JP2004224881A - Polymerization catalyst and method for producing olefin polymer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new polymerization catalyst, and to provide a method for producing a high-molecular weight olefin polymer using the same. <P>SOLUTION: The olefin polymerization catalyst comprises a combination of a compound(A), an aluminum compound and a boron compound, wherein the compound(A) is a transition metal complex of general formula(1)( wherein, M1 is a group 4 atom; A is a group 16 atom; B is a group 14 atom; Cp1 is a group having a cyclopentadiene anionic skeleton; X1 and X2 are each H, a halogen atom, 1-20C alkyl, 7-20C aralkyl or the like; R1, R2, R3 and R4 are each H, a halogen atom, 1-20C alkyl, 7-20C aralkyl or the like; R5 and R6 are each H, a 1-20C alkyl, 7-20C aralkyl or the like; wherein R1, R2, R3, R4, R5 and R6 may be optionally bound together to form a ring ). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｍ１ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ１ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３及びＲ４ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。Ｒ５ 及びＲ６ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。
化合物（Ｂ）：一般式 Ｒ７Ｂ（ＯＨ）２
（式中、Ｒ７は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６から２０のアリール基を示す。）
で示される有機ホウ酸化合物。
化合物（Ｃ）：下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれか、またはそれらの２種以上の混合物
（Ｃ１）：一般式 （Ｅ１）ａ Ａｌ Ｚ（３−ａ）で示される有機アルミニウム化合物
（Ｃ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｃ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子又はハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｄ）： 下記化合物（Ｄ１）〜（Ｄ２）のいずれかまたはそれらの２種以上の混合物
（Ｄ１）：一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、
（Ｄ２）：一般式Ｚ^＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）⁻ で表されるボレート化合物
（Ｄ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）^＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）⁻ で表されるボレート化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は、同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基または炭素数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。）。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
化合物（Ａ）において、Ｍ１ で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくはチタン原子が挙げられる。
【０００７】
Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられる。
【０００８】
Ｂとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、ケイ素原子が挙げられる。
【０００９】
置換基Ｃｐ１ として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη５ −シクロぺンタジエニル基、η５ −メチルシクロペンタジエニル基、η５ −ジメチルシクロペンタジエニル基、η５ −トリメチルシクロペンタジエニル基、η５ −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５ −エチルシクロぺンタジエニル基、η５ −ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η５ −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η５ −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５ −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５ −ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η５ −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η５ −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η５ −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η５ −フェニルシクロぺンタジエニル基、η５ −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η５ −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５ −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５ −インデニル基、η５ −メチルインデニル基、η５ −ジメチルインデニル基、η５ −エチルインデニル基、η５ −ｎ−プロピルインデニル基、η５ −イソプロピルインデニル基、η５ −ｎ−ブチルインデニル基、η５ −ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η５ −ｎ−ペンチルインデニル基、η５ −ネオペンチルインデニル基、η５ −ｎ−ヘキシルインデニル基、η５ −ｎ−オクチルインデニル基、η５ −ｎ−デシルインデニル基、η５ −フェニルインデニル基、η５ −メチルフェニルインデニル基、η５ −ナフチルインデニル基、η５ −トリメチルシリルインデニル基、η５ −トリエチルシリルインデニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η５ −テトラヒドロインデニル基、η５ −フルオレニル基、η５ −メチルフルオレニル基、η５ −ジメチルフルオレニル基、η５ −エチルフルオレニル基、η５ −ジエチルフルオレニル基、η５ −ｎ−プロピルフルオレニル基、η５ −ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５ −イソプロピルフルオレニル基、η５ −ジイソプロピルフルオレニル基、η５ −ｎ−ブチルフルオレニル基、η５ −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５ −ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５ −ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５ −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η５ −ネオペンチルフルオレニル基、η５ −ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η５ −ｎ−オクチルフルオレニル基、η５ −ｎ−デシルフルオレニル基、η５ −ｎ−ドデシルフルオレニル基、η５ −フェニルフルオレニル基、η５ −ジ−フェニルフルオレニル基、η５ −メチルフェニルフルオレニル基、η５ −ナフチルフルオレニル基、η５ −トリメチルシリルフルオレニル基、η５ −ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η５ −トリエチルシリルフルオレニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη５ −シクロペンタジエニル基、η５ −メチルシクロペンタジエニル基、η５ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５ −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５ −インデニル基、η５ −フルオレニル基などが挙げられる。
【００１０】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 及びＲ４におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５及びＲ６ における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が挙げられる。
【００１２】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
【００１３】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５及びＲ６ における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５及びＲ６ における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ における置換シリル基とは炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５及びＲ６ における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５及びＲ６ における炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００２０】
置換基Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 及びＲ６ は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２１】
置換基Ｘ１及びＸ２ としては、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基等が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子が挙げられる。
