【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は圧着葉書用紙に関する。ここでいう圧着葉書用紙とは、通常状態では粘着性、接着性共に示さず加圧時に接着性を示し、且つ加圧接着（以下、圧着という）後に剥離可能な感圧接着剤を紙の如き支持体に接着層として設けた葉書用紙である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、郵便法の改正に伴い必要情報を記録した用紙を二つ折り、又は情報を多く記録できる三つ折りにして親展性をもつ圧着葉書用紙が実用化され普及している（例えば、特許文献１，２参照。）。
このような親展性をもつ圧着葉書用紙は通常状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧時に接着性を示し、且つ圧着後に剥離可能な感圧接着剤を主成分として紙の如き支持体の片面または両面に接着層として設け、接着面同士を対向させて圧着した葉書用紙である。
【０００３】
一般的に親展葉書用紙は宛名及び定形事項を印刷した後、個人の親展通信内容（暗証番号、会員番号、請求金額、預金残高等）を接着面にレーザープリンター等で印字して外部から見えないように親展内容を印字した接着層同士を内側にして二つ折り、又は三つ折りしてドライシーラーで圧着して親展葉書とする。
該親展葉書は受取人が圧着部を剥離することにより該親展内容を得ることができる。一度剥離すると圧着部は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書システムである。
【０００４】
このような特徴をもつ感圧接着剤としては、天然ゴム系エマルジョン、合成ゴムエマルジョンが挙げられるが、圧着性、剥離強度に優れた天然ゴム系エマルジョンが使用される。一方、天然ゴム系エマルジョンは耐ブロッキング性、室内放置による酸化或いは紫外線硬化型インク印刷時に発生するオゾン等による耐劣化性が劣る。その対策としてアルキル（メタ）アクリレート、特にメチルメタアクリレートグラフト重合天然ゴム系エマルジョンの提案（例えば、特許文献３参照。）及び合成ゴムエマルジョンを混合する等の提案がなされている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００５】
更に天然ゴム系系粘着剤とスチレン・ブタジエン系粘着剤が質量比で９：１〜３：７で混合して酸化劣化による接着力低下を防止する提案（例えば、特許文献５参照。）。或いは天然ゴム系エマルジョンとスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス及びアクリル系樹脂エマルジョンを混合してインク着肉性向上を図る提案（例えば、特許文献６参照。）。天然ゴム系系接着剤とブタジエン含有量が３０〜９０％のスチレン・ブタジエン系接着剤が３：７〜７：３の割合で混合して耐水性向上を図る、スチレン含有量が４０〜７０％のスチレンブタジエンラテックスを用いてインキ密着性を向上する等の提案がある（例えば、特許文献７、８参照。）。
【０００６】
追実験により、提案のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスを天然ゴム系エマルジョンと混合すると該ラテックスの混合比率が大きくなる程、圧着後の剥離強度低下、塗層強度の向上、空気酸化・ＵＶ劣化は減少等、比例的に作用してトンネル効果的な特徴は得られない。またインクジェット方式での印字性が劣る問題がある。
【０００７】
ところで圧着葉書用紙の親展通信内容等を接着面に印字する方式としては、当初からのトナー定着型のレーザープリンター方式があるが、最近では印刷と同様に巻取紙に直接、直列ノズル連続インクジェット方式で印字を行う際、高周波乾燥装置でインク部を局所的に発熱させて乾燥する最大３００ｍ／分にも達する高速印字が可能な水溶性インク定着型のインクジェットプリンター方式が採用されている。使用する水溶性インクはサイテックス社のインクが最も有力である。サイテックス社インクの特徴はインク固形分が４〜７質量％で染料以外は大部分が水であり、誘電率に優れている。因に一般インクジェットプリンターの水溶性インクのインク固形分は１５質量％以上であり、染料、水以外にインクカートリッジヘッドの乾燥防止用に不揮発性の高沸点溶媒が比較的多く含有されている。
【０００８】
そこで高速インクジェット記録用圧着葉書用紙には圧着葉書用紙に要求される品質に加えて印字画像の耐水性・鮮明性、インク吸収性、剥離後の印字画像の転写性等が挙げられる。
インクジェット印字画像の耐水性・鮮明性及び転写性については、従来からの耐水化・インク定着化技術は、インクジェット受容層にカチオン性ポリマーを含有することによって電荷的にインク中の染料分子を捕捉し、インクとカチオン性ポリマー間にファンデルワァールス力が働き、染料分子をインクジェット受容層に定着する。
【０００９】
インク定着剤であるカチオン性ポリマーとしては、例えば接着剤組成物にポリエチレンイミン４級アンモニウム塩誘導体、ポリアミドポリアミン・エピクロルヒドリン、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性澱粉の少なくとも１種を含有するか接着層上に塗工する提案（例えば、特許文献９参照。）、基紙と接着層の中間層として、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂のいずれか１種以上を含有した層を設ける提案（例えば、特許文献１０参照。）、更に接着剤組成物にポリジメチルアミン・エピクロルヒドリン及び／又は変性ジメチルアミン・エピクロルヒドリン縮合物を含有する提案（例えば、特許文献１１参照。）等がされているが、接着層用塗工液調液時にゲル化する問題、或いは印字画像の耐水性・鮮明性が不充分であり、更に剥離後の印字画像が転写する現象が発生する。また、感圧接着剤組成物として特定吸油量のシリカゲル、カチオン性物質、及びスチレンブタジェンラテックスを用いる提案（例えば、特許文献１２参照）がされているが、接着層塗工液の液性悪化による塗工性の問題、一般色インク印刷での耐刷性の問題が発生しやすい。
【００１０】
また、インク吸収性については、接着層中にシリカとゼオライトを含有する提案（例えば、特許文献１３参照。）がされているが、１５０ｍ／分でインクジェット印字するとインク吸収性が不充分であり、ガイドロールにインクが転移する。
更にシリカ、ゼオライトを増量すると接着層強度が低下して一般色インク印刷時の耐刷性が劣る。
【００１１】
【特許文献１】
特開平７−２７６８５８号公報
【特許文献２】
特開平１０−１６８７９８号公報
【特許文献３】
特開平７−１８２３２号公報
【特許文献４】
特開平５−１８６６４０号公報
【特許文献５】
特開平９−２３５５３０号公報
【特許文献６】
特開平１０−１３０６０３号公報
【特許文献７】
特開２０００−１９０６６７号公報
【特許文献８】
特開２００１−１５２１１３号公報
【特許文献９】
特開平９−１５８０８７号公報
【特許文献１０】
特開平９−１０４１６７号公報
【特許文献１１】
特開平１０−５２９８５号公報
【特許文献１２】
特開２００１−２６２０９７号公報
【特許文献１３】
特開平１１−２６３０８５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は天然ゴム系エマルジョンを主成分とする接着層を紙支持体の片面または両面に設けた圧着葉書用紙において、一般印刷での耐刷性が良好で、圧着後の剥離強度に優れ、空気酸化・ＵＶ劣化の防止を図り、それに伴い圧着後の剥離強度低下が殆どない圧着葉書用紙であり、インクジェット印字画像の耐水性・鮮明性、インク吸収性に優れ、又剥離後の画像転写がない実用的に高品位な高速インクジェット記録適性も有する圧着葉書用紙を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は広範な研究と実験を進めた結果、天然ゴム系エマルジョンと微粒子充填剤を主成分として用いた接着層を紙支持体の片面または両面に設けた圧着葉書用紙において、接着層が数平均分子量で２０００〜５０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、及びアクリル酸またはメタクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスを含有しており、該ラテックスに含有されるアクリル酸及びメタクリル酸の合計が該ラテックス固形分１００質量部に対して２〜８質量部であり、該ラテックスの水分散液のｐＨがアルカリ性で用いることにより目的は達成され、更に微粒子充填剤が湿式微粉末シリカであり、該ラテックスの水分散液のｐＨがアンモニアにより調節され、又該ラテックスの水分散液に含有する界面活性剤が該ラテックス固形分１００質量部に対して０．０１〜０．０５質量部であり、該ラテックスを接着層の天然ゴム系エマルジョン固形分１００質量部に対して３０〜７０質量部含有することにより、顕著な効果が得られるという知見をもって本発明に至った。
【００１４】
好ましくは本発明の該接着層に平均粒子径４００〜６００ｎｍのポリスチレンエマルジョンを含有することにより更に良好な高速インクジェット記録適性を有する圧着葉書用紙が提供できた。
【００１５】
即ち、接着層が特定の分子量であるアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を含有し、更に、感圧接着剤である天然ゴム系エマルジョンとアクリル酸で変性した特定のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスを接着層に特定比率で含有することにより、圧着後の剥離強度に優れ、空気酸化・ＵＶ劣化の防止を図り、圧着後の剥離強度低下が殆どないレーザープリンター記録適性とインクジェット記録適性とを有する圧着葉書用紙が提供できた。
更に、該接着層の微粒子充填剤として湿式微粉末シリカを用い、更にポリスチレンエマルジョンを含有することにより、一般印刷での耐刷性が良好でインクジェット印字画像の耐水性・鮮明性、インク吸収性に優れ、又剥離後の画像転写がない高速インクジェット記録適性を有する圧着葉書用紙を提供できた。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスは、一塩基酸であるアクリル酸、またはメタクリル酸で変性した、ｐＨ値がアルカリ性のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの水分散液で用いる。変性するアクリル酸及びメタクリル酸の合計は該ラテックス固形分１００質量部に対して２〜８質量部であり、好ましくは２〜５質量部含有する。２質量部未満では機械的安定性が劣り、８質量部を越えると耐刷性が低下する。
【００１７】
本発明に使用するアクリル酸またはメタクリル酸で変性したｐＨ値がアルカリ性の乳化型スチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの水分散液の好ましいｐＨは８．０以上、より好ましくは９．５〜１０．５である。ｐＨ調節用のアルカリ溶液としては、例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、アンモニア等が挙げられるが、好ましくは本発明ではアンモニアを使用することで、接着層の耐水性、接着層の強度、及び一般色インクを印刷する場合の耐刷性に優れる。
