JP2004277623A - 植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製法 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
【課題】混合機に大きな付加を及ぼさずかつ冷却後に組成物を粉砕する必要のない、合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法を提供すること。
【解決手段】植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％よりなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌してかつ１００℃以上で熱可塑性樹脂の融点以下の温度まで加熱する植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、混合機に大きな付加を及ぼさず、かつ、冷却後に組成物を粉砕する必要のない、合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法であり、得られる成形体は機械的強度に優れ、建築用部材、日曜大工部品、テラス、バルコニーなどの用途に好適に使用できる。
【選択図】 選択図なし
【解決手段】植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％よりなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌してかつ１００℃以上で熱可塑性樹脂の融点以下の温度まで加熱する植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、混合機に大きな付加を及ぼさず、かつ、冷却後に組成物を粉砕する必要のない、合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法であり、得られる成形体は機械的強度に優れ、建築用部材、日曜大工部品、テラス、バルコニーなどの用途に好適に使用できる。
【選択図】 選択図なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造法および調整法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から植物セルロース熱可塑性樹脂組成物および植物セルロース熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の開発は種々行われ、多くの植物セルロース熱可塑性樹脂組成物およびその組成物よりなる成形体が知られている。（例えば特許文献１〜１１参照。）
また、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の調整法および製法に関しても開示されている。（例えば特許文献１１〜１７参照。）
上記で開示されている調整法および製法は、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの高速混合機を用い、原料を高速で撹拌して、この時に生ずるせん断力により、原料を熱可塑性樹脂の融点以上の温度まで加熱し、組成物中、特に植物セルロース中の水分などの揮発分を除去するとともに、原料を溶融して植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する方法である。
【０００３】
上記の調整法および製法では、溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は、非常に高粘度のゲル状物質になり、これを冷却すると塊状となる。溶融時に生じるゲル状の植物セルロース熱可塑性樹組成物は非常に高粘度の融体であるため、撹拌する際に大きな応力が発生し、混合機に大きな付加を及ぼす。また、上記の調整法および製法で得た植物セルロース熱可塑性樹組成物を押出成形加工、射出成形加工に用いるためには、冷却後にできた塊状の組成物を粉砕することが必要であり、生産性や生産設備上の問題があった。
従って、従来の調整法および製法に関する開示技術は、生産設備の耐久性への影響や生産性に問題があり、植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法および調整法として広く展開されるには至っていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５５−１３１０３１号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１１５４３７号公報
【特許文献３】
特開昭６２−３９６４２号公報
【特許文献４】
特開２０００−３１６３５２号公報
【特許文献５】
特開昭５７−１８５３５１号公報
【特許文献６】
特開平１１−２６９３１６号公報
【特許文献７】
特開平１１−４３５６２号公報
【特許文献８】
特開平９−２８６８８０号公報
【特許文献９】
特開２０００−３８４６７号公報
【特許文献１０】
特開２０００−２７１９０９号公報
【特許文献１１】
特開２００２−１１８１６号公報
【特許文献１２】
特開昭６０−３０３０４号公報
【特許文献１３】
特公平４−４８６０６号公報
【特許文献１４】
特開平８−２１６１２２号公報
【特許文献１５】
特開平８−３１０１４７号公報
【特許文献１６】
特開平８−３２３７１０号公報
【特許文献１７】
特開２０００−１０９５６６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題に鑑み、混合機に大きな付加を及ぼさず且つ冷却後に組成物を粉砕する必要のない合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、植物セルロースと熱可塑性樹脂を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することで、ゲル状の組成物の発生を抑制でき、効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥できることを見出した。
さらに、この方法で得られる植物セルロース熱可塑性樹組成物は、冷却後に粉砕せずに、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として用いることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち本発明は以下の通りである。
１．植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％からなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することを特徴とする植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
