JP2004263180A - Injection molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は射出成形体に関し、特に、ノンハロゲン、ノンリンの植物原料に由来し、生分解性を有すると共に難燃性を有する射出成形体に関するものである。 The present invention relates to an injection-molded article, and more particularly to an injection-molded article derived from non-halogen and non-phosphorus plant materials and having biodegradability and flame retardancy.
近年環境問題の高まりから、プラスチック製品が自然環境中に棄却された場合、経時的に分解・消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないことが求められている。従来のプラスチックは、自然環境中で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なったりといった問題があった。 In recent years, due to an increase in environmental problems, when a plastic product is discarded in a natural environment, it is required that the plastic product be decomposed and disappear over time, and finally have no adverse effect on the natural environment. Conventional plastics are stable in the natural environment for a long period of time and have a low bulk density.Therefore, there are problems such as shortening the life of waste landfill sites and impairing the natural scenery and the living environment of wild animals and plants. Was.
そこで、今日注目を集めているのは、生分解性樹脂材料である。生分解性樹脂は、土壌中や水中で、加水分解や生分解により、徐々に崩壊・分解が進行し、最終的には微生物の作用により無害な分解物となることが知られている。また、コンポスト（堆肥化）処理により、容易に廃棄物処理ができることが知られている。実用化され始めている生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル、変性ＰＶＡ、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、およびこれらのブレンド体等がある。 Therefore, the biodegradable resin materials are attracting attention today. It is known that biodegradable resins gradually disintegrate / decompose in soil or water due to hydrolysis or biodegradation, and eventually become harmless decomposition products due to the action of microorganisms. It is also known that waste can be easily treated by composting. Examples of biodegradable resins that have begun to be put into practical use include aliphatic polyesters, modified PVAs, cellulose ester compounds, modified starches, and blends thereof.
また、これらの生分解性樹脂材料の中でも、ポリ乳酸などは植物原料由来のプラスチックである。石油原料由来の樹脂と異なり、植物原料由来のプラスチックは原料となるトウモロコシが大気中の二酸化炭素を炭素源としているため、焼却して二酸化炭素が発生しても、大気中のトータルの二酸化炭素量を増加させない。つまり、カーボンニュートラルな材料であるといえる。 Among these biodegradable resin materials, polylactic acid and the like are plastics derived from plant raw materials. Unlike plastics derived from petroleum raw materials, plastics derived from plant raw materials use carbon dioxide in the atmosphere as the carbon source of corn, so even if incinerated to generate carbon dioxide, the total amount of carbon dioxide in the atmosphere Do not increase. In other words, it can be said that the material is carbon neutral.
これらの生分解性樹脂材料はそれぞれ固有の特徴を有し、その特徴に応じた用途が展開されている。中でも、幅広い特性と汎用樹脂に近い加工性を有する脂肪族ポリエステルが広く使われ始めている。また、脂肪族ポリエステルの中でも、乳酸系樹脂は、透明性、剛性、耐熱性等が優れていることから、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂などの代替材料として家電製品、ＯＡ機器などの射出成形分野において注目されている。 Each of these biodegradable resin materials has unique characteristics, and applications according to the characteristics are being developed. Above all, aliphatic polyesters having a wide range of properties and processability close to general-purpose resins have begun to be widely used. Among aliphatic polyesters, lactic acid-based resins are excellent in transparency, rigidity, heat resistance, etc., and therefore have attracted attention as an alternative material to polystyrene and ABS resins in the field of injection molding such as home appliances and OA equipment. ing.
家電製品、ＯＡ機器等の用途には火災防止のために難燃性が要求される。そのため、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂は燃焼しやすいので、主としてハロゲン系難燃剤、特に臭素系難燃剤が使用されてきた。しかし、ハロゲン系難燃剤は燃焼時にダイオキシン類のような有害ガスを発生する場合があり、廃棄物焼却処理やサーマルリサイクルの際には安全性について問題がある。ハロゲン系難燃剤の代替難燃剤としてはリン化合物が挙げられるが、安全性や環境調和性が不十分であり、また、成形性や耐熱性等の実用面にも悪影響を与えるものがある。このため、非ハロゲン系難燃剤、非リン系難燃剤の開発が求められている。例えば、分解時に有害ガスを発生することのない環境調和型難燃剤として金属水酸化物が注目されている。 For applications such as home appliances and OA equipment, flame retardancy is required for fire prevention. For this reason, since polystyrene and ABS resins are easily burned, halogen-based flame retardants, particularly bromine-based flame retardants have been mainly used. However, halogen-based flame retardants may generate harmful gases such as dioxins during combustion, and pose a safety problem during waste incineration and thermal recycling. Phosphorus compounds can be cited as an alternative flame retardant to halogen-based flame retardants. However, some of them have insufficient safety and environmental harmony, and also have a bad influence on practical aspects such as moldability and heat resistance. Therefore, development of non-halogen flame retardants and non-phosphorus flame retardants has been demanded. For example, metal hydroxides have attracted attention as environmentally friendly flame retardants that do not generate harmful gases during decomposition.
特開平８−２５２８２３号公報には、生分解性プラスチック原料よりなるペレットに水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウムを３０ｗｔ％〜５０ｗｔ％配合することにより難燃性を付与する手法が開示されている。しかしながら、通常の水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウムを配合する場合では難燃性を発現させるために６０ｗｔ％（生分解性プラスチック原料１００質量部に対して、水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウム１５０質量部）より多く配合する必要があり、上記広報に記載されている技術では実用上十分でない。また、耐衝撃性も実用レベルに達していない。 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-252823 discloses a method of imparting flame retardancy by blending 30 wt% to 50 wt% of aluminum hydroxide or magnesium hydroxide into pellets made of a biodegradable plastic raw material. . However, when ordinary aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is blended, 60 wt% (based on 100 parts by mass of the biodegradable plastic raw material, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide) is required to exhibit flame retardancy. More than 150 parts by mass), and the technique described in the above publication is not practically sufficient. Also, the impact resistance has not reached the practical level.
また、特開２０００−３１９５３２号公報には、金属水酸化物以外のノンハロゲンまたはノンリンの難燃剤を用いる方法として、ケイ素酸化物を樹脂に相溶化させる手法が開示されているが、家電、ＯＡ機器用途に使用するには難燃性が十分でなく、機械物性も十分ではない。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319532 discloses a method of compatibilizing a silicon oxide with a resin as a method using a non-halogen or non-phosphorus flame retardant other than a metal hydroxide. Flame retardancy is not sufficient for use in applications, and mechanical properties are not sufficient.
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、分解時に有害ガスを発生することがなく、難燃性を有する射出成形体を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an injection molded article which does not generate harmful gas during decomposition and has flame retardancy.
本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング剤で表面処理された、平均粒径が７μm以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなることを特徴とする。
The present inventors have conducted intensive studies in view of such a situation, and as a result, completed the present invention.
That is, the injection-molded article of the present invention contains 20 to 120 parts by mass of a metal hydroxide having an average particle size of 7 μm or less, which has been surface-treated with an epoxysilane coupling agent, based on 100 parts by mass of a lactic acid-based resin. It is characterized by becoming.
本発明の射出成形体は、さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１つを５０〜１２０質量部配合してなることができる。
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂の共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂の共重合体
The injection molded article of the present invention further contains 50 to 120 parts by mass of at least one selected from the group consisting of the following (i), (ii) and (iii) with respect to 100 parts by mass of the lactic acid-based resin. Can be.
(I) Aliphatic polyester other than lactic acid-based resin (ii) Aromatic aliphatic polyester (iii) Copolymer of (i) and lactic acid-based resin, or (ii) Copolymer of lactic acid-based resin
本発明の射出成形体は、さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、結晶核剤を０．０１〜２０質量部配合することが好ましい。 It is preferable that the injection molded article of the present invention further contains 0.01 to 20 parts by mass of a nucleating agent based on 100 parts by mass of the lactic acid-based resin.
また、本発明の射出成形体は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ−７１１０に基づいて求めたアイゾット衝撃強度が５ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましい。 In addition, the injection molded article of the present invention preferably has an Izod impact strength of 5 kJ / m 2 or more determined based on Japanese Industrial Standard JIS K-7110.
本発明によれば、分解時に有害なガスを発生することがなく、生分解性を有し、かつ、十分な難燃性を有する射出成形体を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a harmful gas is not generate | occur | produced at the time of decomposition | disassembly, It has biodegradability and can obtain the injection molded body which has sufficient flame retardance.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング剤で表面処理された、平均粒径が７μｍ以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The injection molded article of the present invention is obtained by blending 20 to 120 parts by mass of a metal hydroxide having an average particle diameter of 7 μm or less, which has been surface-treated with an epoxysilane coupling agent, with respect to 100 parts by mass of a lactic acid-based resin. .
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸である、ポリ（ＤＬ−乳酸）や、これら二種類以上の組み合わせからなる混合体である。 The lactic acid-based resin used in the present invention includes poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, and L-lactic acid and D-lactic acid whose structural units are L-lactic acid. And poly (DL-lactic acid), or a mixture comprising a combination of two or more of these.
