JP2004262172A - インクジェット記録シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、インクジェット記録シートの製造方法に関し、特に優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートを得るためのインクジェット記録シートの製造方法を提供する。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることに因り、表面光沢と写像性に優れたインクジェット記録シートを得ることが可能になる。
【選択図】 なし
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることに因り、表面光沢と写像性に優れたインクジェット記録シートを得ることが可能になる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートを得るためのインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微少液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、現像及び定着が不要である等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。これに伴い、インクジェット記録シートも従来のマット調から高い表面光沢と写像性を有するものが強く要望されている。
【０００３】
ここで写像性とは、塗膜表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また、歪みなく映し出されるかの指標であり、特に、自動車ボディー塗装の美観要素を決定づける重要な特性である。その測定方法は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６で規定されている。
【０００４】
高い表面光沢付与の方法として、一般にキャストコート紙と呼ばれる印刷用強光沢塗工シートの製造方法（以下キャスト処理法と略す）が知られている。このキャスト処理法としては、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面ロール（以下キャストドラムと略す）に圧接する直接法、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化してキャストドラムに圧接する再湿潤法、湿潤状態の塗工層を凝固状態にしてキャストドラムに圧接する凝固法が知られている。
【０００５】
これらキャスト処理法の中でも直接法は、湿潤塗工層がキャストドラムに圧接された際、塗料中の水分が急激に沸騰して塗工層を破壊してしまうため、キャストドラムの温度を高温にすることができず低速操業を余儀なくされる等の問題がある。また、再湿潤法も、一旦乾燥された塗工層を再湿潤するために可塑化の度合が他の方法に比べて低く、故に、再湿潤された塗工層がキャストドラムに均一に密着することができず、塗工面の均質性に劣る等の問題がある。
【０００６】
一方、凝固法は、再湿潤法のように塗工層を一旦乾燥、固化することなく、可塑性のある凝固状態でキャストドラムに圧接、乾燥させるため、塗工層がキャストドラムに均一に密着することができる。また、キャストドラム温度を高温にしても塗工層が破壊されることもない。更に、嵩高く、ポーラスな塗工層を形成することが出来ため、キャスト処理法の中ではインクジェット記録シートの製造法として適している。凝固法を用いて表面光沢に優れるインクジェット記録シートを得ることは既に提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００７】
しかしながら、従来の凝固法は、凝固処理がキャスト処理直前に一回のみ行われるため、十分な凝固作用が得られず表面光沢が低下するといった問題があり、塗工層材料と凝固剤の種類を規定する（例えば、特許文献２、特許文献３参照）、または、凝固液中に光沢発現物質を含有させる（例えば、特許文献４参照）等の方法が報告されているが、何れも十分な表面光沢が得られているとは言い難く、更に、前記した写像性に関しては、これら従来の方法で十分な特性は得られない。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６１−２０９１８９号公報
【特許文献２】
特開２００２−２６６２８２号公報
【特許文献３】
特開２００２−２９３００４号公報
【特許文献４】
特開２００２−１６６６４５号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これら問題点を解決し、優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートを得ることができる複数回凝固処理という新しい製造方法を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究した結果、課題を解決することができる本発明のインクジェット記録シートの製造方法を発明するに至った。
即ち、支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法である。
【００１１】
また、該第一、及び該第二凝固液中に、有機カルボン酸塩、硼酸、及び硼酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の凝固剤を含有してなることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法である。
【００１２】
また、該複数回凝固処理に用いる凝固液の両方、或いはその一方に水溶性セルロース誘導体を含有してなることを特徴とするインクジェット記録材料シートの製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のインクジェット記録シートの製造方法について、詳細に説明する。本発明のインクジェット記録シートの製造方法は、表面光沢と写像性を向上させる目的で、複数回凝固処理を用いてなる。従来の凝固法では、特許文献１にある様に、塗工層を塗工後、該塗工層をキャスト処理する直前に一回のみ凝固処理するものであるが、本発明で用いる複数回凝固処理は、該塗工層の塗工前と、塗工後にそれぞれ第一、第二の凝固処理を施すことにより、該塗工層を挟み込む様に凝固することが可能になる。これにより、該塗工層を均一に素早く凝固することができ、表面光沢と写像性を向上することが可能になる。
【００１４】
本発明において、第一、及び第二凝固液が用いられるが、それぞれ別の凝固剤を用いても良く、また、同じであっても良い。凝固液中に含有される凝固剤は、光沢発現層を凝固しうるものなら良く、特に有機カルボン酸塩、硼酸、硼酸塩が好ましく用いられる。有機カルボン酸塩の具体的な例としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硝酸、リン酸、リンゴ酸、アクリル酸等のカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等との各種金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。また、硼酸とは、三酸化二硼素が水和して生じるオルト硼酸、メタ硼酸、四硼酸を示し、硼酸塩としては、硼砂、オルト硼酸塩、二硼酸塩、メタ硼酸塩、四硼酸塩、五硼酸塩、及び八硼酸塩等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
