JP3742944B2

JP3742944B2 - Inkjet recording material

Info

Publication number: JP3742944B2
Application number: JP29483799A
Authority: JP
Inventors: 幸雄徳永; 幸浩鈴木
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-10-18
Filing date: 1999-10-18
Publication date: 2006-02-08
Anticipated expiration: 2019-10-18
Also published as: JP2001113819A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、インク受容層表面のひび割れがなく、高い光沢を有し、高湿滲み、耐光性及びインク吸収性に優れたインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６１−４７２９０号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４−１１８７７号、同平５−１５５１２８号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００４】
また、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いたインクジェット記録材料が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢及び高いインク吸収が得られるという特徴がある。
【０００５】
上述した記録材料の支持体としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性支持体、例えば、ポリエステルフィルム等のプラスチック樹脂フィルムや紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）等が用いられるようになってきた。しかしながら、これらの耐水性支持体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができないため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要であり、従って、紙支持体の記録材料に比べ、耐水性支持体の記録材料は、多量の顔料を塗布する必要があった。顔料の塗布量を多くすることによって、乾燥時にひび割れが生じやすく品質を著しく低下させた。
【０００６】
上記した問題点に加えて、印字後の高湿滲み（高湿度条件下で印字画像が滲む現象）や耐光性が十分に満足できるレベルに到達していなく、更なる改良が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インク吸収性及び光沢が高く、ひび割れの発生が無く、更に高湿滲み及び耐光性が改良されたインクジェット記録材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、支持体上に気相法シリカを含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料において、前記インク受容層が多価金属の水溶性化合物と、ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属との塩を含有することを特徴とするインクジェット記録材料によって達成された。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク受容層の構成について説明する。本発明のインク受容層は、気相法シリカを含有する。合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００１０】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００１１】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、通常３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、３〜１０ｎｍであり、かつＢＥＴ法による比表面積が２５０m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m²／ｇ）のものを用いるのが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００１２】
本発明において、インク受容層に含有させる気相法シリカの量は、１０ｇ／m²以上が好ましく、１３〜３０ｇ／m²の範囲がより好ましい。気相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するために親水性バインダーを含有するのが好ましい。
【００１３】
親水性バインダーとしては、公知の各種親水性バインダーを用いることができる。例えば、ゼラチン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９７８２６号、同平７−９７５７号公報に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシ基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独または共重合体等を挙げることができる。
【００１４】
上記親水性バインダーの中でも、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。この親水性バインダーとして、ポリビニルアルコール及びカチオン変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００１５】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００１６】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００１７】
上記した親水性バインダーは、無機微粒子に対して、小さい比率で用いる方がインク吸収性の点で好ましいが、インク受容層の塗布乾燥時に、ひび割れが発生しやすくなる。本発明は、親水性バインダー量を、無機微粒子に対して、例えば１０〜３０重量％という限られた範囲で用いても、ひび割れが防止できることが一つの特長である。本発明において、親水性バインダー量は、無機微粒子に対して、好ましくは１３〜２８重量の範囲である。
【００１８】
本発明は、上記親水性バインダーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。本発明のインク受容層の構成に更にほう酸もしくはほう酸塩を含有させることによって、ひび割れ、高湿滲み、表面剥離の防止効果が向上する。
【００１９】
本発明のインク受容層には、多価金属の水溶性化合物を含有する。多価金属としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンが挙げられ、これらの金属の水溶性塩として用いることができる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられる。これらの中でも特に、アルミニウムあるいは周期表ＩＶａ族元素（ジルコニウム、チタン）の水溶性塩が好ましい。本発明において、水溶性とは常温常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。
【００２０】
本発明において、水溶性アルミニウム化合物の中でも、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。この化合物は、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２１】
［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ ・・式２
Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ・・式３