乳酸系樹脂のＤ乳酸（Ｄ体）とＬ乳酸（Ｌ体）との構成比は、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０であることが好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜６：９４であることがより好ましい。Ｄ体とＬ体との構成比がこの範囲内であれば、得られる製品の耐熱性が得られ易く、用途が制限されることがない。本発明に用いられる乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学（株）製のレイシアシリーズ、カーギル・ダウ製のNature Worksシリーズなどが挙げられる。 The composition ratio of D-lactic acid (D-form) and L-lactic acid (L-form) in the lactic acid-based resin is L-form: D-form = 100: 0 to 90:10, or L-form: D-form = 0: 100 to 10 : 90, more preferably L: D = 100: 0 to 94: 6, or L: D = 0: 100 to 6:94. When the composition ratio of the D-form and the L-form is within this range, the heat resistance of the obtained product is easily obtained, and the use is not limited. Representative examples of the lactic acid-based resin used in the present invention include the Laceia series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and the Nature Works series manufactured by Cargill Dow.
乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法などの公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。 As the polymerization method of the lactic acid-based resin, known methods such as a condensation polymerization method and a ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the polycondensation method, L-lactic acid or D-lactic acid, or a mixture thereof, can be directly subjected to dehydration polycondensation to obtain a lactic acid-based resin having an arbitrary composition.
また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、適宜選択された触媒を使用してポリ乳酸系重合体を得ることができる。ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。 In the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, can be obtained as a polylactic acid-based polymer using an appropriately selected catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary. . Lactide includes L-lactide which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. By mixing and polymerizing, a lactic acid-based resin having any composition and crystallinity can be obtained.
さらに、耐熱性を向上させるなどの必要に応じて、少量の共重合成分を添加することもできる。少量の共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルポン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用いることができる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用することもできる。
Further, a small amount of a copolymer component can be added as necessary, for example, to improve heat resistance. Non-aliphatic dicarbonic acids such as terephthalic acid and / or non-aliphatic diols such as ethylene oxide adduct of bisphenol A can be used as a small amount of copolymerization component.
Furthermore, a small amount of a chain extender, for example, a diisocyanate compound, an epoxy compound, an acid anhydride or the like can be used for the purpose of increasing the molecular weight.
乳酸系樹脂は、さらに、上記いずれかの乳酸と、乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸などの他のヒドロキシカルボン酸単位や、ジオール／ジカルボン酸、ポリエーテル、ポリオールとの共重合体であってもよい。 The lactic acid-based resin may further be a copolymer of any one of the above-mentioned lactic acids and another hydroxycarboxylic acid unit such as α-hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, or a diol / dicarboxylic acid, a polyether, or a polyol. Good.
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。 Other hydroxy-carboxylic acid units include optical isomers of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxy Bifunctional aliphatic hydroxy-carboxylic acids such as butyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid and 2-hydroxycaproic acid And lactones such as caprolactone, butyrolactone, and valerolactone.
乳酸系樹脂に共重合される上記ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。 Examples of the diol copolymerized with the lactic acid-based resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecane diacid.
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、重量平均分子量が５万〜４０万であることが好ましく、更に好ましくは１０万〜２５万である。重量平均分子量が５万未満では実用物性がほとんど発現されず、４０万より上回る場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ることがある。 The lactic acid-based resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 400,000, more preferably 100,000 to 250,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, practical physical properties are hardly exhibited, and when it is more than 400,000, the melt viscosity is too high and the moldability may be poor.
本発明に好適に用いられる金属水酸化物の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カルシウム・アルミネート水和物、酸化スズ水和物、プロゴバイト、硝酸亜鉛六水和物、硝酸ニッケル六水和物などがあげられるが、コスト、難燃性向上機能の点から、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。 Specific examples of the metal hydroxide suitably used in the present invention include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium aluminate hydrate, tin oxide hydrate, progobite, zinc nitrate hexahydrate, and nitric acid. Nickel hexahydrate and the like can be mentioned, but it is preferable to use aluminum hydroxide and magnesium hydroxide from the viewpoint of cost and flame retardancy improving function.
また、成形体の難燃性を向上させ、かつ機械物性の低下を少なくするためには、上記の金属水酸化物にエポキシシランカップリング剤で表面処理を行うことが最も重要である。このエポキシシランカップリング剤としては、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシシラン等が挙げられる。 Further, in order to improve the flame retardancy of the molded body and reduce the decrease in mechanical properties, it is most important that the metal hydroxide is subjected to a surface treatment with an epoxysilane coupling agent. Examples of the epoxy silane coupling agent include β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like.
このエポキシシランカップリング剤による金属水酸化物の表面処理方法としては、金属水酸化物表面への直接処理が一般的であるが、金属水酸化物と乳酸系樹脂などとを配合する際に同時にシランカップリング剤を添加するインテグラルブレンド法を用いてもよい。金属水酸化物に表面処理を施す場合には、エポキシシランカップリング剤をアルコールなどの有機溶媒、あるいは酢酸水等で希釈した後、金属水酸化物粉体に噴霧するか、あるいは水スラリー中に添加して行うのが一般的である。 As a surface treatment method of a metal hydroxide with this epoxy silane coupling agent, a direct treatment to the metal hydroxide surface is generally used, but at the same time as mixing the metal hydroxide and a lactic acid-based resin, etc. An integral blending method in which a silane coupling agent is added may be used. When performing a surface treatment on a metal hydroxide, an epoxy silane coupling agent is diluted with an organic solvent such as alcohol, or acetic acid water, and then sprayed onto a metal hydroxide powder or in a water slurry. In general, it is added.
本発明に使用される金属水酸化物には、上記のようなエポキシシランカップリング剤による表面処理と併用して、他の処理剤、例えば、高級脂肪酸、シランカップリング剤（ビニルシラン、アミノシラン、メタクリルシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、イソシアネートシラン）、チタネートカップリング剤、ゾル−ゲルコーティング、シリコーンポリマーコーティング、樹脂コーティング、硝酸塩等を用いる表面処理が施されてもよい。また、エポキシシランカップリング剤により表面処理された金属水酸化物と、他の処理剤により表面処理された金属水酸化物とを併用してもよい。 The metal hydroxide used in the present invention may be used in combination with the above-mentioned surface treatment with an epoxy silane coupling agent, in combination with other treating agents such as higher fatty acids, silane coupling agents (vinyl silane, amino silane, methacrylic). Surface treatment using silane, epoxy silane, mercapto silane, isocyanate silane), titanate coupling agent, sol-gel coating, silicone polymer coating, resin coating, nitrate, or the like may be performed. Further, a metal hydroxide surface-treated with an epoxysilane coupling agent and a metal hydroxide surface-treated with another treating agent may be used in combination.
上記金属水酸化物の平均粒径は７μｍ以下であることが、難燃性を向上させ、機械物性の低下を押さえるために必要である。金属水酸化物の平均粒径が７μｍ以下であれば、実用上十分な難燃性が得られ、機械物性の低下も抑えられる。金属水酸化物の平均粒径は５μｍ以下であることが望ましい。平均粒径が５μｍ以下であれば、高度な難燃性が得られ、機械物性の低下もほとんどない。また、金属水酸化物の平均粒径は０．３μｍ以上であることが好ましい。平均粒径が０．３μｍであれば、コストが安く済み、作業性も良い。平均粒径は０．５μｍ以上であることが更に好ましい。平均粒径が０．５μｍ以上であれば、コストはさらに安く済み、作業性もさらに良い。 It is necessary that the metal hydroxide has an average particle size of 7 μm or less in order to improve the flame retardancy and suppress a decrease in mechanical properties. When the average particle size of the metal hydroxide is 7 μm or less, practically sufficient flame retardancy can be obtained, and a decrease in mechanical properties can be suppressed. The average particle size of the metal hydroxide is desirably 5 μm or less. When the average particle size is 5 μm or less, high flame retardancy can be obtained, and there is almost no decrease in mechanical properties. The average particle size of the metal hydroxide is preferably 0.3 μm or more. If the average particle size is 0.3 μm, the cost can be reduced and workability is good. More preferably, the average particle size is 0.5 μm or more. When the average particle size is 0.5 μm or more, the cost can be further reduced and the workability is further improved.
