JP2004292770A - Production method for vinylidene compound polymer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing a vinylidene compound polymer. <P>SOLUTION: This production method for the vinylidene compound polymer is carried out by polymerizing a vinylidene compound represented by formula [IV] in the presence of a catalyst for addition polymerization by using a transition metal compound represented by formula [I] (in formula [I] M<SP>1</SP>is a group 4 transition metal atom; A<SP>1</SP>is a group 16 atom; J<SP>1</SP>is a group 14 atom; Cp<SP>1</SP>is a group having an unsubstituted cyclopentadiene type anion skeleton; and X<SP>1</SP>, X<SP>2</SP>and R<SP>11</SP>-R<SP>16</SP>are each independently hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a hydrocarbon oxy group, a disubstituted amino group, a hydrocarbon thio group or a hydrocarbon seleno group, and in formula [IV] R<SP>61</SP>and R<SP>62</SP>are each independently a hydrocarbon group, a substituted silyl group, cyano group, carboxy group, carbonyl group, a hydrocarbon oxy group, amino group, a substituted amino group, a hydrocarbon thio group, a hydrocarbon seleno group or a halogen atom). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

（上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］においてそれぞれ、Ｍ^１〜Ｍ^５は元素の周期律表の第４族の金属原子を表し、Ａ^１〜Ａ^５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ^１〜Ｊ^５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ^１〜Ｃｐ^５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ^５〜Ｘ^７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）

（上記一般式［ＩＶ］においてＲ^６１およびＲ^６２はそれぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^６１とＲ^６２は結合して単環または多環を形成してもよい。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法に用いられる遷移金属化合物（ａ）は、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される化合物である。