凝固剤の中でも、蟻酸カルシウムが、光沢発現層を効果的に凝固させることができ好ましく用いられる。凝固液中の凝固剤濃度は、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは３〜１５質量％である。
【００１６】
本発明において、水溶性セルロース誘導体が、凝固液中に含有されるが、水溶性セルロース誘導体の具体的例として、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が挙げられるが、これらに限定させるものではない。
【００１７】
水溶性セルロース誘導体の中でも、メチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが表面光沢と写像性向上に特に効果的で、好ましく用いられる。
【００１８】
本発明におけるインクジェット記録シートで使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、及びケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー、及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を一種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、及び塗工紙に、本発明におけるインクジェット記録シートの塗工層を直接設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００１９】
本発明におけるインクジェット記録シートのインク受理層とは、顔料とバインダーを主成分とする塗工組成物から構成されるものである。インク受理層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を一種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸、カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。インク吸収性の観点からは、多孔質顔料が好適であり、特に、発色性の点でも優れている合成非晶質シリカが好ましく用いられる。
【００２０】
インク受理層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等の等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤を挙げることができる。バインダーの配合量としては、顔料１００質量部に対して、３〜７０質量部、好ましくは、５〜５０質量部であり、３質量部未満ではインク受理層の塗工層強度が不足することがあり、７０質量部を越えるとインク吸収性が低下することがある。
【００２１】
インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することができる。
【００２２】
インク受理層の塗工量としては、要求される表面光沢、インク吸収、支持体の種類等により異なるが、通常１ｇ／ｍ２以上であり、５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく用いられる。又、インク受理層はある一定の塗工量を二度に分けて塗工することも可能であり、一度に該塗工量を塗工するよりも表面光沢が向上する。
【００２３】
インク受理層の塗工装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができ、オンマシン、或はオフマシンで塗工することができる。
【００２４】
インク受理層は、カレンダー処理しなくてもよいが、特に高い表面光沢と写像性を得るためには、インク受理層をカレンダー処理することが望ましい。カレンダー装置としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等が挙げられる。この中でもインク受理層の吸収容量の低下が少ないソフトカレンダー処理がより望ましい。
【００２５】
本発明におけるインクジェット記録シートの光沢発現層は、コロイド粒子とバインダーを主成分とする塗工組成物からなるものである。本発明に係るコロイド粒子とは、水中に懸濁分散するとコロイド状をなすものである。例えば、コロイダルシリカ、気相法シリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或は特公昭４７−２６９５９号公報に開示されているようなコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等の無機粒子、ポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機高分子微粒子が挙げられ、これらを二種以上併用することも可能である。
【００２６】
光沢発現層は、コロイド粒子と併用して公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。該白色顔料は一般に粒子径が大きく、不透明性が生じるため、該白色顔料の粒子径にも依るが、該コロイド粒子／該白色顔料の質量比は８０／２０以上、より好ましくは９０／１０以上である。
【００２７】
光沢発現層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、シラン変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダーの配合量としては、顔料１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部であり、５質量部未満では、光沢発現層の塗層強度が不足しすることがあり、７０質量部を超えるとインク吸収性が低下することがある。
【００２８】
光沢発現層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００２９】
光沢発現層の塗工装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等 を挙げることができる。光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性やサイズ性、要求される表面光沢により異なるが、１ｇ／ｍ２以上あれば良く、５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく用いられる。又、光沢発現層塗工後に、加湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだ光沢発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能である。
【００３０】
