JP2004506101A

JP2004506101A - 真菌およびダニに対する繊維材料の処理方法

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Publication number: JP2004506101A
Application number: JP2002517889A
Authority: JP
Inventors: マオ，チェンウェン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-08-04
Filing date: 2001-07-26
Publication date: 2004-02-26
Also published as: AU2001283961A1; EP1305470A1; US20040006826A1; KR20030024825A; CN1444677A; WO2002012616A1; CN1190547C; BR0112865A

Abstract

パジング、吹付け、フォーム塗布によって、またはドライクリーニング処理プロセスおよびゲル状態のポリアクリロニトリル繊維の処理に関する類似のプロセスの間に式の化合物を繊維材料に適用することを含む、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善するための繊維材料の処理に使用する方法を記載する。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の選択された抗真菌または抗ダニ剤を特定の適用プロセスにより繊維材料に適用することによって、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善する繊維材料の処理に使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
抗真菌特性を示す繊維製品、特に抗ダニ特性を示すものは、消費者にとって非常に望ましい。こうした特性が特に重要なものには、ほとんど区分がない。例えば、様々な研究によって、人間の足は、しばしば、みずむしなどの多様な疾病を引き起こす真菌に感染することがわかっている。従って、抗真菌特性を示す繊維材料は、靴を製造するための構成材料として組み込まれるときに、消費者に有益でありうる。家庭用繊維区分では、床、枕カバー中に存在するダニは、アレルギーおよび喘息の発生増大に関係付けられている。ダニの生存は、皮膚薄片を代謝してビタミンＢ（ダニにとって生命維持に必要な食物源）を供給する真菌種の存在に依存するため、真菌を抑えることは、ダニの増殖の防止に役立ち、したがって消費者に有益であろう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記にかんがみて、これらの特性を改善することができ、それによると反復洗濯に対する耐久性もある長期の抗真菌および抗ダニ活性が得られる適切な方法を見出すことが必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、望ましい抗真菌および抗ダニ効能を提供するための繊維製品における特定の薬剤の使用に焦点を当てている。予期しないことに、選択された抗真菌物質は、人造のならびに天然繊維製の多様な基材に組み込んで、反復される洗濯、ドライクリーニング、風化および／または他の老化プロセスに対して耐久性のある長期にわたる抗真菌活性および抗ダニ特性を提供することができることがわかった。選択された薬剤および／またはそうした薬剤を含有する配合物でのこうした繊維製品の処理は、パジング、吹付けおよびフォーム塗布プロセスならびにポリアクリロニトリル繊維をゲル状態で該薬剤を用いて処理するプロセスなどの多様なプロセスで行うことができることがわかった。
【０００５】
本発明は、従って、パジング、吹付け、フォーム塗布によって、またはドライクリーニングプロセスの間に、式：
【０００６】
【化３】

