JP2004309582A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

【課題】少ないワックスの配合により優れた定着性を確保することができ、長期ランニングでの帯電安定性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供する。
【解決手段】結着樹脂中に、着色顔料、ワックス及び電荷制御剤が分散された静電荷像現像用トナーにおいて、前記結着樹脂は、Ａ）酸単位の９０モル％以上がテレフタル酸に由来し、アルコール単位の９０モル％以上がビスフェノールＡに由来するとともに、重量平均分子量［Ｍｗ］が１５，０００乃至３０，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が３，０００乃至〜５，０００の範囲にある高分子量ポリエステル樹脂、及び（Ｂ）重量平均分子量［Ｍｗ］が３０，０００〜１００，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が１，５００〜５，０００で且つ前記高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量［Ｍｎ］よりも小さい範囲にある低分子量樹脂成分を含有しており、前記ワックスは、結着樹脂１００重量部当り、３乃至８重量部の量で分散されていることを特徴とする。
【選択図】なし。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ等の電子写真法による画像形成行程で現像剤として使用される静電荷像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法では、感光体表面を所定極性に一様に帯電し、次いで所定の原稿情報に基づいての光照射による画像露光を行って静電荷像を形成し、この電荷像を現像してトナー像を形成し、このトナー像を所定の用紙に転写し、定着ローラでの加熱及び加圧によって該トナー像を用紙に定着することにより、画像形成が行われる。また、トナー像転写後において、感光体表面は、クリーニングブレード等によりクリーニングされて残存するトナーが除去され、さらに必要により光照射等による除電が行われ、次の画像形成行程が行われる。
【０００３】
このような画像形成行程で静電荷像の現像に用いる現像剤としては、トナーとキャリヤ（例えばフェライトや鉄粉）とからなる二成分系現像剤や、トナーのみからなる一成分系現像剤などが知られている。二成分系現像剤及び一成分系現像剤の何れにおいても、トナーは、現像方法や静電荷像の帯電極性に応じて、正または負極性に摩擦帯電されて現像剤としての使用に供される。
【０００４】
ところで、トナー像の定着に際しては、定着ローラに溶融状態のトナーが付着するホットオフセット現象を防止する必要があり、このために、定着ローラ表面にオイルを塗布することが一般に行われていた。しかるに、フルカラー画像を形成する場合には、このようなオイルの塗布は、画像のテカリや、加筆性の低下などをもたらす。従って、フルカラー画像装置が普及した近年では、オイルを塗布せずに定着を行うオイルレス定着システムが求められている。
【０００５】
オイルレス定着を行う場合には、前述したホットオフセットを防止するために、トナー中離型剤を配合することが必須となる。このような離型剤として、植物系ワックスや合成炭化水素系ワックスが配合されたトナーも知られている（特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−１６６６９２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、植物系ワックスや合成炭化水素系ワックスは何れも一長一短がある。例えば、カルナバワックス等の植物系ワックスは、結着樹脂との相溶性が良好であり、帯電安定性は良好であるものの、定着性を高めるため（ホットオフセットを防止するため）には、配合量を多量にしなければならないという欠点がある。多量のワックスの配合は、キャリヤや感光体表面などへのワックスの付着により画像不良を生じやすくなってしまう。一方、フィッシャートロプシュワックスに代表される合成炭化水素系ワックスは、少量の配合で定着性を高めることができるが、結着樹脂に対する相溶性が乏しいため、脱離や偏析を生じやすく、トナー粒子毎に配合量のバラツキを生じ、帯電性が不安定になるという欠点があり、特に長期ランニングでの帯電安定性が不満足である。
【０００８】
従って本発明の目的は、少ないワックスの配合により優れた定着性を確保することができ、長期ランニングでの帯電安定性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、結着樹脂中に、着色顔料、ワックス及び電荷制御剤が分散された静電荷像現像用トナーにおいて、
前記結着樹脂は、
（Ａ）酸単位の９０モル％以上がテレフタル酸に由来し、アルコール単位の９０モル％以上がビスフェノールＡに由来するとともに、重量平均分子量［Ｍｗ］が１５，０００乃至３０，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が３，０００乃至〜５，０００の範囲にある高分子量ポリエステル樹脂、５０乃至９０重量％、及び
（Ｂ）重量平均分子量［Ｍｗ］が３０，０００〜１００，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が１，５００〜５，０００で且つ前記高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量［Ｍｎ］よりも小さい範囲にある低分子量樹脂成分、１０乃至５０重量％、