金属水酸化物の粒子表面に存在するＮａ２Ｏ（ｗ−Ｎａ２Ｏ）は０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることが更に好ましい。金属水酸化物の粒子表面に存在するＮａ２Ｏが０．１質量％を上回る場合には、成形体中に、もしくは成形時にＨ２Ｏが存在すると、Ｎａ２Ｏは、
Ｎａ２Ｏ ＋ Ｈ２Ｏ → ２ＮａＯＨ → ２Ｎａ＋ ＋２ＯＨ−
となり、乳酸系樹脂、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、又は、芳香族脂肪族ポリエステルが加水分解されるため、耐衝撃性などの機械物性が著しく低下することがある。
金属水酸化物の粒子表面に存在するｗ−Ｎａ２Ｏの量は、以下のようにして求めることができる。すなわち、１００ｍＬのビーカーに水酸化アルミニウム５ｇを入れる。但し水酸化アルミニウムの重さは１ｍｇの単位まで秤量する。これに、５０〜６０℃の水５０ｍＬを加え、加熱し、８０〜９０℃で２時間保持する。その後、その内容物を５Ｂの濾紙を用いて濾過し温湯（例えば５０〜６０℃の水）で４回洗浄する。その濾液を２０℃に冷却し、内部標準として０．２ｍｇ／ｍＬのＬｉ内部標準溶液を１０ｍＬ加え、更に蒸留水を加えて全量を１００ｍＬにする。ＪＩＳ Ｈ１９０１−１９７７に則っとり原子吸光光度計でＮａ量を測定し、Ｎａ２Ｏ量に換算してｗ−Ｎａ２Ｏとする。
Na 2 O (w-Na 2 O) present on the metal hydroxide particle surface is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less. When Na 2 O present on the surface of the metal hydroxide particles exceeds 0.1% by mass, if H 2 O is present in the molded body or at the time of molding, Na 2 O becomes
Na 2 O + H 2 O → 2NaOH → 2Na + + 2OH -
Since lactic acid-based resin, aliphatic polyester other than lactic acid-based resin, or aromatic aliphatic polyester is hydrolyzed, mechanical properties such as impact resistance may be significantly reduced.
The amount of w-Na 2 O present on the surface of the metal hydroxide particles can be determined as follows. That is, 5 g of aluminum hydroxide is put into a 100 mL beaker. However, the weight of aluminum hydroxide is weighed to the unit of 1 mg. To this, 50 mL of water at 50-60 ° C is added, heated, and kept at 80-90 ° C for 2 hours. Thereafter, the contents are filtered using 5B filter paper and washed four times with hot water (for example, water at 50 to 60 ° C.). The filtrate is cooled to 20 ° C., 10 mL of a 0.2 mg / mL Li internal standard solution is added as an internal standard, and distilled water is further added to make a total volume of 100 mL. The amount of Na is measured with an atomic absorption spectrophotometer according to JIS H1901-1977, and converted to the amount of Na 2 O to obtain w-Na 2 O.
エポキシシランカップリング剤で表面処理が施された金属水酸化物は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、２０質量部以上、１２０質量部以下の範囲内で配合することが必要である。かかる範囲を下回ると、難燃性の付与効果が得られず、かかる範囲を上回ると、金属水酸化物及び樹脂を混練する際や、射出成形する際に、分子量低下を生じ、成形体の機械強度が低下する。 The metal hydroxide surface-treated with the epoxysilane coupling agent needs to be blended in a range of 20 parts by mass or more and 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the lactic acid-based resin. If it is below this range, the effect of imparting flame retardancy cannot be obtained, and if it is above this range, the molecular weight will decrease when kneading the metal hydroxide and the resin, or during injection molding, and the mechanical Strength decreases.
本発明においては、更に難燃助剤を配合することによって難燃効率を更に向上させることができる。用いられる難燃助剤の具体的例としては、無水ホウ酸、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、硝酸アンモニウム、スルフォン酸金属塩などの金属化合物、赤リン、高分子量リン酸エステル、フォスファゼン化合物などのリン化合物、メラミン、メラミンシアヌレート、メレム、メロンなどの窒素化合物あるいは、ＰＡＮ、シリコーン化合物などが挙げられる。ただし、環境などへの影響を考慮すると、メラミンシアヌレート、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、またはホウ酸亜鉛を用いることが好ましい。 In the present invention, the flame retardant efficiency can be further improved by blending a flame retardant auxiliary. Specific examples of the flame retardant aid used include metal compounds such as boric anhydride, zinc stannate, zinc borate, iron nitrate, copper nitrate, zinc nitrate, nickel nitrate, ammonium nitrate, metal sulfonate, and red phosphorus. And phosphorus compounds such as high molecular weight phosphoric acid esters and phosphazene compounds; nitrogen compounds such as melamine, melamine cyanurate, melem, and melon; PAN; and silicone compounds. However, in consideration of the influence on the environment and the like, it is preferable to use melamine cyanurate, zinc nitrate, nickel nitrate, or zinc borate.
家電製品、ＯＡ機器などには、高度な難燃性と共に、高い耐衝撃性が要求されるが、ポリ乳酸系樹脂を使用する場合には耐衝撃性を向上させる必要がある。
そのためには、例えば、下記（ｉ）、（ｉｉ）、または、（ｉｉｉ）の樹脂、あるいは、（ｉ）、（ｉｉ）、および、（ｉｉｉ）から選ばれる２種類以上の樹脂を混合した樹脂混合物を配合することが好ましい。
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂との共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂との共重合体（以下、「乳酸系共重合ポリエステル」と称すこともある）
Home appliances, office automation equipment, and the like are required to have high impact resistance as well as high flame retardancy. When a polylactic acid-based resin is used, the impact resistance needs to be improved.
For this purpose, for example, the following resin (i), (ii), or (iii), or a resin obtained by mixing two or more resins selected from (i), (ii), and (iii) It is preferred to mix a mixture.
(I) Aliphatic polyester other than lactic acid-based resin (ii) Aromatic aliphatic polyester (iii) Copolymer of (i) and lactic acid-based resin, or (ii) Copolymer of lactic acid-based resin ( Hereinafter, it may be referred to as “lactic acid-based copolymerized polyester”)
上記（ｉ）、（ｉｉ）、及び、（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１つ以上の樹脂の配合量は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上、１２０質量部以下であることが好ましい。かかる範囲を下回る場合には、耐衝撃性の改良効果が十分には得られないことがあり、かかる範囲を上回る場合には、成形体が過剰に軟質化することがある。実用上必要な衝撃強度は、用途にもよるが、概ね５ｋＪ／ｍ２以上である。 The amount of at least one resin selected from the group consisting of (i), (ii), and (iii) is 50 parts by mass or more and 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the lactic acid-based resin. The following is preferred. If it is below this range, the effect of improving impact resistance may not be sufficiently obtained, and if it is outside this range, the molded article may be excessively softened. The impact strength required for practical use is generally 5 kJ / m 2 or more, depending on the application.
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル、あるいは、（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルは、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ未満であることが望ましい。ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以上では、結晶部分が多く、ゴム部分が少なくなるため、衝撃吸収効果が得られにくくなるからである。 (I) The aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin, (ii) the aromatic aliphatic polyester, or (iii) the lactic acid-based copolymerized polyester preferably has a heat of crystal fusion (ΔHm) of less than 30 J / g. If ΔHm is 30 J / g or more, the crystal part is large and the rubber part is small, so that it is difficult to obtain a shock absorbing effect.
上記（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。 Examples of the (i) aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin include an aliphatic polyester obtained by condensing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid, an aliphatic polyester obtained by ring-opening polymerization of a cyclic lactone, Synthetic aliphatic polyesters are exemplified.
ここで、ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、直鎖状ジカルボン酸、分岐状ジカルボン酸、その他のジカルボン酸等が挙げられる。その中でも、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、ダイマー酸等が好適に用いられる。 Here, the dicarboxylic acid component is not particularly limited, and examples thereof include a linear dicarboxylic acid, a branched dicarboxylic acid, and other dicarboxylic acids. Among them, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, dimer acid and the like are preferably used.
また、ジオール成分としては、特に限定されないが、直鎖状ジオール、分岐鎖状ジオール、ポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のジオール等が挙げられる。その中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ダイマージオール等が好適に用いられる。 The diol component is not particularly limited, and examples thereof include a linear diol, a branched diol, a polyol, a polyether polyol, and other diols. Among them, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, dimer diol, and the like are preferably used.
これらの脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸は、それぞれ１種類または、２種類以上を用いることができ、これらを縮合重合して得ることができる。 One or more of these aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids can be used, respectively, and can be obtained by condensation polymerization of these.
環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、環状モノマーであるε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等が代表的なものとして挙げられる。本発明においては、これらの中から１種類以上選ばれて重合されることにより得られる。具体的例としては、ダイセル化学工業社製のセルグリーンシリーズが挙げられる。 Representative aliphatic polyesters obtained by ring-opening polymerization of cyclic lactones include cyclic monomers such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and the like. In the present invention, it is obtained by polymerizing one or more kinds selected from these. A specific example is the Cell Green series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
上記合成系脂肪族ポリエステルとしては、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体などが挙げられる。 Examples of the synthetic aliphatic polyester include cyclic acid anhydrides and oxiranes, for example, copolymers of succinic anhydride, ethylene oxide, propylene oxide, and the like.
上記（i）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、必要に応じてイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望の分子量の脂肪族ポリエステルを得ることができる。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの具体例としては、昭和高分子（株）製のビオノーレシリーズ、イレケミカル社製のＥｎｐｏｌｅなどが挙げられる。 The aliphatic polyester other than the (i) lactic acid-based resin can be jumped up with an isocyanate compound or the like as necessary to obtain an aliphatic polyester having a desired molecular weight. Specific examples of the aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin include the Bionole series manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., and Enpole manufactured by Ile Chemical Co., Ltd.
上記（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分からなる生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルが挙げられる。 Examples of the (ii) aromatic aliphatic polyester include a biodegradable aromatic aliphatic polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid component, an aliphatic dicarboxylic acid component, and an aliphatic diol component.