【０００７】
で示される化合物を繊維材料に塗布することを含む、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善するための繊維材料の処理に使用する方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
式（１）の化合物は、希釈された形態、溶解された形態、乳化された形態または好ましくは分散された形態の水性配合物として適用することができる。
【０００９】
従って、こうした水性配合物は、少量の有機溶媒、界面活性剤、分散剤、および／または乳化剤を追加的に含むことができる。これらの成分は、式（１）の化合物の水性配合物への可溶化および水性配合物中での安定化に有用である。
【００１０】
式（１）の化合物が分散された形態で適用される場合、式（１）の化合物は、好ましくは、石英玉およびインペラを適宜に用いて、適切な分散剤とともに、例えば、０．１〜４μｍ、特に、０．３〜３μｍの粒径に微粉砕される。
【００１１】
式（１）の化合物に適切な分散剤は、
−　アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはそれらの塩、代表的には、４〜４０モルのエチレンオキシドと１モルのフェノールの重付加物の酸エステルまたはそれらの塩、あるいは６〜３０モルのエチレンオキシドと、１モルの４−ノニルフェノールとの、１モルのジノニルフェノールとの、または好ましくは１〜３モルの非置換もしくは置換スチレンを１モルのフェノールに付加させることによって調製される化合物１モルとのリン酸化重付加物、
−　ポリスチレンスルホネート、
−　脂肪酸タウリド、
−　アルキル化ジフェニルオキシドモノまたはジスルホネート、
−　ポリカルボキシレートのスルホネート、
−　１〜６０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、脂肪族アミン、脂肪酸もしくは脂肪族アルコール（アルキル鎖中に８〜２２個の炭素原子を各々含有する）との、またはアルキル鎖中に４〜１６個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとの、または３〜６個の炭素原子を含有する三価から六価のアルカノールとの重付加物であって、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を用いて酸エステルに転化される重付加物
−　リグニンスルホネート、ならびに最も好ましくは、
−　リグニンスルホネートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、代表的には、ジトリルエーテルスルホネートとホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチル−アミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合物、ならびにジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物などのホルムアルデヒド縮合物
である。
【００１２】
好ましくは、式（１）の化合物は、リグニンスルホネートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチル−アミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合物；ならびにジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物からなる群より選択される少なくとも一つの分散剤で分散される。ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチル−アミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物がとりわけ好ましい。
【００１３】
適切な可溶化剤は、アニオン性、非イオン性または双性イオン性および両性合成界面活性物質である。
【００１４】
適切なアニオン性界面活性物質は、
−　スルフェート、代表的には、アルキル鎖中に８〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールスルフェート、例えば、硫酸化ラウリルアルコール；
−　脂肪族アルコールエーテルスルフェート、代表的には、２〜３０モルのエチレンオキシドと１モルのＣ_８〜Ｃ_２２脂肪族アルコールとの重付加物の酸エステルまたはそれらの塩；
−　石鹸と呼ばれ、代表的にはココナッツ脂肪酸である、Ｃ_８〜Ｃ_２０脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩；
−　アルキルアミドスルフェート；
−　アルキルアミンスルフェート、代表的には、ラウリル硫酸モノエタノールアミン；
−　アルキルアミドエーテルスルフェート；
−　アルキルアリールポリエーテルスルフェート；
−　モノグリセリドスルフェート；
−　アルキル鎖中に８〜２０個の炭素原子を含有するアルカンスルホネート、例えば、ドデシルスルホネート；
−　アルキルアミドスルホネート；
−　アルキルアリールスルホネート；
−　α−オレフィンスルホネート；
−　スルホコハク酸誘導体、代表的には、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネートまたはアルキルスルホコハク酸アミド誘導体；
−　式：
【００１５】
【化４】

【００１６】
（式中、
Ｘは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたは−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋であり、
Ｙは、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｚは、
【００１７】
【化５】

【００１８】
であり、
ｍ_１は、１〜５であり、
ｎは、６〜１８の整数であり、そして
Ｍは、アルカリ金属イオンまたはアミンイオンである）
で示されるＮ−〔アルキルアミドアルキル〕アミノ酸；
−　式：
ＣＨ_３−Ｘ−Ｙ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
（式中、
Ｘは、基：
【００１９】
【化６】

【００２０】
で示され、
Ｒは、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｙは、
【００２１】
【化７】

