JP2004230619A

JP2004230619A - Recording material for inkjet

Info

Publication number: JP2004230619A
Application number: JP2003019848A
Authority: JP
Inventors: Masashi Tachikawa; 雅士立川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2003-01-29
Filing date: 2003-01-29
Publication date: 2004-08-19

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording material which does not generate mist staining of an ink, and is especially suitable for use in a post card. <P>SOLUTION: The inkjet recording material having at least one ink receiving layer comprising mainly an inorganic pigment on at least one face of a substrate, is characterized in that the ink receiving layer comprises a water-soluble solvent with a boiling point of ≥100°C and a water-soluble polyvalent metal compound. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、詳しくは、両面印字可能なハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録の分野においても、銀塩写真並の画像が要求されるようになってきた。例えば、銀塩写真に要求される光沢、鮮鋭度、色彩はもとより、記録シートの印字領域においても、縁に余白を残さないように縁ぎりぎりまで画像を印字することが行われている（以降、四辺縁なし印字と称す）。
【０００３】
上記した四面縁なし印字の場合、微小なインク滴（インクミスト）が印字した面とは反対面側へ引き寄せられ、反対面側が汚れる現象（ミスト汚れ）がしばしば発生していた。この現象は、特に、支持体としてポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック樹脂フィルムあるいは、基紙の少なくとも一方の面をポリオレフィン樹脂等で被覆した耐水性支持体を用いたインクジェット記録材料に印字したときに起こりやすかった。これは、耐水性支持体は静電気が帯電しやすく、この静電気によってインクミストが反対面に引き寄せられていると考えられる。
【０００４】
更に、上記したミスト汚れは、ハガキやポストカードのように支持体の両面にインク受理層を設けた記録材料の場合に重大な問題となった。
【０００５】
支持体の両面にインク受理層を設けた記録材料として、特開２０００−３０１８２３号、同２００１−８０２０８号、同２００１−２９１４７号公報に開示されている（特許文献１〜３）。
【０００６】
インク受理層に水溶性多価金属化合物を含有することは知られており、例えば、特開２００１−９６８９７号公報がある（特許文献４）。また、インク受理層にジエチレングリコールを含有することも知られており、例えば、特開２００１−８０２０８号公報がある（前記特許文献２と同じ）。しかしながら、これらの記録材料では、ミスト汚れを完全に防止することはできなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−３０１８２３公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献２】
特開２００１−８０２０８号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献３】
特開２００１−２９１４７号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開２００１−９６８９７号公報（第１頁〜第２頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インクのミスト汚れのないインクジェット記録材料を提供するものであり、特に、ハガキ用途に適したインクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
（１）支持体の少なくとも一方の面に、無機顔料を主体に含有する少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材料において、該インク受理層が沸点１００℃以上の水溶性溶剤と水溶性多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）支持体の両面にそれぞれ、無機顔料を主体に含有する少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材料において、少なくとも一方の面のインク受理層が沸点１００℃以上の水溶性溶剤と水溶性多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、支持体の少なくとも一方の面に無機顔料を主体に含有するインク受理層を有する。ここで、無機顔料を主体に含有するとは、インク受理層の全固形分に対して無機顔料を５０質量％以上含有することであり、好ましくは６０質量％以上、更には６５質量％以上含有することである。
【００１１】
本発明において、好ましくは、支持体の両面にそれぞれ、無機顔料を主体に含有するインク受理層を有するインクジェット記録材料である。上記本発明の記録材料は、ハガキ用途に好適であり、以降ハガキ用途として説明する。
【００１２】
本発明に好ましく適用されるハガキ用インクジェット記録材料は、基紙の両面にポリオレフィン樹脂を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙を支持体とし、該支持体の両面にそれぞれ、少なくとも１層の無機顔料を主体に含有するインク受理層を有する。ハガキは、支持体に対して一方の面が通信面で、その反対面が宛名面となる。本発明のハガキ用インクジェット記録材料は、通信面に銀塩写真並の画像が印字できるように設計されたものであり、インク受理層には、光沢、画像鮮鋭度、色彩の面で優れた構成にすることはもちろんであるが、通信面を四面縁なしで印字するときに発生する反対面（宛名面）のミスト汚れを防止することを最大の特徴とする。
【００１３】
本発明は、宛名面のミスト汚れを防止するために鋭意検討した結果、宛名面のインク受理層に、沸点１００℃以上の水溶性溶剤と水溶性多価金属化合物を含有することによって、ミスト汚れが防止できることを見出した。前記水溶性溶剤と水溶性多価金属化合物は、一層のインク受理層中に併用してもよいし、別々のインク受理層に分けて含有させてもよい。
【００１４】
本発明において、沸点が１００℃以上の水溶性溶剤とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する溶剤を意味し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、ジメチルアルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジオキサン等のエーテル類、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、その他、グリセリン、ジグリセリン、ブタンジオール、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、エチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げることができる。これらの中でも、グリコール類、グリセリン、及びポリグリセリンが好ましい。
【００１５】
本発明のインク受理層中に含有される沸点が１００℃以上の水溶性溶剤は、無機顔料に対して１〜２０質量％の範囲が適当であり、好ましくは３〜１５質量％の範囲である。
【００１６】
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、例えばカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。本発明において、水溶性とは２５℃の水１００ｇに１ｇ以上が溶解することを意味する。
【００１７】
上記した多価金属化合物の中でも、特にアルミニウム化合物及びジルコニウム化合物が好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば前述したように無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。
【００１８】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ_６（ＯＨ）_１５］^３＋、［Ａｌ_８（ＯＨ）_２０］^４＋、［Ａｌ_１３（ＯＨ）_３４］^５＋、［Ａｌ_２１（ＯＨ）_６０］^３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００１９】
［Ａｌ_２（ＯＨ）_ｎＣｌ_６−ｎ］_ｍ式１
［Ａｌ（ＯＨ）_３］_ｎＡｌＣｌ_３式２
Ａｌ_ｎ（ＯＨ）_ｍＣｌ_{（３ｎ−ｍ）} ０＜ｍ＜３ｎ式３
【００２０】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用いることも可能である。
【００２１】
本発明において、上記水溶性多価金属化合物のインク受理層中の含有量は、無機顔料に対して０．５〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜８質量％である。
【００２２】
本発明の宛名面のインク受理層に好ましく用いられる無機顔料としては、気相法シリカ、湿式シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、カオリン、タルク等が挙げられるが、より好ましくは湿式シリカである。
【００２３】
