JP2004511607A

JP2004511607A - 直接塗装可能なポリプロピレングラフトコポリマー

Info

Publication number: JP2004511607A
Application number: JP2002534427A
Authority: JP
Inventors: バータ　ドミニク　エイ
Original assignee: バセル　テクノロジー　カンパニー　ベスローテン　フェンノートシャップ
Priority date: 2000-10-10
Filing date: 2001-10-05
Publication date: 2004-04-15
Also published as: WO2002031052A1; EP1325077A1; US6667367B1

Abstract

直接塗装可能なポリオレフィン組成物は、（１）グラフトコポリマー組成物であって、（ａ）フリーラジカルによって重合可能な少なくとも１種のビニルモノマーがグラフト重合されているプロピレンポリマー物質の骨格を有するグラフトコポリマー、（ｂ）ゴム成分、及び任意に、（ｃ）広い分子量分布のプロピレンポリマー物質を含有するグラフトコポリマー組成物、（２）酸化ポリエチレンワックス、（３）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたプロピレンホモポリマー又はコポリマー、（４）該グラフトポリマーの無水物基と反応性である官能性ポリマー、（５）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたポリオレフィンゴム、及び（６）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたエチレンポリマーを含有する。本組成物は、特に射出成形自動車部品の製造に有用であり、優れた塗料接着と耐久性を示す。

Description

【０００１】
（発明の分野）
この発明は、重合ビニルモノマーでグラフトされたプロピレンポリマー物質を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
ペイント又は塗料は、ポリオレフィンのような非極性物質に対して非常に劣った接着性を有するウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、又はメラミン樹脂のような極性物質から成るので、ポリオレフィンは塗装又は塗布できない。通常、ポリオレフィン基材とペイント塗料との間の結合層として接着促進剤が用いられる。この余分な工程は製品のコストを高め、かつ該塗料はあまり耐久性でない。ポリオレフィンを、ビニル置換芳香族化合物、又は不飽和脂肪酸のようないくらか極性の物質でグラフトしても、成形品の表面にペイントを接着させるのに十分には該表面に極性を与えない。熱可塑性ポリオレフィンを直接塗装可能にするために種々の添加剤が提案されている。熱可塑性オレフィンは、オレフィンポリマーとポリオレフィンエラストマーの非架橋ブレンドである。例えば、米国特許第５，９５９，０３０号は、直接塗装可能な熱可塑性オレフィン（ｐａｉｎｔａｂｌｅｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｏｌｅｆｉｎ）（ＴＰＯ）組成物であって、ＴＰＯに加え、（１）低分子量無水マレイン酸−グラフトプロピレンホモポリマー又はエチレン／プロピレンランダムコポリマー、（２）無水マレイン酸−グラフトオレフィンポリマー物質、及び（３）該グラフトポリマーの無水物基と反応性である官能性ポリマーを含有する組成物を開示している。米国特許第５，９６２，５７３号は、直接塗装可能なＴＰＯ組成物であって、ＴＰＯに加え、（１）酸化ポリエチレンワックス、（２）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたプロピレンホモポリマー又はコポリマー、（３）グラフトポリマーの無水物基と反応性である官能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ポリマー、任意に（４）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたポリオレフィンゴム、及び任意に（５）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされた低分子量エチレンポリマーを含有する組成物を開示している。
しかし、未だに今日の市場、特に自動車業界で要求される塗料接着及び耐久性に対する、より厳しい要求に応じることのできるポリプロピレングラフトコポリマー組成物に対する要望がある。
【０００３】
（発明の概要）
この発明の組成物は、質量で、
（１）１００部のグラフトコポリマー組成物であって、（ａ）フリーラジカルによって重合可能な少なくとも１種のビニルモノマーがグラフト重合されているプロピレンポリマー物質の骨格を含むグラフトコポリマー、（ｂ）該グラフトコポリマー組成物の総質量に基づいて、少なくとも５％のゴム成分、及び任意に、（ｃ）該グラフトコポリマー組成物の総質量に基づいて、約５％〜約４０％の広い分子量分布のプロピレンポリマー物質を含むグラフトコポリマー組成物；
（２）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部の、１１６℃未満の融点及び４０未満の酸価（ａｃｉｄｎｕｍｂｅｒ）を有する酸化ポリエチレンワックス；
（３）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５部〜約２０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、かつ約２〜約５％の無水物含量を有するプロピレンホモポリマー又は約０．５％〜約２０％のエチレン若しくはα−オレフィン含量を有するエチレン若しくは４−８Ｃα−オレフィンとのプロピレンコポリマー；
（４）以下の成分から成る群より選択される、該グラフトポリマーの無水物基と反応性である官能性ポリマー：
（ａ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のアミン末端ポリアルキレングリコール；
（ｂ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のヒドロキシ末端ポリオレフィン；
（ｃ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のヒドロキシ末端ポリブタジエン；