ここで、芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられ、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ２種類以上を用いることもできる。 Here, examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, and the like. Sebacic acid, dodecanedioic acid and the like can be mentioned, and aliphatic diols include, for example, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. The aromatic dicarboxylic acid component, the aliphatic dicarboxylic acid component, or the aliphatic diol component may each use two or more types.
本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は１，４−ブタンジオールである。 In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid component most preferably used is terephthalic acid, the aliphatic dicarboxylic acid component is adipic acid, and the aliphatic diol component is 1,4-butanediol.
脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルは生分解性を有することが知られているが、芳香族脂肪族ポリエステルにおいて生分解性を発現させるためには芳香環の合間に脂肪族鎖が存在することが必要である。そのため、本発明に用いられる芳香族脂肪族ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成分は、５０モル％以下にすることが好ましい。 Aliphatic polyesters composed of aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic diols are known to have biodegradability, but in order to exhibit biodegradability in aromatic aliphatic polyesters, aliphatic chains are required between aromatic rings. Needs to be present. Therefore, it is preferable that the aromatic dicarboxylic acid component of the aromatic aliphatic polyester used in the present invention is 50 mol% or less.
上記（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルの代表的なものとしては、ポリブチレンアジペートとテレフタレートの共重合体（ＢＡＳＦ社製、「Ｅｃｏｆｌｅｘ」）やテトラメチレンアジペートとテレフタレートの共重合体（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、「ＥａｓｔａｒＢｉｏ」）などが挙げられる。 Representative examples of the above (ii) aromatic aliphatic polyester include a copolymer of polybutylene adipate and terephthalate (“Ecoflex” manufactured by BASF) and a copolymer of tetramethylene adipate and terephthalate (manufactured by Eastman Chemicals) , "EastarBio") and the like.
上記（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルの製造方法については特に限定されないが、具体的には、（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルに、ラクタイドを開環重合触媒の存在下で開環共重合させ、並びに、エステル交換反応させて得ることができる。あるいは、（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルと、ポリ乳酸とをエステル交換反応させて得ることができる。 The method for producing (iii) the lactic acid-based copolymerized polyester is not particularly limited. Specifically, lactide is added to (i) an aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin or (ii) an aromatic aliphatic polyester. It can be obtained by ring-opening copolymerization and transesterification in the presence of a ring polymerization catalyst. Alternatively, it can be obtained by subjecting (i) an aliphatic polyester other than a lactic acid-based resin or (ii) an aromatic aliphatic polyester to a polylactic acid and a transesterification reaction.
また、上記（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルの分子量を大きくするために、３官能以上の多価カルボン酸、カルボン酸無水物、イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、オキシカルボン酸、ラクトン類等の高分子量化剤を用いてもよく、また、これらの混合物などを構成成分として含んでもよい。
乳酸系共重合ポリエステルは、ある程度以上の分子量があることが好ましく、具体的に重量平均分子量で２０，０００〜４００，０００であることが好ましく、更に好ましくは５０，０００〜３５０，０００である。
Further, in order to increase the molecular weight of the (lactic acid) -based copolymerized polyester (iii), high molecular weight trifunctional or higher polycarboxylic acids, carboxylic anhydrides, isocyanate compounds, polyfunctional epoxy compounds, oxycarboxylic acids, lactones and the like are used. A molecular weight agent may be used, and a mixture thereof may be included as a constituent.
The lactic acid-based copolymerized polyester preferably has a molecular weight of a certain level or more, specifically, preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000, more preferably 50,000 to 350,000.
上記（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または、（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルに、ラクタイドを開環重合触媒の存在で開環共重合させて得られた（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルは、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーとなるため、ポリ乳酸と混合したときの分散性が非常に高くなる。このため、ポリ乳酸マトリックス中にミクロ相分離することが可能になり、透明性と高い耐衝撃性とを両立させることができる。 (Iii) lactic acid-based copolymer obtained by subjecting (i) an aliphatic polyester other than a lactic acid-based resin or (ii) an aromatic aliphatic polyester to ring-opening copolymerization of lactide in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. Since the polyester is an ABA type block copolymer, the dispersibility when mixed with polylactic acid is extremely high. For this reason, microphase separation becomes possible in the polylactic acid matrix, and both transparency and high impact resistance can be achieved.
射出成形体を家電、ＯＡ機器等に特に使用する場合には、成型時の寸法安定性を向上させることが好ましい。また、射出成形によって得られた成形品の耐熱性をさらに向上させるためにも、熱処理により結晶化を行うことが有効である。この結晶化の速度を向上させ、熱処理時の変形を防止し、寸法安定性を向上させ、成形サイクルの短縮化を測るために、結晶核剤を添加することが好ましい。結晶核剤の添加量としては０．０１〜２０質量部が適当である。結晶核剤の添加量が０．０１質量部未満では結晶化速度の向上が十分でない場合があり、また、２０質量部を超えると難燃性、耐衝撃性の低下を招くことがある。 When the injection molded article is used particularly for home appliances, OA equipment, and the like, it is preferable to improve dimensional stability during molding. Further, in order to further improve the heat resistance of a molded product obtained by injection molding, it is effective to perform crystallization by heat treatment. It is preferable to add a crystal nucleating agent in order to improve the crystallization speed, prevent deformation during heat treatment, improve dimensional stability, and measure the shortening of the molding cycle. An appropriate amount of the nucleating agent is 0.01 to 20 parts by mass. If the amount of the crystal nucleating agent is less than 0.01 part by mass, the crystallization rate may not be sufficiently improved, and if it exceeds 20 parts by mass, the flame retardancy and impact resistance may decrease.
本発明に好適に用いられる結晶核剤としては、特には限定されないが、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ボロンナイトライド、ケイ酸カルシウム、層状ケイ酸塩などの無機系結晶核剤、ソルビトール誘導体、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド化合物などの有機系結晶核剤などが挙げられる。 The crystal nucleating agent suitably used in the present invention is not particularly limited, but an inorganic crystal nucleating agent such as talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, boron nitride, calcium silicate, and layered silicate, Organic nucleating agents such as sorbitol derivatives, fatty acids, fatty acid salts, and fatty acid amide compounds.
射出成形体の、成型時における寸法安定性、および、加熱時、あるいは、経時変化時における収縮をさらに抑制するために、上記結晶核剤に加えフィラーを配合することができる。本発明に用いることができる無機フィラーの具体例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウム、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、ウィスカー、ガラス繊維、金属粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーンなどが挙げられる。本発明に用いることができる有機フィラーの具体例としては、タケ、麻、ケナフ等の繊維、紙、ケナフ、木粉等の粉末等が挙げられる。また、上記フィラー表面をチタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤などで処理することにより樹脂との接着性を向上させ、フィラーの効果を向上させることが可能である。 In order to further reduce the dimensional stability of the injection molded article during molding and to further suppress shrinkage during heating or aging, a filler can be added in addition to the crystal nucleating agent. Specific examples of the inorganic filler that can be used in the present invention include talc, kaolin, calcium carbonate, bentonite, mica, sericite, glass flake, graphite, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, barium sulfate, and boron. Zinc oxide, hydrous calcium borate, iron nitrate, copper nitrate, zinc nitrate, nickel nitrate, alumina, magnesia, wollastonite, zonotolite, sepiolite, whisker, glass fiber, metal powder, beads, silica balloon, shirasu balloon, etc. Can be Specific examples of the organic filler that can be used in the present invention include fibers such as bamboo, hemp, and kenaf, and powders such as paper, kenaf, and wood flour. Further, by treating the filler surface with a titanic acid, a fatty acid, a silane coupling agent, or the like, it is possible to improve the adhesiveness to the resin and improve the effect of the filler.
また、本発明においては、射出成形体に耐加水分解性を付与するためにカルボジイミド化合物を添加することが好ましい。カルボジイミド化物の添加量は、射出成形体を構成する樹脂組成物の１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部添加することが効果的である。かかる範囲を下回る場合には、耐加水分解性の改良効果が十分に発現されないことがあり、上回る場合には、カルボジイミド化合物のブリードアウトによって成形体の外観不良が生じたり、可塑化による機械物性の低下が起こることがある。また、生分解性やコンポスト分解性が損なわれることがある。 In the present invention, it is preferable to add a carbodiimide compound in order to impart hydrolysis resistance to the injection molded article. It is effective to add the carbodiimide compound in an amount of 0.5 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin composition constituting the injection molded article. If the amount is less than the above range, the effect of improving hydrolysis resistance may not be sufficiently exhibited.If the amount exceeds the above range, poor appearance of a molded article due to bleed out of the carbodiimide compound may occur, or mechanical properties due to plasticization. Degradation may occur. In addition, biodegradability and compost degradability may be impaired.
用いられるカルボジイミド化合物としては、下記一般式の基本構造を有するものが挙げられる。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）n−
式中、ｎは１以上の整数を示すが、通常、１〜５０の間で適宜、決定される。Ｒは有機系結合単位を示し、例えば、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。
Examples of the carbodiimide compound to be used include those having a basic structure represented by the following general formula.