本発明の共重合体ラテックスの水分散液に使用する乳化剤である界面活性剤は従来より公知の、例えば脂肪酸ナトリウム、ロジン酸石けん、ナフタレンスルホン酸ナトリウム／ホルマリン縮合体、アルキルアリルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。好ましくは脂肪酸ナトリウム、ロジン酸石けんである。界面活性剤量は、好ましくは該ラテックス固形分１００質量部に対して０．０１〜０．０５質量部含有することで乳化安定性及び耐刷性が優れる。
【００１８】
本発明に使用するアクリル酸またはメタクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスのブタジエン量は、ラテックス固形分１００質量部に対して２０〜７０質量部、好ましくは４０〜５０質量部含有し、特にガラス転移温度（Ｔｇ）は２〜−２℃とすることで耐刷性、剥離強度、及び耐ブロッキング性に優れる。
【００１９】
本発明に使用するアクリル酸またはメタクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスは、天然ゴム系エマルジョン固形分１００質量部に対して３０〜７０質量部、好ましくは４０〜５０質量部使用することで良好な剥離強度が得られる。
【００２０】
本発明に使用する紙支持体は木材パルプと内填用白色顔料を主成分として構成されるが、木材パルプは各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等であり、これらのパルプは抄紙適性、塗工適性、更には印刷適性等を維持するために叩解機により叩解度（フリーネス）を調整する。パルプの叩解度はパルプの種類により異なり、一般的に１５０〜５００ｍｌ〔カナディアンスタンダードフリーネス（以下、ＣＳＦという）：ＪＩＳ ｐ−８１２１〕である。内填用白色顔料は不透明性等を調整するために、例えばタルク、焼成カオリン、合成シリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等を適宜混合する。通常の内典白色顔料の混合比率はパルプ１００質量部に対して１〜３０質量部であり、好ましくは５〜２０質量部である。
【００２１】
本発明に使用する紙支持体の片面または両面に設ける接着層を形成する組成物は、天然ゴム系の感圧接着剤、微粒子充填剤、本発明の該スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、更に微粒子充填剤の結着剤として水溶性高分子、疎水性エマルジョン等が含有される。
本発明の接着層に使用する感圧接着剤としては、天然ゴム、変性天然ゴム等の天然ゴム系以外に、本発明のスチレン・ブタジエン系共重合体タテックス以外のスチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム等の合成ゴム、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等がエマルジョンの形態で１種又は２種以上混合して使用可能であるが、天然ゴム系で特に好ましくはアルキル（メタ）アクリレートグラフト重合した変性天然ゴムエマルジョンである。
【００２２】
本発明に使用する微粒子充填剤としては、例えばタルク、カオリン、焼成カオリン、酸性白土、活性白土、非晶質合成シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用するが、好ましくは非晶質合成シリカであり、平均粒径が２０μｍ以下の湿式微粉末シリカが好ましい。比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上の多孔質であるシリカゲルは一般印刷での耐刷性に劣るので好ましくない。
非晶質合成シリカの分散剤としてはピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニア等が挙げられるが、特に好ましくは感圧接着剤の品質安定を図るｐＨ調整剤としても有効な水酸化ナトリウム、アンモニアである。
【００２３】
微粒子充填剤の結着剤である水溶性高分子、及び疎水性高分子としては、例えば澱粉、カゼイン、大豆蛋白、ゼラチン、ポリビニルアルコール及びその誘導体等の水溶性高分子；スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックスが挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。
【００２４】
本発明では感圧接着剤の空気酸化・ＵＶ劣化の防止を一段と図るために劣化防止剤を含有することが出来る。劣化防止剤としては、例えばポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ヒドロキノン）、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノン等のアミン−ケトン系；アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族第二級アミン；２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩等のベンゾイミダゾール系；２，５−ジターシャリブチルハイドロキノン等のポリフェノール系等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。
【００２５】
本発明では接着剤塗工液の塗工安定性を得るために増粘剤、塗工面観察用に蛍光増白剤を混合する。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、アルギン酸ナトリウムが挙げられる。蛍光増白剤としては、例えばピレン誘導体、クマリン誘導体、アミノクマリン誘導体、カーポスチリル誘導体、ジベンゾオキサゾリル誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピラゾリン誘導体、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、ジスチルベン誘導体、ジスルホン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体等が挙げられるが、特に好ましくはジスルホン誘導体であり、具体的にはフルオレスセント−８５、フルオレスセント−８６、フルオレスセント−９０、４，４’−ビス［２−ソジウムスルファニル−４−ジ（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−（６）−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２６】
更に本発明では所望により着色染料、防腐剤を適宜混合して接着層用塗工液と成し、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター、トランスファロールコーター等の塗工方式で該支持体片面に塗工量が１．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設けて圧着葉書用紙を得る。更に剥離後の印字画像の転写防止を図るためにスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化装置で処理を行ってもよい。
【００２７】
或いは該接着層用塗工液をブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター、トランスファロールコーター等の塗工方式で該支持体片面、次いでもう一方の面に片面塗工量が１．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量固形分）となるように塗工・乾燥して両面接着層を設ける。更に剥離後の印字画像の転写防止を図るためにスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化装置で処理を行ってもよい。
【００２８】
本発明で接着層に使用するカチオン性ポリマーである数平均分子量２０００〜５０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物としては、例えばジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、エチルプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、エチルブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を１種又は２種以上含有するが、特に好ましくはジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物が挙げられる。
【００２９】
本発明の接着層に使用される該アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物は感圧接着剤１００質量部に対して５〜６０質量部であり、好ましくは１０〜４０質量部である。５質量部未満では耐水効果が少なく、６０質量部を越えても顕著な効果は得られず、又、該アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物溶液の一般的なｐＨは４〜６であり、接着層用塗工液のｐＨが低くなり過ぎると該塗工液の安定性にも欠け、更に剥離強度も低下する。
【００３０】
本発明の接着層で好ましく使用されるコールターカウンターで測定した平均粒子径４００〜６００ｎｍのポリスチレンエマルジョンは公知のプラスチックピグメントであるが、好ましくは、ポリスチレンエマルジョン固形分９７質量％、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸３質量％及び微量の界面活性剤で構成され、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃前後である。
【００３１】
本発明に使用する該ポリスチレンエマルジョンは他の微粒子充填剤と混合するが、微粒子充填剤：該ポリスチレンエマルジョンの質量固形分比率が９０：１０〜４０：６０の範囲で含有し、好ましくは８５：１５〜５０：５０とすることで剥離後の印字転写防止性、インク吸収性、及び剥離強度に優れる。
【００３２】
本発明の圧着葉書用紙は共に片面または両面に接着層を設けるが、片面接着層品は二つ折り圧着葉書用紙用途であり、両面接着層品は三つ折り圧着葉書用紙用途である。
【００３３】
【実施例】
以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様とその優れた効果を具体的に説明する。尚、以下において部はすべて質量部であり、％はすべて質量％である。
【００３４】
実施例１
〔片面接着層用の紙支持体の作製〕
ＬＢＫＰ（ＣＳＦ３００ｍｌ） ９０部
ＮＢＫＰ（ＣＳＦ３００ｍｌ） １０部
タルク ２０部
５０％ロジンサイズエマルジョン ３．４部
５０％硫酸バンド ４．５部
ポリアクリルアミド溶液 ０．０１部
両性デンプン ２部