宛名面は、様々な筆記性を要求される場合も多く、鉛筆などでの筆記性を考えた場合は、宛名面のインク受理層に好ましく用いられる無機顔料として湿式シリカであり、平均二次粒子径は手触り感や印字面質、及び通信面のインク受理層の耐傷性からは１〜２０μｍが好ましく、特に２〜１０μｍがより好ましい。
【００２４】
本発明の宛名面のインク受理層中の無機顔料の塗布量は、固形分として５〜２０ｇ／ｍ^２であり、好ましくは８〜１５ｇ／ｍ^２の範囲である。含有量が上記範囲でひび割れ、インク吸収性が良好となる。
【００２５】
本発明の宛名面のインク受理層は、無機顔料を主体に含有する。即ち、インク受理層の全固形分に対して無機顔料を５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更には６５質量％以上含有することである。
【００２６】
本発明の宛名面のインク受理層において、皮膜としての特性を維持するため、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。ポリビニルアルコール系化合物、澱粉類、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００２７】
本発明の宛名面のインク受理層中のポリビニルアルコール含有量は、無機顔料に対して固形分で２０〜８０質量％であり、好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜６０質量％である。上記範囲により塗層強度、インク滲み性が良好となる。
【００２８】
本発明の通信面のインク受理層について説明する。該インク受理層は、銀塩写真並の画像再現を実現するために、平均一次粒径が３０ｎｍ以下の気相法シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物の少なくとも１種を用いるのが好ましい。
【００２９】
本発明において、通信面のインク受理層に用いられる塗布量は、無機顔料の固形分として４〜４０ｇ／ｍ^２であり、好ましくは固形分として８〜３０ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは１０〜２７ｇ／ｍ^２の範囲である。含有量が上記範囲でひび割れ及び、インク吸収性の面で好ましい。
【００３０】
本発明の通信面のインク受理層は、無機顔料を主体に含有する。即ち、インク受理層の全固形分に対して無機顔料を５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更には６５質量％以上含有することである。
【００３１】
本発明に用いられる合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００３２】
本発明に好ましく用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００３３】
本発明の気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下でかつ、二次粒径の平均粒径は、３００ｎｍ以下である。二次粒径の平均粒径を３００ｎｍ以下とするには、高圧ホモジナイザー等により粉砕することが好ましく、このときの粒径は、堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。さらにより高い光沢を得るためには、平均一次粒子経が５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が９０〜４００ｍ^２／ｇのものを用いるのが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００３４】
本発明のアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。
【００３５】
本発明で好ましく使用されるアルミナ水和物は、Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００３６】
本発明に用いられるアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００３７】
本発明の通信面のインク受理層には、宛名面と同様に親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、宛名面と同様の理由により比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。ポリビニルアルコール系化合物、澱粉類、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００３８】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３９】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００４０】
本発明の通信面のインク受理層は、親水性バインダーを無機顔料に対して８〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％含有することが望ましい。
【００４１】
本発明において通信面と宛名面共通する項目について説明する。通信面と宛名面のインク受理層に耐水性を向上させるためにカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００４２】
これらのカチオンポリマーの使用量は、通信面のインク受理層、宛名面のインク受理層ともに無機顔料に対して０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％である。
【００４３】
本発明において、通信面と宛名面のインク受理層には、親水性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受理層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００４４】
本発明において、通信面と宛名面のインク受理層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４５】
本発明において、通信面のインク受理層、及び宛名面のインク受理層の塗布方法は、特に限定されないが、インク受理層が２層以上の場合で同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後（通常十秒程度以内）に連続で上層を塗布することである。インク受理層の均一性からは同時塗布するほうが好ましい。
【００４６】
本発明に使用される支持体は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは少なくとも一方の面（通信面）が耐水性支持体であることが好ましい。
【００４７】
上述で使用される耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が挙げられる。耐水性支持体の厚みは５０〜３００μｍ、好ましくは１００〜２６０μｍのものである。通信面のインク受理層の平滑性は光沢性及びプリンターの搬送性を考慮した場合、高光沢でありかつ、やや粗面化していることが好ましく、耐水性支持体面のＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定されるカットオフ値が、０．８ｍｍでの中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３μｍ〜２．６μｍであり、好ましくは、０．５〜２．０μｍである。
【００４８】
本発明で耐水性支持体を使用する際の好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は、カール性より好ましくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の範囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾質量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００４９】
樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００５０】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００５１】
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ^２が好ましい。
【００５２】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００５３】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００５４】
樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
【００５５】
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受理層が塗設される面（以後樹脂被覆紙の表面と称す）は、基紙面のままでも良いが、光沢性の点より主として原紙の片面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造されるほうが好ましい。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の通信面形状の形成に使用され、樹脂層表面はクーリングロール表面の形状により鏡面、微粗面、またはパターン化された絹目状やマット状等に型付け加工することが出来、プリンターの搬送性からは型付け加工が好ましく、インク受理層面の光沢性を考慮するとＲａは０．３μｍ〜２．６μｍが好ましく、より好ましくは、０．５〜２．０μｍである。
【００５６】
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受理層の塗設される面の反対面（宛名面に相当）は、基紙面のままでも良いが、カール性や印字画像の向上からは主としてポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際プリンターでの搬送性や、裏面にもインク受理層を設ける場合の印字画像からはクーリングロールはＲａが０．３〜５μｍ、好ましくは０．８〜４μｍになるようにクーリングロール表面の形状により微粗面、またはパターン化された、例えば絹目状やマット状等に型付け加工することが好ましい。
