JP2006264278A - Ink jet recording sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料に関し、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったインクジェット記録材料に関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording material having an ink receiving layer on both sides, and more particularly to an ink jet recording material suitable for postcard use. More specifically, one side has high gloss and photo-like image quality, and the other side also absorbs ink. The present invention relates to an ink jet recording material having good properties, writability, and offset printing suitability.
これまでに両面印字可能なインクジェット記録材料として、例えば特開平8−174996号、特開2000−301823号、特開2001−80208号、特開2002−29147号などが開示されている。 As inkjet recording materials that can be printed on both sides, JP-A-8-174996, JP-A-2000-301823, JP-A-2001-80208, JP-A-2002-29147, and the like have been disclosed.
特開平8−174996号では、インク吸収性の基材の一方の面に、無機顔料とバインダーを主体とし、他方の面に、カチオン性物質を塗布するインクジェット記録材料が開示されている。しかし近年、フォトライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング(皺あるいは波打ち)等の問題がある。そこで耐水性加工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙(ポリオレフィン樹脂被覆紙)、プラスチックフィルム等が用いられるようになってきている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-174996 discloses an ink jet recording material in which an inorganic pigment and a binder are mainly formed on one surface of an ink-absorbing substrate and a cationic substance is applied on the other surface. However, in recent years, photo-like recording sheets have been demanded, and recording sheets using a paper support have problems such as gloss, texture, water resistance, cockling after printing (wrinkles or undulations). Accordingly, water-resistant paper supports, for example, resin-laminated paper (polyolefin resin-coated paper) in which a polyolefin resin such as polyethylene is laminated on both sides of the paper, plastic films, and the like have been used.
紙基体の片面もしくは両面を耐水加工した支持体の両面にインク受容層を設けた記録材料が、特開2000−301823号(特許文献1)、特開2001−80208号(特許文献2)、特開2002−29147号(特許文献3)公報に開示されている。 JP-A-2000-301823 (Patent Document 1), JP-A-2001-80208 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-80208, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-80208 have been disclosed. This is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-29147 (Patent Document 3).
一方、両面印字可能な記録材料の用途として、ハガキが知られている。ハガキ用に、前述した耐水性加工した支持体の両面にインク受容層を設けた記録材料を用いることによって、高い光沢感や質感が得られるが、更に通信面の光沢、インク吸収性を高めるために、気相法シリカやアルミナ水和物のように平均粒子径が極めて小さい無機顔料を主体に含有する多孔質のインク受容層を設けることが好ましく行われている。 On the other hand, postcards are known as uses of recording materials capable of double-sided printing. For postcards, use of the recording material provided with the ink-receiving layer on both sides of the above-mentioned water-resistant processed support gives a high gloss and texture, but in order to further improve the gloss and ink absorption of the communication surface. In addition, it is preferable to provide a porous ink receiving layer mainly containing an inorganic pigment having an extremely small average particle diameter, such as vapor phase method silica or alumina hydrate.
また、ハガキ用途として使用される際の宛名面のインク受容層は、充分なインク吸収性とともに、鉛筆、ボールペン、万年筆などによる筆記性が要求される。この筆記性を付与するには、比較的大きな顔料を含有させてインク受容層の表面に凹凸を持たせる、いわゆる粗面化することが一般的に行われている。 In addition, the ink receiving layer on the address side when used as a postcard is required to have sufficient ink absorbability and to be writable with a pencil, a ballpoint pen, a fountain pen, or the like. In order to impart this writing property, so-called roughening is generally performed by adding a relatively large pigment to give the surface of the ink receiving layer unevenness.
更に、ハガキ用途として使用される際は、宛名面側には郵便番号枠などをオフセット印刷機にて印刷することが行われるが、その際に前述したような従来の両面印字可能な記録材料では、印刷機のフィーダー部にて多数のゴムコロやブラシにより宛名面側のインク受容層が傷つき、その結果ブランケットが汚れて印刷効率を悪化させるという問題点があり、印刷適性の点で充分に満足できるものではなかった。従って宛名面側の耐傷性が重要な課題であった。 In addition, when used as a postcard, a postal code frame or the like is printed on the address side with an offset printing machine. There are problems in that the ink receiving layer on the address side is damaged by a large number of rubber rollers and brushes in the feeder section of the printing press, resulting in a problem that the blanket becomes dirty and the printing efficiency is deteriorated. It was not a thing. Therefore, the scratch resistance on the address side was an important issue.
近年インクジェット方式のプリンターの普及とともにオフセット印刷の安価な点とインクジェット印刷の手軽さから特に商用葉書等でこれら両方の印刷方式に対応できるインクジェット記録材料への要望が急速に高まっているが、これまでに特に有効な提案はなされていない。これは、インクジェット印字適性に求められる吸収性顔料に対する品質とオフセット印刷適性で求められる吸収性顔料に対する品質とが両立し得ないものであったことによる。 In recent years, with the widespread use of inkjet printers, there has been a rapid increase in demand for inkjet recording materials that are compatible with both printing methods, especially for commercial postcards, due to the low cost of offset printing and the ease of inkjet printing. No particularly effective proposal has been made. This is because the quality for the absorbent pigment required for ink jet printability and the quality for the absorbent pigment required for offset printability cannot be compatible.
耐傷性を向上させるためにインク受容層の最上層にコロイダルシリカを含有する層を設けることが特開2003−94800号公報(特許文献4)に記載されている。しかしこの技術を宛名面の保護層として応用した場合、平滑性が高いために印刷機での印刷後にチョーキングが発生したり、かつ通信面側も高光沢でフォトライクな画質を得るために平滑性を高くしている場合には、結果的に両面を重ね合わせた時の接触面積が広くなり、ブロッキングを発生するという新たな問題点が発生した。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-94800 (Patent Document 4) describes that a layer containing colloidal silica is provided on the uppermost layer of an ink receiving layer in order to improve scratch resistance. However, when this technology is applied as a protective layer on the address side, the smoothness is high, so choking occurs after printing on the printing press, and the communication side is also smooth to obtain a high-gloss and photo-like image quality. As a result, the contact area when both surfaces are superposed is increased, resulting in a new problem of blocking.
一方、インク受容層に炭酸カルシウムを含有させることによりオフセット印刷適性を改善させた塗層を設けることが特開2004−237650号公報(特許文献5)に記載されているが、前記のインクジェット印字適性とオフセット印刷適性とを兼ね備えた、ハガキ用途に好適なインクジェット記録用紙を提供することはできなかった。
本発明の目的は、両面にインク受容層を有するインクジェット用記録材料に関し、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったハガキ用途に好適なインクジェット記録材料を提供することにある。 An object of the present invention relates to an ink jet recording material having an ink receiving layer on both sides, and more particularly to an ink jet recording material suitable for postcard use. More specifically, one side has high gloss and photo-like image quality, and the other side. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording material suitable for postcards having good ink absorbability, writing property, and offset printing suitability.
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
(1)耐水性支持体の両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、片面(A面)に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体とするインク受容層(A)を設け、他面(B面)に少なくとも2層以上のインク受容層(B)を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層(B1)が平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層(B2)が平均二次粒子径が1〜10μmの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
(2)前記インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比が9:1〜3:7である前記(1)に記載のインクジェット記録材料。
(3)前記インク受容層(B1)に含有される無機微粒子が、気相法シリカである前記(1)または(2)に記載のインクジェット記録材料。
(4)前記インクジェット記録材料がハガキ用インクジェット記録材料である前記(1)、(2)または(3)に記載のインクジェット記録材料。
The above object of the present invention has been achieved by the following invention.
(1) An ink-jet recording material having an ink-receiving layer on both sides of a water-resistant support, the ink-receiving layer (A) mainly comprising inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less on one side (A side) And at least two ink receiving layers (B) are provided on the other surface (B surface), and the ink receiving layer (B1) closest to the water-resistant support is provided with inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less. An ink jet recording material, characterized in that the ink receiving layer (B2) which is a main component and is furthest from the water-resistant support contains synthetic silica having an average secondary particle diameter of 1 to 10 μm and calcium carbonate.
(2) The inkjet recording material according to (1), wherein a mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 9: 1 to 3: 7.
(3) The inkjet recording material according to (1) or (2), wherein the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer (B1) are vapor-phase-process silica.
(4) The inkjet recording material according to (1), (2) or (3), wherein the inkjet recording material is an inkjet recording material for postcards.