（上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］においてそれぞれ、Ｍ^１〜Ｍ^５は元素の周期律表の第４族の金属原子を表し、Ａ^１〜Ａ^５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ^１〜Ｊ^５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ^１〜Ｃｐ^５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ^５〜Ｘ^７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
【０００７】
上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｍ^１〜Ｍ^５は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の原子を表し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子、ジルコニウム原子である。
【０００８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｃｐ^１〜Ｃｐ^５は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、例えばη^５−（置換）シクロペンタジエニル基、η^５−（置換）インデニル基、η^５−（置換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例示すれば、例えば、η^５−シクロぺンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−エチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η^５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η^５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η^５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−ジメチルインデニル基、η^５−エチルインデニル基、η^５−ｎ−プロピルインデニル基、η^５−イソプロピルインデニル基、η^５−ｎ−ブチルインデニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−ｎ−ペンチルインデニル基、η^５−ネオペンチルインデニル基、η^５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η^５−ｎ−オクチルインデニル基、η^５−ｎ−デシルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基、η^５−メチルフェニルインデニル基、η^５−ナフチルインデニル基、η^５−トリメチルシリルインデニル基、η^５−トリエチルシリルインデニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η^５−テトラヒドロインデニル基、η^５−フルオレニル基、η^５−メチルフルオレニル基、η^５−ジメチルフルオレニル基、η^５−エチルフルオレニル基、η^５−ジエチルフルオレニル基、η^５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η^５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η^５−イソプロピルフルオレニル基、η^５−ジイソプロピルフルオレニル基、η^５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η^５−ネオペンチルフルオレニル基、η^５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η^５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η^５−ｎ−デシルフルオレニル基、η^５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η^５−フェニルフルオレニル基、η^５−ジ−フェニルフルオレニル基、η^５−メチルフェニルフルオレニル基、η^５−ナフチルフルオレニル基、η^５−トリメチルシリルフルオレニル基、η^５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η^５−トリエチルシリルフルオレニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη^５−シクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−テトラヒドロインデニル基、η^５−フルオレニル基である。
【０００９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｘ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよく、該単環または多環は、芳香族環、非芳香族環のいずれでもよい。
【００１０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。
【００１２】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１３】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【００１４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００１６】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１７】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【００１８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、該炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが好ましく挙げられる。
【００１９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが好ましく挙げられ、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。
【００２０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などを挙げることができる。
【００２１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、 ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２２】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００２３】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２６】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。
【００２７】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であって、該炭化水素基または該シリル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが好ましく挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。
【００２８】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素チオ基としては、好ましくは、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、またはベンジルチオ基である。
【００２９】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＸ^１〜Ｘ^４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素セレノ基としては、好ましくは、メチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、またはベンジルセレノ基である。
【００３０】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において好ましくは、Ｘ^１〜Ｘ^４はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００３１】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において好ましくは、Ｒ^１１〜Ｒ^１４、Ｒ^２１〜Ｒ^２４、Ｒ^３１〜Ｒ^３４、Ｒ^４１〜Ｒ^４４およびＲ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基であり、特にＲ^１１、Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１およびＲ^５１は、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基であることが好ましい。
【００３２】
また、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］におけるＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^４５、Ｒ^４６、Ｒ^５５およびＲ^５６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であることが好ましい。
【００３３】
上記一般式［ＩＩ］および［ＩＩＩ］におけるＸ^５〜Ｘ^７は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子を表し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００３４】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ａ^１〜Ａ^５は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子を表し、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【００３５】
一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｊ^１〜Ｊ^５は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を表し、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子、ケイ素原子である。
【００３６】
上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がメチレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉａ）と称する。）があげられる。
【００３７】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がメチレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｂ）と称する。）があげられる。
【００３８】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がメチレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ａ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−メチルシクロペンタジエニル、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−インデニル、η^５−メチルインデニル、η^５−フェニルインデニルあるいはη^５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｃ）と称する。）があげられる。
【００３９】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^１がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｄ）と称する。）があげられる。
【００４０】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊがイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^１がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｅ）と称する。）があげられる。
【００４１】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊがイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^１がη^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ｄ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−メチルシクロペンタジエニル、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−インデニル、η^５−メチルインデニル、η^５−フェニルインデニルあるいはη^５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｆ）と称する。）があげられる。
【００４２】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジエチルメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジエチルメチレン基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｃ）で示した化合物のメチレンをジエチルメチレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｇ）と称する。）が挙げられる。
【００４３】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジフェニルメチレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジフェニルメチレン基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｃ）で示した化合物のメチレンをジフェニルメチレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｈ）と称する。）が挙げられる。
【００４４】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｉ）と称する。）があげられる。
【００４５】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド
など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｊ）と称する。）があげられる。
【００４６】
また、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^１がη^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（１ｉ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−メチルシクロペンタジエニル、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η^５−インデニル、η^５−メチルインデニル、η^５−フェニルインデニルあるいはη^５−フルオレニルに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（１ｋ）と称する。）があげられる。
【００４７】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジエチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジエチルシリレン基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｌ）と称する。）が挙げられる。
【００４８】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジフェニルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジフェニルシリレン基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチルシリレンをジフェニルシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｍ）と称する。）が挙げられる。
【００４９】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメトキシシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^１５Ｒ^１６Ｊ^１がジメトキシシリレン基であり、Ｍ^１がチタン原子であり、Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（Ｉｉ）〜（Ｉｋ）で示した化合物のジメチレルシリレンをジメトキシシリレンに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｎ）と称する。）が挙げられる。
【００５０】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ^１がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｎ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（Ｉｏ）と称する。）があげられる。
【００５１】
一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物としては、上記化合物群（Ｉａ）〜（Ｉｏ）で示した化合物のＸ^１およびＸ^２の塩素原子を、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、ベンジル基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基に変更した化合物などがあげられる。
【００５２】
上記一般式［ＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^２およびＣｐ^３がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^２およびＭ^３がチタン原子であり、Ｘ^３およびＸ^４が塩素原子である化合物としては、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩａ）と称する。）があげられる。
【００５３】
また、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^２およびＣｐ^３がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^２およびＭ^３がチタン原子であり、Ｘ^３およびＸ^４が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩａ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｂ）と称する。）があげられる。
【００５４】
一般式［ＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^２およびＣｐ^３がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^２およびＭ^３がチタン原子であり、Ｘ^３およびＸ^４が塩素原子である化合物としては、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｃ）と称する。）があげられる。
【００５５】
また、Ｒ^２５Ｒ^２６Ｊ^２およびＲ^３５Ｒ^３６Ｊ^３がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^２およびＣｐ^３がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^２およびＭ^３がチタン原子であり、Ｘ^３およびＸ^４が塩素原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩｃ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｄ）と称する。）があげられる。
【００５６】
一般式［ＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ^２およびＭ^３がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩｅ）と称する。）があげられる。
【００５７】
一般式［ＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、上記化合物群（ＩＩａ）〜（ＩＩｅ）で示した化合物のＸ^３およびＸ^４の塩素原子を、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、ベンジル基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基に変更した化合物などがあげられる。
【００５８】
上記一般式［ＩＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がイソプロピリデン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^４およびＣｐ^５がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^４およびＭ^５がチタン原子である化合物としては、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩａ）と称する。）があげられる。
【００５９】
また、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がイソプロピリデン基であり、Ｃｐ^４およびＣｐ^５がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^４およびＭ^５がチタン原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩＩａ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｂ）と称する。）があげられる。
【００６０】
一般式［ＩＩＩ］で表される遷移金属化合物としては、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がジメチルシリレン基である化合物があげられ、例えば、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^４およびＣｐ^５がη^５−シクロペンタジエニル基であり、Ｍ^４およびＭ^５がチタン原子である化合物としては、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｃ）と称する。）があげられる。
【００６１】
また、Ｒ^４５Ｒ^４６Ｊ^４およびＲ^５５Ｒ^５６Ｊ^５がジメチルシリレン基であり、Ｃｐ^４およびＣｐ^５がη^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基であり、Ｍ^４およびＭ^５がチタン原子である化合物としては、上記化合物群（ＩＩＩｃ）で示した化合物のη^５−シクロペンタジエニルを、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基あるいはη^５−フルオレニル基に変更した化合物など（以下、これらの化合物を、化合物群（ＩＩＩｄ）と称する。）があげられる。
【００６２】
一般式［ＩＩＩ］で示される遷移金属化合物としては、Ｍ^５およびＭ^６がジルコニウム原子あるいはハフニウム原子である化合物があげられ、具体的には、上記化合物群（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｄ）で示した化合物のチタニウムをジルコニウムあるいはハフニウムに変更した化合物などがあげられる。
【００６３】
これら上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物は、一種で用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００６４】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで表される遷移金属化合物（ａ）を用いてなる付加重合用触媒の存在下、ビニリデン化合物を重合するものである。該付加重合用触媒としては、遷移金属化合物（ａ）と公知の付加重合用助触媒成分とを接触させてなる付加重合用触媒が挙げられるが、好ましくは、遷移金属化合物（ａ）と下記成分（ｂ）および／または下記成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒である。
【００６５】
（ｂ）：下記（ｂ１）〜（ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（ｂ１）一般式 Ｅ^１ _ｐＡｌＺ_３−ｐで示される有機アルミニウム化合物
（ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｑで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（ｂ３）一般式 Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｒＡｌＥ^３ _２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（ｂ１）〜（ｂ３）において、ｐは０＜ｐ≦３を満足する数を表し、ｑは２以上の整数を表し、ｒは１以上の整数を表す。Ｅ^１、Ｅ^２およびＥ^３は炭化水素基を表し、Ｅ^１が複数ある場合は、夫々のＥ^１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ^２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ^３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００６６】
（ｃ）：下記化合物（ｃ１）〜（ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（ｃ１）一般式 ＢＱ^１ _３で表されるホウ素化合物、
（ｃ２）一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^２ _４）⁻で表されるホウ素化合物、
（ｃ３）一般式（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^３ _４）⁻で表されるホウ素化合物
（上記（ｃ１）〜（ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ^１〜Ｑ^３はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、夫々のＱ^１は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ^２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＱ^３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｇ^＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）^＋はブレンステッド酸を表す。）
【００６７】
（ｂ１）の一般式Ｅ^１ _ｐＡｌＺ_３−ｐにおいて、Ｅ^１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ^１が複数ある場合は、夫々のＥ^１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、ｐは０＜ｐ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
【００６８】
（ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００６９】
（ｂ２）の一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｑにおいて、Ｅ^２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ^２は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｑは２以上の整数であり、好ましくはｑは２〜４０の整数である。
【００７０】
（ｂ３）の一般式 Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｒＡｌＥ^３ _２において、Ｅ^３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数あるＥ^３は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｒは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の整数である。
【００７１】
（ｂ２）、（ｂ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（トルエン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００７２】
（ｃ１）の一般式 ＢＱ^１ _３において、Ｑ^１は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ^１は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ^１において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ^１として、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００７３】
（ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７４】
（ｃ２）の一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^２ _４）⁻において、Ｑ^２は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ^２は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ^２の具体例としては、上記の（ｂ１）においてＱ^２の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ^２の好ましい基としては、上記の（ｃ１）においてＱ^２の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ^２ _４）⁻の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、Ｇ^＋は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ^＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【００７５】
（ｃ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとも称する。）である。
【００７６】
（ｃ３）の一般式（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^３ _４）⁻において、Ｑ^３は、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、夫々のＱ^３は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ^３の具体例としては、上記の（ｃ１）においてＱ^１の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ^３の好ましい基としては、上記の（ｃ１）においてＱ^１の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ^３ _４）⁻の具体例としては、上記の成分（ｃ２）において（ＢＱ^２ _４）⁻の具体例として記載したものをあげることができ、（ＢＱ^３ _４）⁻の好ましい基としては、上記の成分（ｃ２）において（ＢＱ^２ _４）⁻の好ましい基として記載したものをあげることができる。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）^＋はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【００７７】
（ｃ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００７８】
遷移金属化合物（ａ）と上記成分（ｂ）および／または上記成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒としては、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）とを接触させてなる付加重合用触媒、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒が好ましい。遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）とを接触させてなる付加重合用触媒を用いる場合、成分（ｂ）としては、環状のアルミノキサン（ｂ２）および／または線状のアルミノキサン（ｂ３）が好ましい。また、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）とを接触させてなる付加重合用触媒を用いる場合、成分（ｂ）としては、成分（ｂ１）が好ましい。
【００７９】
遷移金属化合物（ａ）と成分（ｂ）の接触処理量比としては、成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル数と遷移金属化合物（ａ）のモル数との比（［成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル数］／［遷移金属化合物（ａ）のモル数］）が、通常、０．１〜１００００となる接触処理量比であり、好ましくは、５〜２０００となる接触処理量比である。また、遷移金属化合物（ａ）と成分（ｃ）の接触処理量比としては、成分（ｃ）のモル数と遷移金属化合物（ａ）のモル数との比（［成分（ｃ）のモル数］／［遷移金属化合物（ａ）のモル数］）が、通常、０〜１００となる接触処理量比であり、好ましくは、０．５〜１０となる接触処理量比である。
【００８０】
遷移金属化合物（ａ）と、成分（ｂ）および／または成分（ｃ）とを接触させる方法としては、遷移金属化合物（ａ）と、成分（ｂ）および／または成分（ｃ）とを混合する方法などが用いられる。また、重合反応器に、遷移金属化合物（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）をそれぞれ別々に供給してもよく、任意に選択される２種以上の成分を接触させて接触物を得た後に、該接触物と選択されなかった成分を別々に供給してもよく、全ての成分をあらかじめ接触させた後に供給してもよい。
【００８１】
重合反応器に、遷移金属化合物（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を供給する方法としては、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中で実質的に水分や酸素のない状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素等の溶媒に溶解あるいは懸濁させた状態で供給する方法などが挙げられる。また、溶媒に溶解あるいは懸濁させた状態で供給する場合、各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、遷移金属化合物（ａ）の濃度は、好ましくは０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇであり、成分（ｂ）の濃度は、成分（ｂ）に含まれるＡｌ原子モル数換算で、好ましくは０．０１〜１００００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇであり、成分（ｃ）の濃度は、好ましくは０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇである。
【００８２】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法で用いられる付加重合用触媒としては、ＳｉＯ_２やＡｌ_２Ｏ_３などの無機担体、エチレン重合体やスチレン重合体などの有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
本発明のビニリデン化合物重合体の製造方法に用いられるビニリデン化合物（Ｖ）は、下記一般式［ＩＶ］で表される化合物である。

