲で含まれ得るが、いかなる量の界面活性剤を使用することもできる。
【0115】
界面活性剤の代替型は、エチレンオキサイドと脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミンなどとの付加生成物のようなエトキシル化界面活性剤である。任意選択的に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの混合物と、脂肪族アルコール、脂肪酸、及び脂肪族アミンとの付加生成物を用いることができる。エトキシル化界面活性剤は次の一般式、
−Z−(CHCHO)
(式中、Rは、約1〜約20の炭素原子、あるいは約8〜約18、あるいは約10〜約15の炭素原子を有する一級、二級、及び分枝鎖のアルキルヒドロカルビル基、一級、二級、及び分枝鎖のアルケニルヒドロカルビル基、並びに/又は一級、二級、及び分枝鎖のアルキル−及びアルケニル−置換フェノールヒドロカルビル基からなる群から選択されるアルキル基又はアルキルアリール基であり、sは、約2〜約45、あるいは約2〜約20、あるいは約2〜約15の整数であり、Bは、水素、カルボキシレート基、又はサルフェート基、あるいは低級アルキル基又はC及び上記ヒドロキシアルキル基であり、連結基Zは、−O−、−C(O)O−、又は−C(O)N(R)−、及びこれらの混合物であり、Rは、存在する場合、R又は水素である)を有する化合物を含む。
【0116】
すすぎを助ける表面コーティング組成物の配合に有用な別の種類の代替界面活性剤は、シリコン界面活性剤であり、シリコン超湿潤剤として知られている。それは単独で用いることができ、及び/あるいは本明細書で上述した代替のアルキルエトキシレート界面活性剤と組み合わせて用いることができる。シリコン界面活性剤の非限定例は、ジメチルポリシロキサン疎水部分及び1つ以上の親水性のポリアルキレンオキサイド側鎖を有し、次の一般式を有するポリアルキレンオキサイドポリシロキサン類であり、
−(CHSiO−[(CHSiO]−[(CH)(R)SiO]−Si(CH−R
式中、別の方法としてはa+bは約1〜約50であり、Rはそれぞれ同一であるか又は異なっており、メチル及び次の一般式を有するポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)コポリマー群からなる群から選択され、
−(CHO(CO)(CO)
式中、nは3又は4であり、(すべてのポリアルキレンオキシ側基の)cの合計は1〜約100、あるいは約6〜約100であり、dの合計は0〜約14、あるいはdは0であり、c+dの合計の値は約5〜約150、あるいは約9〜約100であり、各Rは同一であるか又は異なっており、水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、及びアセチル基、あるいは水素及びメチル基からなる群から選択される。各ポリアルキレンオキサイドポリシロキサンは、ポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基である少なくとも1個のR基を有する。シリコン超湿潤剤は、シリコングリコールコポリマー(例えば、Q2−5211及びQ2−5212)としてダウ・コーニング(Dow Corning)から入手可能である。
【0117】
界面活性剤は、好ましくはすすぎを助ける表面コーティング組成物に存在するナノ粒子システム、担体媒質、及びいかなる添加成分にも相容性であるように配合される。すすぎを助ける表面コーティング組成物に関して、このことは、界面活性剤が(洗浄性界面活性剤とは相反して)低い泡立ちで起泡性の低い種類であることを意味し得る(コーティングにとって、泡又はフォームをその中に有することは一般的に望ましくないため)。起泡性の低い非イオン性界面活性剤は、曇点という観点から記載することができる。起泡性の低い非イオン性界面活性剤は、通常、30℃より低い曇点を有する。低曇点の非イオン性界面活性剤の非限定的な記載としては、C9/11EO−シクロヘキシルアセタールアルキルでキャップされた非イオン性、C11EO−n−ブチルアセチル、C9/11EO−2−エチルヘキシルアセタール、C11EO−ピラニル、アルコールアルコキシレート、及びこれらの混合物が挙げられる。より低い曇点の非イオン性界面活性剤は、米国特許第6,013,613号及び同第6,034,044号に記載されている。両性及び陰イオン性界面活性剤は、それらがクラフト(Kraft)温度30℃未満に存在する場合、泡立ちが低く、起泡性が低いとみなすことができる。
【0118】
その他の任意成分
すすぎを助ける表面コーティング組成物は他の任意成分を含有することができ、その任意成分としては、米国特許第5,705,464号、同第5,710,115号、同第5,698,504号、同第5,695,679号、同第5,686,014号、同第5,576,282号、及び同第5,646,101号に記載されるような、アルカリ度源、腐食防止剤、抗菌性防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、サビ防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白剤触媒、青み剤、ビルダー、担体、キレート剤、アミノカルボキシレートキレート剤、着色剤、カラースペックル、コンディショナー、加水分解性補助界面活性剤、染料、染料移行剤、分散剤、酵素、非活性化酵素、酵素安定化システム、充填剤塩、蛍光剤、殺真菌剤、殺菌剤、屈水性誘発物質、金属塩、光活性無機金属酸化物、光活性ナノ粒子、有機溶媒、臭気制御物質、光学的光沢剤、汚れ放出ポリマー、香料、光活性化剤、ポリマー、防腐剤、加工助剤、顔料及びpH調整剤、シルバーケア剤、可溶化剤、泡抑制剤、界面活性剤、水溶性重炭酸塩、湿潤剤、UV吸収剤、ゼオライト、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの任意成分は、いかなる所望の濃度で含まれていてもよい。
【0119】
II.使用方法
すすぎを助ける表面コーティング組成物は、水性の好適な担体媒質中に有効量の光活性のないナノ粒子を有するナノ粒子システム、及び任意選択的に分散剤ポリマー、界面活性剤、pH調整剤、1つ以上の荷電した官能化表面分子、及び添加成分を含有する。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、(a)前記ナノ粒子を好適な担体媒質中に混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(b)好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマーと混合してゲルの形成を抑制すること、(c)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及び添加成分と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(d)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及び界面活性剤と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(e)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー及びpH調整剤と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(f)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー、界面活性剤、及び添加成分と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(g)任意選択的に、好適な担体媒質に分散された前記ナノ粒子を分散剤ポリマー、界面活性剤、pH調整剤、及び添加成分と混合して前記表面コーティング組成物を形成すること、(h)前記表面コーティング組成物を食器表面に適用すること、(i)前記表面コーティング組成物を乾燥させること、又は前記すすぎを助ける表面コーティング組成物を乾燥させること、並びに(j)任意選択的に工程(a)〜工程(i)のいずれかを必要により反復することによって使用され得る。実施形態によっては、工程(i)が、乾燥中にすすぎを助ける表面コーティング組成物をすすぐことなく又は撹拌することなく行われることが望ましい場合もある。
【0120】
使用方法は、次の非限定的方法、実質的に透明なコーティングを形成する方法、複数の利益を有する食器表面を提供する方法、改善された濡れ性及びシート形成を伴う食器表面を提供する方法、改善された均一乾燥性を有する食器表面を提供する方法、改善された染みつき防止性を有する食器表面を提供する方法、改善された自浄性を有する食器表面を提供する方法、改善された耐久性を有する食器表面を提供する方法、改善された汚れ除去性を有する食器表面を提供する方法、汚れ沈着防止特性及び/又はさらにきれいな外観を有する食器表面を提供する方法、食器表面上に保護的コーティングを形成するための方法、食器表面を清浄するための方法、物質を引き続いて適用するための食器表面の受容性を高めるために食器表面を改質するための方法、多目的の特性を有する食器表面を提供するための方法、並びにこのような方法及びその他の方法との組み合わせのいずれかを含むことができる。
【0121】
すすぎを助ける表面コーティング組成物の分配は、噴霧装置、浸漬容器、噴霧ホース取り付け具、又は布地、スポンジのような多孔質物品、若しくはローラー、パッドなどのようなアプリケータ、あるいは自動食器洗浄器具の噴霧散布器若しくは噴霧散布器を用いて達成できる。ナノ粒子システムを含有する本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物及び物品は、改善された耐久性の又は保護的な利益(改善された濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性及び耐久性)の少なくとも1つを提供するためにあらゆる食器表面を処理するのに使用できる。
【0122】
すすぎを助ける表面コーティング組成物は、洗浄水又はすすぎ水などの水と接触し得る処理される食器表面上に、水滴が形成されるのを減じるか又は排除することができる。ガラス食器などの場合、水滴の形成の減少は、ガラス食器が洗浄水又はすすぎ水で濡れた場合にガラス製品における可視度を改善できる。すすぎを助ける表面コーティング組成物はまた、このような水滴が乾燥して水の染みができるのを防止でき、硬水スケーリングなどの食器表面におけるいかなる損傷も防止できる。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、特定の態様において、洗浄水又はすすぎ水によって湿潤した後、前記組成物が適用された食器表面を乾燥する必要性を減じるか又は排除できる。
【0123】
本発明の1つの態様において、有効量の本発明の液体コーティング組成物を別の方法として食器表面に噴霧してもよい。すすぎを助ける表面コーティング組成物が食器表面上に噴霧される場合、食器表面をすすぎを助ける表面コーティング組成物で湿らせるか又は完全に飽和するように、有効量のナノ粒子システムを食器表面に沈着させるべきである。ロールコーティング、カーテンコーティング、浸漬容器内での浸漬及び/又は浸し方法を介して、本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物を食器表面に適用することもできる。いかなる適用工程の後にも乾燥工程又は硬化工程を続けることができる。
【0124】
コーティング組成物は、食器表面を少なくとも部分的にコーティングする表面コーティングを形成する。コーティングは多数の光活性のない食器表面の領域において、約3mg/cm未満の量で存在するナノ粒子で構成される。理論に限定されないが、コーティングはまた、表面の領域において約3μg/cm未満の量で存在する多数の光活性のないナノ粒子で構成される。特定の実施形態において、コーティングがバインダー物質を含む場合、コーティング内のバインダー物質の量はバインダー物質の機能的な量未満であってもよい。特定の実施形態において、コーティングがペプタイザーを含む場合、ペプタイザーの量は3%未満であってもよい。特定の実施形態において、コーティングは本質的にナノ粒子、湿潤剤、及び水からなってもよく、それが食器表面上に厚みが300nm未満の乾燥表面コーティングを形成し、該乾燥表面コーティングは4%未満の水を含む。適用方法の代表的な例ではあるが、非限定例である方法を以下でより詳細に記載する。
【0125】
本発明の非限定的態様の1つでは、食器表面に耐久性の保護コーティングを適用するのにすすぎを助ける表面コーティング組成物を用いてもよい。すすぎを助ける表面コーティング組成物を適用する工程は、すすぎを助ける表面コーティング組成物の適用工程に加えて、前処理、前洗浄工程、石鹸の泡を形成するために石鹸及びスポンジを用いるような洗浄工程、すすぎ工程、活性化すすぎ工程、本明細書に記載されるすすぎを助ける表面コーティングを適用するための工程、及び乾燥工程の1つ以上の工程を含み得る。食器保護キットのようなキットの形態で、工程を実行するのに必要な構成要素を提供すれば、消費者がこのような工程を家庭で実行することができる。説明書を提供することができる。あるいは工程は食器製造施設などにおいて商業的操作で行われ得る。これらの工程は、コーティング組成物を他のいかなる種類の食器表面にも適用できるように応用され得る。
【0126】
光活性のないナノ粒子を含むすすぎを助ける表面コーティング組成物の食器表面への適用
光活性のないナノ粒子を含むすすぎを助ける表面コーティング組成物を食器表面へ適用する。清浄はすすぎを助ける表面コーティング組成物の適用工程において必須工程ではないが、好ましくは食器表面は可能なかぎり清浄であるべきである。食器表面が水道水による洗浄によって未だ湿っている間に、又は食器の食器表面が乾燥している場合に、すすぎを助ける表面コーティング組成物は食器表面に適用される。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、いかなる好適な方式でも食器表面に適用でき、その方式には注入又は拭き取り(例えば、スポンジ、布などによる)及び噴霧などが挙げられるが、これらに限定されない。
光活性のないナノ粒子を含む水性のすすぎを助ける表面コーティング組成物を用いる実施形態において、食器表面に適用される前にナノ粒子が溶液中に適切に分散されていることを確実にするために、まず最初に組成物を振とうすべきである。
【0127】