【００２２】
で示され、
Ａは、
【００２３】
【化８】

【００２４】
で示され、
ｍ_２は、１〜６であり、および
Ｍは、アルカリ金属カチオンまたはアミンカチオンである）
で示されるアルキルエーテルカルボキシレートおよびアルキルアリールエーテルカルボキシレート
である。
【００２５】
用いられるアニオン性界面活性剤は、さらに、脂肪酸メチルタウリド、アルキルイソチオネート、脂肪酸ポリペプチド縮合物および脂肪族アルコールリン酸エステルであることができる。これらの化合物中のアルキル基は、好ましくは、８〜２４個の炭素原子を含有する。
【００２６】
アニオン性界面活性剤は、通常、アルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩などのそれらの水溶性塩の形態で得られる。こうした塩の代表的な例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン塩である。ナトリウムもしくはカリウム塩またはアンモニウム−（ＮＲ_１Ｒ_２Ｒ_３）塩（式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、各々互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキルである）を用いることが好ましい。
【００２７】
適切な双性イオン性および両性界面活性剤は、イミダゾリンカルボキシレート、アルキル両性カルボキシカルボン酸、アルキル両性カルボン酸（例えば、ラウロ両性グリシネート）およびＮ−アルキル−ｂ−アミノプロピオネートまたはＮ−アルキル−ｂ−イミノジプロピオネートである。
【００２８】
非イオン性界面活性剤は、代表的には、１０００〜１５０００の分子量を有するプロピレンオキシド／エチレンオキシドの付加物の誘導体、脂肪族アルコールエトキシレート（ＥＯ１〜５０）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル（ＥＯ１〜５０）、エトキシル化炭水化物、脂肪酸グリコール部分エステル、代表的にはジエチレングリコールモノステアレート、ＰＥＧ５グリセリルステアレート；ＰＥＧ１５グリセリルステアレート；ＰＥＧ２５グリセリルステアレート；セテアリールオクタノエート；脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミドエトキシレートおよび脂肪酸アミンオキシドである。
【００２９】
さらに、飽和および不飽和Ｃ_８〜Ｃ_２２脂肪酸の塩は、それら自体、または互いの混合物で、または他の界面活性物質との混合物で、可溶化剤として用いることができる。これらの脂肪酸の詳細な実例は、代表的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、エイコサン酸およびエルカ酸、ならびにこうした酸の工業用混合物、代表的にはココナッツ脂肪酸である。これらの酸は、塩の形態で得ることができ、適切なカチオンは、ナトリウムおよびカリウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、亜鉛原子およびアルミニウム原子などの金属原子、または充分なアルカリ度の窒素含有有機化合物、代表的にはアミンもしくはエトキシル化アミンである。これらの塩は、インシトゥ（ｉｎｓｉｔｕ）で調製することもできる。
【００３０】
さらに、適切な可溶化剤は、二価アルコール、好ましくは、アルキレン基中に２〜６個の炭素原子を含有するもの、代表的には、エチレングリコール、１，２−もしくは１，２−プロパンジオール、１，３−、１，４−もしくは２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール、またはメタノール、エタノールもしくはプロパノールのような一価アルコール、およびアセトンである。
【００３１】
こうした水性配合物、特に分散液において、式（１）の化合物の濃度は、配合物の重量を基準にして、通常は０．００１重量％〜３０重量％、特に０．１重量％〜２０重量％である。０．１〜１０重量％、特に１重量％〜５重量％の式（１）の化合物の量がとりわけ好ましい。
【００３２】
分散液または界面活性剤のような追加的に添加される成分の量は、各々水性配合物の重量を基準にした量で、好ましくは０．１重量％〜３０重量％、特に１重量％〜２０重量％である。
【００３３】
上記の方法によって調製される水性配合物、特に分散液は、ほぼいかなる割合にも希釈することができる。
【００３４】