（ｄ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のヒドロキシ末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー；
（ｅ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のヒドロキシ末端ポリアルキレンオキシド；
（ｆ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のメトキシ末端ポリアルキレンオキシド；
（ｇ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のアミン末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、及び
（ｈ）それらの混合物；
（５）任意に、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約４〜約３０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、無水物含量が少なくとも０．３％であるが３％未満であるポリオレフィンゴムであって、任意に約０．５％〜約１０％のジエンを含有し、エチレン含量が約３０％〜約７０％である、エチレンと３−８Ｃα−オレフィンのポリマーを含み、（２）＋（３）の量が該グラフトコポリマー組成物１００部当たり２５部以上の場合には、存在しなければならないポリオレフィンゴム、及び
（６）任意に、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたエチレンポリマーであって、無水物含量が約１％〜約１６％であり、かつ数平均分子量Ｍ_ｎが約５００〜約５０００であるエチレンポリマー。
この組成物から製造される自動車用バンパーのような射出成形品は、該グラフトコポリマー組成物と塗料との間に接着促進剤の層を必要とすることなく、直接極性ペイント又は塗料で塗装可能であり、かつ優れた塗料接着と耐久性を示す。
【０００４】
（発明の詳細な説明）
この発明の組成物の成分（１）は、（ａ）フリーラジカルによって重合可能な少なくとも１種のビニルモノマーがグラフト重合されているプロピレンポリマー物質の骨格を含むグラフトコポリマー、（ｂ）ゴム成分、及び任意に、（ｃ）広い分子量分布のプロピレンポリマー物質を含むグラフトコポリマー組成物である。
このグラフトコポリマーの骨格として使用されるプロピレンポリマー物質は、以下でよい：
（１）８０より大きい、好ましくは約８５〜約９９のアイソタクチック指数を有するプロピレンの結晶性ホモポリマー；
（２）プロピレンと、エチレン及び４−１０Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるオレフィンとの結晶性コポリマーであって、該オレフィンがエチレンである場合は、最大重合エチレン含量が約１０％、好ましくは約４％であり、かつ該オレフィンが４−１０Ｃα−オレフィンである場合は、その最大重合含量が約２０質量％、好ましくは約１６質量％であり、８５より大きいアイソタクチック指数を有する結晶性コポリマー；
（３）プロピレンと、エチレン及び４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択される２種のオレフィンとの結晶性ターポリマーであって、最大重合４−８Ｃα−オレフィン含量が約２０質量％、好ましくは約１６％であり、かつ該オレフィンの１つがエチレンである場合は、最大重合エチレン含量が約５質量％、好ましくは約４質量％であり、８５より大きいアイソタクチック指数を有する結晶性ターポリマー；
（４）以下の成分を含むオレフィンポリマー組成物：
（ａ）約１０質量％〜約６０質量％、好ましくは約１５質量％〜約５５質量％の、アイソタクチック指数が８０より大きく、好ましくは約８５〜約９８の結晶性プロピレンホモポリマー、又は（ｉ）プロピレンとエチレン、（ｉｉ）プロピレンとエチレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）プロピレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーの結晶性コポリマーであって、８５質量％より高い、好ましくは約９０質量％〜約９９質量％の重合プロピレン含量及び８５より大きいアイソタクチック指数を有するコポリマー；
（ｂ）約５質量％〜約２５質量％、好ましくは約５質量％〜約２０質量％の、エチレンと、プロピレン又は周囲温度でキシレンに不溶性である４−８Ｃα−オレフィンとのコポリマー；及び
（ｃ）約３０質量％〜約７０質量％、好ましくは約４０質量％〜約６５質量％の、（ｉ）エチレンとプロピレン（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのエラストマーコポリマーであって、任意に約０．５質量％〜約１０質量％の重合ジエンを含有し、かつ７０質量％未満、好ましくは約１０質量％〜約６０質量％、最も好ましくは約１２質量％〜約５５質量％の重合エチレンを含有し、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であり、デカヒドロナフタレン中、１３５℃で測定した固有粘度が約１．５〜約４．０ｄｌ／ｇであるコポリマー、
ここで、（ｂ）と（ｃ）の総量は、全オレフィンポリマー組成物に基づいて、約５０％〜約９０％であり、質量比（ｂ）／（ｃ）は０．４未満、好ましくは０．１〜０．３であり、かつ該組成物は、少なくとも２段階の重合で調製され、１５０ＭＰａ未満の曲げモジュラスを有し；又は
（５）以下の成分を含む熱可塑性オレフィン：
（ａ）約１０％〜約６０％、好ましくは約２０％〜約５０％の、アイソタクチック指数が８０より大きいプロピレンホモポリマー、又は（ｉ）エチレンとプロピレン、（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのコポリマーであって、８５％より高い重合プロピレン含量及び８５より大きいアイソタクチック指数を有するコポリマー；
（ｂ）約２０％〜約６０％、好ましくは約３０％〜約５０％の、（ｉ）エチレンとプロピレン、（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのアモルファスコポリマーであって、任意に約０．５％〜約１０％の重合ジエンを含有し、かつ７０％未満の重合エチレンを含有し、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であるコポリマー；及び
