JP2008031296A - Polylactic acid resin composition and molded article composed of the same - Google Patents

Polylactic acid resin composition and molded article composed of the same Download PDF

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Kiyotsuna Toyohara
清綱 豊原
Takaaki Matsuda
貴暁 松田
Saneo Oda
実生 小田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid resin composition remarkably improving deterioration of molding property caused by compounding a PTB resin to a polylactic acid, and improving shrinkage in molding. <P>SOLUTION: The invention relates to the polylactic acid resin composition comprising the polylactic acid resin component comprising 20-50 wt.% of an aromatic polyester composed of butylene terephthalate skeleton as principal composing unit. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明はポリ乳酸樹脂組成物に関し、更に詳しくは、成形性、耐熱性、耐薬品性の改善されたポリ乳酸樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polylactic acid resin composition, and more particularly to a polylactic acid resin composition having improved moldability, heat resistance, and chemical resistance.

資源保全、環境保護の観点からバイオベースポリマーが注目を集め、特にポリ乳酸系樹脂は、近年、原料であるL−乳酸が発酵法により大量かつ安価に製造されるようになってきたこと、剛性が強いという優れた特徴を有すること等により、その利用分野の拡大が期待されている。しかし、最も有望なポリ乳酸でさえ、従来の石油資源を原料とするポリマーに比べるといくつかの欠点を有している。このうち大きなものとして、成形性が悪いことが挙げられ、特にその成形収縮率の改善が求められている。   Bio-based polymers have attracted attention from the viewpoints of resource conservation and environmental protection, and in particular, polylactic acid resins have recently been manufactured in large quantities and at low cost by L-lactic acid, which is a raw material, by the fermentation method. The field of use is expected to expand due to the excellent characteristics of being strong. However, even the most promising polylactic acid has several drawbacks compared to conventional polymers based on petroleum resources. Among these, as a big thing, it is mentioned that a moldability is bad, and especially the improvement of the molding shrinkage rate is calculated | required.

一方、エンジニアリングプラスチックとしてのポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、PBTと略記することがある)は、成形加工の容易さ、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、その他の物理的、化学的特性、並びに保香性等に優れていることから、自動車部品、電気電子機器部品、精密機器部品等の材料として、またフィルム、フィラメント等として広く使用されている。   On the other hand, polybutylene terephthalate resin (hereinafter may be abbreviated as PBT) as engineering plastic is easy to mold, mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, other physical and chemical properties, Because of its excellent fragrance retention properties, it is widely used as materials for automobile parts, electrical and electronic equipment parts, precision equipment parts, etc., and as films, filaments and the like.

しかして、PBTも含めたプラスチック材料は、石油を原料として製造される樹脂であるため、石油資源を消費するうえに、使用後廃棄する際、ゴミの量を増し、さらに自然環境下で分解され難いため、埋設処理しても、半永久的に地中に残留する。そして焼却処理された場合には大気中の二酸化炭素を増加させ、温暖化を助長する懸念がある。また投棄されたプラスチック類により、景観が損なわれ地上ならびに海洋生物の生活環境が破壊されるなど、生態系に対して直接的に悪影響を及ぼすような問題が起こっている。近年の資源保全、環境保護の観点から、非石油資源を原料とし、廃棄時の減容化および細粒化の容易性、生分解性等の環境に配慮したプラスチック材料が要望されるようになってきた。   Since plastic materials including PBT are resins that are manufactured using petroleum as a raw material, they consume petroleum resources, increase the amount of garbage when disposed after use, and are decomposed in the natural environment. Because it is difficult, even if it is buried, it remains in the ground semipermanently. And when it is incinerated, there is a concern of increasing carbon dioxide in the atmosphere and promoting global warming. In addition, the discarded plastics are causing problems that directly adversely affect the ecosystem, such as damage to the landscape and destruction of the living environment of the ground and marine organisms. From the viewpoint of resource conservation and environmental protection in recent years, there has been a demand for environmentally friendly plastic materials that use non-petroleum resources as raw materials, reduce volume during disposal, ease of fine granulation, and biodegradability. I came.

このような状況から、バイオベースポリマーと他の樹脂を配合することにより、相互の特性を併せ持つ樹脂材料の開発が試みられている。例えば特許文献1には、ポリエチレンテレフタレートとポリ乳酸等の混合体を混入した構造材が開示されている。同文献には、かかる芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルの混合体からなる構造材に含まれる脂肪族ポリエステルを加熱分解又は加溶媒分解することにより熱可塑性ポリエステルに含まれるエステル結合部も同時に分解することができること、従って、使用終了後、廃棄処理が容易な成形品が得られると記載されている。   Under such circumstances, attempts have been made to develop a resin material having both characteristics by blending a bio-based polymer with another resin. For example, Patent Document 1 discloses a structural material in which a mixture of polyethylene terephthalate and polylactic acid is mixed. In the same document, the ester bond part contained in the thermoplastic polyester is also decomposed at the same time by thermally decomposing or solvolytically decomposing the aliphatic polyester contained in the structural material comprising a mixture of the aromatic polyester and the aliphatic polyester. Therefore, it is described that a molded article that can be easily disposed of after use is obtained.

しかしながら、このような芳香族ポリエステルに脂肪族ポリエステルを配合した樹脂組成物は、溶融成形時の熱安定性が悪く、成形性も極めて悪いためエンジニアリングプラスチックとしての実用化が困難であると考えられていた(例えば、特許文献1参照)。
一方、ポリ乳酸と芳香族ポリエステルからなる樹脂組成物の成形性を改善する試みとしては、高融点の芳香族ポリエステルを15wt%以下含ませて、かつそれが溶融しない条件で成形する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
However, a resin composition in which an aliphatic polyester is blended with such an aromatic polyester is considered to be difficult to put into practical use as an engineering plastic because of poor thermal stability during melt molding and extremely poor moldability. (For example, see Patent Document 1).
On the other hand, as an attempt to improve the moldability of a resin composition comprising polylactic acid and an aromatic polyester, a method is disclosed in which an aromatic polyester having a high melting point is contained in an amount of 15 wt% or less and the resin composition is molded without melting. (For example, refer to Patent Document 2).

また、別の文献ではポリ乳酸とポリブチレンテレフタレートに加えて、ポリアセテートを加えることによって成形性を改善する方法が開示されている(例えば、特許文献3参照)。しかし、この方法ではガラス転移温度が低下するために、耐熱性が低下する恐れがある。
また、これまでポリ乳酸とポリブチレンテレフタレートの組成物における成形収縮性を改善する方法は開示されていない。
Another document discloses a method for improving moldability by adding polyacetate in addition to polylactic acid and polybutylene terephthalate (for example, see Patent Document 3). However, in this method, since the glass transition temperature is lowered, the heat resistance may be lowered.
In addition, there has been no disclosure of a method for improving molding shrinkage in a composition of polylactic acid and polybutylene terephthalate.

特開平8−104797号公報JP-A-8-104797 特開2006−36818号公報JP 2006-36818 A 特開2003−342459号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-342459

本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、その目的は、ポリ乳酸にPBT樹脂を配合することにより発生する、成形性の悪化を改善し、且つ成形時の収縮を大幅に改善した、ポリ乳酸樹脂組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to improve deterioration of moldability caused by blending PBT resin with polylactic acid, and greatly improve shrinkage during molding. The object is to provide a polylactic acid resin composition.

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、
ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステルを20%から50wt%の範囲で含むポリ乳酸樹脂成分からなるポリ乳酸樹脂組成物によって達成することができる。
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve the above problems.
That is, the object of the present invention is to
This can be achieved by a polylactic acid resin composition comprising a polylactic acid resin component containing an aromatic polyester having a butylene terephthalate skeleton as a main structural unit in a range of 20% to 50 wt%.

本発明によれば、成形収縮性が小さく、成形性に優れ、耐熱性、力学物性に優れたポリ乳酸樹脂組成物を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a polylactic acid resin composition having small molding shrinkage, excellent moldability, and excellent heat resistance and mechanical properties.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリ乳酸は、ポリL乳酸、ポリD乳酸、ポリ乳酸ステレオコンプレックス、ステレオブロック共重合ポリ乳酸、ポリD、L−乳酸(ラセミ体)などであれば好適に用いることができるが、特に、結晶性のあるポリ乳酸を用いることが好ましく、光学純度の高いポリL乳酸、ポリD乳酸、あるいはステレオコンプレックスポリ乳酸が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polylactic acid used in the present invention can be suitably used as long as it is poly L lactic acid, poly D lactic acid, poly lactic acid stereo complex, stereo block copolymer poly lactic acid, poly D, L-lactic acid (racemic), etc. In particular, it is preferable to use polylactic acid having crystallinity, and poly L lactic acid, poly D lactic acid, or stereocomplex polylactic acid having high optical purity is preferable.