本発明におけるインクジェット記録シートは、カットシートのみならず、ロール状にして提供しても構わない。又、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いても構わない。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微少液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。
【００３１】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透は広がっていく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途に使用することも可能である。
【００３２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００３３】
実施例１
（１）支持体の作製
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、市販のカチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を水に加えてスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造し、支持体とした。
【００３４】
（２）第一凝固液の調製
下記配合からなる凝固液を調製した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム ３部
【００３５】
（３）第二凝固液の調製
下記配合からなる凝固液を調製した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム ３部
【００３６】
（４）インク受理層の塗工
（１）にて作製した支持体表面に、下記配合よりなるインク受理層塗工液を乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターにより塗工、乾燥してインク受理層を作製した。
・水 ４６５部
・合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ製） １００部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）１０％水溶液 ３００部
・カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１、固型分濃度３０％：住友化学製） ６０部
【００３７】
（５）第一凝固液、及び光沢発現層の塗工
（４）にて作製したインク受理層上に、（２）にて調製した第一凝固液を塗布した後、下記配合よりなる光沢発現層塗工液を乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターにより塗工した。
・アルミナゾル（エクセマイト４６Ｔ、固型分濃度２９％：日産化学製） ３４５部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）１０％水溶液 ３００部
・カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１、固形分濃度３０％：住友化学製） ６０部
・オレイン酸系エマルジョン（ＤＥＦ７１００、固形分濃度５０％：日新化学研究所製） １０部
【００３８】
（６）第二凝固液塗布、及びキャスト処理
（５）にて塗工した光沢発現層が湿潤状態にある間に、（３）にて調製した第二凝固液を塗布した後、直ちに表面温度１１０℃に加熱された鏡面ロールにプレス線圧９８０Ｎ／ｃｍで圧接、乾燥して実施例１のインクジェット記録シートを製造した。
【００３９】
実施例２
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例２のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・硼酸 ３部
【００４０】
実施例３
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例３のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム １．５部
・硼酸 １．５部
【００４１】
実施例４
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例４のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４２】
実施例５
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例５のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ−０３：信越化学製）５％水溶液 ０．２部
【００４３】
実施例６
実施例１にて用いた第一凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例６のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４４】
実施例７
実施例６にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例７のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４５】
実施例８
実施例１にて用いた第一、及び第二凝固液をそれぞれ下記配合に代えた以外は同様にして実施例８のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・水酸化ナトリウム ３部
【００４６】
比較例１
実施例１にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例１のインクジェット記録シートを製造した。
【００４７】
比較例２
実施例１にて行った第二凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例２のインクジェット記録シートを製造した。
【００４８】
比較例３
実施例２にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例３のインクジェット記録シートを製造した。
【００４９】
比較例４
実施例４にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例４のインクジェット記録シートを製造した。
【００５０】
比較例５
実施例８にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例５のインクジェット記録シートを製造した。
【００５１】
以上の実施例１〜８、比較例１〜５のインクジェット記録シートを用い、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
［表面光沢］
表面光沢は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が２０度で測定した。
【００５３】
［写像性］