【００５７】
本発明に用いられる樹脂被覆紙の通信面、宛名面には下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受理層が塗設される前に、予め支持体の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ^２が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ^２がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好ましい。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００５９】
実施例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ^２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるように表面（通信面側）に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて微粗面被覆層を設け、裏面（宛名面側）も同様にして両面に押出被覆層を設けた。なお表面のＲａ値は１．３μｍとし、裏面のＲａ値は０．８μｍであった。
【００６０】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面（通信面側）に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して支持体を作成した。尚、部とは、質量部を表す。
【００６１】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン１００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩２部
クロム明ばん１０部
【００６２】
上記樹脂被覆紙の裏面（宛名面側）に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の宛名面のインク受理層の塗布液１を無機顔料の固形分で１２ｇ／ｍ^２、になるようにスライドビードコーターにて塗布、乾燥した。続いて樹脂被覆紙の通信面に下記の通信面のインク受理層の塗布液１を無機顔料の固形分で１８ｇ／ｍ^２、になるようにスライドビードコーターにて塗布、乾燥した。
【００６３】
＜宛名面のインク受理層の塗布液１＞
湿式シリカ１００部
（水沢化学社製Ｐ７８Ａ、平均二次粒径３μｍ）
ほう酸８．７部
ポリビニルアルコール５０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
ジエチレングリコール５部
塩基性ポリ水酸化アルミニウム５部
（理研グリーン社製、ピュラケムＷＴ）
界面活性剤０．３部
【００６４】
＜通信面のインク受理層の塗布液１＞
気相法シリカ１００部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ^２／ｇ、平均二次粒径１５０ｎｍ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部
（第一工業製薬（株）社製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００）
ほう酸３部
ポリビニルアルコール２２部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤０．３部
【００６５】
上記のようにして作製された記録材料の通信面のインク受理層の光沢性、宛名面の微小インク滴汚れ性を下記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００６６】
＜通信面光沢＞
試料の通信面の未印字部の光沢性を下記の基準により目視で評価した。
○；写真用印画紙に近く非常に良好。
△；アート、コート紙のレベルで良好。
×；マット紙に近く大幅に悪い。
【００６７】
＜宛名面のミスト汚れ＞
インクジェット記録材料の通信面にインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製ＰＭ−７３０Ｃ）を用いて、２７℃、２０％ＲＨの条件で赤べた画像を四辺縁なしで印字し、宛宛名面のインク滴汚れを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○ ；宛名面側がインクミストにより全く汚れていない。
△ ；宛名面側がインクミストにより若干汚れているが実用上問題ない。
× ；宛名面側がインクミストにより汚れており実用上問題となる。
××；宛名面側がインクミストにより著しく汚れており実用上問題となる。
【００６８】
実施例２
実施例１で通信面のインク受理層の塗布液１を下記組成の通信面のインク受理層の塗布液２に代えた以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００６９】
＜通信面のインク受理層の塗布液２＞
アルミナ水和物１００部
（擬ベーマイト、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒径１５０ｎｍ、アスペクト比５の平板状）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部
（第一工業製薬（株）製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００）
ほう酸３部
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１５部
界面活性剤０．３部
【００７０】
実施例３
実施例１で宛名面のインク受理層の塩基性ポリ水酸化アルミニウムを酢酸ジルコニウム（日本軽金属社製）に代えた以外は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７１】
実施例４
実施例１で宛名面のインク受理層のジエチレングリコールをグリセリンに代えた以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７２】
比較例１
実施例１の宛名面のインク受理層の塗布液１中の塩基性ポリ水酸化アルミニウムを除いた以外は、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７３】
比較例２
実施例１の宛名面のインク受理層の塗布液１中のジエチレングリコールを除いた以外は、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７４】
比較例３
実施例１の宛名面のインク受理層の塗布液１中のジエチレングリコールと塩基性ポリ水酸化アルミニウムを除いた以外は、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】

【００７６】
上記結果より本発明の実施例１〜４のインクジェット用記録材料は、ハガキとして使用した場合、低湿下において、通信面側の端部まで印字した際でも、宛名面側がインクミストによって汚れることもなく且つ通信面は銀塩写真並のフォトライクな画質で光沢のあるハガキ用途に最適なインクジェット記録材料が得られる結果であった。
【００７７】
水溶性多価金属化合物である塩基性ポリ水酸化アルミニウムをなくした比較例１のインクジェット記録材料では、通信面側の端部まで印字した際、宛名面側のインクミスト汚れが発生し、比較例３の記録材料よりは若干良くはなるが、実用上問題となる可能性があるレベルであった。同様に１００℃以上の水溶性溶剤であるジエチレングリコールをなくした比較例２のインクジェット記録材料では、通信面側の端部まで印字した際、宛名面側のインクミスト汚れが発生し、比較例３の記録材料よりは若干良くはなるが、実用上問題となる可能性があるレベルであった。前述したように、水溶性多価金属化合物である塩基性ポリ水酸化アルミニウムと１００℃以上の水溶性溶剤であるジエチレングリコール両方をなくした比較例３のインクジェット記録材料では、通信面側の端部まで印字した際、宛名面側がインクミスト汚れがひどく、実用上大きな問題となるレベルであった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、宛名面が通信面の端部まで印字した際でも、インクミストにて汚れることのないハガキ用途に適したインクジェット記録材料が得られた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material suitable for use in postcards capable of printing on both sides.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in the field of ink jet recording, an image equivalent to a silver halide photograph has been required. For example, in addition to the gloss, sharpness, and color required for silver halide photographs, even in the printing area of a recording sheet, an image is printed to the margin so that no margin is left on the edge (hereinafter, referred to as Printed without borders).
[0003]
