JP2004051868A - Addition polymerization catalyst, preparation method of addition polymerization catalyst, and preparation process of addition polymer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an addition polymerization catalyst having high polymerization activity, a preparation method of the catalyst, and a preparation process of an addition polymer using the catalyst. <P>SOLUTION: The addition polymerization catalyst contains a compound which is obtained by placing the following components (i)-(iii) into contact. The (i) is a transition metal compound represented by the formula: K<SB>k</SB>R<SB>r</SB>X<SB>s</SB>M (wherein K is a group which links to M through lone pair electrons or π electrons; R is a hydrogen atom, an alkyl group, or the like; X is a halogen atom; M is a transition metal atom of the 3-10th groups; and k, r, and s indicate an integer of 0-5). The (ii) is a transition metal compound represented by A<SB>l</SB>[K'<SB>n</SB>R'<SB>o</SB>X'<SB>p</SB>M'(N<SB>2</SB>)]X"<SB>q</SB>(wherein A is a counter cation; K' is a group which links to M' through lone pair electrons or π electrons; R' is a hydrogen atom, an alkyl group, or the like; X' is a halogen atom; M' is a transition metal atom of the 3-10th groups; N<SB>2</SB>is a dinitrogen; X" is a counter anion; and l, n, o, p, and q indicate each an integer of 0-5). The (iii) is one or more aluminoxane(s) selected from cyclic and/or linear aluminoxanes, and/or a specific boron compound. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００４４】
式［２］のＸ”はカウンターアニオンであり、Ｍ’と共有結合ではなくイオン結合したアニオン性基であり、例えばブレンステッド酸の共役塩基があられる。Ｘ”として、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＢＰｈ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻が好ましい。
【００４５】
式［２］のｌ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、２≦ｎ＋ｏ＋ｐ≦６を充足する整数である。また、ｌ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、Ｍ’の周期律表における族番号をｍ’とした場合に、ｌ＋ｍ’＋２ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ≦１６を充足することが好ましい。
【００４６】
本発明で使用する成分（ｉｉ）は、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，３７６４−３７６６頁（１９９４）に記載の方法により製造される。
【００４７】
成分（ｉｉ）の具体例としては、以下の化合物があげられる
ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００４８】
（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００４９】
（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５０】
（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５１】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、
【００５２】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、
【００５３】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（キノリン）モリブデン、
【００５４】
（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５５】
（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５６】
（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５７】
（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５８】
（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５９】
ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６０】
（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６１】
（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）　）タングステン、
【００６２】
（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６３】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（ピリジン）タングステン、
【００６４】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、
【００６５】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（キノリン）　）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（キノリン）タングステン、
【００６６】
（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６７】
（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６８】
（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６９】
（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００７０】
（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステンなどがあげられる。
【００７１】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７２】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７３】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７４】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００７５】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７６】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７７】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７８】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００７９】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８０】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８１】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８２】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００８３】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８４】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８５】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８６】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００８７】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、
【００８８】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、
【００８９】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、
【００９０】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウムなどや、これらの化合物において、イソチオシアナートをシアノまたはアジドに変更した化合物や、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物、ナトリウムをリチウム、カリウム、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、アニリニウム、ジメチルアニリニウムまたはフェロセニウムに変更した化合物などがあげられる。
【００９１】
本発明の成分（ｉｉｉ）は、下記成分（Ａ）および／または下記成分（Ｂ）である。
（Ａ）：下記成分（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式　Ｅ^１ _ａＡｌＺ_３−ａで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式　｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式　Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌＥ^３ _２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３：炭化水素基。ただし、複数のＥ^１、複数のＥ^２および複数のＥ^３はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｚ：それぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子。
ａ：０＜ａ≦３を満足する数。
ｂ：２以上の整数。
ｃ：１以上の整数。
（Ｂ）：下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式　ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式　Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式　（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
Ｂ：３価の原子価状態のホウ素原子。
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４：それぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基。
Ｇ^＋：無機または有機のカチオン。
Ｌ：中性ルイス塩基。
【００９２】
成分（Ａ１）の一般式　Ｅ^１ _ａＡｌＺ_３−ａにおいて、Ｅ^１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、複数のＥ^１は、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、Ｚはそれぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子であり、複数のＺは、同じであってもよく、異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは、２または３である。
【００９３】
成分（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライドなどをあげることができる。これらの中で、好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００９４】
成分（Ａ２）の一般式　｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂにおいて、Ｅ^２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などを例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数のＥ^２は、それぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくは、ｂは２〜４０の整数である。
【００９５】
成分（Ａ３）の一般式　Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌＥ^３ _２において、Ｅ^３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などを例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数のＥ^３は、それぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくは、ｃは１〜４０の整数である。
【００９６】
成分（Ａ２）、成分（Ａ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００９７】
成分（Ｂ１）の一般式　ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３において、Ｑ^１〜Ｑ^３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基などがあげられ、ハロゲン化炭化水素基としては、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ^１〜Ｑ^３は、好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００９８】
成分（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどがあげられ、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好ましい。
【００９９】
成分（Ｂ２）の一般式　Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻において、Ｑ^１〜Ｑ^４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、具体例および好ましい基は、上記の成分（Ｂ１）におけるＱ^１〜Ｑ^３と同じである。（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、無機または有機のカチオンであるＧ^＋としては、無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどを、有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどをあげることができる。Ｇ^＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【０１００】
成分（Ｂ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０１】
成分（Ｂ３）の一般式　（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻において、Ｑ^１〜Ｑ^４および（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻の具体例、好ましい基は、上記の成分（Ｂ２）におけるＱ^１〜Ｑ^３、（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻と同じである。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）^＋の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【０１０２】
成分（Ｂ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられ、これらの中で好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０３】
本発明の付加重合触媒は、付加重合触媒成分である成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを接触させることにより得られる化合物を含有する付加重合触媒である。成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを接触させる方法としては、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを混合する方法などが用いられる。また、付加重合体の製造を行う重合反応器には、上記付加重合触媒成分を別々に供給してもよく、上記付加重合触媒成分から任意に選択される２種以上を接触させた後に、接触させた付加重合触媒成分と選択されなかった付加重合触媒成分を別々に供給してもよく、全ての付加重合触媒成分をあらかじめ接触させた後に供給してもよい。これらの場合、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中で実質的に水分のない状態で供給することが好ましい。また、付加重合触媒成分は、あらかじめ溶媒で希釈され、溶液状態や懸濁状態などで用いられてもよい。
【０１０４】
各付加重合触媒成分の使用量比としては、［成分（Ａ）に含まれるＡｌ原子モル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（Ｂ）のモル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０であり、［成分（ｉｉ）のモル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．０１〜１０であり、より好ましくは０．１〜２である。
【０１０５】
各付加重合触媒成分を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合における各付加重合触媒成分の濃度は、重合反応器に各重合触媒成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。成分（ｉ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルであり、成分（ｉｉ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルであり、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれるＡｌ原子モル数換算で、好ましくは０．０１〜５００ミリモル／リットルであり、より好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、成分（Ｂ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルで、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１０６】
本発明の付加重合触媒を、付加重合性不飽和モノマーの重合に用いることにより、付加重合体が製造される。該付加重合性不飽和モノマーとしては、オレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素が好適である。
【０１０７】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの分岐オレフィンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよく、２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、たとえば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテンなどがあげられる。
【０１０８】
上記ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のジエンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【０１０９】
上記脂環族ビニル化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【０１１０】
上記ビニル芳香族炭化水素としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族炭化水素が好ましく、具体例としては、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテンなどのアルケニルベンゼン；ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；１−ビニルナフタレンなどのビニルナフタレンなどをあげることができ、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。上記ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フェニルプロピレン、１−ビニルナフタレンがより好ましく、スチレンが特に好ましい。
【０１１１】
上記のオレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素は、２種以上組み合わせて用いてもよく、該組み合わせとしては、エチレンとスチレン、プロピレンとスチレン、エチレンとプロピレンとスチレン、エチレンとビニルシクロヘキサンなどがあげられる。
【０１１２】
本発明の付加重合触媒は、エチレンと炭素原子数３〜８のα−オレフィンとの重合、エチレンとスチレンとの重合、エチレンとビニルシクロヘキサンとの重合に好適であり、エチレンと炭素原子数３〜８のα−オレフィンとの重合に特に好適である。
【０１１３】
本発明の付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法には、特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重合法、スラリー重合法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式重合、回分式重合のどちらを用いてもよい。
【０１１４】
付加重合体の重合温度については特に制限はなく、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１００℃である。また、重合圧力についても制限はなく、通常６ＭＰａ以下である。重合時間は、目的とする重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。なお、重合においては、付加重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【０１１５】
【実施例】
以下、本発明を、実施例および比較例によって説明する。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
（１）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度計を用い、温度１３５℃においてテトラリン溶液中で測定した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置　　　　　ミリポアウオーターズ社製　１５０ＣＶ型
カラム　　　　Ｔｏｓｏｈ　ＴＳＫ　ｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ　３本
測定温度　　　１４５℃
溶媒　　　　　オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度　５ｍｇ／８ｍｌ
（３）エチレンとα−オレフィンとの共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し構造単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製　ＩＲ−８１０）により測定されるエチレンとα−オレフィンの特性吸収から求めた。なお、該含有量は、炭素原子数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。この値が大きいほど、α−オレフィンから誘導される繰り返し構造単位の含有量が多いことを示す。