本発明のインクジェット記録材料は、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったハガキ用途に好適なインクジェット記録材料である。 The ink jet recording material of the present invention is suitable for postcards having high glossiness and photo-like image quality on one side, good ink absorbability on the other side, writing properties, and also having offset printing suitability. Inkjet recording material.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、特にハガキ用途に好適であり、以降ハガキ用途として説明する。本発明のインクジェット記録材料において、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体とするインク受容層(A)が設けられた面(A面)は、ハガキの通信面に相当し、以降「通信面」と称す。一方、耐水性支持体のもう一方の面(B面)は少なくとも2層以上のインク受容層(B)が設けられ、該耐水性支持体に最も近いインク受容層(B1)が平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層(B2)が平均二次粒子径が1〜10μmの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有し、ハガキの宛名面に相当し、以降「宛名面」と称す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ink jet recording material of the present invention is particularly suitable for postcard use, and will be described as postcard use hereinafter. In the ink jet recording material of the present invention, the surface (A surface) provided with the ink receiving layer (A) mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less corresponds to the communication surface of the postcard. This is called “communication aspect”. On the other hand, the other surface (B surface) of the water-resistant support is provided with at least two ink receiving layers (B), and the ink receiving layer (B1) closest to the water-resistant support has an average secondary particle. The ink receiving layer (B2) which is mainly composed of inorganic fine particles having a diameter of 500 nm or less and which is farthest from the water-resistant support contains synthetic silica having an average secondary particle diameter of 1 to 10 μm and calcium carbonate, and is a postcard. This will be referred to as “address surface”.
なお、本発明でいう平均一次及び二次粒子径は電子顕微鏡(SEMとTEM)で観察する公知の方法に基づくものである。一次粒子の平均粒子径は、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する100個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径として求めることができる。また、二次粒子の平均粒子径は緩いせん断力で分散した粒子を電子顕微鏡で観察して求めることができる。 In addition, the average primary and secondary particle diameter as used in the field of this invention is based on the well-known method observed with an electron microscope (SEM and TEM). The average particle diameter of the primary particles can be obtained as the particle diameter by measuring the diameter of a circle equal to the projected area of each of 100 particles existing within a certain area by observing the dispersed particles with an electron microscope. The average particle diameter of the secondary particles can be determined by observing particles dispersed with a gentle shear force with an electron microscope.
本発明のインクジェット記録材料は、通信面はフォトライクな高光沢であり、宛名面はプリンターで印字した際のインク吸収性が良好で、かつ鉛筆や万年筆での筆記性も良好なものである。それに加え、ハガキ用途として使用される場合は、宛名面の郵便番号枠などは、通常印刷機にて印刷される。近年はオフセット印刷が主流であり、ブランケットの汚れなどは印刷効率を悪化させる原因であり、大きな問題となる。本発明のように耐水性支持体でインクジェットプリンターでのインク吸収性も付与させる場合には、インク受容層を設けることが必須である。この場合どうしても印刷機に設置されるゴムコロやブラシなどによって表面が傷つけられ、その部分がブランケット汚れを発生させるという問題があった。 The ink-jet recording material of the present invention has a photo-like high gloss on the communication side, good ink absorbability when the address side is printed by a printer, and good writing property with a pencil or fountain pen. In addition, when used as a postcard, the postal code frame on the address side is usually printed by a printing machine. In recent years, offset printing has been mainstream, and dirt on the blanket is a cause of deteriorating printing efficiency, which is a big problem. When the ink-absorbing property of an ink jet printer is imparted with a water-resistant support as in the present invention, it is essential to provide an ink receiving layer. In this case, there is a problem that the surface is damaged by a rubber roller or a brush installed in the printing press, and the portion causes blanket contamination.
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に使用される合成シリカの平均二次粒子径は、ハガキの宛名面としての適度な平滑性を得るために1〜10μmであり、特に3〜7μmが好ましい。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面として適度なインクジェット印字適性、筆記性、印字面質を得ることができる。 The average secondary particle diameter of the synthetic silica used for the ink-receiving layer (B2) of the address surface of the present invention is 1 to 10 μm, particularly 3 to 7 μm, in order to obtain appropriate smoothness as the address surface of the postcard. Is preferred. By setting it as the above range, moderate inkjet printability, writing property, and print surface quality can be obtained as a postal address.
合成シリカには湿式法によるものと乾式法によるものがあるが、通常1〜10μmの平均二次粒子径をもつ合成シリカは湿式法によって製造される。湿式法シリカは製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類されるが、本発明では沈降法シリカ及びゲル法シリカが好ましく用いられる。特に好ましくはゲル法シリカである。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業(株)からミズカシルとして、グレースジャパン(株)からサイロジェットとして市販されている。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ工業(株)からニップシールとして、(株)トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。 Synthetic silica includes a wet method and a dry method. Usually, synthetic silica having an average secondary particle size of 1 to 10 μm is produced by a wet method. Wet process silica is classified into precipitation process silica, gel process silica, and sol process silica depending on the production method. In the present invention, precipitation process silica and gel process silica are preferably used. Particularly preferred is gel silica. Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. In this case, the small silica particles dissolve during ripening and reprecipitate so as to bond the primary particles between the primary particles of the large particles, so that the distinct primary particles disappear and are relatively hard agglomerates with an internal void structure Form particles. For example, it is commercially available as Mizusukacil from Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. and as a silo jet from Grace Japan Co., Ltd. Precipitated silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown are agglomerated and settled, and are then commercialized through the steps of filtration, washing, drying, pulverization and classification. The silica secondary particles produced by this method become loosely agglomerated particles, and particles that are relatively easy to grind are obtained. Precipitated silica is commercially available, for example, as a nip seal from Tosoh Silica Industry Co., Ltd., as a Toku Seal from Tokuyama Co., Ltd., and as a fine seal.
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に使用される合成シリカは、水を分散媒として、好ましくはカチオン性化合物を分散剤として分散される。使用する分散機は、一般に使用される分散機を使用することができ、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、サンドミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、スピードラインミル、マイクロフルイダイザー、超音波ホモジナイザー等である。 The synthetic silica used for the ink receiving layer (B2) of the address side of the present invention is dispersed using water as a dispersion medium, and preferably a cationic compound as a dispersant. As the disperser to be used, a commonly used disperser can be used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, a bead mill, a sand mill, a homomixer, a sand grinder, a speed line mill, a microfluidizer, and an ultrasonic homogenizer.
合成シリカの分散に用いられるカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物が挙げられる。例えば、カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭59−20696号、特開昭59−33176号、特開昭59−33177号、特開昭59−155088号、特開昭60−11389号、特開昭60−49990号、特開昭60−83882号、特開昭60−109894号、特開昭62−198493号、特開昭63−49478号、特開昭63−115780号、特開昭63−280681号、特開平1−40371号、特開平6−234268号、特開平7−125411号、特開平10−193776号公報等に記載された1〜3級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、2,000〜10万程度が好ましく、特に2,000〜3万程度が好ましい。分子量が10万よりも大きくなると、分散液が高粘度となりすぎるため好ましくない。 Examples of the cationic compound used for the dispersion of the synthetic silica include a cationic polymer or a water-soluble metal compound. For example, as the cationic polymer, polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymer, JP 59-20696, JP 59-33176, JP 59-33177, JP 59 155088, JP 60-11389, JP 60-49990, JP 60-83882, JP 60-109894, JP 62-198493, JP 63-49478. , JP-A-63-115780, JP-A-63-280681, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268, JP-A-7-125411, JP-A-10-193976, and the like. In addition, a polymer having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base is preferably used. In particular, diallylamine derivatives are preferably used as the cationic polymer. The molecular weight of these cationic polymers is preferably about 2,000 to 100,000, and particularly preferably about 2,000 to 30,000. A molecular weight greater than 100,000 is not preferred because the dispersion becomes too viscous.
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表4A族金属(例えばジルコニウム、チタン)からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。 Examples of the water-soluble metal compound include water-soluble polyvalent metal salts, and among them, a compound made of aluminum or a group 4A metal (for example, zirconium or titanium) in the periodic table is preferable. Particularly preferred is a water-soluble aluminum compound. As a water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Furthermore, a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer is known and preferably used.
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に使用される炭酸カルシウムの平均二次粒子径は0.15〜5μmが好ましく、特に0.3〜3μmが好ましい。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面の耐傷性を効果的に向上させることができ、オフセット印刷時に印刷機に設置されるゴムコロやブラシによる傷の発生を抑制することができる。 The average secondary particle diameter of calcium carbonate used in the ink receiving layer (B2) of the address side of the present invention is preferably 0.15 to 5 μm, particularly preferably 0.3 to 3 μm. By setting it in the above range, the scratch resistance of the address face of the postcard can be effectively improved, and the occurrence of scratches due to rubber rollers and brushes installed in the printing press during offset printing can be suppressed.