Ｒ１ としては、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基等が挙げられる。
【００２２】
かかる化合物（Ａ）としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２３】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２４】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２５】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２６】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２７】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２８】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２９】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３０】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３１】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３２】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３３】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３４】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３５】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３６】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３７】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３８】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３９】
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物などといった化合物（Ａ）におけるＢが炭素原子である遷移金属錯体ならびに
【００４０】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４１】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４２】
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４３】
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４４】
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４５】
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４６】
ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４７】
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）に変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物といった化合物（Ａ）におけるＢが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
【００４８】
化合物（Ｂ）の有機ホウ酸化合物中のＲ７の炭素数６から２０の、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロ基、２，４−ジフルオロ基、２，５−ジフルオロ基、２，６−ジフルオロ基、３，４−ジフルオロ基、３，５−ジフルオロ基、２，３，４−トリフルオロ基、２，３，５−トリフルオロ基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，４，５−テトラフルオロフェニル基、２，３，４，６−テトラフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロナフチル基などが挙げられ、これらのフッ素原子が塩素、臭素、ヨウ素などに置換されたものが挙げられる。好ましくは、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられる。
【００４９】
〔化合物（Ｃ）〕
本発明において用いられる化合物（Ｃ）としては、下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）の公知の有機アルミニウム化合物であり、それらのいずれかまたはそれらの混合物が挙げられる。
（Ｃ１）：一般式 （Ｅ１）ａ ＡｌＺ（３−ａ） で示される有機アルミニウム化合物、
（Ｃ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ｃ３）：一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３）２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 、Ｅ２ 及びＥ３ は、同一または相異なり、炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子又はハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）。
【００５０】
一般式 （Ｅ１）ａ Ａｌ Ｚ（３−ａ）で示される有機アルミニウム化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００５１】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ２ 、Ｅ３ の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２ 及びＥ３ は同一または相異なりメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数である。
【００５２】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００５３】
〔化合物（Ｄ）〕
本発明において化合物（Ｄ）としては、（Ｄ１）：一般式ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、（Ｄ２）：一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物、（Ｄ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物のいずれか又はそれらの混合物が用いられる。
【００５４】
一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物（Ｄ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ３ は同一または相異なり、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む炭化水素２置換アミノ基であり、好ましくはＱ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００５５】
（Ｄ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００５６】
一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｄ２）において、Ｚ＋ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｄ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００５７】
一般式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表される化合物において、無機のカチオンであるＺ＋ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５８】
これらの具体的な組合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００５９】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｄ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｄ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００６０】
ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、前述と同様のものが挙げられる。
【００６１】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００６２】
本発明においては、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）、または、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いても良い。
【００６３】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）１モルに対し化合物（Ｂ）が１モルから１００００モル、好ましくは、１０モルから２０００モル、化合物（Ｃ）／化合物（Ａ）のモル比が１〜１００００で、好ましくは１０〜２０００、化合物（Ｄ）／化合物（Ａ）のモル比が１〜１０で、好ましくは１〜５程度の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６４】
次に、上記で得られた重合用触媒を用いてモノマーを重合する方法について説明する。
重合に使用するモノマーは、炭素数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン及びカルボン酸、エステル、アミノ基、等の極性の置換基をもつオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が挙げられ、ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができ、極性の置換基をもつオレフィンの具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が例示される。好ましくは、エチレンが挙げられる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００６５】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、スラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００６６】
重合温度は、通常、−５０℃〜３００℃程度の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜２００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（６ＭＰａ）程度が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間程度の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯの溶液（１００マイクロモル）、ペンタフルオロフェニルホウ酸（４０マイクロモル）およびジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．１マイクロモル）を加え、１７分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し（真空遠心乾燥機を用いて（以下、同じ。））、ポリマー０．１５３ｇが得られた（Ｍｗ＝２００００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）。