上記配合の１％スラリーを抄造した後、４．５％酸化デンプン（日本食品化工製：ＭＳ−３８００）水溶液で両面付着量１．２ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるようにサイズプレスを行い、坪量１４０ｇ／ｍ２の片面接着層用の紙支持体を得た。
【００３５】
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
【００３６】
上記配合を接着層用塗工液とした。次いで上記で得た坪量１４０ｇ／ｍ２の片面接着層用の紙支持体の片面に該塗工液をエアーナイフコーターで塗工量が５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーで処理をして片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００３７】
実施例２
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を数平均分子量４８００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で片面接着層を有する高速インクジェット記録用の圧着葉書用紙を得た。
【００３８】
実施例３
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を数平均分子量３０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００３９】
実施例４
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
【００４０】
上記配合を接着層用塗工液とした。次いで実施例１で得た坪量１４０ｇ／ｍ２の該紙支持体の片面に該塗工液をエアーナイフコーターで塗工量が５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーで処理をして片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００４１】
実施例５
〔両面接着層用の紙支持体の作製〕
ＬＢＫＰ（ＣＳＦ３００ｍｌ） ８０部
ＮＢＫＰ（ＣＳＦ３００ｍｌ） ２０部
タルク ２０部
５０％ロジンサイズエマルジョン ３．４部
５０％硫酸バンド ４．５部
ポリアクリルアミド溶液 ０．０１部
両性デンプン ２部
上記配合の１％スラリーを抄造した後、４．５％酸化デンプン（日本食品化工製：ＭＳ−３８００）水溶液で両面付着量１．２ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるようにサイズプレスを行い、坪量１１２ｇ／ｍ２の両面接着層用の紙支持体を得た。
【００４２】
〔両面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
坪量１１２ｇ／ｍ２の両面接着層用紙支持体の片面、次いでもう一方の面に実施例３の接着層用塗工液をエアーナイフコーターで塗工量が各々５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して両面接着層を有する高速インクジェット記録用の圧着葉書用紙を得た。
【００４３】
実施例６
〔両面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例５で得た坪量１１２ｇ／ｍ２の該紙支持体の片面、次いでもう一方の面に実施例４の接着層用塗工液をエアーナイフコーターで塗工量が各々５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して両面接着層を有する高速インクジェット記録用の圧着葉書用紙を得た。
【００４４】
実施例７
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液７２部を４８部に減量し、該ラテックスのアクリル酸を二塩基酸であるイタコン酸に同量置き換えて変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液を２４部混合した以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００４５】
実施例８
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液７２部を１９２部、希釈水５０部を１９１部に各々増量した以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００４６】
実施例９
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液のアンモニアをカセイソーダに置き換えてｐＨ９．９に調節した以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００４７】
実施例１０
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液（アンモニアでｐＨ９．９に調節、ラテックス１００質量部中にアクリル酸４質量部、ブタジエン４５質量部含有し、更にロジン酸石けん０．０５質量部含有）をアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体５０％ラテックス（アンモニアでｐＨ８．０に調節、ラテックス１００質量部中にアクリル酸４質量部、ブタジエン４５質量部含有し、更にロジン酸石けん０．１質量部含有）に置き換えた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００４８】
比較例１
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の一塩基酸であるアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液のアクリル酸を二塩基酸であるイタコン酸に同量置き換えて変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液を用いた以外は同様の方法で片面接着層を有する記録用の圧着葉書用紙を得た。
【００４９】
比較例２
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液に代えて、アクリル酸で変性しないスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液を用いた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５０】
比較例３
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のアクリル酸で変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液に代えて、アクリル酸８部を１２部に増量して変性したスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスの５０％水分散液を用いた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５１】
比較例４
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を除いた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５２】
比較例５
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の数平均分子量２３００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を数平均分子量３００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５３】
比較例６
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の数平均分子量２３００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を数平均分子量１００００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５４】
比較例７
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
実施例４のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を除いた以外は同様の方法で片面接着層を有するの圧着葉書用紙を得た。
【００５５】
比較例８
〔片面接着層を有する圧着葉書用紙の作製〕
比較例３で２種の非晶質合成シリカ粉末に代えてシリカゲル（平均粒径１．４μｍ、比表面積５００ｍ２／ｇ）２００部を用いた以外は同様の方法で片面接着層を有する圧着葉書用紙を得た。
【００５６】
実施例１〜１０及び比較例１〜８で得た片面及び両面接着層を有する圧着葉書用紙を下記方法により測定・評価した。
【００５７】
評価方法
《剥離強度》
＊片面接着層を有する圧着葉書用紙
２３℃５０％ＲＨの室内で接着層面を内側にしてＶ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるように折り合わせ、ドライシーラーの加圧目盛１５に設定して圧着し、該圧着紙を巾２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、２時間放置した。放置後に圧着部をテンシロン万能引張り試験機によりＴ字剥離試験を行い、剥離強度を測定した。
○印：剥離強度は６５〜７５ｇ／２５ｍｍの範囲であり、優れている。
△印：剥離強度は６０ｇ／２５ｍｍ以上、６５ｇ／２５ｍｍ未満であり、実用上問題なし。
×印：剥離強度が６０ｇ／２５ｍｍ未満であり、実用的に問題を起こす。
【００５８】
＊両面接着層を有する圧着葉書用紙
２３℃５０％ＲＨの室内で親展情報を印字する接着層面を→Ｎ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるように三つ折りに合わせ、ドライシーラーの加圧目盛３０に設定して圧着し、該圧着紙を巾２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、２時間放置した。放置後に該親展圧着部及びもう一方の圧着部をテンシロン万能引張り試験機によりＴ字剥離試験を行い、剥離強度を測定した。単位はｇ／２５ｍｍで表し、数値が大きい方が剥離強度が強いことを示す。
○印：剥離強度は６５〜７５ｇ／２５ｍｍの範囲であり、優れている。
△印：剥離強度は６０ｇ／２５ｍｍ以上、６５ｇ／２５ｍｍ未満であり、実用上問題なし。
×印：剥離強度が６０ｇ／２５ｍｍ未満であり、実用的に問題を起こす。
【００５９】
《ＵＶ劣化による剥離強度》
アイグラフィクス社製のメタルハイドロランプ（１ｋｗ）を装備したＵＶインク印刷用真空焼き付け機を使用して速度ダイヤル設定８０で接着層面にＵＶ照射した後、上記《剥離強度》準じて測定し、剥離強度の低下率（％）を下記式で求めた。
○印：低下率７０％以上であり、優れている。
△印：低下率５０％以上であり、実用上問題ない。
×印：低下率４０％以下であり、実用的ではない。
【００６０】
《一般色インク印刷時の耐刷性》