すすぎを助ける表面コーティング組成物の特性及びすすぎを助ける表面コーティング組成物の適用方式は、コーティングされた食器表面、特にプラスチック、ガラス、又はセラミック食器表面などの光沢の高い食器表面の最終外観に大きな影響を与え得ることが見出された。所望の親水性食器表面改質を与える残留物のないナノ粒子コーティングを提供するのは、ささいなことではない。例えば、適用されるすすぎを助ける表面コーティング組成物の方式及び量は、食器表面の最終外観に大きな影響を与え得る。そのため、自動食器洗浄器具の環境条件に過度に敏感でないすすぎを助ける表面コーティング組成物を開発すること、及び所望の親水性食器表面改質を与える残留物のないナノ粒子コーティングを形成する方式で、すすぎを助ける表面コーティング組成物を適用することが望ましい。
【0128】
すすぎを助ける表面コーティング組成物がラポナイト(LAPONITE)B(商標)ナノ粒子を含む場合、ガラス面により均一な(換言すれば、より連続的な、すなわち乾燥後にすすぎを助ける表面コーティングが形成される点で隙間がほとんどない)すすぎを助ける表面コーティングを提供でき、ラポナイト(LAPONITE)(商標)自体の他の銘柄(例えば、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標))で構成されるものより実質的な(又は耐久性のある)すすぎを助ける表面コーティングを提供できることが見出された。すすぎを助ける表面コーティングは、好ましくはコーティングされている食器表面上にナノ粒子の少なくとも一層を形成し、それは実質的に均一である。
【0129】
逆にすすぎを助ける表面コーティング組成物がラポナイト(LAPONITE)RD(商標)ナノ粒子を含む場合、プラスチック上により均一な(換言すれば、より連続的な、すなわち乾燥後にすすぎを助ける表面コーティングが形成される点で隙間がほとんどない)すすぎを助ける表面コーティングを提供でき、ラポナイト(LAPONITE)(商標)自体の他の銘柄(例えば、ラポナイト(LAPONITE)B(商標))で構成されるものより実質的な(又は耐久性のある)すすぎを助ける表面コーティングを提供できることが見出された。
【0130】
すすぎを助ける表面コーティング組成物が特定の界面活性剤を含む場合、他の界面活性剤を用いる場合よりも、より好適なすすぎを助ける表面コーティングが形成されることも見出された。それらによって形成されるすすぎを助ける表面コーティングは、後続の洗浄条件によってはほとんど影響を受けない。本明細書に記載される好ましい種類の界面活性剤、例えば、MIN−FOAM(商標)界面活性剤を使用すると、より少ない界面活性剤の量、及びより少ない光活性のないナノ粒子の量を使用して好適な食器表面コーティングを提供できる。光活性のないナノ粒子の減少量は、他の種類の界面活性剤と共に用いなければならない光活性のないナノ粒子の量の半分に近づいている。MIN−FOAM(商標)界面活性剤は、食器表面にラポナイト(LAPONITE)B(商標)をもたらすために最高15%まで少ない量の界面活性剤を用いる。いかなる特定の理論に拘束されることも望まないが、これは、MIN−FOAM(商標)界面活性剤の低い臨界ミセル濃度(CMC)によるものであると考えられている。さらに、MIN−FOAM(商標)界面活性剤は、組成物が噴霧器を用いて基材にもたらされる場合に、泡の発生率が低いので目に見える残留物がほとんどない。しかし、静電噴霧器に限定されないが、このような特定の種類の噴霧器は、食器表面への適用中、すすぎを助ける表面コーティング組成物に導入される泡又は気泡を少なくでき、種々広範な条件下で目に見える残留物がほとんどない好適なすすぎを助ける表面コーティングを形成できる。
【0131】
1つの非限定的な実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、自動食器洗浄器具内の1つ以上のサイクルの間に食器表面に適用される。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、標準の自動食器洗浄器具の洗浄及び/又はすすぎサイクルの間に与えられるどのような流速においても食器の食器表面に噴霧され得る。さらに、これは商業的な用途によって提供される流速にも適用される。
【0132】
1つの非限定的な実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物を布、スポンジ又は発泡スキージを用いて食器表面に直接適用する。約0.055%のナノ粒子を含むすすぎを助ける表面コーティング組成物を、この方式で食器の食器表面に直接適用することができる。
【0133】
別の非限定的な実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物は食器の食器表面上に噴霧される。ホース末端型の噴霧器の場合には、すすぎを助ける表面コーティング組成物を約8ガロン/分以下(約30L/分)の流速、又はその流速未満のあらゆる流速で食器の食器表面に噴霧してもよく、約0.1ガロン/分(約0.38L/分)以下、又は約0.05ガロン/分(約0.19L/分)以下が挙げられるが、これらに限定されないあらゆる流速が本明細書に組み込まれる。
【0134】
ナノ粒子の湿潤表面コーティングの形成
上記工程では、複数のナノ粒子を含む実質的に水性の均一な湿潤表面コーティングを食器表面上に形成するのが好ましい。処理される食器表面全体に本明細書に記載の利益を提供するには、食器表面を均一にコーティングするのが望ましい。
【0135】
湿潤表面コーティングは乾燥状態まで乾燥できなければなない。湿潤状態と乾燥状態との間で、すすぎを助ける表面コーティングは、通常、種々の部分的な乾燥状態を通過する。本明細書に記載される所望の均一な特性を有する乾燥表面コーティングを形成するために、湿潤表面コーティングはコーティングを不完全にする物質を可能な限り含んではならない。そのため、方法における工程は、コーティングされる食器表面から及び湿潤表面コーティングから、不完全にする物質を少なくとも部分的に取り除くことを含んでもよい。そのような不完全にする物質としては、水道水、空泡などによって残存し得る付着物が挙げられるが、これらに限定されない。湿潤表面コーティングは、食器表面全体にわたって均一に広がるのが好ましく、乾燥プロセスの間に均一性を乱さないのが好ましい。
【0136】
湿潤表面コーティングにおける空泡は、特定の状況において、最終的に形成される乾燥表面コーティングに深刻な欠陥を生じ得る。特定の実施形態において、湿潤表面コーティングが食器表面に形成された後30秒超過の任意の時間に測定される場合であっても、食器表面100cmあたり幅が1.75mm以上の欠陥を61未満(すなわち60以下)で有する湿潤表面コーティングが望ましい。空泡が相対的に小さい寸法(例えば、特定な場合には約4mm以下(例えば、3.75mm)の平均寸法を有する)であるか、又は約1.75mm以上の寸法の気泡が限られた数だけ存在するか、又は湿潤表面コーティングが未だ部分的に乾燥した状態にある際にそれらが破断する場合は、これにより乾燥表面コーティングにおける欠陥を最小限にできる。湿潤表面コーティングがまだ部分的に乾燥した状態である十分に早い時に空泡が破断すると、湿潤表面コーティングの隣接部分が、空泡が破断した時に生じた隙間に流れていき、乾燥表面コーティングの間隙を埋めるために満たそうとする。そのため、湿潤表面コーティングが部分的に乾燥した状態になった後、湿潤表面コーティングは実質的に空泡を含んでいないのが好ましい。この理由のために、すすぎを助ける表面コーティング組成物を食器表面に噴霧する場合には、湿潤表面コーティングにおける空泡の量及び寸法を最小限にする種類の噴霧器を選択するのが望ましい。
【0137】
食器表面が水と接触する前に食器表面上の表面コーティング組成物を乾燥させて、食器表面上に乾燥表面コーティングを形成する工程
すすぎを助ける組成物の湿潤表面コーティングを有する食器表面は、好ましくは乾燥させるべきである。処理食器表面(すなわち、湿潤表面コーティング)を攪拌したり、磨いたり、又は乱したりすることなく食器表面を乾燥するべきである。特定の実施形態において、湿潤表面コーティングは、処理食器表面に水が接触する前に少なくとも約15分間、好ましくは少なくとも約30分間、より好ましくは少なくとも約2時間、さらにより好ましくは少なくとも約4時間、最も好ましくは最高約24時間まで乾燥させるべきである。
【0138】
乾燥後、表面コーティング組成物は、食器表面上に乾燥表面コーティングを形成する。表面コーティング組成物は、食器表面を少なくとも部分的にコーティングする。表面コーティング組成物は、好ましくはコーティングされている食器表面上に少なくとも一層のナノ粒子を含む乾燥表面コーティングを形成し、それは実質的に均一である。特定の実施形態において、乾燥表面コーティングは、主にナノ粒子、及びある程度残存する量の水、及び特定の場合には湿潤剤又は界面活性剤を含む(あるいは本質的にそれらからなる)。乾燥表面コーティングは、好適な量のナノ粒子をその中に有することができる。好ましくは、乾燥表面コーティングは、食器の食器表面に所望の親水性を提供するのに十分な量のナノ粒子を有する。好ましくは、乾燥表面コーティングは、処理された食器表面積に対して約0.2μg/cm以上の量の光活性のないナノ粒子を含む。特定の実施形態において、乾燥表面コーティングは、残留物のない外観を得るために処理された食器表面領域に対して3μg/cm未満の光活性のないナノ粒子を含む。特定の実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物がバインダー物質のような他の物質を含む場合、乾燥表面コーティング中のバインダー物質の量はバインダー物質の機能的な量未満であってもよい。特定の実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物がペプタイザーを含む場合、ペプタイザーの量は3%未満であってもよい。本明細書で使用する時、用語「ペプタイザー」は、トリポリリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウムを含むが、これらに限定されない。乾燥表面コーティングは、本明細書に記載されるいずれかの好適な程度の親水性を有する複合食器表面(又はコーティングされた食器表面)を提供できる。好ましい実施形態において、乾燥表面コーティング上の蒸留水の接触角は約50°以下又は50°未満のいずれかの値以下である(約35°、25°、20°、15°未満、又は以下などが含まれるが、これらに限定されない)。
【0139】
乾燥表面コーティングは、可能な限り欠陥がないのが望ましい。特定の実施形態において、乾燥表面コーティングは試験方法の項の視覚等級試験のもとで、−2以上の視覚得点を有していてもよい。好ましくは乾燥表面コーティングは、約400nm未満若しくは以下、又は400未満のいずれかの値未満若しくは以下(300、200などが挙げられるが、これらに限定されない)の厚みを有する。より薄い乾燥表面コーティングは、通常、より良い透明性を有する。
【0140】
特定の非限定的な実施形態において、すすぎを助ける表面コーティング組成物は、最初は鈍い食器表面の光沢を、好ましくは少なくとも約10%高める。高い初期光沢を有する食器表面の場合、特定の実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物は初期光沢を維持するか若しくは高めるかのいずれかであり、又は光沢度において10%超過の減少を引き起こさない。例えば、60°配置における初期光沢の計測値が10以上である食器表面は、処理後の鏡面光沢値の減少率が10%未満であるすすぎを助ける表面コーティング組成物で処理されるのが好ましい。60°配置における初期光沢の計測値が10未満である食器表面は、処理後の鏡面光沢値の増加率が10%を超えるすすぎを助ける表面コーティング組成物で処理されるのが好ましい。
【0141】
表面コーティングの耐久性の増加
いずれかの好適な気温においてすすぎを助ける表面コーティング組成物を食器表面に適用することができる。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、氷点するより高いいかなる温度でも適用できることが見出された。例えば、1℃、5℃、10℃、又は15℃と同じくらい低い温度ですすぎを助ける表面コーティング組成物を適用することができる。
【0142】
次いで、すすぎを助ける表面コーティング組成物から水を取り除いたり、硬化したり、乾燥したりするために、食器表面を条件の対象とすることができる。乾燥工程は、周囲条件における風乾を含むことができる。別の方法としては、乾燥工程は、乾燥又は硬化の過程を加速するために知られているいかなる技術を利用することによっても、すすぎを助ける表面コーティング組成物を積極的に乾燥又は硬化することを含むことができる。本明細書で使用する時、用語「積極的に硬化すること」は、すすぎを助ける表面コーティング組成物を周囲条件下で単に乾燥させることを超えて、硬化過程を加速するのに用いられる任意の技術のことをいう。例えば、同じものを硬化するのに既知の架橋剤を組成物に組み入れることができる。種々の硬化法を用いてもよいが、熱硬化、加熱硬化、又は加熱乾燥が好ましい。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、室温より高いいかなる気温においても加熱乾燥することができる(乾燥の気温が、例えば、0℃より高い5℃ずつ増加するいずれかの温度以上である)。一般に熱硬化は、コーティングされた食器表面を、自動食器洗浄器具の放射熱源による温度のような高温にさらすことによって行われる。かかる技術には、送風機による乾燥、送風乾燥などのような動いている(強制された)風乾、又は熱の適用(例えば、オーブンなどによる乾燥のような放射熱源)、又は動いている若しくは強制された風乾と熱の適用の両方(例えば、熱風乾燥)を挙げてもよい。あるいは、すすぎを助ける表面コーティングの水含量は、真空法を用いてすすぎを助ける表面コーティング上の蒸気圧を低下させることによって達成できる。
【0143】
すすぎを助ける表面コーティング組成物の水含量を減少させることによって、食器表面コーティングの耐久性を大いに高めることができることが見出された。特定の実施形態において、水含量が約4%以下若しくは4%未満(又は、4未満である分数を含むすべての整数、少数、若しくは数、これらのすべての数は本明細書に含まれる)であるのが望ましい。食器表面コーティングの耐久性における増大量は、実際、極めて予想外に高い。
【0144】
例えば、実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物を食器表面に適用し、室温にて風乾した場合、以下の試験方法の項に記載される機械洗浄方法の1又は2回のルーチン/サイクルの対象となった後、食器表面コーティングは本明細書で記載される利益(又は少なくともかかる利益の一部)を提供できることが見出された。このことは、週に約2回の食器表面の洗浄を含めた自動食器洗浄機の環境においては、約2〜4週間、食器表面が保護及び改質されることを意味していると考えられる。
【0145】