以下の適用すべてについて、こうした水性配合物の形態、特に分散液の形態での式（１）の化合物を添加することが好ましい。
【００３５】
パジングは、従来的なパジングプロセスに従って行うことができる。例えば、式（１）の化合物を含有する水溶液に繊維材料を通し、繊維材料を規定の液体吸収率まで絞り、その後、定着工程、好ましくは熱処理を行う。
【００３６】
水溶液（パジング液）中の式（１）の化合物の量は、水溶液の重量を基準にして、通常は０．００１〜１０重量％、特に０．０１〜１０重量％である。０．０１重量％〜５重量％の式（１）の化合物の量が好ましい。
【００３７】
液体吸収率は、繊維材料の重量を基準にして、通常は４０重量％〜２００重量％、特に５０重量％〜１５０重量％である。
【００３８】
定着工程は、通常、例えば、６０〜１５０℃、特に９０〜１５０℃の処理温度での熱処理によって行われる。
【００３９】
パジングプロセスは、通常、式（１）の化合物を含有する水溶液に繊維材料を連続的に通す連続プロセスとして行われる。
【００４０】
好ましい方法によると、水溶液の重量を基準にして、０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する水溶液に繊維材料を連続的に通すパジングによって、式（１）の化合物は、繊維材料に適用される。
【００４１】
吹付けは、従来的な吹付けプロセスに従って行うことができる。これらの方法によると、式（１）の化合物を含有する水溶液は、繊維材料上に吹付けられる。水溶液中の式（１）の化合物の量は、水溶液の重量を基準にして、通常０．００１〜１０重量％、特に０．０１〜１０重量％である。０．１〜１０重量％の式（１）の化合物の量が好ましい。こうした吹付けプロセスは、特に、カーペットのような繊維材料への式（１）の化合物の適用に適している。こうした好ましいプロセスによると、複数の吹付けノズルが例えばカーペットの移動方向に直角の吹付けラインに配置される。式（１）の化合物は、吹付けノズルによって、例えば、圧力の力によって水溶液として適用される。
【００４２】
吹付け後、通常は定着工程が行われ、これは、パジングプロセスのために上で述べた熱処理によって行うことができる。
【００４３】
吹付けは、ソファーまたは靴のような革を含む繊維材料の表面に、水溶液の形態の式（１）の化合物を適用するために用いることもできる。
【００４４】
もう一つの好ましい方法によると、水溶液の重量を基準にして、０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する水溶液が繊維材料に吹付けられる吹付けによって、式（１）の化合物は、繊維材料に適用される。
【００４５】
式（１）の化合物は、フォーム塗布によって繊維材料に適用することもできる。この適用に関しては、吹付けプロセスのために上で述べたすべての上記条件および好ましさが適用される。しかし、式（１）の化合物は、通常はそれに加えて気泡安定剤を含有する水性フォームの形態で適用される。こうしたプロセスも、特に、カーペットの処理に適している。
【００４６】
さらに好ましい方法によると、水性フォームの重量を基準にして、０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物および場合によって気泡安定剤を含有する水性フォームが繊維材用に適用されるフォーム塗布によって、式（１）の化合物は、繊維材料に適用される。
【００４７】
パジング、吹付けまたはフォーム塗布は、染料とともに（例えば、染色プロセスにおいて）または仕上げプロセスのような他の繊維関連プロセスにおいて式（１）の化合物を繊維材料に適用することによって行うことができる。染料が存在する状態で式（１）の化合物を用いて処理を行うことが好ましい。
【００４８】
染料が存在しない状態でこれらのプロセスが行われる場合には、仕上げプロセスにおいて式（１）の化合物を適用することが好ましい。
【００４９】
繊維業界で一般に用いられる一部のポリマー系ならびにオリゴマー系物質の使用は、望ましい抗真菌および抗ダニ効能の耐久性をさらに改善することに役立ちうる。こうした物質には、多様な繊維材料に手入れのしやすさおよび／または他の特性をもたらす樹脂仕上げ剤、柔軟剤、コーティング材、定着剤、および／または親水性および疎水性薬剤、難燃剤などの他の仕上げ剤が挙げられるが、それらに限定されない。経済面ならびにプロセス便宜の面から、抗菌処理が繊維業界で見られる他の多数の異なるタイプの処理とともに行われうることは明らかである。
【００５０】