【００６９】
比較例１
ペンタフルオロフェニルホウ酸を用いず、重合時間を２０分間とした以外は実施例１と同様に実施した。ポリマー０．０６７ｇが得られた（Ｍｗ＝３６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）。
【００７０】
実施例２
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムの溶液（４０マイクロモル）、ペンタフルオロフェニルホウ酸（４０マイクロモル）、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．１マイクロモル）およびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．３マイクロモル）を加え、８分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．１９ｇが得られた（Ｍｗ＝１９０００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７）。
【００７１】
実施例３
オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムの溶液（４０マイクロモル）、フェニルホウ酸（２０マイクロモル）、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．１マイクロモル）およびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．３マイクロモル）を加え、２分間攪拌した。その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．２３１ｇが得られた（Ｍｗ＝８４００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）。
【００７２】
比較例２
ペンタフルオロフェニルホウ酸を用いなかったこと以外は実施例２と同様に実施した。ポリマー０．２２４ｇが得られた（Ｍｗ＝６６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９）。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polymerization catalyst and a method for producing an olefin polymer using the same.
[0002]
[Prior art]
As an example of using a reaction product of an organic boric acid compound and an organic aluminum compound as an alternative to MAO generally used as a co-catalyst in the production of an olefin polymer using a metallocene complex, for example, Patent Document 1 It has been reported. Similarly, Patent Document 2 is reported as an example in which an organic aluminum compound and a reaction product of an organic boric acid compound and an organic aluminum compound are used as a cocatalyst. However, conventionally, a transition metal complex soluble in a saturated hydrocarbon solvent and an organic boric acid compound having a ligand in which an aromatic ring having a hetero atom as a substituent and a cyclopentadienyl ring are connected by a covalent bonding group are used. The polymerization catalyst used is not known.
[0003]
[Patent Document 1]
Patent No. 322367
[Patent Document 2]
Table 2001-519443
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel polymerization catalyst and a method for producing a high-molecular-weight olefin polymer using the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides an olefin polymerization catalyst comprising a combination of the following compounds (A), (B) and (C), an olefin polymerization catalyst comprising a combination of the compound (D), and
The present invention provides a method for producing an olefin polymer in which an olefin is polymerized using the catalyst described in (1).
Compound (A): General formula (1)

(Wherein, M1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the element, A represents an atom of Group 16 of the periodic table of the element, and B represents a group 14 atom of the periodic table of the element. Cp1 is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, X1 and X2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by an atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, and 1 carbon atom which may be substituted by a halogen atom To 20 alkoxy groups, aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen atoms, aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen atoms Or a hydrocarbon disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms, wherein R1, R2, R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. An alkyl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, A substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a halogen atom, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms optionally substituted with a halogen atom And an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a substituent substituted with a halogen atom An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, and 1 carbon atom which may be substituted by a halogen atom To 20 alkoxy groups, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, or 2 carbon atoms And R2, R3, R4, R5 and R6 may be arbitrarily bonded to form a ring. )
A transition metal complex represented by
Compound (B): General formula R7B (OH) 2
(In the formula, R7 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.)
An organic boric acid compound represented by the formula:
Compound (C): Any of the following compounds (C1) to (C3) or a mixture of two or more of them
(C1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) a Al Z (3-a)
(C2): a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b
(C3): a linear aluminoxane having a structure represented by the general formula E3 ｛-Al (E3) -O-｝ cAl (E3) 2
(Wherein, E1 to E3 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms; Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom; a is an integer of 1 to 3; Represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
Compound (D): Any of the following compounds (D1) to (D2) or a mixture of two or more thereof
(D1): a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3,
(D2): General formula Z ⁺ (BQ1 Q2 Q3 Q4) ⁻ Borate compound represented by
(D3): General formula (LH) ⁺ (BQ1 Q2 Q3 Q4) ⁻ Borate compound represented by
(Wherein B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated carbon atom having 1 to 20 carbon atoms. A hydrogen group, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms.)