インク（Ｔ＆Ｋ社製：ＵＶベストキュアＲＮＣ藍）を使用し、印刷機（三菱重工製：ダイヤ３Ｈ−４）でオフセット印刷した時のブランケット汚れを目視判定した。
○印：ブランケットに塗層、紙粉の付着はまったくない。
△印：ブランケットに塗層、紙粉の付着が若干認められるが実用上問題ない。
×印：ブランケットに塗層が付着して実用的ではない。
【００６１】
《インクジェット印字画像の耐水性・鮮明性》
インクジェットプリンター（キヤノン製ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクタンクにサイテックス１０６９ＢＬＡＣＫインク、サイテックス１０６８ＢＬＵＥインク、或いはサイテックス１０７６ＲＥＤインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ）を印字して２分後に水を滴下、自然乾燥後に印字画像の滲み具合及び画像鮮明性を目視判定した。
○印：滲みはまったくなく非常に優れている。
△印：滲みは若干認められるが実用上問題ない。
×印：滲みが発生し、実用的ではない。
【００６２】
《インクジェット記録のインク吸収性》
インクジェットプリンター（キヤノン製ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクタンクにサイテックス１０４０ＢＬＡＣＫインクを注射器で注入後、接着層面にベタ印字してインクが完全に浸透して一見乾燥状態になるまでの秒数を測定した。
○印：印字と殆ど同時に乾燥状態になる。
△印：印字後乾燥状態になるまでに１０秒未満であり、実用上問題ない。
×印：印字後乾燥状態になるまで１０秒以上であり、実用的ではない。
【００６３】
《剥離後のインクジェット印字画像の転写》
＊片面接着層を有するインクジェット記録用の圧着葉書用紙
２３℃５０％ＲＨの室内でインクジェットプリンター（キヤノン製ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクタンクにサイテックス１０４０ＢＬＡＣＫインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ）を巾２０４ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの該圧着葉書用紙接着層面の左半面に印字し、印字２０分後に印字した接着層面を内側にしてＶ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるように折り合わせ、ドライシーラーの加圧目盛１５に設定して圧着し、手で剥離して接着層面の右半面に転写したインク転移濃度を目視判定した。
◎印：インクの転写はまったくなく、優れている。
○印：インクの転写は若干認められるが実用上問題ない。
×印：インクが転写して実用的ではない。
【００６４】
＊両面接着層を有するインクジェット記録用の圧着葉書用紙
２３℃５０％ＲＨの室内でインクジェットプリンター（キヤノン製ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクタンクにサイテックス１０４０ＢＬＡＣＫインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ）を巾３０６ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの該圧着葉書用紙の親展情報を印字する接着層面の１／３面ともう一方の接着層面の右１／３面にそれぞれ印字し、印字２０分後に印字した接着層面を内側にしてＮ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるように折り合わせ、ドライシーラーの加圧目盛３０に設定して圧着し、手で剥離して接着層面の右半面に転写したインク転移濃度を目視判定した。
◎印：インクの転写はまったくなく、優れている。
○印：インクの転写は若干認められるが実用上問題ない。
×印：インクが転写して実用的ではない。
【００６５】
以上の評価結果を纏めて表１、表２に示した。又、表２に総合評価を示した。◎印：非常に優れている。
○印：優れている。
×印：実用的ではない。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【発明の効果】
以上の実施例から明かなように、本発明によれば特定分子量のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物とアクリル酸またはメタクリル酸で変性した特定のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスのアルカリ性水分散液を用いた接着層に特定比率で含有することにより、圧着後の剥離強度に優れ、空気酸化・ＵＶ劣化の防止を図り、圧着後の剥離強度低下が殆どない圧着葉書用紙であり、更に該ラテックスの水分散に用いる界面活性剤を特定量とし、微粒子充填剤として湿式微粉末シリカを使用し、特定のポリスチレンエマルジョンを含有することにより、レーザープリンター等での耐刷性、及び、インクジェット印字画像の耐水性、鮮明性、インク吸収性に優れ、剥離後の画像転写がない、インクジェット記録適性を有する圧着葉書用紙を提供できた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a crimped postcard. The term "pressure-bonded postcard" as used herein refers to a pressure-sensitive adhesive such as paper, which shows adhesiveness when pressed without exhibiting both adhesiveness and adhesiveness in a normal state, and which can be peeled off after pressure bonding (hereinafter referred to as "pressure bonding"). Postcard paper provided as an adhesive layer on a support.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, confidential postcards having confidentiality by folding paper in which necessary information is recorded in two or three in which many information can be recorded in accordance with the revision of the Postal Law have been put into practical use and widespread. 2).
A pressure-sensitive postcard having such confidentiality does not show both tackiness and adhesiveness in a normal state, shows adhesiveness under pressure, and has a pressure-sensitive adhesive that can be peeled off after pressure-bonding as a main component. This is a postcard paper provided as an adhesive layer on one or both sides of the paper, and the adhesive surfaces are pressed against each other.
[0003]
In general, confidential postcards are printed with the address and fixed form matter, and then the personal confidential communication contents (personal identification number, membership number, billed amount, deposit balance, etc.) are printed on the adhesive surface with a laser printer, etc., and are not visible from the outside As described above, the confidential contents are printed with the adhesive layers facing each other, folded in two or three, and pressed with a dry sealer to obtain a confidential postcard.
The confidential postcard can be obtained by the recipient by peeling off the crimping portion. This is a postcard system that does not return to the state before peeling because the crimped part has no adhesiveness once peeled.
[0004]
Examples of the pressure-sensitive adhesive having such characteristics include a natural rubber emulsion and a synthetic rubber emulsion, and a natural rubber emulsion having excellent press-bonding properties and peel strength is used. On the other hand, natural rubber emulsions are inferior in blocking resistance, resistance to oxidation due to standing indoors, or deterioration resistance due to ozone or the like generated during printing of ultraviolet curable ink. As a countermeasure, proposals have been made of an alkyl (meth) acrylate, especially methyl methacrylate graft-polymerized natural rubber emulsion (for example, see Patent Document 3), and a proposal of mixing a synthetic rubber emulsion (for example, Patent Document 4). reference.).