を含有しているとともに、
前記ワックスは、前記結着樹脂１００重量部当り、３乃至８重量部の量で分散されていることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１０】
本発明においては、
１．前記低分子量樹脂成分（Ｂ）の７０重量％以上はポリエステル樹脂であること、
２．前記低分子量樹脂成分（Ｂ）は、ポリエステル樹脂とスチレン・アクリル共重合樹脂とのブレンド物であり、１５乃至４０の酸価を有していること、
が好ましい。
【００１１】
本発明のトナーでは、結着樹脂の主成分として、特定の分子量分布を有する高分子量のポリエステル樹脂（Ａ）を用いたことが重要な特徴である。即ち、このような高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）を５０重量％以上含有する結着樹脂は、後述する実施例に示されているように、温度上昇に伴う貯蔵弾性率Ｇ’の低下率が、定着温度領域に相当する１６０〜２００℃の範囲で５．０Ｐａ／℃以内であるという粘弾性特性を有している。このため、定着温度領域でトナーの粘性が定着ローラ表面に付着しやすい領域まで低下せず、優れた耐オフセット性を示し、この結果として、ワックスの配合量を極めて少量（結着樹脂１００重量部当り３乃至８重量部）とすることができる。
【００１２】
尚、貯蔵弾性率Ｇ’とは、結着樹脂の剛性を示すパラメータであり、下記式に基づいて、複素弾性率Ｇ＊から求められる。
Ｇ＊＝ Ｇ’＋ｉＧ”
式中、Ｇ”は、損失弾性率を示す。
【００１３】
また、複素弾性率Ｇ＊は、粘弾性材料に正弦波振動による動的剪断応力を加えたときの最大応力σ０と最大歪みε０との比（σ０／ε０）より求められる。貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との関係は、次式で表わされる。
δ＝Ｇ”／ Ｇ’
式中、δは、損失角であって、歪みと剪断応力との位相角を示す。
【００１４】
また、本発明で用いる上記の高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）は、極めて分子量を有しているとともに、酸成分及びアルコール成分の何れもが、その９０モル％以上をテレフタル酸やビスフェノールＡの如き芳香族化合物に由来しているため、高い強度を有している。これにより、本発明のトナーは、優れた耐久性を示し、長期使用による粒径の変動等による帯電特性の変動も有効に抑制されている。
【００１５】
さらに本発明では、結着樹脂として、上記の高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）と共に、低分子量樹脂成分（Ｂ）を併用することも重要である。即ち、上記の高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）は高強度であるため、それ単独で結着樹脂として使用した場合には、粉砕性が悪く、生産効率が低下するという問題を生じる。しかるに本発明によれば、低分子量樹脂成分（Ｂ）の併用により、粉砕性の低下を有効に回避でき、高い生産効率でトナーを製造することが可能となる。
【００１６】
本発明においては、上記のような結着樹脂を使用することにより、ワックス配合量を少なくして優れた定着性を発現することができるため、例えばオイルレス定着システムに本発明のトナーを有効に適用することができる。また、ワックス量が少ないことから、画像のテカリ防止や加筆性の向上にも有利である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーは、結着樹脂中に、所定の着色顔料、ワックス及び電荷制御剤を分散配合したものであり、その他、必要により、種々のトナー配合剤が分散されたものである。
【００１８】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、既に述べたように、高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）と低分子量樹脂成分（Ｂ）とが併用される。
【００１９】
高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）としては、酸単位（多価カルボン酸単位）の少なくとも９０モル％以上がテレフタル酸に由来するものであり、アルコール単位（多価アルコール単位）の９０モル％以上がビスフェノールＡに由来するものが使用される。
【００２０】
また、テレフタル酸由来の酸単位を９０モル％以上であることを条件として、その他の酸単位を含有することもできる。このような他の酸単位としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等の２価カルボン酸；ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等の２価カルボン酸のアルキルもしくはアルケニルエステル；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等に由来するものを挙げることができる。
【００２１】
さらに、ビスフェノールＡ由来のアルコール単位が９０モル％以上であることを条件として、その他のアルコール単位を含有していてもよい。その他のアルコール単位としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類に由来するものを例示することができる。
【００２２】