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the compound (A), the transition metal atom represented by M1 is a transition metal atom belonging to Group 4 of the Periodic Table of the Elements (Revision of the IUPAC Inorganic Chemical Nomenclature, 1989), for example, a titanium atom, a zirconium atom, a hafnium Atoms and the like. Preferably, a titanium atom is used.
[0007]
Examples of the atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by A include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, and an oxygen atom is preferable.
[0008]
Examples of atoms belonging to Group 14 of the periodic table of the element represented by B include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom. Preferably, a silicon atom is used.
[0009]
Examples of the group having a cyclopentadiene type anion skeleton represented by the substituent Cp1 include, for example, η5-cyclopentadienyl group, η5-methylcyclopentadienyl group, η5-dimethylcyclopentadienyl group, η5-trimethylcyclopentadienyl group Group, η5-tetramethylcyclopentadienyl group, η5-ethylcyclopentadienyl group, η5-n-propylcyclopentadienyl group, η5-isopropylcyclopentadienyl group, η5-n-butylcyclopentadienyl group, η5-sec-butylcyclopentadienyl group, η5-tert-butylcyclopentadienyl group, η5-n-pentylcyclopentadienyl group, η5-neopentylcyclopentadienyl group, η5-n-hexylcyclopentadienyl group, η5 -N-octylsi Cloantadienyl group, η5-phenylcyclopentadienyl group, η5-naphthylcyclopentadienyl group, η5-trimethylsilylcyclopentadienyl group, η5-triethylsilylcyclopentadienyl group, η5-tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η5-indenyl group, η5-methylindenyl group, η5-dimethylindenyl group, η5-ethylindenyl group, η5-n-propylindenyl group, η5-isopropylindenyl group, η5-n-butylindenyl group Η5-sec-butylindenyl group, η5-tert-butylindenyl group, η5-n-pentylindenyl group, η5-neopentylindenyl group, η5-n-hexylindenyl group, η5-n-octyl An indenyl group, η5-n-decylindenyl Group, η5-phenylindenyl group, η5-methylphenylindenyl group, η5-naphthylindenyl group, η5-trimethylsilylindenyl group, η5-triethylsilylindenyl group, η5-tert-butyldimethylsilylindenyl group, η5-tetrahydroindenyl group, η5-fluorenyl group, η5-methylfluorenyl group, η5-dimethylfluorenyl group, η5-ethylfluorenyl group, η5-diethylfluorenyl group, η5-n-propylfuryl Oleenyl group, η5-di-n-propylfluorenyl group, η5-isopropylfluorenyl group, η5-diisopropylfluorenyl group, η5-n-butylfluorenyl group, η5-sec-butylfluorenyl Group, η5-tert-butylfluorenyl group, η5-di-n-butylfluorenyl group Group, η5-di-sec-butylfluorenyl group, η5-di-tert-butylfluorenyl group, η5-n-pentylfluorenyl group, η5-neopentylfluorenyl group, η5-n-hexyl Fluorenyl group, η5-n-octylfluorenyl group, η5-n-decylfluorenyl group, η5-n-dodecylfluorenyl group, η5-phenylfluorenyl group, η5-di-phenylfluorene Nyl group, η5-methylphenylfluorenyl group, η5-naphthylfluorenyl group, η5-trimethylsilylfluorenyl group, η5-bis-trimethylsilylfluorenyl group, η5-triethylsilylfluorenyl group, η5-tert -Butyldimethylsilylfluorenyl group and the like, and preferably an η5-cyclopentadienyl group and an η5-methylcyclopentene. Examples include a tadienyl group, η5-tert-butylcyclopentadienyl group, η5-tetramethylcyclopentadienyl group, η5-indenyl group, and η5-fluorenyl group.
[0010]
Examples of the halogen atom in the substituents X1, X2, R1, R2, R3, and R4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom is preferable.