（４）重合体の融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製　ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。
状態調整：４０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温後、１５０℃で５分間保持し、次に、１５０℃から１０℃まで５℃／分で降温後、１０℃で１０分間保持した。
融点測定：状態調整後、直ちに１０℃から１６０℃まで５５℃／分で昇温した。
【０１１６】
本実施例において用いた試薬は下記の方法により準備した。
成分（ｉ）
▲１▼トリクロロ（フェノキシ）チタン：Ａ．　Ｊ．　ＮｉｅｌｓｏｎらのＤａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎｓ．（２０００），（４），５２９頁に記載の方法により合成した。
▲２▼トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン：下記の方法により合成した。
窒素置換した冷却器付の１００ｍｌの４口フラスコにカリウム［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］（２．１２ｇ，６．３１ｍｍｏｌ）と四塩化チタンビス（テトラヒドロフラン）（２．２１ｇ，６．６２ｍｍｏｌ）を加え、室温で脱水テトラヒドロフラン４３．３ｇを攪拌しながら添加した。得られた橙色懸濁液を加熱し、攪拌しながら４時間還留した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去し、ジクロロメタンで抽出・濃縮した後、ジクロロメタンとｎ−ヘキサンから再結晶することにより橙色板状晶として本錯体を１．６２ｇ（収率５７％）得た。
▲３▼トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲４▼トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム：ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲５▼トリクロロ（２，６−ジメチルフェニルイミド）バナジウム：Ｊ．　−Ｋ．　Ｆ．　ＢｕｉｊｉｎｋらのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３（８），２９２２頁（１９９４）に記載の方法により合成した。
▲６▼テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲７▼トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
【０１１７】
成分（ｉｉ）
▲１▼ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン：下記の方法により合成した。
５００ｍｌの４口フラスコ内にグリニャール合成用マグネシウム（２．３ｇ，９５ｍｍｏｌ）を入れ、真空ポンプで減圧にしながら、フラスコを１７０℃のオイルバスに浸し、４時間攪拌しながら加熱した後、窒素雰囲気に戻し室温まで冷却した。次に、このフラスコ内に蒸留したテトラヒドロフラン（ナトリウムとベンゾフェノンを用いて蒸留したもの）を２００ｍｌ加え、更に１，２−ジエチルホスフィノエタン（５ｇ，２４ｍｍｏｌ）と、６塩化タングステン（４．８ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内に窒素ガスを流しながら、室温で１晩攪拌した。反応溶液をＧ３フィルターで濾別し、濾液から溶媒を留去した後、脱水メタノールで洗浄し、真空乾燥した。得られた固体をトルエンで抽出し、濾液を室温で減圧濃縮した後、脱水メタノールを静かに加えて二層晶析を行うことにより、赤色針状晶として本錯体を１．７３ｇ（収率２２％）得た。
▲２▼ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステン：下記の方法により合成した。
５００ｍｌの４口フラスコ内にグリニャール合成用マグネシウム（２．３ｇ，９５ｍｍｏｌ）を入れ、真空ポンプで減圧にしながら、フラスコを１７０℃のオイルバスに浸し、４時間攪拌しながら加熱した後、窒素雰囲気に戻し室温まで冷却した。このフラスコ内に蒸留したテトラヒドロフラン（ナトリウムとベンゾフェノンを用いて蒸留したもの）を２００ｍｌ加え、更に１，２−ジフェニルホスフィノエタン（９．５３ｇ，２４ｍｍｏｌ）と、６塩化タングステン（４．８ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内に窒素ガスを流しながら、室温で１晩攪拌した。反応溶液をＧ３フィルターで濾別し、濾液から溶媒を留去した後、脱水メタノールで洗浄し、真空乾燥した。得られた固体をトルエンで抽出し、濾液を室温で減圧濃縮した後、脱水メタノールを静かに加えて二層晶析を行うことにより、橙色微結晶として本錯体を２．８ｇ（収率２３％）得た。
【０１１８】
成分（ｉｉｉ）
▲１▼トリイソブチルアルミニウム：東ソー・ファインケム社製１ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を用いた。
▲２▼トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］）：旭硝子社製試薬を用いた。
【０１１９】
［実施例１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを６０℃まで昇温し、エチレン０．６ＭＰａをオートクレーブに仕込んだ。続いて、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌをオートクレーブに投入し、トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）をオートクレーブに投入し、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］とも称する。）３．０μｍｏｌをオートクレーブに投入することにより重合を開始し、エチレン圧が０．６ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を６０℃に調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝３３．５、Ｍｗ＝４．６×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．２、融点が７３．６℃と１２１．８℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．５×１０^５ｇ得られた。
【０１２０】
［実施例２］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液の調整を、触媒フィーダー中で１０分間攪拌することにより混合した以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝４４．０、Ｍｗ＝１．７×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、融点が５８．９℃と１２９．６℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、９．０×１０^５ｇ得られた。
【０１２１】
［比較例１］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２９．４、Ｍｗ＝１．０×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１１．７、融点が１２３．４℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．１×１０^５ｇ得られた。
【０１２２】
［実施例３］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン０．１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．１０μｍｏｌのトルエン溶液とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝４７．９、Ｍｗ＝８．９×１０^４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、融点が１２１．１℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．６×１０^６ｇ得られた。
【０１２３】
［実施例４］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン０．５０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．５０μｍｏｌのトルエン溶液とする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．１、Ｍｗ＝９．５×１０^４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、融点が７４．９℃と１２２．１℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．０×１０^７ｇ得られた。
【０１２４】
［比較例２］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例４と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．８、Ｍｗ＝４．１×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、融点が１２１．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．６×１０^５ｇ得られた。
【０１２５】
［実施例５］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン０．０２５μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．０２５μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを１．０μｍｏｌとする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１８．１、Ｍｗ＝１．８×１０^６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２１、融点が１１３．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、５．２×１０^７ｇ得られた。
【０１２６】
［実施例６］
トルエン１９０ｍｌを１９８ｍｌとし、１−ヘキセン１０ｍｌを２ｍｌとし、トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン０．０２５μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．０２５μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを１．０μｍｏｌとする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．１、Ｍｗ＝１．０×１０^６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２９、融点が１１４．９℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．８×１０^８ｇ得られた。
【０１２７】
［比較例３］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例６と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．８、Ｍｗ＝３．８×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．１４、融点が１０８．７℃および１２０．６℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、３．６×１０^６ｇ得られた。
【０１２８】
［実施例７］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム０．５０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．５０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で６０分間攪拌することにより混合した。）とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．０、Ｍｗ＝５．２×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８、融点が１２７．２℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、２．３×１０^６ｇ得られた。
【０１２９】
［比較例４］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例７と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝９．６、Ｍｗ＝５．５×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２１．３、融点が１３０．３℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、３．２×１０^５ｇ得られた。
【０１３０】
［実施例８］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）を、トリクロロ（２，６−ジメチルフェニルイミド）バナジウム１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で６０分間攪拌することにより混合した。）とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１５．７、Ｍｗ＝５．６×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９、融点が１２３．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、１．２×１０^６ｇ得られた。
【０１３１】
［比較例５］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例８と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１２．１、Ｍｗ＝６．６×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．３、融点が１２８．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、４．２×１０^５ｇ得られた。
【０１３２】
［実施例９］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１０μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．０μｍｏｌを３０μｍｏｌとする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１５．３、Ｍｗ＝１．２×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、融点が１１５．０℃と１２４．０℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、タンタル原子１ｍｏｌあたり、３．４×１０^４ｇ得られた。
【０１３３】
［実施例１０］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１０μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを３０μｍｏｌとする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．３、Ｍｗ＝９．６×１０^４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、融点が１１４．９℃と１２５．３℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、タンタル原子１ｍｏｌあたり、４．８×１０^４ｇ得られた。
【０１３４】
［比較例６］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例１０と同様に行った。重合の結果、Ｍｗ＝７．７×１０^４、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．６であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、７．０×１０^３ｇ得られた。
【０１３５】
［実施例１１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１９８ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン２ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを６０℃まで昇温し、エチレン０．６ＭＰａをオートクレーブに仕込んだ。続いて、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌをオートクレーブに投入し、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）１．２５ｍｌとの混合液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）０．３８ｍｌをオートクレーブに投入し、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］とも称する。）１．０μｍｏｌをオートクレーブに投入することにより重合を開始し、エチレン圧が０．６ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を６０℃に調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１９．８、Ｍｗ＝８．７×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２、融点が９７．３℃と１１８．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり３．８×１０^７ｇ得られた。
【０１３６】
［実施例１２］
トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）１．２５ｍｌとの混合液０．３８ｍｌを、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）を３．７５ｍｌとの混合液０．６３ｍｌとする以外は、実施例１１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２０．７、Ｍｗ＝１．０×１０^６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、融点が９７．５℃と１１４．２℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり９．２×１０^７ｇ得られた。
【０１３７】
［比較例７］
トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液とｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液との混合液を、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン０．０５μｍｏｌとする以外は、実施例１１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１３．０、Ｍｗ＝１．７×１０^５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタン原子１ｍｏｌあたり、１．４×１０^６ｇ得られた。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明により、重合活性が高い付加重合触媒、該付加重合触媒の製造方法および該付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することができた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an addition polymerization catalyst, a method for producing an addition polymerization catalyst, and a method for producing an addition polymer using the addition polymerization catalyst.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an addition polymerization catalyst used in the production of an addition polymer such as an olefin polymer, an inorganic metal solid catalyst obtained by combining a solid catalyst component obtained using titanium trichloride or titanium tetrachloride and an organoaluminum compound is mainly used. Has been used. However, in recent years, metallocene complexes such as metallocene complexes and half-metallocene complexes have been used as addition polymerization catalysts, which are less sticky and have higher strength than conventional addition polymers produced with inorganic metal solid catalysts. An organometallic complex catalyst comprising a combination of a catalyst and an activation co-catalyst such as an aluminoxane or a boron compound has been proposed (for example, JP-A-60-245604 and JP-T-1-502036). Studies have been made on the production of a polymer on an industrial scale.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the production of an addition polymer using a conventional organometallic complex catalyst, a sufficiently satisfactory polymerization activity may not be obtained in some cases.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide an addition polymerization catalyst comprising an organometallic complex catalyst and having high polymerization activity, a method for producing the catalyst, and a method for producing an addition polymer using the catalyst. is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the first aspect of the present invention relates to an addition polymerization catalyst containing a compound obtained by bringing the following components (i) to (iii) into contact.
(I) Transition metal compound represented by the following formula [1]
K_kR_rX_sM [1]
K: a group that independently binds to M by a lone electron pair or a group that bonds to M by a π electron Where N₂Is not included.
R: each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group or a group having a cyclopentadiene type anion skeleton; The group to be bound.
X: a halogen atom bonded to M. However, a plurality of Xs may be the same or different.
M: transition metal atom of Groups 3 to 10 in the periodic table of the elements.
k, r, s: each independently an integer of 0-5. However, k + r ≧ 1 and 1 ≦ k + r + s ≦ 6 must be satisfied.