本発明において用いる高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）は、上記の酸単位及びアルコール単位を含有していると共に、重量平均分子量［Ｍｗ］が１５，０００乃至３０，０００、好ましくは２０，０００乃至２５，０００の範囲にあり、且つ、数平均分子量［Ｍｎ］が３，０００乃至〜５，０００、好ましくは２，５００乃至４，５００の範囲にあるものでなければならない。即ち、このような分子量分布を有する高分子量ポリエステル樹脂は、定着温度領域（１６０〜２００℃）において、温度上昇に伴う貯蔵弾性率Ｇ’の低下率が５．０Ｐａ／℃以内であるという粘弾性特性を有しており、この結果、後述するワックスの配合量を少なくした場合にも、優れた定着性（耐ホットオフセット性）を確保することができる。また、主鎖を形成する酸単位及びアルコール単位の何れもが芳香族成分を主体とするため、強度が高く、耐久性に優れたトナーを得ることができる。
【００２３】
上記の高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）と併用する低分子量樹脂成分（Ｂ）としては、重量平均分子量［Ｍｗ］が３０，０００〜１００，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が１，５００〜５，０００、好ましくは２，０００乃至４，０００で且つ前記高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量［Ｍｎ］よりも小さい範囲にあるものが使用される。即ち、上記の高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）のみでは、粉砕性が低く、シャープな粒度分布を有するトナー粒子を高い歩留まりで得ることが困難であり、生産効率が低くなってしまう。しかるに、上記のような低分子量樹脂成分（Ｂ）を併用することにより、粉砕性が向上し、生産効率を高めることが可能となる。
【００２４】
上記の低分子量樹脂成分（Ｂ）としては、分子量に関する上記の条件を満足する限り、特に制限されるものではないが、高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性、及びその粘弾性特性を損なわないという点で、ポリエステル樹脂が好適である。かかるポリエステル樹脂を構成する酸単位及びアルコール単位としては、前述した高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）に関して例示したテレフタル酸やその他の酸、及びビスフェノールＡやその他のアルコール類を挙げることができる。さらに、かかるポリエステル樹脂とスチレン・アクリル共重合樹脂とのブレンド物を低分子量樹脂成分（Ｂ）として使用することもできる。かかるブレンド物において、高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性や粘弾性特性の点で、ポリエステル樹脂の含有量は７０重量％以上であるのが好ましく、その酸価は、１５乃至４０の範囲にあるのが好適である。
【００２５】
上述した高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）は、結着樹脂中に５０乃至９０重量％、好ましくは６０乃至８０重量％、低分子量樹脂成分（Ｂ）は、結着樹脂中に、１０乃至５０重量％、好ましくは２０乃至４０重量％の量で含有されているべきであり、これにより、優れた定着性と粉砕性とが確保される。
【００２６】
尚、上述した結着樹脂の軟化点は、１１０乃至１５０℃、好ましくは１２０乃至１４０℃の範囲にあるのがよく、ガラス転移点（Ｔｇ）は、５５乃至７０℃の範囲であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向があり、ガラス転移点が７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。尚、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
尚、高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）や低分子量樹脂成分（Ｂ）として使用される結着樹脂としてのポリエステル樹脂は、前述の酸単位とアルコール単位を縮重合させて得ることができる。例えば、不活性ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃の温度で重縮合することにより製造することができる。この際、反応を促進させるため、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用することができる。反応促進のためには、減圧下にて製造することもできる。
【００２７】
（着色顔料）
着色顔料は、通常、前記結着樹脂１００重量部当り２乃至２０重量部、特に５乃至１５重量部の量で配合されるが、その適当な例は、以下の通りである。
黒色顔料：
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック。
黄色顔料：
黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。
橙色顔料：
赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。
赤色顔料：
ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ。
紫色顔料：
マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ。
青色顔料：