上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ^６１およびＲ^６２はそれぞれ独立に、炭化水素基、置換シリル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボニル基、炭化水素オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^６１とＲ^６２は結合して単環または多環を形成してもよい。
【００８４】
一般式［ＩＶ］のＲ^６１およびＲ^６２はにおいて、炭化水素基として、好ましくは炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、フェニル基、ベンジル基、トシル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスリル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、アミノメチル基等が挙げられ、カルボニル基としては、アセチル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられ、炭化水素オキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシ基、メチルエステル基、エチルエステル基等が挙げられ、置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
【００８５】
ビニリデン化合物（Ｖ）としては、２−メチルブテン、２−メチルペンテン、２−メチルヘキセン、２−メチルヘプテン、２−メチルオクテン、２，３−ジメチルブテン、２，３−ジメチルペンテン、２，３−ジメチルヘキセン、２，３−ジメチルオクテン、２，３，３−トリメチルブテン、２，３，３−トリメチルペンテン、２，３，３−トリメチルヘキセン、２，３，３−トリメチルオクテン、２，３，４−トリメチルペンテン、２，３，４−トリメチルヘキセン、２，３，４−トリメチルオクテン、２，４，４−トリメチルペンテン、２，４，４−トリメチルヘキセン、２，４，４−トリメチルオクテン、２−メチル−３−シクロヘキシルプロピレン、ビニリデンシクロペンタン、ビニリデンシクロヘキサン、ビニリデンシクロオクタン、２−メチルビニリデンシクロペンタン、３−メチルビニリデンシクロペンタン、４−メチルビニリデンシクロペンタン、イソプレン、４−メチル−１，４−ペンタジエン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、２−メチル−３−フェニルプロピレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、２−シアノプロピレン、２−メトキシカルボニルプロピレン、２−アミノプロピレン、２−ヒドロキシメチルプロピレン、２−フロロプロピレン、２−クロロプロピレン等が挙げられ、好ましくは、２，３−ジメチルブテン、２，４，４−トリメチルペンテン、α−メチルスチレンである。
【００８６】
本発明の製造方法におけるビニリデン化合物（Ｖ）の重合においては、ビニリデン化合物（Ｖ）の単独重合を行ってもよく、ビニリデン化合物（Ｖ）以外の付加重合性単量体とビニリデン化合物（Ｖ）との共重合を行ってもよい。ビニリデン化合物（Ｖ）以外の付加重合性単量体としては、オレフィン化合物やジエン化合物、その他のビニル化合物を挙げることができる。オレフィン化合物やジエン化合物としては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、ジメタノオクタヒドロナフタレン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン、３−ビニルシクロヘキセン、４−ビニルシクロヘキセン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、その他のビニル化合物としては、具体的には、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、アセナフチレンなどが用いられる。
【００８７】
本発明の製造方法において、ビニリデン化合物（Ｖ）の重合方法としては、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合；液状単量体中で重合を実施するバルク重合；ガス状の単量体中で重合を実施する気相重合等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
【００８８】
重合温度については、通常−１００〜２５０℃であり、好ましくは−５０〜２００℃、特に好ましくは０〜２００℃である。また、重合圧力については、通常１０ＭＰａ以下であり、好ましくは０．１〜５ＭＰａである。なお、重合においては、ビニリデン化合物重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例中における重合体の物性は、下記の方法によって測定した。
【００９０】
（１）化合物の構造分析
^１Ｈ−ＮＭＲにより分析をおこなった。
装置：日本電子ＪＮＭ−ＥＸ２７０（２７０ＭＨｚ，^１Ｈ）
溶媒：ＣＤ_２Ｃｌ_２
温度：室温
（２）重合体の構造分析
^１３Ｃ−ＮＭＲにより分析を行った。
測定装置：ＢＲＵＫＥＲ社製 ＤＲＸ６００
測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−ｄ４の４：１（容積比）混合液
測定温度：１３５℃
（３）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
（４）融点
融点は、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測定した。
昇温 ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持
冷却 ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持
測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）
【００９１】
実施例１
（イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成）
下記の（１−１）〜（１−５）の方法により、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成を行った。
【００９２】
（１−１）：１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノールの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラスコ中で、２−第三級ブチル−５−メチル−２−フェノール２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶かし、続いて第三級ブチルアミン２５．９ｍｌ（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃で２時間撹拌した。その後、室温で、１０％希塩酸（１回につき１００ｍｌ）にて３回洗浄した。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、溶媒を除去し、橙色のオイル状物質を得た。該オイル状物質をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−１００）を通し、ヘキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製し、無色のオイル１８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を得た。その^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２溶媒）のデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ １．３２（ｓ，９Ｈ）、２．１９（ｓ，３Ｈ）、６．９８（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｓ，１Ｈ）
この^１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた無色のオイルを１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノールと同定した。収率は６２％であった。
【００９３】
（１−２）：１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶かし、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続けた。その後、溶媒を除去し、残さにヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄色のオイル１３．８ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）を得た。その^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２溶媒）のデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ １．３１（ｓ，９Ｈ）、２．２０（Ｓ，３Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）
この^１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイルを１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼンと同定した。収率は９４％であった。
【００９４】
（１−３）：２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−２）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン４．６１ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル１０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへ、^ｎＢｕＬｉ １８．０ｍｍｏｌ（１．６２ｍｏｌ／リットル濃度の^ｎＢｕＬｉ／ヘキサン溶液１１．１ｍｌ）を加え、−７０℃で２時間撹拌を続けた。さらに、この反応液に、ジエチルエーテル１０ｍｌに６，６−ジメチルフルベン１．９１ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）を溶かした溶液を加え、その後、室温まで昇温した。続いて、５ｗｔ％希塩酸を２５ｍｌ加えた。この反応溶液にヘキサン３０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。この抽出は３回繰り返した。抽出分を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去したところ、黄色のオイルを得た。この黄色のオイルをシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−１００）を通し、ヘキサンで展開し、留分の溶媒を除去することによって精製し、淡黄色のオイル３．０ｇを得た。その^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２溶媒）のデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ １．４８（ｓ，９Ｈ）、１．７１（ｓ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、６．０７〜６．６２（ｂｒ，５Ｈ）
この^１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた淡黄色のオイルを下記構造式（イ）の２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンと同定した。収率は６０％であった。

【００９５】
（１−４）：２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−３）で合成した２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．２８ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）をヘキサン２０ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへ、^ｎＢｕＬｉ１．０９ｍｏｌ（１．６２ｍｏｌ／リットル濃度の^ｎＢｕＬｉ／ヘキサン溶液０．６７ｍｌ）を加えた。その後、室温まで昇温し、白色の固体を析出させた。これを濾過し、１回につきヘキサン１０ｍｌを用いて３回洗浄し、減圧乾燥した。白色固体である２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．３０ｇを得た。収率は９５％であった。
【００９６】
（１−５）：イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−４）で合成した２−（シクロペンタジエニル）（リチウム）−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）プロパン０．２０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）をヘキサン１０ｍｌに加え、−７０℃に冷却した。そこへ、ＴｉＣｌ_４０．０７７ｍｌ（０．１３ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温したところ、溶液が茶褐色に変化し、暗橙色の固体が析出した。
これを濾過して、溶液と固体とに分け、固体から１回につきヘキサン１０ｍｌで、飽和炭化水素溶媒であるヘキサンに可溶な成分を３回抽出した。これらのヘキサン溶液をまとめ、１０ｍｌまで濃縮し、その濃縮液を−２０℃で冷却、１２時間静置したところ、黄色の固体が析出した。これを濾過し、減圧乾燥した。この黄色の固体の^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２溶媒）のデータを以下に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ １．３３（ｓ，９Ｈ）、１．５１（ｓ，６Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、６．０６（ｔ，２Ｈ）、６．９２（ｔ，２Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、７．１９（ｓ，１Ｈ）
この^１Ｈ−ＮＭＲデータから、得られた黄色の固体を下記構造式（ロ）のイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドと同定した。収率は３４％であった。

【００９７】
（ビニリデン化合物の重合）
アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中に２，４，４−トリメチル−１−ペンテン６３ｍｌ、および脱水トルエン１３ｍｌを投入後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。次に、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、トリイソブチルアルミニウム濃度１ｍｏｌ／ｌ］２．０ｍｌと、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドのトルエン溶液［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド９．７ｍｇを脱水トルエン９．７ｍｌに溶解した液］と、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液［トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート６９．２ｍｇを脱水トルエン１２．５ｍｌに溶解した液］とを投入し、反応液を３０℃で１時間攪拌した。その後、反応液を塩酸（１２Ｎ）１ｍｌとエタノール５００ｍｌの混合液中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体１１．３ｇを得た。この重合体の［η］は０．２２ｄｌ／ｇで、融点は１２１℃であった。
得られた重合体の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。２，４，４−トリメチル−１−ペンテン単量体単位の２−メチル基由来のメチル基炭素に帰属されるシグナルが２６．６ｐｐｍに、ｔ−ブチル基由来のメチル基炭素に帰属されるシグナルが３２．５ｐｐｍに観測された。
【００９８】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明により、効率的なビニリデン化合物重合体の製造方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られた重合体の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a vinylidene compound polymer.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART A polymer obtained by polymerizing a vinylidene compound such as polyisobutylene is excellent in chemical stability, food hygiene, and the like, and is therefore widely used as an adhesive, a rubber material, a material for electrical insulation, and the like. As a method for producing the vinylidene compound, a method of cationic polymerization using a Lewis acid such as organoaluminum is generally known, and recently, using titanium tetrachloride and tertiary butyl piperooxide as catalysts, A method of polymerizing isobutylene at −30 ° C., using isobutylene and 2-bromomethyl-1,3 at −70 ° C. using titanium tetrachloride and 2,5-dimethyl-2,5-bis- (benzoylperoxyhexane) as catalysts. -A method of copolymerizing butadiene has been reported (for example, see Patent Documents 1 and 2).
[0003]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 4,908,421
[Patent Document 2]
JP-A-6-287234
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-mentioned method for producing a vinylidene compound, it is necessary to lower the polymerization temperature, and the productivity is not sufficiently satisfactory.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a more efficient method for producing a vinylidene compound polymer.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is represented by the following general formula [IV] in the presence of an addition polymerization catalyst using the transition metal compound (a) represented by any of the following general formulas [I] to [III]. The present invention relates to a method for producing a vinylidene compound polymer for polymerizing a vinylidene compound (V).