式（１）の化合物の適用は、染色プロセスにおいて行うこともでき、これは、パジング、吹付けまたはフォーム塗布によって行われる。これらのプロセスには、上記の条件および好ましさが適用される。適切な染料は、分散染料、塩基性染料、酸性染料、直接染料または反応性染料である。反応性染料は、特に、天然ポリアミドまたはセルロース含有繊維材料に適している。直接染料は、特に、セルロース含有繊維材料に適している。染料は、アクリドン、アゾ、アントラキノン、クマリン、ホルマザン、メチン、ペリノン、ナフトキノン−イミン、キノフタロン、スチリルまたはニトロ染料を含む異なる染料類に属しうる。染料の混合物を用いることもできる。
【００５１】
染色プロセスにおいて式（１）の化合物を用いる時、その手順は、繊維材料をまずこの化合物で処理し、次に、染色を行うか、または、好ましくは繊維材料を式（１）の化合物と染料で同時に処理するといったものでありうる。しかし、式（１）の化合物の適用は、予め製造した染色物に後で行うこともできる。
【００５２】
処理液は、染色助剤、分散剤、担体、羊毛保護薬および湿潤剤ならびに消泡剤などのさらなる成分も含有することができる。
【００５３】
処理液は、鉱酸、代表的には硫酸もしくはリン酸、または従来的には、ギ酸、酢酸、シュウ酸もしくはクエン酸などの脂肪族カルボン酸を代表的に含む有機酸および／または酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウムもしくは酢酸ナトリウムなどの塩も含有することができる。酸は、特に液のｐＨを例えば３〜６のｐＨに合わせるために用いられる。
【００５４】
式（１）の化合物の適用を含む染色プロセス後に、繊維材料は、上述したような熱処理のような定着工程に付すことができる。
【００５５】
上記の適用プロセスに加えて、通常の吸尽プロセスに従って、式（１）の化合物を染料とともにまたは染料が存在しない状態で適用することもできる。
【００５６】
式（１）の化合物は、ドライクリーニングプロセスの間に適用することもできる。ドライクリーニングプロセスによると、代表的には有機溶媒、特に、テトラクロロエチレンまたはトリクロロエチレンのような揮発性有機溶媒が、洗浄媒体として用いられる。代表的なドライクリーニングプロセスは、洗浄、すすぎおよび乾燥サイクルから成る。有機溶媒の重量を基準にして０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する有機溶媒を用いることが好ましい。式（１）の化合物の量に関しては、パジングプロセスのために述べた上記の選定が適用される。
【００５７】
好ましい態様によると、有機溶媒の重量を基準にして、０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する有機溶媒、好ましくはテトラクロロエチレンまたはトリクロロエチレンで繊維材料が処理されるドライクリーニングプロセスの間に、式（１）の化合物は、繊維材料に適用される。
【００５８】
式（１）の化合物で処理することができる繊維材料は、例えば、天然または合成ポリアミド（羊毛、絹、ナイロンなど）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリルおよびすべての種類のセルロース含有繊維材料、例えば、綿、リネン、黄麻および大麻などの天然セルロース繊維、加えてビスコースステープルファイバーおよび再生セルロース；またはポリアクリロニトリル／ポリエステル、ポリアミド／ポリエステル、ポリエステル／綿、ポリエステル／ビスコースおよびポリエステル／羊毛のような上記繊維材料のブレンドを含む材料である。
【００５９】
好ましい繊維材料は、羊毛、合成ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびセルロース含有繊維材料、好ましくは綿または羊毛、特に綿を含むものである。
【００６０】
繊維材料は、織布もしくはメリヤス生地のような、またはメリヤス類、不織布、カーペット、ヤーンもしくはステープルファイバーなどの製品のような異なる提示形態であることができる。不織繊維材料が好ましく、特にカーペットが好ましい。
【００６１】
数多くの最終使用製品を、処理された材料から製造される、処理された生地または製品について挙げることができる。例には、カーペットおよびラグ、枕カバー、ベッドの内張り、ベッドシーツ、マットレスおよびマットレスティキング、カーテン、羽根ぶとんおよび羽根ぶとんカバー、椅子張り、ソックスおよび衣料品が挙げられるが、それらに限定されない。
【００６２】
さらに、本発明は、式：
【００６３】
【化９】