２．１００℃以上且つ熱可塑性樹脂の融点より１０℃低い温度で、混合物を撹拌することを特徴とする上記１に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【０００８】
３．熱可塑性樹脂が、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであることを特徴とする上記１または２に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
４．ポリエチレンのメルトインデックスが、０．０１〜２５．０であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
５．上記１〜４のいずれかに記載の方法から得られる成形品。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％からなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することを特徴とする植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
【００１０】
なお、本発明に用いる熱可塑性樹脂は、融点が１００℃以上の熱可塑性樹脂である。
また、本発明に用いる熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂は、ゲル状の組成物の発生を抑制し且つ効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥する上で好ましい。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体およびポリエチレンが使用できる。
【００１１】
なかでも、ポリエチレンが、ゲル状の組成物の発生を抑制する点で特に好ましい。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、最近開発されている種々のメタロセン触媒などの新触媒を用いて重合したエチレン系重合体およびそれらの混合物が使用できる。また、ポリエチレンとポリプロピレンおよび／またはポリスチレンなどの他の樹脂との混合物が使用できる。また、各種ポリエチレン系樹脂製品のリサイクルによって得られたポリエチレン系樹脂もコスト・性能バランスの良い材料として使用できる。
【００１２】
また、ポリエチレンのメルトインデックスは好ましくは０．０１〜２５．０の範囲、最も好ましくは０．０５〜３．０の範囲である。メルトインデックスの値は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の成形性の点で０．０１以上が好ましく、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の機械的強度および成形時の形状安定性の点で２５．０以下が好ましい。また、ポリエチレンのメルトインデックスを好ましい範囲にするために、分子量の異なるポリエチレンをブレンドする方法も用いることができる。
【００１３】
本発明に使用する植物セルロース系粉体としてはいかなるものであってもよく、例えば木粉、パルプ、バカス、ケナフ、おが屑、木質繊維、籾殻、破砕チップ材、果実殻粉、古紙、竹の粉末、ビールの絞り粕、コーヒーの絞り粕等があげられ、これらを単独又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
植物セルロース系粉体は、目的とする用途によって適当に選択することができるが、機械的強度及び釘打ち、ネジ止めなどの加工性の点で木粉が好ましい。これらの植物セルロース系粉体は、おが屑、廃木材等を必要であれば乾式又は湿式粉砕または篩い分けにより粒径が０．１ｍｍ〜１０ｍｍの粉粒としたものを用いることが好ましい。植物セルロース系粉体の粒径は、粉立ちなどの問題や、粉砕や篩い分けの手間によるコストを考慮すると、１ｍｍ以上が好ましい。また、得られた成形体の機械的強度の点を考慮すると、１０ｍｍ以下であることが好ましい。植物セルロース系粉体の形状は、粒子状だけでなく、扁平な形状、異型形状およびそれらの混合物でも良い。
【００１４】
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の比率は、植物セルロースが５〜９５重量％且つ熱可塑性樹脂９５〜５重量％よりなり、好ましくは、植物セルロースが２０〜９０重量％且つ熱可塑性樹脂８０〜１０重量％である。
植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の剛性などの物性を考慮すると、植物セルロースが５重量％以上且つ熱可塑性樹脂が９５重量％以下であることが必要であり、流動性や成形性を考慮すると、植物セルロースが９５重量％以下且つ熱可塑性樹脂が５重量％以上であることが必要である。
【００１５】
本発明で、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌する手段として、高速撹拌機を用いる。本発明で用いる高速撹拌機は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌して混合でき且つ該組成物を乾燥する際に、発生する水蒸気等の揮発成分および揮発分が凝集した液体を系外に排出できるベント口などの排出機構を備えた装置である。
本発明で用いる高速撹拌機としては、ベント口などの排出機構を備えたヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、シユーラー、リボンブレンダー、パドルドライヤーなどが好ましく使用でき、その中でも、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーが特に好ましく使用できる。
【００１６】
本発明では、高速撹拌機中で撹拌する際に発生するせん断力により植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥する。
本発明では、熱水、スチーム、高温のオイルなどの熱媒を用いて高速撹拌機を加熱し、内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥することもできる。また、必要に応じて、高速撹拌機内を常圧、減圧または加圧にして、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥することができる。
【００１７】
本発明で、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱する時の温度は、１００℃以上で熱可塑性樹脂の融点を上限とし、熱可塑性樹脂の融点−１０℃を上限とすることがより好ましい。
効率的に揮発分を乾燥することを考慮すると１００℃以上であることが必要であり、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が非常に高粘度のゲル状の溶融体になり、高速撹拌機に大きな応力が発生して付加を及ぼすことを考慮すると、熱可塑性樹脂の融点を上限とすることが必要である。