本発明で用いるポリ乳酸は、下記式で表されるL−乳酸単位およびまたはD−乳酸単位から実質的になる。

Figure 2008031296
The polylactic acid used in the present invention consists essentially of L-lactic acid units and / or D-lactic acid units represented by the following formula.
Figure 2008031296

ポリ−L−乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに高融点を実現するためには99〜100モル%の、L−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、D−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。D−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜2モル%である。   The poly-L-lactic acid is preferably composed of 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and 99 to 100 mol% of L-lactic acid units to achieve a high melting point. Further preferred. Examples of other units include D-lactic acid units and copolymer component units other than lactic acid. The D-lactic acid unit and the copolymer component unit other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, and still more preferably 0 to 2 mol%.

ポリ−D−乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに高融点を実現するためには99〜100モル%の、D−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、L−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。L−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜2モル%である。   The poly-D-lactic acid is preferably composed of 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and 99 to 100 mol% of D-lactic acid units to achieve a high melting point. Further preferred. Examples of other units include L-lactic acid units and copolymer component units other than lactic acid. The L-lactic acid unit and the copolymer component unit other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, and still more preferably 0 to 2 mol%.

共重合成分単位は、2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。   The copolymer component unit is a unit derived from dicarboxylic acid, polyhydric alcohol, hydroxycarboxylic acid, lactone, etc. having a functional group capable of forming two or more ester bonds, and various polyesters, various polyethers composed of these various components, Examples are derived from various polycarbonates and the like.

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples of polyhydric alcohols include aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, glycerin, sorbitan, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Or aromatic polyhydric alcohol etc., such as what added ethylene oxide to bisphenol, etc. are mentioned. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid and hydroxybutyric acid. Examples of the lactone include glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ-butyrolactone, β- or γ-butyrolactone, pivalolactone, δ-valerolactone, and the like.

ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸の混合物であり、ステレオコンプレックス結晶を形成しうる。ポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸は、共に重量平均分子量が、好ましくは10万〜50万、より好ましくは15万〜35万である。   Stereocomplex polylactic acid is a mixture of poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid, and can form stereocomplex crystals. Both poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid preferably have a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000, more preferably 150,000 to 350,000.

ポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸は、公知の方法で製造することができる。例えば、L−またはD−ラクチドを金属重合触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属重合触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在/非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。   Poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid can be produced by a known method. For example, L- or D-lactide can be produced by heating and ring-opening polymerization in the presence of a metal polymerization catalyst. Moreover, after crystallizing low molecular weight polylactic acid containing a metal polymerization catalyst, it can be produced by solid phase polymerization by heating under reduced pressure or in an inert gas stream. Further, it can be produced by a direct polymerization method in which lactic acid is subjected to dehydration condensation in the presence / absence of an organic solvent.

重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。   The polymerization reaction can be carried out in a conventionally known reaction vessel. For example, a vertical reactor or a horizontal reactor equipped with a stirring blade for high viscosity, such as a helical ribbon blade, can be used alone or in parallel. Moreover, any of a batch type, a continuous type, a semibatch type may be sufficient, and these may be combined.

重合開始剤としてアルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどを好適に用いることができる。   Alcohol may be used as a polymerization initiator. Such alcohol is preferably non-volatile without inhibiting the polymerization of polylactic acid. For example, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like can be suitably used.

固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度(Tg)以上融点(Tm)未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンの様に容器自身が回転する反応容器(ロータリーキルン等)中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度(Tg)以上融点(Tm)未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。   In the solid phase polymerization method, a relatively low molecular weight lactic acid polyester obtained by the above-described ring-opening polymerization method or lactic acid direct polymerization method is used as a prepolymer. It can be said that the prepolymer is preferably crystallized in advance in the temperature range of the glass transition temperature (Tg) or higher and lower than the melting point (Tm) from the viewpoint of preventing fusion. The crystallized prepolymer is filled in a fixed vertical or horizontal reaction vessel, or a reaction vessel (rotary kiln, etc.) where the vessel itself rotates like a tumbler or kiln, and the prepolymer glass transition temperature (Tg) or higher. Heated to a temperature range below the melting point (Tm). There is no problem even if the polymerization temperature is raised stepwise as the polymerization proceeds. In addition, for the purpose of efficiently removing water generated during solid phase polymerization, a method of reducing the pressure inside the reaction vessels or circulating a heated inert gas stream is also preferably used.

本発明で用いるポリ乳酸の重量平均分子量は、10万〜50万である。より好ましくは10万〜30万である。重量平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量値である。   The polylactic acid used in the present invention has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000. More preferably, it is 100,000-300,000. The weight average molecular weight is a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight value measured by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as an eluent.

融解エンタルピーは、20J/g以上、好ましくは30J/g以上である。融解エンタルピーが小さく結晶性に乏しいポリ乳酸では十分な成形性が得られず、所望の低成形収縮性が実現できない。   The melting enthalpy is 20 J / g or more, preferably 30 J / g or more. Polylactic acid having a small melting enthalpy and poor crystallinity cannot provide sufficient moldability, and the desired low mold shrinkage cannot be realized.

本発明においては、ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂成分のカルボキシル末端基濃度が15eq/ton以下であることが好ましい。この範囲内にある時には、溶融安定性、湿熱耐久性が良好な組成物を得ることができる。15eq/ton以下にする場合には、具体的には、ポリエステルにおいて公知のカルボキシル末端基濃度低減方法をいずれも採用することができ、例えば、末端封止剤の添加、具体的には、モノカルボジイミド類、ジカルボジイミド類、ポリカルボジイミド類、オキサゾリン類、エポキシ化合物等の添加や、または、末端封止剤を添加せず、アルコール、アミンによってエステルまたはアミド化することもできる。   In the present invention, the carboxyl end group concentration of the polylactic acid resin component in the polylactic acid resin composition is preferably 15 eq / ton or less. When it is within this range, a composition having good melt stability and wet heat durability can be obtained. In the case of 15 eq / ton or less, specifically, any of the known carboxyl end group concentration reduction methods can be employed in the polyester, for example, addition of a terminal blocking agent, specifically, monocarbodiimide. It is also possible to esterify or amidate with an alcohol or an amine without adding a terminal blocker, or adding a dicarbodiimide, a polycarbodiimide, an oxazoline, an epoxy compound, or the like.

本発明で用いる芳香族ポリエステルは、下記に示すブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする。ここで主たるとは、芳香族ポリエステル中で、ブチレンテレフタレート骨格がモル分率50モル%以上を占めることを意味する。ブチレンテレフタレート骨格がモル分率において70%以上含まれていることが好ましく、より好ましくは85%以上、さらには95%以上であることが好ましい。   The aromatic polyester used in the present invention has a butylene terephthalate skeleton shown below as a main structural unit. Here, “mainly” means that the butylene terephthalate skeleton occupies a mole fraction of 50 mol% or more in the aromatic polyester. The butylene terephthalate skeleton is preferably contained in a molar fraction of 70% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 95% or more.

発明で用いる芳香族ポリエステルは、ブチレンテレフタレート骨格以外に、共重合成分を含んでいても良い。共重合成分として用いることができるモノマーとしては、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジオール類が上げられる。たとえば、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、D−乳酸、L−乳酸、3―ヒドロキシプロピオン酸、4−ヒドロキシブタン酸、3−ヒドロキシブタン酸、6−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフタレンカルボン酸などが例示できる。   The aromatic polyester used in the invention may contain a copolymer component in addition to the butylene terephthalate skeleton. Examples of monomers that can be used as the copolymerization component include hydroxycarboxylic acids, dicarboxylic acids, and diols. For example, as the hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, D-lactic acid, L-lactic acid, 3-hydroxypropionic acid, 4-hydroxybutanoic acid, 3-hydroxybutanoic acid, 6-hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthalenecarboxylic acid An acid etc. can be illustrated.