-(N = C = NR-) n-
In the formula, n represents an integer of 1 or more, and is usually appropriately determined between 1 and 50. R represents an organic bonding unit and can be, for example, any of aliphatic, alicyclic, and aromatic.
カルボジイミド化合物の具体例としては、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４'−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などが挙げられる。この中でも特に、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミドを用いることが好ましい。カルボジイミド化合物は、単独で、または、２種以上組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the carbodiimide compound include, for example, bis (dipropylphenyl) carbodiimide, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), and poly (tolylcarbodiimide) , Poly (diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide) and the like. Among these, it is particularly preferable to use bis (dipropylphenyl) carbodiimide. The carbodiimide compounds can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、可塑剤等の添加剤をさらに添加することができる。 Further, additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a pigment, a colorant, a lubricant, and a plasticizer can be further added as long as the effects of the present invention are not impaired.
次に、本発明における射出成形体の成形方法について説明する。
乳酸系樹脂及び金属水酸化物、また、さらに、必要に応じて、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、無機フィラー、その他の添加剤等、の混合は、同一の射出成形機に各原料を投入して行うことができる。各原料を同一の射出成型機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいは、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押出してペレットを形成した後、そのペレットを再度射出成形機に戻して射出成形体を作製することもできる。
Next, a method for molding an injection molded article according to the present invention will be described.
Mixing of lactic acid-based resin and metal hydroxide, and, if necessary, aliphatic polyester other than lactic acid-based resin, aromatic aliphatic polyester, inorganic filler, other additives, etc., are performed by the same injection molding Each raw material can be charged into the machine. Each raw material is put into the same injection molding machine, directly mixed, and injection molded to obtain an injection molded body. Alternatively, the dry-blended raw material may be extruded into a strand shape using a twin-screw extruder to form pellets, and then the pellets may be returned to the injection molding machine to produce an injection molded body.
いずれの方法においても原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、原料を均一に混合するためには後者を選択することが好ましい。本発明においては、例えば乳酸系樹脂、必要に応じて芳香族脂肪族ポリエステルなどを十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを形成する。乳酸系樹脂はＬ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によって混合樹脂の融点が変化することなどを考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。実際には１００〜２５０℃の温度範囲が通常選択される。 In any of the methods, it is necessary to consider a decrease in molecular weight due to decomposition of the raw materials, but it is preferable to select the latter in order to uniformly mix the raw materials. In the present invention, for example, lactic acid-based resin, if necessary, after sufficiently drying the aromatic aliphatic polyester and the like to remove water, melt-mixing using a twin-screw extruder, extruding into a strand shape and pellets. Form. Considering that the melting point of the lactic acid-based resin changes depending on the composition ratio of the L-lactic acid structure and the D-lactic acid structure, and that the melting point of the mixed resin changes depending on the mixing ratio of the aromatic aliphatic polyester, the melt extrusion temperature is considered. Is preferably selected as appropriate. In practice, a temperature range of 100-250 ° C. is usually chosen.
上記方法によって作製したペレットを十分に乾燥して水分を除去した後、以下の方法で射出成形を行う。
本発明の射出成形体は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形法を用いて、代表的にはガスアシスト成形法、射出圧縮成形法などの射出成形法によって得ることができる。また上記以外でも、用途などに応じて、インモールド成形法、ガスプレス成形法、２色成形法、サンドイッチ成形法、ＰＵＳＨ−ＰＵＬＬ、ＳＣＯＲＩＭ等を採用することもできる。
After the pellets produced by the above method are sufficiently dried to remove water, injection molding is performed by the following method.
Although the injection molded article of the present invention is not particularly limited, injection molding such as a gas assist molding method and an injection compression molding method is typically performed by using an injection molding method generally employed when molding a thermoplastic resin. It can be obtained by a molding method. In addition to the above, an in-mold molding method, a gas press molding method, a two-color molding method, a sandwich molding method, PUSH-PULL, SCORIM, or the like can also be adopted depending on the application.
射出成形装置は、一般的な射出成形機、ガスアシスト成形機及び射出圧縮成形機等と、これらの成形機に用いられる成形用金型及び付帯機器、金型温度制御装置及び原料乾燥装置等から構成される。成形条件は、射出シリンダー内での樹脂の熱分解を避けるために、溶融樹脂温度が１７０℃〜２１０℃の範囲で成形する事が好ましい。 Injection molding equipment consists of general injection molding machines, gas assist molding machines, injection compression molding machines, etc., and molding dies and auxiliary equipment used for these molding machines, mold temperature control devices, raw material drying devices, etc. Be composed. The molding conditions are preferably such that the molten resin temperature ranges from 170 ° C. to 210 ° C. in order to avoid thermal decomposition of the resin in the injection cylinder.
射出成形体を非晶状態で得る場合には、成形サイクル（型閉〜射出〜保圧〜冷却〜型開〜取出）の冷却時間を短くするために、金型温度はできるだけ低温にする事が好ましい。金型温度は、一般的には１５℃〜５５℃であることが好ましく、チラーを用いることも望ましい。ただし、後結晶化時の成形体の収縮、反り、変形などを抑えるために、１５〜５５℃の範囲内でも高温側に設定することが好ましく、例えば、４０℃〜５５℃であることが有利である。 When the injection molded body is obtained in an amorphous state, the mold temperature should be as low as possible in order to shorten the cooling time of the molding cycle (mold closing-injection-holding pressure-cooling-mold opening-removal). preferable. Generally, the mold temperature is preferably from 15 ° C to 55 ° C, and it is also desirable to use a chiller. However, in order to suppress shrinkage, warpage, deformation, and the like of the molded article during post-crystallization, it is preferable to set the temperature to a high temperature side even within a range of 15 to 55 ° C, for example, 40 to 55 ° C is advantageous. It is.
また、無機フィラーを添加した成形体では、添加量が多いほど成形品表面にフローマークが発生し易くなる。無機フィラーを添加する場合には、射出速度を無機フィラー未充填系より低速にすることが好ましい。例えば、タルクを１５質量％添加した乳酸系樹脂を、肉厚２ｍｍのプレート金型を備えたスクリュー径２５ｍｍの射出成形機で射出成形した場合には、射出速度が３０ｍｍ／sec以下でフローマークの無い成形体が得られた。未充填系の場合には５０ｍｍ／secでもフローマークは発生しなかった。 In addition, in a molded article to which an inorganic filler has been added, a flow mark is more likely to be generated on the surface of the molded article as the addition amount is larger. When adding an inorganic filler, it is preferable to make the injection speed lower than that of a system without an inorganic filler. For example, when a lactic acid-based resin to which talc is added by 15% by mass is injection-molded by an injection molding machine having a screw diameter of 25 mm equipped with a plate mold having a thickness of 2 mm, an injection speed of 30 mm / sec or less and a flow mark of No molding was obtained. In the case of the unfilled system, no flow mark was generated even at 50 mm / sec.
ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取る事が好ましい。例えば、保持圧力は３０ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって１sec〜１５secの範囲で適宜設定されることが好ましい。上記の肉厚２ｍｍプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は３秒前後となる。 When sink marks are likely to occur, it is preferable to take sufficient holding pressure and holding time. For example, the holding pressure is preferably set in the range of 30 MPa to 100 MPa, and the holding time is preferably set appropriately in the range of 1 sec to 15 sec depending on the shape and thickness of the molded body. When molding using an injection molding machine equipped with the above-mentioned 2 mm-thick plate mold, the holding time is about 3 seconds.
金型内で結晶化させるためには、加熱した金型内に溶融樹脂を充填した後、一定時間金型内で保持する。金型温度としては、６０℃〜１３０℃、好ましくは７０℃〜９０℃である。温度が６０℃未満では結晶化に長時間を要し、サイクルが長くなり過ぎる。一方、１３０℃を超える場合にはリリース時に変形が生じる。 In order to crystallize in the mold, the molten resin is filled in the heated mold and then held in the mold for a certain time. The mold temperature is 60C to 130C, preferably 70C to 90C. If the temperature is lower than 60 ° C., crystallization takes a long time, and the cycle becomes too long. On the other hand, if it exceeds 130 ° C., deformation occurs at the time of release.
射出成形によって得られた成形体の耐熱性をさらに向上させるために、熱処理により結晶化を行うことが有効である。熱処理温度は、６０〜１３０℃の範囲が好ましく、７０〜９０℃の範囲がより好ましい。熱処理温度が６０℃より低い場合には、成形工程において結晶化が進行せず、１３０℃より高い場合には、成形体を冷却する際に、成形体に変形や収縮が生じる。
熱処理時間は、材料の組成、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が７０℃の場合には１５分〜５時間熱処理を行うことが好ましい。また、熱処理温度が１３０℃の場合には１０秒〜３０分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒーター、ＩＨヒーターなどで結晶化させる方法が挙げられる。このとき、射出成形体を固定しなくてもよいが、成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮に入れると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
In order to further improve the heat resistance of the molded article obtained by injection molding, it is effective to perform crystallization by heat treatment. The heat treatment temperature is preferably in the range of 60 to 130C, more preferably in the range of 70 to 90C. When the heat treatment temperature is lower than 60 ° C., crystallization does not progress in the forming step, and when the heat treatment temperature is higher than 130 ° C., the formed body undergoes deformation or shrinkage when cooled.