炭酸カルシウムには大別して天然の石灰石を物理的に粉砕処理して得られる重質炭酸カルシウムと、化学的方法により合成して得られる軽質炭酸カルシウムがある。更に、結晶型から、カルサイト型、アラゴナイト型及びバテライト型とに分類される。重質炭酸カルシウムには安価であること、高濃度分散が可能であることなどの長所がある反面、形状については不定形でコントロールが不可能であり、また、インク吸収性が悪いという短所がある。本発明では、インクジェット記録材料としての本来のインク吸収性をできるだけ損なわないことが求められていることからインク吸収性が良好で必要に応じて適宜、形状、粒子径等をコントロールしやすい軽質炭酸カルシウムを選択することが好ましい。 Calcium carbonate is roughly classified into heavy calcium carbonate obtained by physically pulverizing natural limestone and light calcium carbonate obtained by synthesis by a chemical method. Further, the crystal type is classified into a calcite type, an aragonite type, and a vaterite type. Heavy calcium carbonate has the advantages of being inexpensive and capable of high-concentration dispersion, but the shape is indefinite and cannot be controlled, and has the disadvantage of poor ink absorption. . In the present invention, it is required that the original ink absorptivity as an ink jet recording material is not impaired as much as possible. Therefore, light calcium carbonate having good ink absorptivity and easily controlling the shape, particle diameter, etc. as necessary. Is preferably selected.
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に使用される炭酸カルシウムは、水を分散媒として分散される。分散剤は使用しなくても良いが、使用する場合には好ましくは前記合成シリカの分散で用いたものと同様の分散剤を使用することができ、分散機も同様のものを用いることができる。 The calcium carbonate used in the ink receiving layer (B2) of the address side of the present invention is dispersed using water as a dispersion medium. A dispersant may not be used, but when used, a dispersant similar to that used in the dispersion of the synthetic silica can be preferably used, and a similar disperser can be used. .
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に用いられる合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は好ましくは9:1〜3:7であり、より好ましくは8:2〜4:6であり、特に好ましくは7:3〜5:5である。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面としてのインクジェット印字適性とオフセット印刷適性を両立し、また、筆記性を得ることができる。 The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate used in the ink receiving layer (B2) of the address side of the present invention is preferably 9: 1 to 3: 7, more preferably 8: 2 to 4: 6. Particularly preferably, it is 7: 3 to 5: 5. By setting it as the above range, it is possible to achieve both ink-jet printing suitability and post-printing suitability as a postal address and to obtain writing properties.
本発明の宛名面のインク受容層(B2)に用いられる合成シリカと炭酸カルシウムとの合計の固形分塗布量は、0.5〜10g/m2の範囲が好ましく、0.5〜5g/m2の範囲がより好ましく、特に1〜4g/m2の範囲が好ましい。 The total solid content of synthetic silica and calcium carbonate used for the ink receiving layer (B2) of the address side of the present invention is preferably in the range of 0.5 to 10 g / m 2 , and preferably 0.5 to 5 g / m. A range of 2 is more preferable, and a range of 1 to 4 g / m 2 is particularly preferable.
本発明の宛名面のインク受容層(B1)は、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体として構成される。ここでいう主体とはインク受容層の全固形分の50質量%以上、好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上を含有することをいう。 The address-receiving ink receiving layer (B1) of the present invention is mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less. The term “main body” as used herein means that it contains 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more of the total solid content of the ink receiving layer.
インク受容層(B1)を設けずにインク受容層(B2)単独の層で宛名面を構成した場合、インク受容層(B2)と耐水性支持体との接着強度が不十分であり、オフセット印刷時において印刷機の版胴に塗層の一部が付着して印刷品質を低下させたり、場合によっては塗層が支持体から剥離してブランケットを汚して作業性を大きく低下させてしまうおそれがある。また、インク受容層(B2)を設けずにインク受容層(B1)単独の層で宛名面を構成した場合には、インク受容層(B1)と耐水性支持体との接着強度は十分であるが、宛名面表面の平滑性が高くブランケットとの接触面積が大きくなる結果、オフセット印刷時に塗層が剥離してブランケットを汚すおそれがある上、印刷後の耐ブロッキング性、筆記性、宛名面としての面質感も得られない。 In the case where the address surface is composed of a single layer of the ink receiving layer (B2) without providing the ink receiving layer (B1), the adhesive strength between the ink receiving layer (B2) and the water-resistant support is insufficient, and offset printing is performed. In some cases, a part of the coating layer may adhere to the plate cylinder of the printing press and reduce the printing quality, or in some cases, the coating layer may peel off from the support and stain the blanket, greatly reducing workability. is there. In addition, when the address surface is formed of a single layer of the ink receiving layer (B1) without providing the ink receiving layer (B2), the adhesive strength between the ink receiving layer (B1) and the water-resistant support is sufficient. However, as the result of the smoothness of the address surface and the large contact area with the blanket, the coating layer may be peeled off during offset printing, and the blanket may be soiled. The surface texture is not obtained.
本発明の宛名面の如く、最下層に耐水性支持体との接着性が良好なインク受容層(B1)を、最上層にオフセット印刷適性、筆記性に優れるインク受容層(B2)を設けることにより、上記の問題を解決することができ、更には、宛名面側のインク受容層の合計の塗布量を低減しても高いインク吸収性を得ることができる。 As in the address plane of the present invention, an ink receiving layer (B1) having good adhesion to a water-resistant support is provided in the lowermost layer, and an ink receiving layer (B2) having excellent offset printability and writing properties is provided in the uppermost layer. Thus, the above problem can be solved, and furthermore, high ink absorbability can be obtained even if the total coating amount of the ink receiving layer on the address side is reduced.
本発明において、インク受容層(B1)に用いられる平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子としては、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、湿式シリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられ、好ましくは気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した無機微粒子、アルミナ、アルミナ水和物である。該無機微粒子の平均二次粒子径は、支持体上に設けられたインク受容層の電子顕微鏡写真によって求めることができる。 In the present invention, the inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less used for the ink receiving layer (B1) include synthetic silica, alumina, alumina hydrate, wet silica, calcium carbonate, titanium dioxide, and the like. Preferred are vapor phase silica, inorganic fine particles obtained by pulverizing wet method silica, alumina, and alumina hydrate. The average secondary particle diameter of the inorganic fine particles can be obtained from an electron micrograph of an ink receiving layer provided on a support.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル(株)からアエロジル、(株)トクヤマからQSタイプとして市販されており入手することができる。 In the present invention, the vapor phase silica preferably used for the ink receiving layer (B1) is also called a dry method as compared with a wet method, and is generally made by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or silicon tetrachloride instead of silicon tetrachloride. Can be used in a mixed state. Vapor phase method silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd., and can be obtained.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は、5〜50nmが好ましく、より高い光沢を得るためには、5〜20nmでかつBET法による比表面積が90〜400m2/gのものを用いるのが好ましい。本発明で云うBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。 In the present invention, the average primary particle diameter of the vapor phase silica preferably used for the ink receiving layer (B1) is preferably 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the specific surface area by the BET method. Is preferably 90 to 400 m 2 / g. The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は好ましくは50nm以下であり、より好ましくは3〜40nmであり、しかも沈降法シリカ粒子が特に好ましい。本発明における湿式法シリカの吸油量は、120〜210ml/100gの範囲が好ましく、さらに160〜210ml/100gの範囲が特に好ましい。吸油量は、JIS K−5101の記載に基づき測定される。 In the present invention, the average primary particle diameter of vapor phase silica preferably used for the ink receiving layer (B1) is preferably 50 nm or less, more preferably 3 to 40 nm, and precipitation silica particles are particularly preferable. The oil absorption amount of the wet process silica in the present invention is preferably in the range of 120 to 210 ml / 100 g, more preferably in the range of 160 to 210 ml / 100 g. The oil absorption is measured based on the description of JIS K-5101.