In the case of the above-described four-sided borderless printing, a fine ink droplet (ink mist) is attracted to the surface opposite to the surface on which printing is performed, and a phenomenon that the opposite surface is smeared (mist smear) often occurs. This phenomenon is particularly likely to occur when printing is performed on an ink jet recording material using a water-resistant support in which at least one surface of a base paper is coated with a polyolefin resin or the like, or a plastic resin film such as polyethylene terephthalate as a support. Was. This is presumably because the water-resistant support was easily charged with static electricity, and the static electricity attracted the ink mist to the opposite surface.
[0004]
Further, the above-mentioned mist stain has become a serious problem in the case of a recording material such as a postcard or a post card in which an ink receiving layer is provided on both sides of a support.
[0005]
JP-A-2000-301823, JP-A-2001-80208, and JP-A-2001-29147 disclose a recording material having an ink receiving layer on both surfaces of a support (Patent Documents 1 to 3).
[0006]
It is known that an ink receiving layer contains a water-soluble polyvalent metal compound, and for example, there is JP-A-2001-96897 (Patent Document 4). It is also known that the ink receiving layer contains diethylene glycol, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-80208 (same as Patent Document 2). However, these recording materials could not completely prevent mist contamination.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-2000-301823 (pages 2 to 3)
[Patent Document 2]
JP 2001-80208 A (pages 2 to 3)
[Patent Document 3]
JP 2001-29147 A (page 2)
[Patent Document 4]
JP 2001-96897 A (pages 1 and 2)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material free from ink mist stains, and in particular, to provide an ink jet recording material suitable for use in postcards.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been basically achieved by the following inventions.
(1) In an ink jet recording material having at least one ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment on at least one surface of a support, the ink receiving layer has a water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or more and a water-soluble polymer. An ink jet recording material containing a valent metal compound.
(2) In an ink jet recording material having at least one ink-receiving layer mainly containing an inorganic pigment on both surfaces of a support, at least one of the ink-receiving layers has a water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher and a water-soluble solvent. An ink jet recording material comprising a conductive polyvalent metal compound.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ink jet recording material of the present invention has an ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment on at least one surface of a support. Here, “mainly containing an inorganic pigment” means that the inorganic pigment is contained in an amount of 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more based on the total solid content of the ink receiving layer. That is.
[0011]
In the present invention, an ink jet recording material preferably having an ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment on both surfaces of the support, respectively. The above-described recording material of the present invention is suitable for use in postcards, and will be described below as postcard use.
[0012]
The inkjet recording material for postcards preferably applied to the present invention is based on a polyolefin resin-coated paper in which a polyolefin resin is coated on both sides of a base paper, and on both sides of the support, at least one layer of an inorganic pigment is mainly used. Having an ink receiving layer. On the postcard, one side of the support is the communication side, and the other side is the addressing side. The postcard ink jet recording material of the present invention is designed so that an image equivalent to a silver halide photograph can be printed on the communication surface, and the ink receiving layer has an excellent structure in terms of gloss, image sharpness, and color. Of course, the greatest feature is to prevent mist contamination on the opposite surface (addressing surface) which occurs when printing on the communication surface without four-sided borders.
[0013]
The present invention has been intensively studied to prevent mist contamination on the addressing surface, and as a result, the ink receiving layer on the addressing surface contains a water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher and a water-soluble polyvalent metal compound, whereby mist contamination can be prevented. Can be prevented. The water-soluble solvent and the water-soluble polyvalent metal compound may be used together in one ink-receiving layer, or may be separately contained in separate ink-receiving layers.