（ｃ）約３％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約２０％の、エチレンと、プロピレン又は周囲温度でキシレンに不溶性である４−８Ｃα−オレフィンとのコポリマー、
ここで、該熱可塑性オレフィンは、１５０より高いが１２００ＭＰａ未満、好ましくは約２００〜約１１００ＭＰａ、最も好ましくは約２００〜約１０００ＭＰａの曲げモジュラスを有する。
室温又は周囲温度は〜２５℃である。
【０００５】
（４）及び（５）の調製で有用な４−８Ｃα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１；ヘキセン−１；４−メチル−１−ペンテン、及びオクテン−１が挙げられる。
存在する場合、ジエンは、典型的にはブタジエン；１，４−ヘキサジエン；１，５−ヘキサジエン、又はエチリデンノルボルネンである。
プロピレンポリマー物質（４）及び（５）は、少なくとも２段階の重合で調製でき、第１段階で、プロピレン；プロピレンとエチレン；プロピレンとα−オレフィン、又はプロピレンとエチレンとα−オレフィンが重合されて、（４）又は（５）の成分（ａ）が形成され、次の段階で、エチレンとプロピレン；エチレンとα−オレフィン、又はエチレンとプロピレンとα−オレフィン、及び任意にジエンの混合物が重合されて、（４）又は（５）の成分（ｂ）と（ｃ）が形成される。
【０００６】
重合は液相、気相、又は分離反応器を用いた液−気相で行うことができ、すべてバッチ又は連続的のどちらかで行うことができる。例えば、希釈剤として液体プロピレンを用いた成分（ａ）の重合及びプロピレンの部分的脱気以外は中間段階なしで、気相で成分（ｂ）及び（ｃ）の重合を行うことができる。すべて気相が好ましい方法である。プロピレンポリマー物質（４）の調製は、米国特許第５，２１２，２４６号及び第５，４０９，９９２号に記載されており、これらは参照によって本明細書に取り込まれる。プロピレンポリマー物質（５）の調製は、米国特許第５，３０２，４５４号及び第５，４０９，９９２号にさらに詳細に記載されており、これらは参照によって本明細書に取り込まれる。
【０００７】
プロピレンホモポリマーは、好ましいプロピレンポリマー骨格物質である。
プロピレンポリマー物質の骨格上にグラフトされうるモノマーには、フリーラジカルによって重合可能ないずれのモノマービニル成分も含まれ、ここで、ビニルラジカルＨ_２Ｃ＝ＣＲ−（式中Ｒ＝Ｈ又はメチル）が、直鎖若しくは分岐脂肪族鎖に、又は単−又は多環式化合物内の置換若しくは無置換芳香族、ヘテロ環式、若しくは脂環式環に付着される。典型的な置換基は、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、及びハロでありうる。通常ビニルモノマーは、以下の分類のうちの１メンバーである：（１）スチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、及びそれらの同族体、例えば、α−及びパラ−メチルスチレン、メチルクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メチルビニルピリジン、及びエチルビニルピリジンを含むビニル置換芳香族、ヘテロ環式、又は脂環式化合物、及び（２）アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリル酸；メチル、エチル、ヒドロキシエチル、２−エチルヘキシ、及びブチルアクリル酸エステルのようなアクリル酸エステル；メタクリル酸；メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、エトキシプロピル、及びヒドロキシプロピルメタクリル酸エステルのようなメタクリル酸エステルを含む不飽和脂肪族ニトリル及びカルボン酸及びそのエステル。同一又は異なる分類から複数のモノマーを利用することができる。
【０００８】
重合モノマーは、プロピレンポリマー物質１００部当たり約５〜約２４０部、好ましくは約２０〜１００部を構成する。
グラフト重合の際、モノマーは共重合もして、特定量の遊離の又は非グラフトコポリマーを形成する。この明細書で「重合ポリマー」とするいずれの言及も、グラフト及び非グラフト重合モノマーの両者を包含する意である。グラフトコポリマーの形態は、プロピレンポリマー物質が連続又はマトリックス相であり、かつ重合モノマーはグラフト化又は非グラフト化の両方とも分散相であるような形態である。グラフトコポリマーは、種々の方法のいずれによっても製造することができる。これら方法の１つは、フリーラジカル重合開始剤であるペルオキシド若しくは他の化合物による処理によって、又は高エネルギー電離放射線による照射によって、プロピレンポリマー物質上に活性グラフト部位を形成する工程を含む。化学又は照射処理の結果としてポリマー上に生成されるフリーラジカルが、該ポリマー上に活性グラフト部位を形成し、これら部位でモノマーの重合を開始する。ペルオキシド開始グラフト法によって生成されるグラフトコポリマーが好ましい。
【０００９】
ポリプロピレンを、有機ペルオキシドのようなフリーラジカル重合開始剤、及び少なくとも１種のビニルモノマーと接触させることによるグラフトコポリマーの調製は、米国特許第５，１４０，０７４号にさらに詳細に記載されており、これは参照によって本明細書に取り込まれる。オレフィンポリマーを照射して、少なくとも１種のビニルモノマーで処理することによるグラフトコポリマーの調製は、米国特許第５，４１１，９９４号にさらに詳細に記載されており、これは参照によって本明細書に取り込まれる。
【００１０】
グラフトコポリマー組成物のゴム成分（ｂ）は、（ｉ）オレフィンコポリマーゴム、（ｉｉ）モノアルケニル芳香族炭化水素共役ジエンブロックコポリマー、及び（ｉｉｉ）コアシェルゴムから成る群の１種以上から選択される。これらゴム成分のいずれも酸若しくは無水物官能性を持つことができ、又はこれら官能基が無くてよい。好ましいゴム成分は、（ｉ）又は（ｉｉ）であり、単独又は組合せのどちらかである。
好適なオレフィンコポリマーゴムとしては、例えば、エチレン／プロピレンモノマーゴム（ＥＰＭ）、エチレン／オクテン−１、及びエチレン／ブテン−１ゴムのような飽和オレフィンコポリマーゴム、及びエチレン／プロピレン／ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）のような不飽和オレフィンコポリマーゴムが挙げられる。好ましいオレフィンコポリマーゴムは、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン−１、及びエチレン／オクテン−１コポリマーである。