[0005]
Further, a proposal is made to mix a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive and a styrene / butadiene-based pressure-sensitive adhesive at a mass ratio of 9: 1 to 3: 7 to prevent a decrease in adhesion due to oxidative deterioration (for example, see Patent Document 5). Alternatively, a proposal has been made to improve ink deposition by mixing a natural rubber emulsion, a styrene / butadiene copolymer latex, and an acrylic resin emulsion (for example, see Patent Document 6). A natural rubber adhesive and a styrene / butadiene adhesive having a butadiene content of 30 to 90% are mixed in a ratio of 3: 7 to 7: 3 to improve water resistance. A styrene content of 40 to 70% (For example, see Patent Documents 7 and 8) using a styrene-butadiene latex to improve ink adhesion.
[0006]
Additional experiments show that when the proposed styrene-butadiene copolymer latex is mixed with a natural rubber-based emulsion, the larger the mixing ratio of the latex, the lower the peel strength after compression, the higher the coating layer strength, and the lower the air oxidation and UV deterioration. A tunnel effect characteristic cannot be obtained by acting proportionally such as reduction. In addition, there is a problem that printability in an ink jet system is inferior.
[0007]
By the way, as a method of printing the confidential communication contents etc. of pressure-bonded postcards on the adhesive surface, there is a toner-fixed laser printer method from the beginning, but recently, similar to printing, printing is performed directly on the web using the continuous nozzle continuous ink jet method. In order to perform high-speed drying, an ink-jet printer system of a water-soluble ink fixing type capable of performing high-speed printing of up to 300 m / min, in which an ink portion is locally heated and dried by a high-frequency drying device, is employed. The most effective water-soluble ink is Cytex ink. The characteristics of the inks of Cytex are that the solid content of the ink is 4 to 7% by mass, and most of the ink other than the dye is water, and has an excellent dielectric constant. Incidentally, the solid content of the water-soluble ink of a general inkjet printer is 15% by mass or more, and a relatively large amount of a non-volatile high-boiling solvent is contained in addition to the dye and water to prevent drying of the ink cartridge head.
[0008]
Therefore, the compression postcard for high-speed ink jet recording includes, in addition to the quality required for the compression postcard, water resistance and clarity of the printed image, ink absorption, transferability of the printed image after peeling, and the like.
Regarding the water resistance, clarity and transferability of inkjet printed images, the conventional water resistance and ink fixing technology uses a cationic polymer in the inkjet receiving layer to charge the dye molecules in the ink electrically. A van der Waals force acts between the ink and the cationic polymer to fix the dye molecules to the ink jet receiving layer.
[0009]
As the cationic polymer which is an ink fixing agent, for example, the adhesive composition contains at least one of polyethyleneimine quaternary ammonium salt derivative, polyamide polyamine / epichlorohydrin, cationic polyvinyl alcohol and cationic starch, or is provided on the adhesive layer. Proposal for coating (for example, see Patent Document 9), a layer containing at least one of polyamide-epichlorohydrin resin, polyamine-epichlorohydrin resin, and polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin as an intermediate layer between a base paper and an adhesive layer. Proposals have been made (for example, see Patent Literature 10), and further proposals for containing polydimethylamine / epichlorohydrin condensate and / or modified dimethylamine / epichlorohydrin condensate in an adhesive composition (for example, see Patent Literature 11). Is The problem of gel at the time of bonding layer coating liquid solution preparation, or a water-resistant, sharpness of printed image insufficient, further printing image after peeling phenomenon of transcription occurs. In addition, although a proposal has been made to use a specific oil-absorbing amount of silica gel, a cationic substance, and styrene-butadiene latex as a pressure-sensitive adhesive composition (for example, see Patent Document 12), the liquid property of the adhesive layer coating liquid deteriorates. Problems due to coating properties and printing durability in general color ink printing.
[0010]
With respect to the ink absorbency, a proposal has been made in which the adhesive layer contains silica and zeolite (for example, see Patent Document 13). However, when inkjet printing is performed at 150 m / min, the ink absorbency is insufficient. The ink is transferred to the guide roll.
Further, when the amount of silica or zeolite is increased, the strength of the adhesive layer is reduced, and the printing durability at the time of printing a general color ink is poor.
[0011]
[Patent Document 1]
JP-A-7-276858
[Patent Document 2]
JP-A-10-168798
[Patent Document 3]
JP-A-7-18232
[Patent Document 4]
JP-A-5-186640
[Patent Document 5]
JP-A-9-235530
[Patent Document 6]
JP-A-10-130603
[Patent Document 7]
JP 2000-190667 A
[Patent Document 8]
JP 2001-152113 A
[Patent Document 9]
JP-A-9-158087
[Patent Document 10]
JP-A-9-104167
[Patent Document 11]
JP-A-10-52985
[Patent Document 12]
JP 2001-262097 A
[Patent Document 13]
JP-A-11-263085
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an object of the present invention is to provide a pressure-bonded postcard having an adhesive layer containing a natural rubber-based emulsion as a main component on one or both sides of a paper support, good press life in general printing, and high peel strength after pressure bonding. This is a pressure-sensitive postcard that excels in preventing air oxidation and UV deterioration, and with which there is almost no decrease in peeling strength after pressing, is excellent in water resistance, clearness and ink absorbency of inkjet printed images, and images after peeling. It is an object of the present invention to provide a pressure-bonded postcard that is practically high-quality and has high-speed inkjet recording suitability without transfer.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of extensive research and experiments, the present inventor has found that, in a pressure-bonded postcard having an adhesive layer using a natural rubber-based emulsion and a fine particle filler as main components on one or both sides of a paper support, the number of adhesive layers is several. It contains an alkylamine / epichlorohydrin polycondensate having an average molecular weight of 2,000 to 5,000, and a styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid or methacrylic acid, and the total amount of acrylic acid and methacrylic acid contained in the latex Is 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the latex solid content, the object is achieved by using an aqueous dispersion of the latex at an alkaline pH, and the fine particle filler is a wet fine powder silica, The pH of the aqueous dispersion of the latex is adjusted with ammonia, and the interface contained in the aqueous dispersion of the latex is controlled. The surfactant is 0.01 to 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the latex, and the latex contains 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the natural rubber-based emulsion of the adhesive layer. This led to the present invention with the finding that a remarkable effect can be obtained.
[0014]
Preferably, the adhesive layer of the present invention contains a polystyrene emulsion having an average particle diameter of 400 to 600 nm, thereby providing a pressure-bonded postcard having better high-speed inkjet recording suitability.
[0015]
That is, the adhesive layer contains an alkylamine / epichlorohydrin polycondensate having a specific molecular weight, and is further bonded to a natural rubber emulsion as a pressure-sensitive adhesive and a specific styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid. By having a specific ratio in the layer, it has excellent peel strength after compression, prevents air oxidation and UV deterioration, and has almost no decrease in peel strength after compression and has a laser printer recording suitability and ink jet recording suitability. Paper could be provided.
Furthermore, by using wet fine powdered silica as a fine particle filler for the adhesive layer and further containing a polystyrene emulsion, the printing durability in general printing is good, and the water resistance, clarity, and ink absorption of ink jet printed images are improved. A pressure-bonded postcard that is excellent and has high-speed inkjet recording suitability without image transfer after peeling can be provided.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The styrene-butadiene copolymer latex used in the present invention is used as an aqueous dispersion of a styrene-butadiene copolymer latex modified with a monobasic acid, acrylic acid or methacrylic acid, and having an alkaline pH value. The total of the acrylic acid and methacrylic acid to be modified is 2 to 8 parts by mass, preferably 2 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the latex. If the amount is less than 2 parts by mass, the mechanical stability is poor, and if it exceeds 8 parts by mass, the printing durability is reduced.