【００１８】
上記のゲル状の溶融体を冷却すると塊状となるため、成形用の材料として使用するためには粉砕する必要があるが、本発明の方法では、粉状の乾燥した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が得られ、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として使用することが可能である。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物には、製造する際に充填材を添加してもよく、充填材としてはタルク、炭酸カルシウムなどの粒子状無機充填材、ガラス繊維などの無機繊維状充填材、ポリエステル繊維などの有機繊維状充填材などを用いることができる。充填材の配合により、植物セルロース系粉体の分散性、成形体表面状態の変化などの効果も期待できる。成形性及び機械的強度を考慮して、充填材の配合量を決めることが好ましい。
【００１９】
本発明においては、前記各成分の他に必要に応じて、熱可塑性樹脂と植物セルロース系粉体との親和性を向上させるための変性剤、例えば不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、または不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性したポリオレフィン系樹脂を好ましく使用することができる。その他、着色剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などの各種添加剤を加えることもできる。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の成形方法としては、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の各種成形方法を用いることができる。
【００２０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。尚、実施例中における「部」は、「重量部」を表す。
＜原料＞
実施例で用いた原料は以下の通りである。
尚、使用した熱可塑性樹脂の融点はＤＳＣ法で測定されたものである。
（Ａ）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂ａ：旭化成（株）製、サンテックＨＤ（登録商標）
Ｊ３４０ 融点１３０℃
熱可塑性樹脂ｂ：サンアロマー（株）製、サンアロマー（登録商標）
ＰＭ６００Ａ 融点１６７℃
（Ｂ）植物セルロース
植物セルロースａ：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ ＆ ＳＯＨＮＥ ＧｍｂＨ＆ Ｃｏ製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ（登録商標） Ｐ ＳＵＰＥＲ
植物セルロースｂ：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ ＆ ＳＯＨＮＥ ＧｍｂＨ＆ Ｃｏ製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ Ｓ １５０ＴＲ
【００２１】
【実施例１】
（Ａ）成分として熱可塑性樹脂ａ４５部および（Ｂ）成分として植物セルロースａ５５部を、冷却水を流通できるジャケット、及び、揮発分を系外に排出するベント口を備えた５００Ｌヘンシェルミキサー（三井鉱山製）へ入れ、高速度で撹拌して内部温度を室温から１１０℃に上昇した。その後、撹拌速度を低速にし、かつ、必要に応じてヘンシェルミキサーのジャケットに冷却水を流して内部温度を１２０℃以下に保ち、ベント口から揮発分を系外に除去した。撹拌速度を低速にしてから、１２分後、揮発分の発生が収まった。ヘンシェルミキサー内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の形状を確認すると粉末状であった。ジャケットに冷却水を流し、この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を室温まで冷却し、排出口から排出した。植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は円滑に排出できた。また、排出後に確認したところ、ヘンシェルミキサー内部に植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の付着はなかった。この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を１７５℃に設定したＰＣＭ３０型二軸押出機（池貝鉄鋼社製、３０ｍｍφ）により溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。このペレットを射出成形（東芝機械社製、成形温度１９０℃、金型温度６０℃）し、ＩＳＯ規格準拠物性試験サンプルを作成した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、４，５００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、２００Ｊ／ｍであった。
【００２２】
【比較例１】
実施例１の（Ａ）成分４５部および（Ｂ）成分５５部を、実施例１のヘンシェルミキサーにいれ、高速度で撹拌して内部温度を室温から１９０℃まで上昇した。内部温度が１００℃を超えるとベント口から揮発分の揮発が始まり、約１５０℃で揮発が停止した。また、内部温度が約１４０℃になると異音が発生した。内部を観察すると溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊がゲル状態を形成していた。この時、電流計が規定値付近まで上昇したため、ヘンシェルミキサー回転速度を低速に変更し、電流計の値が許容値に入っていることを確認しながら撹拌を継続した。内部温度が１９０℃に達した時点で内部を確認したところ、溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊がゲル状態を形成して、かつ、ヘンシェルミキサーの内部部品に付着いている状態が確認できた。ジャケットに冷却水を流し、この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を冷却した。内部温度が約１２０℃に達した時に異音が発生し、その直後に電流計が規定値を超えたため、安全装置が作動してヘンシェルミキサーが停止した。内部を観察すると固化した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊が確認できた。撹拌を継続することは困難であると判断し、撹拌せずに、ジャケットに冷却水を２時間流し続け、内部温度を室温まで下げた。
【００２３】