【００２２】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平３−２４９０７、同平３−４２５９１号公報にも記載されている。
【００２３】
本発明に用いられる酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーとしては、登録特許第２９４４１４３号公報に記載されている化合物が挙げられる。例えば、第１稀元素化学工業（株）からジルコゾールＺＣ−２という商品名で市販されており、入手することができる。
【００２４】
本発明において、上記多価金属の水溶性化合物のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m²〜１０ｇ／m²、好ましくは０．２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。
【００２５】
本発明は、インク受容層に更に、２５℃におけるｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属との塩を含有する。ここで、ｐＫａとは、−ｌｏｇ₁₀Ｋａであり、Ｋａは酸解離定数を示す。好ましくは、ｐＫａが１．０〜１１．０の酸とアルカリ金属との塩である。酸としては、シュウ酸、亜硫酸、亜硝酸、リン酸、フタル酸、ギ酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、プロピオン酸、乳酸、ケイ酸等が挙げれる。これらの中でも、亜硝酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、ギ酸、プロピオン酸等の揮発性の酸が好ましい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられる。
【００２６】
上記化合物の具体例としては、シュウ酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、乳酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。上記化合物のインク受容層への含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜５ｇ／ｍ²がより好ましい。
【００２７】
本発明において、インク受容層にはカチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。これらのカチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％である。
【００２８】
本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００２９】
本発明において、インク受容層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３０】
本発明に用いられる支持体としては、耐水性支持体が好ましい。耐水性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及びポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した、ポリオレフィン樹脂被覆紙、更にガラス板等が挙げられる。
【００３１】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。
【００３２】
上記支持体の中でも、特にポリエチレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましく用いられる。以下、ポリオレフィン樹脂被覆紙について詳細に説明する。
【００３３】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３４】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３５】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。
【００３６】
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００３７】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００３８】
ポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。
【００３９】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、紙基体とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表面の形状により高光沢か、無光沢か、またはパターン化された例えば絹目状やマット状等に形成することが出来る。本発明では、ポリオレフィン樹脂層表面が微粗面加工されたものが好ましい。本発明のインク受容層と、この微粗面加工されたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を組み合わせることによって、更に光沢性とひび割れが改良できる。
【００４０】
本発明において、微粗面とは、鏡面でもなく、また絹面やマット面のように型付けされたものでもなく、表面に極微細な凹凸有するものである。例えば、中心面平均粗さ（ＳＲａ）で表すことができる。このＳＲａ値が、０．１１〜０．５０の範囲であることが好ましく、０．１１〜０．３５がより好ましく、更に０．１２〜０．２５の範囲が好ましい。
【００４１】
上記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、触針式３次元表面粗さ計を用いて測定されるカットオフ値０．８ｍｍでのＳＲａ値であり、下記数１で規定されるものである。
【００４２】
【数１】

数１において、Ｗｘは試料面域のｘ軸方向の長さを表し、Ｗｙは試料面域のｙ軸方向の長さを表し、Ｓａは試料面域の面積を表す。
【００４３】
具体的には、触針式３次元表面粗さ計及び３次元粗さ解析装置として、小坂研究所製、ＳＥ−３ＡＫ型機及びＳＰＡ−１１型機を用いて、カットオフ値０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０ｍｍ、Ｗｙ＝８ｍｍ、従って、Ｓａ＝１６０ｍｍ²の条件で求めることができる。
【００４４】
上記したような微粗面を得るためのクーリングロール、例えば特開平５−１１８５５７号、同平７−２６１３２５号、同平８−２５４７８９号、同平１０−２９３３７９号公報、特公昭６２−１９７３２号公報等に開示されているような微粗面加工されたクーリングロールが用いられる。例えば、表面が平均深さ０．０５〜０．７μm、平均ピッチ０．１〜１００μmの微細な凹凸を有するクーリングロールが用いられる。
【００４５】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４６】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００４８】
実施例１
＜耐水性（不透明）支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ²になるように抄造し、ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出被覆した。この支持体のＳＲａ値は、０．１５である。
【００４９】
上記支持体に下記組成のインク受容層塗布液をスライドビード塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが９重量％の固形分濃度になるように調製した。これらの塗布液を気相法シリカの塗布量が固形分で、１８ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して記録材料を作製した。
【００５０】

【００５１】
＜インク受容層塗布液Ｂ＞
上記塗布液Ａに炭酸水素ナトリウムを１．２部加えた。
【００５２】
＜インク受容層塗布液Ｃ＞
上記塗布液Ａに酢酸ジルコニウムを３．２部加えた。
【００５３】
＜インク受容層塗布液Ｄ＞
上記塗布液Ａに、塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムWT、（株）理研グリーン製）を３．２部と、炭酸水素ナトリウムを１．２部加えた。