写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６に準拠し、光学的装置の光学くしを通して得られた光量の波形から写像性を像鮮明度として求める方法である。光学くしは暗部明部の比が１：１で、その幅は０．１２５、０．５、１．０及び２．０ｍｍの各種のものがある。測定は、光学くしを移動させ、記録紙上の最高波形（Ｍ）、及び最低波形（ｍ）を読み取り、次式により像鮮明度を求める。
【００５４】
Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００
ここで、Ｃ：像鮮明度（％）、Ｍ：最高波形、ｍ：最低波形である。
【００５５】
像鮮明度Ｃは、値が大きければ写像性が良く、小さければ「ボケ」又は「歪み」をもっていることを示す指標である。この画像の「ボケ」または「歪み」が少なければ、光沢計での光沢値が同じ場合であっても、目視による光沢感が向上することが分かっている。光学的装置には、スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰを用いて反射角度４５度で測定した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１から明らかなごとく、実施例１〜８は、比較例１〜５に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗工し、更に該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗工する複数回凝固処理をしてなることに因る。
【００５８】
実施例１〜７は、実施例８に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは、第一、及び第二凝固液中に、有機カルボン酸塩、硼酸、及び硼酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の凝固剤を含有してなることに因る。
【００５９】
実施例４〜７は、実施例１〜３に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは、複数回凝固処理に用いる凝固液の両方、或いはその一方に水溶性セルロース誘導体を含有してなることに因る。
【００６０】
【発明の効果】
支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることに因り、表面光沢と写像性に優れたインクジェット記録シートを得ることが可能になる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートを得るためのインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微少液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、現像及び定着が不要である等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。これに伴い、インクジェット記録シートも従来のマット調から高い表面光沢と写像性を有するものが強く要望されている。
【０００３】
ここで写像性とは、塗膜表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また、歪みなく映し出されるかの指標であり、特に、自動車ボディー塗装の美観要素を決定づける重要な特性である。その測定方法は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６で規定されている。
【０００４】
高い表面光沢付与の方法として、一般にキャストコート紙と呼ばれる印刷用強光沢塗工シートの製造方法（以下キャスト処理法と略す）が知られている。このキャスト処理法としては、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面ロール（以下キャストドラムと略す）に圧接する直接法、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化してキャストドラムに圧接する再湿潤法、湿潤状態の塗工層を凝固状態にしてキャストドラムに圧接する凝固法が知られている。
【０００５】
これらキャスト処理法の中でも直接法は、湿潤塗工層がキャストドラムに圧接された際、塗料中の水分が急激に沸騰して塗工層を破壊してしまうため、キャストドラムの温度を高温にすることができず低速操業を余儀なくされる等の問題がある。また、再湿潤法も、一旦乾燥された塗工層を再湿潤するために可塑化の度合が他の方法に比べて低く、故に、再湿潤された塗工層がキャストドラムに均一に密着することができず、塗工面の均質性に劣る等の問題がある。
【０００６】
一方、凝固法は、再湿潤法のように塗工層を一旦乾燥、固化することなく、可塑性のある凝固状態でキャストドラムに圧接、乾燥させるため、塗工層がキャストドラムに均一に密着することができる。また、キャストドラム温度を高温にしても塗工層が破壊されることもない。更に、嵩高く、ポーラスな塗工層を形成することが出来ため、キャスト処理法の中ではインクジェット記録シートの製造法として適している。凝固法を用いて表面光沢に優れるインクジェット記録シートを得ることは既に提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００７】
しかしながら、従来の凝固法は、凝固処理がキャスト処理直前に一回のみ行われるため、十分な凝固作用が得られず表面光沢が低下するといった問題があり、塗工層材料と凝固剤の種類を規定する（例えば、特許文献２、特許文献３参照）、または、凝固液中に光沢発現物質を含有させる（例えば、特許文献４参照）等の方法が報告されているが、何れも十分な表面光沢が得られているとは言い難く、更に、前記した写像性に関しては、これら従来の方法で十分な特性は得られない。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６１−２０９１８９号公報
【特許文献２】
特開２００２−２６６２８２号公報
【特許文献３】
特開２００２−２９３００４号公報
【特許文献４】
特開２００２−１６６６４５号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これら問題点を解決し、優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートを得ることができる複数回凝固処理という新しい製造方法を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究した結果、課題を解決することができる本発明のインクジェット記録シートの製造方法を発明するに至った。
即ち、支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法である。
【００１１】
また、該第一、及び該第二凝固液中に、有機カルボン酸塩、硼酸、及び硼酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の凝固剤を含有してなることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法である。