【００１１】
モノアルキル芳香族炭化水素共役ジエンブロックコポリマーは、Ａ−Ｂ（又はジブロック）構造の熱可塑性エラストマー、線状Ａ−Ｂ−Ａ（又はトリブロック）構造、放射状（Ａ−Ｂ）_ｎ型、式中ｎ＝３−２０％、又はこれら構造型の組合せでよく、各Ａブロックがモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、各Ｂブロックが不飽和ゴムブロックである。この型の種々グレードのコポリマーは商業的に入手可能である。グレードは、構造、中間及び末端ブロックの分子量、及びゴムに対するモノアルケニル芳香族炭化水素の割合に差がある。ブロックコポリマーは、水素化もされうる。典型的なモノアルケニル芳香族炭化水素モノマーは、スチレン、環−置換１−４Ｃ直鎖若しくは分岐アルキルスチレン、及びビニルトルエンである。スチレンが好ましい。好適な共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン及びイソプレンが挙げられる。好ましいブロックコポリマーは、水素化スチレン／エチレン−プロピレン／スチレントリブロックコポリマーである。
【００１２】
ブロックコポリマーの量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、一般的に約４５，０００〜約２６０，０００ｇ／モルの範囲内であり、衝撃強さと剛性の最良バランスを有する組成物を製造することを基準として、約５０，０００〜約１２５，０００ｇ／モルの範囲内の平均分子量が好ましい。また、飽和のみならず不飽和ゴムブロックを有するブロックコポリマーも使用できるが、この場合もやはりそれらを含有する組成物の衝撃強さ／剛性バランスを基準として、飽和ゴムブロックを有するコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーにおけるモノアルケニル芳香族炭化水素の共役ジエンに対する割合は、約５／９５〜５０／５０、好ましくは約１０／９０〜約４０／６０の範囲内である。
【００１３】
コアシェルゴム成分は、適合性シェル、標準的にガラス状のポリマー又はコポリマーで囲まれた架橋ゴム相の小さい粒子を含む。コアは、典型的にブタジエン若しくはイソプレンゴムのようなジエン、又はポリアクリレートである。シェルは、典型的にスチレン、メチルメタクリレート、及びアクリロニトリルから選択される２種以上のモノマーのポリマーである。特に好ましいコアシェルゴムは、ポリアクリレートコアを有する。
好適な衝撃改良剤としては、例えば、ＤｕＰｏｎｔＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓから商業的に入手可能なＥｎｇａｇｅ８１５０又はＥｎｇａｇｅ８２００エチレン／オクテン−１コポリマー；Ｍｉｌｅｓ社のＰｏｌｙｓａｒＲｕｂｂｅｒ部門から商業的に入手可能なＥＰＭ３０６Ｐエチレン／プロピレンコポリマー；及びＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＫｒａｔｏｎＲＰ６９１２スチレン／エチレン−プロピレン／スチレントリブロックコポリマーゴム及び無水マレイン酸で変性されたＫｒａｔｏｎＦＧ１９０１Ｘスチレン／エチレン−ブテン−１／スチレントリブロックコポリマーゴムが挙げられる。
ゴム成分は、グラフトコポリマー組成物の総質量に基づいて、少なくとも５質量％の量で存在する。
【００１４】
グラフトコポリマー組成物の任意成分（ｃ）は、約５〜約６０、好ましくは約５〜約４０のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；約０．５〜約５０、好ましくは約１〜約３０ｇ／１０分のメルトフローレート、及び９４％以上、好ましくは９６％以上、最も好ましくは９８％以上の２５℃でキシレン不溶性を有する、広い分子量分布のプロピレンポリマー物質（ｂｒｏａｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｐｒｏｐｙｌｅｎｐｏｌｙｍｅｒｍａｔｅｒｉａｌ（ＢＭＷＤＰＰ）である。広い分子量分布を有するプロピレンポリマー物質は、プロピレンのホモポリマー又はプロピレンのエチレン／プロピレンゴム衝撃−変性ホモポリマーでよく、ここで、該プロピレンホモポリマーは広い分子量分布を有する。ＢＭＷＤＰＰは、活性状態のハロゲン化マグネシウム上に担持されたチーグラー−ナッタ触媒の存在下、少なくとも２段階の連続重合で調製できる。重合プロセスは、別個かつ連続的段階で起こり、各段階で前段階からのポリマーと触媒の存在下で重合が起こる。
【００１５】
重合プロセスは、バッチ又は連続様式で、不活性希釈剤の存在下若しくは非存在下液相中で、又は気相中、又は液−気相中、好ましくは気相中で操作する公知の技法に従って遂行される。ＢＭＷＤＰＰの調製は、米国特許第５，２８６，７９１号にさらに詳細に記載されており、これは参照によって本明細書に取り込まれる。存在する場合、グラフトコポリマー組成物の任意成分（ｃ）は、該グラフトコポリマー組成物の総質量に基づき、約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約２５％の量で使用される。
【００１６】
この発明の組成物の成分（２）は、１１６℃未満の融点及び４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックスである。この酸化ワックスは、任意成分（５）、無水マレイン酸グラフトゴムの存否にかかわらず、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部、好ましくは約５〜約１５部、最も好ましくは約５〜約１０部の量で存在する。
この発明の組成物の成分（３）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたプロピレンホモポリマー又はエチレン若しくは４−８Ｃα−オレフィンとのプロピレンコポリマーであり、エチレン若しくはα−オレフィン含量は約０．５％〜約２０％、好ましくは約１％〜約１０％、最も好ましくは約１％〜約５％である。プロピレンホモポリマーが好ましい。このポリマーは約２％〜約５％、好ましくは約３％〜約４％の無水物含量を有し、かつ好ましくは約２５００〜約２５，０００、最も好ましくは約３０００〜約１０，０００の数平均分子量Ｍ_ｎを有する。無水マレイン酸が好ましい無水物である。成分（３）は、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部、好ましくは約８〜約１６部、最も好ましくは約１０〜１４部の量で存在する。