【００５４】
＜インク受容層塗布液Ｅ＞
上記塗布液Ａに、塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムWT、（株）理研グリーン製）を３．２部と、リン酸水素二ナトリウムを１．２部加えた。
【００５５】
＜インク受容層塗布液Ｆ＞
上記塗布液Ａに、塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムWT、（株）理研グリーン製）を３．２部と、酢酸ナトリウムを１．２部加えた。
【００５６】
＜インク受容層塗布液Ｇ＞
上記塗布液Ａに、酢酸ジルコニウム（日本軽金属（株）製）を３．２部と、酢酸ナトリウムを１．２部加えた。
【００５７】
＜インク受容層塗布液Ｈ＞
上記塗布液Ａに、酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマー（第１稀元素化学工業（株）製のジルコゾールZC-2）を３．２部と、酢酸ナトリウムを１．２部加えた。
【００５８】
上記のようにして作成したインクジェット記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５９】
＜インク吸収性＞
プロッター（ENCAD社製のNovajet-PRO42e）及びGSインキを用いて、C,M,Yをそれぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：全く転写しない。
△：僅かに転写する。
×：かなり転写する。
【００６０】
＜耐光性＞
インクジェットプリンター（キャノン社製ＢＪＦ６００）を用いてＣＹＭＫのインクで濃度１．０のベタ印字を行い、アトラス社製サンテストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／ｍ²で２４時間照射した後、印字部の濃度を測定した。光照射前後の濃度差△Ｄを測定し、以下の基準で評価した。
◎：ＣＭＹのいずれも△Ｄ≦０．２のもの。
○：ＣＭＹのいずれかが０．２＜△Ｄ≦０．３のもの。
△：ＣＭＹのいずれかが０．３＜△Ｄ≦０．４のもの。
×：ＣＭＹのいずれかが△Ｄ＞０．４のもの。
【００６１】
＜ひび割れ＞
塗布面を目視で観察し、ひび割れ状態を以下の基準で評価した。
○：全くひび割れなし。
△：僅かにひび割れが認められる。
×：明らかにひび割れが分かる。
【００６２】
＜光沢＞
未プリントのインクジェット記録シート表面の光沢を目視で判定。
○：光沢が非常に高く良好。
△：光沢がやや劣る。
×：光沢が低い。
【００６３】
＜高湿滲み＞
幅１００μmの細線を１００μm間隔で印字し、１日放置した後で、３５℃９０％（ＲＨ）の条件下に２日間置いた後、細線の滲みを下記の基準で評価した。
○：ほとんど滲んでいなく、細線と細線の間隔が明確である。
△：滲みがあるが、細線と細線の間が完全には潰れていない。
×：細線が滲み、細線と細線の間隔が無くなっている。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【発明の効果】
上記結果から明らかなように、本発明によれば、インク吸収性、光沢、ひび割れ、高湿滲み及び耐光性が同時に満足できるインクジェット記録材料が提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly, to an ink jet recording material having no gloss on the surface of an ink receiving layer, high gloss, high moisture bleeding, light resistance, and ink absorbability.
[0002]
[Prior art]
As a recording material used in the ink jet recording method, a porous ink absorbing layer made of a pigment such as amorphous silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper. The recording material provided is known.
[0003]
For example, JP-A-55-51583, 56-157, 57-107879, 57-107880, 59-230787, 61-47290, 62-160277, 62-184879. No. 62-183382, 64-1-1877, 5-155128, etc., and recording materials obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder are proposed. Has been.
[0004]
JP-B-3-56552, JP-A-2-188287, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-175365, JP-A-10-203006, JP-A-10-217601, In Japanese Patent Laid-Open Nos. 11-20300, 11-20306, 11-34481, etc., an ink jet recording material using synthetic silica fine particles by a vapor phase method (hereinafter referred to as vapor phase method silica) is disclosed. Has been. Vapor phase silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss and high ink absorption.
[0005]
Conventionally, paper has been generally used as the recording material support described above, and the paper itself has a role as an ink absorbing layer. In recent years, photo-like recording sheets have been demanded, and recording sheets using a paper support have problems such as gloss, texture, water resistance, cockling after printing (wrinkles or undulations), and the like. For example, plastic resin films such as polyester films, and resin laminated paper (polyolefin resin-coated paper) in which a polyolefin resin such as polyethylene is laminated on both sides of paper have come to be used. However, since these water-resistant supports cannot absorb ink unlike a paper support, the ink absorbability of the ink receiving layer provided on the support is important. Compared to the recording material, the recording material of the water-resistant support had to apply a large amount of pigment. By increasing the coating amount of the pigment, cracks were liable to occur during drying, and the quality was significantly reduced.