通常の方法で製造された気相法シリカは、1μm以上の平均二次粒子径を有するため、本発明のインク受容層(B1)には、これを平均二次粒子径が500nmになるまで微粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。分散、粉砕に使用する湿式分散機としては、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができるが、本発明では特にビーズミル等のメディアミルの使用が好ましい。 Vapor phase silica produced by a normal method has an average secondary particle diameter of 1 μm or more. Therefore, the ink-receiving layer (B1) of the present invention has fine particles until the average secondary particle diameter reaches 500 nm. Grind and use. As a pulverization method, a wet dispersion method in which silica dispersed in an aqueous medium is mechanically pulverized can be preferably used. Wet dispersers used for dispersion and pulverization include media mills such as ball mills, bead mills, sand grinders, pressure dispersers such as high-pressure homogenizers and ultra-high pressure homogenizers, ultrasonic dispersers, and thin film swirl dispersers. In the present invention, it is particularly preferable to use a media mill such as a bead mill.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられる気相法シリカはカチオン化した状態で用いられるのが好ましい。カチオン化された気相法シリカとしては、特開平11−321079号、特開2000−239536号、特開2001−19421号、特開2001−80204号、特開2001−207078号公報等にカチオン性化合物の存在下で気相法シリカを分散する方法が記載されており、いずれも本発明に採用することができる。気相法シリカの分散または粉砕に用いられるカチオン性化合物は、前述した合成シリカの分散に用いられるものと同様のものを用いることができる。 In the present invention, the vapor phase silica preferably used for the ink receiving layer (B1) is preferably used in a cationized state. Examples of the cationized vapor-phase silica include those described in JP-A No. 11-321079, JP-A No. 2000-239536, JP-A No. 2001-19421, JP-A No. 2001-80204, JP-A No. 2001-207078, and the like. A method of dispersing vapor phase silica in the presence of a compound is described, and any method can be employed in the present invention. As the cationic compound used for the dispersion or pulverization of the vapor phase silica, the same compounds as those used for the dispersion of the synthetic silica described above can be used.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられるアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが挙げられ、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を10nm程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万nmの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で、好ましくは平均二次粒子径が50〜300nm程度まで粉砕したものを使用できる。 In the present invention, the alumina preferably used for the ink receiving layer (B1) includes γ-alumina, which is a γ-type crystal of aluminum oxide, and among them, the δ group crystal is preferable. γ-alumina can make primary particles as small as about 10 nm. Usually, secondary particles of several thousand to several tens of thousands nm are preferably used with an ultrasonic wave, a high-pressure homogenizer, a counter collision type jet pulverizer, or the like. Can be used in which the average secondary particle size is pulverized to about 50 to 300 nm.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく使用されるアルミナ水和物は、Al2O3・nH2O(n=1〜3)の構成式で表される。nが1の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1より大きく3未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。 In the present invention, the alumina hydrate preferably used for the ink receiving layer (B1) is represented by a constitutional formula of Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 3). The case where n is 1 represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and the case where n is greater than 1 and less than 3 represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of an aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of an aluminum salt with an alkali, or hydrolysis of an aluminate.
本発明において、インク受容層(B1)に好ましく用いられるアルミナ水和物の平均一次粒子径は、5〜50nmが好ましく、より高い光沢を得るためには、5〜20nmでかつ平均アスペクト比(平均厚さに対する平均粒子径の比)が2以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。 In the present invention, the average primary particle diameter of the alumina hydrate preferably used for the ink receiving layer (B1) is preferably 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the average aspect ratio (average It is preferable to use tabular grains having a ratio of the average particle diameter to the thickness of 2 or more.
本発明において、インク受容層(B1)に用いられる無機微粒子の固形分塗布量は、5〜25g/m2の範囲が好ましく、8〜20g/m2の範囲がより好ましく、特に10〜17g/m2の範囲が好ましい。 In the present invention, the solid content coating amount of the inorganic fine particles used in the ink-receiving layer (B1) is preferably from 5 to 25 g / m 2, more preferably in the range of 8 to 20 g / m 2, in particular 10~17G / A range of m 2 is preferred.
本発明において、インク受容層(B1)及びインク受容層(B2)には、皮膜としての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い浸透性を得るために、親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、澱粉類、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。 In the present invention, a hydrophilic binder is used for the ink receiving layer (B1) and the ink receiving layer (B2) in order to maintain the characteristics as a film and to obtain higher transparency and high ink permeability. It is done. When using a hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell during the initial penetration of the ink and block the voids. From this point of view, a hydrophilic binder having a relatively low swellability around room temperature is preferable. Used. Polyvinyl alcohol compounds, polyethylene glycol compounds, starches, dextrin, carboxymethyl cellulose, and derivatives thereof are used, and particularly preferred hydrophilic binders are completely or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80%以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度200〜5000のものが好ましい。 Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a degree of saponification of 80% or more or those completely saponified. Those having an average degree of polymerization of 200 to 5000 are preferred.
本発明において用いられるポリビニルアルコールにおいて、2種類以上のケン化度や重合度の異なるポリビニルアルコールを併用して用いることができる。 In the polyvinyl alcohol used in the present invention, two or more kinds of polyvinyl alcohols having different saponification degrees and polymerization degrees can be used in combination.
本発明の宛名面に用いられる親水性バインダーの含有量は、インク受容層(B2)においては、合成シリカと炭酸カルシウムとの合計の含有量に対して固形分で15〜60質量%が好ましく、より好ましくは20〜55質量%であり、特に30〜50質量%の範囲が好ましい。また、インク受容層(B1)においては、無機微粒子の含有量に対して固形分で8〜30質量%の範囲が好ましく、より好ましくは10〜25質量%の範囲である。前記範囲にすることによって、耐水性支持体との接着強度、塗層強度、表面強度や表面の割れ、インク吸収性が良好となる。 In the ink receiving layer (B2), the content of the hydrophilic binder used for the address side of the present invention is preferably 15 to 60% by mass in solid content with respect to the total content of synthetic silica and calcium carbonate. More preferably, it is 20-55 mass%, and the range of 30-50 mass% is especially preferable. In the ink receiving layer (B1), the solid content is preferably in the range of 8 to 30% by mass and more preferably in the range of 10 to 25% by mass with respect to the content of the inorganic fine particles. By setting the content in the above range, the adhesive strength with the water-resistant support, the coating layer strength, the surface strength, surface cracking, and ink absorbency are improved.
なお、本発明のインクジェット記録材料の宛名面の表面強度を、JIS P8129(1994)で規定されるワックスを用いる方法で測定した表面強度を9以上、好ましくは10以上とすることでオフセット印刷適性が良好となる。表面強度の改善は、宛名面のインク受容層中のバインダー成分を増やすことによっても可能である。表面強度が9に満たない場合、オフセット印刷時において印刷機の版胴に塗層の一部が付着して印刷品質を低下させたり、場合によっては塗層が支持体から剥離してブランケットを汚して作業性を大きく低下させてしまうおそれがある。 In addition, offset printing suitability can be achieved by setting the surface strength of the address surface of the inkjet recording material of the present invention to 9 or more, preferably 10 or more, as measured by the method using a wax specified in JIS P8129 (1994). It becomes good. The surface strength can be improved by increasing the binder component in the ink receiving layer on the address side. When the surface strength is less than 9, a part of the coating layer adheres to the plate cylinder of the printing press during offset printing, degrading the print quality, or in some cases, the coating layer peels off from the support and stains the blanket. Workability may be greatly reduced.
次に通信面について説明する。本発明において、通信面のインク受容層(A)は平均二次粒子径500nm以下の無機微粒子を主体として構成される。ここでいう主体とはインク受容層の全固形分の50質量%以上、好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上を含有することをいう。 Next, the communication side will be described. In the present invention, the ink receiving layer (A) on the communication surface is mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less. The term “main body” as used herein means that it contains 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more of the total solid content of the ink receiving layer.
通信面に設けられるインク受容層(A)に含有する無機微粒子は特に制限されないが、高光沢を得るために、その平均二次粒子径は500nm以下であり、400nm以下がより好ましく、特に300nm以下が好ましい。このような平均二次粒子径の小さい無機微粒子としては、気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した微粒子、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等の無機微粒子等が挙げられ、好ましくは、宛名面のインク受容層(B1)で好ましく用いられるものと同様の気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した微粒子、アルミナ、アルミナ水和物であり、特に好ましいのはカチオン化された気相法シリカである。無機微粒子は各々単独で用いても良いが、任意の比率で混合して使用することもできる。 The inorganic fine particles contained in the ink receiving layer (A) provided on the communication surface are not particularly limited, but in order to obtain high gloss, the average secondary particle diameter is 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, and particularly 300 nm or less. Is preferred. Examples of such inorganic fine particles having a small average secondary particle diameter include vapor-phase method silica, fine particles obtained by pulverizing wet method silica, inorganic fine particles such as alumina, hydrated alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium dioxide. Preferably, vapor phase silica, fine particles obtained by pulverizing wet method silica, alumina, and alumina hydrate, which are preferably used in the ink receiving layer (B1) on the address side, are particularly preferable. Gas phase process silica. The inorganic fine particles may be used alone, but may be used by mixing at an arbitrary ratio.
本発明において、通信面のインク受容層(A)における無機微粒子の固形分塗布量は、5〜50g/m2の範囲が好ましく、10〜40g/m2の範囲がより好ましく、特に13〜35g/m2の範囲が好ましい。 In the invention, the solid content coating amount of the inorganic fine particles in the ink-receiving layer of the communication surface (A) is preferably from 5 to 50 g / m 2, more preferably in the range of 10 to 40 g / m 2, in particular 13~35g A range of / m 2 is preferred.
本発明において、通信面のインク受容層(A)には、宛名面の場合と同様に、皮膜としての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い浸透性を得るために、前述した宛名面のインク受容層(B)に用いたものと同様の親水性バインダーを用いることができる。 In the present invention, the ink receiving layer (A) on the communication surface is the same as in the case of the address surface in order to maintain the characteristics as a film and to obtain a high transparency and high ink permeability. The same hydrophilic binder as that used for the ink receiving layer (B) of the addressed surface can be used.