【００１７】
この発明の組成物の成分（４）は、グラフトポリマー（３）及び存在する場合は（５）及び／又は（６）の無水物基と反応性である官能性ポリマーであって、（ａ）アミン末端ポリアルキレングリコール、（ｂ）ヒドロキシ末端ポリオレフィン、（ｃ）ヒドロキシ末端ポリブタジエン、（ｄ）ヒドロキシ末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、（ｅ）ヒドロキシ末端ポリアルキレンオキシド（ｆ）メトキシ末端ポリアルキレンオキシド、（ｇ）アミン末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、及び（ｈ）それらの混合物から成る群より選択されるポリマーである。
【００１８】
成分（４）（ａ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部、好ましくは約２〜約４部の量で使用される。ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、及びポリ（テトラメチレングリコール）でよい。
成分（４）（ｂ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部、好ましくは約２〜約４部の量で使用される。ポリエチレンが好ましいポリオレフィンであるが、ポリプロピレン、ポリブテン、及びエチレンと他のα−オレフィンとのコポリマーも使用できる。
【００１９】
成分（４）（ｃ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部、好ましくは約２〜約４部の量で使用される。ヒドロキシ末端添加剤を調製するために用いるポリブタジエンは、１，２−又は１，４−ポリブタジエン又はその２つの組合せでよい。１，２−ビニル含量は、少なくとも５０％、好ましくは５０％〜９０％、最も好ましくは７０％〜９０％である。
成分（４）（ｄ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部、好ましくは約２〜約６部の量で使用される。エチレン／エチレンオキシドコポリマーが好ましいが、エチレン／プロピレンオキシド、プロピレン／エチレンオキシド、ブテン／エチレンオキシド、及びブテン／プロピレンオキシドコポリマーのような他のコポリマーも使用できる。アルキレンオキシドの量は、該コポリマーの１００％に基づいて、約１０％〜約９９．９％、好ましくは約５０％〜約９８％、最も好ましくは約７５％〜約９５％でよい。
【００２０】
成分（４）（ｅ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部、好ましくは約２〜約６部の量で使用される。ポリエチレングリコールが好ましいが、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、及びポリ（テトラメチレングリコール）も使用できる。
成分（４）（ｆ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部、好ましくは約２〜約６部の量で使用される。好適なポリアルキレンオキシドは、（４）（ｅ）で述べたものである。
【００２１】
成分（４）（ｇ）が存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部、好ましくは約２〜約６部の量で使用される。アルキレンオキシドの量は、約１０％〜約９９．９％、好ましくは約５０％〜約９８％、最も好ましくは約７５％〜約９５％でよい。好適なオレフィン／アルキレンオキシドコポリマーの例は、（４）（ｄ）で述べられている。
官能性ポリマーの組合せを使用する場合、各成分の量は、官能性ポリマーの総量に基づいて、それぞれ約０．１％〜約９９．９％で広範に変えられる。官能性ポリマーの総量に基づいて、１成分は５０％より多い、好ましくは６０％より多い量で存在することが好ましい。
グラフトコポリマー組成物に直接官能性ポリマーを添加する代わりに、官能性ポリマーと、無水物−グラフトプロピレンホモポリマー又はエチレン／プロピレンコポリマーとの付加物を別に調製してからグラフトコポリマー組成物とブレンドすることができる。
【００２２】
この発明の組成物の任意成分（５）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、かつエチレン及び任意に約０．５％〜約１０％、好ましくは約２％〜約６％のジエンを含有する３−８Ｃα−オレフィンのポリマーを含むポリオレフィンゴムである。この無水物グラフトポリオレフィンゴムは、約３０％〜約７０％、好ましくは約４０％〜約６０％のエチレン含量を有し、かつ少なくとも０．３％であるが３％未満の無水物含量を有する。無水マレイン酸が好ましい無水物である。成分（２）＋成分（３）の量≧該グラフトコポリマー組成物１００部当たり２５部の場合は成分（５）が存在しなければならないことを除き、この無水物グラフトゴムが存在する場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約４〜約３０部、好ましくは約５〜約１５部、最も好ましくは約５〜約１２部の量で使用される。
【００２３】
この発明の組成物の任意成分（６）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、かつ質量で約１％〜約１６％、好ましくは約２％〜約１３％、最も好ましくは約３％〜約１３％の無水物含量を有するエチレンポリマーである。無水マレイン酸が好ましい無水物である。エチレンホモポリマーが好ましい。しかし、１０％以下のα−オレフィンコモノマーを含有するコポリマーも使用できる。エチレンポリマーは、約５００〜約５０００、好ましくは約６００〜約２０００、最も好ましくは約６００〜約１０００のＭ_ｎを有することが好ましい。成分（６）が使用される場合、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部、好ましくは約５〜約１０部の量で存在する。顔料、スリップ剤、油、ブロッキング防止剤、伝導性及び非伝導性カーボンブラック、ＣａＣＯ_３及びタルクのような無機フィラー、酸化防止剤のような他の添加剤も存在することができる。