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。
緑色顔料：
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ。
白色顔料：
亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。
体質顔料：
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。
【００２８】
（ワックス）
本発明において、ワックスとしては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス、カルナバワックス等を使用することができ、特に、モンタンワックス、ライスワックス、カルナバワックス等の植物ワックスが好適に使用される。即ち、これらは、結着樹脂に対する相溶性が優れているため、長期ランニングに際しても優れた帯電安定性を確保することができるからである。しかも、本発明では、結着樹脂そのものが優れた定着性を示すため、このような植物ワックスを使用した場合でもその使用量は少なくてよい。
【００２９】
即ち、本発明において、これらのワックスは、結着樹脂１００重量部当り、３乃至８重量部の量で使用される。３重量部未満では、例えばオイルレス定着システムに適用した場合、ホットオフセットを有効に抑制することが困難となり、また、８重量部よりも多量に用いた場合には、トナー同士の融着などにより保存安定性が低下したり、或いは帯電安定性が損なわれるおそれがある。
【００３０】
（その他の配合剤）
本発明のトナーにおいては、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を向上させるために、必要に電荷制御剤を配合することができる。即ち、このトナーを正極性に帯電して現像に供する場合には、正電荷制御剤を配合し、負極性に帯電して現像に供する場合には、負電荷制御剤を配合することが好ましい。
【００３１】
正電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を例示することができる。
【００３２】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマーなども正帯電性電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。この場合において、上記スチレン−アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。
【００３３】
また、負電荷制御剤としては、有機金属錯体やキレート化合物、例えばアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、３，５−ジターシヤリーブチルサリチル酸クロムなどがあり、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好適である。
【００３４】
上述した電荷制御剤は、一般に、結着樹脂１００重量部当り、１乃至１０重量部、特に３乃至７重量部の量で使用される。
【００３５】
また、本発明のトナーを一成分系現像剤として使用する場合には、上記の結着樹脂１００重量部当り、５０乃至１００重量部の量で、磁性粉を配合することができる。即ち、磁性粉が配合されたトナーは、磁性トナーであり、磁性キャリヤなどを使用することなく、それ単独で磁力を利用して現像域に該トナーを供給することができる。
【００３６】
このような磁性粉としては、公知のものを使用することができる。例えば、フェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。
【００３７】
これらの磁性粉は、平均粒子径が０．１乃至１μｍ、特に０．１乃至０．５μｍの範囲内の微粉末の形で、上述した結着樹脂中に均一に分散される。また、磁性粉は、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施して使用することもできる。
【００３８】
（トナーの製造）
上述した各種配合剤が結着樹脂中に分散配合された本発明のトナーは、結着樹脂と各種配合剤とを混合し、押出機等を用いて溶融混練し、さらに粉砕し、分級することにより調製される。また、各種配合剤の存在下での重合により結着樹脂を製造し、分級することによっても製造することができる。
【００３９】
用いるトナー粒子の粒度は、従来公知のものと同程度でよく、格別の制限はないが、高画質化のためには、その平均粒径が６．０乃至８．０μｍの如き、微粒の範囲にあるのがよい。
【００４０】
上記のようにして得られる本発明のトナーは、必要により、それ自体公知の外添剤、例えばコロイダルシリカ、疎水性シリカ、アルミナ、酸化チタン、各種脂肪酸の金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）等の微粒子（通常、平均粒径が０．５μｍ以下）を使用することにより、トナーの流動性、保存安定性等を高めることができる。このような外添剤は、通常、トナー粒子１００重量部当り３．０重量部以下となるような量で使用するのがよい。即ち、あまりに多量の外添剤の使用は、トナー粒子本来の特性を損なうおそれがあるからである。
【００４１】
本発明のトナーは、例えばフェライトや鉄粉などの磁性キャリヤと組み合わせて二成分系現像剤として、或いはそれ単独で一成分系現像剤として使用され、例えば該トナーが正極性或いは負極性に摩擦帯電した状態で、マグネット内蔵現像スリーブ上に供給して、該現像剤の磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを現像領域に搬送、供給することにより現像が行われる。