共重合できるジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸などのような芳香族ジカルボン酸や、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等のような脂肪族環式ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のような脂肪族ジカルボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシ安息香酸などのようなオキシ酸などの二官能性カルボン酸などをあげることができる。   Dicarboxylic acid components that can be copolymerized include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenoxyethane carboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfonic dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, etc., oxyacids such as p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, ε-oxybenzoic acid, etc. And bifunctional carboxylic acids such as

共重合できるジオール成分としては、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4’−β−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4’−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン酸などをあげることができる。   Examples of the diol component that can be copolymerized include trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2 Examples thereof include bis (4′-β-hydroxyphenyl) propane, bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid and the like.

本発明の芳香族ポリエステルは、固有粘度が0.5〜2.0であれば問題なく用いることができる。
本発明では、樹脂組成物のポリマー成分に占める芳香族ポリエステルの割合は、20wt%から50wt%範囲であることが好ましい。本発明が目的とする改善効果と、バイオベースポリマーを使用するという観点から、特に好ましくは、20wt%から45wt%、さらに好ましくは30wt%から40wt%である。
The aromatic polyester of the present invention can be used without any problem as long as the intrinsic viscosity is 0.5 to 2.0.
In the present invention, the ratio of the aromatic polyester to the polymer component of the resin composition is preferably in the range of 20 wt% to 50 wt%. From the viewpoint of the improvement effect aimed at by the present invention and the use of a bio-based polymer, it is particularly preferably 20 wt% to 45 wt%, more preferably 30 wt% to 40 wt%.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物を製造するにあたっては、ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステルとポリ乳酸樹脂とを混合すればよく、ポリ乳酸樹脂と芳香族ポリエステルは、溶融ブレンド、溶液ブレンドなど、均一に混合することができればあらゆる方法によってブレンドすることが可能である。特に、ニーダー、一軸式混練機、二軸式混練機、溶融反応装置などの中で溶融状態で混練することが好ましい。   In producing the polylactic acid resin composition of the present invention, an aromatic polyester having a butylene terephthalate skeleton as a main constituent unit and a polylactic acid resin may be mixed, and the polylactic acid resin and the aromatic polyester are melt blended, solution Blending can be performed by any method as long as uniform mixing is possible. In particular, it is preferable to knead in a molten state in a kneader, a single-screw kneader, a twin-screw kneader, a melt reactor, or the like.

混練温度は両樹脂が溶融する温度であれば良いが、樹脂の安定性などを加味すると、240℃から280℃の範囲が好ましく、240℃から260℃の範囲で混練することがより好ましい。混練する際に、相溶化剤などを用いることは、樹脂の均一性を向上し、混練温度が下げられるのでより好ましい。   The kneading temperature may be a temperature at which both resins are melted, but considering the stability of the resin, the temperature is preferably in the range of 240 ° C. to 280 ° C., and more preferably in the range of 240 ° C. to 260 ° C. When kneading, it is more preferable to use a compatibilizer or the like because the uniformity of the resin is improved and the kneading temperature can be lowered.

相溶化剤としては、例えば、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物が挙げられ、一種または2種以上で用いてもよい。
また、相溶化剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として、15wt%〜1wt%が好ましく、より好ましくは10wt%〜1wt%であり、1wt%未満では相溶化剤としての効果が小さく、15wt%を超えると機械特性が低下するため好ましくない。
Examples of the compatibilizer include an inorganic filler, a polymer compound obtained by grafting or copolymerizing a glycidyl compound or an acid anhydride, a graft polymer having an aromatic polycarbonate chain, and an organometallic compound. May be used.
Further, the blending amount of the compatibilizer is preferably 15 wt% to 1 wt%, more preferably 10 wt% to 1 wt%, based on the polylactic acid resin composition, and if it is less than 1 wt%, the effect as the compatibilizer is small. If it exceeds 15 wt%, the mechanical properties deteriorate, which is not preferable.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、そのままでも用いることができるのはいうまでも無いが、離型剤、表面平滑剤、耐湿熱性改善剤、難燃剤、フィラー、安定剤(酸化防止剤、UV吸収剤)、可塑剤、核剤、タルク、フレーク、エラストマー、帯電防止剤、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートからなる群から選ばれた添加物を少なくとも含むことが好ましい。   Needless to say, the polylactic acid resin composition of the present invention can be used as it is, but a mold release agent, surface smoothing agent, heat-and-moisture resistance improver, flame retardant, filler, stabilizer (antioxidant, UV Absorbent), plasticizer, nucleating agent, talc, flake, elastomer, antistatic agent, rubber-reinforced styrene resin, polyethylene terephthalate, and polycarbonate.

離型剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス、モンタン酸部分ケン化エステルワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられ、モンタン酸部分ケン化エステルワックスが特に好適に用いられ、離型剤のなかでも特に後述のハイサイクル性を向上させる効果に優れる。   Any known release agent can be used, but plant waxes such as carnauba wax and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, montan wax, and montanic acid partially saponified ester wax. Mineral waxes such as paraffin wax, polyethylene wax and the like, and oil-based waxes such as castor oil and derivatives thereof, fatty acids and derivatives thereof, and montanic acid partially saponified ester wax are particularly preferably used. Among mold agents, it is particularly excellent in the effect of improving the high cycle property described later.

表面平滑剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、シリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤、有機界面活性剤を挙げることができる。   Any known surface smoothing agent can be used, and examples thereof include silicone compounds, fluorine surfactants, and organic surfactants.

耐湿熱改善剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、例えば、カルボジイミド化合物を挙げることができ、具体的には、例えば、ジフェニルカルボジイミド、ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、N−トリイル−N’−フェニルカルボジイミド、ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−p−メトキシフェニルカルボジイミド、ジ−3,4−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−2,5−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−o−クロルフェニルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジ−o−トリイルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド化合物、ポリ(4,4−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等や、これらの単量体が挙げられる。本発明において、カルボジイミド化合物は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the heat-and-moisture resistance improver, any known one can be used, and examples thereof include a carbodiimide compound. Specifically, for example, diphenylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N -Triyl-N'-phenylcarbodiimide, di-p-nitrophenylcarbodiimide, di-p-aminophenylcarbodiimide, di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, di-p-chlorophenylcarbodiimide, di-p-methoxyphenylcarbodiimide, di -3,4-dichlorophenylcarbodiimide, di-2,5-dichlorophenylcarbodiimide, di-o-chlorophenylcarbodiimide, p-phenylene-bis-di-o-triylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexyl Carbo Mono- or dicarbodiimide compounds such as imide, p-phenylene-bis-di-p-chlorophenylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, poly (4,4-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly ( m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), and the like. In this invention, a carbodiimide compound may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

難燃剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、具体的には、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、その他の無機系難燃剤等を挙げることができる。   Any known flame retardant can be used. Specifically, brominated flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, nitrogen compound-based flame retardants, silicone-based flame retardants, other An inorganic flame retardant etc. can be mentioned.

臭素系難燃剤の具体例としては、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、1,1−スルホニル[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)]ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロムビスフェノール−S、トリス(2,3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロムビスフェノール−A、テトラブロムビスフェノール−A誘導体、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマーまたはポリマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマーまたはポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシなどのブロム化エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2−ヒドロキシジエチルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(アリルエーテル)、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、ポリ(ペンタブロモベンジルポリアクリレート)、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペンチルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、N,N′−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。なかでも、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマー、ブロム化エポキシ樹脂が好ましい。   Specific examples of brominated flame retardants include decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, tetrabromodiphenyl oxide, tetrabromophthalic anhydride, hexabromocyclododecane, bis (2,4,6-tribromophenoxy) ethane, ethylene Bistetrabromophthalimide, hexabromobenzene, 1,1-sulfonyl [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy)] benzene, polydibromophenylene oxide, tetrabromobisphenol-S, tris (2,3 -Dibromopropyl-1) isocyanurate, tribromophenol, tribromophenyl allyl ether, tribromoneopentyl alcohol, brominated polystyrene, brominated polyethylene, tetrabromobisphenol-A, te Bromobrominated bisphenol-A derivatives, tetrabrominated bisphenol-A-epoxy oligomers or polymers, tetrabrominated bisphenol-A-carbonate oligomers or polymers, brominated epoxy resins such as brominated phenol novolac epoxies, tetrabromobisphenol-A-bis (2 -Hydroxydiethyl ether), tetrabromobisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol-A-bis (allyl ether), tetrabromocyclooctane, ethylenebispentabromodiphenyl, tris (tribromo Neopentyl) phosphate, poly (pentabromobenzyl polyacrylate), octabromotrimethylphenylindane, dibromoneopentyl glycol, Printer bromobenzyl polyacrylate, dibromo cresyl glycidyl ether, N, N'ethylene - bis - such as tetrabromo phthalic imide. Of these, tetrabromobisphenol-A-epoxy oligomer, tetrabromobisphenol-A-carbonate oligomer, and brominated epoxy resin are preferable.