(Ii) a transition metal compound represented by the following formula [2]
A_l[K '_nR '_oX '_pM '(N₂)] X "_q[2]
A: Counter cation. However, a plurality of A may be the same or different.
K ': a group independently bonded to M' by a lone electron pair or a group bonded to M 'by a π electron.
R ′: each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group, an azido group, a cyano group or an isothiocyanate group; A group bonding to M ′;
X ': a halogen atom bonded to M'. However, a plurality of X's may be the same or different.
M ': transition metal atom of Groups 3 to 10 in the periodic table of elements.
N₂: Dinitrogen bonded to M '.
X ": a counter anion. However, a plurality of X" may be the same or different.
l, n, o, p, q: each independently an integer of 0 to 5. However, 2 ≦ n + o + p ≦ 5 must be satisfied.
(Iii) The following component (A) and / or the following component (B)
(A): one or more aluminum compounds selected from the following components (A1) to (A3)
(A1) General formula ΔE¹ _aAlZ_3-aOrganoaluminum compound represented by
(A2) General formula ｛-Al (E²) -O-｝_bCyclic aluminoxane having a structure represented by
(A3) General formula ΔE³｛-Al (E³) -O-｝_cAlE³ ₂Linear aluminoxane having the structure represented by
E¹, E², E³: Hydrocarbon group. However, multiple E¹, Multiple E²And multiple E³May be the same or different.
Z: each independently a hydrogen atom or a halogen atom.
a: a number satisfying 0 <a ≦ 3.
b: an integer of 2 or more.
c: an integer of 1 or more.
(B): one or more boron compounds selected from the following components (B1) to (B3)
(B1) General formula BQ¹Q²Q³Boron compound represented by
(B2) General formula ΔG⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Boron compound represented by
(B3) General formula (LH)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Boron compound represented by
B: boron atom in a trivalent valence state.
Q¹, Q², Q³, Q⁴: Independently a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group.
G⁺: Inorganic or organic cation.
L: neutral Lewis base.
The second aspect of the present invention relates to a method for producing the addition polymerization catalyst.
The third aspect of the present invention relates to a method for producing an addition polymer using the above addition polymerization catalyst.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Component (i) of the present invention is a transition metal compound represented by the following formula [1].
K_kR_rX_sM [1]
K: a group that independently binds to M by a lone electron pair or a group that bonds to M by a π electron Where N₂Is not included.
R: each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group or a group having a cyclopentadiene type anion skeleton; The group to be bound.
X: a halogen atom bonded to M. However, a plurality of Xs may be the same or different.
M: transition metal atom of Groups 3 to 10 in the periodic table of the elements.
k, r, s: each independently an integer of 0-5. However, k + r ≧ 1 and 1 ≦ k + r + s ≦ 6 must be satisfied.
[0006]
K in the formula [1] is independently a group bonded to M by a lone electron pair or a group bonded to M by a π electron. Where N₂Is not included. Further, a plurality of Ks may be the same or different.
[0007]
In K of the formula [1], the group bonded to M by a lone electron pair is a neutral ligand or an anionic ligand bonded to M by a coordination bond, for example, diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxy Ethers such as ethane; amines such as triethylamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine; pyridines such as pyridine, 2,6-dimethylpyridine and quinoline; trimethylphosphine, triethylphosphine, triphenylphosphine, dimethylphenyl Phosphine, methyldiphenylphosphine, 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, 1,2-bis (diethylphosphino) ethane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphine) Fino) Phosphate such as propane Nitriles such as acetonitrile and benzonitrile; bis (pyrazolyl) methane, bis (3,5-dimethylpyrazolyl) methane, bis (3,5-diisopropylpyrazolyl) methane, bis (3-tert-butyl-5-isopropyl) Pyrazolyl) methane, tris (pyrazolyl) methane, tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methane, tris (3,5-diisopropylpyrazolyl) methane, tris (3-tert-butyl-5-isopropylpyrazolyl) methane, tetrakis (pyrazolyl) ) Methane, bis (pyrazolyl) dihydroborate, bis (3,5-dimethylpyrazolyl) dihydroborate, bis (3,5-diisopropylpyrazolyl) dihydroborate, bis (3-tert-butyl-5-isopropylpyrazolyl) dihydride Borate, hydrotris (pyrazolyl) borate, hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate, hydrotris (3,5-diisopropylpyrazolyl) borate, hydrotris (3-tert-butyl-5-isopropylpyrazolyl) borate, tetrakis (pyrazolyl) borate Oligo- (pyrazolyl) compounds; end-on type nitrogen molecules; carbon monoxide and the like. Among these, tetrahydrofuran, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, pyridine, dimethylphenylphosphine, 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, 1,2-bis (diethylphosphino) ethane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, acetonitrile, en A d-on type nitrogen molecule and carbon monoxide are preferred.
[0008]
In K in the formula [1], the group bonded to M by a π electron is a neutral ligand bonded to M by a multiple bonding orbit, for example, olefins such as ethylene and propylene; butadiene; -Dienes such as hexadiene and 1,4-diphenylbutadiene; ketones such as acetone and benzophenone; and side-on type nitrogen molecules. Among them, olefins and dienes are preferable, and ethylene, butadiene, 2, 4-hexadiene and 1,4-diphenylbutadiene are more preferred.
[0009]
R in the formula [1] independently has a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group or a cyclopentadiene type anion skeleton. And a group bonding to M. A plurality of Rs may be the same or different.
[0010]
As the alkyl group represented by R in the formula [1], an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. -Butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, isoamyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, and the like. Among them, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group and an isoamyl group are more preferred.
[0011]
Any of the above alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, -Fluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl, perchlorohexyl, perchlorooctyl Group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group, perbromohexyl group, perbromooctyl group, perbromododecyl group, Bromopentadecyl group, perbromoeicosyl group and the like can be mentioned.
[0012]
In addition, any of the above alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.
[0013]
The aralkyl group for R in the formula [1] is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, such as benzyl, (2-methylphenyl) methyl, (3-methylphenyl) methyl, and (4-methyl). Phenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, 3,4-dimethylphenyl) methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2 3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5- (Tramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl ) Methyl, (n-propylphenyl) methyl, (isopropylphenyl) methyl, (n-butylphenyl) methyl, (sec-butylphenyl) methyl, (tert-butylphenyl) methyl, (n- (Pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group , A naphthylmethyl group and an anthracenylmethyl group. Of these, a benzyl group is more preferred. .
[0014]
All of the above aralkyl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.
[0015]
The aryl group in R of the formula [1] is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, a 4-tolyl group, a 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5 -Trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2, 3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, s c-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetra Examples thereof include a decylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. Of these, a phenyl group is preferable.
[0016]
All of the above aryl groups are halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group; aralkyloxy groups such as benzyloxy group. May be partially substituted.
[0017]
The substituted silyl group in R of the formula [1] is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n- Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group; and aryl groups such as phenyl group. . Examples of the substituted silyl group include monosubstituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group; and 2 to 30 carbon atoms such as dimethylsilyl group, diethylsilyl group and diphenylsilyl group. Di-substituted silyl group; trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutyl A tri-substituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms such as a silyl group, a tert-butyl-dimethylsilyl group, a tri-n-pentylsilyl group, a tri-n-hexylsilyl group, a tricyclohexylsilyl group, and a triphenylsilyl group. Among them, among these, a 3-substituted C 3-30 carbon atom is preferred. Le group is preferably a trimethylsilyl group, tert- butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group are more preferable.
[0018]
In any of the above substituted silyl groups, the hydrocarbon group is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; It may be partially substituted with an aralkyloxy group such as an oxy group.
[0019]
As the alkoxy group for R in the formula [1], an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like. Among these, methoxy group, An ethoxy group and a t-butoxy group are more preferred.
[0020]
All of the above alkoxy groups are halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group; It may be substituted.
[0021]
The aralkyloxy group for R in the formula [1] is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, for example, a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, or ( 4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy Group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group (Tylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n- (Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group , (N-tetradecylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, anthracenyl methoxy Such group, and the like, among these, benzyl group is preferred.
[0022]
All of the above aralkyloxy groups include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group; aryloxy groups such as a phenoxy group; May be substituted.
[0023]
The aryloxy group for R in the formula [1] is preferably an aryloxy group having 1 to 20 carbon atoms, for example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, 3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3 4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4 5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, , 3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n -Hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and the like.
[0024]
All of the above aryloxy groups include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom; alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group; aryloxy groups such as a phenoxy group; May be substituted.
[0025]
The disubstituted amino group for R in the formula [1] is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group or other alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; aryl group such as phenyl group And so on. Examples of such a disubstituted amino group include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, a di-sec-butylamino group, and a di-tert-butylamino group. Group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis-tert -Butyldimethylsilylamino group and the like, among which a dimethylamino group and a diethylamino group are preferable.