本発明において、通信面のインク受容層(A)の親水性バインダーの含有量は無機微粒子に対して固形分で8〜30質量%の範囲が好ましく、特に10〜25質量%の範囲が好ましい。 In the present invention, the content of the hydrophilic binder in the ink-receiving layer (A) on the communication surface is preferably in the range of 8 to 30% by mass, particularly preferably in the range of 10 to 25% by mass with respect to the inorganic fine particles.
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層には、親水性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 In the present invention, the ink receiving layer on the communication surface and the address surface preferably contains a hardening agent together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1 , 3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 described Aziridines such as carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704, There are epoxy compounds as described in No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and inorganic hardeners such as borate, These can be used alone or in combination of two or more.
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層に水溶性の多価金属化合物を含有させることによって、高湿下での画像の滲みを防止することができる。 In the present invention, preferably, the ink-receiving layer on the communication surface and the address surface contains a water-soluble polyvalent metal compound, thereby preventing image bleeding under high humidity.
水溶性の金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸水和物等が挙げられる。 Examples of the water-soluble metal compound include water-soluble polyvalent metal salts such as calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. A water-soluble salt is mentioned. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride chloride Dicopper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel sulfate Ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferric chloride Ferrous, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, bromide Lead, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, chlorinated zirconium oxide octahydrate, hydroxy zirconium chloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, citrate Examples include magnesium nitrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid hydrate, and the like.
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層にカチオン性ポリマーを含有させることによって、耐水性を向上させることができる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭59−20696号、特開昭59−33176号、特開昭59−33177号、特開昭59−155088号、特開昭60−11389号、特開昭60−49990号、特開昭60−83882号、特開昭60−109894号、特開昭62−198493号、特開昭63−49478号、特開昭63−115780号、特開昭63−280681号、特開平1−40371号、特開平6−234268号、特開平7−125411号、特開平10−193776号公報等に記載された1〜3級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオン性ポリマーの分子量は、5,000以上が好ましく、更に5,000〜10万程度が好ましい。 In the present invention, preferably, the water resistance can be improved by adding a cationic polymer to the ink receiving layer on the communication side and the address side. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, JP 59-20696, JP 59-33176, JP 59-33177, JP 59-1555088, JP 60-11389, JP 60-49990, JP 60-83882, JP 60-109894, JP 62-198493, JP 63-49478, JP 63- No. 115780, JP-A 63-280681, JP-A 1-40371, JP-A 6-234268, JP-A 7-125411, JP-A 10-193976, etc. A polymer having a quaternary ammonium base is preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably about 5,000 to 100,000.
これらのカチオン性ポリマーの使用量は、通信面及び宛名面のインク受容層ともに無機微粒子に対して固形分で0.5〜10質量%の範囲であり、好ましくは1〜8質量%の範囲である。 The amount of the cationic polymer used is in the range of 0.5 to 10% by mass, preferably in the range of 1 to 8% by mass in solid content with respect to the inorganic fine particles in both the communication surface and the ink receiving layer on the address side. is there.
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層に各種油滴を含有させることによって、皮膜の脆弱性を改良することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子)を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して固形分で10〜50質量%の範囲で用いることができる。 In the present invention, preferably, various ink droplets are contained in the ink receiving layer on the communication surface and the address surface to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less, and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by mass in solid content with respect to the hydrophilic binder.
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。 In the present invention, the ink receiving layer on the communication side and the address side further includes a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment in addition to the surfactant and the hardening agent. Various known additives such as a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic, a fluorescent brightening agent, a viscosity stabilizer, and a pH adjusting agent can also be added.
本発明において、通信面は、少なくとも1層のインク受容層を設けた構成であるが、さらに他のインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層を設けてもよい。また、宛名面のインク受容層は、少なくとも2層のインク受容層を設けた構成であるが、インク受容層(B2)を最上層として、インク受容層(B1)を最下層として設けていれば、さらに他のインク吸収層、インク定着層、中間層を設けてもよい。 In the present invention, the communication surface has a configuration in which at least one ink receiving layer is provided, but other ink absorbing layers, ink fixing layers, intermediate layers, and protective layers may be further provided. In addition, the ink receiving layer on the address side has a structure in which at least two ink receiving layers are provided. However, if the ink receiving layer (B2) is the uppermost layer and the ink receiving layer (B1) is the lowermost layer, Further, another ink absorbing layer, an ink fixing layer, and an intermediate layer may be provided.
本発明で用いられる耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、紙の少なくとも片面にポリオレフィン樹脂等の疎水性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。本発明においては、紙の両面にポリオレフィン樹脂等の疎水性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が好ましく使用される。耐水性支持体の厚みは50〜300μm、好ましくは100〜260μmのものである。 Examples of the water-resistant support used in the present invention include polyester resins such as polyethylene terephthalate, disate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, celluloid and other plastic resin films, and paper. A resin-coated paper in which a resin film is bonded, or a paper coated with a hydrophobic resin such as a polyolefin resin on at least one side of the paper can be used. In the present invention, a resin-coated paper in which a hydrophobic resin such as a polyolefin resin is laminated on both sides of the paper is preferably used. The water-resistant support has a thickness of 50 to 300 μm, preferably 100 to 260 μm.
耐水性支持体の通信面側の平滑性は、光沢性及びプリンターの搬送性を考慮した場合、高光沢であり、かつ、やや粗面化していることが好ましく、JIS−B0601で規定される規定される中心線平均粗さRa(但し、カットオフ値は0.8mm)は、0.3μm〜2.6μmが好ましく、より好ましくは、0.5〜2.0μmである。また、耐水性支持体の宛名面側の平滑性は、プリンターでの搬送性や印字画像を考慮した場合、やや粗面化されていることが好ましく、JIS−B0601で規定される中心線平均粗さRa(但し、カットオフ値は0.8mm)は、0.3μm〜5.0μmが好ましく、より好ましくは、0.5〜3.0μmである。 The smoothness on the communication surface side of the water-resistant support is preferably high gloss and slightly roughened in consideration of glossiness and printer transportability, and is defined by JIS-B0601. The centerline average roughness Ra (however, the cut-off value is 0.8 mm) is preferably 0.3 μm to 2.6 μm, more preferably 0.5 to 2.0 μm. In addition, the smoothness on the address side of the water-resistant support is preferably slightly roughened in consideration of the transportability of the printer and the printed image, and the center line average roughness defined in JIS-B0601. Ra (however, the cutoff value is 0.8 mm) is preferably 0.3 μm to 5.0 μm, more preferably 0.5 to 3.0 μm.
本発明に好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体(以降、樹脂被覆紙と称す)について詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は、カール性より好ましくは5.0〜9.0%の範囲であり、より好ましくは6.0〜9.0%の範囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。 The polyolefin resin-coated paper support (hereinafter referred to as resin-coated paper) that is preferably used in the present invention will be described in detail. The water content of the resin-coated paper used in the present invention is preferably in the range of 5.0 to 9.0%, more preferably in the range of 6.0 to 9.0% from the curling property. The moisture content of the resin-coated paper can be measured using an arbitrary moisture measurement method. For example, an infrared moisture meter, an absolute dry weight method, a dielectric constant method, a Karl Fischer method, or the like can be used.
樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。 The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but smooth base paper such as used for a photographic support is more preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, regenerated pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.
更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。 Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent brightening agent, an antistatic agent, a dye, an anchor agent, and the like may be applied on the surface.
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。 Further, the thickness of the base paper is not particularly limited, but a paper having good surface smoothness, such as compression by applying pressure with a calendar during paper making or after paper making, is preferable, and its basis weight is 30 to 250 g. / M 2 is preferred.
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。 Examples of the polyolefin resin that coats the base paper include olefin homopolymers such as low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene, or copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer, and the like. Of various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or as a mixture thereof.
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。 In addition, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.
樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。本発明において好ましくは裏面にも樹脂を被覆することによって、カールを防止することができる。表面あるいは必要に応じて表裏両面にはコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に片面で5〜50μmの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。片面だけを樹脂被覆する場合には、得られるインクジェット記録材料のカール性からは樹脂被覆層の厚みは5〜25μm程度が好ましい。 As a main production method of resin-coated paper, it is produced by a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a running base paper in a heated and melted state, and at least one surface thereof is coated with the resin. Further, before the resin is coated on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment. In the present invention, curling can be prevented preferably by coating the back surface with resin. An active treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment can be applied to the surface or both the front and back surfaces as required. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as thickness of a resin coating layer, but generally it coats on the surface or both surfaces by the thickness of 5-50 micrometers on one side. When only one side is coated with a resin, the thickness of the resin coating layer is preferably about 5 to 25 μm from the curl property of the obtained ink jet recording material.