塩素系難燃剤の具体例としては、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペンタデカン、テトラクロロ無水フタル酸などが挙げられる。   Specific examples of the chlorinated flame retardant include chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, perchlorocyclopentadecane, and tetrachlorophthalic anhydride.

リン系難燃剤としては、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩などの有機リン系化合物や、赤リン等を挙げることができる。   Examples of phosphorus flame retardants include organic phosphorus compounds such as phosphate esters, condensed phosphate esters, and polyphosphates, and red phosphorus.

フィラーとしては、公知のものをいずれも用いることができるが、例えば、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム繊維、炭素繊維、マグネシウムオキシサルフェート繊維、チタン酸カリウム繊維、酸化チタン、亜硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレー、モンモリロナイト、硫酸カルシウム等を挙げることができる。   Any known filler can be used, for example, silica, mica, calcium carbonate, glass fiber, glass beads, barium sulfate, magnesium hydroxide, wollastonite, calcium silicate fiber, carbon fiber, Examples thereof include magnesium oxysulfate fiber, potassium titanate fiber, titanium oxide, calcium sulfite, white carbon, clay, montmorillonite, and calcium sulfate.

安定剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の各種金属せっけん系安定剤、ラウレート系、マレート系やメルカプト系各種有機錫系安定剤、ステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の各種鉛系安定剤、エポキシ化植物油等のエポキシ化合物、アルキルアリルホスファイト、トリアルキルホスファイト等のホスファイト化合物、ジベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール等のポリオール、ハイドロタルサイト類やゼオライト類、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。   Any known stabilizer can be used, but lithium stearate, magnesium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate, calcium stearate, barium laurate, barium ricinoleate, barium stearate, zinc laurate , Various metal soap stabilizers such as zinc ricinoleate and zinc stearate, various tantalum stabilizers such as laurate, malate and mercapto, and various lead stabilizers such as lead stearate and tribasic lead sulfate, epoxy Epoxy compounds such as modified vegetable oils, phosphite compounds such as alkylallyl phosphites and trialkyl phosphites, β-diketone compounds such as dibenzoylmethane and dehydroacetic acid, polyols such as sorbitol, mannitol and pentaerythritol, hydrides Examples include talcites and zeolites, benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, salicylate ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers, oxalic anilide ultraviolet absorbers, and hindered amine light stabilizers. .

可塑剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などを挙げることができる。   As the plasticizer, any known ones can be used. Polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers and An epoxy plasticizer can be used.

ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸成分と、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。これらのポリエステルは単官能カルボン酸もしくは単官能アルコールで末端封鎖されていてもよく、またエポキシ化合物などで末端封鎖されていてもよい。   As the polyester plasticizer, dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Examples thereof include polyesters composed of diol components such as 1,6-hexanediol, ethylene glycol and diethylene glycol, and polyesters composed of hydroxycarboxylic acids such as polycaprolactone. These polyesters may be end-capped with a monofunctional carboxylic acid or monofunctional alcohol, or may be end-capped with an epoxy compound or the like.

グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。   Specific examples of the glycerin plasticizer include glycerin monoacetomonolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonomontanate.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸n−オクチル−n−デシルアジピン酸エステルなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、およびセバシン酸ジ−2−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどの他、ビス(メチルジグリコール)サクシネート、ビス(ブチルジグリコール)サクシネートメチルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、エチルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、プロピルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、ベンジルメチルジグリコールサクシネート、メトキシカルボニルメチルメチルジグリコールサクシネート、エトキシカルボニルメチルメチルジグリコールサクシネート、ベンジルブチルジグリコールサクシネート、ビス(メチルジグリコール)アジペート、ビス(ブチルジグリコール)アジペート、メチルジグリコールブチルジグリコールアジペート、エチルジグリコールブチルジグリコールアジペート、プロピルジグリコールブチルジグリコールアジペート、ベンジルメチルジグリコールアジペート、ベンジルブチルジグリコールアジペート、メトキシカルボニルメチルメチルジグリコールアジペート、メトキシカルボニルメチルブチルジグリコールアジペート、エトキシカルボニルメチルメチルジグリコールアジペート、エトキシカルボニルメチルブチルジグリコールアジペート、ジメチルジグリコールモノブチルジグリコールサイトレート、ベンジルジメチルジグリコールサイトレート、メトキシカルボニルメチルジメチルサイトレート、メトキシカルボニルメチルジエチルサイトレート、メトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジメチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジオクチルサイトレート、ブトキシカルボニルメチルジメチルサイトレート、ブトキシカルボニルメチルジエチルサイトレート、ブトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、ジメトキシカルボニルメチルモノメチルサイトレート、ジメトキシカルボニルメチルモノエチルサイトレート、ジメトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノメチルサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノオクチルサイトレート、ジブトキシカルボニルメチルモノメチルサイトレート、ジブトキシカルボニルメチルモノエチルサイトレート、ジブトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジメチルジグリコールサイトレート、エトキシカルボニルメチルジブチルジグリコールサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノメチルジグリコールサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノブチルジグリコールサイトレート等を挙げることができ、なかでもメチルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、ベンジルメチルジグリコールサクシネート、ベンジルブチルジグリコールサクシネート、メチルジグリコールブチルジグリコールアジペート、ベンジルメチルジグリコールアジペート、ベンジルブチルジグリコールアジペート、メトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、ブトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、ジメトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジブトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレートを挙げることができる。   Specific examples of polycarboxylic acid ester plasticizers include phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, and butyl benzyl phthalate. Trimellitic acid esters such as tributyl acid, trioctyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, adipic acid esters such as diisodecyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, triethyl acetylcitrate, tributyl acetylcitrate In addition to citrate esters such as azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, and sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate, Recall) succinate, bis (butyl diglycol) succinate methyl diglycol butyl diglycol succinate, ethyl diglycol butyl diglycol succinate, propyl diglycol butyl diglycol succinate, benzyl methyl diglycol succinate, methoxycarbonylmethyl methyl Diglycol succinate, ethoxycarbonylmethyl methyl diglycol succinate, benzyl butyl diglycol succinate, bis (methyl diglycol) adipate, bis (butyl diglycol) adipate, methyl diglycol butyl diglycol adipate, ethyl diglycol butyl di Glycol adipate, propyl diglycol butyl diglycol adipate, benzyl methyl diglycol adipate Benzylbutyl diglycol adipate, methoxycarbonylmethylmethyl diglycol adipate, methoxycarbonylmethylbutyl diglycol adipate, ethoxycarbonylmethylmethyl diglycol adipate, ethoxycarbonylmethylbutyl diglycol adipate, dimethyldiglycol monobutyldiglycol adipate, benzyldimethyl Diglycol citrate, methoxycarbonyl methyl dimethyl citrate, methoxy carbonyl methyl diethyl citrate, methoxy carbonyl methyl dibutyl citrate, ethoxy carbonyl methyl dimethyl citrate, ethoxy carbonyl methyl dibutyl citrate, ethoxy carbonyl methyl dioctyl citrate, butoxy carbonyl methyl Dimethyl rhino Tray, Butoxycarbonylmethyldiethyl citrate, Butoxycarbonylmethyl dibutyl citrate, Dimethoxycarbonylmethyl monomethyl citrate, Dimethoxycarbonylmethyl monoethyl citrate, Dimethoxycarbonylmethyl monobutyl citrate, Diethoxycarbonylmethyl monomethyl citrate, Diethoxycarbonyl Methyl monobutyl citrate, diethoxycarbonylmethyl monooctyl citrate, dibutoxycarbonylmethyl monomethyl citrate, dibutoxycarbonylmethyl monoethyl citrate, dibutoxycarbonylmethyl monobutyl citrate, ethoxycarbonylmethyldimethyldiglycol citrate, Ethoxycarbonylmethyl dibutyl diglycol cytoley , Diethoxycarbonylmethyl monomethyl diglycol citrate, diethoxycarbonylmethyl monobutyl diglycol citrate, and the like. Among them, methyl diglycol butyl diglycol succinate, benzyl methyl diglycol succinate, benzyl butyl diglycol Succinate, methyl diglycol butyl diglycol adipate, benzyl methyl diglycol adipate, benzyl butyl diglycol adipate, methoxycarbonylmethyl dibutyl citrate, ethoxycarbonylmethyl dibutyl citrate, butoxycarbonylmethyl dibutyl citrate, dimethoxycarbonylmethyl monobutyl sight Rate, diethoxycarbonylmethyl monobutyl citrate, dibutoxycarboni It may be mentioned methyl monobutyl citrate.