【００２４】
本組成物の成分のコンパウンド及び融解ブレンドは、オープンロール上で、内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙ又はＨａａｋｅミキサー）内、又は一軸スクリュー若しくは二軸スクリュー押出機内で行うことができる。
この発明の組成物は、例えば、押出し、圧縮成形、及び熱成形によってのようないずれの方法でも形成することができる。射出成形が好ましい。それらは、プロピレンホモポリマー、コポリマー、及び他のグラフトコポリマー；エチレンホモポリマー及びコポリマー、又は熱可塑性オレフィンのような他のポリオレフィン物質と一緒に共−押出し又は共−射出成形することもできる。
【００２５】
塗料接着のさらに厳しい試験を授けるため、熱可塑性オレフィンを成形するために通常用いられるファンゲート金型ではなくピンゲート金型を用いて試験用検体を調製した。耐久性は塗料の厚さに左右され−塗料又は塗膜が厚いほど、耐久性が良い。以下の実施例及び比較例では、塗料のたった１回の塗りは約３０μｍ（１．２ミル）の塗膜厚で行い、非常に厳しい試験である。また、自動車業界で使用される典型的な耐久性試験は、試験の厳しさを減じる低摩擦係数を有するトップコートを利用する。以下の実施例及び比較例では、非トップコートを用いた。
【００２６】
試験用試料は、成分を乾燥ブレンドし、二軸スクリュー押出機内で２３２℃（４５０゜Ｆ）の温度で反応ミキシングを行い、その結果物質をペレット化することによって調製した。ＤｕＰｏｎｔ８７２白色ペイントを用いて、ペレットをディスク中に射出成形し、約３０〜５１μｍ（１．２〜２ミル）厚塗膜で塗布し、１２１℃（２５０゜Ｆ）で３０分間硬化させた。その塗装ディスク上に、ディスクのゲート領域の反対側端に各正方形が約６．４ｍｍ（１／４インチ）サイズの正方形の格子パターンを刻みつけた。その塗料上に接着テープ（３Ｍ８９８）を押圧し、かつ引き剥がして除去される塗料の量及び塗料接着を試験した。％破損は、連続的な引き剥がし後にテープで除去された正方形の％として記録した。
耐久性は、スカッフィングヘッドアセンブリ及び４５０ｇ（１ポンド）負荷を有するテーバー磨耗試験機を用いて決定した。塗装ディスクを７０℃のオーブン内に１時間置き、取りだし、摩擦試験機の台上に置いた。塗装ディスク表面と接触させてスカッフィングヘッドを置き、ディスクを特定数のサイクル回転させた。スカッフィングヘッドによって範囲を定められた完全な境界線から除去された塗料の量を％損失として記録した。
【００２７】
許容性塗料接着の判定基準セットは、最初の引き剥がしについてゲートで２５％未満の破損及びゲートの反対側で１０％未満の破損；５回の引き剥がしでは、ゲートで６０％未満及びゲートの反対側で４０％未満だった。満足な耐久性の判定基準は、１００サイクル後に３０％未満の破損だった。
アイソタクチック指数は、キシレンに不溶性のポリマーの％として定義される。室温でキシレンに可溶性のポリマーの質量パーセントは、２０分間撹拌しながら１３５℃で加熱される、スターラーを備えた容器内で室温の２５０ｍｌのキシレン中に２．５ｇのポリマーを溶解することによって決定される。撹拌を続けながら溶液を２５℃に冷却してから、固体が安定できるように、撹拌せずに３０分間静置した。固体をろ紙でろ過し、残存溶液を窒素流で処理することによってエバポレートし、固形残留物を安定質量に達するまで８０℃で真空乾燥する。室温でキシレンに不溶性のポリマーの質量パーセントが、そのポリマーのアイソタクチック指数である。この様式で得られた値は、定義によってポリマーのアイソタクチック指数を構成する、沸騰ｎ−ヘプタンによる抽出で決定されるアイソタクチック指数と実質的に対応する。
【００２８】
固有粘度は、デカヒドロナフタレン中１３５℃で測定される。
多分散指標（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）（ＰＩ）は、Ｇ．Ｒ．ＺｅｉｃｈｎｅｒａｎｄＰ．Ｉ．Ｐａｔｅｌ，“ＡＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＭｅｌｔＲｈｅｏｌｏｇｙ”，Ｐｒｏｃ．−２^ｎｄＷｏｒｌｄＣｏｎｇ．ＯｎＣｈｅｍ．Ｅｎｇ．，Ｖｏｌ．６，ｐ．３３３，Ｍｏｎｔｒｅａｌ，１９８１に記載されているように周波数走査から得られる交差モジュラスの逆として定義される。
量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、２３０℃かつ２．１６ｋｇで測定される。
この明細書では、すべての部及びパーセンテージは、特に言及しない限り質量についてである。
【００２９】
実施例１
この実施例は、この発明の組成物の塗料接着及び耐久性をグラフトコポリマー組成物のみと比較して示す。グラフトコポリマーは、プロピレンホモポリマーにポリスチレンをグラフトして製造した。
グラフトコポリマーの骨格として使用したプロピレンホモポリマーは、９ｇ／１０分の平均メルトフローレートと、０．３４０〜０．３４５の注入嵩密度を有し、ＭｏｎｔｅｌｌＵＳＡＩｎｃ．から商業的に入手可能である。
モノマーをプロピレンホモポリマー骨格上に１２０℃のグラフト温度で前述したペルオキシド開始グラフト重合プロセスによってグラフトした。ポリプロピレン１００部当たり４５質量部のスチレンを添加した。ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍから商業的に入手可能なミネラルスピリット中ＬｕｐｅｒｓｏｌＰＭＳ５０％ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートをペルオキシド開始剤として使用した。モノマーを０．９ｐｐｈ／分で供給し、開始剤に対するモノマーのモル比は１０５を使用した。モノマー及びペルオキシド添加完了後、窒素パージ下温度を１４０℃に６０分間上昇させた。
【００３０】
このグラフトコポリマーを、後述する量で、広い分子量分布のプロピレンホモポリマー（ＢＭＷＤＰＰ）、ゴム、酸化防止剤、及びステアリン酸カルシウムとブレンドした。ＢＭＷＤＰＰは、７．４のＰＩ、１ｇ／１０分のＭＦＲ、及び１．５％の室温におけるキシレン可溶性を有し、ＭｏｎｔｅｌｌＵＳＡＩｎｃ．から商業的に入手可能である。
ゴムは２５％オクテンを含有するＥｎｇａｇｅ８１５０エチレン／オクテンコポリマーであり、ＤｕＰｏｎｔ−ＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓから商業的に入手可能である。