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受容層(A)が塗設される面(以後樹脂被覆紙の表面と称す)は、主として原紙の片面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層表面はクーリングロール表面の形状により鏡面、微粗面、またはパターン化された絹目状やマット状等に型付け加工することが出来、プリンターの搬送性からは型付け加工が好ましく、インク受容層面(A面)の光沢性を考慮すると、樹脂被覆紙支持体の表面のJIS−B0601で規定される中心線平均粗さRa(但し、カットオフ値は0.8mm)は、0.3μm〜2.6μmが好ましく、より好ましくは0.5〜2.0μmであり、更に好ましくは、0.8〜1.6μmである。 The surface on which the ink receiving layer (A) of the communication surface of the resin-coated paper of the present invention is coated (hereinafter referred to as the surface of the resin-coated paper) is mainly obtained by heating and melting polyolefin resin on one side of the base paper with an extruder. It is manufactured by extruding into a film between paper and a cooling roll, pressing and cooling. At this time, the cooling roll is used to form the surface shape of the polyolefin resin coating layer, and the resin layer surface is molded into a mirror surface, a fine rough surface, or a patterned silk or mat shape depending on the shape of the cooling roll surface. In consideration of glossiness of the ink receiving layer surface (A surface), the center line average roughness defined by JIS-B0601 on the surface of the resin-coated paper support is preferable. Ra (however, the cut-off value is 0.8 mm) is preferably 0.3 μm to 2.6 μm, more preferably 0.5 to 2.0 μm, and still more preferably 0.8 to 1.6 μm. .
本発明の樹脂被覆紙の宛名面のインク受容層(B)の塗設される面(以後樹脂被覆紙の裏面と称する)も、カール性や印字画像の向上のために、好ましくは通信面の塗設される面と同様に樹脂被覆される。インクジェットプリンターでの搬送性や印字画像からは、樹脂被覆紙支持体の裏面の中心線平均粗さRa(但し、カットオフ値は0.8mm)は、0.3〜5.0μmが好ましく、より好ましくは0.5〜3.0μmであり、更に好ましくは0.8〜2.0μmである。 The surface on which the ink receiving layer (B) of the addressed surface of the resin-coated paper of the present invention is coated (hereinafter referred to as the back surface of the resin-coated paper) is also preferably a communication surface in order to improve curling properties and printed images. The resin coating is applied in the same manner as the surface to be coated. From the transportability and print image in the ink jet printer, the center line average roughness Ra (however, the cut-off value is 0.8 mm) on the back surface of the resin-coated paper support is preferably 0.3 to 5.0 μm, more Preferably it is 0.5-3.0 micrometers, More preferably, it is 0.8-2.0 micrometers.
本発明に用いられる樹脂被覆紙の表面、裏面には下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、10〜500mg/m2が好ましく、20〜300mg/m2がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好ましい。 An undercoat layer may be provided on the front and back surfaces of the resin-coated paper used in the present invention. This undercoat layer is applied and dried in advance on the resin layer surface of the support before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex that can form a film. Preferred are water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and water-soluble cellulose, and particularly preferred is gelatin. 10-500 mg / m < 2 > is preferable and the adhesion amount of these water-soluble polymers has more preferable 20-300 mg / m < 2 >. Further, the undercoat layer preferably contains a surfactant and a hardener. Further, it is preferable to perform corona discharge before applying the undercoat layer to the resin-coated paper.
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層の塗布方法は、特に限定されないが、インク受容層が2層以上の場合で同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連続塗布とは下層塗布後の乾燥工程無しで短時間後(通常十秒程度以内)に連続で上層を塗布することである。均一なインク受容層及び面質を得るためには同時塗布するほうが好ましい。 In the present invention, the application method of the ink receiving layer on the communication surface and the address surface is not particularly limited. However, when two or more ink receiving layers are applied simultaneously, a slide bead coater, a curtain coater, an extrusion coater, etc. In the case of continuous coating, the coating device can be continuously applied by a combination of the above coating devices, an air knife coater, a rod coater, a blade coater, or the like and the above coating device. In the present invention, simultaneous application means that each layer is applied almost simultaneously, and continuous application means that the upper layer is continuously applied in a short time (usually within about 10 seconds) without a drying step after lower layer application. In order to obtain a uniform ink receiving layer and surface quality, simultaneous application is preferred.
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び%は固形分あるいは実質成分の質量部、質量%を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. Parts and% indicate the solid content or the mass part or mass% of the substantial component.
<ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製>
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)と広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)の1:1混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5質量%、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0質量%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0質量%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5質量%添加し、水で希釈して1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量170g/m2になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン100質量%の樹脂に対して、10質量%のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、厚さ35μmになるように表面に押出コーティングし、型付け加工されたクーリングロールを用いて型付け面被覆層を設け、裏面も同様にして両面に押出被覆層を設けた。なお、表面のRa値は1.3μmであり、裏面のRa値は1.2μmであった。
<Preparation of polyolefin resin-coated paper support>
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and hardwood bleached sulfite pulp (LBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. As a sizing agent, 0.5% by mass of alkyl ketene dimer with respect to pulp, 1.0% by mass of polyacrylamide with respect to pulp as a strengthening agent, 2.0% by mass of cationized starch with respect to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin 0.5% by mass of pulp was added and diluted with water to give a 1% slurry. This slurry was made with a long paper machine to a basis weight of 170 g / m 2 , dried and conditioned to obtain a polyolefin resin-coated paper base paper. A polyethylene resin composition in which 10% by mass of anatase-type titanium is uniformly dispersed with respect to 100% by mass of low-density polyethylene having a density of 0.918 g / cm 3 is melted at 320 ° C. on the base paper thus produced, The surface was extrusion-coated so as to have a thickness of 35 μm, and a die-forming surface coating layer was provided using a cooling roll that had been die-molded, and an extrusion coating layer was provided on both sides in the same manner. The Ra value on the front surface was 1.3 μm, and the Ra value on the back surface was 1.2 μm.
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、石灰処理ゼラチン100部、スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩2部、クロム明ばん10部からなる組成の下引き層をゼラチンが50mg/m2となるように塗布乾燥して支持体を作製した。 After subjecting the surface of the polyolefin resin-coated paper to high-frequency corona discharge treatment, 50 mg of gelatin is applied to an undercoat layer composed of 100 parts of lime-processed gelatin, 2 parts of sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt, and 10 parts of chromium alum. The substrate was prepared by coating and drying so as to be / m 2 .
<合成シリカの分散液>
平均二次粒子径3μmの合成シリカ(水澤化学工業(株)製湿式法シリカ、ミズカシルP78A)70部、四級アンモニウム塩ポリマー(大和化学工業(株)製、サンプライトKH55)2部を濃度が15質量%になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して合成シリカ分散液を作製した。
<Dispersion of synthetic silica>
Concentration of 70 parts of synthetic silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd., wet process silica, Mizukasil P78A) and 2 parts of quaternary ammonium salt polymer (Samplite KH55, manufactured by Yamato Chemical Co., Ltd.) having an average secondary particle size of 3 μm A synthetic silica dispersion was prepared by dispersing in water to 15% by mass and dispersing with a high-pressure homogenizer.
<炭酸カルシウムの分散液>
平均二次粒子径0.5μmの軽質炭酸カルシウムを濃度が13質量%になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して炭酸カルシウム分散液を作製した。
<Dispersion of calcium carbonate>
Light calcium carbonate having an average secondary particle size of 0.5 μm was dispersed in water to a concentration of 13% by mass and dispersed with a high-pressure homogenizer to prepare a calcium carbonate dispersion.
<宛名面のインク受容層(B2)塗布液>
上記合成シリカ分散液に、合成シリカ70部に対し、上記炭酸カルシウム30部、ほう酸7部、ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)45部、界面活性剤0.3部を順次添加し、最後に10質量%の濃度になるように水を加え、宛名面のインク受容層(B2)塗布液とした。
<Ink receiving layer (B2) coating solution on address side>
In order to 70 parts of synthetic silica, 30 parts of calcium carbonate, 7 parts of boric acid, 45 parts of polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), and 0.3 part of surfactant are sequentially added to the synthetic silica dispersion. Finally, water was added to a final concentration of 10% by mass to obtain a coating liquid for the ink receiving layer (B2) on the address side.