【００１２】
また、該複数回凝固処理に用いる凝固液の両方、或いはその一方に水溶性セルロース誘導体を含有してなることを特徴とするインクジェット記録材料シートの製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のインクジェット記録シートの製造方法について、詳細に説明する。本発明のインクジェット記録シートの製造方法は、表面光沢と写像性を向上させる目的で、複数回凝固処理を用いてなる。従来の凝固法では、特許文献１にある様に、塗工層を塗工後、該塗工層をキャスト処理する直前に一回のみ凝固処理するものであるが、本発明で用いる複数回凝固処理は、該塗工層の塗工前と、塗工後にそれぞれ第一、第二の凝固処理を施すことにより、該塗工層を挟み込む様に凝固することが可能になる。これにより、該塗工層を均一に素早く凝固することができ、表面光沢と写像性を向上することが可能になる。
【００１４】
本発明において、第一、及び第二凝固液が用いられるが、それぞれ別の凝固剤を用いても良く、また、同じであっても良い。凝固液中に含有される凝固剤は、光沢発現層を凝固しうるものなら良く、特に有機カルボン酸塩、硼酸、硼酸塩が好ましく用いられる。有機カルボン酸塩の具体的な例としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硝酸、リン酸、リンゴ酸、アクリル酸等のカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等との各種金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。また、硼酸とは、三酸化二硼素が水和して生じるオルト硼酸、メタ硼酸、四硼酸を示し、硼酸塩としては、硼砂、オルト硼酸塩、二硼酸塩、メタ硼酸塩、四硼酸塩、五硼酸塩、及び八硼酸塩等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
凝固剤の中でも、蟻酸カルシウムが、光沢発現層を効果的に凝固させることができ好ましく用いられる。凝固液中の凝固剤濃度は、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは３〜１５質量％である。
【００１６】
本発明において、水溶性セルロース誘導体が、凝固液中に含有されるが、水溶性セルロース誘導体の具体的例として、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が挙げられるが、これらに限定させるものではない。
【００１７】
水溶性セルロース誘導体の中でも、メチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが表面光沢と写像性向上に特に効果的で、好ましく用いられる。
【００１８】
本発明におけるインクジェット記録シートで使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、及びケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー、及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を一種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、及び塗工紙に、本発明におけるインクジェット記録シートの塗工層を直接設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００１９】
本発明におけるインクジェット記録シートのインク受理層とは、顔料とバインダーを主成分とする塗工組成物から構成されるものである。インク受理層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を一種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸、カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。インク吸収性の観点からは、多孔質顔料が好適であり、特に、発色性の点でも優れている合成非晶質シリカが好ましく用いられる。
【００２０】
インク受理層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等の等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤を挙げることができる。バインダーの配合量としては、顔料１００質量部に対して、３〜７０質量部、好ましくは、５〜５０質量部であり、３質量部未満ではインク受理層の塗工層強度が不足することがあり、７０質量部を越えるとインク吸収性が低下することがある。
【００２１】
インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することができる。
【００２２】
インク受理層の塗工量としては、要求される表面光沢、インク吸収、支持体の種類等により異なるが、通常１ｇ／ｍ２以上であり、５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく用いられる。又、インク受理層はある一定の塗工量を二度に分けて塗工することも可能であり、一度に該塗工量を塗工するよりも表面光沢が向上する。
【００２３】
インク受理層の塗工装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができ、オンマシン、或はオフマシンで塗工することができる。
【００２４】
インク受理層は、カレンダー処理しなくてもよいが、特に高い表面光沢と写像性を得るためには、インク受理層をカレンダー処理することが望ましい。カレンダー装置としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等が挙げられる。この中でもインク受理層の吸収容量の低下が少ないソフトカレンダー処理がより望ましい。
【００２５】
本発明におけるインクジェット記録シートの光沢発現層は、コロイド粒子とバインダーを主成分とする塗工組成物からなるものである。本発明に係るコロイド粒子とは、水中に懸濁分散するとコロイド状をなすものである。例えば、コロイダルシリカ、気相法シリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或は特公昭４７−２６９５９号公報に開示されているようなコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等の無機粒子、ポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機高分子微粒子が挙げられ、これらを二種以上併用することも可能である。
【００２６】
光沢発現層は、コロイド粒子と併用して公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。該白色顔料は一般に粒子径が大きく、不透明性が生じるため、該白色顔料の粒子径にも依るが、該コロイド粒子／該白色顔料の質量比は８０／２０以上、より好ましくは９０／１０以上である。