The heat treatment time is appropriately set according to the composition of the material and the heat treatment temperature. For example, when the heat treatment temperature is 70 ° C., the heat treatment is preferably performed for 15 minutes to 5 hours. When the heat treatment temperature is 130 ° C., the heat treatment is preferably performed for 10 seconds to 30 minutes. As a method of crystallizing the molded body, there is a method of increasing the temperature of the mold after injection molding to crystallize the molded body, or a method of removing the injection molded body from the mold in an amorphous state, using hot air, steam, hot water. And a method of crystallizing with a far infrared heater, an IH heater, or the like. At this time, the injection molded body does not need to be fixed, but is preferably fixed with a mold, a resin mold, or the like in order to prevent deformation of the molded body. Further, in consideration of productivity, it is preferable to perform the heat treatment in a packed state.
本発明の射出成形体は優れた難燃性を備えるため、家電製品、ＯＡ機器などに、また、高い難燃性が要求されるものに使用することができる。さらにまた、家電製品等以外の、その他の一般的な成形品としても従来の樹脂と同様に使用することができる。本発明の射出成形体は、ノンハロゲン、ノンリンであるので、燃焼時、リサイクル時に有害なハロゲンガスなどを発生せず、環境保護の観点から優れたものである。また、本発明の射出成形体は、植物原料由来で、生分解性を有する環境対応型の射出成形体である。さらにまた、本発明によれば、十分な機械物性及び耐衝撃性を有する射出成形体を得ることができる。
Since the injection-molded article of the present invention has excellent flame retardancy, it can be used for home electric appliances, OA equipment, and the like, and those requiring high flame retardancy. Furthermore, other general molded articles other than home electric appliances and the like can be used similarly to conventional resins. Since the injection molded article of the present invention is non-halogen and non-phosphorous, it does not generate harmful halogen gas or the like during combustion or recycling, and is excellent from the viewpoint of environmental protection. The injection molded article of the present invention is a biodegradable, environmentally friendly injection molded article derived from plant raw materials. Furthermore, according to the present invention, an injection molded article having sufficient mechanical properties and impact resistance can be obtained.
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
なお、実施例における測定、評価などは以下に示すようにして行った。
Hereinafter, examples of the present invention will be shown and described more specifically. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention.
The measurement, evaluation, and the like in the examples were performed as described below.
（１）燃焼性の評価
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準である、ＵＬ９４Ｖ（ＡＳＴＭ Ｄ ３８０１（ＩＳＯ １２１０））に基づいて行った。試験片は、長さが１２５±５ｍｍ、幅が１３±０．５ｍｍ、厚さが３±０．５ｍｍであるものを用いた。判定基準は下記に示す、（ａ）燃焼性評価−１、および（ｂ）燃焼性評価−２の基準に従った。
(1) Evaluation of flammability The evaluation was performed based on UL94V (ASTM D 3801 (ISO 1210)), which is a safety standard of Underwriters Laboratories. The test piece used had a length of 125 ± 5 mm, a width of 13 ± 0.5 mm, and a thickness of 3 ± 0.5 mm. The criterion was in accordance with the following criteria of (a) flammability evaluation-1 and (b) flammability evaluation-2.
燃焼性の評価においては、５本の試験片を用いて判定した。試験片の上端から６ｍｍの位置をクランプで垂直に支持し、この短冊状の試験片の下端にバーナー炎をあてて１０秒間保ち、その後バーナー炎を試験片から離した。炎が消えるまでの時間を測定し、これをｔ１とする。一回目の接炎による炎が消えた後、直ちにバーナー炎を更に１０秒間あてたのち、バーナー炎を離す。二回目の接炎による炎が消えるまでの時間を測定し、これをｔ２とする。また、二回目の接炎による炎が消えた後、残じん（材料が赤熱している状態）時間を測定し、これをｔ３とした。
In the evaluation of flammability, the determination was made using five test pieces. A
（ａ）燃焼性評価−１
一回目の接炎および二回目の接炎が終了した後の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）で判定した。５本の試験片全てにおいて、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が１０秒以内である場合、すなわちｔ１≦１０秒、かつ、ｔ２≦１０秒である場合を記号「○」、全焼したものが１枚でもある場合を記号「×」、それ以外、すなわち、全焼したものはなく、かつ、ｔ１及びｔ２の少なくとも１方が１０秒を超える場合を記号「△」で示した。
(A) Flammability evaluation-1
Judgment was made based on the flaming combustion duration (t1, t2) after the first and second flame contacts. In all the five test pieces, the case where the first and second flaming combustion durations (t1, t2) are within 10 seconds, that is, when t1 ≦ 10 seconds and t2 ≦ 10 seconds, is denoted by the symbol “ ○ ”, the symbol“ x ”when there is at least one burnt product, and the symbol“ を ”when there is no burnt product and at least one of t1 and t2 exceeds 10 seconds. Indicated.
（ｂ）燃焼性評価−２
下記基準に基づいて判定した。なお、記号「○」は実用基準を満たすものであり、記号「△」は用途は限定されるが実用基準を満たすものであり、記号「×」は実用基準を満たさないものである。
（イ）５本の試験片それぞれが、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が１０秒以内であり、すなわちｔ１≦１０秒、かつ、ｔ２≦１０秒であり、（ロ）５本の試験片それぞれが、二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ２）と残じん時間（ｔ３）の合計が３０秒以内であり、すなわちｔ２＋ｔ３≦３０秒であり、（ハ）（ｔ１＋ｔ２）の５本の試験片の合計が５０秒以内であり、かつ、（ニ）保持クランプまでの、残炎も残じんもなかった場合を、記号「○」で示す。
（イ）５本の試験片それぞれが、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が共に３０秒以内であり、（ロ）５本の試験片それぞれが、二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ２）と残じん時間（ｔ３）の合計が６０秒以内であり、（ハ）一回目の有炎燃焼時間および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１＋ｔ２）の５本の試験片の合計が２５０秒以内であり、かつ、（ニ）保持クランプまでの、残炎も残じんもなかった場合を、記号「△」で示す。
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）のいずれか１つでも上記基準を満たさない場合には、記号「×」で示す。
(B) Flammability evaluation-2
It was determined based on the following criteria. The symbol “記号” satisfies the practical standard, the symbol “△” satisfies the practical standard although the use is limited, and the symbol “x” does not satisfy the practical standard.
(A) Each of the five test pieces has a first and second flaming combustion duration (t1, t2) of 10 seconds or less, that is, t1 ≦ 10 seconds, and t2 ≦ 10 seconds, B) In each of the five test pieces, the sum of the second flaming combustion duration (t2) and the remnant dust time (t3) is within 30 seconds, that is, t2 + t3 ≦ 30 seconds, and (c) (t1 + t2) The symbol “場合” indicates that the total of the five test specimens in ()) was within 50 seconds and (d) there was no residual flame or dust up to the holding clamp.
(A) Five test pieces each have a first and second flaming combustion duration (t1, t2) of 30 seconds or less, and (b) five test pieces each have a second The sum of the flame burning duration (t2) and the residual dust time (t3) is within 60 seconds, and (c) five tests of the first flame burning duration and the second flame burning duration (t1 + t2) The case where the total of the pieces is 250 seconds or less and (d) there is no residual flame or dust up to the holding clamp is indicated by a symbol “△”.
If at least one of (a), (b), (c), and (d) does not satisfy the above criterion, it is indicated by a symbol “x”.
（２）耐衝撃性
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ−７１１０に基づいて、１号Ａ試験片（長さ６４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作成し、衝撃試験器（（株）東洋精機製作所製の「ＪＩＳＬ−Ｄ」）を用いて、２３℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、５ｋＪ／ｍ２を実用基準とした。
(2) Impact resistance Based on Japanese Industrial Standard JIS K-7110, a No. 1 A test piece (length 64 mm x width 12.7 mm x
（３）寸法安定性
東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」を用いて、図１に示す形状の電卓型非晶成形体を得た（Ｘ＝約７．６ｃｍ、Ｙ＝約１２．２ｃｍ）。この時の成形条件は、シリンダー温度１９５℃、金型温度２５℃、射出圧力１１０ＭＰａ、射出時間１．５秒、保持圧力８０ＭＰa、保持時間３．０秒、背圧１０ＭＰa、スクリュー回転数１１０ｒｐｍであった。
成形後、測定室内（温度２３℃、相対湿度５０％Ｒ．Ｈ．）で成形体を２４時間静置し、図に示すＸとＹの寸法を測定した。その後、温度７５℃で３．５時間加熱処理（アニール処理）を行った。ただし、アニール処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。アニール処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、再度、ＸとＹの寸法を測定し、アニール処理による収縮率を算出した。但し、ＸとＹの寸法の測定には三次元測定機を用いた。評価は、下記評価基準に基づいて行った。なお、記号「○」、「△」は実用基準を満たすものである。
評価基準：
「○」… ＸとＹの収縮率が、共に１．０％未満であるもの
「△」… ＸまたはＹの収縮率のいずれか一方が１．０％以上であるか、または、共に１．０％以上、２．０％未満であるもの。
「×」… ＸとＹの収縮率が共に２．０％以上であるもの。
(3) Dimensional stability Using an injection molding machine “IS50E” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a calculator-type amorphous molded body having the shape shown in FIG. 1 was obtained (X = about 7.6 cm, Y = about 12). .2 cm). The molding conditions at this time were a cylinder temperature of 195 ° C., a mold temperature of 25 ° C., an injection pressure of 110 MPa, an injection time of 1.5 seconds, a holding pressure of 80 MPa, a holding time of 3.0 seconds, a back pressure of 10 MPa, and a screw rotation speed of 110 rpm. Was.