排出口を開放したところ、一部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が排出されたが、大部分の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物はヘンシェルミキサーの内部部品に固着し、排出できなかった。固着したものをハンマー等用いて排出し、粉砕機を用いて１０ｍｍ以下に粉砕した。
この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様の方法で溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。次に実施例１同様に物性試験サンプルを作成し、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さをそれぞれ評価した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、４，４００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、１９０Ｊ／ｍであった。
【００２４】
【実施例２】
（Ａ）成分として熱可塑性樹脂ｂ４５部および（Ｂ）成分として植物セルロースｂ５５部を、実施例１同様の装置、方法で加熱処理した。内部温度を室温から１２０℃に上昇した後、内部温度を徐々に１４０℃まで上昇し、その温度に保って、ベント口から揮発分を系外に除去した。１３分後、揮発分の発生が収まった。ヘンシェルミキサー内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は粉末状であった。内温を室温まで冷却し、排出口から排出した。植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は円滑に排出でき、ヘンシェルミキサー内部に植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の付着はなかった。この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様の方法で溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。
実施例１と同様に物性試験サンプルを作成し、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さをそれぞれ評価した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、５，３００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、１８０Ｊ／ｍであった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により、効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥でき、かつ、ゲル状の組成物の発生を抑制できる。また、本発明で得られる植物セルロース熱可塑性樹組成物は冷却後に粉砕せずに、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として用いることができ、得られた成形体は従来法で得たものと同等の物性を示す。即ち本発明は、混合機に大きな付加を及ぼさず且つ冷却後に組成物を粉砕する必要のない、合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造法および調整法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から植物セルロース熱可塑性樹脂組成物および植物セルロース熱可塑性樹脂組成物からなる成形体の開発は種々行われ、多くの植物セルロース熱可塑性樹脂組成物およびその組成物よりなる成形体が知られている。（例えば特許文献１〜１１参照。）
また、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の調整法および製法に関しても開示されている。（例えば特許文献１１〜１７参照。）
上記で開示されている調整法および製法は、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの高速混合機を用い、原料を高速で撹拌して、この時に生ずるせん断力により、原料を熱可塑性樹脂の融点以上の温度まで加熱し、組成物中、特に植物セルロース中の水分などの揮発分を除去するとともに、原料を溶融して植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する方法である。
【０００３】
上記の調整法および製法では、溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は、非常に高粘度のゲル状物質になり、これを冷却すると塊状となる。溶融時に生じるゲル状の植物セルロース熱可塑性樹組成物は非常に高粘度の融体であるため、撹拌する際に大きな応力が発生し、混合機に大きな付加を及ぼす。また、上記の調整法および製法で得た植物セルロース熱可塑性樹組成物を押出成形加工、射出成形加工に用いるためには、冷却後にできた塊状の組成物を粉砕することが必要であり、生産性や生産設備上の問題があった。
従って、従来の調整法および製法に関する開示技術は、生産設備の耐久性への影響や生産性に問題があり、植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法および調整法として広く展開されるには至っていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５５−１３１０３１号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１１５４３７号公報
【特許文献３】
特開昭６２−３９６４２号公報
【特許文献４】
特開２０００−３１６３５２号公報
【特許文献５】
特開昭５７−１８５３５１号公報
【特許文献６】
特開平１１−２６９３１６号公報
【特許文献７】
特開平１１−４３５６２号公報
【特許文献８】
特開平９−２８６８８０号公報
【特許文献９】
特開２０００−３８４６７号公報
【特許文献１０】
特開２０００−２７１９０９号公報
【特許文献１１】
特開２００２−１１８１６号公報
【特許文献１２】
特開昭６０−３０３０４号公報
【特許文献１３】
特公平４−４８６０６号公報
【特許文献１４】
特開平８−２１６１２２号公報
【特許文献１５】
特開平８−３１０１４７号公報
【特許文献１６】
特開平８−３２３７１０号公報
【特許文献１７】
特開２０００−１０９５６６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題に鑑み、混合機に大きな付加を及ぼさず且つ冷却後に組成物を粉砕する必要のない合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、植物セルロースと熱可塑性樹脂を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することで、ゲル状の組成物の発生を抑制でき、効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥できることを見出した。
さらに、この方法で得られる植物セルロース熱可塑性樹組成物は、冷却後に粉砕せずに、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として用いることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち本発明は以下の通りである。
１．植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％からなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することを特徴とする植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
２．１００℃以上且つ熱可塑性樹脂の融点より１０℃低い温度で、混合物を撹拌することを特徴とする上記１に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【０００８】
３．熱可塑性樹脂が、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであることを特徴とする上記１または２に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
４．ポリエチレンのメルトインデックスが、０．０１〜２５．０であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
５．上記１〜４のいずれかに記載の方法から得られる成形品。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％からなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することを特徴とする植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
【００１０】
なお、本発明に用いる熱可塑性樹脂は、融点が１００℃以上の熱可塑性樹脂である。
また、本発明に用いる熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂は、ゲル状の組成物の発生を抑制し且つ効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥する上で好ましい。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体およびポリエチレンが使用できる。
【００１１】
なかでも、ポリエチレンが、ゲル状の組成物の発生を抑制する点で特に好ましい。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、最近開発されている種々のメタロセン触媒などの新触媒を用いて重合したエチレン系重合体およびそれらの混合物が使用できる。また、ポリエチレンとポリプロピレンおよび／またはポリスチレンなどの他の樹脂との混合物が使用できる。また、各種ポリエチレン系樹脂製品のリサイクルによって得られたポリエチレン系樹脂もコスト・性能バランスの良い材料として使用できる。
【００１２】
また、ポリエチレンのメルトインデックスは好ましくは０．０１〜２５．０の範囲、最も好ましくは０．０５〜３．０の範囲である。メルトインデックスの値は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の成形性の点で０．０１以上が好ましく、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の機械的強度および成形時の形状安定性の点で２５．０以下が好ましい。また、ポリエチレンのメルトインデックスを好ましい範囲にするために、分子量の異なるポリエチレンをブレンドする方法も用いることができる。
【００１３】
本発明に使用する植物セルロース系粉体としてはいかなるものであってもよく、例えば木粉、パルプ、バカス、ケナフ、おが屑、木質繊維、籾殻、破砕チップ材、果実殻粉、古紙、竹の粉末、ビールの絞り粕、コーヒーの絞り粕等があげられ、これらを単独又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
植物セルロース系粉体は、目的とする用途によって適当に選択することができるが、機械的強度及び釘打ち、ネジ止めなどの加工性の点で木粉が好ましい。これらの植物セルロース系粉体は、おが屑、廃木材等を必要であれば乾式又は湿式粉砕または篩い分けにより粒径が０．１ｍｍ〜１０ｍｍの粉粒としたものを用いることが好ましい。植物セルロース系粉体の粒径は、粉立ちなどの問題や、粉砕や篩い分けの手間によるコストを考慮すると、１ｍｍ以上が好ましい。また、得られた成形体の機械的強度の点を考慮すると、１０ｍｍ以下であることが好ましい。植物セルロース系粉体の形状は、粒子状だけでなく、扁平な形状、異型形状およびそれらの混合物でも良い。
【００１４】
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の比率は、植物セルロースが５〜９５重量％且つ熱可塑性樹脂９５〜５重量％よりなり、好ましくは、植物セルロースが２０〜９０重量％且つ熱可塑性樹脂８０〜１０重量％である。
植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の剛性などの物性を考慮すると、植物セルロースが５重量％以上且つ熱可塑性樹脂が９５重量％以下であることが必要であり、流動性や成形性を考慮すると、植物セルロースが９５重量％以下且つ熱可塑性樹脂が５重量％以上であることが必要である。
【００１５】
本発明で、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌する手段として、高速撹拌機を用いる。本発明で用いる高速撹拌機は、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を高速で撹拌して混合でき且つ該組成物を乾燥する際に、発生する水蒸気等の揮発成分および揮発分が凝集した液体を系外に排出できるベント口などの排出機構を備えた装置である。
本発明で用いる高速撹拌機としては、ベント口などの排出機構を備えたヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、シユーラー、リボンブレンダー、パドルドライヤーなどが好ましく使用でき、その中でも、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーが特に好ましく使用できる。
【００１６】