[0011]
Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, and R6 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group And the like, preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and an amyl group.
[0012]
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, -Fluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl, perchlorohexyl, perchlorooctyl Group, perchlorododecyl, perchloropentadecyl, perchloroeicosyl, perbromopropyl, perbromobutyl, perbromopentyl, perbromohexyl, perbromooctyl, perbromododecyl, perbromopenta Examples include a decyl group and a perbromoeicosyl group.
[0013]
The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 includes, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl Group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethyl Phenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) Methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl Group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (Pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, ( tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl Group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl Et like, with preference given to benzyl group.
Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0014]
Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 include, for example, phenyl, 2-tolyl, 3-tolyl, 4-tolyl, 2 , 3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetra Methylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecyl Examples include a phenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group, and a phenyl group is preferable.
Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0015]
The substituted silyl group in the substituents R1, R2, R3, R4, R5, and R6 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, wherein the hydrocarbon group is, for example, a methyl group 1 to 10 carbon atoms such as ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group. And an aryl group such as a phenyl group. Examples of the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, diphenylsilyl group and the like. Di-substituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert 3 to 3 carbon atoms such as a butylsilyl group, a tri-isobutylsilyl group, a tert-butyl-dimethylsilyl group, a tri-n-pentylsilyl group, a tri-n-hexylsilyl group, a tricyclohexylsilyl group, and a triphenylsilyl group; 20 tri-substituted silyl groups and the like; Le group, tert- butyldimethylsilyl group, and triphenylsilyl group.
In any of these substituted silyl groups, the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0016]
As the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 and R6, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group , Sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group, and the like. Examples include a methoxy group, an ethoxy group, and a tert-butoxy group.
Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0017]
Examples of the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, and R6 include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, and a (3-methylphenyl) ) Methoxy, (4-methylphenyl) methoxy, (2,3-dimethylphenyl) methoxy, (2,4-dimethylphenyl) methoxy, (2,5-dimethylphenyl) methoxy, (2,6 -Dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethyl Phenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, ( 2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6- (Tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) ) Methoxy, (n-butylphenyl) methoxy, (sec-butylphenyl) methoxy, (tert-butylphenyl) methoxy, (n-hexylphenyl) methoxy, (n-octylphenyl) methoxy, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-tetradecylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, Such Rasenirumetokishi group and the like, preferably benzyloxy group.
Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0018]
As the aryloxy group for the substituents X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, and R6, for example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3- Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4- Trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5- Trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, , 3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms such as -hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group and anthracenoxy group.
Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0019]
The disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms in the substituents X 1, X 2, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, wherein hydrocarbon Examples of the group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, a cyclohexyl group, and the like. And an aryl group such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a phenyl group. Examples of such a disubstituted amino group having 1 to 20 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, and a di-sec-butylamino group. , Di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bis Examples include a trimethylsilylamino group and a bis-tert-butyldimethylsilylamino group, preferably a dimethylamino group and a diethylamino group.
[0020]
The substituents R1, R2, R3, R4, R5 and R6 may be arbitrarily bonded to form a ring.
[0021]
As the substituents X1 and X2, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, and the like are preferable, and a halogen atom is more preferable.