After molding, the molded body was allowed to stand for 24 hours in a measurement room (temperature: 23 ° C., relative humidity: 50% RH), and the dimensions of X and Y shown in the figure were measured. Thereafter, a heat treatment (annealing treatment) was performed at a temperature of 75 ° C. for 3.5 hours. However, the annealing treatment was performed by using a constant-temperature and constant-humidity oven while allowing the molded body to stand still without any load. Immediately after the annealing treatment, the molded body was taken out, allowed to stand in the measuring chamber for 24 hours, and then the dimensions of X and Y were measured again to calculate the shrinkage by the annealing treatment. However, a three-dimensional measuring machine was used for measuring the X and Y dimensions. The evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The symbols “○” and “△” satisfy practical standards.
Evaluation criteria:
“○”: Shrinkage rate of both X and Y is less than 1.0% “△”: Shrinkage rate of either X or Y is 1.0% or more, or both of 1. 0% or more and less than 2.0%.
“×”: The shrinkage rate of both X and Y is 2.0% or more.
（合成例１）
脂肪族ポリエステル（セバシン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０モル％、重量平均分子量２０，０００（ポリスチレン換算））５０部に無水ピロメリット酸０．１５部を加えて２００℃で３時間攪拌して反応させ、重量平均分子量１００，０００（ポリスチレン換算）のポリマーを生成した。これに、更に、Ｌ−ラクタイド４９部及びＤＬ−ラクタイド１部と、溶媒としてトルエン１５部とを加え、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて６時間反応させた。その後、取り出して、冷却、ペレット化した後、１３０℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去して樹脂Ａを得た。樹脂Ａの重量平均分子量１１０，０００（ポリスチレン換算）であった。
(Synthesis example 1)
0.15 part of pyromellitic anhydride is added to 50 parts of an aliphatic polyester (50 mol% of sebacic acid component, 50 mol% of propylene glycol component, weight average molecular weight 20,000 (in terms of polystyrene)), and the mixture is stirred at 200 ° C. for 3 hours. To produce a polymer having a weight average molecular weight of 100,000 (in terms of polystyrene). Further, 49 parts of L-lactide and 1 part of DL-lactide and 15 parts of toluene as a solvent were added, and both were melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour under an inert gas atmosphere, and octanoic acid was used as a catalyst. 0.03 parts of tin was added and reacted for 6 hours. Then, after taking out, cooling, and pelletizing, volatile components were removed at 130 ° C. and 1 mmHg to obtain resin A. The weight average molecular weight of the resin A was 110,000 (in terms of polystyrene).
（合成例２）
脂肪族ポリエステル（コハク酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０モル％、重量平均分子量２０，０００（ポリスチレン換算））５０部に、Ｌ−ラクタイド４９部及びＤＬ−ラクタイド１部と、溶媒としてトルエン１５部とを加え、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて５時間反応させた。その後、取り出して、冷却、ペレット化した後、１３０℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去して樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂの重量平均分子量は１１０，０００（ポリスチレン換算）であった。
(Synthesis example 2)
50 parts of an aliphatic polyester (50 mol% of a succinic acid component, 50 mol% of a propylene glycol component, a weight average molecular weight of 20,000 (in terms of polystyrene)), 49 parts of L-lactide and 1 part of DL-lactide, and toluene 15 as a solvent The mixture was melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour in an inert gas atmosphere, and 0.03 part of tin octoate was added as a catalyst and reacted for 5 hours. Then, after taking out, cooling and pelletizing, volatile components were removed at 130 ° C. and 1 mmHg to obtain resin B. The weight average molecular weight of the resin B was 110,000 (in terms of polystyrene).
（実施例１）
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製のＮａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄ（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９５．８／４．２、重量平均分子量２０万）、金属水酸化物として日本軽金属（株）製のＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした後、真空乾燥機を用い、６０℃で、１２時間乾燥させた。次に、三菱重工（株）製の４０ｍｍφ小型同方向二軸押出機を用いて１８０℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを、東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」（スクリュー径２５ｍｍ）を用い、Ｌ１００ｍｍ×Ｗ１００ｍｍ×ｔ４ｍｍの板材を射出成形した。おもな成形条件は以下の通りである。
１）温度条件：シリンダー温度（１９５℃） 金型温度（２０℃）
２）射出条件：射出圧力（１１５ＭＰａ） 保持圧力（５５ＭＰａ）
３）計量条件：スクリュー回転数（６５ｒｐｍ） 背圧（１５ＭＰａ）
次に、得られた射出成形体をベーキング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製のＤＫＳ−５Ｓ）内に静置し、７０℃で３．５時間熱処理を行った。その後、Ｌ６４ｍｍ×Ｗ１２．７ｍｍ×ｔ４ｍｍの大きさに切りだし、アイゾット衝撃強度の測定用の試験片とした。
また同様にして、Ｌ２００ｍｍ×Ｗ３０ｍｍ×ｔ３ｍｍの板材を射出成形し、同様に熱処理を行った後、Ｌ１２５±５ｍｍ×Ｗ１３±０．５ｍｍ×ｔ３±０．５ｍｍの大きさに切りだし、燃焼性評価用の試験片とした。
(Example 1)
Nature Works 4031D (L-lactic acid / D-lactic acid = 95.8 / 4.2, weight average molecular weight 200,000) manufactured by Cargill Dow as a lactic acid-based resin, and BF013ST manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. as a metal hydroxide. Using an epoxy silane coupling-treated product (aluminum hydroxide surface-treated with an epoxy silane coupling agent, average particle diameter 1 μm), a ratio of 100: 50 by mass of Nature Works 4031D and BF013ST epoxy silane coupling-treated product. And then dried at 60 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer. Next, the mixture was compounded at 180 ° C. using a 40 mmφ small co-rotating twin-screw extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. to form pellets. Using an injection molding machine “IS50E” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (screw diameter: 25 mm), the obtained pellets were injection-molded into a sheet material of L100 mm × W100 mm × t4 mm. The main molding conditions are as follows.
1) Temperature conditions: cylinder temperature (195 ° C) Mold temperature (20 ° C)
2) Injection conditions: Injection pressure (115 MPa) Holding pressure (55 MPa)
3) Measuring conditions: Screw rotation speed (65 rpm) Back pressure (15 MPa)
Next, the obtained injection molded body was left still in a baking test apparatus (DKS-5S manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisaku-sho, Ltd.), and heat-treated at 70 ° C. for 3.5 hours. Thereafter, the test piece was cut into a size of L64 mm × W12.7 mm × t4 mm to obtain a test piece for measuring Izod impact strength.
Similarly, a plate material of L200 mm × W30 mm × t3 mm is injection-molded, heat-treated in the same manner, cut into a size of L125 ± 5 mm × W13 ± 0.5 mm × t3 ± 0.5 mm, and evaluated for flammability. Test piece.
その後、温度７５℃で３．５時間加熱処理（アニール処理）を行った。ただし、アニール処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。アニール処理後、直ちに成形体（試験片）を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、燃焼性の評価を行った。その結果を表２に示す。 Thereafter, a heat treatment (annealing treatment) was performed at a temperature of 75 ° C. for 3.5 hours. However, the annealing treatment was performed by using a constant-temperature and constant-humidity oven while allowing the molded body to stand still without any load. Immediately after the annealing treatment, the molded body (test piece) was taken out and allowed to stand in a measuring chamber for 24 hours, and then the flammability was evaluated. Table 2 shows the results.
（実施例２）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：２０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Example 2)
Injection molded article (test piece after annealing treatment for evaluation) in the same manner as in Example 1 except that Nature Works 4031D and BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 20. Was prepared. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（実施例３）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１２０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（評価用のアニール処理後の試験片）を作成した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Example 3)
Injection molded article (test piece after annealing treatment for evaluation) in the same manner as in Example 1 except that Nature Works 4031D and BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 120. It was created. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（実施例４）
金属水酸化物として昭和電工（株）製のＨＰ３５０ＳＴＥ＊（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径５μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＨＰ３５０ＳＴＥ＊とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（評価用のアニール処理後の試験片）を作成した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Example 4)
As the metal hydroxide, HP350STE * (aluminum hydroxide surface-treated with an epoxysilane coupling agent, average particle size: 5 μm) manufactured by Showa Denko KK was used, and Nature Works 4031D and HP350STE * were mixed at a mass ratio of 100: An injection molded product (a test piece after an annealing treatment for evaluation) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry blend was performed at a ratio of 50. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（実施例５）
結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上である脂肪族ポリエステルとして昭和高分子（株）製のビオノーレ１００３（ポリブチレンサクシネート、ΔＨｍ＝４０Ｊ／ｇ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ビオノーレ１００３と、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（燃焼性評価用および耐衝撃性評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、燃焼性の評価および耐衝撃性の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 5)
As an aliphatic polyester having a heat of crystal fusion (ΔHm) of 30 J / g or more, Bionole 1003 (polybutylene succinate, ΔHm = 40 J / g) manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. was used. And BF013ST epoxy-silane-coupling-treated products were dry-blended at a mass ratio of 100: 80: 80 in the same manner as in Example 1 to obtain injection-molded products (annealing for flammability evaluation and impact resistance evaluation). A test piece after the treatment was prepared. The obtained test pieces were evaluated for flammability and impact resistance. Table 3 shows the results.