しかし、すすぎを助ける表面コーティング組成物が周囲温度を超える温度で熱乾燥された場合、食器表面上に形成される食器表面コーティングは増大した耐久性を有することが見出されたので、より長く続く利益を提供できる。本明細書で使用する時、用語「長く続く」は、試験方法の項に記載される磨き方法の1回超過のサイクルの後、本明細書で記載される利益の少なくとも一部を提供できるすすぎを助ける表面コーティングをいう。すすぎを助ける表面コーティング組成物は、約50℃以上及び50℃を超える5℃ずつ増加するいずれかの空気温度(例えば、80℃、100℃、120℃など、5℃ずつ増加するすべての温度は本明細書に含まれる)で熱乾燥されて、長く続く利益を与え得る。しかしながら、これは反応促進剤、すなわち溶媒及び架橋剤によって影響され得る。すすぎを助ける表面コーティング組成物は瞬間以上、又は1分を越える、又は1分を超えるいずれか(5分及び10分が挙げられるがこれらに限定されない)の好適な時間乾燥され得る。コーティングされた食器表面が、融解、バックリングなどによって変化を起こす温度に近づくが、またそれを超えない温度にて、すすぎを助ける表面コーティング組成物を風乾することができる。非限定的実施形態の1つでは、すすぎを助ける表面コーティング組成物を食器に適用し、次いで約145℃〜約160℃、又はその間の5℃ずつ増加する風温にて熱乾燥することができる。かかる熱乾燥工程で乾燥されたすすぎを助ける表面コーティングは500回以上の機械洗浄試験のサイクルに耐えることが見出された。
【0146】
もう1つの非限定的実施形態では、すすぎを助ける表面コーティング組成物を食器に適用し、次いで約135℃の風温にて熱乾燥することができる。かかる熱乾燥工程で乾燥されたすすぎを助ける表面コーティングは、50回以上の機械洗浄試験のサイクルに耐えることが見出された。
【0147】
乾燥した食器表面コーティングはまた、実質的に親水性であってもよい。乾燥させた食器表面は、実施形態によっては、約60以下、あるいは60未満の5ずつ増加するいずれかの数(例えば、約50、45、40...、20...、10以下など)以下の水との接触角を有してもよい。実施形態によっては、適用又は乾燥の温度が高ければ高いほど、より高い初期接触角を生じ、適用又は乾燥の温度が低ければ低いほど、より低い初期接触角を生じる。しかしながら接触角は、コーティングの間にわたって変化することができる。実施形態によっては湿潤後に乾燥させた硬質表面コーティングの外観を、表面を500秒間一次水和した後に改善することができる。視覚的改善は、表面コーティング上での改善された水のシート形成又は幕張として特徴付けられる。
【0148】
その他の実施形態では、粉末の形態にてナノ粒子を用いることが望ましいであろう。ナノ粒子は単独で用いることができるし、又はその他の物質と組み合わせて透明なコーティング組成物を形成することもできる。透明コーティング組成物は、かかる実施形態では、液体及び粉末が挙げられるがこれに限定されない、いかなる好適な形態においても提供され得る。粉末の透明塗料とともにナノ粘土を含む粉末の食器表面コーティングを使用することが望ましい実施形態では、適用手順を変更することが望ましいであろう。多数の様々な方法で適用手順を変更することができる。所望のいかなる実施形態においても、粉末のコーティングが沈着される食器表面を帯電させて、食器表面へのナノ粒子の吸引及び密着を促進できる。
【0149】
例えば、特定の金属食器において、静電気的沈着技術、流動床技術、又は一般に実践されるその他のかかる技術によって、先ず透明なコーティング粉末組成物を適用し、次いで静電気的沈着技術、流動床技術、又は一般に実践されるその他のかかる技術によって、ナノ粘土のすすぎを助ける表面コーティング組成物を適用してもよい。次いで、金属食器表面は加熱されて適切な硬化を生じ得る。
【0150】
別の実施形態では、先ず金属食器表面をナノ粘土を含む粉末化したすすぎを助ける表面コーティング組成物でコーティングすることができる。この次に、電気的沈着技術、流動床技術、又は一般に実践されるその他のかかる技術によって、透明なコーティング粉末組成物を適用する。次いで、金属食器表面は加熱されて適切な硬化を生じ得る。
【0151】
別の実施形態では、静電気的沈着技術、流動床技術、又は一般に実践されるその他のかかる技術によって、透明なコーティング粉末組成物及びナノ粘土を含むすすぎを助ける表面コーティング組成物を、所望の金属食器表面に同時に適用することができる。次いで、金属食器表面は加熱されて適切な硬化を生じ得る。
【0152】
本明細書に記載される実施形態のいずれにおいても、本明細書に記載されるいずれかの食器表面に複数層のすすぎを助ける表面コーティング組成物を適用することができる。これらの複数層のすすぎを助ける表面コーティング組成物は、すべて同一の化学的組成を有することができるか、又は異なった化学的組成を有することができる。
【0153】
本発明はまた、濃縮された液体又は固体のコーティング組成物の使用方法を含み、その組成物を希釈して「使用条件」で使用するために上述されたような使用濃度の組成物を形成してもよい。濃縮組成物は、濃縮コーティング組成物の通常約0.1重量%〜約50重量%、あるいは約0.5重量%〜約40重量%、あるいは約1重量%〜約30重量%のより高い濃度のナノ粒子濃度を含む。
【0154】
濃縮組成物を、高価でない製品を提供するために用いてもよい。濃縮生成物は、別の方法としては、すすぎを助ける表面コーティング組成物の1,000部の好適な担体媒質、あるいは100部の好適な担体媒質、あるいは10部の好適な担体媒質で希釈されてもよい。
【0155】
本発明のもう1つの実施形態では、自動食器洗浄器具のすすぎ工程で食器を処理するために、(a)有効量の光活性のないナノ粒子、(b)任意選択的に界面活性剤、(c)任意選択的に前記ナノ粒子表面に結合した、親水性、疎水性、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される特性を示す、ある量の1つ以上の官能化表面分子、(d)任意選択的に、有効量の光活性のあるナノ粒子、(e)任意選択的に1つ以上の添加成分、及び(f)好適な担体媒質を含む液状コーティング組成物、あるいは濃縮された液体を用いる方法が提供される。すすぎ水は、通常、約0.0005%〜約1%、あるいは約0.0008%〜約0.1%、あるいは約0.001%〜約0.02%のナノ粒子を含有すべきである。
【0156】
もう1つの代替の方法は、乾燥サイクルの開始時及び/又はその途中にて噴霧器から散布されたすすぎを助ける表面コーティング組成物による食器の処理を含む。どのような利益を達成することができ、その利益をいかに最良に入手するかのを、消費者が確実にわかるように、処理は使用説明書に従って行うことが好ましい。
【0157】
もう1つの代替の方法は、所望の利益を付与するために使用説明書に従って、外来物質(すなわち、汚れ、染み残留物、食物など)の層を除くために、機械的又は化学的な手段を用いて処理された食器表面上の透明なコーティングから、少なくとも一層のナノ粒子を剥離することを含み、その際、機械的又は化学的手段は、風化又は任意選択的に食器表面の通常の使用を除外するものではない。理論に限定されずに、本方法の剥離可能なコーティングのメカニズムを図1〜3に示す。
【0158】
図1〜3において、食器表面は参照番号20によって表される。個々のナノ粒子は参照番号22によって表し、それによって形成される層は参照番号24によって表す。ナノ粒子上に沈着した汚れは参照番号26によって表す。食器表面への適用のような本発明の実施形態の1つでは、有効量のナノ粒子のコーティングが目に見えないコーティングとして沈着し、汚れ26が食器表面20に付着するのを防ぐ(図1)。ナノ粒子のコーティングは、利益を提供するナノ粒子シートの複数の有効な層24からなる。洗浄する又は剥ぎ取る処理工程の間に、ナノ粒子コーティングの少なくとも一枚の上層24が取り除かれ、それと共に汚れ26を取り去る(図2及び3)。
【0159】
III.製造物品
本発明はまた、本明細書に記載される望ましい結果を得るために食器表面を正しく処理するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物の使用方法の説明書と組み合わせて、すすぎを助ける表面コーティング組成物を包装物中に含む製造物品に関する。代替の製造物品は、例えば、噴霧方式及び/又は噴霧すべき組成物の量、並びにすすぎを助ける表面コーティング組成物を適用する別の方法を含めて、食器表面を正しく処理するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物の使い方に関する説明書と関連して、自動食器洗浄器具の噴霧散布器又は噴霧散布器の中に前記組成物を含む。使用説明書はできる限り簡単及び明瞭であることも重要なので、絵や図を用いることが望ましい。
【0160】
噴霧散布器
すすぎを助ける表面コーティング組成物は、食器表面上に分配されるために噴霧散布器中に配置されてもよい。噴霧散布器は、小さい食器表面積及び/又は少数の基材にコーティング組成物を適用するための手動作動型、並びに大きい食器表面積及び/又は多数の基材にコーティング組成物を簡便に適用するための非手動作動の動力付き噴霧器のいずれかであることができる。噴霧散布器としては、エアゾール噴霧散布器、自己加圧型噴霧散布器、非エアゾール型手動作動ポンプ噴霧散布器、手動作動誘発噴霧散布器、誘発噴霧器、又は指押しポンプ噴霧器(finger pump sprayers)、非手動操作噴霧散布器(動力付き噴霧器、空気吸入噴霧器、液体吸入噴霧器、静電噴霧器及びネブライザー噴霧器が挙げられるが、これらに限定されない)のいずれかが挙げられるが、これらに限定されない。動力付き噴霧器には、遠心式又は容積移送式の設計を挙げることができるが、これらに限定されない。動力付き噴霧器は、ソロ、ニューポート・ニューズ、バージニア(Solo,Newport News,Virginia)などの供給元から容易に入手可能である(例えば、マニュアルパート番号US460 395として挙げられるソロ・スプレイスター(Solo Spraystar)(商標)、再充電可能な噴霧器)。静電噴霧器を含むが、これに限定されない特定の種類の噴霧器は、食器表面への適用の間に処理組成物に導入される石鹸泡又は気泡を少なくでき、種々広範な条件下で目に見える残留物がほとんどない好適なコーティングを形成できる。これにより、種々広範な界面活性剤がコーティング組成物に使用可能となる。
【0161】
動力付き噴霧器は、使い捨て電池(例えば、市販のアルカリ電池)又は再充電可能蓄電池ユニット(市販のニッケル・カドミウム電池ユニット)のいずれかによる携帯用DC電流により動力供給されることが好ましい。動力付き噴霧器はまた、大部分の建物で利用可能な標準AC電源により動力供給されることも可能である。定められた噴霧特性(例えば、噴霧の直径及び粒径)を作り出すため、放出ノズルの設計は異なる可能性がある。異なる噴霧特性のため、複数の噴霧ノズルを有することも可能である。ノズルは、調整可能なノズルのシュラウドを含有してもしなくてもよいが、このシュラウドにより噴霧の特徴は代わる。静電気噴霧器は、高電位を介して水性コーティング組成物にエネルギーを付与する。このエネルギーは、水性のコーティング組成物を霧状にし、帯電させるような役目を果たし、微細な帯電した粒子の噴霧を作り出す。帯電した粒子が噴霧器から放出されると、その共通の電荷により互いに反発するようになる。これは噴霧が目標に到達する前に2つの効果を有する。第一に、噴霧の霧全体が膨張する。これは、かなり遠くの大きな領域に噴霧する場合には特に重要である。第二の効果は元の粒径の保持である。粒子が互いに反発するので、帯電していない粒子がするように、大きな、より重い粒子へと集成することに抵抗するからである。これは、重力の影響を小さくし、目標に到達する帯電した粒子を増加させる。負に帯電した粒子の大部分が目標に近づくと、それらは電子を目標内部に内側に向かって押すため、目標の露出した面すべてが一時的に正の電荷を帯びる。得られる粒子と目標との間の引力が重力及び慣性の影響を無効にする。各粒子が目標に付着するにつれて、目標上のその点は中和され、もはや引き付けない。そのため、次の遊離粒子がすぐ隣りの点に引き付けられ、目標のすべての面が覆われるまでこの連鎖が継続する。それ故に、帯電した粒子は散布を高め、滴りを減らす。
【0162】
市販の静電気噴霧器の非限定的な例は、1993年6月29日にノークス(Noakes)に発行された米国特許第5,222,664号、1990年10月16日にコーフィー(Coffee)に発行された米国特許第4,962,885号、1954年11月にミラー(Miller)に発行された米国特許第2,695,002号、1995年4月11日にグリーン(Greene)に発行された米国特許第5,405,090号、1988年6月21日にクン(Kuhn)に発行された米国特許第4,752,034号、1961年6月にバジャー(Badger)に発行された米国特許第2,989,241号に見られる。静電気噴霧器は、供給元、例えば、韓国のタエ・イン・テク社(Tae In Tech Co)及びテキサス州ヒューストンのスペクトラム(Spectrum)より、容易に入手可能である。
【0163】
製造物品は非手動操作の噴霧器と、すすぎを助ける表面コーティング組成物の別の容器との組み合わせを含んでもよく、これは使用前に噴霧器に加えられ、及び/又は充填/詰め替えのため分離される。別の容器は使用する組成物又は濃縮組成物を含有することが可能であり、この濃縮組成物は使用前に希釈されるか、及び/又は希釈する噴霧器、例えば、上記で記載したような液体吸入噴霧器と共に使用される。
【0164】
別の容器は噴霧器の残りの部分と一致するような構造を有していてもよく、動作、衝撃などの後でさえも、また未経験の消費者が取り扱った場合でも、漏れがないように確実にしっかりと固着させる。噴霧器は、望ましくは取り付けシステムも有し、この取り付けシステムは、安全で、また液体容器が充填された別の容器と置き換えられるように設計されている。例えば、充填された容器が流体容器に取って代わることができる。これにより、噴霧器及び容器の両方について、適切な組み合わせ及び密封手段が存在すれば、漏れを最小にすることを含む、充填に伴う問題は最小になる。望ましくは、噴霧器は、適切な配置を確実にするために、及び/又は置換する容器上に薄い壁を使用することができるように、シュラウドを含有することができる。これは、再循環される及び/又は廃棄される物質の量を最小にする。パッケージのシーリング又は組み合わせシステムは、ネジによる閉合(噴霧器)であることが可能であり、従来の閉合を、充填されたネジ付き容器と置き換える。ガスケットは、追加のシール安全性を提供し、漏れを最小にするために、望ましくは追加される。ガスケットは、噴霧器の閉合動作により壊れることもあり得る。これらのネジによるシーリングシステムは業界基準に基づくことができる。しかしながら、適切な噴霧器/瓶の組み合わせが常に確実に用いられるように、規格外の寸法を有するネジによるシーリングシステムを用いることが極めて望ましい。これにより、噴霧器がその意図する目的のために用いられる場合、散布されるはずである有毒な流体の使用を防止できる。