【００２７】
光沢発現層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、シラン変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダーの配合量としては、顔料１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部であり、５質量部未満では、光沢発現層の塗層強度が不足しすることがあり、７０質量部を超えるとインク吸収性が低下することがある。
【００２８】
光沢発現層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００２９】
光沢発現層の塗工装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等 を挙げることができる。光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性やサイズ性、要求される表面光沢により異なるが、１ｇ／ｍ２以上あれば良く、５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく用いられる。又、光沢発現層塗工後に、加湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだ光沢発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能である。
【００３０】
本発明におけるインクジェット記録シートは、カットシートのみならず、ロール状にして提供しても構わない。又、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いても構わない。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微少液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。
【００３１】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透は広がっていく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途に使用することも可能である。
【００３２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００３３】
実施例１
（１）支持体の作製
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、市販のカチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を水に加えてスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造し、支持体とした。
【００３４】
（２）第一凝固液の調製
下記配合からなる凝固液を調製した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム ３部
【００３５】
（３）第二凝固液の調製
下記配合からなる凝固液を調製した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム ３部
【００３６】
（４）インク受理層の塗工
（１）にて作製した支持体表面に、下記配合よりなるインク受理層塗工液を乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターにより塗工、乾燥してインク受理層を作製した。
・水 ４６５部
・合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ製） １００部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）１０％水溶液 ３００部
・カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１、固型分濃度３０％：住友化学製） ６０部
【００３７】
（５）第一凝固液、及び光沢発現層の塗工
（４）にて作製したインク受理層上に、（２）にて調製した第一凝固液を塗布した後、下記配合よりなる光沢発現層塗工液を乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターにより塗工した。
・アルミナゾル（エクセマイト４６Ｔ、固型分濃度２９％：日産化学製） ３４５部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）１０％水溶液 ３００部
・カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１、固形分濃度３０％：住友化学製） ６０部
・オレイン酸系エマルジョン（ＤＥＦ７１００、固形分濃度５０％：日新化学研究所製） １０部
【００３８】
（６）第二凝固液塗布、及びキャスト処理
（５）にて塗工した光沢発現層が湿潤状態にある間に、（３）にて調製した第二凝固液を塗布した後、直ちに表面温度１１０℃に加熱された鏡面ロールにプレス線圧９８０Ｎ／ｃｍで圧接、乾燥して実施例１のインクジェット記録シートを製造した。
【００３９】
実施例２
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例２のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・硼酸 ３部
【００４０】
実施例３
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例３のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・蟻酸カルシウム １．５部
・硼酸 １．５部
【００４１】
実施例４
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例４のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４２】
実施例５
実施例１にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例５のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ−０３：信越化学製）５％水溶液 ０．２部
【００４３】
実施例６
実施例１にて用いた第一凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例６のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４４】
実施例７
実施例６にて用いた第二凝固液を下記配合に代えた以外は同様にして実施例７のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９６．８部
・蟻酸カルシウム ３部
・メチルセルロース（メトローズＳＭ−１５：信越化学製）５％水溶液０．２部
【００４５】
実施例８