[0026]
Examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton in R of the formula [1] include η⁵-(Substituted) cyclopentadienyl group, η⁵-(Substituted) indenyl group, η⁵-(Substituted) fluorenyl group and the like.⁵-Cyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylcyclopentadienyl group, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl group, η⁵-Ethylcyclopentadienyl group, η⁵-N-propylcyclopentadienyl group, η⁵-Isopropylcyclopentadienyl group, η⁵-N-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Sec-butylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵-N-pentylcyclopentadienyl group, η⁵-Neopentylcyclopentadienyl group, η⁵-N-hexylcyclopentadienyl group, η⁵-N-octylcyclopentadienyl group, η⁵-Phenylcyclopentadienyl group, η⁵-Naphthylcyclopentadienyl group, η⁵A trimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵A triethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-Methylindenyl group, η⁵-Dimethylindenyl group, η⁵-Ethylindenyl group, η⁵-N-propylindenyl group, η⁵-Isopropylindenyl group, η⁵-N-butylindenyl group, η⁵-Sec-butylindenyl group, η⁵-Tert-butylindenyl group, η⁵-N-pentylindenyl group, η⁵-Neopentylindenyl group, η⁵-N-hexylindenyl group, η⁵-N-octylindenyl group, η⁵-N-decylindenyl group, η⁵A phenylindenyl group, η⁵-Methylphenylindenyl group, η⁵-Naphthylindenyl group, η⁵A trimethylsilylindenyl group, η⁵A triethylsilylindenyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylindenyl group, η⁵A tetrahydroindenyl group, η⁵A fluorenyl group, η⁵-Methylfluorenyl group, η⁵-Dimethylfluorenyl group, η⁵-Ethylfluorenyl group, η⁵-Diethylfluorenyl group, η⁵-N-propylfluorenyl group, η⁵-Di-n-propylfluorenyl group, η⁵-Isopropylfluorenyl group, η⁵-Diisopropylfluorenyl group, η⁵-N-butylfluorenyl group, η⁵-Sec-butylfluorenyl group, η⁵-Tert-butylfluorenyl group, η⁵-Di-n-butylfluorenyl group, η⁵-Di-sec-butylfluorenyl group, η⁵-Di-tert-butylfluorenyl group, η⁵-N-pentylfluorenyl group, η⁵-Neopentylfluorenyl group, η⁵-N-hexylfluorenyl group, η⁵-N-octylfluorenyl group, η⁵-N-decylfluorenyl group, η⁵-N-dodecylfluorenyl group, η⁵A phenylfluorenyl group, η⁵-Di-phenylfluorenyl group, η⁵-Methylphenylfluorenyl group, η⁵A naphthylfluorenyl group, η⁵A trimethylsilylfluorenyl group, η⁵-Bis-trimethylsilylfluorenyl group, η⁵A triethylsilylfluorenyl group, η⁵-Tert-butyldimethylsilylfluorenyl group and the like.⁵-Cyclopentadienyl group, η⁵-Methylcyclopentadienyl group, η⁵-Tert-butylcyclopentadienyl group, η⁵A tetramethylcyclopentadienyl group, η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl group, η⁵-Indenyl group, η⁵-A fluorenyl group is preferred. Note that “η⁵"-" May be omitted.
[0027]
X in the formula [1] is a halogen atom bonded to M, and examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Further, a plurality of Xs may be the same or different.
[0028]
M in the formula [1] is a transition metal atom of Groups 3 to 10 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC revised version of inorganic chemical nomenclature 1989), preferably a transition metal atom of Groups 3 to 5; More preferably, they are a titanium atom, a zirconium atom, a hafnium atom, a vanadium atom, a niobium atom or a tantalum atom, and still more preferably a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom.
[0029]
In the formula [1], k, r and s are each independently an integer of 0 to 5, and an integer satisfying k + r ≧ 1 and 1 ≦ k + r + s ≦ 6. Further, k, r, and s preferably satisfy 2k + r + s + m ≦ 18, where m is the family number in the periodic table of M.
[0030]
The component (i) used in the present invention can be prepared, for example, by a method described in The Chemical Society of Japan, Experimental Chemistry Course, 4th Edition, 18: Organometallic Complex p. 54 (1990) Maruzen.
[0031]
Specific examples of the component (i) include the following compounds.
Titanium trichloride, titanium tetrachloride, zirconium tetrachloride, hafnium tetrachloride, vanadium trichloride, vanadium tetrachloride, vanadium pentachloride, trichlorovanadyl, niobium pentachloride, tantalum pentachloride and the like, and in these compounds, fluoride, fluoride, Bromide, iodide, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, ethoxide, phenoxide, pentafluorophenoxide, dimethylamide group, diethylazide group or isopropylamide group may be used.
[0032]
Cyclopentadienyl titanium trichloride, (methylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (ethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (n-propylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (isopropylcyclopentadienyl) Titanium trichloride, (n-butylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (isobutylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (t-butylcyclopentadienyl) titanium trichloride, [(1-methyl-1-phenyl) Ethyl) cyclopentadienyl] titanium trichloride, (trimethylsilylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (phenylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (triphenylsilylcyclopentadienyl) Titanium trichloride, (1,2-dimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,3-diethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, ( (1,3-diisopropylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,3-di-n-butylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,3-di-t-butylcyclopentadienyl) titanium trichloride Chloride, (1,2,3-trimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene) (Enyl) titanium trichloride, (pentamethylcyclopentadienyl) titanium Rechloride and the like, and compounds obtained by changing titanium to zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum or scandium, chloride, fluoride, bromide, iodide, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, ethoxide, phenoxide, pentafluoro Phenoxide, a dimethylamide group, a diethylazide group or a compound changed to an isopropylamide group, and the like.
[0033]
[Hydrotris (pyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5- [Diisopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-di-t-butylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [ [Tetrakis (pyrazolyl) borate] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride , [Tetrakis (3,5-diisopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [tetrakis (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-di-t-butyl)] [Pyrazolyl) borate] titanium trichloride, [dihydrobis (pyrazolyl) borate] titanium trichloride, [dihydrobis (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [dihydrobis (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride , [Dihydrobis (3,5-diisopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [dihydrobis (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [dihydrobis (3,5 Di-t-butylpyrazolyl) borate] titanium trichloride and the like, and compounds obtained by changing titanium to zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum or scandium, chloride, fluoride, bromide, iodide, methyl, phenyl, Examples include benzyl, methoxide, ethoxide, phenoxide, pentafluorophenoxide, dimethylamide, diethylazide or isopropylamide.
[0034]
[Tris (pyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tris (3,5-diethylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tris (3,5- [Diisopropylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tris (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tris (3,5-di-t-butylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [ [Tetrakis (pyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-dimethylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-diethylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-diisopropyl) Pyrazolyl [Methane] titanium trichloride, [tetrakis (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) methane] titanium trichloride, [tetrakis (3,5-di-t-butylpyrazolyl) methane] titanium trichloride and the like, Examples of the compound include compounds in which chloride is changed to fluoride, bromide, iodide, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, ethoxide, phenoxide, pentafluorophenoxide, dimethylamide group, diethylazide group or isopropylamide group.
[0035]
[Bis (pyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, [bis (3,5-dimethylpyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, [bis (3,5-diethylpyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, [bis (3,5- Diisopropylpyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, [bis (3-t-butyl-5-isopropylpyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, [bis (3,5-di-t-butylpyrazolyl) methane] titanium tetrachloride, In these compounds, compounds in which titanium is changed to zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum or scandium, chloride is fluoride, bromide, iodide, methyl, phenyl, benzyl, methoxide, ethoxide, phenoxide, Printer fluoro phenoxide, dimethylamide group, and compounds were changed to diethyl azido group or an isopropyl amide group.
[0036]
The component (ii) of the present invention is a transition metal compound represented by the following formula [2].
(Ii): transition metal compound represented by the following formula [2]
A_l[K '_nR '_oX '_pM '(N₂)] X "_q[2]
A: Counter cation. However, a plurality of A may be the same or different.
K ': a group independently bonded to M' by a lone electron pair or a group bonded to M 'by a π electron.
R ′: each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group, an azido group, a cyano group or an isothiocyanate group; A group bonding to M ′;
X ': a halogen atom bonded to M'. However, a plurality of X's may be the same or different.
M ': a transition metal atom belonging to Groups 3 to 10 in the periodic table of elements.
N₂: Dinitrogen bonded to M '.
X ": a counter anion. However, a plurality of X" may be the same or different.
l, n, o, p, q: each independently an integer of 0 to 5. However, 2 ≦ n + o + p ≦ 5 must be satisfied.
[0037]
A in the formula [2] is a counter cation, which is a cationic group which is not covalently bonded to M 'but ionically bonded, and examples thereof include a conjugate acid of Bronsted acid. As A, Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, NR₄ ⁺, (Cp₂Fe)⁺Is preferred, and Li⁺, Na⁺, K⁺, NR₄ ⁺, (Cp₂Fe)⁺Is more preferred.
[0038]
K ′ in the formula [2] is independently a group bonded to K ′ by a lone electron pair or a group bonded to K ′ by a π electron, and a plurality of K ′ may be the same or different. May be. Specific examples and preferred groups of the group bonded to M ′ by a lone electron pair are the same as the group bonded to M by a lone electron pair in the component (i) K, and the group bonded to M ′ by a π electron. Specific examples and preferred groups of are the same as the above-mentioned groups which are bonded to M by the π electron in K of the component (i).
[0039]
R ′ in the formula [2] independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group, or a cyclopentadiene type anion skeleton. A group, an azido group, a cyano group or an isothiocyanate group, which is a group bonded to M ′. A plurality of R's may be the same or different.
[0040]
Specific examples and preferred groups of the alkyl group, the aralkyl group, the aryl group, the substituted silyl group, the alkoxy group, the aralkyloxy group, the disubstituted amino group, and the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton represented by R ′ in the formula [2] are It is the same as R of component (i) described above.
[0041]
X ′ in the formula [2] is a halogen atom bonded to M ′, and examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. A plurality of X's may be the same or different.
[0042]
M ′ in the formula [2] is a transition metal atom belonging to Groups 3 to 10 of the Periodic Table of the Elements (IUPAC Revised Edition of Inorganic Chemical Nomenclature 1989), preferably a transition metal element atom belonging to Groups 6 to 10 Yes, more preferably a chromium atom, a molybdenum atom, a tungsten atom, a rhenium atom, a ruthenium atom, a rhodium atom or a palladium atom, and still more preferably a molybdenum atom, a tungsten atom or a rhenium atom.
[0043]
N in equation [2]₂Is dinitrogen bonded to M '. Dinitrogen is two nitrogen atoms bonded adjacent to each other. Examples of the bond between M 'and dinitrogen include the following structures.

[0044]
X ″ in the formula [2] is a counter anion, which is an anionic group that is not covalently bonded but ionically bonded to M ′, and includes, for example, a conjugate base of Bronsted acid.⁻, Cl⁻, Br⁻, I⁻, BF₄ ⁻, BPh₄ ⁻, PF₆ ⁻Is preferred.
[0045]
In the formula [2], l, n, o, p and q are each independently an integer of 0 to 5 and an integer satisfying 2 ≦ n + o + p ≦ 6. Further, l, n, o, p and q preferably satisfy l + m ′ + 2n + o + p + q ≦ 16, where m ′ is the family number in the periodic table of M ′.
[0046]
The component (ii) used in the present invention is produced, for example, by the method described in Organometallics, 13, pp. 3764-3766 (1994).