[0014]
In the present invention, the water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher means a solvent that dissolves 1 g or more in 100 g of water at 25 ° C., for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, Glycols such as polyethylene glycol, butylene glycol and polypropylene glycol, alcohols such as n-butyl alcohol and isobutyl alcohol, amides such as dimethylalumamide and dimethylacetamide, ethers such as dioxane, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether , Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether, and others, glycerin, diglycerin, butanediol, butant Ol, trimethylolpropane, triethanolamine, ethanol acetamide, it can be ethylene glycol monomethyl ether mentioned. Among these, glycols, glycerin and polyglycerin are preferred.
[0015]
The water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or more contained in the ink receiving layer of the present invention is suitably in the range of 1 to 20% by mass, and preferably in the range of 3 to 15% by mass based on the inorganic pigment. .
[0016]
Examples of the water-soluble polyvalent metal compound used in the present invention include water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Is mentioned. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride Copper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel sulfate Ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, chloride Ferrous, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, odor Zinc, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, citrate Magnesium silicate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12-tungstophosphoric acid n-hydrate, 12-tungstosilicic acid 26-hydrate, molybdenum chloride, 12-molybdophosphoric acid n-hydrate and the like . In the present invention, “water-soluble” means that 1 g or more is dissolved in 100 g of water at 25 ° C.
[0017]
Among the above polyvalent metal compounds, an aluminum compound and a zirconium compound are particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as described above, as inorganic salts, aluminum chloride or its hydrate, aluminum sulfate or its hydrate, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.
[0018]
The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, and for example, [Al ₆ (OH) ₁₅ ] ³⁺ , [Al ₈ (OH) ₂₀ ] ⁴⁺ , [Al ₁₃ (OH) ₃₄ ] ⁵⁺ , [Al ₂₁ (OH) ₆₀ ] ³⁺ , etc., which are water-soluble polyaluminum hydroxides stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions.
[0019]
[Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m Formula 1
[Al (OH) ₃ ] _n AlCl ₃ Formula 2
_{_{_{Al n (OH) m Cl (}}} 3n-m) 0 <m <3n formula 3
[0020]
These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Kagaku Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Kagaku Co., Ltd., and from Riken Green Co., Ltd. It is marketed under the name of Purachem WT and for the same purpose from other manufacturers, and various grades are readily available.
In the present invention, these commercially available products can be used as they are, but some of them have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.
[0021]
In the present invention, the content of the water-soluble polyvalent metal compound in the ink receiving layer is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, based on the inorganic pigment.
[0022]
Inorganic pigments preferably used in the ink receiving layer of the addressing surface of the present invention include fumed silica, wet silica, alumina, alumina hydrate, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, clay, kaolin, Although talc and the like can be mentioned, wet silica is more preferable.
[0023]
The addressing surface is often required to have various writability, and when considering writability with a pencil or the like, wet silica is preferably used as an inorganic pigment preferably used in the ink receiving layer of the addressing surface, and the average secondary particles The diameter is preferably from 1 to 20 μm, and more preferably from 2 to 10 μm, from the viewpoint of touch feeling, printing surface quality, and scratch resistance of the ink receiving layer on the communication surface.
[0024]
The coating amount of the inorganic pigment in the ink receiving layer on the addressing surface of the present invention is 5 to 20 g / m ² as a solid content, and preferably 8 to 15 g / m ² . When the content is in the above range, cracking and ink absorbability become good.
[0025]
The ink receiving layer on the addressing surface of the present invention mainly contains an inorganic pigment. That is, the content of the inorganic pigment is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more based on the total solid content of the ink receiving layer.
[0026]
In the ink receiving layer of the addressing surface of the present invention, a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher ink permeability is used in order to maintain the properties as a film. In using the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell during the initial permeation of the ink and does not block the voids. From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Polyvinyl alcohol compounds, starches, dextrins, carboxymethylcellulose and the like and derivatives thereof are used. Particularly preferred hydrophilic binders are completely or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
[0027]
The polyvinyl alcohol content in the ink receiving layer on the addressing surface of the present invention is 20 to 80% by mass, preferably 30 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, based on the inorganic pigment. %. With the above range, the coating layer strength and ink bleeding property are improved.
[0028]
The ink receiving layer on the communication surface of the present invention will be described. The ink receiving layer is preferably made of at least one of fumed silica, alumina, and alumina hydrate having an average primary particle size of 30 nm or less in order to realize image reproduction comparable to a silver salt photograph.
[0029]
In the present invention, the coating amount used for the ink receiving layer on the communication surface is 4 to 40 g / m ² as the solid content of the inorganic pigment, preferably 8 to 30 g / m ² as the solid content, and more preferably 10 to 30 g / m ^2. ２７27 g / m ² . When the content is within the above range, cracks and ink absorbability are preferred.
[0030]
The ink receiving layer of the communication surface of the present invention mainly contains an inorganic pigment. That is, the content of the inorganic pigment is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more based on the total solid content of the ink receiving layer.
[0031]
Synthetic silica used in the present invention includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica. Examples of the wet-process silica include: (1) a silica sol obtained by double decomposition of sodium silicate with an acid or an ion exchange resin layer; (2) a colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol; and (3) a gelation of the silica sol. By changing the formation conditions, silica gel in which the primary particles of several μm to 10 μm have become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, and (4) silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid such as those obtained by heat generation.
[0032]
The fumed silica preferably used in the present invention is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd. and can be obtained.