(In the above general formulas [I] to [III], M¹~ M⁵Represents a metal atom of Group 4 of the periodic table of the elements;¹~ A⁵Represents an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J¹~ J⁵Represents an atom belonging to Group 14 of the periodic table of the elements. Cp¹~ Cp⁵Represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. X¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a hydrocarbon oxy group, a disubstituted amino group, a hydrocarbon thio group or a hydrocarbon seleno group;¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶May be arbitrarily linked to form a monocyclic or polycyclic ring. The monocyclic or polycyclic ring may be an aromatic ring or a non-aromatic ring. X⁵~ X⁷Represents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements. )

(In the above general formula [IV], R⁶¹And R⁶²Each independently represents a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a cyano group, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydrocarbon oxy group, an amino group, a substituted amino group, a hydrocarbon thio group, a hydrocarbon seleno group or a halogen atom;⁶¹And R⁶²May combine to form a monocyclic or polycyclic ring. )
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The transition metal compound (a) used in the method for producing a vinylidene compound polymer of the present invention is a compound represented by any one of the general formulas [I] to [III].

(In the above general formulas [I] to [III], M¹~ M⁵Represents a metal atom of Group 4 of the periodic table of the elements;¹~ A⁵Represents an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J¹~ J⁵Represents an atom belonging to Group 14 of the periodic table of the elements. Cp¹~ Cp⁵Represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. X¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a hydrocarbon oxy group, a disubstituted amino group, a hydrocarbon thio group or a hydrocarbon seleno group;¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶May be arbitrarily linked to form a monocyclic or polycyclic ring. The monocyclic or polycyclic ring may be an aromatic ring or a non-aromatic ring. X⁵~ X⁷Represents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements. )
[0007]
In the above general formulas [I] to [III], M¹~ M⁵Represents an atom belonging to Group 4 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC Inorganic Chemical Nomenclature Revised Edition, 1989), and includes, for example, a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Preferably, they are a titanium atom and a zirconium atom.
[0008]
In the general formulas [I] to [III], Cp¹~ Cp⁵Represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, for example, η⁵-(Substituted) cyclopentadienyl group, η⁵-(Substituted) indenyl group, η⁵— (Substituted) fluorenyl group and the like. To give a concrete example, for example, η⁵-Cyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Ethylcyclopentadienyl group, η⁵-N-propylcyclopentadienyl group, η⁵-Isopropylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Sec-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-pentylcyclopentadienyl group, η⁵-Neopentylcyclopentadienyl group, η⁵-N-hexylcyclopentadienyl group, η⁵-N-octylcyclopentadienyl group, η⁵-Phenylcyclopentadienyl group, η⁵-Naphthylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵A triethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵-Dimethylindenyl group, η⁵-Ethylindenyl group, η⁵-N-propylindenyl group, η⁵-Isopropylindenyl group, η⁵-N-butylindenyl group, η⁵-Sec-butylindenyl group, η⁵-Tert-butylindenyl group, η⁵-N-pentylindenyl group, η⁵-Neopentylindenyl group, η⁵-N-hexylindenyl group, η⁵-N-octylindenyl group, η⁵-N-decylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group, η⁵-Methylphenylindenyl group, η⁵-Naphthylindenyl group, η⁵A trimethylsilylindenyl group, η⁵A triethylsilylindenyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylindenyl group, η⁵A tetrahydroindenyl group, η⁵A fluorenyl group, η⁵-Methylfluorenyl group, η⁵-Dimethylfluorenyl group, η⁵-Ethylfluorenyl group, η⁵-Diethylfluorenyl group, η⁵-N-propylfluorenyl group, η⁵-Di-n-propylfluorenyl group, η⁵-Isopropylfluorenyl group, η⁵-Diisopropylfluorenyl group, η⁵-N-butylfluorenyl group, η⁵-Sec-butylfluorenyl group, η⁵-Tert-butylfluorenyl group, η⁵-Di-n-butylfluorenyl group, η⁵-Di-sec-butylfluorenyl group, η⁵-Di-tert-butylfluorenyl group, η⁵-N-pentylfluorenyl group, η⁵-Neopentylfluorenyl group, η⁵-N-hexylfluorenyl group, η⁵-N-octylfluorenyl group, η⁵-N-decylfluorenyl group, η⁵-N-dodecylfluorenyl group, η⁵A phenylfluorenyl group, η⁵-Di-phenylfluorenyl group, η⁵-Methylphenylfluorenyl group, η⁵A naphthylfluorenyl group, η⁵A trimethylsilylfluorenyl group, η⁵-Bis-trimethylsilylfluorenyl group, η⁵A triethylsilylfluorenyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylfluorenyl group and the like, preferably η⁵-Cyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵A tetrahydroindenyl group, η⁵-A fluorenyl group.
[0009]
In the general formulas [I] to [III], X¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a hydrocarbonoxy group, a disubstituted amino group, a hydrocarbon thio group or a hydrocarbon seleno group;¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶May be arbitrarily bonded to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring may be an aromatic ring or a non-aromatic ring.
[0010]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, preferably a chlorine atom and a bromine atom, and more preferably a chlorine atom.
[0011]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the hydrocarbon group in the above include an alkyl group, an aralkyl group, and an aryl group.
[0012]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, and a tert-pentyl group. Group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group and the like.
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a trichloromethyl group, a fluoroethyl group, a pentafluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluorobutyl group, and a perfluoroalkyl group. Hexyl, perfluorooctyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perbromopropyl and the like.
Further, any of these alkyl groups may be substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.
[0013]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, and a tert-pentyl group.
[0014]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the aralkyl group in the above include a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, a (3-methylphenyl) methyl group, a (4-methylphenyl) methyl group, a (2,3-dimethylphenyl) methyl group, a (2 , 4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) Methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethyl Phenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetra (Tylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl Group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexyl) Phenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group and the like.
All of these aralkyl groups are halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group; aralkyloxy groups such as benzyloxy group. It may be replaced by, for example.
[0015]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and more preferably a benzyl group.
[0016]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the aryl group in are a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, a 4-tolyl group, a 2,3-xylyl group, a 2,4-xylyl group, a 2,5-xylyl group, a 2,6- Xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4 2,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6 -Tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n Pentylphenyl group, neopentyl phenyl group, n- hexylphenyl group, n- octylphenyl group, n- decyl phenyl group, n- dodecyl phenyl group, n- tetradecyl phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group.
All of these aryl groups are halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group; aryloxy groups such as a phenoxy group; aralkyloxy groups such as a benzyloxy group. It may be replaced by, for example.
[0017]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
[0018]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, wherein the hydrocarbon group is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group. An aryloxy group such as a phenoxy group; and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. Examples of the hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, n-pentyl, n-hexyl, Preferable examples include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a cyclohexyl group and an aryl group such as a phenyl group.
[0019]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the substituted silyl group include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group; and 2 to 20 carbon atoms such as dimethylsilyl group, diethylsilyl group and diphenylsilyl group. A tri-substituted silyl group; trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, triisobutylsilyl Group, a tert-butyldimethylsilyl group, a tri-n-pentylsilyl group, a tri-n-hexylsilyl group, a tricyclohexylsilyl group, and a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a triphenylsilyl group are preferable. And more preferably a trimethylsilyl group, ert- butyl dimethylsilyl group, a triphenylsilyl group.
[0020]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the hydrocarbon oxy group in the above include an alkoxy group, an aralkyloxy group, and an aryloxy group.
[0021]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, an n-pentyloxy group, a neopentyloxy group, and n- Examples include a hexyloxy group, an n-octyloxy group, an n-dodecyloxy group, an n-pentadecyloxy group, and an n-eicosyloxy group.
Each of these alkoxy groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be replaced by, for example.
[0022]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, or a tert-butoxy group.
[0023]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the aralkyloxy group in are a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group, a (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethyl Phenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5 -Trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) Toxic group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group , (Pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (Tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, anthracenylmethoxy group and the like.
Each of these aralkyloxy groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; It may be substituted with a group or the like.
[0024]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, more preferably a benzyloxy group.
[0025]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Examples of the aryloxy group in the above include, for example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3-dimethylphenoxy group, a 2,4-dimethylphenoxy group, and a 2,5-dimethyl Phenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-4-methylphenoxy group , 2-tert-butyl-5-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-6-methylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6 -Trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group , 2-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,6-dimethylphenoxy group, 2,6-di-tert -Butyl-3-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-4,5-dimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, , 3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4 2,6-trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, 2-te t-butyl-3,5,6-trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group , N-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group, etc. Is mentioned.
Each of these aryloxy groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be substituted with a group or the like.
[0026]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms.
[0027]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is an amino group substituted with two hydrocarbon groups or an amino group substituted with two silyl groups, wherein the hydrocarbon group or the silyl group is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom. It may be substituted with an atom, a halogen atom such as an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. Here, examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. , An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a cyclohexyl group; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group; an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as a benzyl group; Examples thereof include a trimethylsilyl group and a tert-butyldimethylsilyl group. Examples of such a disubstituted amino group include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, a di-sec-butylamino group, and a di-tert-butylamino group. Group, diisobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis-tert-butyldimethylsilylamino group and the like. And preferably a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, a di-tert-butylamino group, and a bistrimethylsilylamino group.
[0028]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably a methylthio group, an ethylthio group, an isopropylthio group, a tert-butylthio group, or a benzylthio group.
[0029]
X of general formulas [I] to [III]¹~ X⁴, R¹¹~ R¹⁶, R²¹~ R²⁶, R³¹~ R³⁶, R⁴¹~ R⁴⁶And R⁵¹~ R⁵⁶Is preferably a methylseleno group, an ethylseleno group, an isopropylseleno group, a tert-butylseleno group, or a benzylseleno group.
[0030]
In the general formulas [I] to [III], preferably X¹~ X⁴Is independently a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a disubstituted amino group, and more preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group.
[0031]
In the general formulas [I] to [III], preferably, R¹¹~ R¹⁴, R²¹~ R²⁴, R³¹~ R³⁴, R⁴¹~ R⁴⁴And R⁵¹~ R⁵⁴Is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group;¹¹, R²¹, R³¹, R⁴¹And R⁵¹Are preferably each independently an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or a substituted silyl group.
[0032]
Further, R in the general formulas [I] to [III]^Fifteen, R¹⁶, R²⁵, R²⁶, R³⁵, R³⁶, R⁴⁵, R⁴⁶, R⁵⁵And R⁵⁶Is preferably independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group or an aryloxy group.
[0033]
X in the above general formulas [II] and [III]⁵~ X⁷Represents an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC Revised Edition of Inorganic Chemical Nomenclature 1989), and specific examples thereof include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, and preferably an oxygen atom, a sulfur atom And more preferably an oxygen atom.
[0034]
In the general formulas [I] to [III], A¹~ A⁵Represents an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC revised edition of inorganic chemical nomenclature 1989), and examples thereof include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom. Preferably, it is an oxygen atom.
[0035]
In the general formulas [I] to [III], J¹~ J⁵Represents an atom belonging to Group 14 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC revised edition of inorganic chemical nomenclature 1989), and examples thereof include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom. Preferably, they are a carbon atom and a silicon atom.
[0036]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula [I] include R^FifteenR¹⁶J¹Is a methylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a methylene group, and Cp¹Is η⁵A cyclopentadienyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Ia)).
[0037]
Also, R^FifteenR¹⁶J¹Is a methylene group, and Cp¹Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group,¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride
And the like (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1b)).
[0038]
Also, R^FifteenR¹⁶J¹Is a methylene group, and Cp¹Is η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom, η of the compound shown in the above compound group (1a)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵-Methylcyclopentadienyl, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl, η⁵-N-butylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Indenyl, η⁵-Methylindenyl, η⁵-Phenylindenyl or η⁵-Compounds changed to fluorenyl (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1c)).
[0039]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is an isopropylidene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is an isopropylidene group, and Cp¹Is η⁵A cyclopentadienyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Id)).
[0040]
Also, R^FifteenR¹⁶J is an isopropylidene group, and Cp¹Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group,¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1e)).
[0041]
Also, R^FifteenR¹⁶J is an isopropylidene group, and Cp¹Is η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom, η of the compound shown in the above compound group (1d)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵-Methylcyclopentadienyl, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl, η⁵-N-butylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Indenyl, η⁵-Methylindenyl, η⁵-Phenylindenyl or η⁵-Compounds changed to fluorenyl (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1f)).
[0042]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a diethylmethylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a diethylmethylene group, and M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds in which methylene of the compounds shown in the above compound groups (Ia) to (Ic) is changed to diethylmethylene (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Ig)). Is mentioned.
[0043]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a diphenylmethylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a diphenylmethylene group, and M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds in which methylene of the compounds shown in the above compound groups (Ia) to (Ic) is changed to diphenylmethylene (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Ih)). Is mentioned.
[0044]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethylsilylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethylsilylene group, and Cp¹Is η⁵A cyclopentadienyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Ii)).
[0045]
Also, R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethylsilylene group, and Cp¹Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group,¹Is a titanium atom, and X¹And X²Is a chlorine atom,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1j)).
[0046]
Also, R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethylsilylene group, and Cp¹Is η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds represented by the above-mentioned compound group (1i).⁵-Cyclopentadienyl, η⁵-Methylcyclopentadienyl, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl, η⁵-N-butylcyclopentadienyl, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl, η⁵-Indenyl, η⁵-Methylindenyl, η⁵-Phenylindenyl or η⁵-Compounds changed to fluorenyl (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (1k)).