[0017]
The pH of the aqueous dispersion of the emulsified styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid or methacrylic acid used in the present invention and having an alkaline pH is preferably 8.0 or more, more preferably 9.5 to 10.5. It is. Examples of the pH-adjusting alkaline solution include, for example, monoethanolamine, triethanolamine, calcium hydroxide, sodium hydroxide, ammonia, and the like. Preferably, ammonia is used in the present invention to make the adhesive layer water resistant. Excellent in properties, strength of the adhesive layer, and printing durability when printing general color inks.
Surfactants which are emulsifiers used in the aqueous dispersion of the copolymer latex of the present invention include conventionally known surfactants such as sodium fatty acid, sodium rosin acid, sodium naphthalene sulfonate / formalin condensate, sodium alkyl allyl sulfonate, dialkyl Examples thereof include sodium sulfosuccinate and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds is used. Preferred are sodium fatty acid and rosin acid soap. The surfactant content is preferably 0.01 to 0.05 part by mass with respect to 100 parts by mass of the latex solid content, whereby the emulsion stability and printing durability are excellent.
[0018]
The butadiene content of the styrene-butadiene copolymer latex modified with acrylic acid or methacrylic acid used in the present invention is 20 to 70 parts by mass, preferably 40 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the latex. In particular, when the glass transition temperature (Tg) is 2 to −2 ° C., printing durability, peel strength, and blocking resistance are excellent.
[0019]
The styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid or methacrylic acid used in the present invention is used in an amount of 30 to 70 parts by mass, preferably 40 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the natural rubber emulsion. And good peel strength is obtained.
[0020]
The paper support used in the present invention is composed mainly of wood pulp and a white pigment for filling.Wood pulp is various chemical pulp, mechanical pulp, regenerated pulp, and the like. The beating degree (freeness) is adjusted by a beating machine in order to maintain the workability and the printability. The degree of beating of pulp varies depending on the type of pulp, and is generally 150 to 500 ml [Canadian Standard Freeness (hereinafter referred to as CSF): JIS p-8121]. In order to adjust the opacity and the like of the white pigment for filling, for example, talc, calcined kaolin, synthetic silica, calcium carbonate, titanium dioxide and the like are appropriately mixed. The mixing ratio of the usual internal white pigment is 1 to 30 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp.
[0021]
The composition for forming the adhesive layer provided on one side or both sides of the paper support used in the present invention includes a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a fine particle filler, the styrene-butadiene copolymer latex of the present invention, and fine particles. A water-soluble polymer, a hydrophobic emulsion, or the like is contained as a binder for the filler.
Examples of the pressure-sensitive adhesive used in the adhesive layer of the present invention include, in addition to natural rubbers such as natural rubber and modified natural rubber, styrene-butadiene rubber other than styrene-butadiene-based copolymer TATEX of the present invention, acrylonitrile-butadiene. Synthetic rubber such as rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylate resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin and the like can be used alone or in combination of two or more in the form of emulsion. Particularly preferred is a natural rubber-based modified natural rubber emulsion obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate.
[0022]
As the fine particle filler used in the present invention, for example, talc, kaolin, calcined kaolin, acid clay, activated clay, amorphous synthetic silica, colloidal silica, colloidal alumina, zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide , Aluminum hydroxide, corn starch, potato starch, wheat starch, and the like. One or more kinds of these are used in combination, but are preferably amorphous synthetic silica, and wet fine powder having an average particle size of 20 μm or less. Silica is preferred. Specific surface area is 450m 2 / G or more of porous silica is not preferable because of poor printing durability in general printing.
Examples of the dispersant for the amorphous synthetic silica include sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium polyacrylate, sodium hydroxide, sodium silicate, ammonia, and the like. Particularly preferred is a pressure-sensitive adhesive. Sodium hydroxide and ammonia, which are also effective as pH adjusters for stabilizing quality.
[0023]
Examples of the water-soluble polymer and hydrophobic polymer which are binders of the fine particle filler include water-soluble polymers such as starch, casein, soybean protein, gelatin, polyvinyl alcohol and derivatives thereof; styrene-butadiene copolymer Latex, conjugated diene-based polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, and vinyl-based polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer may be mentioned, and one or more kinds may be used in combination.
[0024]
In the present invention, a deterioration preventing agent can be contained in order to further prevent air oxidation and UV deterioration of the pressure-sensitive adhesive. Examples of the deterioration inhibitor include amine-ketones such as poly (2,2,4-trimethyl-1,2-hydroquinone) and 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinone; Aromatic secondary amines such as diphenylamine bromide and N, N-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; benzimidazoles such as 2-mercaptobenzimidazole and zinc salt of 2-mercaptomethylbenzimidazole; And polyphenols such as ditert-butylhydroquinone and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds is used.
[0025]
In the present invention, a thickener is mixed in order to obtain coating stability of the adhesive coating liquid, and a fluorescent whitening agent is used for observing the coated surface. Examples of the thickener include carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyethylene oxide, and sodium alginate. Examples of the optical brightener include pyrene derivatives, coumarin derivatives, aminocoumarin derivatives, carpostyryl derivatives, dibenzoxazolyl derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, benzimidazole derivatives, imidazoline derivatives, pyrazoline derivatives, benzidine derivatives, stilbene derivatives, Distilbene derivatives, disulfone derivatives, naphthalimide derivatives, distyrylbiphenyl derivatives, etc., are preferred.Disulfone derivatives are particularly preferred.Specifically, fluorescent-85, fluorescent-86, fluorescent-90, Sodium 4,4'-bis [2-sodiumsulfanyl-4-di (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] stilbene-2,2'-disulfonate.
[0026]
Further, in the present invention, if necessary, a coloring dye and a preservative are appropriately mixed to form a coating liquid for an adhesive layer, and a blade coater, an air knife coater, a curtain coater, a bar coater, a gravure coater, a roll coater, a bill blade coater, and a gate A coating amount of 1.5 to 10 g / m on one surface of the support by a coating method such as a roll coater or a transfer roll coater. 2 (Dry weight solids) and dried to provide an adhesive layer to obtain a pressure-bonded postcard. Further, in order to prevent the transfer of the printed image after peeling, the treatment may be performed with a smoothing device such as a super calender or a soft calender.
[0027]
Alternatively, the coating solution for the adhesive layer is coated on one side of the support by a coating method such as a blade coater, an air knife coater, a curtain coater, a bar coater, a gravure coater, a roll coater, a bill blade coater, a gate roll coater, and a transfer roll coater. Then, the other side has a coating amount of 1.5 to 10 g / m on one side. 2 (Dry weight solids) to form a double-sided adhesive layer. Further, in order to prevent the transfer of the printed image after peeling, the treatment may be performed with a smoothing device such as a super calender or a soft calender.
[0028]
Examples of the alkylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 2,000 to 5,000, which is a cationic polymer used for the adhesive layer in the present invention, include dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, diethylamine / epichlorohydrin polycondensate, dipropylamine. Epichlorohydrin polycondensate, dibutylamine / epichlorohydrin polycondensate, methylethylamine / epichlorohydrin polycondensate, methylpropylamine / epichlorohydrin polycondensate, methylbutylamine / epichlorohydrin polycondensate, ethylpropylamine / epichlorohydrin polycondensate, ethylbutylamine It contains one or more epichlorohydrin polycondensates, and particularly preferably a dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate.