R1 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a substituent substituted with a halogen atom. And an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
[0022]
Examples of the compound (A) include methylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride and methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride Methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclope Tajieniru) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0023]
Methylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0024]
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0025]
Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) tita Dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro- 2-phenoxy) titanium dichloride,
[0026]
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0027]
Methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( Fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride Methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0028]
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, iso Llopylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride ,
[0029]
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentane) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen) Xy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0030]
Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclo) Antadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0031]
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t Methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0032]
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclo Antadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclo) Pentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0033]
Isopropylidene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0034]
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) ) Titanium dichloride,
[0035]
Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl -5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0036]
Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert- Tylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0037]
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0038]
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethyl Rylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0039]
Diphenylmethylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3- tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride and the like, and titanium of these compounds as zirconium and hafnium A compound in which chloride is changed to bromide, iodide, dimethylamide, diethylamide, n-butoxide, isopropoxide, (cyclopentadienyl) is converted to (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (N-butylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), a compound changed to (indenyl), 3,5-dimethyl-2-phenoxy is 2-phenoxy, 3-methyl-2-phenoxy Fe Xy, 3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy, 3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy, 3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy, 3-trimethylsilyl-2-phenoxy Transition metal complexes in which B is a carbon atom in compound (A), such as compounds, compounds in which methylene is changed to diethylmethylene,
[0040]
Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2 -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2) − Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0041]
Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3 5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopenta Enyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl ( Methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titaniumdichloride Roraido,
[0042]
Dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopenta Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Dimethylsi (N-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopenta Dienyl) 3,5 diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0043]
Dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentane) Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentane) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titani Mujikuroraido, dimethylsilyl (tert- butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0044]
Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethyi) Cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0045]
Dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3 5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-) 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titani Mujikuroraido, dimethylsilyl (trimethylsilyl cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0046]
Dimethylsilyl (indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silyl (indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5 -Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3- tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) Titanium dichloride,
[0047]
Dimethylsilyl (fluorenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silyl (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3,5 -Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fur Renyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3,5-diamil -2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride, and (cyclopentadienyl) of these compounds with (dimethyl Clopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (ethylcyclopentadienyl), (n-propylcyclopentadienyl), (isopropylcyclopentadienyl), (sec-butylcyclopentadienyl), (Isobutylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (phenylcyclopentadienyl), (methylindenyl), a compound changed to (phenylindenyl), 2-phenoxy to 3- Phenyl 2-phenoxy, 3-trimethylsilyl-2-phenoxy, a compound in which 3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy is changed, a compound in which dimethylsilyl is changed to diethylsilyl, diphenylsilyl, dimethoxysilyl, titanium is zirconium, hafnium To In the compound (A) such as a compound obtained by changing a compound, chloride obtained by changing bromide, iodide, dimethylamide, diethylamide, n-butoxide, and isopropoxide, B is an atom belonging to Group 14 of the periodic table of an element other than a carbon atom. Certain transition metal complexes are mentioned.
[0048]
Examples of the aryl group optionally having 6 to 20 carbon atoms of R7 and optionally substituted with a halogen atom in the organic boric acid compound of the compound (B) include a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, Tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4 -Trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4 , 5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropyl Fe Group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, Examples thereof include an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group, and a phenyl group is preferable.
Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and examples thereof include a 2-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, , 3-Difluoro group, 2,4-difluoro group, 2,5-difluoro group, 2,6-difluoro group, 3,4-difluoro group, 3,5-difluoro group, 2,3,4-trifluoro group 2,3,5-trifluoro group, 2,3,6-trifluorophenyl group, 2,4,6-trifluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2,3,4 5-tetrafluorophenyl group, 2,3,4,6-tetrafluorophenyl group, 2,3,5,6-tetrafluorophenyl group, pentafluorophenyl group, heptafluoronaphthyl group, etc. , And these fluorine atoms are chlorine, bromine, and those substituted like iodine. Preferably, a phenyl group and a pentafluorophenyl group are used.
[0049]
[Compound (C)]
The compound (C) used in the present invention is a known organoaluminum compound of the following (C1) to (C3), and any of them or a mixture thereof is mentioned.
(C1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) a AlZ (3-a),
(C2): a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b;
(C3): a linear aluminoxane having a structure represented by the general formula: E3 ｛-Al (E3) -O-｝ cAl (E3) 2
(Wherein, E1, E2 and E3 are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is an integer of 1 to 3) And b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
[0050]
Specific examples of the organoaluminum compound (C1) represented by the general formula (E1) a Al Z (3-a) include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum. Dialkyl aluminum chloride such as dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, dipropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, dihexyl aluminum chloride; alkyl aluminum such as methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, hexyl aluminum dichloride Dichloride; dimethyla Mini um hydride, diethylaluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, there can be mentioned dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride.
Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum and triisobutylaluminum.