リン酸エステル系可塑剤としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル−2−エチルヘキシルおよびリン酸トリクレシル等を挙げることができる。   Examples of the phosphate plasticizer include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.

ポリアルキレングリコール系可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロックおよび/又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。   Polyalkylene glycol plasticizers include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, propylene oxide of bisphenols Examples thereof include polyalkylene glycols such as addition polymers and tetrahydrofuran addition polymers of bisphenols, or end-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds.

エポキシ系可塑剤としては、エポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどがあるが、その他にも、主にビスフェノールAとエピクロロヒドリンを原料とするようなエポキシ樹脂も使用することができる。   Epoxy plasticizers include epoxy triglycerides composed of alkyl epoxy stearate and soybean oil. In addition, it is also possible to use epoxy resins mainly made of bisphenol A and epichlorohydrin. it can.

その他、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、各種ソルビトール、ポリアクリル酸エステル、シリコーンオイル、およびパラフィン類などを挙げることができる。   In addition, benzoic acid esters of aliphatic polyols such as neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, fatty acid amides such as stearic acid amide, and aliphatic carboxylic acid esters such as butyl oleate And oxy acid esters such as methyl acetyl ricinoleate and butyl acetyl ricinoleate, pentaerythritol, various sorbitols, polyacrylic acid esters, silicone oils, and paraffins.

核剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、モンモリロナイト、合成マイカ、硫化カルシウム、窒化ホウ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネートの金属塩などを挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていることが好ましい。   Any known nucleating agent can be used, and any of inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agents can be used. Specific examples of the inorganic crystal nucleating agent include kaolinite, montmorillonite, synthetic mica, calcium sulfide, boron nitride, barium sulfate, aluminum oxide, neodymium oxide, and metal salts of phenylphosphonate. These inorganic crystal nucleating agents are preferably modified with an organic substance in order to enhance dispersibility in the composition.

また、有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレートなどの有機カルボン酸金属塩、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス(t−ブチルアミド)などのカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム−2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェートなどのリン化合物金属塩、および2,2−メチルビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウムなどを挙げることができる。   Specific examples of organic crystal nucleating agents include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, Calcium oxide, sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosanoate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, Barium stearate, sodium montanate, calcium montanate, sodium toluate, sodium salicylate, potassium salicylate, salicylic acid , Metal salts of organic carboxylic acids such as aluminum dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate, sodium β-naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate, organic sulfonates such as sodium p-toluenesulfonate, sodium sulfoisophthalate, stearic acid Amides, ethylene bislauric acid amides, palmitic acid amides, hydroxystearic acid amides, erucic acid amides, carboxylic acid amides such as trimesic acid tris (t-butylamide), benzylidene sorbitol and its derivatives, sodium-2,2′-methylenebis ( Examples include phosphorus compound metal salts such as 4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and 2,2-methylbis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium. You can.

タルクとしては公知のものをいずれも用いることができるが、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。タルクの平均粒径としては、0.1〜50μmのものが好ましく、さらには0.5〜10μmのものが好ましい。   Any known talc can be used, but it may be treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. The average particle diameter of talc is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 10 μm.

フレークとしては、公知のものをいずれも用いることができるが、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔などを挙げることができる。   Any known flakes can be used, and examples thereof include mica, glass flakes, and various metal foils.

エラストマーとしては、公知のものをいずれも用いることができるが、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩(いわゆるアイオノマー)、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体(たとえば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体)、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム(たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン)、ジエンとビニル単量体との共重合体(たとえばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体)、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。   Any known elastomer can be used as the elastomer, but ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, various acrylic rubbers, ethylene-acrylic. Acid copolymers and alkali metal salts thereof (so-called ionomers), ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymers (for example, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid) Butyl copolymer), acid-modified ethylene-propylene copolymer, diene rubber (eg polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene), copolymer of diene and vinyl monomer (eg styrene-butadiene random copolymer, styrene- Butadiene block copolymer Styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene random copolymer, styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, polybutadiene grafted with styrene, butadiene- Acrylonitrile copolymer), polyisobutylene, a copolymer of isobutylene and butadiene or isoprene, natural rubber, thiocol rubber, polysulfide rubber, polyurethane rubber, polyether rubber, epichlorohydrin rubber and the like.

帯電防止剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、アニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤、両性系帯電防止剤等の低分子型帯電防止剤及び高分子型帯電防止剤等が挙げられる。   Any known antistatic agent can be used, but low molecular weight antistatic agents such as anionic antistatic agents, cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents, and amphoteric antistatic agents. And a polymer type antistatic agent.

好適なアニオン系帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルホスフェートを挙げることができる。アルキル基としては、炭素数が4〜20の直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。   Suitable anionic antistatic agents include sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl benzene sulfonate and alkyl phosphate. As the alkyl group, a linear alkyl group having 4 to 20 carbon atoms is preferably used.

好適なカチオン系帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸ホスホニウム、アルキルベンゼンスルホン酸ホスホニウムおよび4級アンモニウム塩化合物を挙げることができる。アルキル基としては、炭素数が4〜20の直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。   Suitable cationic antistatic agents include phosphonium alkyl sulfonates, phosphonium alkylbenzene sulfonates and quaternary ammonium salt compounds. As the alkyl group, a linear alkyl group having 4 to 20 carbon atoms is preferably used.

好適な非イオン系帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン誘導体、多価アルコール誘導体およびアルキルエタノールアミンを挙げることができる。ポリオキシエチレン誘導体として、例えばポリエチレングリコールは、数平均分子量が500〜100000のものが好ましく用いられる。   Suitable nonionic antistatic agents include polyoxyethylene derivatives, polyhydric alcohol derivatives, and alkylethanolamines. As the polyoxyethylene derivative, for example, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 100,000 is preferably used.

好適な両性系帯電防止剤としては、アルキルベタイン及びスルホベタイン誘導体を挙げることができる。好適な高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリアルキレンオキシド共重合体、ポリエチレンオキシドーエピクロルヒドリン共重合体およびポリエーテルエステルを挙げることができる。これらの帯電防止剤は併用してもよい。   Suitable amphoteric antistatic agents include alkylbetaines and sulfobetaine derivatives. Suitable polymeric antistatic agents include polyethylene glycol methacrylate copolymers, polyether amides, polyether ester amides, polyether amide imides, polyalkylene oxide copolymers, polyethylene oxide-epichlorohydrin copolymers and polyether esters. Can be mentioned. These antistatic agents may be used in combination.

ゴム強化スチレン系樹脂としては、公知のものをいずれも用いることができるが、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹脂、AAS樹脂(アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体)およびAES樹脂(アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体)などを挙げることができる。   Any known rubber-reinforced styrene-based resin can be used. For example, impact-resistant polystyrene, ABS resin, AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), and AES resin (acrylonitrile-ethylene). Propylene rubber-styrene copolymer).

これらの添加物は、付与しようとする特性に応じて単独であるいは複数種を組み合わせて用いることができ、例えば、安定剤、離型剤及びフィラーを組み合わせて添加することができる。   These additives can be used alone or in combination of two or more kinds depending on the properties to be imparted, and for example, a stabilizer, a release agent and a filler can be added in combination.

以下に、特に付与する特性と組み合わせの一例について記載する。
(1)ハイサイクル性:
ハイサイクル性とは、射出成形サイクルの短さを意味する。ハイサイクル性を向上させるにあたっては、例えば、安定剤、タルク、離型剤を組み合わせて用いればよい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt%、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、タルクの添加割合は1〜10wt%であればよい。
Hereinafter, examples of characteristics and combinations to be particularly given will be described.
(1) High cycle performance:
High cycleability means a short injection molding cycle. In improving the high cycle property, for example, a stabilizer, talc, and a release agent may be used in combination.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt% based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of talc is 1 to 10 wt%. If it is.