[0029]
The amount of the alkylamine / epichlorohydrin polycondensate used in the adhesive layer of the present invention is 5 to 60 parts by mass, preferably 10 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive. If the amount is less than 5 parts by mass, the water-resistant effect is low, and if it exceeds 60 parts by mass, a remarkable effect is not obtained, and the general pH of the alkylamine / epichlorohydrin polycondensate solution is 4 to 6, If the pH of the coating liquid for use is too low, the stability of the coating liquid is also lacking, and the peel strength is also reduced.
[0030]
The polystyrene emulsion having an average particle diameter of 400 to 600 nm measured by a Coulter counter preferably used in the adhesive layer of the present invention is a known plastic pigment, and preferably has a polystyrene emulsion solid content of 97% by mass, itaconic acid, maleic acid, It is composed of 3% by mass of unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid and a small amount of surfactant, and has a glass transition temperature (Tg) of about 100 ° C.
[0031]
The polystyrene emulsion used in the present invention is mixed with another fine particle filler. The polystyrene emulsion contains the fine particle filler: polystyrene emulsion in a mass solid content ratio of 90:10 to 40:60, preferably 85:15. By setting the ratio to 50:50, print transfer prevention after peeling, ink absorbency, and peel strength are excellent.
[0032]
The pressure-bonded postcard paper of the present invention is provided with an adhesive layer on one side or both sides. The single-sided adhesive layer product is used for two-fold pressure-bonded postcard paper, and the double-sided adhesive layer product is used for three-fold pressure-bonded postcard paper.
[0033]
【Example】
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention and their excellent effects will be specifically described with reference to the most typical examples. In the following, all parts are parts by mass, and all percentages are mass%.
[0034]
Example 1
(Preparation of paper support for single-sided adhesive layer)
LBKP (CSF300ml) 90 parts
NBKP (CSF300ml) 10 parts
Talc 20 parts
3.4% of 50% rosin size emulsion
4.5% 50% sulfuric acid band
Polyacrylamide solution 0.01 part
Amphibious starch 2 parts
After forming a 1% slurry of the above composition, a 4.5% aqueous solution of oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .: MS-3800) was applied on both sides at an amount of 1.2 g / m2. 2 (Dry mass solid content) and press the size to obtain a basis weight of 140 g / m2. 2 To obtain a paper support for a single-sided adhesive layer.
[0035]
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
[0036]
The above composition was used as a coating liquid for an adhesive layer. Then, the grammage of 140 g / m obtained above 2 The coating liquid was coated on one side of a paper support for a single-sided adhesive layer with an air knife coater to a coating amount of 5.0 g / m. 2 (Dry mass solid content), after coating and drying to provide an adhesive layer, treatment with a soft calender was performed to obtain a pressure-bonded postcard having an adhesive layer on one side.
[0037]
Example 2
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
For high-speed ink jet recording having a single-sided adhesive layer in the same manner except that the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate of Example 1 is replaced with the same amount of a 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 4800. Was obtained.
[0038]
Example 3
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A crimped postcard having a single-sided adhesive layer was prepared in the same manner except that the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate of Example 1 was replaced with the same amount of the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 3000. Obtained.
[0039]
Example 4
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
[0040]
The above composition was used as a coating liquid for an adhesive layer. Next, the grammage of 140 g / m obtained in Example 1 2 The coating solution was coated on one side of the paper support with an air knife coater at a coating amount of 5.0 g / m. 2 (Dry mass solid content), after coating and drying to provide an adhesive layer, treatment with a soft calender was performed to obtain a pressure-bonded postcard having an adhesive layer on one side.
[0041]
Example 5
(Preparation of paper support for double-sided adhesive layer)
LBKP (CSF300ml) 80 parts
NBKP (CSF300ml) 20 parts
Talc 20 parts
3.4% of 50% rosin size emulsion
4.5% 50% sulfuric acid band
Polyacrylamide solution 0.01 part
Amphibious starch 2 parts
After forming a 1% slurry of the above composition, a 4.5% aqueous solution of oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .: MS-3800) was applied on both sides at an amount of 1.2 g / m2. 2 (Dry mass solid content), size press is performed and the basis weight is 112 g / m 2 To obtain a paper support for a double-sided adhesive layer.
[0042]
(Production of pressure-bonded postcard paper having double-sided adhesive layer)
Basis weight 112g / m 2 One side of the double-sided adhesive layer paper support and then the other side were coated with the adhesive layer coating solution of Example 3 using an air knife coater at a coating amount of 5.0 g / m2. 2 (Dry mass solid content) to obtain a pressure-bonded postcard for high-speed inkjet recording having a double-sided adhesive layer.
[0043]
Example 6
(Production of pressure-bonded postcard paper having double-sided adhesive layer)
The grammage obtained in Example 5 was 112 g / m. 2 The coating amount for the adhesive layer of Example 4 was applied to one side and then the other side of the paper support with an air knife coater at an amount of 5.0 g / m2. 2 (Dry mass solid content) to obtain a pressure-bonded postcard for high-speed inkjet recording having a double-sided adhesive layer.
[0044]
Example 7
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A 50% aqueous dispersion of the styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid of Example 1 was reduced to 72 parts by 48 parts and the latex was replaced with the same amount of acrylic acid to itaconic acid, which is a dibasic acid, and modified. A press-bonded postcard having a single-sided adhesive layer was obtained in the same manner except that 24 parts of a 50% aqueous dispersion of the styrene-butadiene copolymer latex thus obtained was mixed.
[0045]
Example 8
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A single-sided adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that 72 parts of a 50% aqueous dispersion of styrene-butadiene copolymer latex modified with acrylic acid were increased to 192 parts and 50 parts of diluting water were increased to 191 parts. A crimped postcard was obtained.
[0046]
Example 9
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A crimped postcard having a single-sided adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pH of the styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid was adjusted to pH 9.9 by replacing ammonia in a 50% aqueous dispersion with caustic soda. Obtained.
[0047]
Example 10
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
50% aqueous dispersion of styrene-butadiene copolymer latex modified with acrylic acid of Example 1 (adjusted to pH 9.9 with ammonia, containing 4 parts by mass of acrylic acid and 45 parts by mass of butadiene in 100 parts by mass of latex) Further, a styrene / butadiene copolymer 50% latex (containing 0.05 part by mass of rosin acid soap) modified with acrylic acid (pH adjusted to 8.0 with ammonia, 4 parts by mass of acrylic acid and 45 parts by mass of butadiene in 100 parts by mass of latex) And a rosin acid soap (containing 0.1 parts by mass of soap) to obtain a pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer.
[0048]
Comparative Example 1
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
Example 1 A styrene / butadiene copolymer modified by replacing the same amount of acrylic acid in a 50% aqueous dispersion of a styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid as a monobasic acid with itaconic acid as a dibasic acid A pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer for recording was obtained in the same manner except that a 50% aqueous dispersion of the combined latex was used.
[0049]
Comparative Example 2
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
The same except that the 50% aqueous dispersion of styrene / butadiene copolymer latex not modified with acrylic acid was used in place of the 50% aqueous dispersion of styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid of Example 1 By the method described above, a pressure-bonded postcard having an adhesive layer on one side was obtained.
[0050]
Comparative Example 3
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
Instead of the 50% aqueous dispersion of acrylic acid-modified styrene / butadiene copolymer latex of Example 1, 8 parts of acrylic acid was added to 12 parts and the 50% water of modified styrene / butadiene copolymer latex was added. A pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer was obtained in the same manner except that the dispersion was used.