[0047]
Specific examples of the component (ii) include the following compounds
cis-bis (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) molybdenum, cis-bis ( Dinitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tricyclopentylphosphine) molybdenum, is-bis (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) Nitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) molybdenum, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0048]
(Carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) molybdenum, (carbonyl) ( (Nitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tricyclopentylphosphine) Molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) molybdenum, Carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0049]
(Acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) ( (Nitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) Trakis (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) ) Molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0050]
(Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) molybdenum, ( Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) molybdenum, (Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) Trakis (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis ( (Dimethylphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0051]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (Dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (pyridine) molybdenum, Bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) ( Pyridine) molybdenum, (Dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis ( Dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (pyridine) molybdenum,
[0052]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n -Propylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) ( 2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (2,6-dimethyl Pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butyl) Sphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (2,6-dimethyl Pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) ) Tris (methyldiphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) molybdenum,
[0053]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (Dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (quinoline) molybdenum, Bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (pyridine) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) ( Quinoline) molybdenum, (Dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis ( Dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) (quinoline) molybdenum, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (quinoline) molybdenum,
[0054]
(Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) molybdenum, ( (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) molybdenum, (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) molybdenum , (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) molybdenum, ( (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0055]
(Diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) Molybdenum, (diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris ( (Triisobutylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (diethylether) Ter) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) molybdenum, (Diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0056]
(Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) molybdenum, Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) molybdenum, (Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentyl) Phosph Molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) Molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0057]
(Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) molybdenum, ( (Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) molybdenum, (Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) ) Tris (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (Dimethylphenylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0058]
(Benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) Molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris ( (Triisobutylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) Screw (Nitrogen ) Tris (tricyclopentylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) Nitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) molybdenum, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) molybdenum,
[0059]
cis-bis (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) tungsten, cis-bis ( Dinitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tricyclopentylphosphine) ) Tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) tungsten, cis- Bis (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) tungsten, cis-bis (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) tungsten,
[0060]
(Carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) tungsten, (carbonyl) ( Dinitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (trisic) (Pentylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) tungsten, (Carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) tungsten, (carbonyl) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) tungsten,
[0061]
(Acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) tungsten, (acetonitrile) ( (Nitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) ) Tetrakis (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (Dinitrogen) tetrakis (tricyclopentylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen ) Tetrakis (dimethylphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine)) tungsten,
[0062]
(Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (trimethylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triethylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-propylphosphine) tungsten, ( Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisopropylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-n-butylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triisobutylphosphine) tungsten, (Benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (benzonitrite) (Dinitrogen) tetrakis (tricyclopentylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tricyclohexylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (triphenylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (Dinitrogen) tetrakis (dimethylphenylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (methyldiphenylphosphine) tungsten, (benzonitrile) (dinitrogen) tetrakis (tribenzylphosphine) tungsten,
[0063]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (Dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (pyridine) tungsten, Bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) ( Pirizi ) Tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (pyridine) tungsten , Bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) (pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (pyridine) tungsten,
[0064]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n -Propylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) ( 2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (2,6-dimethyl Pyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-t rt-butylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (2 6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (Dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (2,6-dimethylpyridine) tungsten,
[0065]
Bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (Dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) (quinoline) {) tungsten , Bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) (K Phosphorus) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) (quinoline) Tungsten, bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) (quinoline) tungsten, bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) (quinoline) tungsten,
[0066]
(Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) tungsten, (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) tungsten, (Tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) Tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) Tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) tungsten, (tetrahydrofuran) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) tungsten,
[0067]
(Diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) Tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris ( Triisobutylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) tungsten , (Diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) tungsten, (diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) tungsten, (diethyl ether) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) Tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) tungsten, (diethylether) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) )tungsten,
[0068]
(Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) tungsten, Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) tungsten, (Carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tricycle) (Pentylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) ) Tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) tungsten, (carbonyl) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) tungsten,
[0069]
(Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) tungsten, Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisobutylphosphine) tungsten, (Acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (acetonitrile) Le) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) Bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) tungsten, (acetonitrile) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) tungsten,
[0070]
(Benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (trimethylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triethylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-propylphosphine) Tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triisopropylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-n-butylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris ( (Triisobutylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-sec-butylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tri-tert-butylphosphine) tungsten, (benzonitrite) Le) bis (dinitrogen) tris (tricyclopentylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tricyclohexylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (triphenylphosphine) tungsten, ( Benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (dimethylphenylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (methyldiphenylphosphine) tungsten, (benzonitrile) bis (dinitrogen) tris (tribenzylphosphine) tungsten, etc. Is raised.
[0071]
trans-bis (dinitrogen) bis [(dimethylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(di-n- Propylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(diisopropylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(di-n-butylphosphino) methane] molybdenum, trans- Bis (dinitrogen) bis [(di-tert-butylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [(dicyclopentyl) Phosphino) methane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [ Dicyclohexylphosphino) methane] molybdenum, trans- bis (dinitrogen) bis [(dibenzylamino phosphino) methane] molybdenum,
[0072]
trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(dimethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(Di-n-propylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(diisopropylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(di-n- Butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(di-tert-butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) methane] Molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [( Cyclopentyl phosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(dicyclohexyl phosphino) methane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [(dibenzylamino phosphino) methane] molybdenum,
[0073]
trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(dimethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(Di-n-propylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(diisopropylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(di-n- Butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(di-tert-butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) methane] Molybdenum, trans- Tonitrile) (dinitrogen) bis [(dicyclopentylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [(dicyclohexylphosphino) methane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [( Dibenzylphosphino) methane] molybdenum,
[0074]
trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(dimethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) Nitrogen) bis [(di-n-propylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(diisopropylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ (Di-n-butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(di-tert-butylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ (Diphenylphosphino) methane] molybdenum, trans- (be Zonitrile) (dinitrogen) bis [(dicyclopentylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(dicyclohexylphosphino) methane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [(Dibenzylphosphino) methane] molybdenum and the like, and compounds in which molybdenum is changed to chromium or tungsten in these compounds are exemplified.
[0075]
trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,2- (diphenylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentyl) Sphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ethane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethane] molybdenum ,
[0076]
trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (Carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphospho) Fino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diphenylphosphino) ethane] Trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ethane] molybdenum Trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethane] molybdenum;
[0077]
trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (Acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphospho) Fino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di Enylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ) Ethane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethane] molybdenum,
[0078]
trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) [Ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- ( Di-tert-butylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di Enylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexyl) Phosphino) ethane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethane] molybdenum, and compounds in which molybdenum is changed to chromium or tungsten in these compounds Is raised.
[0079]
trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,2- (diphenylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (di Clopentylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ethylene] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) Ethylene] molybdenum,
[0080]
trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (Carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphospho) Fino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (diphenylphosphine) ) Ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) Ethylene] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethylene] molybdenum,
[0081]
trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (Acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert-butylphospho) Fino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [ , 2- (diphenylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1, 2- (dicyclohexylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethylene] molybdenum,
[0082]
trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) Ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- ( Di-tert-butylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ , 2- (diphenylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ 1,2- (dicyclohexylphosphino) ethylene] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethylene] molybdenum and the like, and in these compounds, molybdenum is replaced by chromium or Compounds changed to tungsten and the like can be given.
[0083]
trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (dimethylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (diethylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,3- (di-n-propylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (diisopropylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (Di-n-butylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (di-tert-butylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) ) Bis [1,3- (diphenylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (di Clopentylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclohexylphosphino) propane] molybdenum, trans-bis (dinitrogen) bis [1,3- (dibenzylphosphino) Propane] molybdenum,
[0084]
trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (dimethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (diethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (Carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-propylphosphino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (diisopropylphosphino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-butylphosphino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (di-tert-butylphospho) Fino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (diphenylphosphine) ) Propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclopentylphosphino) propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclohexylphosphino) Propane] molybdenum, trans- (carbonyl) (dinitrogen) bis [1,3- (dibenzylphosphino) propane] molybdenum,
[0085]
trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dimethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (diethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (Acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-propylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (diisopropylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-butylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (di-tert-butylphospho) Fino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [ , 3- (Diphenylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclopentylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1, 3- (dicyclohexylphosphino) propane] molybdenum, trans- (acetonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dibenzylphosphino) propane] molybdenum,
[0086]
trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dimethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (diethylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-propylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (diisopropylphosphino) Propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-butylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- ( Di-tert-butylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ , 3- (Diphenylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclopentylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [ 1,3- (dicyclohexylphosphino) propane] molybdenum, trans- (benzonitrile) (dinitrogen) bis [1,3- (dibenzylphosphino) propane] molybdenum and the like, and in these compounds, molybdenum is replaced by chromium or Compounds changed to tungsten and the like can be given.
[0087]
{Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(dimethylphosphino) methane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) methane] molybdenum sodium, {Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(di-n-propylphosphino) methane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(diisopropylphosphino) methane] Molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [(di-n-butylphosphino) methane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(di- tert-butylphosphino) methane] molybdenum sodium {Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) methane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(dicyclopentylphosphino) methane] molybdenum} sodium , {Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(dicyclohexylphosphino) methane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [(dibenzylphosphino) methane] molybdenum} sodium,
[0088]
{Trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphospho) Fino) ethane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanate) ( Dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethane] molybdenum ｝ Sodium, ｛trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (di-tert- [Tyl-phosphino) ethane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (diphenylphosphino) ethane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (Dicyclopentylphosphino) ethane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ethane] molybdenum} sodium, {trans- ( Isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethane] molybdenum sodium
[0089]
{Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (dimethylphosphino) ethylene] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (diethylphospho) Fino) ethylene] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-propylphosphino) ethylene] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanate) ( Dinitrogen) bis [1,2- (diisopropylphosphino) ethylene] molybdenum {sodium} trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (di-n-butylphosphino) ethylene] molybdenum ｝ Sodium, ｛trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,2- (di- tert-butylphosphino) ethylene] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (diphenylphosphino) ethylene] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanate) ( Dinitrogen) bis [1,2- (dicyclopentylphosphino) ethylene] molybdenum sodium, trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (dicyclohexylphosphino) ethylene] molybdenum sodium {Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,2- (dibenzylphosphino) ethylene] molybdenum} sodium,
[0090]
{Trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,3- (dimethylphosphino) propane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,3- (diethylphospho) Fino) propane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-propylphosphino) propane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanate) ( Dinitrogen) bis [1,3- (diisopropylphosphino) propane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,3- (di-n-butylphosphino) propane] molybdenum {Sodium,} trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,3- (di- tert-butylphosphino) propane] molybdenum sodium, {trans- (isothiocyanato) (dinitrogen) bis [1,3- (diphenylphosphino) propane] molybdenum} sodium, {trans- (isothiocyanate) ( Dinitrogen) bis [1,3- (dicyclopentylphosphino) propane] molybdenum sodium, trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,3- (dicyclohexylphosphino) propane] molybdenum sodium {Trans- (isothiocyanate) (dinitrogen) bis [1,3- (dibenzylphosphino) propane] molybdenum} sodium and the like, compounds in which isothiocyanate is changed to cyano or azide, Molybdenum with chrome or tongue Compound was changed to down, lithium sodium, potassium, ammonium, tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, anilinium, compound change dimethylanilinium or ferrocenium and the like.