(2)靱性・耐低温衝撃性:
靭性は、粘り強さを意味し、破壊に対する抵抗の指標で、一般にシャルピー衝撃試験により評価されるものである。靭性および耐低温衝撃性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤およびエラストマーを組み合わせて用いるか、あるいは、離型剤、安定剤、エラストマーおよびポリカーボネートを組み合わせて用いればよい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt%、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、エラストマーの添加割合は1〜10wt%、ポリカーボネートの添加割合は1〜10wt%であればよい。
靭性・耐低温衝撃性を有するポリ乳酸樹脂組成物は、特に自動車部品のハーネスコネクタ、バンパー部品に好適に用いることができる。
(2) Toughness and low temperature impact resistance:
Toughness means tenacity and is an index of resistance to fracture, and is generally evaluated by a Charpy impact test. In improving toughness and low temperature impact resistance, a release agent, a stabilizer and an elastomer may be used in combination, or a release agent, a stabilizer, an elastomer and a polycarbonate may be used in combination.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt% based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of the elastomer is 1 to 10 wt%. The addition ratio of the polycarbonate may be 1 to 10 wt%.
The polylactic acid resin composition having toughness and low-temperature impact resistance can be suitably used particularly for harness connectors and bumper parts of automobile parts.

(3)難燃性:
難燃性を向上させるにあたっては難燃剤を添加するだけでもよいが、離型剤、安定剤、難燃剤及びフィラーを組み合わせて用いることが好ましい。
難燃剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜5.0wt%、離型剤の添加割合は、0.05〜3.0wt%、安定剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%であればよい。
(3) Flame retardancy:
In order to improve the flame retardancy, it is only necessary to add a flame retardant, but it is preferable to use a combination of a release agent, a stabilizer, a flame retardant and a filler.
The addition ratio of the flame retardant is 0.05 to 5.0 wt% based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt%, and the addition ratio of the stabilizer is 0.05. -5.0 wt%, and the addition ratio of a filler should just be 1-10 wt%.

(4)低そり性:
低そり性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤、フレーク及びフィラーを組み合わせて用いるか、あるいは、離型剤、安定剤、フィラー及びポリカーボネートを組み合わせて用いればよい。また、離型剤、安定剤、フィラー及びポリカーボネートに更に、ポリエチレンテレフタレートを添加物として加えてもよい。
更に、離型剤、安定剤、フィラー及びゴム強化スチレン系樹脂を組み合わせて用いてもよい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt%、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%、ポリカーボネートの添加割合は1〜10wt%、ポリエチレンテレフタレートの添加割合は1〜10wt%、ゴム強化スチレン系樹脂の添加割合は1〜10wt%であればよい。
低そり性が良好なポリ乳酸樹脂組成物は、家電用途に好適に用いることができる。
(4) Low warpage:
In improving the low warpage property, a release agent, a stabilizer, flakes and a filler may be used in combination, or a release agent, a stabilizer, a filler and a polycarbonate may be used in combination. In addition, polyethylene terephthalate may be added as an additive to the release agent, stabilizer, filler and polycarbonate.
Further, a release agent, a stabilizer, a filler, and a rubber-reinforced styrene resin may be used in combination.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt% based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of the filler is 1 to 10 wt%. The addition ratio of polycarbonate is 1 to 10 wt%, the addition ratio of polyethylene terephthalate is 1 to 10 wt%, and the addition ratio of rubber-reinforced styrene resin is 1 to 10 wt%.
A polylactic acid resin composition having good low warpage can be suitably used for home appliances.

(5)表面外観性:
表面外観性は、樹脂組成物を成形したときの表面平滑性と光沢性とからなり、一般的に、触感および目視により判断されるものである。
表面外観性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤、フィラー及びポリエチレンテレフタレートを組み合わせて用いればよい。また離型剤、安定剤、フィラー及びポリエチレンテレフタレートに更に、ポリカーボネートを添加物として加えてもよい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%、ポリカーボネートの添加割合は1〜10wt%、ポリエチレンテレフタレートの添加割合は1〜10wt%であればよい。
表面外観性が高いポリ乳酸樹脂組成物は、家電用途に好適に用いることができる。
(5) Surface appearance:
The surface appearance is composed of surface smoothness and gloss when the resin composition is molded, and is generally determined by touch and visual observation.
In improving the surface appearance, a release agent, a stabilizer, a filler, and polyethylene terephthalate may be used in combination. Further, polycarbonate may be added as an additive to the release agent, stabilizer, filler and polyethylene terephthalate.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, the addition ratio of the filler is 1 to 10 wt%, The addition ratio of polycarbonate may be 1 to 10 wt%, and the addition ratio of polyethylene terephthalate may be 1 to 10 wt%.
The polylactic acid resin composition having a high surface appearance can be suitably used for home appliances.

(6)耐加水分解性:
耐加水分解性を向上させるには、耐湿熱性改善剤を添加するだけでもよいが、離型剤、安定剤、フィラー及び耐質熱性改善剤を組み合わせて用いることが好ましい。
更に、ポリ乳酸樹脂成分のカルボキシル末端基濃度、芳香族ポリエステルのカルボキシル末端基濃度を低下させておくことが好ましく、カルボキシル末端基濃度は例えば、固相重合反応等により低下させることができる。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%、耐質熱性改善剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、であればよい。
耐加水分解が高いポリ乳酸樹脂組成物は、自動車部品用途に好適に用いることができる。
(6) Hydrolysis resistance:
In order to improve the hydrolysis resistance, it is only necessary to add a moist heat resistance improver, but it is preferable to use a combination of a mold release agent, a stabilizer, a filler and a heat resistance improver.
Furthermore, it is preferable to lower the carboxyl end group concentration of the polylactic acid resin component and the carboxyl end group concentration of the aromatic polyester, and the carboxyl end group concentration can be lowered, for example, by a solid phase polymerization reaction.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, the addition ratio of the filler is 1 to 10 wt%, The addition ratio of the heat and heat resistance improving agent may be 0.05 to 5.0 wt%.
A polylactic acid resin composition having high hydrolysis resistance can be suitably used for automobile parts.

(7)耐ヒートショック性:
ヒートショック性は、低温保持(−40℃前後30分間程度)と高温保持(100℃前後30分間程度)とを交互に繰り返した場合の樹脂の耐久性の度合いを意味するものである。
耐ヒートショック性を向上するにあたっては、離型剤、安定剤、フィラー、エラストマー及び耐質熱性改善剤を組み合わせて用いることが好ましい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%、エラストマーの添加割合は、1〜10wt%、耐質熱性改善剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、であればよい。
耐ヒートショック性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、自動車部品用途に好適に用いることができる。
(7) Heat shock resistance:
The heat shock property means the degree of durability of the resin when the low temperature holding (about −40 ° C. for about 30 minutes) and the high temperature holding (about 100 ° C. for about 30 minutes) are repeated alternately.
In improving the heat shock resistance, it is preferable to use a combination of a release agent, a stabilizer, a filler, an elastomer, and a heat and heat resistance improver.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, the addition ratio of the filler is 1 to 10 wt%, The addition ratio of the elastomer may be 1 to 10 wt%, and the addition ratio of the heat and heat resistance improver may be 0.05 to 5.0 wt%.
A polylactic acid resin composition having good heat shock resistance can be suitably used for automobile parts.

(8)耐トラッキング性:
耐トラッキング性とは、材料に永久的な炭化導電路を生じさせる電圧の程度を評価するものであって、高いほど好ましいものである。
耐トラッキング性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤、難燃剤、タルク及びフィラーを組み合わせて用いることが好ましい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、難燃剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、タルクの添加割合は1〜10wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%であればよい。
耐トラッキング性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、電気部品、特にリレー、スイッチ等に好適に用いることができる。
(8) Tracking resistance:
Tracking resistance evaluates the degree of voltage that causes a permanent carbonized conductive path in a material, and the higher the better.
In improving the tracking resistance, it is preferable to use a combination of a release agent, a stabilizer, a flame retardant, talc and a filler.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of the flame retardant is 0.05 to 5 0.0 wt%, the talc addition ratio may be 1 to 10 wt%, and the filler addition ratio may be 1 to 10 wt%.
A polylactic acid resin composition having good tracking resistance can be suitably used for electrical parts, particularly relays, switches and the like.