[0047]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a diethylsilylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a diethylsilylene group, and M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds in which dimethylsilylene of the compounds shown in the above compound groups (Ii) to (Ik) is changed to diethylsilylene (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Il). ).
[0048]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a diphenylsilylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a diphenylsilylene group, and M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds in which dimethylsilylene of the compounds shown in the above compound groups (Ii) to (Ik) is changed to diphenylsilylene (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (Im). ).
[0049]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethoxysilylene group, for example, R^FifteenR¹⁶J¹Is a dimethoxysilylene group, and M¹Is a titanium atom, and X¹And X²Are compounds in which dimethylenesilylene of the compounds shown in the above compound groups (Ii) to (Ik) is changed to dimethoxysilylene (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (In) )).
[0050]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula [I] include M¹Is a zirconium atom or a hafnium atom, and specifically, compounds in which titanium in the compounds shown in the above compound groups (Ia) to (In) is changed to zirconium or hafnium (hereinafter, these compounds are referred to as , Compound group (Io)).
[0051]
As the transition metal compound represented by the general formula [I], X of the compounds represented by the above compound groups (Ia) to (Io)¹And X²Wherein the chlorine atom of has been changed to a bromine atom, iodine atom, methyl group, benzyl group, methoxy group, n-butoxy group, isopropoxy group, phenoxy group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group And so on.
[0052]
The transition metal compound represented by the general formula [II] includes R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is an isopropylidene group, for example, R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is an isopropylidene group, and Cp²And Cp³Is η⁵A cyclopentadienyl group, M²And M³Is a titanium atom, and X³And X⁴Is a chlorine atom,
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride｝,
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIa)).
[0053]
Also, R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is an isopropylidene group, and Cp²And Cp³Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M²And M³Is a titanium atom, and X³And X⁴Is a chlorine atom, η of the compound shown in the above compound group (IIa)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A compound in which the compound is changed to a fluorenyl group (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIb)).
[0054]
The transition metal compound represented by the general formula [II] includes R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is a dimethylsilylene group, for example, R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is a dimethylsilylene group, and Cp²And Cp³Is η⁵A cyclopentadienyl group, M²And M³Is a titanium atom, and X³And X⁴Is a chlorine atom,
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride｝,
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride},
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIc)).
[0055]
Also, R²⁵R²⁶J²And R³⁵R³⁶J³Is a dimethylsilylene group, and Cp²And Cp³Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M²And M³Is a titanium atom, and X³And X⁴Is a chlorine atom, η of the compounds shown in the above compound group (IIc)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A compound in which the compound is changed to a fluorenyl group (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IId)).
[0056]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula [II] include M²And M³Is a zirconium atom or a hafnium atom, and specifically, compounds in which titanium of the compounds shown in the above compound groups (IIa) to (IId) is changed to zirconium or hafnium (hereinafter, these compounds are referred to as , Compound group (IIe)).
[0057]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula [II] include X of the compounds represented by the above compound groups (IIa) to (IIe).³And X⁴Wherein the chlorine atom of has been changed to a bromine atom, iodine atom, methyl group, benzyl group, methoxy group, n-butoxy group, isopropoxy group, phenoxy group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group And so on.
[0058]
The transition metal compound represented by the general formula [III] includes R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is an isopropylidene group, for example, R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is an isopropylidene group, and Cp⁴And Cp⁵Is η⁵A cyclopentadienyl group, M⁴And M⁵Is a titanium atom,
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium｝,
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛isopropylidene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIIa)).
[0059]
Also, R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is an isopropylidene group, and Cp⁴And Cp⁵Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M⁴And M⁵Is a titanium atom, η of the compound shown in the above compound group (IIIa)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵-Compounds substituted with a fluorenyl group (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIIb)).
[0060]
The transition metal compound represented by the general formula [III] includes R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is a dimethylsilylene group, for example, R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is a dimethylsilylene group, and Cp⁴And Cp⁵Is η⁵A cyclopentadienyl group, M⁴And M⁵Is a titanium atom,
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium｝,
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis ｛dimethylsilylene (η⁵-Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium},
(Hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIIc)).
[0061]
Also, R⁴⁵R⁴⁶J⁴And R⁵⁵R⁵⁶J⁵Is a dimethylsilylene group, and Cp⁴And Cp⁵Is η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A fluorenyl group, M⁴And M⁵Is a titanium atom, η of the compound shown in the above compound group (IIIc)⁵-Cyclopentadienyl, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group or η⁵A compound in which the compound is changed to a fluorenyl group (hereinafter, these compounds are referred to as compound group (IIId)).
[0062]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula [III] include M⁵And M⁶Is a zirconium atom or a hafnium atom. Specific examples include compounds in which titanium in the compounds shown in the above compound groups (IIIa) to (IIId) is changed to zirconium or hafnium.
[0063]
These transition metal compounds represented by any of the general formulas [I] to [III] may be used alone or in combination of two or more.
[0064]
The method for producing a vinylidene compound polymer of the present invention comprises the steps of: It polymerizes. Examples of the addition polymerization catalyst include an addition polymerization catalyst obtained by bringing a transition metal compound (a) into contact with a known addition polymerization promoter component. Preferably, the transition metal compound (a) and the following components are used. A catalyst for addition polymerization obtained by contacting (b) and / or the following component (c).
[0065]
(B): one or more aluminum compounds selected from the following (b1) to (b3)
(B1) General formula E¹ _pAlZ_3-pOrganoaluminum compounds represented by
(B2) General formula ｛-Al (E²) -O-｝_qCyclic aluminoxane having the structure shown by
(B3) General formula E³｛-Al (E³) -O-｝_rAlE³ ₂Linear aluminoxane having a structure represented by
(In the above (b1) to (b3), p represents a number satisfying 0 <p ≦ 3, q represents an integer of 2 or more, and r represents an integer of 1 or more.¹, E²And E³Represents a hydrocarbon group;¹If there is more than one, each E¹May be the same or different. Also, each E²May be the same or different, and each E³May be the same or different. Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and when there are a plurality of Z, each Z may be the same or different. )
[0066]
(C): one or more boron compounds selected from the following compounds (c1) to (c3)
(C1) General formula BQ¹ ₃A boron compound represented by
(C2) General formula G⁺(BQ² ₄)⁻A boron compound represented by
(C3) General formula (LH)⁺(BQ³ ₄)⁻Boron compound represented by
(In the above (c1) to (c3), B represents a trivalent boron atom;¹~ Q³Represents a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group;¹May be the same or different, and each Q²May be the same or different, and each Q³May be the same or different. G⁺Represents an inorganic or organic cation, L represents a neutral Lewis base, and (LH)⁺Represents a Bronsted acid. )
[0067]
General formula E of (b1)¹ _pAlZ_3-pAt E¹Is a hydrocarbon group, preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,¹If there is more than one, each E¹May be the same or different. P is a number satisfying 0 <p ≦ 3, and is preferably 2 or 3.
[0068]
Specific examples of (b1) include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum; dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum halide, Dialkyl aluminum chlorides such as dihexyl aluminum chloride; alkyl aluminum dichlorides such as methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, hexyl aluminum dichloride; dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dipro Le hydride, diisobutylaluminum hydride, there can be mentioned dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride.
Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum and triisobutylaluminum.
[0069]
General formula of (b2) ｛-Al (E²) -O-｝_qAt E²Is a hydrocarbon group, a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, an alkyl group such as a neopentyl group can be exemplified, preferably a methyl group, It is an isobutyl group. Multiple E²May be the same or different. In addition, q is an integer of 2 or more, and preferably q is an integer of 2 to 40.
[0070]
General formula E of (b3)³｛-Al (E³) -O-｝_rAlE³ ₂At E³Is a hydrocarbon group, a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, an alkyl group such as a neopentyl group can be exemplified, preferably a methyl group, It is an isobutyl group. Multiple E³May be the same or different. R is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 40.
[0071]
The method for producing (b2) and (b3) is not particularly limited, and a known method is used. For example, a method in which a solution in which a trialkylaluminum (such as trimethylaluminum) is dissolved in a suitable organic solvent (such as toluene or an aliphatic hydrocarbon) is brought into contact with water, and a metal salt containing water of crystallization (copper sulfate) Hydrate) and a trialkylaluminum (such as trimethylaluminum).
[0072]
General formula of (c1) BQ¹ ₃In, Q¹Is a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, and each Q¹May be the same or different. Q¹In the above, a halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a hydrocarbon group includes a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a phenyl group, and a 4-phenyl group. Methylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,6-di-tert-butylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, trifluoromethyl group, 2,3,4,5,6-pentane Examples include a fluorophenyl group and a 2,6-bis (trifluoromethyl) phenyl group. The substituted silyl group is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, such as a trimethylsilyl group and a triethylsilyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group and a t-butoxy group. A disubstituted amino group is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, such as a dimethylamino group and a diethylamino group. Q¹As a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an amino group having 2 to 20 carbon atoms. Yes, more preferably a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, still more preferably a fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms. 20 fluorinated aryl groups.
[0073]
Specific examples of (c1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and most preferably, tris (pentafluorophenyl) ) Borane.
[0074]
General formula G of (c2)⁺(BQ² ₄)⁻In, Q²Is a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, and each Q²May be the same or different. Q²As a specific example of the above, in the above (b1), Q²Can be given as specific examples of²A preferable group of is a group represented by Q in the above (c1)²Examples of the preferred groups include those described above. (BQ² ₄)⁻Are tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3 4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned. Can be G⁺Is an inorganic or organic cation; examples of the inorganic cation include a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation; and examples of the organic cation include a triphenylmethyl cation. G⁺Is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation.
[0075]
Specific examples of (c2) include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylmethyltetrakis (Pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like, preferably triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (triphenylmethyltetrakis (pentane) Fluorophenyl) borate).
[0076]
General formula (LH) of (c3)⁺(BQ³ ₄)⁻In, Q³Is a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, and each Q³May be the same or different. Q³As a specific example of the above, in the above (c1), Q¹Can be given as specific examples of³A preferable group of is a group represented by Q in the above (c1)¹Examples of the preferred groups include those described above. (BQ³ ₄)⁻As a specific example of (BQ) in the above component (c2)² ₄)⁻Can be mentioned as specific examples of (BQ³ ₄)⁻The preferred group of (BQ) in component (c2) above is² ₄)⁻Examples of the preferred groups include those described above. L is a neutral Lewis base and (LH)⁺Is a Bronsted acid, and specific examples of the Bronsted acid include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, and triarylphosphonium.
[0077]
Specific examples of (c3) include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ) Ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2 , 4,6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylaniliniumtetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diiso Ropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethylphenyl) ) Phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like, preferably tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or N, N-dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate It is.
[0078]
The addition polymerization catalyst obtained by contacting the transition metal compound (a) with the component (b) and / or the component (c) is obtained by contacting the transition metal compound (a) with the component (b). Addition polymerization catalysts and addition polymerization catalysts obtained by bringing the transition metal compound (a) into contact with the component (b) and the component (c) are preferred. In the case of using an addition polymerization catalyst obtained by contacting the transition metal compound (a) with the component (b), the component (b) is preferably a cyclic aluminoxane (b2) and / or a linear aluminoxane (b3). . When a catalyst for addition polymerization is prepared by contacting the transition metal compound (a) with the component (b) and the component (c), the component (b) is preferably the component (b1).
[0079]
The contact treatment amount ratio between the transition metal compound (a) and the component (b) may be a ratio of the number of moles of Al atoms contained in the component (b) to the number of moles of the transition metal compound (a) ([component (b) Is usually 0.1 to 10000, preferably 5 to 2,000, in terms of the mole ratio of Al atoms contained in the compound / (the mole number of the transition metal compound (a)). It is a quantitative ratio. The contact treatment amount ratio between the transition metal compound (a) and the component (c) may be a ratio of the number of moles of the component (c) to the number of moles of the transition metal compound (a) ([the number of moles of the component (c)). ] / [The number of moles of the transition metal compound (a)]) is usually 0 to 100, preferably 0.5 to 10.
[0080]
As a method of bringing the transition metal compound (a) into contact with the component (b) and / or the component (c), the transition metal compound (a) is mixed with the component (b) and / or the component (c). A method is used. Further, the transition metal compound (a), the component (b) and the component (c) may be separately supplied to the polymerization reactor, and two or more components selected arbitrarily are brought into contact with each other to form a contact product. After obtaining, the contact substance and the unselected components may be separately supplied, or all the components may be contacted beforehand and then supplied.
[0081]
As a method of supplying the transition metal compound (a), the component (b) and the component (c) to the polymerization reactor, the transition metal compound is supplied in an inert gas such as nitrogen or argon in a state substantially free of moisture or oxygen. And a method of supplying in a state of being dissolved or suspended in a solvent such as hydrocarbon in which components for deactivating the catalyst such as moisture and oxygen are sufficiently removed. When the components are supplied in a state of being dissolved or suspended in a solvent, the concentration of each component is appropriately selected depending on conditions such as the performance of an apparatus for supplying each component to the polymerization reactor. The concentration of component (b) is preferably 0.01 to 500 μmol / g, more preferably 0.05 to 100 μmol / g, and still more preferably 0.05 to 50 μmol / g. Is preferably 0.01 to 10000 μmol / g, more preferably 0.1 to 5000 μmol / g, and still more preferably 0.1 to 2000 μmol / g, in terms of the number of moles of Al atoms contained in the component (b). g, and the concentration of the component (c) is preferably 0.01 to 500 μmol / g, more preferably 0.05 to 200 μmol / g, and still more preferably 0.1 to 200 μmol / g. 05 to 100 μmol / g.
[0082]
Examples of the addition polymerization catalyst used in the method for producing a vinylidene compound polymer of the present invention include SiO.₂And Al₂O₃And a particulate carrier containing an organic polymer carrier such as an ethylene polymer or a styrene polymer.
[0083]
The vinylidene compound (V) used in the method for producing a vinylidene compound polymer of the present invention is a compound represented by the following general formula [IV].