【００６４】
で示される化合物をゲル状態のポリアクリロニトリル繊維に適用することを含む、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善するためのポリアクリロニトリル繊維の処理に使用する方法に関する。
【００６５】
ゲル状態のポリアクリロニトリル繊維は、繊維の製造後まもなく膨潤状態であると考えることができる（新たに紡糸された繊維；代表的には、繊維の製造に用いられる非水性紡糸溶剤の大部分を除去した後）。それらについての説明は、米国特許第４，５６３，１９１−Ａ号に示されている。
【００６６】
こうした処理は、従来的なプロセスに従って行うことができる。例えば、ポリアクリロニトリル繊維は、水溶液の重量を基準にして、０．００１〜１０重量％、特に、０．０１重量％〜５重量％を含有する水溶液中で処理される。０．０１〜１重量％の式（１）の化合物の量が好ましい。好ましくは、処理は、２０〜１００℃、特に４０〜８０℃の温度で行われる。処理には、３〜６の水溶液のｐＨが好ましい。所望とあらば、繊維を処理後にプレスして、例えば、５０％〜３００％、特に、１００％〜３００％の規定液体吸収率を達成することができる。その後、熱処理を行うことができ、それによると、処理された繊維は、６０〜２００℃、特に９０〜２００℃といった温度で乾燥される。
【００６７】
上記の処理は、これらの繊維の染色プロセスの間に行うこともできる。こうした場合、ゲル状態のこれら繊維の染色には、通常の染色プロセスが適用される。用いられる染料には、塩基性染料が挙げられる。その時、染料は、処理に用いられる水溶液中に存在する。
【００６８】
多様な機能性を提供するために望ましい多様なものを繊維に付与することができる他の化学薬剤とともに式（１）の化合物を用いて処理を行うこともできる。抗菌剤、特に、グラム陽性およびグラム陰性菌を含む細菌の増殖の阻害に良好な活性を示す抗菌物質とともに式（１）の化合物が存在する状態で、処理を行うことが好ましい。
【００６９】
式（１）の化合物の上記の適用すべてについて、抗真菌特性を改善するために使用する方法が好ましい。同様に、抗ダニ特性を改善するために使用する方法が好ましい。抗真菌特性および抗ダニ特性を改善するために使用する方法は、非常に好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下の実施例において、パーセンテージは、重量によるものである。
【００７１】
実施例１：配合物１の調製
１０００ｇの石英砂を予め添加した適切な容器の中で、３５ｇのＴｏｌｎａｆｔａｔ（２−ナフチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−トリル）チオノカルバメート、Ｃａｓ　Ｎｏ．２３９８−９６−１）、１０５ｇのナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物および５６０ｍＬの水を混合した。その後、タンブラーを用いて混合物を２４時間均質化した。その後、石英砂を濾過して除去し、得られた配合物１は、５％のＴｏｌｎａｆｔａｔを含有していた。この配合物におけるＴｏｌｎａｆｔａｔの粒径中央値は、約２μｍと測定され、３．７３ｍ^２／ｇの比表面積を有していた。
【００７２】
【化１０】