(9)耐光性:
耐光性を向上させるにあたっては、安定剤を添加するだけでもよいが、離型剤、安定剤、フィラー及び難燃剤を組み合わせて用いることが好ましい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、難燃剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%であればよい。
耐光性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、照明部品等に好適に用いることができる。
(9) Light resistance:
In order to improve light resistance, it is sufficient to add a stabilizer, but it is preferable to use a combination of a release agent, a stabilizer, a filler, and a flame retardant.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of the flame retardant is 0.05. -5.0 wt%, and the addition ratio of a filler should just be 1-10 wt%.
A polylactic acid resin composition having good light resistance can be suitably used for lighting parts and the like.

(10)静音性:
静音性とは、騒音源を有する構造材料やハウジング類またはリレー部品等の電気電子部品、モーターケース等に使用した場合の、静音性、振動減衰特性を意味する。
静音性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤、エラストマー、タルク及びフィラーを組み合わせて用いることが好ましい。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は0.05〜5.0wt%、エラストマーの添加割合は、1〜10wt%、タルクの添加割合は、1〜10wt%、フィラーの添加割合は1〜10wt%であればよい。
静音性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、上記の通りに騒音源を有する構造材料やハウジング類またはリレー部品等の電気電子部品、モーターケース等に好適に用いることができる。
(10) Silence:
The quietness means the quietness and vibration damping characteristics when used for a structural material having a noise source, electrical and electronic parts such as housings or relay parts, and a motor case.
In improving the silence, it is preferable to use a combination of a release agent, a stabilizer, an elastomer, talc and a filler.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, the addition ratio of the elastomer is 1 to 10 wt%, The talc addition ratio may be 1 to 10 wt%, and the filler addition ratio may be 1 to 10 wt%.
The polylactic acid resin composition having good quietness can be suitably used for a structural material having a noise source as described above, a housing or an electric / electronic component such as a relay component, a motor case, and the like.

(11)低ガス性
低ガス性とは、ポリ乳酸樹脂組成物を高温または長期間使用した際のガス発生量が少なく且つ溶融加工時の昇華物量の少ないことを意味する。
低ガス性を向上させるにあたっては、離型剤、安定剤、難燃剤及びフィラーを組み合わせて用いればよく、更に、エステル交換反応抑制剤を加えると好ましい。なお、エステル交換反応抑制剤としては、リン酸2水素ナトリウム、酢酸カリウム、トリメチルホスフェート、フェニルホスホン酸などが挙げられる。
離型剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.05〜3.0wt、安定剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、難燃剤の添加割合は、0.05〜5.0wt%、wt%、フィラーの添加割合は、1〜10wt%、エステル交換反応抑制剤の添加割合は0.01〜5.0wt%であればよい。
低ガス性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、電気部品、特にリレー等に好適に用いることができる。
(11) Low gasity Low gasity means that the amount of gas generated when the polylactic acid resin composition is used at a high temperature or for a long period of time is small, and the amount of sublimate during melt processing is small.
In improving the low gas property, a release agent, a stabilizer, a flame retardant and a filler may be used in combination, and it is preferable to add a transesterification inhibitor. Examples of the transesterification reaction inhibitor include sodium dihydrogen phosphate, potassium acetate, trimethyl phosphate, and phenylphosphonic acid.
The addition ratio of the release agent is 0.05 to 3.0 wt based on the polylactic acid resin composition, the addition ratio of the stabilizer is 0.05 to 5.0 wt%, and the addition ratio of the flame retardant is 0.05. ˜5.0 wt%, wt%, filler addition ratio may be 1 to 10 wt%, and transesterification reaction inhibitor addition ratio may be 0.01 to 5.0 wt%.
A polylactic acid resin composition having good low gas properties can be suitably used for electrical parts, particularly relays and the like.

(12)制電性:
制電性を向上させるに当たっては、帯電防止剤を添加すればよい。
帯電防止剤の添加割合は、ポリ乳酸樹脂組成物を基準として0.1〜10wt%であればよい。
制電性の良好なポリ乳酸樹脂組成物は、例えば、半導体製造時に用いられるウェハーキャリアー用途として好適に用いることができる。
(12) Antistatic property:
In order to improve the antistatic property, an antistatic agent may be added.
The addition ratio of the antistatic agent may be 0.1 to 10 wt% based on the polylactic acid resin composition.
A polylactic acid resin composition having good antistatic properties can be suitably used, for example, as a wafer carrier used during semiconductor production.

本発明によって得られる樹脂組成物は、成形することによってさまざまな成型品、シートとして用いることが可能である。成形の方法としては溶融した後に成形する方法や、圧縮して溶着する方法など通常知られている溶融成形樹脂の成形法をとることができるが、たとえば射出成形、押出成形、ブロー成形、発泡成形、プレス成形などを好適に用いることができる。   The resin composition obtained by the present invention can be used as various molded articles and sheets by molding. As a molding method, a conventionally known melt molding resin molding method such as a method of molding after melting or a method of compressing and welding can be used. For example, injection molding, extrusion molding, blow molding, foam molding , Press molding and the like can be suitably used.

本発明によって得られる樹脂は、成形性に優れており、特にその成型品の結晶化度が高い場合には、成形収縮率が低く、耐熱性に優れたものとなる。とくに、結晶化度が40%を超える成型品は耐熱性に優れるので好ましい。   The resin obtained by the present invention is excellent in moldability, and particularly when the molded product has a high crystallinity, the molding shrinkage is low and the heat resistance is excellent. In particular, a molded product having a degree of crystallinity exceeding 40% is preferable because of excellent heat resistance.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。
(1)使用した樹脂:
本実施例では芳香族ポリエステルとして、ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」を使用した。
(2)成形収縮率:
成形収縮率は得られた成形片の長辺のサイズと、型の長辺のサイズから下記式に従って算出した。
成形収縮率= (Lm−Lp)/Lm × 100%
(Lm:金型の長辺長さ、Lp:成形片の長辺長さ)
(3)結晶化度の測定:
成型品のDSC(TAインストルメント社製TA−2920)を測定し、そのエンタルピーから下記式に従って求めた。
Dcry=ΔHmh/ΔHmh×100%
(ただし、ΔHmh0=142J/g、ΔHmh=ホモ結晶の融解エンタルピー)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention does not receive any limitation by this.
(1) Resin used:
In this example, “DURANEX 2002” manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd. was used as the aromatic polyester.
(2) Mold shrinkage:
The molding shrinkage was calculated according to the following formula from the size of the long side of the obtained molded piece and the size of the long side of the mold.
Mold shrinkage = (Lm−Lp) / Lm × 100%
(Lm: long side length of mold, Lp: long side length of molded piece)
(3) Measurement of crystallinity:
The DSC (TA-2920 manufactured by TA Instrument Co.) of the molded product was measured and determined from the enthalpy according to the following formula.
Dcry = ΔHmh / ΔHmh 0 × 100%
(However, ΔHmh0 = 142 J / g, ΔHmh = Homocrystal melting enthalpy)

[製造例1](ポリ−L−乳酸の製造)
Lラクチド(株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸すずを0.005重量部加え、窒素雰囲気下攪拌翼のついた反応機中にて、180℃で2時間反応し、その後、減圧して残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸を得た。
得られたポリ−L−乳酸の重量平均分子量は13万、ガラス転移点(Tg)63℃、融点は180℃であった。
[Production Example 1] (Production of poly-L-lactic acid)
To 100 parts by weight of L-lactide (manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%), 0.005 part by weight of octylic acid tin was added, and at 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere. After reacting for 2 hours, the remaining lactide was removed by reducing the pressure and chipped to obtain poly-L-lactic acid.
The obtained poly-L-lactic acid had a weight average molecular weight of 130,000, a glass transition point (Tg) of 63 ° C., and a melting point of 180 ° C.

[実施例1]
製造例1のポリ−L−乳酸50重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)50重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は25%、外観は良好であった。
[Example 1]
50 parts by weight of poly-L-lactic acid of Production Example 1 and 50 parts by weight of PBT resin (“Duranex 2002” manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.) are kneaded at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr using a lab plast mill. Thus, a resin composition was obtained.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 25%, and the appearance was good.