In the above general formula [IV], R⁶¹And R⁶²Each independently represents a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a cyano group, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydrocarbon oxy group, an amino group, a substituted amino group, a hydrocarbon thio group, a hydrocarbon seleno group or a halogen atom;⁶¹And R⁶²May combine to form a monocyclic or polycyclic ring.
[0084]
R of the general formula [IV]⁶¹And R⁶²Is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms as a hydrocarbon group, and includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, and tert. -Butyl, amyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, norbornyl, adamantyl, ethenyl, propenyl, phenyl, benzyl, tosyl, naphthyl, anthracenyl Phenanthryl group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, aminomethyl group, and the like, and carbonyl groups include acetyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, and the like. Examples of the oxy group include a methoxy group and ethoxy. Shi group, butoxy group, a methoxy group, a methyl ester group, ethyl ester group, examples of the substituted amino group, dimethylamino group and the like.
[0085]
Examples of the vinylidene compound (V) include 2-methylbutene, 2-methylpentene, 2-methylhexene, 2-methylheptene, 2-methyloctene, 2,3-dimethylbutene, 2,3-dimethylpentene, and 2,3-dimethyl Hexene, 2,3-dimethyloctene, 2,3,3-trimethylbutene, 2,3,3-trimethylpentene, 2,3,3-trimethylhexene, 2,3,3-trimethyloctene, 2,3,4 -Trimethylpentene, 2,3,4-trimethylhexene, 2,3,4-trimethyloctene, 2,4,4-trimethylpentene, 2,4,4-trimethylhexene, 2,4,4-trimethyloctene, 2 -Methyl-3-cyclohexylpropylene, vinylidenecyclopentane, vinylidenecyclohexane, vinylidenecycloocta 2-methylvinylidenecyclopentane, 3-methylvinylidenecyclopentane, 4-methylvinylidenecyclopentane, isoprene, 4-methyl-1,4-pentadiene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, 2-methyl-3- Phenylpropylene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, -iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, -iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-cyanopropylene , 2-methoxycarbonylpropylene, 2-aminopropylene, 2-hydroxymethylpropylene, 2-fluoropropylene, 2-chloropropylene and the like, and preferably 2,3-dimethylbutene and 2,4,4-trimethylpentene. , Α-methyls Is Ren.
[0086]
In the polymerization of the vinylidene compound (V) in the production method of the present invention, homopolymerization of the vinylidene compound (V) may be performed, and an addition polymerizable monomer other than the vinylidene compound (V) and the vinylidene compound (V) may be used. May be copolymerized. Examples of the addition-polymerizable monomer other than the vinylidene compound (V) include an olefin compound, a diene compound, and other vinyl compounds. Specific examples of the olefin compound and the diene compound include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 1-hexene, 1-heptene, -Octene, 1-nonene, 1-decene, vinylcyclohexane, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, dimethanooctahydronaphthalene, 5,8-endomethylenehexahydronaphthalene, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,3-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,7-octadiene, 1, 8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4- Sadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,5-cyclooctadiene, 3-vinylcyclohexene, 4-vinylcyclohexene, 5-vinyl-2 Examples of -norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, norbornadiene and other vinyl compounds include styrene, 2-phenylpropylene, 2-phenylbutene, 3-phenylpropylene and p-methylstyrene. , M-methylstyrene, o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5 -Dimethylstyrene, 3-methyl-5-ethylstyrene, p- Tertiary butyl styrene, p- secondary butyl styrene, divinylbenzene, 1-vinylnaphthalene, acenaphthylene and the like.
[0087]
In the production method of the present invention, the polymerization method of the vinylidene compound (V) includes, for example, an aliphatic hydrocarbon (butane, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, etc.), an aromatic hydrocarbon (benzene, toluene, etc.) or Solvent polymerization or slurry polymerization using a halogenated hydrocarbon (such as methylene dichloride) as a solvent; bulk polymerization in which polymerization is performed in a liquid monomer; gas phase polymerization in which polymerization is performed in a gaseous monomer; Can be The polymerization system may be either a batch system or a continuous system.
[0088]
The polymerization temperature is generally -100 to 250C, preferably -50 to 200C, particularly preferably 0 to 200C. The polymerization pressure is usually 10 MPa or less, preferably 0.1 to 5 MPa. In the polymerization, a chain transfer agent such as hydrogen may be used to adjust the molecular weight of the vinylidene compound polymer.
[0089]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
The physical properties of the polymers in the examples were measured by the following methods.
[0090]
(1) Structural analysis of compounds
¹The analysis was performed by 1 H-NMR.
Apparatus: JEOL JNM-EX270 (270 MHz,¹H)
Solvent: CD₂Cl₂
Temperature: room temperature
(2) Structural analysis of polymer
^ThirteenThe analysis was performed by C-NMR.
Measuring device: DRX600 manufactured by BRUKER
Measurement solvent: Ortho-dichlorobenzene and ortho-dichlorobenzene-d4 4: 1 (volume ratio) mixture
Measurement temperature: 135 ° C
(3) Intrinsic viscosity [η]
It measured at 135 degreeC using tetralin as a solvent using the Ubbelohde viscometer.
(4) Melting point
The melting point was measured using a differential scanning calorimeter (SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the following conditions.
Heating 20 ° C to 200 ° C (20 ° C / min) for 10 minutes
Cooling 200 ° C to -50 ° C (20 ° C / min) for 10 minutes
Measurement -50 ° C to 300 ° C (20 ° C / min)
[0091]
Example 1
(Synthesis of isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride)
According to the following methods (1-1) to (1-5), isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride was synthesized.
[0092]
(1-1): Synthesis of 1-bromo-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol
Under a nitrogen atmosphere, in a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, 20.1 g (123 mmol) of 2-tert-butyl-5-methyl-2-phenol were dissolved in 150 ml of toluene. 9 ml (18.0 g, 246 mmol) were added. The solution was cooled to -70 ° C, 10.5 ml (32.6 g, 204 mmol) of bromine was added thereto, and the mixture was stirred at -70 ° C for 2 hours. Thereafter, the plate was washed three times with 10% diluted hydrochloric acid (100 ml each time) at room temperature. The organic layer obtained after washing was dried using anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to obtain an orange oily substance. The oily substance was passed through a silica gel column (Wakogel C-100), developed with hexane, and purified by removing the solvent of the fraction to obtain 18.4 g (75.7 mmol) of a colorless oil. That¹H-NMR (CD₂Cl₂Solvent) is shown below.
¹H-NMR (270 MHz, CD₂Cl₂) Δ 1.32 (s, 9H), 2.19 (s, 3H), 6.98 (s, 1H), 7.11 (s, 1H)
this¹From the 1 H-NMR data, the obtained colorless oil was identified as 1-bromo-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol. The yield was 62%.
[0093]
(1-2): Synthesis of 1-bromo-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzene
In a 100 ml four-necked flask equipped with a stirrer under a nitrogen atmosphere, 13.9 g (57.2 mmol) of 1-bromo-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol synthesized in (1-1) above. Was dissolved in 40 ml of acetonitrile, and then 3.8 g (67.9 mmol) of potassium hydroxide was added. Further, 17.8 ml (40.6 g, 286 mmol) of methyl iodide was added, and stirring was continued for 12 hours. Thereafter, the solvent was removed, and 40 ml of hexane was added to the residue to extract hexane-soluble components. The extraction was repeated three times. The solvent was removed from the extract to obtain 13.8 g (53.7 mmol) of a pale yellow oil. That¹H-NMR (CD₂Cl₂Solvent) is shown below.
¹H-NMR (270 MHz, CD₂Cl₂) Δ 1.31 (s, 9H), 2.20 (S, 3H), 3.81 (s, 3H), 7.02 (s, 1H), 7.18 (s, 1H).
this¹From the 1 H-NMR data, the obtained pale yellow oil was identified as 1-bromo-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzene. The yield was 94%.
[0094]
(1-3): Synthesis of 2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) propane
In a 100 ml four-necked flask equipped with a stirrer under a nitrogen atmosphere, 4.61 g (17.9 mmol) of 1-bromo-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzene synthesized in (1-2) above. ) Was dissolved in 10 ml of dry diethyl ether and cooled to -70 ° C. There,ⁿBuLi 18.0 mmol (1.62 mol / liter concentration)ⁿ(BuLi / hexane solution 11.1 ml) was added, and stirring was continued at -70 ° C for 2 hours. Further, to this reaction solution, a solution of 1.91 g (18.0 mmol) of 6,6-dimethylfulvene dissolved in 10 ml of diethyl ether was added, and then the temperature was raised to room temperature. Subsequently, 25 ml of 5 wt% diluted hydrochloric acid was added. 30 ml of hexane was added to the reaction solution to extract hexane-soluble components. This extraction was repeated three times. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was removed to obtain a yellow oil. This yellow oil was passed through a silica gel column (Wakogel C-100), developed with hexane, and purified by removing the solvent of the fraction to obtain 3.0 g of a pale yellow oil. That¹H-NMR (CD₂Cl₂Solvent) is shown below.
¹H-NMR (270 MHz, CD₂Cl₂) Δ 1.48 (s, 9H), 1.71 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 3.26 (s, 3H), 6.07 to 6.62 (br, 5H).
this¹From the 1 H-NMR data, the obtained pale yellow oil was identified as 2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) propane of the following structural formula (a). . The yield was 60%.