[0033]
The average particle size of the primary particles of the fumed silica of the present invention is 30 nm or less, and the average particle size of the secondary particle size is 300 nm or less. In order to reduce the average secondary particle diameter to 300 nm or less, it is preferable to grind with a high-pressure homogenizer or the like, and the particle diameter at this time should be measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer manufactured by Horiba, Ltd. Can be. In order to obtain an even higher gloss, it is preferable to use one having an average primary particle diameter of 5 to 20 nm and a specific surface area of 90 to 400 m ² / g by the BET method. The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorption gas, and a method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent expression of the isotherm for multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the surface area. The amount of adsorption is determined based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
[0034]
As the alumina of the present invention, γ-alumina which is a γ-type crystal of aluminum oxide is preferable, and among them, δ group crystal is preferable. Although γ-alumina can reduce primary particles to about 10 nm, usually, secondary particles having a size of several thousand to several tens of thousands nm are subjected to ultrasonic or high-pressure homogenizer, 50 to 100 μm by a facing collision type jet pulverizer, or the like. Those pulverized to about 300 nm can be preferably used.
[0035]
The alumina hydrate preferably used in the present invention is represented by a constitutive formula of Al ₂ O ₃ .nH ₂ O (n = 1 to 3). The case where n is 1 represents alumina hydrate having a boehmite structure, and the case where n is greater than 1 and less than 3 represents alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate and the like.
[0036]
The average particle size of the primary particles of the alumina hydrate used in the present invention is preferably 5 to 30 nm, and in order to obtain higher gloss, the average particle size is 5 to 20 nm and the average aspect ratio (the average particle size with respect to the average thickness). Ratio) is preferably 2 or more.
[0037]
A hydrophilic binder is used for the ink receiving layer on the communication surface of the present invention, similarly to the addressing surface. In using the hydrophilic binder, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferably used for the same reason as the addressing surface. Polyvinyl alcohol compounds, starches, dextrins, carboxymethylcellulose and the like and derivatives thereof are used. Particularly preferred hydrophilic binders are completely or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
[0038]
Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80% or more. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.
[0039]
Further, as the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group is contained in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol.
[0040]
The ink receiving layer of the communication surface of the present invention preferably contains a hydrophilic binder in an amount of 8 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, based on the inorganic pigment.
[0041]
Items common to the communication side and the address side in the present invention will be described. It is preferable that the ink receiving layers on the communication side and the address side contain a cationic polymer in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, JP-A-59-20696, JP-A-59-33176, JP-A-59-33177, JP-A-59-1555088, JP-A-60-11389, and JP-A-60-49990. No. 60-83882, No. 60-109894, No. 62-198493, No. 63-49478, No. 63-115780, No. 63-280681, JP-A-1-40371, No. 6-234268 Polymers having primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium bases described in JP-A Nos. 7-125411 and 10-193776 are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably about 5,000 to 100,000.
[0042]
The amount of these cationic polymers used is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass, based on the amount of the inorganic pigment in both the ink receiving layer on the communication surface and the ink receiving layer on the addressing surface.
[0043]
In the present invention, the ink receiving layers on the communication side and the addressing side preferably contain a hardener together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1. 3,3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775; divinyl sulfone; a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718; N-methylol compounds as described in Patent Nos. 2,732,316, isocyanates as described in U.S. Patent No. 3,103,437, and U.S. Patents 3,017,280 and 2,983,611. Aziridine compounds such as carbodiimide compounds described in U.S. Pat. No. 3,100,704; 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, inorganic hardeners such as boric acid and borate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred. The amount of the hardener added is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, based on the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer.
[0044]
In the present invention, the ink-receiving layer on the communication side and the addressing side further contains a surfactant, a coloring dye in addition to a hardener, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a pigment. Various known additives such as a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a preservative, an optical brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.
[0045]
In the present invention, the method for applying the ink receiving layer on the communication surface and the ink receiving layer on the addressing surface are not particularly limited. However, when the ink receiving layer has two or more layers and is simultaneously applied, a slide bead coater or a curtain coater is used. A coating device such as an extrusion coater can be used. In the case of continuous coating, the coating can be performed continuously by a combination of the above coating devices, or an air knife coater, a rod coater, a blade coater, or the like and the above coating device. In the present invention, the simultaneous coating means that the respective layers are applied almost simultaneously, and the continuous coating means that the upper layer is continuously applied after a short time (usually within about 10 seconds) without a drying step after the application of the lower layer. From the viewpoint of the uniformity of the ink receiving layer, it is preferable to apply them simultaneously.
[0046]
The support used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, at least one surface (communication surface) is a water-resistant support.
[0047]
As the water-resistant support used in the above, polyester resin such as polyethylene terephthalate, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, plastic resin film such as celluloid, and paper Polyolefin resin-coated paper in which a resin film is attached and a base paper is coated with a polyolefin resin such as a polyethylene resin on both surfaces is exemplified. The thickness of the water-resistant support is 50 to 300 μm, preferably 100 to 260 μm. The smoothness of the ink receiving layer on the communication surface is preferably high gloss and slightly roughened in consideration of glossiness and transportability of the printer, and is defined by JIS-B0601 on the water-resistant support surface. The center line average roughness (Ra) at a cutoff value of 0.8 mm is 0.3 μm to 2.6 μm, and preferably 0.5 to 2.0 μm.