[実施例2]
製造例1のポリ−L−乳酸80重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)20重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は30%、外観は良好であった。
[Example 2]
80 parts by weight of poly-L-lactic acid of Production Example 1 and 20 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.) are kneaded at 250 ° C with a feed rate of 1 kg / hr using a lab plast mill. Thus, a resin composition was obtained.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 30%, and the appearance was good.

[実施例3]
製造例1のポリ−L−乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、リン酸金属塩(株式会社ADEKA(旧:旭電化工業株式会社)製アデカスタブNA−11)0.5重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク株式会社製)0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は35%、外観は良好であった。
[Example 3]
60 parts by weight of poly-L-lactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), metal phosphate (ADEKA (former: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Adeka Stub NA-11) 0.5 parts by weight and 0.5 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.) were kneaded using a lab plast mill at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr to obtain a resin composition. Got.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 35%, and the appearance was good.

[実施例4]
製造例1のポリ−L−乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、ポリエチレングリコール(分子量400)1重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は33%、外観は良好であった。
[Example 4]
250 parts by weight of poly-L-lactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("DURANEX 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 1 part by weight of polyethylene glycol (molecular weight 400), 250 A resin composition was obtained by kneading at 1 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 33%, and the appearance was good.

Figure 2008031296
Figure 2008031296

[実施例5]
製造例1のポリ乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク株式会社製)0.2重量部、タルク(日本タルク株式会社製P−2)1重量部、イルガノックス1010、0.5重量部、モンタン酸ワックス0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間1分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は35%、外観は良好であった。
[Example 5]
60 parts by weight of polylactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), talc (Nippon Talc Co., Ltd.) Company P-2) 1 part by weight, Irganox 1010, 0.5 part by weight, 0.5 part by weight of montanic acid wax were kneaded at 250 ° C. at a feed rate of 1 kg / hr using a lab plast mill, and resin A composition was obtained.
The obtained resin composition was injection-molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 1 minute to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 35%, and the appearance was good.

[実施例6]
製造例1のポリ乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク株式会社製)0.2重量部、ガラスチョップドストランド(旭ファイバーグラス株式会社製)30重量部、ファイヤガード−7500(帝人化成株式会社製)10重量部、イルガノックス1010、0.5重量部、モンタン酸ワックス0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は35%、外観は良好であった。
難燃性試験の結果はUL−V1であった。
[Example 6]
60 parts by weight of polylactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), glass chopped strand (Asahi) 30 parts by weight of Fiberglass Co., Ltd., 10 parts by weight of Fireguard-7500 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), 0.5 parts by weight of Irganox 1010, 0.5 parts by weight of montanic acid wax using a lab plast mill The mixture was kneaded at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 35%, and the appearance was good.
The result of the flame retardancy test was UL-V1.

[実施例7]
製造例1のポリ乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク株式会社製)0.2重量部、ガラスチョップドストランド(旭ファイバーグラス株式会社製)30重量部、カルボジライトLA−1(日清紡株式会社製)1重量部、イルガノックス1010、0.5重量部、モンタン酸ワックス0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は35%、外観は良好であった。
[Example 7]
60 parts by weight of polylactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), glass chopped strand (Asahi) 30 parts by weight of Fiberglass Co., Ltd., 1 part by weight of Carbodilite LA-1 (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.), 0.5 part by weight of Irganox 1010, 0.5 part by weight of montanic acid wax, using a lab plast mill, The mixture was kneaded at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 35%, and the appearance was good.

[実施例8]
製造例1のポリ乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク株式会社製)0.2重量部、ガラスチョップドストランド(旭ファイバーグラス株式会社製)30重量部、熱可塑性エラストマー(日本油脂株式会社製「モディパー」A5300)5重量部、カルボジライトLA−1(日清紡株式会社製)1重量部、イルガノックス1010、0.5重量部、モンタン酸ワックス0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は40%、外観は良好であった。
得たれた成型品は靭性に優れ、衝撃強度が向上していた。
[Example 8]
60 parts by weight of polylactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), glass chopped strand (Asahi) Fiberglass Co., Ltd.) 30 parts by weight, Thermoplastic Elastomer (Nippon Yushi Co., Ltd. "Modiper" A5300) 5 parts by weight, Carbodilite LA-1 (Nisshinbo Co., Ltd.) 1 part by weight, Irganox 1010, 0.5 parts by weight Part and 0.5 part by weight of montanic acid wax were kneaded using a lab plast mill at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 40%, and the appearance was good.
The obtained molded product had excellent toughness and improved impact strength.

[実施例9]
製造例1のポリ乳酸60重量部、PBT樹脂(ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス2002」)40重量部、けい酸カルシウム(ナカライテスク製)0.2重量部、帯電防止剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレン誘導体との混合物):竹本油脂(株)製、商品名TPL−456、イルガノックス1010、0.5重量部、モンタン酸ワックス0.5重量部を、ラボプラストミルを使い、250℃、送り速度1kg/hrにて混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を、金型温度110℃、型締め時間2分にて射出成形し、成形片を得た。得られた成型品は白色で、結晶化度は40%、外観は良好であった。
得られた成型品の表面抵抗は低下した。
[Example 9]
60 parts by weight of polylactic acid of Production Example 1, 40 parts by weight of PBT resin ("Duranex 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), 0.2 parts by weight of calcium silicate (manufactured by Nacalai Tesque), antistatic agent (dodecylbenzenesulfone) A mixture of sodium acidate and polyoxyethylene derivative): Takemoto Yushi Co., Ltd., trade name TPL-456, Irganox 1010, 0.5 part by weight, montanic acid wax 0.5 part by weight, using lab plast mill The mixture was kneaded at 250 ° C. and a feed rate of 1 kg / hr to obtain a resin composition.
The obtained resin composition was injection molded at a mold temperature of 110 ° C. and a mold clamping time of 2 minutes to obtain a molded piece. The obtained molded product was white, the crystallinity was 40%, and the appearance was good.
The surface resistance of the obtained molded product was lowered.

Figure 2008031296
Figure 2008031296

Claims (8)

ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステルを20wt%から50wt%の範囲で含むポリ乳酸樹脂成分からなるポリ乳酸樹脂組成物。   A polylactic acid resin composition comprising a polylactic acid resin component containing an aromatic polyester having a butylene terephthalate skeleton as a main constituent unit in a range of 20 wt% to 50 wt%. 結晶化促進剤として、核剤、可塑剤を含む、請求項1に記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to claim 1, comprising a nucleating agent and a plasticizer as a crystallization accelerator. 核剤としてシリケート類、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、有機微粒子から選ばれる少なく1種を含む、請求項1または2に記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to claim 1 or 2, comprising at least one selected from silicates, aluminum compounds, magnesium compounds, and organic fine particles as a nucleating agent. 可塑剤として、イミド化合物、アミド化合物、エステル化合物、ワックスから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1〜3のいずれかに記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one selected from an imide compound, an amide compound, an ester compound, and a wax as a plasticizer. ポリ乳酸樹脂成分がステレオコンプレックス結晶を有するステレオコンプレックスポリ乳酸である、請求項1〜4のいずれかに記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polylactic acid resin component is a stereocomplex polylactic acid having stereocomplex crystals. ポリ乳酸樹脂成分のカルボキシル末端基濃度が15eq/ton以下である、請求項1〜5のいずれか記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the carboxyl end group concentration of the polylactic acid resin component is 15 eq / ton or less. ポリ乳酸樹脂組成物が、さらに、離型剤、表面平滑剤、耐湿熱性改善剤、難燃剤、フィラー、安定剤、可塑剤、核剤、タルク、フレーク、エラストマー、帯電防止剤、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートからなる群から選ばれた添加物を少なくとも含む、請求項1〜6のいずれか記載のポリ乳酸組成物。   Polylactic acid resin composition further includes mold release agent, surface smoothing agent, heat and humidity resistance improver, flame retardant, filler, stabilizer, plasticizer, nucleating agent, talc, flake, elastomer, antistatic agent, rubber reinforced styrene The polylactic acid composition according to any one of claims 1 to 6, comprising at least an additive selected from the group consisting of a resin, polyethylene terephthalate and polycarbonate. 請求項1〜7のいずれか記載のポリ乳酸樹脂組成物からなり、ポリ乳酸樹脂成分の結晶化度が40%以上である成形体。   The molded object which consists of a polylactic acid resin composition in any one of Claims 1-7, and the crystallinity degree of a polylactic acid resin component is 40% or more.
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