[0095]
(1-4): Synthesis of 2- (cyclopentadienyl) (lithium) -2- (3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) propane
In a 50 ml four-necked flask equipped with a stirrer under a nitrogen atmosphere, 2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) synthesized in (1-3) above. 0.28 g (0.99 mmol) of propane was dissolved in 20 ml of hexane and cooled to -70 ° C. There,ⁿBuLi 1.09 mol (1.62 mol / liter concentration)ⁿ(BuLi / hexane solution 0.67 ml) was added. Thereafter, the temperature was raised to room temperature to precipitate a white solid. This was filtered, washed three times with 10 ml of hexane each time, and dried under reduced pressure. 0.30 g of 2- (cyclopentadienyl) (lithium) -2- (3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) propane was obtained as a white solid. The yield was 95%.
[0096]
(1-5): Synthesis of isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride
In a 50 ml four-necked flask equipped with a stirrer under a nitrogen atmosphere, 2- (cyclopentadienyl) (lithium) -2- (3-tert-butyl-2-methoxy-) synthesized in (1-4) above. 0.20 g (2.3 mmol) of 5-methylphenyl) propane was added to 10 ml of hexane and cooled to -70 ° C. There, TiCl₄When 0.077 ml (0.13 g, 0.70 mmol) was added and the temperature was raised to room temperature, the solution turned brown and a dark orange solid precipitated.
This was filtered to separate into a solution and a solid, and a component soluble in hexane, a saturated hydrocarbon solvent, was extracted three times from the solid with 10 ml of hexane each time. These hexane solutions were combined, concentrated to 10 ml, and the concentrated solution was cooled at −20 ° C. and allowed to stand for 12 hours, whereupon a yellow solid precipitated. This was filtered and dried under reduced pressure. This yellow solid¹H-NMR (CD₂Cl₂Solvent) is shown below.
¹H-NMR (270 MHz, CD₂Cl₂) Δ 1.33 (s, 9H), 1.51 (s, 6H), 2.30 (s, 3H), 6.06 (t, 2H), 6.92 (t, 2H), 6.99. (S, 1H), 7.19 (s, 1H)
this¹From the 1 H-NMR data, the obtained yellow solid was identified as isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride of the following structural formula (II). The yield was 34%.