【0165】
別のシーリングシステムは、1つ以上の連結突起及び溝に基づいてもよい。こうしたシステムは一般に「差込み」システムと呼ばれる。こうしたシステムは、多種多様な構造に製造することが可能であり、従ってより確実に適切な置換流体が用いられるようにする。便宜上、ロック・システムもまた、詰め替え瓶の「チャイルドプルーフ」キャップの対策を可能にするものの一つであり得る。この「厳重保存」型のシステムはそのため極めて望ましい安全機能を提供する。こうした厳重保存のシーリングシステムの設計には、多種多様な方法がある。
【0166】
しかしながら、充填及びシーリング操作が困難になり過ぎないように注意しなくてはならない。望むなら、厳重保存はシーリングメカニズムと一体であってもよい。しかしながら、正確な再充填又は詰め替えを用いることを確実にする上で、連結部はシーリングシステムより分離されてもよい。例えば、シュラウド及び容器は適合性があるように設計されるであろう。こうした訳で、容器の特異な設計のみが、適切な再充填/詰め替えが用いられる確たる保証を提供し得るであろう。
【0167】
自動食器洗浄プロセスの種々の工程、例えば、前洗浄、洗浄サイクル、すすぎサイクル、及び乾燥サイクルなどにおいて食器表面を処理するのに使用される本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物は、所望の結果を得るために正しく食器を処理するためのコーティング組成物の使用方法の説明書と組み合わせて包装され得る。
【0168】
本発明はまた、過剰量のコーティング組成物が開放環境に放出されるのを防ぐような方式にて、食器全表面又は物品全体を噴霧する及び/又は霧吹きするのに使用するための、すすぎを助ける表面コーティング組成物を含む製造物品に関し、それは消費者が確実に少なくとも有効量のナノ粒子システム及び/又はコーティング組成物を適用し、所望の食器表面の多目的利益を提供するために使用する説明書と関連して提供される。
【0169】
使用説明書を伴った製品
本発明はまた、本明細書のすすぎを助ける表面コーティング組成物を含有する包装物、又は食器用のすすぎを助ける表面コーティング組成物の販売若しくは使用に関連して他の広告形態を有する、本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物の使用に関する説明書の封入も包含する。説明書は消費製品の製造企業又は供給企業によって、通常使用されるいずれかの手法において含まれてもよい。例としては、すすぎを助ける表面コーティング組成物を保持する容器に貼付されるラベル上での説明書、容器に貼付されるか若しくは購入時に渡されるシートでの説明書、又は広告、実演、及び/若しくはすすぎを助ける表面コーティング組成物の購入若しくは使用につながる可能性のあるその他の文章又は口頭による説明における説明書の提供が挙げられ、それにはあらゆる種類のビデオテープ及びコンピューターディスクも含まれるが、これらに限定されない。
【0170】
具体的に、説明書は、すすぎを助ける表面コーティング組成物の使用の記述、例えば、噴霧すること、浸漬すること、又は擦ることが適当である場合の食器表面若しくは物品をコーティングするために使用する組成物の推奨量、食器表面に適用する組成物の推奨量の記載を含む。ユーザーがすすぎを助ける表面コーティング組成物を洗い流したり又は撹拌したりしないで乾燥することができるということを、説明書が規定してもよい。
【0171】
本発明のすすぎを助ける表面コーティング組成物は、別の方法として製品中に含まれていてもよい。製品はまた、本発明に基づいたすすぎを助ける表面コーティング組成物を含み、すすぎを助ける表面コーティング組成物が1つ以上の所望の表面コーティング利益を食器表面に付与するように、処理の必要な食器表面を有効量のすすぎを助ける表面コーティング組成物と接触させることによって、食器表面を処理するために製品を使用するための説明書をさらに含む。
本発明の組成物及び方法は、食器表面の家庭での改質、又は食器製造におけるような食器表面の工業的改質のために用いることができる。
【0172】
試験方法
特に指示しない限り、すべての試験は標準自動食器洗浄器具を用いて行われる。本明細書で使用するあらゆる部数、パーセンテージ、及び比率は、特に指示がないかぎり重量%として表される。
【0173】
コーティングの耐久性の測定手順
手順
1.表面の清浄:食器は清浄され、所望のコーティングが施されて、受入試料として使用され得る。蛍光X線(XRF)分析を行う場合、食器磨き試験で使用する前に、エタノールですすいで清浄し、次いで、米国オハイオ州シンシナティのプロクター&ギャンブル社(The Procter & Gamble Company)から入手可能なDAWN(登録商標)食器洗浄液で洗浄し、脱イオン水ですすいでもよい。
2.食器表面が完全に濡れるまで手動のポンプ型噴霧器で製品を適用し、風乾させる(最低2時間)。
3.オーブンにて25分間(所望の温度、例えば、表4に列記される温度の1つにて)加熱し、室温に冷却する。
4.接触角を測定する。
5.視機能を評価する。
6.磨き試験を行う。
7.視機能を評価する。
8.いったん食器を乾燥させて接触角を測定する。
9.色素又はXRF分析を行う。
【0174】
視覚性能評価
食器表面を水平面に対して90°の角度に保持しながら基材を水ですすぎ、食器表面がシート形成、幕張、又はビーズ化を示すかどうか調べる。「シート形成」は均一な水のフィルムが基材を覆い、すすぎを助ける表面コーティングを破損することなく緩やかに乾燥する場合である。「幕張」は、水が緩やかに中央に集まり、基材からはける場合である。水が表面に対して親和性を示さず、速やかに基材から流れ去る場合、機能を「ビーズ化」であると判断してもよい。
【0175】
耐久性の測定のための磨き方法
1ガロン当り10グレイン(0.17グラム/リットル)添加の硬度(Ca2+:Mg2+のモル比3:1)を有する脱イオン水中の0.2%のDAWN(登録商標)食器洗浄液30mLで飽和した3.25”×1.5” ×1.75”(8.25cm×3.8cm×4.4cm)のスポンジ4個を、シーンウエット磨耗磨きテスタ(Sheen Wet Abrasion Scrub Tester)(モデル903PG、英国、キングストンのシーン・インスツルメンツ社(Sheen Instruments Ltd.))に取り付けてもよい。300gの各担体アームに200gのおもりを用い、担体アーム当り合計500gで、1分当り30サイクルに装置を設定してもよい。磨きレベル:0、10、50、100、500磨き。
【0176】
接触角
コーティングされた基材に脱イオン水(25μL)をピペットで載せ、角度計(日本のオリンパス光学株式会社のオリンパスTGHM光源を取り付けた、米国ニュージャージ州マウンテンレイクのレメ・ハート社(Reme−Hart Inc.)のNRL C.A.モデル番号100−00 115)を用いて接触角を測定してもよい。3回の測定を行い、調べた各試料について平均する。
【0177】
本明細書に記載された方法及び組成物で処理された表面は、本明細書に記載されるように処理されなかった同一表面に比べて、水とのさらに低い接触角を有することができる。
【0178】
色素分析
この分析には白色の食器表面のみを使うことができる。チオニンカチオン性色素(脱イオン水中で500ppm)の溶液で食器表面を十分にすすぎ、次いで水ですすいで過剰の色素を落としてもよい。同じ種類の未処理の食器表面をコントロールとして使用してもよい。合成ヘクトライトコーティングの表面コーティング率を、視覚評価又はハンターミニスキャン(Hunter Miniscan)XE測定によって定性的に評価することができる。
【0179】
蛍光X線分析
蛍光X線(XRF)は、食器試料又は食器試料の表面における元素の濃度を評価する非破壊的及び非侵食的技術である。米国マサチューセッツ州ナティック(Natick)ミシガンドライブ12のフィリップス・アナリティカル(Phillips Analytical)、PW2404連続「4000W」X線スペクトロメーターシステム製造番号DY735を用いて分析を行ってもよい。装置の設定及びXRF分析の仕様は、以下の表Aで設定する。
【0180】
測定手順
1)所望の基材上で既知の濃度の標準をピペット操作することによって、装置の応答を検体濃度に関係付ける較正曲線を構築する。測定を行う前に標準をゆっくり乾燥させる。
2)表を下にして試料を試料カップに入れ、試料カップをスペクトロメーターに設置し、データ獲得手順を開始することによって標準又は試料を評価してもよい。合成ヘクトライトコーティングの場合、Mg及びSiの元素ラインを測定するが、Alに関する要素ラインはアルミニウム酸化物コーティングに用いてもよい。
3)標準に対する較正曲線から試料の濃度を決定してもよい。
【0181】
【表1】
Figure 2004518786
【0182】
乾燥時間を決定するための重量測定試験
濡れた食器表面の相対的な乾燥の速さを、本明細書で開示された組成物での処理をした場合及び処理をしない場合で、簡単な重量測定法によって測定することができる。表面が製造される物質の試料を計量する。次いで、試料を水で濡らし、乾燥させてもよい。その上に残っている水を伴う試料を、乾燥過程を通して種々の時間で重量測定し、グラフの形態でプロットしてもよい。本明細書で乾燥時間を比較する時は、所定時間の後、試料上に残っている水の重量という点で比較され、本明細書で使用される時間は10分であってもよい。
【0183】
表面上の食品から残留物の形成を比較する手順
本方法が適用可能な表面としては、セラミック製品及びガラス製品を含む食器、料理器具、食卓用器具が挙げられるが、これらに限定されない。
【0184】
手順
1.表面の清浄:食器試料を受入試料として使用し得る。残留物試験に使用する前に、食器試料を界面活性剤溶液で洗浄し、脱イオン水ですすぎ、イソプロパノールで繰り返し拭い、すすぎ水が5秒以内にビーズ化又はタイルから流れ落ちるまで蒸留水ですすぐことによって清浄する。
2.残留物の重量測定比較を行う場合、残留物溶液を適用する前に各表面(例えば、各食器試料)を重量測定してもよい(最初の重量)。
3.表面が完全に濡れるまで手動のポンプ型噴霧器でナノ粒子硬質表面コーティング製品を適用し、乾燥させる(最低4時間)。
4.乾燥時に結果的に残留物を生じる残留物溶液を、手動のポンプ型噴霧器にて食器表面が完全に濡れるまで適用してもよい。表面を風乾する(最低6時間)。
【0185】
分析
1.残留物の斑点の数を数えること、筋の量を等級化すること、及び光沢/曇りを測定することによって、食器表面上の残留物形成の視覚的評価を行ってもよい。
2.可能ならば、残留物の重量測定比較を行ってもよい。残留物が完全に乾燥したら、各食器表面の重量を測定し(最終の重量)、最終の重量から最初の重量を差し引くことによって表面における残留物の重量を決定できる。
【0186】
光沢の測定
光沢計及び標準の光学側面計法を用いて表面の光沢を測定することができる。
【0187】
食器表面の鏡面光沢の測定手順
手順
1.食器表面の清浄:使用前に試験されるべき食器表面を1%DAWN(登録商標)食器洗浄液(プロクター・アンド・ギャンブル社(米国オハイオ州シンシナティ)から入手可能)溶液で洗浄し、脱イオン水ですすぐ。
2.フォトボルト(Photovolt)「G−3」光沢計(BYK−ガードナーUSA、21046米国メリーランド州コロンビア、グイルフォードロード(Guilford Road)、9104、リバーパークII)を製造者の説明書に従って較正し、60°配置で表面の鏡面光沢を測定する。光沢値が10未満(例えば、鈍い又はつやのない表面)である場合、85°配置を比較のために使用すべきである。光沢値が10以上70未満(中程度の光沢のある表面)である場合、60°配置を使用し続けるべきである。光沢値が70(非常に光沢のある表面)である場合、20°配置を使用すべきである。各表面のタイプについて適用可能な配置で少なくとも3つの計測を行う。
3.すすぎ補助剤でコーティングされた表面が利用可能である場合、次の工程に進む。食器表面がコーティングされていないなら、ナノ粒子溶液を食器表面に適用し、試料を水平位置で乾燥させる(最低4時間)。
4.食器表面が乾燥したら、処理後の鏡面光沢における変化を測定するため光沢値を再び測定する。
【0188】
分析
1.各食器表面について、平均初期光沢値(処理前)及び平均最終光沢値(処理及び乾燥後)を計算する。
2.処理後の鏡面光沢におけるパーセント変化を決定する:
【0189】
【数1】
Figure 2004518786
【0190】
泡の数及び泡の測定、並びにコーティングの望ましい状況に関する効果
ACTラボラトリーズ社(米国ミシガン州ヒルズデール(Hillsdale))から得られる4×12インチ(およそ10×30cm)の黒色パネルを、脱イオン水中の0.2%DAWN(登録商標)食器洗浄液で洗浄し、脱イオン水ですすぎ、垂直に風乾させる。すすぎを助ける表面コーティング組成物を、ソロスプレースター噴霧器を用いて試験パネルに水平面から5°の角度で6インチ(15cm)離れたところから上から下に1回噴霧し、パネルが完全にコーティングされるまで行う。噴霧器を、噴霧の間に50mLの脱イオン水ですすぐ。(噴霧の完了後から)30秒後に真中の4×4インチ(10.16×10.16cmの領域)(100cm領域と称される))のデジタル写真を撮る。写真は、パネル上のおよそ18インチ(45.7cm)の位置でクランプアームを有する支持台上に設置されたオリンパス(登録商標)キャメディアD−450ZOOMデジタルカメラを用いて撮影する。
【0191】
メディア・サイバーネチックス社(Media Cybernetics,Inc.)(20910米国メリーランド州シルバースプリング、スイート200、ジョージアアベニュー8484)から得られるメディアサイバーネチックス(Media Cybernetics)(登録商標)イメージプロ(登録商標)プラス4.0ソフトウェアを用いて、写真中の泡を数える。ソフトウェアを用い、10.16cmに等しいパネル幅を示すピクセル数を設定して画像と実際の比率とを較正する。次いで空間フィルタツールを用いて画像を改善する。次いでパネルの真中の4×4インチ領域((10.16×10.16cmの領域)(100cm領域と称される))全体の泡を数え、各欠陥を欠陥の幅に従って測定する。次いで寸法データをスプレッドシートに移し、そこでデータをヒストグラムの寸法カテゴリー又はビン(bin)に分類する。
【0192】