【００４２】
感光体としては、特に制限されず、セレン、アモルファスシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤や電荷輸送剤をバインダー樹脂中に分散させることにより形成した単層或いは積層の感光層を供えた有機感光体など、任意の感光体を用いることができる。
【００４３】
また、現像方法も、所謂反転現像であってもよいし、正規現像であってもよい。
更に現像剤の磁気ブラシと感光体表面とを非接触で現像を行うこともできるし、該磁気ブラシを感光体表面に摺擦して現像を行ってもよい。磁気ブラシを感光体表面に摺擦して現像を行う場合には、感光体と現像スリーブとの間にバイアス電界を印加し、また磁気ブラシと感光体表面とが非接触で現像を行う場合には、現像スリーブと感光体との間に振動電界（交番電界）を印加するのがよい。
【００４４】
このような現像により感光体表面に形成されたトナー像は、所定の用紙に転写され、定着ローラによる加熱によって用紙表面に定着される。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００４６】
尚、以下の例において、結着樹脂の貯蔵弾性率Ｇ’の変化率は、以下の方法で測定した。
即ち、８ｍｍ×８ｍｍの大きさの試料片を結着樹脂により成形し、レオロジー社製の粘弾性スペクトロメーター（型番「ＤＶＥ−Ｖ４」）を使用し、試験周波数１Ｈｚ，試験温度２５乃至２１０℃、試験振幅２５ミクロン、試料の圧縮率（厚み方向）１２％、チャック間距離２４ｍｍの条件で、貯蔵弾性率Ｇ’の変化率を測定した。
【００４７】
実施例１、比較例１〜３
実施例、比較例の各トナーに使用したポリエステル樹脂の構成成分を表１に示した。
【００４８】
上記の結着樹脂を使用し、下記処方で溶融混練、冷却、粉砕、分級して平均粒径７μｍの正帯電性トナーを得た。
処方：
結着樹脂 １００重量部
カーボンブラック ４重量部
カルナバワックス ４重量部
正電荷制御剤（ニグロシン系染料） ２重量部
【００４９】
実施例、比較例の粗粉砕品トナーについて、日本ニューマティック社製ＩＤＳ−２型粉砕機にて、一定圧力下で同一の粒度分布を得るための処理量（ｇ／ｍｉｎ）から粉砕性を評価し、評価結果は表１に示した。
評価基準は以下の通りである。
（粉砕性）
処理能力５０ｇ／ｍｉｎ以上：粉砕性が良好で問題無し。
処理能力５０ｇ／ｍｉｎ未満：粉砕性が悪い
【００５０】
また、上記で得られたトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（平均粒径０．０１μｍ）を０．６重量部外添し、更に２０００重量部のフェライトキャリヤ（平均粒径６０μｍ）と混合し、二成分系現像剤を調製した。
この現像剤を使用し、アモルファスシリコン感光体が搭載された京セラミタ製フルカラープリンタＦＳ８０００Ｃにより、下記の条件で黒ベタ画像の形成を行った。
定着器のオイルローラを除去
定着速度：１３４ｍｍ／ｓｅｃ
帯電電位： ＋２７０Ｖ
現像方法： 反転現像
現像バイアス： ＋１７０Ｖ
【００５１】
上記の画像形成に際して、低温オフセットは定着温度１２０℃で、高温オフセットは定着温度２００℃で評価を行った。
評価基準は以下の通りである。
（耐オフセット性）
○：オフセットが発生しない。
×：オフセットが発生する。
【００５２】
実施例、比較例のトナーについて、上記低温オフセット、高温オフセットの評価を行い、その結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、少ないワックスの配合により優れた定着性を確保することができ、長期ランニングでの帯電安定性にも優れた静電荷像現像用トナーが得られる。このトナーは、特にオイルレス定着システム用に有効に適用される。

Claims (4)

1. 結着樹脂中に、着色顔料、ワックス及び電荷制御剤が分散された静電荷像現像用トナーにおいて、
   前記結着樹脂は、
   （Ａ）酸単位の９０モル％以上がテレフタル酸に由来し、アルコール単位の９０モル％以上がビスフェノールＡに由来するとともに、重量平均分子量［Ｍｗ］が１５，０００乃至３０，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が３，０００乃至〜５，０００の範囲にある高分子量ポリエステル樹脂、５０乃至９０重量％、及び
   （Ｂ）重量平均分子量［Ｍｗ］が３０，０００〜１００，０００、数平均分子量［Ｍｎ］が１，５００〜５，０００で且つ前記高分子量ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量［Ｍｎ］よりも小さい範囲にある低分子量樹脂成分、１０乃至５０重量％、
   を含有しているとともに、
   前記ワックスは、前記結着樹脂１００重量部当り、３乃至８重量部の量で分散されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 前記低分子量樹脂成分（Ｂ）の７０重量％以上はポリエステル樹脂である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記低分子量樹脂成分（Ｂ）は、ポリエステル樹脂とスチレン・アクリル共重合樹脂とのブレンド物であり、１５乃至４０の酸価を有している請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 温度上昇に伴う貯蔵弾性率Ｇ’の低下が１６０〜２００℃の範囲で５．０Ｐａ／℃以内である請求項１、２または３に記載の静電荷像現像用トナー。