[0048]
A polyolefin resin-coated paper support (hereinafter, referred to as a resin-coated paper) preferably used when a water-resistant support is used in the present invention will be described in detail. The water content of the resin-coated paper used in the present invention is preferably in the range of 5.0 to 9.0%, more preferably 6.0 to 9.0%, in terms of curl. The water content of the resin-coated paper can be measured using any moisture measurement method. For example, an infrared moisture meter, an absolute dry mass method, a dielectric constant method, a Karl Fischer method and the like can be used.
[0049]
The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and generally used paper can be used, but more preferably, for example, a smooth base paper used for a photographic support is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.
[0050]
Further, a surface sizing agent, a surface strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be applied on the surface.
[0051]
The thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has good surface smoothness such as compressing the paper by applying a pressure with a calender or the like during or after papermaking, and has a basis weight of 30 to 250 g. / M ² is preferred.
[0052]
Examples of the polyolefin resin for coating the base paper include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and copolymers composed of two or more olefins such as polypentene and ethylene-propylene copolymers. Of various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0053]
Also, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium oxide, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, phthalocyanine blue, and magenta such as cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
[0054]
As a main production method of resin-coated paper, it is produced by a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a running base paper in a state of being heated and melted, and at least one surface thereof is coated with the resin. Before the resin is coated on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment.
[0055]
The surface of the communication surface of the resin-coated paper of the present invention on which the ink receiving layer is applied (hereinafter referred to as the surface of the resin-coated paper) may be the same as the base paper surface. It is preferable that the resin is heated and melted by an extruder, extruded into a film between a base paper and a cooling roll, pressed, and cooled to produce the resin. At this time, the cooling roll is used to form the communication surface shape of the polyolefin resin coating layer, and the surface of the resin layer is shaped into a mirror surface, a fine rough surface, or a patterned silk or mat shape depending on the shape of the cooling roll surface. It can be processed, and it is preferable to use a molding process from the viewpoint of the transportability of the printer, and considering the glossiness of the ink receiving layer surface, Ra is preferably 0.3 μm to 2.6 μm, more preferably 0.5 to 2.0 μm. is there.
[0056]
The opposite side (corresponding to the addressing side) of the communication surface of the resin-coated paper of the present invention opposite to the surface on which the ink receiving layer is applied may be the same as the base paper surface, but from the viewpoint of improving curl properties and printed images, polyolefin resin is mainly used. Is heated and melted by an extruder, extruded into a film between a base paper and a cooling roll, pressed, and cooled to produce a product. In this case, the shape of the cooling roll surface is adjusted so that Ra becomes 0.3 to 5 μm, preferably 0.8 to 4 μm from the transportability of the printer and the printed image when the ink receiving layer is also provided on the back surface. It is preferable to mold the surface into a finely rough surface or a pattern, for example, a silk-like shape or a mat-like shape.
[0057]
An undercoat layer may be provided on the communication surface and the addressing surface of the resin-coated paper used in the present invention. This undercoat layer is a layer which is applied and dried in advance on the resin layer surface of the support before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex capable of forming a film. Preferred are water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and water-soluble cellulose, and particularly preferred is gelatin. Adhesion amount of the water-soluble polymer is preferably ^{^{10~500mg / m 2, 20~300mg / m}} 2 is more preferable. Further, the undercoat layer preferably further contains a surfactant and a hardener. In addition, it is preferable to perform corona discharge before applying the undercoat layer to the resin-coated paper.
[0058]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
[0059]
Example 1
<Preparation of polyolefin resin-coated paper support>
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and hardwood bleached sulphite pulp (LBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. As a sizing agent, alkyl ketene dimer to pulp is 0.5% by mass, polyacrylamide is 1.0% by mass to pulp, cationized starch is 2.0% by mass to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is a sizing agent. 0.5% by mass of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. This slurry was paper-made with a Fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m ² , and dried and conditioned to obtain a base paper of a polyolefin resin-coated paper. A polyethylene resin composition obtained by uniformly dispersing 10% by mass of anatase type titanium with respect to 100% by mass of a low-density polyethylene having a density of 0.918 g / cm ³ at 320 ° C. was melted at 320 ° C. on the base paper thus produced. Extrusion coating on the surface (communication surface side) so as to have a thickness of 35 μm in minutes, a fine rough surface coating layer is provided by using a finely roughened cooling roll, and the back surface (addressing side) is also double-sided Was provided with an extrusion coating layer. The Ra value on the front surface was 1.3 μm, and the Ra value on the rear surface was 0.8 μm.
[0060]
After a high-frequency corona discharge treatment was applied to the surface (communication surface side) of the polyolefin resin-coated paper, an undercoat layer having the following composition was applied and dried so that the gelatin content was 50 mg / m ² , thereby preparing a support. In addition, a part represents a mass part.
[0061]
<Undercoat layer>
Lime treated gelatin 100 parts Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chromium alum 10 parts
After applying a high-frequency corona discharge treatment to the back surface (addressing side) of the resin-coated paper, the coating liquid 1 of the ink receiving layer on the addressing surface having the following composition was adjusted to have a solid content of inorganic pigment of 12 g / m ² . It was applied and dried with a slide bead coater. Subsequently, the following coating liquid 1 of the ink receiving layer of the communication surface was applied to the communication surface of the resin-coated paper using a slide bead coater so that the solid content of the inorganic pigment was 18 g / m ² , and dried.