「較正」ツール「空間」(「測定」のもとで)を用いて、パネルの幅を10.16cmに設定することによって画像の空間パラメータを設定する。次いで目的領域(「AOI」)を「編集」メニューから10.16×10.16cm領域のあたりに設定する。次いで背景ノイズを「空間フィルタ」タブのもとでフィルタを用いて除去する。「スペシャル」タブのもとで、「スクラプト(Sculpt)」(強さ10で2パス)フィルタを用いて背景光の不規則性を取り除き、「モロホジカル」タブのもとで「エロード(Erode)」フィルタ(「3×3十字」設定で「エロード」フィルタの2パス)を用いて欠陥を誇張する。
【0193】
気泡の寸法分布を「カウント及び測定オブジェクト」機能を用いて決定する。「行われる測定(Measurements to be Taken)」のもとで「寸法幅」を選択する。「オプション」のもとで「スムージング=100」、「4コネクト」、及びフィルホールを選択する。「カウント/測定」のもとで、「自動暗色オブジェクト(Automatic Dark Objects)」を選択する。「カウント」を行った後、「ファイル」メニューから「ファイルデータ(Data to File)」を選択し、スプレッドシートに欠陥寸法データを移す。
【0194】
コンピュータプログラムは本質的に「ふるい分け(sieving)」であるか、又は種々の寸法の欠陥を分類する。スプレッドシートにて、13個のビンをヒストグラム用に作成する。「欠陥寸法」を、各ビンの範囲の中心に示す。ビンの最大値(ミリメーター)は、0.1、0.25、0.5、0.75、1.0、1.25、1.5、1.75、2.0、2.5、5.0、7.5、及び10.0である。各ビン範囲の中心を以下のように決定する。
「欠陥寸法」=[(ビン最大値−前のビン最大値)/2]+前のビン最大値。
1.75mmを超える寸法のビンにおける欠陥の数を測定する。
【0195】
視覚等級試験
6人の個々のパネリストは、北米の12:00pm(正午)の光を想定した部屋において、前の試験に使用したパネルの下2インチ(5センチメートル)を除いたパネル全体を、未処理のコントロールに対して視覚陰性に関し等級付けする。等級付けの説明は次のとおりである。
【0196】
目的:観察者を使用して、コーティングされた表面の最終結果における望ましい状況に関して適用方法の効果を測定する。
指示
1.パネリストは、光を用いて陰性として注意を引くパネル上の不規則性を探すように指示される。
2.次の得点に基づいて、コントロール(0)に対するパネル外観の望ましい状況を格付けする。
【0197】
【表2】
Figure 2004518786
3.次いでパネリストの等級を平均する。
【0198】
透過性試験
ASTM法D1003−00を用いて透過性を測定する。透過性は、調べる物品を通過する入射光線の量を表す比率として表現されてもよい。
【0199】
粘度率試験
米国マサチューセッツ州ストートンのブルックフィールド・エンジニアリング・ラボズ社(Brookfield Engineering Labs)から入手可能なブルックフィールドRVDVII+回転粘度計によってあらゆる測定を行う。推奨される手順は、次の例外を伴う以下のものに従う。さらに小さな容器を用い、保護脚を外すことによって推奨手順を変えてもよい。グリセリン(1400cp)及びオリーブ油(80cp)の入った600mlの低い形状のグリフィン型ビーカーを用い、100RPMにて較正を行ってもよい。それに続く測定はすべて適当なスピンドルと共に100RPMにて50mlのビーカーで行う。
【0200】
光学プロフィロメトリ試験
光学プロフィロメトリは、自動食器洗浄機における多数回の洗浄サイクルの後のガラス表面の粗さを定量的に評価するために使用されている。光学プロフィロメトリは、表面の粗さ、ステップの高さ、及びその他の地形的な特徴を定量する。0.1nmから最高5mmまでの断面高さを素早く、正確に測定できる。
【0201】
光学プロフィロメトリは、ビームスプリンター及びミラウ(Mirau)干渉計を使用し、表面地形の作用として試料から反射した光の干渉パターンを発生させて検出する。試料の焦点が合う場合に最大干渉コントラストが得られる。そのため、表面地形の地図を描くために、対象物を試料の焦点平面全体を通る垂直な(z)方向に走査する。光学プロフィロメトリは2つのパラメータ(高さ(H:ピークから谷間までの距離)及び平均粗さ(Ra))によって表面の粗さを定量的に評価する。
【0202】
本説明中で言及した、すべての特許及び特許出願(及びそれに基づいて発行されたいずれかの特許と同様に、関連して発行されたいずれかの外国特許出願)、並びに刊行物の開示内容を参考のために本明細書に示す。しかし、本明細書に参考のために示された文献のいずれかが、本発明を教示又は開示していることを認めるものではないことを明言する。
【0203】
本発明の特定の実施形態を記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明の様々な変更及び修正を実施できることが当業者には明らかであろう。本発明の範囲内であり得るかかる改変はすべて、本明細書の特許請求の範囲内に含めることが意図されている。
【0204】
(実施例)
以下は本発明のいくつかの非限定的実施例を提供する。以下の実施例に記載される実験において、標準評価汚れで汚れた食器物品を用いてコーティング及び染みの形成を評価した。多くの市販の自動食器洗浄器具において実験を行った。自動食器洗浄実験において、自動食器洗浄器具を調整された硬度の水を用い、適切な温度で操作した。市販の自動食器洗浄器具用洗剤(粉末、錠剤、及び液体ゲル)を添加した。次いでナノ粘土を有するすすぎ補助剤、ナノ粘土を有しないすすぎ補助剤、又は市販のすすぎ補助剤のいずれかを、直接比較するために1回のすすぎあたり2〜3mLの用量ですすぎサイクルに添加した。
【0205】
乾燥した食器物品を、次の1〜10の得点を用いてコーティング及び染みの形成について画像解析により試験した。1=最も悪いコーティング/染み等級、10=最良(コーティングなし、染みなし)。
【0206】
ナノ粘土コーティング/染み挙動
実施例1
実施例1において、すすぎ補助剤としてのナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)RD(商標))の標準ガラス製品セット上でのコーティング及び染みの形成効果を、すすぎサイクルにおいてナノ粘土を含まない場合又は市販のすすぎ補助剤も含まない場合と比較し、種々の濃度のラポナイト(LAPONITE)RD(商標)で測定した。結果を表1に示す。この実験を市販のゼネラル・エレクトリック食器洗浄機GE500にて、主たる洗浄で濃度が7.1g/Lのカスケード(Cascade)粉末洗剤を用いて行った。洗浄温度を55℃にし、水の硬度を3.3mM(カルシウム:マグネシウム=3:1)に調整した。
【0207】
【表3】
Figure 2004518786
1.ナノ粘土は、例えば、サザン・クレイ・プロダクツ社(Southern Clay Products, Inc.)から入手可能なラポナイト(LAPONITE)(商標)のような入手可能な合成のヘクトライト粘土の任意のものであることができる。
【0208】
ナノ粘土のコーティング/染み形成における構造変化
実施例2
染み及びコーティング形成におけるすすぎ補助剤としてのナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)対ラポナイト(LAPONITE)B(商標))の構造変化の効果を、標準のガラス製品セット上で調べた。実験は、GE500電気器具にて55℃の洗浄温度及び3.3mM(カルシウム:マグネシウム=3:1)の水硬度において行った。カスケード(Cascade)粉末を7.1g/Lの濃度の洗浄洗剤として使用した。この実験において、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)の染み、コーティング形成の挙動における濃度効果も調べた。結果を表2に示す。
【0209】
【表4】
Figure 2004518786
【0210】
ナノ粘土のコーティング形成におけるポリアクリレートの効果
実施例3
単一及び複数のすすぎサイクルにおいて、標準ガラスセット上のナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))のコーティング形成挙動について、分散剤ポリマー(ポリアクリレート、MW4500)の影響を市販のリンス補助剤と比較して評価した。実験はGE500電気器具にて、55℃の温度及び2.0mMの水硬度(Ca:Mg=3:1)で主たる洗浄中の濃度が7.1g/Lのカスケード(cascade)粉末を用いて行った。本実験の結果を表3に示す。
【0211】
【表5】
Figure 2004518786
1.ローム・アンド・ハース/アルコ/BSF(Rohm and Haas/Alco/BSF)からのポリ(アクリル/マレイン)及びポリアクリレート4500。
【0212】
ナノ粘土の染み形成におけるポリアクリレートの効果
実施例4
単一及び複数のすすぎサイクルにおいて、ガラス上でのナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))の染み形成挙動における分散剤ポリマー(ポリアクリレート)の効果を、実施例3に記載される条件と同一の実験条件で評価した。本実験の結果を表4に示す。
【0213】
【表6】
Figure 2004518786
【0214】
ナノ粘土の多数回サイクルにおけるコーティング利益
実施例5
ガラス及びステンレススチール食器物品上での、すすぎ補助剤としてポリアクリレートと組み合わせたナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))の単一及び複数サイクルにおけるコーティングの形成挙動を、市販の欧州ボッシュ(Bosch)電気器具において評価した。市販の自動食器洗浄器具用洗剤錠剤を主たる洗浄に使用した。本実験では、3.3mMの水硬度(Ca:Mg=3:1)のロンドン市の水、及び65℃の洗浄温度、50gの汚れを用いた。結果を表5に示す。
【0215】
【表7】
Figure 2004518786
【0216】
ナノ粘土の多数回サイクルにおける染み利益
実施例6
ガラス及びステンレススパチュラ上での、すすぎ補助剤としてのポリアクリレートと組み合わせたナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))の単一及び複数サイクルにおける染み形成挙動を、実施例5に記載の条件と同一の実験条件にて評価した。結果を表6に示す。
【0217】
【表8】
Figure 2004518786
【0218】
すすぎを助ける表面コーティング等級
実施例7
広範囲の食器物品について、市販のすすぎ補助剤と比較してポリアクリレート及びアクリル酸/マレイン酸コポリマーと組み合わせたナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))のコーティング形成特性を、GE500電気器具におけるすすぎサイクルのもとで調べた。濃度が8.0g/Lの市販の自動食器洗浄機用液体ゲル製品を、標準汚れを用いて、洗浄温度55℃、人工硬度2.7mM(Ca:Mg=3:1)で主たる洗浄に使用した。結果を表7に示す。
【0219】
【表9】
Figure 2004518786
1.ローム・アンド・ハース/アルコ/BSF(Rohm and Haas/Alco/BSF)からのポリ(アクリル/マレイン)酸コポリマー及びポリアクリレート4500。
【0220】
染み等級
実施例8
市販のすすぎ補助剤と比較してポリアクリレート、アクリル酸、マレイン酸コポリマーの存在下でナノ粘土(ラポナイト(LAPONITE)B(商標))の染み形成挙動をすすぎサイクルで試験した。本実験の実験条件は、実施例7に記載されたものと同一であった。結果を表8に示す。
【0221】
【表10】
Figure 2004518786
【0222】
実施例9〜16
残部が水である本発明に基づいたすすぎを助ける液体表面コーティング組成物であって、該表面コーティング組成物を表面に適用することができるか、又は任意選択的にすすぎを助ける表面コーティング組成物を水で希釈して、0.1%濃度のナノ粒子を有するすすぎを助ける表面コーティング組成物を得ることができるような、液体すすぎ補助表面コーティング組成物は次のとおりである。
【0223】
【表11】
Figure 2004518786
1.ナノ粘土は、例えば、サザン・クレイ・プロダクツ社(Southern Clay Products, Inc.)から入手可能なラポナイト(LAPONITE)(商標)のような入手可能な、いずれかの合成ヘクトライト粘土であり得る。
2.ジスペラルP2(商標)は、コンデア社(Condea, Inc.)からのベーマイトアルミナである。3.MA:AA=4:6、MW=11,000。
3.ローム・アンド・ハース/アルコ/BSF(Rohm and Haas/Alco/BSF)からのポリ(アクリル/マレイン)酸コポリマー及びポリアクリレート4500。
4.シェルオイル社(Shell Oil Company)からのネオドール91−6。
【0224】
実施例17〜19
食器洗浄器のすすぎ助剤カップに入れ、食器表面の染みつきフィルム形成利益を改善するために、すすぎサイクルを介して分散することができる本発明に基づいた顆粒状の食器用すすぎを助ける表面コーティング組成物は次のとおりである。
【0225】
【表12】
Figure 2004518786
1.プルラファック(Plurafac)RA(商標)はBASFの界面活性剤である。
2.pH調節に用いられるクエン酸。
3.アクソール(Acusol)480(商標)は、ローム・アンド・ハース(Rhom and Haas)のポリマーである。
4.ナキソネート(Naxonate)45SC(商標)はさらに良好な配合性のための向水性物質である。
5.DTPMPは金属イオン封鎖剤である。
6.ナノ粘土は、サザンクレイプロダクツ(Southern Clay Products)のラポナイト(LAPONITE)RD(商標)又はB(商標)であり得る。
7.エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールは非イオン湿潤剤として作用する。
8.エタノールは粘度調節に用いられる。
9.香料及び染料は任意である。
【0226】
実施例20及び21
食器表面上での頑固な食物の汚れ落し利益を改善するための、噴霧ボトルに入ったスプレーオン配合として送達され得る、本発明に基づいた食器用のすすぎを助ける表面コーティング液状組成物は次のとおりである。
【0227】
【表13】
Figure 2004518786
1.ナノ粘土は、例えば、サザン・クレイ・プロダクツ社(Southern Clay Products, Inc.)のラポナイト(LAPONITE)RD(商標)又はB(商標)のような入手可能ないずれかの合成ヘクトライト粘土であり得る。
2.エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールは、非イオン性湿潤剤として作用する。
3.残部には水を使用する。
【0228】
ラポナイト( LAPONITE )(商標)の保護利益