[0091]
The component (iii) of the present invention is the following component (A) and / or the following component (B).
(A): one or more aluminum compounds selected from the following components (A1) to (A3)
(A1) General formula ΔE¹ _aAlZ_3-aOrganoaluminum compound represented by
(A2) General formula ｛-Al (E²) -O-｝_bCyclic aluminoxane having a structure represented by
(A3) General formula ΔE³｛-Al (E³) -O-｝_cAlE³ ₂Linear aluminoxane having the structure represented by
E¹, E², E³: Hydrocarbon group. However, multiple E¹, Multiple E²And multiple E³May be the same or different.
Z: each independently a hydrogen atom or a halogen atom.
a: a number satisfying 0 <a ≦ 3.
b: an integer of 2 or more.
c: an integer of 1 or more.
(B): one or more boron compounds selected from the following components (B1) to (B3)
(B1) General formula BQ¹Q²Q³Boron compound represented by
(B2) General formula ΔG⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Boron compound represented by
(B3) General formula (LH)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Boron compound represented by
B: boron atom in a trivalent valence state.
Q¹, Q², Q³, Q⁴: Independently a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group.
G⁺: Inorganic or organic cation.
L: neutral Lewis base.
[0092]
General formula ΔE of component (A1)¹ _aAlZ_3-aAt E¹Is a hydrocarbon group, preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,¹May be the same or different. Z is each independently a hydrogen atom or a halogen atom, and a plurality of Zs may be the same or different. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, and is preferably 2 or 3.
[0093]
Specific examples of the component (A1) include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum; dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, Dialkylaluminum chlorides such as dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, hexylaluminum dichloride; dimethylaluminum hydride, diethylaluminum hydride Dipropyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride and the like. Among these, trialkyl aluminum is preferable, and triethyl aluminum or triisobutyl aluminum is more preferable.
[0094]
General formula of component (A2) Ｅ-Al (E²) -O-｝_bAt E²Is a hydrocarbon group, such as methyl, ethyl, normal propyl, isopropyl, normal butyl, isobutyl, normal pentyl, neopentyl, etc., preferably methyl, isobutyl. is there. Multiple E²May be the same or different. B is an integer of 2 or more, preferably b is an integer of 2 to 40.
[0095]
General formula ΔE of component (A3)³｛-Al (E³) -O-｝_cAlE³ ₂At E³Is a hydrocarbon group, such as methyl, ethyl, normal propyl, isopropyl, normal butyl, isobutyl, normal pentyl, neopentyl, etc., preferably methyl, isobutyl. is there. Multiple E³May be the same or different. Further, c is an integer of 1 or more, and preferably, c is an integer of 1 to 40.
[0096]
The method for producing the component (A2) and the component (A3) is not particularly limited, and a known method is used. For example, a method in which a solution in which a trialkylaluminum (such as trimethylaluminum) is dissolved in a suitable organic solvent (such as benzene or an aliphatic hydrocarbon) is brought into contact with water to produce a metal salt containing water of crystallization (copper sulfate) Hydrate) and a trialkylaluminum (such as trimethylaluminum).
[0097]
General formula of component (B1) BQ¹Q²Q³In, Q¹~ Q³Is independently a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a phenyl group and a 4-methylphenyl. A 2,6-dimethylphenyl group, a 2,6-di-tert-butylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, and a halogenated hydrocarbon group such as a trifluoromethyl group, , 3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2,6-bis (trifluoromethyl) phenyl group and the like. The substituted silyl group is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, such as a trimethylsilyl group and a triethylsilyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group and a t-butoxy group. A disubstituted amino group is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, such as a dimethylamino group and a diethylamino group. Q¹~ Q³Are preferably each independently a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an amino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably each independently a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenation having 1 to 20 carbon atoms. A hydrocarbon group, more preferably each independently, a fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms having at least one fluorine atom, particularly preferably each having at least one fluorine atom It is a fluorinated aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
[0098]
Specific examples of the component (B1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like are preferable, and tris (pentafluorophenyl) borane is preferable. .
[0099]
General formula ΔG of component (B2)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻In, Q¹~ Q⁴Are each independently a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, and specific examples and preferred groups are those represented by Q in the aforementioned component (B1)¹~ Q³Is the same as (BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Are tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3 4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned. Can be In addition, G which is an inorganic or organic cation⁺Examples include inorganic cations such as ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, and silver cation, and organic cations such as triphenylmethyl cation. G⁺Is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation.
[0100]
Specific examples of the component (B2) include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylmethyl Examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) borate and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.
[0101]
General formula (LH) of component (B3)⁺(BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻In, Q¹~ Q⁴And (BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Specific examples and preferred groups of the above are Q in the above-mentioned component (B2)¹~ Q³, (BQ¹Q²Q³Q⁴)⁻Is the same as L is a neutral Lewis base and is a Bronsted acid (LH)⁺Specific examples include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, and triarylphosphonium.
[0102]
Specific examples of component (B3) include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (n- Butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N- 2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, di Sopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethylphenyl) ) Phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like. Of these, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate are preferred. It is.
[0103]
The addition polymerization catalyst of the present invention is an addition polymerization catalyst containing a compound obtained by contacting component (i), component (ii), and component (iii), which are addition polymerization catalyst components. As a method of bringing the component (i), the component (ii), and the component (iii) into contact, a method of mixing the component (i), the component (ii), and the component (iii) is used. Further, the addition polymerization catalyst component may be separately supplied to a polymerization reactor for producing an addition polymer, and after contacting two or more arbitrarily selected from the addition polymerization catalyst components, The added polymerization catalyst component and the unselected addition polymerization catalyst component may be separately supplied, or may be supplied after all the addition polymerization catalyst components are brought into contact in advance. In these cases, it is preferable to supply in an inert gas such as nitrogen or argon with substantially no moisture. Further, the addition polymerization catalyst component may be diluted with a solvent in advance and used in a solution state or a suspension state.
[0104]
As the usage ratio of each addition polymerization catalyst component, [the number of moles of Al atom contained in the component (A)] / [the number of moles of the component (i)] is preferably 0.1 to 10,000, more preferably 0.1 to 10,000. 5 to 2,000, and [molar number of component (B)] / [molar number of component (i)] is preferably 0.01 to 100, more preferably 0.5 to 10, and [Mole number of (ii)] / [mol number of component (i)] is preferably from 0.01 to 10, more preferably from 0.1 to 2.
[0105]
When each addition polymerization catalyst component is used in a solution state, a state suspended in a solvent, or a slurry state, the concentration of each addition polymerization catalyst component depends on conditions such as the performance of a device for supplying each polymerization catalyst component to the polymerization reactor. Is selected as appropriate. The concentration of component (i) is preferably from 0.0001 to 5 mmol / l, more preferably from 0.001 to 1 mmol / l, and the concentration of component (ii) is preferably from 0.0001 to 5 Mmol / liter, more preferably 0.001 to 1 mmol / liter, and the concentration of the component (A) is preferably 0.01 to 500 mmol in terms of the number of moles of Al atoms contained in the component (A). / L, more preferably 0.1 to 100 mmol / L, and the concentration of the component (B) is preferably 0.0001 to 5 mmol / L, more preferably 0.001 to 1 mmol / L. Liters.
[0106]
An addition polymer is produced by using the addition polymerization catalyst of the present invention for polymerization of an addition polymerizable unsaturated monomer. As the addition-polymerizable unsaturated monomer, olefins, dienes, alicyclic vinyl compounds, and vinyl aromatic hydrocarbons are preferred.
[0107]
Examples of the olefin include linear olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene; 3-methyl-1-butene And branched olefins such as 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene and 5-methyl-1-hexene, and olefins having 2 to 20 carbon atoms are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. When two or more are used, examples of the combination of olefins include ethylene and propylene, ethylene and 1-butene, ethylene and 1-hexene, and ethylene and 1-octene. , Propylene and 1-butene.
[0108]
Examples of the diene include conjugated dienes such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; dicyclopentadiene; Non-conjugated dienes such as 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and 5-vinyl-2-norbornene; Dienes having 2 to 20 carbon atoms are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
[0109]
Examples of the alicyclic vinyl compound include vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0110]
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon include C6-C25 aromatic hydrocarbon groups such as phenyl, tolyl, xylyl, tert-butylphenyl, vinylphenyl, naphthyl, phenanthryl, and anthracenyl. Are preferred. Specific examples thereof include alkenylbenzenes such as styrene, 2-phenylpropylene, and 2-phenylbutene; p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, and p-ethylstyrene. , M-ethylstyrene, o-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 3-methyl-5-ethylstyrene, p- Alkylstyrene such as tert-butylstyrene and p-sec-butylstyrene Emissions; 1, vinyl naphthalene and vinyl naphthalene may be mentioned. These may be used one or two or more kinds. As the vinyl aromatic hydrocarbon, styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 2-phenylpropylene, and 1-vinylnaphthalene are more preferable, and styrene is particularly preferable. .
[0111]
The above-mentioned olefin, diene, alicyclic vinyl compound, and vinyl aromatic hydrocarbon may be used in combination of two or more. As the combination, ethylene and styrene, propylene and styrene, ethylene and propylene and styrene, and ethylene and And vinylcyclohexane.
[0112]
The addition polymerization catalyst of the present invention is suitable for the polymerization of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, the polymerization of ethylene and styrene, and the polymerization of ethylene and vinylcyclohexane. 8 is particularly suitable for polymerization with an α-olefin.