[0051]
A cyclic aluminoxane (B2) having a structure represented by the general formula ｛-Al (E2) -O-｝ b, a structure represented by the general formula E3 ｛-Al (E3) -O-｝ cAl (E3) 2 Specific examples of E2 and E3 in the linear aluminoxane (B3) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. Examples can be given. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are the same or different and each is a methyl group or an isobutyl group, b is an integer of 2 to 40, and c is an integer of 1 to 40.
[0052]
The above aluminoxanes are made by various methods. The method is not particularly limited, and may be made according to a known method. For example, a solution in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is dissolved in a suitable organic solvent (benzene or aliphatic hydrocarbon or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt containing crystallization water (for example, copper sulfate hydrate or the like) can be exemplified.
[0053]
[Compound (D)]
In the present invention, as the compound (D), (D1): a boron compound represented by a general formula BQ1 Q2 Q3, (D2): a boron compound represented by a general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4) −, (D3) : Any of boron compounds represented by the general formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q4)-or a mixture thereof is used.
[0054]
In the boron compound (D1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are the same or different, and have a halogen atom and 1 to 20 carbon atoms. A hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms, or 2 to 20 carbon atoms. Is a hydrocarbon disubstituted amino group containing 1 to 20 carbon atoms, preferably Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon containing 1 to 20 carbon atoms Groups.
[0055]
Specific examples of (D1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and more preferably, tris (pentafluorophenyl) ) Borane.
[0056]
In the boron compound (D2) represented by the general formula Z + (BQ1Q2Q3Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are as defined above. And the same as Q1 to Q3 in (D1).
[0057]
In the compound represented by the general formula Z + (BQ1Q2Q3Q4)-, the inorganic cation Z + includes a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, a silver cation, and the like, and an organic cation Z +. Include a triphenylmethyl cation. (BQ1Q2Q3Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Borate and the like.
[0058]
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyl Examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) borate and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and more preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.
[0059]
In the boron compound (D3) represented by the general formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q4)-, L is a neutral Lewis base, and (LH) + is a Bronsted acid. , B are boron atoms in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in (D1) above.
[0060]
(LH) +, which is a Bronsted acid, includes trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium and the like, and (BQ1 Q2 Q3 Q4)- The same thing is mentioned.
[0061]
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normalbutyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normalbutyl) ammonium Tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2,4 , 6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl Borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethyl) Phenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and more preferably, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Is mentioned.
[0062]
In the present invention, compound (A), compound (B) and compound (C), or compound (A), compound (B), compound (C) and compound (D) are charged in any order during polymerization. Alternatively, a reaction product obtained by previously contacting a combination of any of those compounds may be used.
[0063]
The amount of each catalyst component used is such that the compound (B) is used in an amount of 1 to 10,000 moles, preferably 10 to 2,000 moles, and a compound (C) / compound (A) mole ratio of 1 mole per mole of the compound (A). It is desirable to use each component so that the molar ratio of compound (D) / compound (A) is 1 to 10, preferably 1 to 5, and preferably 1 to 5.
[0064]
Next, a method for polymerizing a monomer using the polymerization catalyst obtained above will be described.
The monomer used for the polymerization may be any of olefins having 2 to 20 carbon atoms, diolefins and olefins having polar substituents such as carboxylic acids, esters, amino groups and the like. The above monomers can also be used. Such monomers are exemplified below, but are not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 5-methyl-2-pentene-1, Vinylcyclohexene and the like, diolefin compounds include conjugated dienes and non-conjugated dienes of hydrocarbon compounds, and specific examples of such compounds include 1,5-hexadiene and non-conjugated diene compounds. 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norborne , 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5,8-endomethylenehexahydronaphthalene, and the like. Specific examples of the conjugated diene compound include Olefins having polar substituents, such as 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,3-cyclohexadiene, etc. Specific examples include acrylic acid, methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, and vinyl acetate. Preferably, ethylene is used.
Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and the like. However, the present invention is limited to the above compounds. Not something.
[0065]
The polymerization method is also not particularly limited, for example, butane, pentane, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as octane, benzene, aromatic hydrocarbons such as toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride Polymerization as a solvent, slurry polymerization, gas-phase polymerization in a gaseous monomer, and the like, and continuous polymerization or batch polymerization are also possible.