酸化防止剤は、ＩｒｇａｎｏｘＢ−２２５、１部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン安定剤と１部のＩｒｇａｆｏｓ１６８トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト安定剤のブレンドであり、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能である。
【００３１】
グラフトコポリマー組成物は、以下の成分を含有した。
グラフトコポリマー　　　　　３４．８５％
ＢＭＷＤＰＰ　　　　　　　３４．８５％
ゴム　　　　　　　　　　　　３０．００％
酸化防止剤　　　　　　　　　０．２％
ステアリン酸カルシウム　　　０．１％
【００３２】
グラフトコポリマー組成物は、４０ｍｍの共回転、噛み合いＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機上でコンパウンドした。各試料をペレットとして押し出した。
試験用試料は、塗料接着の測定方法の説明において前述したように調製した。
塗料接着試験及び耐久性試験の結果は、表１に示される。
表１において、無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンゴム（ＭＡ−ｇ−ゴム）は、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、０．７％グラフト化無水マレイン酸を含有するＥｘｘｅｌｏｒＶＡ１８０３エチレン／プロピレンゴムだった。
無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンホモポリマー（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、ＥｐｏｌｅｎｅＥ−４３無水マレイン酸−変性ポリプロピレンワックスだった。
酸化ポリエチレンワックスは、９６℃の融点と２４との酸価を有するＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣ−３５００ポリエチレン（ＰＥ）であり、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能である。
【００３３】
官能性ポリマーは、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、分子量Ｍ_ｎが２２５０で、ヒドロキシル数が２２のＵｎｉｔｈｏｘ４８０ヒドロキシ末端エチレン／エチレンオキシドコポリマーだった。
酸化防止剤は、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、ＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、１部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンと１部のＩｒｇａｆｏｓ１６８トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト酸化防止剤のブレンドであった。
命名“ｇｔ／ｏｐ”は、試験用試料を調製するために用いた金型の“ゲートで／ゲートの反対側で”を意味する。添加剤を含まないグラフトコポリマー組成物のみを含有する対照は、２５サイクル未満で１００％破損を示した。
【００３４】

【００３５】
比較例１
表２に掲載した組成物のすべての成分は、いくつかの試料に無水マレイン酸−グラフトエチレンポリマー（ＭＡ−ｇ−ＰＥ）が存在することを除き、実施例１と同一である。グラフトエチレンポリマーは、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、数平均分子量が６５５、無水マレイン酸含量が３．８％、かつ融点が９７℃であるＣｅｒａｍｅｒ６７無水マレイン酸−グラフトポリエチレンである。
【００３６】

【００３７】
実施例２
組成物のすべての成分は、実施例１及び比較例１で述べたのと同一である。

【００３８】
ここで開示した本発明の他の特徴、利点及び実施形態は、前述の開示を読んだ後、当業者には容易にわかるだろう。この点で、本発明の特有の実施形態についてかなり詳細に述べたが、これら実施形態の変形及び変更は、記載かつ請求した本発明の精神及び範囲から逸脱することなく達成できる。

Claims

質量で、以下の成分を含む組成物：
（１）１００部のグラフトコポリマー組成物であって、（ａ）フリーラジカルによって重合可能な少なくとも１種のビニルモノマーがグラフト重合されているプロピレンポリマー物質の骨格を含むグラフトコポリマー、（ｂ）該グラフトコポリマー組成物の総質量に基づいて、少なくとも５質量％のゴム成分、及び任意に、（ｃ）該グラフトコポリマー組成物の総質量に基づいて、約５％〜約４０％の広い分子量分布のプロピレンポリマー物質を含むグラフトコポリマー組成物；
（２）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部の、１１６℃未満の融点及び４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックス；
（３）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５部〜約２０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、かつ約２〜約５％の無水物含量を有するプロピレンホモポリマー又は約０．５％〜約２０％のエチレン若しくはα−オレフィン含量を有するエチレン若しくは４−８Ｃα−オレフィンとのプロピレンコポリマー；
（４）以下の成分から成る群より選択される、該グラフトポリマーの無水物基と反応性である官能性ポリマー：
（ａ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のアミン末端ポリアルキレングリコール；
（ｂ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のヒドロキシ末端ポリオレフィン；
（ｃ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約６部のヒドロキシ末端ポリブタジエン；
（ｄ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のヒドロキシ末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー；