[0113]
The method for producing the addition polymer using the addition polymerization catalyst of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method using an appropriate solvent, or a slurry polymerization method. A method can be used. When a solvent is used, various solvents can be used provided that they do not deactivate the catalyst. Examples of such a solvent include aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane and octane; benzene and toluene. And aromatic hydrocarbons; and halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride. In these production methods, either continuous polymerization or batch polymerization may be used.
[0114]
The polymerization temperature of the addition polymer is not particularly limited, and is usually -50 to 200C, preferably -20 to 100C. The polymerization pressure is not limited, and is usually 6 MPa or less. The polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, and is usually 1 minute to 20 hours. In the polymerization, a chain transfer agent such as hydrogen may be used to adjust the molecular weight of the addition polymer.
[0115]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.
The properties of the polymers in the examples were measured by the following methods.
(1) Intrinsic viscosity [η]: Measured in a tetralin solution at a temperature of 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
(2) Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn): Measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The calibration curve was prepared using standard polystyrene. The molecular weight distribution was evaluated by the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
Equipment Millipore Waters Co., Ltd. 150CV type
Column 3 Tosoh TSK gel GMH6-HT 3 pieces
Measurement temperature 145 ° C
Solvent orthodichlorobenzene,
Sample concentration 5mg / 8ml
(3) Content of repeating structural units derived from α-olefin in a copolymer of ethylene and α-olefin: ethylene and α measured by an infrared spectrophotometer (（IR-810 manufactured by JASCO Corporation) -Determined from the characteristic absorption of the olefin. The content was expressed as the number of short-chain branches (SCB) per 1000 carbon atoms. The larger the value, the higher the content of the repeating structural unit derived from the α-olefin.
(4) Melting point of polymer
It was determined under the following conditions using a differential scanning calorimeter (SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc.).
Conditioning: raising the temperature from 40 ° C. to 150 ° C. at 10 ° C./min, holding at 150 ° C. for 5 minutes, then lowering the temperature from 150 ° C. to 10 ° C. at 5 ° C./min, and holding at 10 ° C. for 10 minutes .
Melting point measurement: Immediately after conditioning, the temperature was raised from 10 ° C to 160 ° C at 55 ° C / min.
[0116]
The reagent used in this example was prepared by the following method.
Component (i)
(1) Trichloro (phenoxy) titanium: A. {J. Nilton et al., Dalton Trans. (2000), (4), page 529.
{Circle around (2)} Trichloro [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium: synthesized by the following method.
Potassium [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] (2.12 g, 6.31 mmol) and titanium tetrachloride bis (tetrahydrofuran) (2.21 g, 6.62 mmol) were placed in a 100 ml four-necked flask equipped with a condenser purged with nitrogen. ) Was added thereto, and 43.3 g of dehydrated tetrahydrofuran was added at room temperature with stirring. The resulting orange suspension was heated and distilled under stirring for 4 hours. After cooling to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure, extracted and concentrated with dichloromethane, and recrystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain 1.62 g (yield 57%) of the present complex as orange plate crystals. .
{Circle around (3)} Trichloro (pentamethylcyclopentadienyl) titanium: A reagent manufactured by Strem Chemicals was used.
{Circle around (4)} Trichloro (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium: A reagent manufactured by Strem Chemicals was used.
(5) Trichloro (2,6-dimethylphenylimide) vanadium: -K. F. @ Synthesized according to the method described in Buijink et al., Organometallics, 13 (8), p. 2922 (1994).
{Circle around (6)} Tetrachloro (pentamethylcyclopentadienyl) tantalum: A reagent manufactured by Strem Chemicals was used.
{Circle around (7)} Trichloro (cyclopentadienyl) titanium: A reagent manufactured by Strem Chemicals was used.
[0117]
Component (ii)
{Circle around (1)} trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten: synthesized by the following method.
Magnesium (2.3 g, 95 mmol) for Grignard synthesis was placed in a 500 ml four-necked flask, and the flask was immersed in an oil bath at 170 ° C. while being evacuated by a vacuum pump, and heated for 4 hours while stirring. It was returned and cooled to room temperature. Next, 200 ml of distilled tetrahydrofuran (distilled using sodium and benzophenone) was added to the flask, and 1,2-diethylphosphinoethane (5 g, 24 mmol) and tungsten hexachloride (4.8 g, 12 mmol) were further added. ) Was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature overnight while flowing nitrogen gas into the flask. The reaction solution was separated by filtration with a G3 filter, and after the solvent was distilled off from the filtrate, the residue was washed with dehydrated methanol and dried under vacuum. The obtained solid was extracted with toluene, the filtrate was concentrated under reduced pressure at room temperature, and dehydrated methanol was gently added to perform two-layer crystallization to obtain 1.73 g of the present complex as red needles (yield: 22). %)Obtained.
(2) trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) ethane] tungsten: synthesized by the following method.
Magnesium (2.3 g, 95 mmol) for Grignard synthesis was placed in a 500 ml four-necked flask, and the flask was immersed in an oil bath at 170 ° C. while being evacuated by a vacuum pump, and heated for 4 hours while stirring. It was returned and cooled to room temperature. 200 ml of distilled tetrahydrofuran (distilled using sodium and benzophenone) was added to the flask, and furthermore, 1,2-diphenylphosphinoethane (9.53 g, 24 mmol) and tungsten hexachloride (4.8 g, 12 mmol) were added. Was added, and the mixture was stirred at room temperature overnight while flowing nitrogen gas into the flask. The reaction solution was separated by filtration with a G3 filter, and after the solvent was distilled off from the filtrate, the residue was washed with dehydrated methanol and dried under vacuum. The obtained solid was extracted with toluene, and the filtrate was concentrated under reduced pressure at room temperature, and then 2.8 g of the present complex was obtained as orange microcrystals (yield 23%) by gently adding dehydrated methanol and performing two-layer crystallization. )Obtained.
[0118]
Component (iii)
{Circle around (1)} Triisobutylaluminum: A 1 mol / L toluene solution manufactured by Tosoh Finechem was used.
(2) Triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate ([triphenylcarbenium] [tetrakis (pentafluorophenyl) borate]): A reagent manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. was used.
[0119]
[Example 1]
A 0.4-liter autoclave with a stirrer was vacuum-dried and purged with argon. At room temperature, 190 ml of toluene as a solvent and 10 ml of 1-hexene as an α-olefin were charged, and then the autoclave was heated to 60 ° C. After heating, 0.6 MPa of ethylene was charged into the autoclave. Subsequently, 0.25 mmol of triisobutylaluminum was charged into the autoclave, and a toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten (separately) The mixture was stirred for 10 minutes in a two-necked flask purged with nitrogen.) And charged into an autoclave, and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate ([triphenylcarbenium] [tetrakis (pentafluorophenyl) borate]) was added. The polymerization was started by charging 3.0 μmol into the autoclave, feeding ethylene so that the ethylene pressure was adjusted to 0.6 MPa, and performing polymerization for 60 minutes while adjusting the temperature to 60 ° C. Was. As a result of polymerization, SCB = 33.5, Mw = 4.6 × 10⁵, Mw / Mn = 7.2, melting points of 73.6 ° C. and 121.8 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was found to be 2.5 × 10 3 per mol of titanium atom.⁵g were obtained.
[0120]
[Example 2]
The preparation of a toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was performed by mixing for 10 minutes by stirring in a catalyst feeder. Was performed in the same manner as in Example 1. As a result of polymerization, SCB = 44.0, Mw = 1.7 × 10⁵, Mw / Mn = 3.0, melting point of 58.9 ° C. and 129.6 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was found to be 9.0 × 10 3 per mol of titanium atom.⁵g were obtained.
[0121]
[Comparative Example 1]
The same operation as in Example 2 was carried out except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of polymerization, SCB = 29.4 and Mw = 1.0 × 10⁵, Mw / Mn = 11.7 and a melting point of 123.4 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was obtained in an amount of 1.1 × 10 4 per mol of titanium atom.⁵g were obtained.
[0122]
[Example 3]
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was treated with trichloro [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium 0 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that a toluene solution of 0.10 μmol and 0.10 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was used. As a result of polymerization, SCB = 47.9 and Mw = 8.9 × 10⁴, Mw / Mn = 2.4 and a melting point of 121.1 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was found to be 2.6 × 10 6 per mol of titanium atom.⁶g were obtained.
[0123]
[Example 4]
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was treated with trichloro [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium 0 The procedure was performed in the same manner as in Example 2 except that a toluene solution of .50 μmol and 0.50 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was used. As a result of the polymerization, SCB = 17.1 and Mw = 9.5 × 10⁴, Mw / Mn = 2.6, and an ethylene-1-hexene copolymer having a melting point of 74.9 ° C. and 122.1 ° C., 1.0 × 10 3 per 1 mol of titanium atom⁷g were obtained.
[0124]
[Comparative Example 2]
The procedure was performed in the same manner as in Example 4 except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of polymerization, SCB = 14.8, Mw = 4.1 × 10⁵, Mw / Mn = 4.3 and an ethylene-1-hexene copolymer having a melting point of 121.5 ° C.⁵g were obtained.
[0125]
[Example 5]
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was mixed with 0.025 μmol of trichloro (pentamethylcyclopentadienyl) titanium and trans Example 1 except that a toluene solution of 0.025 μmol of -bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten and 1.0 μmol of 3.0 μmol of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate were used. The same procedure was followed. As a result of polymerization, SCB = 18.1 and Mw = 1.8 × 10⁶, Mw / Mn = 3.21 and a melting point of 113.7 ° C., the ethylene-1-hexene copolymer was 5.2 × 10 3 per mol of titanium atom.⁷g were obtained.
[0126]
[Example 6]
Toluene 190 ml was made 198 ml, 1-hexene 10 ml was made 2 ml, and a toluene solution of trichloro (phenoxy) titanium 1.0 μmol and trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten 1.0 μmol was added to A toluene solution of 0.025 μmol of (pentamethylcyclopentadienyl) titanium and 0.025 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was prepared, and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate 3 was used. The procedure was performed in the same manner as in Example 2 except that 1.0 μmol was changed to 1.0 μmol. As a result of polymerization, SCB = 17.1 and Mw = 1.0 × 10⁶, Mw / Mn = 3.29 and a melting point of 114.9 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was obtained in an amount of 1.8 × 10 4 per mol of titanium atom.⁸g were obtained.