[0097]
(Polymerization of vinylidene compound)
After charging 63 ml of 2,4,4-trimethyl-1-pentene and 13 ml of dehydrated toluene into a 400 ml autoclave purged with argon, ethylene was charged at 0.8 MPa. Next, 2.0 ml of a toluene solution of triisobutylaluminum (manufactured by Tosoh Akzo Co., Ltd., triisobutylaluminum concentration 1 mol / l) and isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl- Toluene solution of 2-phenoxy) titanium dichloride [a solution obtained by dissolving 9.7 mg of isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride in 9.7 ml of dehydrated toluene] , A toluene solution of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate [a solution obtained by dissolving 69.2 mg of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate in 12.5 ml of dehydrated toluene] was added, and the reaction solution was heated at 30 ° C. Stir for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was poured into a mixed solution of 1 ml of hydrochloric acid (12N) and 500 ml of ethanol, and the precipitated white solid was filtered off. The solid was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 11.3 g of a polymer. [Η] of this polymer was 0.22 dl / g, and the melting point was 121 ° C.
Of the resulting polymer^ThirteenThe C-NMR spectrum is shown in FIG. The signal attributed to the methyl group carbon derived from the 2-methyl group of the 2,4,4-trimethyl-1-pentene monomer unit is 26.6 ppm, and the signal attributed to the methyl group carbon derived from the t-butyl group. Was observed at 32.5 ppm.
[0098]
【The invention's effect】
As described above, the present invention has provided an efficient method for producing a vinylidene compound polymer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows the polymer obtained in Example 1.^ThirteenIt is a C-NMR spectrum.

Claims (2)

A vinylidene compound (V) represented by the following general formula [IV] in the presence of an addition polymerization catalyst using a transition metal compound (a) represented by any of the following general formulas [I] to [III]: And a method for producing a vinylidene compound polymer.

(In the above general formulas [I] to [III], M ^{1 to} M ⁵ each represent a transition metal atom belonging to Group 4 of the periodic table of the element, and A ^{1 to} A ⁵ represent the 16th group of the periodic table of the element. represents a family of ^{atoms, .X 1 ~X 4 J 1 ~J} 5 is ^.cp 1 ~ CP ⁵ representative of the group 14 atoms of the periodic table of elements represents a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, R ^{11 to} R ¹⁶ , R ^{21 to} R ²⁶ , R ^{31 to} R ³⁶ , R ^{41 to} R ⁴⁶ and R ^{51 to} R ⁵⁶ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a hydrocarbon oxy group. Represents a group, a disubstituted amino group, a hydrocarbon thio group or a hydrocarbon seleno group, and R ^{11 to} R ¹⁶ , R ^{21 to} R ²⁶ , R ^{31 to} R ³⁶ , R ^{41 to} R ⁴⁶ and R ^{51 to} R ⁵⁶ are optional. To form a monocyclic or polycyclic ring The monocyclic or polycyclic ring may be either an aromatic ring or a non-aromatic ring. X ^{5 to} X ⁷ represent atoms of Group 16 of the Periodic Table of the Elements.)

(In the general formula [IV], R ⁶¹ and R ⁶² each independently represent a hydrocarbon group, a substituted silyl group, a cyano group, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydrocarbonoxy group, an amino group, a substituted amino group, a hydrocarbon thio group. Represents a group, a hydrocarbon seleno group or a halogen atom, and R ⁶¹ and R ⁶² may combine to form a monocyclic or polycyclic ring.) The vinylidene compound polymer according to claim 1, wherein the addition polymerization catalyst is an addition polymerization catalyst obtained by bringing a transition metal compound (a) into contact with the following component (b) and / or the following component (c). Production method.
(B): one or more aluminum compounds selected from the following (b1) to (b3): (b1) an organoaluminum compound represented by the general formula E ¹ _p AlZ _3-p ; (b2) a general formula: ｛-Al (E ² ) _-O-} cyclic aluminoxane (b3 having the structure represented by _q) the formula _{^{E 3 {-Al (E 3)}} -O-} r AlE 3 linear aluminoxane having a structure represented by ₂ (the ( In b1) to (b3), p represents a number satisfying 0 <p ≦ 3, q represents an integer of 2 or more, r represents an integer of 1 or more, and E ¹ , E ² and E ³ are carbonized. It represents a hydrogen group, if E ¹ is more, each E ¹ may be different be the same as each other. in addition, E ² each may be different, even the same as each other, respectively E ³ of be different be the same as each other .Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, if Z is a plurality, Z each may be different, even the same as each other.)
(C): the following compound (c1) 1 or more boron compounds selected from ~ (c3) (c1) a boron compound represented by the general formula BQ ¹ _3,
(C2) the general formula G ^{+ (BQ} ₂ 4) ^- boron compound represented by,
(C3) the general formula ^{(L-H) + (BQ} 3 4) - In the boron compound represented (the (c1) ~ (c3), B represents a trivalent boron ^atom, Q 1 to Q ³ is Represents a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, each Q ¹ may be the same or different, and each Q ² is Each Q ³ may be the same or different from each other, G ⁺ represents an inorganic or organic cation, L represents a neutral Lewis base, and (L -H) ⁺ represents a Bronsted acid.)

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