（実施例６）
芳香族脂肪族ポリエステルとしてＢＡＳＦ社製のＥｃｏｆｌｅｘ（テレフタル酸２４モル％、アジピン酸２６モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ＝２０Ｊ／ｇ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１００：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
また、上記と同様にして、図１に示す射出成形体を作製し、寸法安定性の評価を行った。その結果を表４に示す。
(Example 6)
Nature Works 4031D, Ecoflex and Ecoflex (24 mol% of terephthalic acid, 26 mol% of adipic acid, 50 mol% of 1,4-butanediol, ΔHm = 20 J / g) manufactured by BASF are used as the aromatic aliphatic polyester. Injection molded body (test piece after annealing treatment for evaluation) was prepared in the same manner as in Example 5, except that BF013ST and an epoxysilane-coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 100: 100. did. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
Further, in the same manner as described above, the injection molded body shown in FIG. 1 was prepared, and the dimensional stability was evaluated. Table 4 shows the results.
（実施例７）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 7)
Injection molded articles (annealing treatment for evaluation) in the same manner as in Example 5 except that Nature Works 4031D, Ecoflex, and BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 50: 100. Test piece). About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例８）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 8)
Injection molded articles (anneal treatment for evaluation) in the same manner as in Example 5 except that Nature Works 4031D, Ecoflex, and BF013ST epoxysilane-coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 100: 50. Test piece). About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例９）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＨＰ３５０ＳＴＥ＊とを質量比１００：１００：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 9)
Injection molded article (test piece after annealing treatment for evaluation) in the same manner as in Example 5, except that Nature Works 4031D, Ecoflex, and HP350STE * were dry-blended at a mass ratio of 100: 100: 100. Was prepared. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例１０）
乳酸系共重合ポリエステルとして合成例１記載の樹脂Ａを用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 10)
Except that the resin A described in Synthesis Example 1 was used as a lactic acid-based copolymerized polyester, and that Nature Works 4031D, resin A, and a BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 80: 80. In the same manner as in Example 5, an injection molded body (a test piece after an annealing treatment for evaluation) was produced. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例１１）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 11)
An injection molded article (anneal for evaluation) was prepared in the same manner as in Example 5 except that Nature Works 4031D, resin A, and a BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 50: 80. A test piece after the treatment was prepared. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例１２）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１２０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 12)
Injection molding (annealing for evaluation) was performed in the same manner as in Example 5 except that Nature Works 4031D, resin A, and a BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 120: 80. A test piece after the treatment was prepared. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例１３）
乳酸系共重合ポリエステルとして合成例２に記載の樹脂Ｂを用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ｂと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
(Example 13)
The resin B described in Synthesis Example 2 was used as the lactic acid-based copolymerized polyester, and Nature Works 4031D, the resin B, and the BF013ST epoxy silane coupling-treated product were dry-blended at a mass ratio of 100: 80: 80. In the same manner as in Example 5, an injection molded body (a test piece after annealing treatment for evaluation) was produced. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 5 was performed. Table 3 shows the results.
（実施例１４）
結晶核剤としてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品と、ミクロエースＬ１とを質量比１００：１００：１００：１０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価（燃焼性の評価、耐衝撃性の評価）を行った。その結果を表４に示す。
また、上記と同様にして、図１に示す射出成形体を作製し、寸法安定性の評価を行った。その結果を表４に示す。
(Example 14)
Using talc ("Microace L1" manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) as a crystal nucleating agent, Nature Works 4031D, Ecoflex, BF013ST epoxy silane coupling-treated product, and Microace L1 in a mass ratio of 100: 100: An injection molded article (test piece after annealing treatment for evaluation) was produced in the same manner as in Example 5 except that dry blending was performed at a ratio of 100: 10. About the obtained test piece, the same evaluation (evaluation of flammability and impact resistance) as in Example 5 was performed. Table 4 shows the results.
Further, in the same manner as described above, the injection molded body shown in FIG. 1 was prepared, and the dimensional stability was evaluated. Table 4 shows the results.
（比較例１）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０８３ＳＴエポキシシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１０μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０８３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
As a metal hydroxide, BF083ST epoxy silane coupling-treated product (aluminum hydroxide surface-treated with an epoxy silane coupling agent, average particle size: 10 μm) manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. was used. Nature Works 4031D and BF083ST epoxy An injection molded article (a test piece after an annealing treatment for evaluation) was produced in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling-treated product was dry-blended at a mass ratio of 100: 50. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（比較例２）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３ＳＴメタクリルシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴメタクリルシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Comparative Example 2)
As a metal hydroxide, BF013ST methacryl silane coupling-treated product (aluminum hydroxide surface-treated with an epoxy silane coupling agent, average particle diameter 1 μm) manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. was used. Nature Works 4031D and BF013ST methacryl were used. An injection molded article (a test piece after an annealing treatment for evaluation) was produced in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling-treated product was dry-blended at a mass ratio of 100: 50. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（比較例３）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３Ｓ（ステアリン酸で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３Ｓとを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Comparative Example 3)
As the metal hydroxide, BF013S (aluminum hydroxide surface-treated with stearic acid, average particle size: 1 μm) manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. was used, and Nature Works 4031D and BF013S were mixed at a mass ratio of 100: 50. Except for the dry blending, an injection molded body (a test piece after annealing treatment for evaluation) was prepared in the same manner as in Example 1. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
（比較例４）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３（無表面処理水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３Ｓとを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
(Comparative Example 4)
Except that BF013 (Non-surface treated aluminum hydroxide, average particle size: 1 μm) manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. was used as the metal hydroxide, and Nature Works 4031D and BF013S were dry-blended at a mass ratio of 100: 50. In the same manner as in Example 1, injection molded articles (test pieces after annealing treatment for evaluation) were produced. About the obtained test piece, the same evaluation as Example 1 was performed. Table 2 shows the results.
表２から明らかなように、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング表面処理された、平均粒径が７μｍ以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合した実施例１〜４は、難燃性−１及び難燃性−２のいずれの評価においても良好な結果が得られた。
これに対し、平均粒径が７μｍより大きい金属水酸化物を用いた比較例１、エポキシシランで表面処理が施されていない金属水酸化物を用いた比較例２〜３、及び、表面処理が施されていない比較例４は、難燃性が低かった。
As is evident from Table 2, with respect to 100 parts by mass of the lactic acid-based resin, 20 to 120 parts by mass of a metal hydroxide having an average particle diameter of 7 μm or less treated with an epoxysilane coupling surface was blended. In No. 4, good results were obtained in any of the evaluations of flame retardancy-1 and flame retardancy-2.
In contrast, Comparative Example 1 using a metal hydroxide having an average particle size larger than 7 μm, Comparative Examples 2 to 3 using a metal hydroxide not subjected to surface treatment with epoxysilane, and surface treatment Comparative Example 4, which was not subjected, had low flame retardancy.
表３から明らかなように、さらに乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配合した実施例５、さらに芳香族脂肪族ポリエステルを配合した実施例６〜９、及び、乳酸系共重合ポリエステルを配合した実施例１０〜１３は、難燃性を維持しつつ、耐衝撃強度の向上が達成されている。 As is clear from Table 3, Example 5 in which an aliphatic polyester other than a lactic acid-based resin was further blended, Examples 6 to 9 in which an aromatic aliphatic polyester was further blended, and an example in which a lactic acid-based copolymerized polyester was blended In Examples 10 to 13, improvement in impact resistance was achieved while maintaining flame retardancy.
表４から明らかなように、実施例１４は、実施例６と同じ配合に、さらにタルクを１０質量部配合したものであり、結晶化速度が向上し、寸法安定性が達成されている。 As is evident from Table 4, Example 14 is the same as Example 6, except that 10 parts by mass of talc were further added. The crystallization speed was improved, and the dimensional stability was achieved.
１〜６ 穴あき部
1-6 perforated part
Claims (4)
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂の共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂の共重合体 2. The injection according to claim 1, wherein 50 to 120 parts by mass of at least one selected from the group consisting of the following (i), (ii) and (iii) is blended with 100 parts by mass of the lactic acid-based resin. Molded body.
(I) Aliphatic polyester other than lactic acid-based resin (ii) Aromatic aliphatic polyester (iii) Copolymer of (i) and lactic acid-based resin, or (ii) Copolymer of lactic acid-based resin
The injection molded article according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.01 to 20 parts by mass of a crystal nucleating agent based on 100 parts by mass of the lactic acid-based resin.
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