[0127]
[Comparative Example 3]
The same operation as in Example 6 was carried out except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of polymerization, SCB = 14.8, Mw = 3.8 × 10⁵, Mw / Mn = 6.14, and an ethylene-1-hexene copolymer having a melting point of 108.7 ° C. and 120.6 ° C. were converted to 3.6 × 10 3 per mol of titanium atom.⁶g were obtained.
[0128]
[Example 7]
1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten (mixed by stirring for 10 minutes in a two-necked flask separately purged with nitrogen) Was converted to a toluene solution of 0.50 μmol of trichloro (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium and 0.50 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten (two ports separately purged with nitrogen). Mixing was carried out by stirring in a flask for 60 minutes.). As a result of polymerization, SCB = 14.0, Mw = 5.2 × 10⁵, Mw / Mn = 2.8, and a melting point of 127.2 ° C., the ethylene-1-hexene copolymer was 2.3 × 10 3 per mol of zirconium atom.⁶g were obtained.
[0129]
[Comparative Example 4]
Example 7 was carried out in the same manner as in Example 7 except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of polymerization, SCB = 9.6, Mw = 5.5 × 10⁵, Mw / Mn = 21.3 and a melting point of 130.3 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was found to be 3.2 × 10 3 per mol of zirconium atom.⁵g were obtained.
[0130]
Example 8
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten (mixed by stirring for 10 minutes in a two-necked flask separately purged with nitrogen) Was converted to a toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (2,6-dimethylphenylimide) vanadium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten (separately substituted with nitrogen). Mixing was carried out by stirring for 60 minutes in a neck flask). As a result of polymerization, SCB = 15.7 and Mw = 5.6 × 10⁵, Mw / Mn = 2.9, melting point is 123.7 ° C., and ethylene-1-hexene copolymer is 1.2 × 10 4 per 1 mol of vanadium atom.⁶g were obtained.
[0131]
[Comparative Example 5]
Example 8 was carried out in the same manner as in Example 8 except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of polymerization, SCB = 12.1 and Mw = 6.6 × 10⁵, Mw / Mn = 7.3 and a melting point of 128.7 ° C, an ethylene-1-hexene copolymer was found to be 4.2 × 10 4 per mol of vanadium atom.⁵g were obtained.
[0132]
[Example 9]
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was mixed with 10 μmol of tetrachloro (pentamethylcyclopentadienyl) tantalum and 10 μmol of trans- Example 1 was repeated except that a toluene solution of 10 μmol of bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was used, and 1.0 μmol of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was changed to 30 μmol. . As a result of polymerization, SCB = 15.3 and Mw = 1.2 × 10⁵, Mw / Mn = 3.3, and an ethylene-1-hexene copolymer having a melting point of 115.0 ° C. and 124.0 ° C. was calculated to be 3.4 × 10⁴g were obtained.
[0133]
[Example 10]
A toluene solution of 1.0 μmol of trichloro (phenoxy) titanium and 1.0 μmol of trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was mixed with 10 μmol of tetrachloro (pentamethylcyclopentadienyl) tantalum and 10 μmol of trans- Example 2 was repeated except that a toluene solution of 10 μmol of bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was used, and 3.0 μmol of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was 30 μmol. . As a result of polymerization, SCB = 16.3 and Mw = 9.6 × 10⁴, Mw / Mn = 2.7, and an ethylene-1-hexene copolymer having a melting point of 114.9 ° C. and 125.3 ° C., 4.8 × 10⁴g were obtained.
[0134]
[Comparative Example 6]
The same operation as in Example 10 was carried out except that trans-bis (dinitrogen) bis [(diethylphosphino) ethane] tungsten was not used. As a result of the polymerization, Mw = 7.7 × 10⁴, Mw / Mn = 4.6, the ethylene-1-hexene copolymer was 7.0 × 10 4 per mol of vanadium atom.³g were obtained.
[0135]
[Example 11]
A 0.4-liter autoclave with a stirrer was vacuum-dried and purged with argon. At room temperature, 198 ml of toluene as a solvent and 2 ml of 1-hexene as an α-olefin were charged, and then the autoclave was heated to 60 ° C. After heating, 0.6 MPa of ethylene was charged into the autoclave. Subsequently, 0.25 mmol of triisobutylaluminum was put into the autoclave, and 2.5 ml of a toluene solution (0.2 μmol / ml) of trichloro (cyclopentadienyl) titanium and trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) were added. ) Ethane] A mixture of 1.25 ml of a toluene solution of tungsten (0.1 μmol / ml) (mixed by stirring for 10 minutes in a two-necked flask separately purged with nitrogen) was charged into an autoclave, Polymerization was started by adding 1.0 μmol of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (also referred to as [triphenylcarbenium] [tetrakis (pentafluorophenyl) borate]) to the autoclave, and the ethylene pressure was reduced to 0. It will be adjusted to 6MPa Ethylene was fed on, while controlling the temperature at 60 ° C., polymerization was carried out for 60 minutes. As a result of polymerization, SCB = 19.8 and Mw = 8.7 × 10⁵, Mw / Mn = 3.2, melting point of 97.3 ° C. and 118.5 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was obtained at 3.8 × 10 3 per mol of titanium atom.⁷g were obtained.
[0136]
[Example 12]
2.5 ml of a toluene solution of trichloro (cyclopentadienyl) titanium (0.2 μmol / ml) and a toluene solution of trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) ethane] tungsten (0.1 μmol / ml) 1 0.325 ml of a mixed solution of 0.25 ml with 2.5 ml of a toluene solution of trichloro (cyclopentadienyl) titanium (0.2 μmol / ml) and trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) ethane] tungsten Was carried out in the same manner as in Example 11 except that a mixed solution of 3.75 ml with a toluene solution (0.1 μmol / ml) was 0.63 ml. As a result of polymerization, SCB = 20.7, Mw = 1.0 × 10⁶, Mw / Mn = 3.0, melting point of 97.5 ° C. and 114.2 ° C., an ethylene-1-hexene copolymer was converted to 9.2 × 10 4 per mol of titanium atom.⁷g were obtained.
[0137]
[Comparative Example 7]
A mixture of a toluene solution of trichloro (cyclopentadienyl) titanium and a toluene solution of trans-bis (dinitrogen) bis [(diphenylphosphino) ethane] tungsten was mixed with 0.05 μmol of trichloro (cyclopentadienyl) titanium. Except performing, it carried out similarly to Example 11. As a result of polymerization, SCB = 13.0, Mw = 1.7 × 10⁵, Mw / Mn = 2.0, an ethylene-1-hexene copolymer is 1.4 × 10⁶g were obtained.
[0138]
【The invention's effect】
According to the present invention, it was possible to provide an addition polymerization catalyst having high polymerization activity, a method for producing the addition polymerization catalyst, and a method for producing an addition polymer using the addition polymerization catalyst.

Claims (5)

An addition polymerization catalyst containing a compound obtained by bringing the following components (i) to (iii) into contact.
(I) Transition metal compound K _k R _r X _s M [1] represented by the following formula [1]
K: a group that is independently bonded to M by a lone electron pair or a group that is bonded to M by a π electron. However, _{N 2} is not included.
R: each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group or a group having a cyclopentadiene type anion skeleton; The group to be bound.
X: a halogen atom bonded to M. However, a plurality of Xs may be the same or different.
M: transition metal atom of Groups 3 to 10 in the periodic table of the elements.
k, r, s: each independently an integer of 0-5. However, k + r ≧ 1 and 1 ≦ k + r + s ≦ 6 must be satisfied.
(Ii) a transition metal compound represented by the following formula _{[2] A l [K '} n R' o X 'p M' (N 2)] X "q [2]
A: Counter cation. However, a plurality of A may be the same or different.
K ′: a group independently bonded to M ′ by a lone electron pair or a group bonded to M ′ by a π electron.
R ′: each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, a disubstituted amino group, an azido group, a cyano group or an isothiocyanate group; A group bonding to M ′;
X ′: a halogen atom bonded to M ′. However, a plurality of X's may be the same or different.
M ′: a transition metal atom of Groups 3 to 10 in the periodic table of the elements.
N ₂ : dinitrogen bonded to M ′.
X ": a counter anion. However, a plurality of X" may be the same or different.
l, n, o, p, q: each independently an integer of 0 to 5. However, 2 ≦ n + o + p ≦ 5 must be satisfied.
(Iii) The following component (A) and / or the following component (B)
(A): one or more aluminum compounds selected from the following components (A1) to (A3) (A1) an organoaluminum compound represented by the general formula E ¹ _a AlZ _3-a (A2) a general formula ｛-Al ( E ²⁾ _-O-} annular having a structure represented by _b aluminoxane (A3) formula _{^{E 3 {-Al (E 3)}} -O-} linear having a structure represented by c ^AlE _{3 2} Aluminoxane E ¹ , E ² , E ³ : hydrocarbon group. However, a plurality of E ^1, a plurality of E ² and a plurality of E ³ may be different may be the same, respectively.
Z: each independently a hydrogen atom or a halogen atom.
a: a number satisfying 0 <a ≦ 3.
b: an integer of 2 or more.
c: an integer of 1 or more.
(B): one or more boron compounds selected from the following components (B1) to (B3) (B1) a boron compound represented by the general formula BQ ¹ Q ² Q ³ (B2) a general formula G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ^{4) -} in the boron compound represented by (B3) formula ^{(L-H) + (BQ} 1 Q 2 Q 3 Q 4) - boron compound represented by B: in the trivalent valence state Boron atom.
Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ : each independently a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group.
G ⁺ : an inorganic or organic cation.
L: neutral Lewis base. The addition polymerization catalyst according to claim 1, wherein M 'is a group 6-10 transition metal atom. 3. The addition polymerization catalyst according to claim 1, wherein M is a transition metal atom belonging to Groups 3 to 5. The method for producing an addition polymerization catalyst according to any one of claims 1 to 3, wherein the components (i) to (iii) are brought into contact with each other. A method for producing an addition polymer using the addition polymerization catalyst according to claim 1.