（ｅ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のヒドロキシ末端ポリアルキレンオキシド；
（ｆ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のメトキシ末端ポリアルキレンオキシド；
（ｇ）該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約２〜約８部のアミン末端オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、及び
（ｈ）それらの混合物；
（５）任意に、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約４〜約３０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、無水物含量が少なくとも０．３％であるが３％未満であるポリオレフィンゴムであって、任意に約０．５％〜約１０％のジエンを含有し、エチレン含量が約３０％〜約７０％である、エチレンと３−８Ｃα−オレフィンのポリマーを含み、但し、（２）＋（３）の量が該グラフトコポリマー組成物１００部当たり２５部以上の場合には、存在しなければならないポリオレフィンゴム；及び
（６）任意に、該グラフトコポリマー組成物１００部当たり約５〜約２０部の、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたエチレンポリマーであって、無水物含量が約１％〜約１６％であり、かつ数平均分子量Ｍ_ｎが約５００〜約５０００であるエチレンポリマー。
前記プロピレンポリマー物質が、以下の成分から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物：
（１）８０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンの結晶性ホモポリマー；
（２）プロピレンと、エチレン及び４−１０Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるオレフィンとの結晶性コポリマーであって、該オレフィンがエチレンである場合は、最大重合エチレン含量が約１０％であり、かつ該オレフィンが４−１０Ｃα−オレフィンである場合は、その最大重合含量が約２０質量％であり、８５より大きいアイソタクチック指数を有する結晶性コポリマー；
（３）プロピレンと、エチレン及び４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択される２種のオレフィンとの結晶性ターポリマーであって、最大重合４−８Ｃα−オレフィン含量が約２０質量％であり、かつ該オレフィンの１つがエチレンである場合は、最大重合エチレン含量が約５質量％であり、８５より大きいアイソタクチック指数を有る結晶性ターポリマー；
（４）以下の成分を含むオレフィンポリマー組成物：
（ａ）約１０質量％〜約６０質量％の、アイソタクチック指数が８０より大きい結晶性プロピレンホモポリマー、又は（ｉ）プロピレンとエチレン、（ｉｉ）プロピレンとエチレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）プロピレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーの結晶性コポリマーであって、８５質量％より高い重合プロピレン含量及び８５より大きいアイソタクチック指数を有するコポリマー；
（ｂ）約５質量％〜約２５質量％の、エチレンと、プロピレン又は４−８Ｃα−オレフィンとのコポリマーであって、周囲温度でキシレンに不溶性であるコポリマー；及び
（ｃ）約３０質量％〜約７０質量％の、（ｉ）エチレンとプロピレン、（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのエラストマーコポリマーであって、任意に約０．５質量％〜約１０質量％の重合ジエンを含有し、かつ７０質量％未満の重合エチレンを含有し、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であり、デカヒドロナフタレン中、１３５℃で測定した固有粘度が約１．５〜約４．０ｄｌ／ｇでありコポリマー、
ここで、（ｂ）と（ｃ）の総量は、全オレフィンポリマー組成物に基づいて、約５０％〜約９０％であり、質量比（ｂ）／（ｃ）は０．４未満であり、かつ該組成物は、少なくとも２段階の重合で調製され、１５０ＭＰａ未満の曲げモジュラスを有し；及び
（５）以下の成分、
（ａ）約１０％〜約６０％の、アイソタクチック指数が８０より大きいプロピレンホモポリマー、又は（ｉ）エチレンとプロピレン、（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのコポリマーであって、８５％より高い重合プロピレン含量及び８５より大きいアイソタクチック指数を有するコポリマー；
（ｂ）約２０％〜約６０％の、（ｉ）エチレンとプロピレン、（ｉｉ）エチレンとプロピレンと４−８Ｃα−オレフィン、及び（ｉｉｉ）エチレンと４−８Ｃα−オレフィンから成る群より選択されるモノマーのアモルファスコポリマーであって、任意に約０．５％〜約１０％の重合ジエンを含有し、かつ７０％未満の重合エチレンを含有し、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であるコポリマー；及び
（ｃ）約３％〜約４０％の、エチレンと、プロピレン又は４−８Ｃα−オレフィンとのコポリマーであって、周囲温度でキシレンに不溶性であるコポリマー、
を含む熱可塑性オレフィンであって、１５０より高いが１２００ＭＰａ未満の曲げモジュラスを有する熱可塑性オレフィン。
前記プロピレンポリマー物質がプロピレンホモポリマーである、請求項２に記載の組成物。
前記グラフト重合モノマーがスチレンである、請求項１に記載の組成物。
前記脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が無水マレイン酸である、請求項１に記載の組成物。
前記官能性ポリマーが、（ａ）アミン末端ポリエチレンオキシド、（ｂ）ヒドロキシ末端ポリエチレンオキシド、及び（ｃ）ヒドロキシ末端エチレン／エチレンオキシドコポリマーから成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。