<宛名面のインク受容層(B1)塗布液>
気相法シリカ(平均一次粒子径7nm)100部、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(第一工業製薬(株)製シャロールDC902P)4部を濃度が18質量%になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して気相法シリカ分散液を作成した。分散後の気相法シリカの平均二次粒子径は150nmであった。この分散液に、気相法シリカ100部に対し、ほう酸4部、ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)25部、界面活性剤0.3部を順次添加し、最後に12質量%の濃度になるように水を加え、宛名面のインク受容層(B1)塗布液とした。
<Ink-receiving layer (B1) coating solution on address side>
Gas phase method silica (average primary particle diameter 7 nm) 100 parts, dimethyl diallylammonium chloride homopolymer (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P) 4 parts is dispersed in water to a concentration of 18% by mass, high pressure A gas phase method silica dispersion was prepared by dispersing with a homogenizer. The average secondary particle diameter of the vapor phase silica after dispersion was 150 nm. To this dispersion, 4 parts of boric acid, 25 parts of polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), and 0.3 part of surfactant are sequentially added to 100 parts of vapor phase method silica, and finally 12 parts. Water was added so as to have a concentration of mass% to prepare a coating solution for the ink receiving layer (B1) on the address side.
<通信面のインク受容層(A)塗布液>
上記<宛名面のインク受容層(B1)塗布液>で用いた気相法シリカ分散液に、気相法シリカ100部に対し、ほう酸3部、ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)22部、界面活性剤0.3部を順次添加し、最後に12質量%の濃度になるように水を加え、通信面のインク受容層(A)塗布液とした。
<Ink receiving layer (A) coating solution on communication surface>
In the gas phase method silica dispersion used in the above <address-receiving ink receiving layer (B1) coating solution>, 3 parts of boric acid, polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree) with respect to 100 parts of gas phase method silica 3500) 22 parts and 0.3 part of a surfactant were sequentially added, and finally water was added so as to have a concentration of 12% by mass to obtain an ink receiving layer (A) coating solution on the communication surface.
上記樹脂被覆紙の裏面に高周波コロナ放電処理を施した後、上記のインク受容層(B1)塗布液を下層として気相法シリカの固形分塗布量が12g/m2になるように、また、上記のインク受容層(B2)塗布液を上層として合成シリカと炭酸カルシウムの合計の固形分塗布量が3g/m2になるように、スライドビードコーターにて重層塗布、乾燥し、インク受容層(B)を形成した。続いて樹脂被覆紙の表面に上記の通信面のインク受容層(A)塗布液をスライドビードコーターにて気相法シリカの固形分塗布量が20g/m2になるように塗布、乾燥し、インク受容層(A)を形成して、実施例1のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。 After the high-frequency corona discharge treatment is applied to the back surface of the resin-coated paper, the solid phase coating amount of the vapor phase method silica is 12 g / m 2 using the ink receiving layer (B1) coating solution as a lower layer, The above ink-receiving layer (B2) coating solution is used as an upper layer, and a multilayer coating is applied with a slide bead coater and dried so that the total solid coating amount of synthetic silica and calcium carbonate is 3 g / m 2. B) was formed. Subsequently, the ink-receiving layer (A) coating solution for the communication surface is applied to the surface of the resin-coated paper with a slide bead coater so that the solid content coating amount of the vapor phase method silica is 20 g / m 2 and dried. An ink receiving layer (A) was formed to obtain an ink jet recording material of Example 1. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、4:6とした以外は実施例1と同様に行い、実施例2のインクジェット記録材料を得た。 The inkjet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 was set to 4: 6. .
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、2.5:7.5とした以外は実施例1と同様に行い、実施例3のインクジェット記録材料を得た。 Inkjet recording of Example 3 except that the mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 was 2.5: 7.5. Obtained material.
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、9.5:0.5とした以外は実施例1と同様に行い、実施例4のインクジェット記録材料を得た。 Inkjet recording of Example 4 except that the mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 was set to 9.5: 0.5. Obtained material.
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径8μmの湿式法シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い、実施例5のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。 The same procedure as in Example 1 was performed except that wet silica having an average secondary particle diameter of 8 μm was used as the synthetic silica contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1, and the inkjet recording material of Example 5 was obtained. It was. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径1.5μmの湿式法シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い、実施例6のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。 The ink jet recording material of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that wet type silica having an average secondary particle size of 1.5 μm was used as the synthetic silica contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1. Got. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
(比較例1)
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径250nmの気相法シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い、比較例1のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that gas phase method silica having an average secondary particle diameter of 250 nm was used as the synthetic silica contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1, and the inkjet recording material of Comparative Example 1 was used. Obtained. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
(比較例2)
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径12.5μmのものを用いた以外は実施例1と同様に行い、比較例2のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the synthetic silica contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 had an average secondary particle diameter of 12.5 μm, and an inkjet recording material of Comparative Example 2 was obtained. It was. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
(比較例3)
実施例1でインク受容層(B2)を設けず、インク受容層(B1)に含有される気相法シリカの固形分塗布量を15g/m2になるようにした以外は同様に行い、比較例3のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 3)
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer (B2) was not provided, and the solid content of the vapor phase silica contained in the ink receiving layer (B1) was 15 g / m 2. The ink jet recording material of Example 3 was obtained.
(比較例4)
実施例1でインク受容層(B1)を設けず、インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの合計の固形分塗布量を15g/m2になるようにした以外は同様に行い、比較例4のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 1, except that the ink receiving layer (B1) was not provided and the total solid content of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) was 15 g / m 2. The ink jet recording material of Comparative Example 4 was obtained.
(比較例5)
実施例1のインク受容層(B2)に含有される合成シリカを炭酸カルシウムに置き換えた以外は実施例1と同様に行い、比較例5のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 5)
An inkjet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the synthetic silica contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 was replaced with calcium carbonate.
(比較例6)
実施例1のインク受容層(B2)に含有される炭酸カルシウムを合成シリカに置き換えた以外は実施例1と同様に行い、比較例6のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 6)
An ink jet recording material of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) of Example 1 was replaced with synthetic silica.
(比較例7)
実施例1のインク受容層(B1)に含有される気相法シリカの代わりに、平均二次粒子径1.5μmの湿式法シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い、比較例7のインクジェット記録材料を得た。インク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は7:3である。
(Comparative Example 7)
Comparative Example 7 was carried out in the same manner as in Example 1 except that wet method silica having an average secondary particle size of 1.5 μm was used instead of vapor phase method silica contained in the ink receiving layer (B1) of Example 1. Inkjet recording material was obtained. The mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) is 7: 3.
(比較例8)
実施例1で通信面のインク受容層(A)に含有される気相法シリカの代わりに、平均二次粒子径1.5μmの湿式法シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い、比較例8のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 8)
Example 1 was performed in the same manner as in Example 1 except that wet method silica having an average secondary particle size of 1.5 μm was used instead of vapor phase method silica contained in the ink receiving layer (A) on the communication surface. An ink jet recording material of Comparative Example 8 was obtained.
上記のようにして作製したインクジェット記録材料について下記の評価を行った。その結果を表1に示す。 The ink jet recording material produced as described above was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
<通信面の光沢>
通信面のインク受容層表面白紙部の60°鏡面光沢度を測定した。該光沢度は、JIS Z8741に準じて、光沢度計(ディジタル光沢計 GM−26D:村上色彩技術研究所製ディジタル光沢計)にて測定した。その時の値を表1に示す。
<Gloss of communication surface>
The 60 ° specular gloss of the blank area on the surface of the ink receiving layer on the communication surface was measured. The gloss was measured with a gloss meter (digital gloss meter GM-26D: digital gloss meter manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741. Table 1 shows the values at that time.
<インク吸収性(宛名面)>
インクジェット記録材料の宛名面のインク受容層面に20℃、65%RHの条件でセイコーエプソン(株)製インクジェットプリンターPM−950Cで カラー(C、M、Y)文字を印字し、インク滲み性を評価した。
○;文字がつぶれることなく認識するのも問題なし。
△;若干の文字つぶれはあるが、認識するのには問題なし。
×;文字がつぶれ文字の認識ができない。
<Ink absorbability (address side)>
Color (C, M, Y) characters are printed on the ink-receiving layer surface of the ink-jet recording material at 20 ° C. and 65% RH with Seiko Epson Corporation ink-jet printer PM-950C to evaluate ink bleeding. did.
○: There is no problem in recognizing characters without being crushed.
Δ: Although there is some crushing of characters, there is no problem to recognize.
×: The characters are crushed and the characters cannot be recognized.
<筆記性(宛名面)>
インクジェット記録材料の宛名面にHBシャープペンにて文字を書き、筆記性を評価した。
○;文字を書いた時、塗膜の剥がれもなく文字認識できる。
△;文字を書いた時、塗膜の若干の剥がれがあるが文字認識できる。
×;文字を書いた時、塗膜の剥がれがあり文字認識が不可能、あるいは、濃度的に文字認識不可能である。
<Writing (address)>
Characters were written on the address side of the inkjet recording material with an HB mechanical pen, and the writing property was evaluated.
○: When writing a character, the character can be recognized without peeling of the coating film.
Δ: When characters are written, the characters can be recognized although there is some peeling of the coating film.
X: When writing characters, the coating film peeled off and character recognition was impossible, or character recognition was impossible in terms of density.