実施例22及び23
ラポナイト(LAPONITE)B(商標)は、広範な食器物品基材(ガラス、磁器、金属)における保護利益を与える。実験は、軟水による100回の洗浄サイクルによって行った。この調査において、主たる洗浄中に食器物品を市販の洗剤で洗浄し、市販のすすぎ補助剤とラポナイト(LAPONITE)(商標)とを直接比較するために、別々にすすぎサイクル中に添加した。光学プロフィロメトリは、2つのパラメータ(高さ(H:ピークから谷間までの距離)及び平均粗さ(Ra))によって表面の粗さを定量的に評価する。表12における次の実施例に示されるようなこれらのパラメーターの両方は、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理されたガラス表面が、市販のすすぎ補助剤で処理された表面よりも粗くないことを示している。
【0229】
【表14】
Figure 2004518786
食器表面に適用される際の上記コーティング組成物は、前記すすぎを助ける表面コーティング組成物で処理されていない食器表面に比べて、食器表面を改質して、改善された食器表面からなる多目的利益である、濡れ性及びシート形成、均一乾燥性、染みつき防止性、汚れつき防止性、被膜形成防止性、自浄性、及び耐久性の少なくとも1つを示す。
【0230】
この詳細な説明で記載された実施形態のいかなる場合も、特に指示されない限り、積極的な硬化工程を用いるか又は用いずに、コーティングを食器表面に適用することができる。積極的な硬化工程は、コーティングに追加の耐久性を提供すると考えられるので有用であることが理解される。製造される種類の食器表面である場合、食器表面の製造中又は製造後を含む食器表面の寿命の好適ないかなる時期においても、本明細書に記載されたコーティングを適用することができる。保護目的、予防目的、又はその他のあらゆる目的のために、食器表面の寿命中にコーティングを適用することができる。
【0231】
本発明の特定の実施形態を記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明の様々な変更及び修正が実施できることは当業者に明らかであろう。本発明の範囲内である改変はすべて、本明細書の特許請求の範囲内に含まれることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
本明細書は、本発明を形成するとみなす主題を特に指摘して明確に請求する請求項により結論とするが、本発明は添付図面と関連した次の説明でさらに充分に理解されると考えられる。
【図1】食器表面上にすすぎを助ける表面コーティングを形成する複数層のナノ粒子、及び一部のナノ粒子コーティング上の汚れを伴う食器表面の概略的側面図である。
【図2】ナノ粒子の一番上の層の除去がコーティング上に沈着された汚れをいかにして取り除くかを示す、図1に類似する概略的側面図である。
【図3】除去方法におけるさらなる段階を示す、図1及び図2に類似する概略的側面図である。
【図4a】未処理食器表面と比較して、処理プラスチック食器に観測される乾燥利益の非限定例を撮影した写真である。左上側の試料であり、ラポナイト(LAPONITE)RD(商標)で処理された試料を示す。食器表面上に残るより多くの水滴は、観測された乾燥利益が少ないことを意味する。
【図4b】未処理食器表面と比較して、処理プラスチック食器に観測される乾燥利益の非限定例を撮影した写真である。右上側の試料であり、ラポナイト(LAPONITE)B(商標)で処理された試料を示す。食器表面上に残るより多くの水滴は、観測された乾燥利益が少ないことを意味する。
【図4c】未処理食器表面と比較して、処理プラスチック食器に観測される乾燥利益の非限定例を撮影した写真である。左下側の試料であり、すすぎ補助剤が適用されていない未処理の試料を示す。食器表面上に残るより多くの水滴は、観測された乾燥利益が少ないことを意味する。
【図4d】未処理食器表面と比較して、処理プラスチック食器に観測される乾燥利益の非限定例を撮影した写真である。右下側の試料であり、市販のすすぎ補助剤で処理された試料を示す。食器表面上に残るより多くの水滴は、観測された乾燥利益が少ないことを意味する。
【図5】有効な親水性の表面改質を提供するナノ粒子コーティングの非限定例の原子間力顕微鏡による写真であり、左側の画像はラポナイト(LAPONITE)B(商標)を用いて処理された試料の地形を表し、右側の画像はラポナイト(LAPONITE)RD(商標)を用いて処理された試料の相を表す。
【図6】かなり有効性の少ない親水性の表面改質を提供するナノ粒子コーティングの非限定例の原子間力顕微鏡による写真であり、左側の画像は処理された試料の地形を表し、右側の画像は処理された試料の相を表す。

Claims (13)

  1. 食器表面を少なくとも部分的にコーティングするためのすすぎを助ける表面コーティング組成物であって、該表面コーティング組成物が、
    a)食器表面の領域において3mg/cm未満、好ましくは3μg/cm未満の量で存在する複数の光活性のないナノ粒子と、
    b)少なくともそのいくらかが水性である担体と、
    c)任意選択的に分散剤ポリマーと、
    d)任意選択的に界面活性剤と、
    e)任意選択的に湿潤剤と、
    f)任意選択的にpH調整剤と、
    g)10重量%未満の他の成分と
    を含むことを特徴とし、前記表面コーティング組成物がチキソトロピー性でなく、前記ナノ粒子の少なくともいくらかが、ヘクトライト、フルオロヘクトライト、及びこれらの混合物からなる群から選択される合成鉱物を含み、好ましくは前記ナノ粒子が本質的にヘクトライト、フルオロヘクトライト及びこれらの混合物からなる表面コーティング組成物。
  2. 前記表面コーティング組成物がさらに、ポリアクリル酸、ポリ(アクリル/アリルアルコール)、ポリ(アクリル/マレイン)、ポリカルボン酸類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される分散剤ポリマーを含み、好ましくは該分散剤ポリマーが、ポリアクリレート類、アクリル酸/マレイン酸コポリマー類、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは該分散剤ポリマーがポリアクリレート類である、請求項1に記載の表面コーティング組成物。
  3. 前記コーティング組成物がさらに、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含み、好ましくは該界面活性剤が起泡性の低い非イオン性界面活性剤であり、好ましくは該起泡性の低い非イオン性界面活性剤が30℃未満の曇点、より好ましくは20℃未満の曇点を有する、請求項1に記載の表面コーティング組成物。
  4. 前記起泡性の低い非イオン性界面活性剤が、C9/11EO−シクロヘキシルアセタールアルキルがキャップした非イオン性、C11EO−n−ブチルアセタール、C9/11EO−2−エチルヘキシルアセタール、C11EO−ピラニル、アルコールアルコキシラート、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはアルコールアルコキシラートである、請求項10に記載の表面コーティング組成物。
  5. 主としてナノ粒子、分散剤、界面活性剤、湿潤剤、pH調整剤、及び水から構成され、前記ナノ粒子が、ヘクトライト、フルオロヘクトライト、及びこれらの混合物からなる群から選択される合成鉱物を含む、請求項1に記載の表面コーティング組成物。
  6. 食器表面を少なくとも部分的にコーティングするための表面コーティングを形成する方法であって、該方法が、
    a)食器表面を有する基材を配置する工程を含み、
    b)該方法がさらに、請求項1に記載の水性のすすぎを助ける表面コーティング組成物を前記基材の食器表面上に沈着させ、前記光活性のないナノ粒子を表面領域に3mg/cm未満、好ましくは3μg/cmの量で沈着させる工程と、
    c)透明な親水性コーティングが前記表面に形成されるように、前記表面コーティングをさらにすすいだり又は揺り動かしたりすることなく乾燥させる工程とを含むことを特徴とする方法。
  7. 食器表面上に前記表面コーティング組成物を沈着させる工程(b)において、前記食器表面上に湿った表面コーティングを形成する、請求項7に記載の方法。
  8. 湿った表面コーティングが前記食器表面上に形成された後30秒超過の任意の時間に測定される場合に、前記湿った表面コーティングが、表面100cmあたり1.75mm以上の寸法の欠陥を60個未満有する、請求項8に記載の方法。
  9. 前記表面コーティングが少なくとも部分的に食器表面をコーティングする、請求項7〜9のいずれか一項に記載の方法であって、
    (i)前記表面コーティング組成物を適用する前の前記表面の初期鏡面光沢計測値が60°配置において10以上であり、前記表面コーティングされた表面の鏡面光沢値が、鏡面光沢試験において特定される配置で測定される場合に10%以下の減少率を示すか、又は
    (ii)前記表面コーティング組成物を適用する前の前記表面の初期鏡面光沢計測値が60°配置において10未満であり、前記表面コーティングされた表面の鏡面光沢値が、鏡面光沢試験において特定される配置において測定される場合に10%以上の増加率を示す
    方法。
  10. 食器表面上に前記表面コーティング組成物を沈着させる工程(b)において、前記表面上に湿った表面コーティングを形成し、該湿った表面コーティングが前記食器表面上に形成された後30秒超過の任意の時間に測定される場合に、前記湿った表面コーティングが、好ましくは表面100cmあたり1.75mm以上の寸法の欠陥を60個未満有する、請求項7〜10のいずれか一項に記載の方法。
  11. 視覚乾燥表面コーティング得点が(−2)以上である、請求項7〜11のいずれか一項に記載の方法。
  12. 自動食器洗浄器具の洗浄及び/又はすすぎサイクルの間に、前記組成物を好ましくは静電噴霧器により食器表面上に噴霧することによって前記表面コーティングを沈着させる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
  13. 連続的、透明、及び親水性である請求項1〜13のいずれか一項に記載の表面コーティングであって、該表面コーティングの厚みが300ナノメーター未満である表面コーティング。
JP2002561559A 2001-01-30 2001-12-13 食器表面を改質するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物 Pending JP2004518786A (ja)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26505901P 2001-01-30 2001-01-30
US09/828,014 US20020028288A1 (en) 2000-06-14 2001-04-06 Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
US09/876,363 US20020045010A1 (en) 2000-06-14 2001-06-07 Coating compositions for modifying hard surfaces
US09/950,757 US6846512B2 (en) 2001-01-30 2001-09-11 System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US09/972,090 US6562142B2 (en) 2001-01-30 2001-10-05 System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
PCT/US2001/048906 WO2002060998A2 (en) 2001-01-30 2001-12-13 Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2004518786A true JP2004518786A (ja) 2004-06-24

Family

ID=27540468

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002573152A Expired - Fee Related JP4175462B2 (ja) 2001-01-30 2001-12-13 硬質表面を改質するための被覆及びその適用方法
JP2002561559A Pending JP2004518786A (ja) 2001-01-30 2001-12-13 食器表面を改質するためのすすぎを助ける表面コーティング組成物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002573152A Expired - Fee Related JP4175462B2 (ja) 2001-01-30 2001-12-13 硬質表面を改質するための被覆及びその適用方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6693071B2 (ja)
EP (2) EP1360244A2 (ja)
JP (2) JP4175462B2 (ja)
AU (2) AU2001297751A1 (ja)
BR (1) BR0116842A (ja)
CA (2) CA2431925C (ja)
MX (2) MXPA03006830A (ja)
WO (2) WO2002074448A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008500434A (ja) * 2004-05-27 2008-01-10 ナノフェイズ テクノロジーズ コーポレイション ナノ結晶金属酸化物粒子と、高分子系分散剤と、表面活性化剤との組み合わせを含む、物品の強化された耐スクラッチ性

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2433059C (en) * 2001-01-30 2009-05-12 The Procter & Gamble Company Coating compositions for modifying surfaces
US6972010B2 (en) * 2001-04-17 2005-12-06 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising an agent able to convey a perception to the wearer, without the need to create the external condition perceived