【００７３】
実施例２：配合物１の組込み
１０ｇの配合物１を５００ｍＬの水に添加した。その浴に１００％綿繊維製のメリヤス生地を含浸し、続いて、ＬａｂＰａｄｄｉｎｇＭａｃｈｉｎｅ（Ｍａｔｈｉａｓ）でプレスして、８０ｏ．ｗ．ｆ（生地の重量を基準）％の液体吸収率を得た。得られた生地を、その後、ファン付きオーブン内で、５分間、１２０℃で乾燥させた。
【００７４】
実施例３：配合物１の組込み
１０ｇの配合物１を４０ｇのＤｉｃｙｌａｎＡＳ（生地上に薄膜を形成することができる製品、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．）、スイスから入手できる）とともに、４５０ｍＬの水に添加した。その浴に１００％綿繊維製のメリヤス生地を含浸し、続いて、ＬａｂＰａｄｄｉｎｇＭａｃｈｉｎｅ（Ｍａｔｈｉａｓ）でプレスして、８０ｏ．ｗ．ｆ（生地の重量を基準）％の液体吸収率を得た。得られた生地を、その後、ファン付きオーブン内で、５分間、１２０℃で乾燥させた。
【００７５】
実施例４：配合物１の組込み
１０ｇの配合物１を５００ｍＬの水に添加した。その浴に１００％羊毛繊維製の織生地を含浸し、続いて、ＬａｂＰａｄｄｉｎｇＭａｃｈｉｎｅ（Ｍａｔｈｉａｓ）でプレスして、８０ｏ．ｗ．ｆ（生地の重量を基準にして）％の液体吸収率を得た。得られた生地を、その後、ファン付きオーブン内で、５分間、１２０℃で乾燥させた。
【００７６】
実施例５：配合物１の組込み
配合物１を、水１：１（重量／重量）の比率に希釈した。その後、希釈した配合物を、室温で、生地の重量を基準にして２％の組込みレベルで、１００％羊毛繊維製の織生地上に吹付けた。処理した生地をオーブン内で１０分間、７０℃で乾燥させた。
【００７７】
実施例６：配合物２（比較例）の調製
１０ｇの２，４−ジクロロベンジルアルコールを８７ｇの１，２−プロピレングリコールに溶解し、続いて、３ｇのアニオン性界面活性剤ラウリル硫酸ナトリウムを添加した。得られた配合物は、透明溶液であった。さらに水で希釈すると、配合物は、乳白色分散液を呈した。
【００７８】
実施例７：配合物２（比較例）の組込み
２００ｇの配合物２を８００ｍＬの水でさらに希釈して、分散液を生じた。この分散液を用いて綿生地を１００％の吸収率でパジングした。パジングした生地をさらにファン付きオーブン内、７０℃で乾燥させた。
【００７９】
実施例８：配合物３（比較例）の調製
１０ｇのａ−（２−（４−クロロフェニル）エチル）−ａ−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（ＣＡＳ　ＮＯ．１０７５３４−９６−３）を３０ｇの１，２−プロピレングリコールおよび６０ｇのＭａｒｌｉｐｏｌ　２４／９９（非イオン性界面活性剤）に添加した。得られた生成物に配合物３と標示した。
【００８０】
実施例９：配合物３（比較例）の組込み
２０ｇの配合物３を１０００ｍＬの水に添加した。ＭａｔｈｉａｓＬａｂパジング機を用いて１００％綿繊維製のメリヤス生地を吸収率８０〜１００％でパジングした。パジングした生地をさらにファン付きオーブン内で５分間、１２０℃で乾燥させた。
【００８１】
実施例１０：配合物１の組込み
この実施例では、新たに紡糸した、湿潤した（含水量約１７０％）ポリアクリロニトリル繊維を処理した。処理浴を準備した。それは、以下から成るものであった：
５０ｇの配合物１
５０ｇのＴｉｎｏｓａｎ　ＡＭ　１００（抗菌剤、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．）、スイスから入手できる）
水を添加して１０００ｍＬにした。
処理浴のｐＨは、４．５に合わせた。
【００８２】
処理浴を５５〜６０℃に加熱し、新たに紡糸した、湿潤したポリアクリロニトリル繊維をその浴に浸漬して、約５秒間そのまま放置し、その後、処理した繊維をＬａｂパジング機でプレスして、約２００％の全湿潤吸収率を達成した。処理した、湿潤した繊維を、その後、オーブン内で１５分間、１６０℃で乾燥させた。
【００８３】
実施例１１：生地および繊維の洗浄
処理した生地および／または繊維を通常の洗濯プロセスで洗浄して、多様な薬剤での多様な処理によって付与される抗菌および／または抗真菌活性の洗浄耐久性を試験した。別様に述べない限り、洗浄条件は、以下のとおりであった：
洗浄条件：　規格（規格ＢＳ　４９２３　４Ａ）に従う
洗剤：　Ｐｅｒｓｉｌ、２．２５％　ｏｗｆ
洗濯機：　Ｗａｓｃａｔｏｒ　ＦＯＭ　７１ＭＰ
温度：　５０±３℃
サイクルタイム：　５０分
液比：　１：１０
すすぎ：　４サイクル、室温
攪拌：　緩やか
乾燥：　タンブラー（乾燥機）
サンプルを５、１０および２０などの多様なサイクルで洗浄した。
【００８４】
実施例１２：配合物１で処理した生地の微生物活性
ａ）方法の原理
２ｃｍの直径を有する生地の円板をサンプルから打抜いた。
真菌懸濁物を含有する凝固寒天の上相の上に円板を当てた（５ｍＬの洗浄した斜面寒天培地を５００ｍＬの溶融した寒天に添加し、５〜６ｍＬを下相上に分散させた）。
その後、すべての板を２８℃で置いた。インキュベーション後、サンプル（２０ｍｍの円板）の周りの阻害ゾーンを測定し、円板の下での増殖を評価（Ｖｉｎｓｏｎ評価）し、以下の表１に記した。
真菌：　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ　ＡＴＣＣ　６２７５
培地：　サブロー寒天＋４％グルコース（二相の寒天：微生物のない１５ｍＬの下相とカビを含有する６ｍＬの上相）
インキュベーション：　２８℃で５日間
【００８５】
【表１】