実施例１にて用いた第一、及び第二凝固液をそれぞれ下記配合に代えた以外は同様にして実施例８のインクジェット記録シートを製造した。
・水 ９７部
・水酸化ナトリウム ３部
【００４６】
比較例１
実施例１にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例１のインクジェット記録シートを製造した。
【００４７】
比較例２
実施例１にて行った第二凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例２のインクジェット記録シートを製造した。
【００４８】
比較例３
実施例２にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例３のインクジェット記録シートを製造した。
【００４９】
比較例４
実施例４にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例４のインクジェット記録シートを製造した。
【００５０】
比較例５
実施例８にて行った第一凝固液塗布を行わなかった以外は同様にして比較例５のインクジェット記録シートを製造した。
【００５１】
以上の実施例１〜８、比較例１〜５のインクジェット記録シートを用い、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
［表面光沢］
表面光沢は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が２０度で測定した。
【００５３】
［写像性］
写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６に準拠し、光学的装置の光学くしを通して得られた光量の波形から写像性を像鮮明度として求める方法である。光学くしは暗部明部の比が１：１で、その幅は０．１２５、０．５、１．０及び２．０ｍｍの各種のものがある。測定は、光学くしを移動させ、記録紙上の最高波形（Ｍ）、及び最低波形（ｍ）を読み取り、次式により像鮮明度を求める。
【００５４】
Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００
ここで、Ｃ：像鮮明度（％）、Ｍ：最高波形、ｍ：最低波形である。
【００５５】
像鮮明度Ｃは、値が大きければ写像性が良く、小さければ「ボケ」又は「歪み」をもっていることを示す指標である。この画像の「ボケ」または「歪み」が少なければ、光沢計での光沢値が同じ場合であっても、目視による光沢感が向上することが分かっている。光学的装置には、スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰを用いて反射角度４５度で測定した。
【００５６】
【表１】
表１から明らかなごとく、実施例１〜８は、比較例１〜５に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗工し、更に該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗工する複数回凝固処理をしてなることに因る。
【００５８】
実施例１〜７は、実施例８に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは、第一、及び第二凝固液中に、有機カルボン酸塩、硼酸、及び硼酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の凝固剤を含有してなることに因る。
【００５９】
実施例４〜７は、実施例１〜３に比べ表面光沢と写像性に優れる。これは、複数回凝固処理に用いる凝固液の両方、或いはその一方に水溶性セルロース誘導体を含有してなることに因る。
【００６０】
【発明の効果】
支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることに因り、表面光沢と写像性に優れたインクジェット記録シートを得ることが可能になる。
Claims (3)
- 支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層を設けた後、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートの製造方法において、該光沢発現層を凝固させる凝固液を用いて、該光沢発現層塗工前に第一凝固液を塗布し、更に、該光沢発現層塗工後に第二凝固液を塗布する複数回凝固処理をしてなることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
- 該第一、及び該第二凝固液中に、有機カルボン酸塩、硼酸、及び硼酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の凝固剤を含有してなることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シートの製造方法。
- 該複数回凝固処理に用いる凝固液の両方、或いはその一方に水溶性セルロース誘導体を含有してなることを特徴とする請求項１、２何れか記載のインクジェット記録材料シートの製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003056983A JP2004262172A (ja) | 2003-03-04 | 2003-03-04 | インクジェット記録シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003056983A JP2004262172A (ja) | 2003-03-04 | 2003-03-04 | インクジェット記録シートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004262172A true JP2004262172A (ja) | 2004-09-24 |
Family
ID=33120512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003056983A Pending JP2004262172A (ja) | 2003-03-04 | 2003-03-04 | インクジェット記録シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004262172A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011104795A (ja) * | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
-
2003
- 2003-03-04 JP JP2003056983A patent/JP2004262172A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011104795A (ja) * | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
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