DE10163668A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Henkel Kgaa Vorrichtung zur Verbesserung des Klarspüleffektes in Geschirrspülmaschinen
AU2003251307A1 (en) * 2002-09-10 2004-04-30 The Trustees Of The University Pennsylvania Carbon nanotubes: high solids dispersions and nematic gels thereof
DE10247239A1 (de) * 2002-10-10 2004-04-22 Basf Ag Verwendung von pigment- und farbstoffenthaltenden Zubereitungen zur dekorativen Einfärbung von Holzwerkstoffen
US7666410B2 (en) 2002-12-20 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Delivery system for functional compounds
US7582308B2 (en) * 2002-12-23 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor control composition
US20040176264A1 (en) * 2002-12-30 2004-09-09 The Procter & Gamble Company Rinse aid composition containing water-soluble metal salt for use in automatic dishwashing for glassware corrosion protection
AU2004242042A1 (en) * 2003-05-23 2004-12-02 Industrial Research Limited Methods of preventing protein fouling and compositions therefor
US7582485B2 (en) * 2003-10-16 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldride, Inc. Method and device for detecting ammonia odors and helicobacter pylori urease infection
US7837663B2 (en) 2003-10-16 2010-11-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor controlling article including a visual indicating device for monitoring odor absorption
US7413550B2 (en) * 2003-10-16 2008-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Visual indicating device for bad breath
US7488520B2 (en) * 2003-10-16 2009-02-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same
US7794737B2 (en) * 2003-10-16 2010-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor absorbing extrudates
US7879350B2 (en) * 2003-10-16 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using colloidal nanoparticles
US7438875B2 (en) 2003-10-16 2008-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using metal-modified silica particles
US7678367B2 (en) 2003-10-16 2010-03-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using metal-modified particles
US7754197B2 (en) * 2003-10-16 2010-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds
JP2005319343A (ja) * 2004-04-05 2005-11-17 Misuo Fujiwara 内装用素材並びにそのコーティング方法及びコーティング材
DE102004018338A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Sto Ag Beschichtungsmaterial
JP4074608B2 (ja) * 2004-04-23 2008-04-09 三洲男 藤原 内装用素材のコーティング方法
US20060046954A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 Smith Kim R Rinse aid compositions and methods
DE602005018960D1 (de) * 2004-11-03 2010-03-04 Johnson Diversey Inc Verfahren zur reinigung von behältern für das recycling
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
WO2011017223A1 (en) 2009-07-31 2011-02-10 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions for personal care applications
DE102005041380A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-08 Basf Coatings Ag Verwendung von alkoxylierten Fettalkoholen in strukturviskosen Klarlack-Slurries, strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20090304991A1 (en) * 2005-09-02 2009-12-10 Mitsubishi Chemical Mkv Company Surface-modified plastic film and process for producing the same
DE602005019336D1 (de) * 2005-11-09 2010-03-25 Ecolab Inc Zusammensetzung mit oberflächenmodifizierenden eigenschaften
CA2622256A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Interior protectant/cleaner composition
EP1859873A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-28 JohnsonDiversey, Inc. Method and apparatus for washing a glass container
NO20073834L (no) 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Sulfonerte podede kopolymerer
US8021493B2 (en) 2007-05-04 2011-09-20 Ecolab Usa Inc. Method of reducing corrosion using a warewashing composition
US20090082245A1 (en) * 2007-05-04 2009-03-26 Ecolab Inc. Method for formulating a branded cleaning product
US20090099054A1 (en) * 2007-05-04 2009-04-16 Ecolab Inc. Method for formulating a reduced phosphorus branded cleaning product or cleaning system
US20090054287A1 (en) * 2007-05-04 2009-02-26 Ecolab Inc. Cleaning compositions with water insoluble conversion agents and methods of making and using them
US9314544B2 (en) * 2007-08-17 2016-04-19 Kemal Vatansever Catalan Durable hydrophilic coating compositions
JP2009057229A (ja) * 2007-08-30 2009-03-19 Nagaoka Univ Of Technology ナノ構造体、ナノ構造体の製造方法及びナノ構造体の合成装置
EP2045316A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Detergent particle
EP2045315A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Dishwashing method
US20090107524A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-30 Cognis Ip Management Gmbh Surface-Modification Compositions
US20090131297A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-21 Smith Kim R Rinse aid composition for use in automatic dishwashing machines, and methods for manufacturing and using
GB2462845B (en) * 2008-08-21 2011-07-27 Cambridge Display Tech Ltd Organic electronic devices and methods of making the same using solution processing techniques
EP2166073A1 (en) * 2008-09-23 2010-03-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US9399075B2 (en) 2008-12-29 2016-07-26 General Electric Company Nanoparticle contrast agents for diagnostic imaging
KR20100096300A (ko) * 2009-02-24 2010-09-02 엘지전자 주식회사 식기세척기의 제어방법
JP5540071B2 (ja) 2009-03-31 2014-07-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー コーティング組成物並びにその製造及び使用方法
WO2010114698A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 3M Innovative Properties Company Aqueous coating composition comprising spherical silica particles and method of making and using the same
US20110129610A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Patrick Fimin August Delplancke Method for coating a hard surface with an anti-filming composition
US8399393B2 (en) 2010-05-03 2013-03-19 Ecolab Usa Inc. Combination of soluble lithium salt and soluble aluminum or silicate salt as a glass etching inhibitor
US8679598B2 (en) 2010-10-08 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Vacuum insulated glass (VIG) unit including nano-composite pillars, and/or methods of making the same
WO2013004302A1 (en) * 2011-07-05 2013-01-10 Ecolab Inc. Acid marble cleaner
US9217094B2 (en) * 2011-07-28 2015-12-22 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Superhydrophobic compositions
US9364859B2 (en) 2011-07-28 2016-06-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Superhydrophobic surfaces
US8993501B2 (en) * 2011-08-01 2015-03-31 Visichem Technology, Ltd. Sprayable gel cleaner for optical and electronic surfaces
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