【００８６】
すべての試験を２回行い、両方の結果を上の表に示した。
説明：　ＺＩ＝ｍｍ単位での阻害ゾーン
ＶＲ＝円板の下での増殖についてのＶｉｎｓｏｎ評価（Ｌ．Ｊ．Ｖｉｎｓｏｎｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．５０，８２７−８３０，１９６１）
０　＝円板の下で強い増殖（活性なし）
４　＝円板の下で増殖なし（良好な活性）
【００８７】
実施例１３：配合物１で処理した生地の微生物活性
実施例１０で述べたように製造したポリアクリロニトリル繊維も抗菌機能について試験した。真菌株に加えて、代表的な細菌（グラム陽性およびグラム陰性菌）も試験のために選択した。細菌に関する試験を行う場合には、インキュベーション時間を一晩（１８〜２４時間）とした。他の点では、試験方法は、実施例１２に記載したものと同じであった。阻害ゾーンによって示される結果を以下の表２に示した。
【００８８】
【表２】

【００８９】
実施例１４：配合物２（比較例）で処理した生地の微生物活性
配合物２で処理したサンプルについての抗菌機能を実施例１２で述べた方法に従って評価した。このように、以下の結果を得た。
【００９０】
【表３】

【００９１】
すべての試験を２回行い、両方の結果を表に示した。
【００９２】
実施例１５：配合物３（比較例）で処理した生地の微生物活性
試験は、実施例１２で述べた方法に従って行った。
【００９３】
【表４】

【００９４】
すべての試験を２回行い、両方の結果を表に示した。

Claims

パジング、吹付け、フォーム塗布によってまたはドライクリーニングプロセスの間に、式：

で示される化合物を繊維材料に適用することを特徴とする、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善するための繊維材料の処理に使用する方法。
式（１）の化合物が、パジング、吹付けまたはフォーム塗布を行う染色プロセスにおいて染料とともに繊維材料に適用される、請求項１記載の使用方法。
式（１）の化合物が、パジング、吹付けまたはフォーム塗布によって行われる仕上げプロセスにおいて繊維材料に適用される、請求項１記載の使用方法。
式（１）の化合物が、希釈、溶解、乳化または分散された形態の水性配合物として繊維材料に適用される、請求項１〜３のいずれか１項記載の使用方法。
式（１）の化合物が、アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはそれらの塩；ポリスチレンスルホネート；脂肪酸タウリド；アルキル化ジフェニルオキシドモノまたはジスルホネート；ポリカルボキシレートのスルホネート；１〜６０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、アルキル鎖中に各々８〜２２個の炭素原子を各々含有する脂肪族アミン、脂肪酸もしくは脂肪族アルコールとの、またはアルキル鎖中に４〜１６個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとの、または３〜６個の炭素原子を含有する三価から六価のアルコールとの重付加物であって、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を用いて酸エステルに転化される重付加物；リグニンスルホネート；ならびにホルムアルデヒド縮合物からなる群より選択される少なくとも一つの分散剤で分散される、請求項１〜４のいずれか１項記載の使用方法。
式（１）の化合物が、リグニンスルホネートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−もしくはナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンならびにフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合物；ならびにジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物からなる群より選択される少なくとも一つの分散剤で分散される、請求項１〜５のいずれか１項記載の使用方法。
式（１）の化合物が、パジングによって繊維材料に適用され、ここで前記繊維材料が、水溶液の重量を基準にして０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する水溶液に連続的に通される、請求項１〜６のいずれか１項記載の使用方法。
水溶液の重量を基準にして０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する水溶液が繊維材料上に吹付けられる吹付けによって、式（１）の化合物が繊維材料に適用される、請求項１〜６のいずれか１項記載の使用方法。
水性フォームの重量を基準にして０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物および場合によって気泡安定剤を含有する水性フォームが繊維材料に適用されるフォーム塗布によって、式（１）の化合物が繊維材料に適用される、請求項１〜６のいずれか１項記載の使用方法。
繊維材料が、有機溶媒の重量を基準にして０．００１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する有機溶媒、好ましくはペルクロロエチレンまたはトリクロロエチレンで処理されるドライクリーニングプロセスの間に、式（１）の化合物が繊維材料に適用される、請求項１および４〜６のいずれか１項記載の使用方法。
繊維材料が、天然または合成ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリルおよびセルロース含有繊維材料から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項記載の使用方法。
繊維材料が、羊毛、合成ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびセルロース含有繊維材料、好ましくは綿または羊毛から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項記載の使用方法。
繊維材料が、不織繊維材料またはカーペット、好ましくはカーペットである、請求項１〜１２のいずれか１項記載の使用方法。
式：

で示される化合物をゲル状態のポリアクリロニトリル繊維に適用することを含む、抗真菌および／または抗ダニ特性を改善するためのポリアクリロニトリル繊維の処理に使用する方法。
抗真菌特性を改善するための、請求項１〜１４のいずれか１項記載の使用方法。
抗ダニ特性を改善するための、請求項１〜１４のいずれか１項記載の使用方法。