インクジェット記録材料の宛名面側に郵便番号枠を印刷機(三菱重工業(株)製、ダイヤ3H−4)にて1000枚印刷し、印刷した順に積層した。オフセット印刷適性として以下の項目を評価した。なお、インキは大日本インキ化学工業(株)製カートンセルフ208金赤Sタイプ、給湿液は東京インキ(株)製CDS803の1%水溶液を用いた。印刷条件は、室温21℃、湿度65%RHである。 1000 postal code frames were printed on the address side of the inkjet recording material with a printing machine (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., Diamond 3H-4), and the layers were stacked in the order of printing. The following items were evaluated as offset printing suitability. The ink used was a Carton Self 208 Gold Red S type manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Ltd., and the dampening solution used was a 1% aqueous solution of CDS803 manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd. The printing conditions are a room temperature of 21 ° C. and a humidity of 65% RH.
<インクジェット記録材料の耐傷性(宛名面)>
以下の基準で印刷機に設けられたコロやブラシが擦れたことによる宛名面の傷の発生状況を評価した。
○;傷の発生がない。
△;軽微な傷の発生がみられるが、実用上問題がない。
×;傷の発生が多大であり、実用不可である。
<Scratch resistance of ink jet recording material (address)>
The occurrence of scratches on the address surface due to rubbing of the rollers and brushes provided in the printing press was evaluated according to the following criteria.
○: No scratches are generated.
Δ: Minor scratches are observed, but there is no practical problem.
X: Scratches are so great that it is not practical.
<インク受容層(B)の塗層剥離(宛名面)>
以下の基準で印刷時の塗層剥離を評価した。
○;印刷部、未印刷部ともに塗層の剥離がない。
△;若干の塗層の剥離があるが、実用上問題がない。
×;塗層の剥離が多大であり、実用不可である。
<Coating layer peeling (address surface) of ink receiving layer (B)>
The coating layer peeling during printing was evaluated according to the following criteria.
○: There is no peeling of the coating layer in both the printed and unprinted areas.
Δ: There is some peeling of the coating layer, but there is no practical problem.
X: Exfoliation of the coating layer is great and impractical.
<オフセット印刷時のブランケット汚れ(宛名面)>
以下の基準で1000枚印刷後のブランケット汚れを評価した。
○;ブランケットが全く汚れておらず問題なし。
△;ブランケットに若干の汚れが見られ、枚数が増えると問題になる可能性がある。
×;1000枚でかなりのブランケット汚れが見られ問題となるレベルである。
<Blanket stain (address face) during offset printing>
Blanket stains after printing 1000 sheets were evaluated according to the following criteria.
○: The blanket is not dirty and there is no problem.
Δ: Some dirt is seen on the blanket, and there is a possibility that it becomes a problem when the number of sheets increases.
X: It is a level in which a considerable blanket stain is seen with 1000 sheets and becomes a problem.
<ブロッキング>
印刷した1000枚のうち、下から10枚目の通信面への転写を目視評価し、以下の基準でブロッキングを評価した。
○;通信面への転写が全く見られず問題なし。
△;通信面への転写が若干見られるが問題ないレベルである。
×;通信面への転写がひどく、問題となるレベルである。
<Blocking>
Of the 1000 printed sheets, transfer to the 10th communication surface from the bottom was visually evaluated, and blocking was evaluated according to the following criteria.
○: There is no problem because the transfer to the communication side is not seen at all.
Δ: Transfer to the communication surface is slightly observed, but at a level where there is no problem.
X: Transcription to the communication surface is serious and is a problem level.
上記結果から、耐水性支持体の両面にインク受容層を有し、通信面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体とするインク受容層(A)を設け、宛名面に少なくとも2層以上のインク受容層(B)を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層(B1)が平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層(B2)が平均二次粒子径が1〜10μmの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することにより、通信面は高光沢でフォトライクな画質を有し、宛名面はインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持った、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料を得ることができた。また、宛名面のインク受容層(B2)に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比が9:1〜3:7であることにより、特に好ましい性能を有するインクジェット記録材料を得ることができた。 From the above results, an ink receiving layer (A) mainly having inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less is provided on both sides of the water-resistant support, and the communication surface is provided with at least 2 on the address side. The ink receiving layer (B) having at least two layers is provided, and the ink receiving layer (B1) closest to the water-resistant support is mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less, and from the water-resistant support. The farthest ink receiving layer (B2) contains synthetic silica having an average secondary particle diameter of 1 to 10 μm and calcium carbonate, so that the communication surface has high gloss and photo-like image quality, and the address surface is ink. An ink jet recording material having good absorbability, writing ability, and offset printing suitability, particularly suitable for postcard use, could be obtained. Further, when the mixing mass ratio of the synthetic silica and calcium carbonate contained in the ink receiving layer (B2) on the address side is 9: 1 to 3: 7, an ink jet recording material having particularly preferable performance can be obtained. It was.
一方、宛名面の最上層に平均二次粒子径が250nmの合成シリカを用いた比較例1のインクジェット記録材料は、宛名面表面の平滑性が高過ぎるために、印刷時の塗層剥離によるブランケット汚れ、印刷後のブロッキングといったオフセット印刷適性が悪化し、また、筆記性も劣っていた。また、宛名面の合成シリカの平均二次粒子径を12.5μmに変更した比較例2のインクジェット記録材料は、合成シリカの平均二次粒子径が大き過ぎることにより炭酸カルシウムの効果が見られず、印刷機のフィーダー部のゴムコロやブラシにより宛名面表面が傷つけられ、その結果、ブランケット汚れの程度が悪く問題となるレベルであった。次に、宛名面のインク受容層(B2)を設けなかった比較例3のインクジェット記録材料は、宛名面表面の平滑性が高過ぎるために、印刷時の塗層剥離によるブランケット汚れ、印刷後のブロッキングといったオフセット印刷適性が悪化し、また、筆記性も劣っていた。次に、宛名面のインク受容層(B1)を設けなかった比較例4のインクジェット記録材料は、宛名面との接着強度が弱く塗層が耐水性支持体から剥離してしまった結果、ブランケット汚れが悪化した。次に、宛名面のインク受容層(B2)に合成シリカを含有しない比較例5のインクジェット記録材料は、インク吸収性が悪化して実用不可であった。次に、宛名面のインク受容層(B2)に炭酸カルシウムを含有しない比較例6のインクジェット記録材料は、表面が傷付きやすくなりブランケット汚れが発生して実用不可であった。次に、宛名面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体とするインク受容層(B1)を有しない比較例7のインクジェット記録材料は、耐水性支持体との接着強度が弱く、塗層が耐水性支持体から剥離してブランケット汚れが発生した。次に、通信面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体とするインク受容層(A)を有しない比較例8のインクジェット記録材料は、60°光沢値が5しかなく、フォトライクな画像とは呼べず、ユーザーが満足するレベルではなかった。 On the other hand, the inkjet recording material of Comparative Example 1 using synthetic silica having an average secondary particle diameter of 250 nm as the uppermost layer of the address surface has a blanket due to coating layer peeling during printing because the smoothness of the address surface is too high. The aptitude for offset printing such as smudge and blocking after printing deteriorated, and the writing property was also inferior. In addition, in the inkjet recording material of Comparative Example 2 in which the average secondary particle diameter of the synthetic silica on the address surface was changed to 12.5 μm, the effect of calcium carbonate was not observed because the average secondary particle diameter of the synthetic silica was too large. The surface of the address surface was damaged by the rubber rollers and brushes of the feeder section of the printing press, and as a result, the level of blanket contamination was poor and problematic. Next, in the inkjet recording material of Comparative Example 3 in which the address side ink receiving layer (B2) was not provided, the smoothness of the address side surface was too high. The suitability for offset printing such as blocking was deteriorated, and the writing property was also inferior. Next, the inkjet recording material of Comparative Example 4 in which the ink-receiving layer (B1) on the address surface was not provided had a weak adhesive strength with the address surface and the coating layer was peeled off from the water-resistant support. Worsened. Next, the ink jet recording material of Comparative Example 5 which does not contain synthetic silica in the ink receiving layer (B2) on the address side was impractical because the ink absorbability deteriorated. Next, the ink jet recording material of Comparative Example 6 in which the ink receiving layer (B2) on the address side did not contain calcium carbonate was unpractical because the surface was easily damaged and blanket stains were generated. Next, the inkjet recording material of Comparative Example 7 which does not have an ink receiving layer (B1) mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less on the address surface has low adhesive strength with a water-resistant support, The coating layer was peeled off from the water-resistant support and blanket stains were generated. Next, the inkjet recording material of Comparative Example 8 which does not have an ink receiving layer (A) mainly composed of inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less on the communication surface has a 60 ° gloss value of only 5, and is photo-like. It couldn't be called a good image, and it was not at the level that users were satisfied with.
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