[0066]
The polymerization temperature can usually be in the range of about -50 ° C to 300 ° C, and particularly preferably in the range of about -20 ° C to 200 ° C, and the polymerization pressure is normal pressure to about 60 kg / cm2G (6 MPa). preferable. In general, the polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, but can range from about 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the copolymer.
[0067]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[0068]
Example 1
3 ml of toluene was charged into the autoclave under nitrogen, and the mixture was stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a solution of MMAO (100 micromol), pentafluorophenylboric acid (40 micromol) and dimethylsilyl (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (0.1 micromol) was added and stirred for 17 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure (using a vacuum centrifugal dryer (the same applies hereinafter)) to obtain 0.153 g of a polymer (Mw = 200000, Mw / Mn = 1.9). ).
[0069]
Comparative Example 1
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that pentafluorophenylboric acid was not used and the polymerization time was 20 minutes. 0.067 g of a polymer was obtained (Mw = 360000, Mw / Mn = 2.1).
[0070]
Example 2
3 ml of toluene was charged into the autoclave under nitrogen, and the mixture was stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a solution of triisobutylaluminum (40 micromol), pentafluorophenylboric acid (40 micromol), dimethylsilyl (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (0.1 micromol) and dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate (0.3 micromol) were added and stirred for 8 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.19 g of a polymer (Mw = 100000, Mw / Mn = 2.7).
[0071]
Example 3
3 ml of toluene was charged into the autoclave under nitrogen, and the mixture was stabilized at 40 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. Here, a solution of triisobutylaluminum (40 micromol), phenylboric acid (20 micromol), dimethylsilyl (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5) -Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride (0.1 micromol) and dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate (0.3 micromol) were added and stirred for 2 minutes. Thereafter, the obtained reaction solution was dried under reduced pressure to obtain 0.231 g of a polymer (Mw = 840000, Mw / Mn = 1.8).
[0072]
Comparative Example 2
The same operation as in Example 2 was performed except that pentafluorophenylboric acid was not used. 0.224 g of polymer was obtained (Mw = 660,000, Mw / Mn = 2.9).

Claims (5)

An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the following compound (A), compound (B) and compound (C).
Compound (A): General formula (1)

(Wherein, M1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the element, A represents an atom of Group 16 of the periodic table of the element, and B represents a group 14 atom of the periodic table of the element. Cp1 is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, X1 and X2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by an atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, and 1 carbon atom which may be substituted by a halogen atom To 20 alkoxy groups, aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen atoms, aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen atoms Or a hydrocarbon disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms, wherein R1, R2, R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. An alkyl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, A substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a halogen atom, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms optionally substituted with a halogen atom And an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. 6 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a substituent substituted with a halogen atom An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, and 1 carbon atom which may be substituted by a halogen atom To 20 alkoxy groups, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted by a halogen atom, or 2 carbon atoms And R2, R3, R4, R5 and R6 may be arbitrarily bonded to form a ring. )
A transition metal complex represented by
Compound (B): General formula R7B (OH) 2
(In the formula, R7 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.)
An organic boric acid compound represented by the formula:
Compound (C): Any of the following compounds (C1) to (C3), or a mixture of two or more thereof (C1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) a Al Z (3-a) ( C2): a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b (C3): represented by the general formula E3} -Al (E3) -O- {cAl (E3) 2 (Where E1 to E3 are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is An integer of 1 to 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.) An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the compound (A), the compound (B), the compound (C) and the following compound (D).
Compound (D): Any of the following compounds (D1) to (D2) or a mixture of two or more thereof (D1): a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3,
(D2): a borate compound represented by the general formula Z ⁺ (BQ1 Q2 Q3 Q4) ⁻ (D3): a borate compound represented by the general formula (LH) ⁺ (BQ1 Q2 Q3 Q4) ⁻ B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms.) 3. The polymerization catalyst according to claim 1, wherein A in the general formula (1) is an oxygen atom. 4. The polymerization catalyst according to claim 1, wherein X1 and X2 in the general formula (1) are each independently a halogen atom. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 1, 2, 3, or 4.