CN103945828A (zh) 2011-11-04 2014-07-23 阿克佐诺贝尔化学国际公司 混杂树枝状共聚物、其组合物及其制备方法
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
JP2013103152A (ja) * 2011-11-11 2013-05-30 Fujifilm Corp 成膜方法
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US10005917B2 (en) 2013-04-30 2018-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-fluorinated water-based superhydrophobic compositions
US9803100B2 (en) 2013-04-30 2017-10-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-fluorinated water-based superhydrophobic surfaces
US20150107629A1 (en) * 2013-10-22 2015-04-23 Church & Dwight Co., Inc. Enzyme-containing automatic dishwashing booster/rinse aid composition, kit containing the same and method of using the same
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
JP2018509499A (ja) * 2015-02-25 2018-04-05 ウニベルジテート バイロイト 金属化された、連続気泡発泡体及び繊維状基材
WO2016138272A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-fluorinated water-based superhydrophobic compositions
US10017714B2 (en) 2015-05-19 2018-07-10 Ecolab Usa Inc. Efficient surfactant system on plastic and all types of ware
US9926485B2 (en) 2016-06-03 2018-03-27 Tomson Technologies Nanoparticle carrier platform and methods for controlled release of subterranean well treatment additives
CN109952366B (zh) 2016-08-16 2022-09-20 戴弗西公司 用于食品和饮料容器的美学改进的组合物及其方法
CN106082982A (zh) * 2016-08-21 2016-11-09 宜兴爱宜艺术陶瓷有限公司 一种紫砂金油滴施釉方法
DE102017208204A1 (de) * 2017-05-16 2018-11-22 BSH Hausgeräte GmbH Geschirrspülmittel, Geschirrspülmaschine und Verfahren zum Betreiben einer Geschirrspülmaschine
CA3107070A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Ecolab Usa Inc. Rinse aid formulation for cleaning automotive parts
US20230406767A1 (en) * 2022-06-15 2023-12-21 King Saud University Water-free and cement-free ductile concrete and soil stabilizing composition and thermal casting method for making same

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU556491B2 (en) * 1983-09-06 1986-11-06 Ppg Industries, Inc. Coating
GB8328075D0 (en) 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
GB8328077D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Rinse aid
US4591499A (en) 1984-01-20 1986-05-27 J. B. Lima, Inc. Method for treatment and prevention of mastitis
JPH04353438A (ja) 1991-05-30 1992-12-08 Achilles Corp 防滴性及びブロッキング性に優れた透明フィルム
US5429867A (en) 1993-01-11 1995-07-04 James River Corporation Of Virginia Synthetic hectorite coated flexible film
GB2285053A (en) * 1993-12-23 1995-06-28 Procter & Gamble Rinse aid composition
JPH0853558A (ja) 1994-08-11 1996-02-27 Riken Vitamin Co Ltd 防曇性農業用合成樹脂フィルム
JPH08151597A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Lion Corp 液体洗浄剤組成物
GB2303373A (en) 1995-07-18 1997-02-19 Laporte Industries Ltd Surface coating composition
ES2199319T3 (es) * 1996-09-30 2004-02-16 Basf Corporation Capas transparentes, resistentes al rayado, que contienen microparticulas reactivas en superficie y metodo para su preparacion.
US5853809A (en) 1996-09-30 1998-12-29 Basf Corporation Scratch resistant clearcoats containing suface reactive microparticles and method therefore
DE19726814A1 (de) 1997-06-25 1999-01-07 Murjahn Amphibolin Werke Beschichtungsmittel zur Verringerung der Anschmutzneigung von Fassaden
DE19829163A1 (de) 1998-06-30 2000-01-05 Bayer Ag Beschichtungsmittel und deren Verwendung
DE19948859A1 (de) 1999-10-08 2001-11-08 Henkel Kgaa Thixotropes wäßriges Reinigungsmittel
DE19952383A1 (de) 1999-10-30 2001-05-17 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel
US6846512B2 (en) 2001-01-30 2005-01-25 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US20020028288A1 (en) * 2000-06-14 2002-03-07 The Procter & Gamble Company Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
US7264678B2 (en) 2000-06-14 2007-09-04 The Procter & Gamble Company Process for cleaning a surface
JP2004503370A (ja) * 2000-06-14 2004-02-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 表面の洗浄方法
US6562142B2 (en) 2001-01-30 2003-05-13 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US7267728B2 (en) 2001-01-30 2007-09-11 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US20020045010A1 (en) 2000-06-14 2002-04-18 The Procter & Gamble Company Coating compositions for modifying hard surfaces
DE10061897A1 (de) * 2000-12-12 2002-06-13 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008500434A (ja) * 2004-05-27 2008-01-10 ナノフェイズ テクノロジーズ コーポレイション ナノ結晶金属酸化物粒子と、高分子系分散剤と、表面活性化剤との組み合わせを含む、物品の強化された耐スクラッチ性

Also Published As

Publication number Publication date
AU2002230983A1 (en) 2002-08-12
CA2431780C (en) 2009-01-27
US6693071B2 (en) 2004-02-17
WO2002060998A3 (en) 2003-01-16
JP2004519545A (ja) 2004-07-02
MXPA03006829A (es) 2003-11-13
CA2431925C (en) 2009-01-27
US20040034157A1 (en) 2004-02-19
EP1355995A2 (en) 2003-10-29
WO2002074448A8 (en) 2003-10-30
WO2002060998A2 (en) 2002-08-08
MXPA03006830A (es) 2003-11-13
WO2002074448A3 (en) 2003-01-16
CA2431780A1 (en) 2002-09-26
US20020172773A1 (en) 2002-11-21
CA2431925A1 (en) 2002-08-08
AU2001297751A1 (en) 2002-10-03
BR0116842A (pt) 2003-12-16
US7087662B2 (en) 2006-08-08
WO2002074448A2 (en) 2002-09-26
WO2002060998A8 (en) 2003-10-30
JP4175462B2 (ja) 2008-11-05
EP1360244A2 (en) 2003-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6693071B2 (en) Rinse aid surface coating compositions for modifying dishware surfaces
US7066998B2 (en) Coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
CA2410600C (en) Coating compositions for modifying hard surfaces
CA2410362C (en) Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
US20020045010A1 (en) Coating compositions for modifying hard surfaces
US7267728B2 (en) System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US6846512B2 (en) System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US6562142B2 (en) System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
CA2646543A1 (en) Nano-fluids as cleaning compositions for cleaning soiled surfaces, a method for formulation and use
CN101679915A (zh) 具有亲水剂的硬质表面清洁组合物以及清洁硬质表面的方法
CN103328623A (zh) 防污地板清洁剂
CN104781349A (zh) 用于预防和/或去除水垢和/或肥皂残渣的涂料组合物
CA2431776C (en) System and method for cleaning and/or treating vehicle surfaces
EP3004304B1 (en) Composition for cleaning of hard surfaces
CZ20024050A3 (cs) Dlouhotrvající potahy pro úpravu pevných povrchů a způsoby jejich nanesení

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060223

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070626

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070918

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080722

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081216