本発明では、高速撹拌機中で撹拌する際に発生するせん断力により植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥する。
本発明では、熱水、スチーム、高温のオイルなどの熱媒を用いて高速撹拌機を加熱し、内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥することもできる。また、必要に応じて、高速撹拌機内を常圧、減圧または加圧にして、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱して乾燥することができる。
【００１７】
本発明で、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を加熱する時の温度は、１００℃以上で熱可塑性樹脂の融点を上限とし、熱可塑性樹脂の融点−１０℃を上限とすることがより好ましい。
効率的に揮発分を乾燥することを考慮すると１００℃以上であることが必要であり、植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が非常に高粘度のゲル状の溶融体になり、高速撹拌機に大きな応力が発生して付加を及ぼすことを考慮すると、熱可塑性樹脂の融点を上限とすることが必要である。
【００１８】
上記のゲル状の溶融体を冷却すると塊状となるため、成形用の材料として使用するためには粉砕する必要があるが、本発明の方法では、粉状の乾燥した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が得られ、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として使用することが可能である。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物には、製造する際に充填材を添加してもよく、充填材としてはタルク、炭酸カルシウムなどの粒子状無機充填材、ガラス繊維などの無機繊維状充填材、ポリエステル繊維などの有機繊維状充填材などを用いることができる。充填材の配合により、植物セルロース系粉体の分散性、成形体表面状態の変化などの効果も期待できる。成形性及び機械的強度を考慮して、充填材の配合量を決めることが好ましい。
【００１９】
本発明においては、前記各成分の他に必要に応じて、熱可塑性樹脂と植物セルロース系粉体との親和性を向上させるための変性剤、例えば不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、または不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性したポリオレフィン系樹脂を好ましく使用することができる。その他、着色剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などの各種添加剤を加えることもできる。
本発明の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の成形方法としては、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の各種成形方法を用いることができる。
【００２０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。尚、実施例中における「部」は、「重量部」を表す。
＜原料＞
実施例で用いた原料は以下の通りである。
尚、使用した熱可塑性樹脂の融点はＤＳＣ法で測定されたものである。
（Ａ）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂ａ：旭化成（株）製、サンテックＨＤ（登録商標）
Ｊ３４０ 融点１３０℃
熱可塑性樹脂ｂ：サンアロマー（株）製、サンアロマー（登録商標）
ＰＭ６００Ａ 融点１６７℃
（Ｂ）植物セルロース
植物セルロースａ：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ ＆ ＳＯＨＮＥ ＧｍｂＨ＆ Ｃｏ製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ（登録商標） Ｐ ＳＵＰＥＲ
植物セルロースｂ：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ ＆ ＳＯＨＮＥ ＧｍｂＨ＆ Ｃｏ製、ＬＩＧＮＯＣＥＬ Ｓ １５０ＴＲ
【００２１】
【実施例１】
（Ａ）成分として熱可塑性樹脂ａ４５部および（Ｂ）成分として植物セルロースａ５５部を、冷却水を流通できるジャケット、及び、揮発分を系外に排出するベント口を備えた５００Ｌヘンシェルミキサー（三井鉱山製）へ入れ、高速度で撹拌して内部温度を室温から１１０℃に上昇した。その後、撹拌速度を低速にし、かつ、必要に応じてヘンシェルミキサーのジャケットに冷却水を流して内部温度を１２０℃以下に保ち、ベント口から揮発分を系外に除去した。撹拌速度を低速にしてから、１２分後、揮発分の発生が収まった。ヘンシェルミキサー内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の形状を確認すると粉末状であった。ジャケットに冷却水を流し、この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を室温まで冷却し、排出口から排出した。植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は円滑に排出できた。また、排出後に確認したところ、ヘンシェルミキサー内部に植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の付着はなかった。この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を１７５℃に設定したＰＣＭ３０型二軸押出機（池貝鉄鋼社製、３０ｍｍφ）により溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。このペレットを射出成形（東芝機械社製、成形温度１９０℃、金型温度６０℃）し、ＩＳＯ規格準拠物性試験サンプルを作成した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、４，５００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、２００Ｊ／ｍであった。
【００２２】
【比較例１】