[0063]
<Coating liquid 1 for ink receiving layer on address side>
100 parts of wet silica (P78A manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average secondary particle size 3 μm)
8.7 parts of boric acid 50 parts of polyvinyl alcohol (degree of saponification 88%, average degree of polymerization 3500)
5 parts of diethylene glycol 5 parts of basic polyaluminum hydroxide (Purachem WT, manufactured by Riken Green)
0.3 parts of surfactant
<Coating liquid 1 for ink receiving layer on communication surface>
100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m ² / g by BET method, average secondary particle diameter 150 nm)
4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sharoll DC902P, molecular weight 9000)
Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 22 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
0.3 parts of surfactant
The glossiness of the ink receiving layer on the communication surface of the recording material prepared as described above, and the fine ink droplet stain on the addressing surface were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results.
[0066]
<Communication surface gloss>
The glossiness of the unprinted portion of the communication surface of the sample was visually evaluated according to the following criteria.
；: Very good, close to photographic paper.
Δ: Good at the level of art and coated paper.
X: Very bad, close to mat paper.
[0067]
<Mist stain on the address side>
Using an ink jet printer (PM-730C, manufactured by Seiko Epson Corporation) on the communication surface of the ink jet recording material, a solid red image was printed without any four edges at 27 ° C. and 20% RH, and ink droplet stains on the addressee surface were removed. It was visually observed and evaluated according to the following criteria.
: The address side is not dirty at all by the ink mist.
Δ: The address side is slightly stained by ink mist, but there is no practical problem.
×: The address side is soiled by ink mist, which is a practical problem.
XX: The address surface side is significantly stained by ink mist, which poses a practical problem.
[0068]
Example 2
The ink jet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 for the ink receiving layer on the communication surface in Example 1 was replaced with the coating liquid 2 for the ink receiving layer on the communication surface having the following composition. Was. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0069]
<Coating liquid 2 for ink receiving layer on communication surface>
100 parts of alumina hydrate (pseudo-boehmite, average primary particle size 15 nm, average secondary particle size 150 nm, flat plate with aspect ratio 5)
4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sharol DC902P, molecular weight 9000)
Boric acid 3 parts polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) 15 parts surfactant 0.3 part
Example 3
An ink jet recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that zirconium acetate (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) was used in place of the basic polyaluminum hydroxide in the ink receiving layer on the address side. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0071]
Example 4
An ink jet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that glycerin was used in place of diethylene glycol in the ink receiving layer on the address surface. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0072]
Comparative Example 1
An ink jet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basic polyaluminum hydroxide in the coating liquid 1 for the ink receiving layer on the addressing surface of Example 1 was omitted. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0073]
Comparative Example 2
An ink jet recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol in the coating liquid 1 for the ink receiving layer on the addressing surface of Example 1 was omitted. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0074]
Comparative Example 3
A recording material for inkjet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol and basic polyaluminum hydroxide in the coating liquid 1 for the ink receiving layer on the addressing surface of Example 1 were removed. Table 1 shows the results of the evaluation performed in the same manner as in Example 1.
[0075]
[Table 1]

[0076]
From the above results, the ink jet recording materials of Examples 1 to 4 of the present invention, when used as a postcard, under low humidity, even when printed up to the end on the communication surface side, the addressing surface side is not stained by ink mist In addition, the result was that an ink jet recording material suitable for use in postcards with glossy photo-like image quality comparable to silver halide photography was obtained on the communication side.
[0077]
In the ink jet recording material of Comparative Example 1 in which the basic polyaluminum hydroxide, which is a water-soluble polyvalent metal compound, was eliminated, when printing was performed up to the end on the communication surface side, ink mist stains occurred on the addressing surface side. Although the recording material was slightly better than the recording material of No. 3, it was at a level that might be a problem in practical use. Similarly, in the ink jet recording material of Comparative Example 2 in which diethylene glycol, which is a water-soluble solvent at 100 ° C. or higher, was eliminated, when printing was performed up to the end on the communication side, ink mist stains on the address side occurred. Although slightly better than the recording material, it was at a level that could pose a practical problem. As described above, in the ink jet recording material of Comparative Example 3 in which both the basic polyaluminum hydroxide, which is a water-soluble polyvalent metal compound, and the diethylene glycol, which is a water-soluble solvent at 100 ° C. or higher, were removed, the end portion on the communication surface side was obtained. At the time of printing, the ink mist stain on the addressing side was severe, which was at a level that became a serious problem in practical use.
[0078]
【The invention's effect】
According to the present invention, an ink jet recording material suitable for postcard use which is not stained by ink mist even when the addressing surface is printed up to the end of the communication surface.

Claims

In an ink jet recording material having at least one ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment on at least one surface of a support, the ink receiving layer has a water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or more and a water-soluble polyvalent metal compound. An ink-jet recording material comprising:

In an ink jet recording material having at least one ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment on both surfaces of a support, at least one of the ink receiving layers has a water-soluble solvent having a boiling point of 100 ° C. or more and a water-soluble polyvalent. An ink-jet recording material comprising a metal compound.

3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the water-soluble solvent is a glycol, glycerin, or polyglycerin.

3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the water-soluble polyvalent metal compound is an aluminum or zirconium compound.

3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the support is a water-resistant support.

3. The ink jet recording material according to claim 2, wherein the recording material is used for postcards.