[0051]
Comparative Example 4
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate was removed.
[0052]
Comparative Example 5
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A single-sided adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 2300 was replaced with the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin having a number average molecular weight of 300. To obtain a crimped postcard sheet.
[0053]
Comparative Example 6
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A single-sided adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the 50% aqueous solution of a dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 2300 was replaced with the 50% aqueous solution of a dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate having a number average molecular weight of 10,000. To obtain a crimped postcard sheet.
[0054]
Comparative Example 7
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
A pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 4, except that the 50% aqueous solution of dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate was removed.
[0055]
Comparative Example 8
(Production of pressure-bonded postcard paper having one-sided adhesive layer)
In Comparative Example 3, silica gel (average particle size: 1.4 μm, specific surface area: 500 m) was used instead of the two kinds of amorphous synthetic silica powder. 2 / G) A pressure-bonded postcard having a single-sided adhesive layer was obtained in the same manner except that 200 parts were used.
[0056]
The pressure-bonded postcards having the single-sided and double-sided adhesive layers obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 were measured and evaluated by the following methods.
[0057]
Evaluation method
《Peeling strength》
* Compression postcard paper with one-sided adhesive layer
In a room at 23 ° C. and 50% RH, the laminate was folded in a V-shape with the adhesive layer surface inside so as to have a size of 102 mm in width × 152.4 mm in length, set on a pressure scale 15 of a dry sealer, and crimped. The pressure-bonded paper was cut into a size of 25 mm × 150 mm and left for 2 hours. After the standing, the crimped portion was subjected to a T-shaped peel test with a Tensilon universal tensile tester to measure the peel strength.
印: The peel strength is in the range of 65 to 75 g / 25 mm, which is excellent.
Δ: Peel strength is 60 g / 25 mm or more and less than 65 g / 25 mm, and there is no practical problem.
X: Peel strength is less than 60 g / 25 mm, which causes a practical problem.
[0058]
* Compression postcard paper with double-sided adhesive layer
The adhesive layer surface on which confidential information is printed in a room at 23 ° C. and 50% RH is tri-folded into an N shape so as to have a size of 102 mm in width × 152.4 mm in length, and is set on a pressure scale 30 of a dry sealer. Then, the pressure-bonded paper was cut into a size of 25 mm × 150 mm, and left for 2 hours. After standing, the confidential pressure-bonded portion and the other pressure-bonded portion were subjected to a T-peel test using a Tensilon universal tensile tester to measure the peel strength. The unit is g / 25 mm, and a larger value indicates a higher peel strength.
印: The peel strength is in the range of 65 to 75 g / 25 mm, which is excellent.
Δ: Peel strength is 60 g / 25 mm or more and less than 65 g / 25 mm, and there is no practical problem.
X: Peel strength is less than 60 g / 25 mm, which causes a practical problem.
[0059]
<< Peel strength due to UV deterioration >>
Using a vacuum baking machine for UV ink printing equipped with a metal hydro lamp (1 kw) manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., the surface of the adhesive layer was irradiated with UV at a speed dial setting of 80, and measured according to the above << Peel Strength >>. Was determined by the following equation.
印: The reduction rate is 70% or more, which is excellent.
Δ: The reduction rate is 50% or more, and there is no practical problem.
X: The reduction rate is 40% or less, which is not practical.
[0060]
《Printing durability when printing general color inks》
Using an ink (manufactured by T & K: UV Best Cure RNC Indigo), blanket stain was visually determined when offset printing was performed by a printing machine (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries: Diamond 3H-4).
印: no coating layer and no paper powder adhere to the blanket.
C: Coating layer and paper powder slightly adhered to the blanket, but no practical problem.
X: impractical because the coating layer adheres to the blanket.
[0061]
《Water resistance and sharpness of inkjet printed images》
After injection of Cytex 1069 BLACK ink, Cytex 1068 BLUE ink, or Cytex 1076 RED ink into the ink tank of an ink jet printer (BJC420J made by Canon) with a syringe, a test print pattern (characters, lines, solids) is printed on the adhesive layer surface. After minutes, water was dropped, and after natural drying, the bleeding degree of the printed image and the image clarity were visually determined.
印: very good without any bleeding
Δ: Bleeding was slightly observed, but no problem in practical use.
X: Bleeding is not practical.
[0062]
《Ink absorption of inkjet recording》
After injecting Cytex 1040 BLACK ink into an ink tank of an ink jet printer (BJC420J manufactured by Canon Inc.) with a syringe, solid printing was performed on the adhesive layer surface, and the number of seconds required for the ink to completely penetrate and seemingly dry was measured.
印: Dry state almost simultaneously with printing.
△: Less than 10 seconds until the dried state after printing, no practical problem.
X: It takes 10 seconds or more until the dried state after printing, which is not practical.
[0063]
<< Transfer of inkjet printed image after peeling >>
* Crimping postcard paper for inkjet recording with an adhesive layer on one side
After injecting Cytex 1040 BLACK ink into the ink tank of an ink jet printer (BJC420J made by Canon) in a room at 23 ° C. and 50% RH with a syringe, a test print pattern (characters, lines, and solids) having a width of 204 mm × length of 152.times. After printing on the left half surface of the adhesive layer surface of the pressure-bonded postcard paper of 4 mm, after 20 minutes of printing, the printed adhesive layer surface was folded inside in a V-shape with a width of 102 mm and a length of 152.4 mm, and a dry sealer The ink transfer density transferred to the right half of the surface of the adhesive layer after peeling off by hand was set by visual inspection.
印: no ink transfer at all, excellent.
印: Ink transfer was slightly recognized, but there was no practical problem.
X: The ink is transferred and is not practical.
[0064]
* Compression postcard paper for inkjet recording with a double-sided adhesive layer
After injecting Cytex 1040 BLACK ink into the ink tank of an ink jet printer (BJC420J made by Canon) with a syringe in a room at 23 ° C. and 50% RH, a test print pattern (character, line, solid) having a width of 306 mm × length of 152. The confidential postcard of 4 mm is printed on one-third of the adhesive layer surface on which the confidential information is to be printed and on the right one-third surface of the other adhesive layer surface. The paper is folded so as to have a size of 102 mm in width × 152.4 mm in length, set on a pressure scale 30 of a dry sealer, crimped, peeled by hand, and transferred to the right half surface of the adhesive layer surface with the ink transfer density. It was visually determined.
印: no ink transfer at all, excellent.
印: Ink transfer was slightly recognized, but there was no practical problem.
X: The ink is transferred and is not practical.
[0065]
The above evaluation results are summarized in Tables 1 and 2. Table 2 shows the overall evaluation.印: Very good.
○ mark: excellent.
X: Not practical.
[0066]
[Table 1]
[0067]
[Table 2]
[0068]
【The invention's effect】
As is clear from the above examples, according to the present invention, an aqueous dispersion of an alkylamine / epichlorohydrin polycondensate of a specific molecular weight and a specific styrene / butadiene copolymer latex modified with acrylic acid or methacrylic acid is used. By containing a specific ratio in the adhesive layer, it is excellent in peel strength after compression, prevents air oxidation and UV deterioration, and has almost no decrease in peel strength after compression. By using a specific amount of surfactant used for dispersion, using wet fine powder silica as a fine particle filler, and containing a specific polystyrene emulsion, printing durability with a laser printer, etc., and water resistance of inkjet printed images Adhesive postcards with excellent ink clarity, ink absorbency, no image transfer after peeling, and ink jet recording suitability It was able to provide a paper.