実施例１の（Ａ）成分４５部および（Ｂ）成分５５部を、実施例１のヘンシェルミキサーにいれ、高速度で撹拌して内部温度を室温から１９０℃まで上昇した。内部温度が１００℃を超えるとベント口から揮発分の揮発が始まり、約１５０℃で揮発が停止した。また、内部温度が約１４０℃になると異音が発生した。内部を観察すると溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊がゲル状態を形成していた。この時、電流計が規定値付近まで上昇したため、ヘンシェルミキサー回転速度を低速に変更し、電流計の値が許容値に入っていることを確認しながら撹拌を継続した。内部温度が１９０℃に達した時点で内部を確認したところ、溶融した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊がゲル状態を形成して、かつ、ヘンシェルミキサーの内部部品に付着いている状態が確認できた。ジャケットに冷却水を流し、この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を冷却した。内部温度が約１２０℃に達した時に異音が発生し、その直後に電流計が規定値を超えたため、安全装置が作動してヘンシェルミキサーが停止した。内部を観察すると固化した植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の塊が確認できた。撹拌を継続することは困難であると判断し、撹拌せずに、ジャケットに冷却水を２時間流し続け、内部温度を室温まで下げた。
【００２３】
排出口を開放したところ、一部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物が排出されたが、大部分の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物はヘンシェルミキサーの内部部品に固着し、排出できなかった。固着したものをハンマー等用いて排出し、粉砕機を用いて１０ｍｍ以下に粉砕した。
この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様の方法で溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。次に実施例１同様に物性試験サンプルを作成し、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さをそれぞれ評価した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、４，４００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、１９０Ｊ／ｍであった。
【００２４】
【実施例２】
（Ａ）成分として熱可塑性樹脂ｂ４５部および（Ｂ）成分として植物セルロースｂ５５部を、実施例１同様の装置、方法で加熱処理した。内部温度を室温から１２０℃に上昇した後、内部温度を徐々に１４０℃まで上昇し、その温度に保って、ベント口から揮発分を系外に除去した。１３分後、揮発分の発生が収まった。ヘンシェルミキサー内部の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は粉末状であった。内温を室温まで冷却し、排出口から排出した。植物セルロース熱可塑性樹脂組成物は円滑に排出でき、ヘンシェルミキサー内部に植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の付着はなかった。この植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様の方法で溶融混練した。問題なく溶融混練でき、良好なペレットが得られた。
実施例１と同様に物性試験サンプルを作成し、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さをそれぞれ評価した。得られた試験サンプルを用いて曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さを測定すると、曲げ弾性率は、５，３００ＭＰａ、シャルピー衝撃強度は、１８０Ｊ／ｍであった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により、効果的に植物セルロース熱可塑性樹組成物を乾燥でき、かつ、ゲル状の組成物の発生を抑制できる。また、本発明で得られる植物セルロース熱可塑性樹組成物は冷却後に粉砕せずに、そのまま押出成形加工、射出成形加工の原料として用いることができ、得られた成形体は従来法で得たものと同等の物性を示す。即ち本発明は、混合機に大きな付加を及ぼさず且つ冷却後に組成物を粉砕する必要のない、合理的な植物セルロース熱可塑性樹組成物の製法である。
Claims (5)
- 植物セルロース５〜９５重量％および熱可塑性樹脂９５〜５重量％からなる植物セルロース熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、１００℃以上熱可塑性樹脂の融点以下の温度の範囲になるよう混合物を撹拌することを特徴とする植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- １００℃以上且つ熱可塑性樹脂の融点より１０℃低い温度で、混合物を撹拌することを特徴とする請求項１に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- 熱可塑性樹脂が、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- ポリエチレンのメルトインデックスが、０．０１〜２５．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の植物セルロース熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の方法から得られる成形品。
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Cited By (3)
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| JP2010001440A (ja) * | 2008-06-23 | 2010-01-07 | Toyota Boshoku Corp | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法並びに成形体の製造方法 |
| JP2015205942A (ja) * | 2014-04-17 | 2015-11-19 | リケンテクノス株式会社 | 抗菌性樹脂組成物、及びそのフィルム |
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2003
- 2003-03-18 JP JP2003073049A patent/JP2004277623A/ja not_active Withdrawn
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| WO2023095762A1 (ja) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | 住友林業株式会社 | 混合組成物の製造方法 |
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