[0006]
In addition to the above-mentioned problems, high humidity bleeding after printing (a phenomenon in which a printed image blurs under high humidity conditions) and light resistance have not yet reached a sufficiently satisfactory level, and further improvements are desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material which has high ink absorbability and gloss, does not generate cracks, and has improved high-humidity bleeding and light resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is to provide an ink jet recording material having an ink receiving layer containing vapor phase silica on a support, wherein the ink receiving layer is a water-soluble compound of a polyvalent metal, and an acid having a pKa of 1.0 or more. It was achieved by an ink jet recording material characterized in that it contains a salt of an alkali metal.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The configuration of the ink receiving layer of the present invention will be described. The ink receiving layer of the present invention contains vapor-phase process silica. Synthetic silica is classified into a wet method and a gas phase method. In general, silica fine particles often refer to wet process silica. As the wet method silica, (1) a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer, or (2) colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, or (3) gelling the silica sol By changing the production conditions, silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns are converted into three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and (4) silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating to form a silicic acid.
[0010]
Vapor phase silica used in the present invention is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally made by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or silicon tetrachloride instead of silicon tetrachloride. Can be used in a mixed state. Vapor phase method silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd., and can be obtained.
[0011]
The average particle diameter of the primary particles of vapor-phase process silica used in the present invention is usually preferably 30 nm or less. In order to obtain higher gloss, it is 3 to 10 nm, and the specific surface area by the BET method is 250 m ² / g. It is preferable to use the above (preferably 250 to 500 m ² / g). The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
[0012]
In the present invention, the amount of fumed silica to be contained in the ink receiving layer is preferably 10 g / m ² or more, the range of 13~30g / m ² is more preferable. The ink receiving layer containing vapor-phase process silica preferably contains a hydrophilic binder in order to maintain the properties as a film.
[0013]
Various known hydrophilic binders can be used as the hydrophilic binder. For example, gelatin and derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone, pullulan, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyethylene glycol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, carrageenan, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid Gum arabic, polyalkylene oxide copolymers described in JP-A-7-197826 and JP-A-7-9757, water-soluble polyvinyl butyral, or carboxy groups and sulfones described in JP-A-62-245260. A vinyl monomer having an acid group or a copolymer thereof may be mentioned.
[0014]
Among the above hydrophilic binders, hydrophilic binders that are highly transparent and can provide higher ink permeability are preferably used. As this hydrophilic binder, polyvinyl alcohol and cation-modified polyvinyl alcohol are preferably used.
[0015]
Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a saponification degree of 80 or more or those having been completely saponified. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.
[0016]
The cation-modified polyvinyl alcohol has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol as described in, for example, JP-A-61-10383. Polyvinyl alcohol.
[0017]
The above-mentioned hydrophilic binder is preferably used in a small ratio with respect to the inorganic fine particles in terms of ink absorbability, but cracks are likely to occur during coating and drying of the ink receiving layer. One feature of the present invention is that cracking can be prevented even when the hydrophilic binder is used in a limited range of, for example, 10 to 30% by weight with respect to the inorganic fine particles. In the present invention, the amount of the hydrophilic binder is preferably in the range of 13 to 28 weight with respect to the inorganic fine particles.
[0018]
In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardener) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1, 3,5 triazine, compound having reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, compound having reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, US Patent N-methylol compounds as described in US Pat. No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 Aziridine compounds such as these, carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704, Epoxy compounds as described in No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and inorganic cross-linking agents such as borate, etc. Can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferable. By further containing boric acid or borate in the structure of the ink receiving layer of the present invention, the effect of preventing cracks, high-humidity bleeding and surface peeling is improved.
[0019]
The ink receiving layer of the present invention contains a water-soluble compound of a polyvalent metal. Examples of polyvalent metals include calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, titanium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum, and they can be used as water-soluble salts of these metals. it can. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride chloride Dicopper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel sulfate Ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferric chloride Ferrous, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate six Japanese, Zinc sulfate, Zirconium acetate, Zirconium nitrate, Basic zirconium carbonate, Zirconium hydroxide, Zirconium carbonate / Ammonium, Zirconium carbonate / Potassium, Zirconium sulfate, Zirconium fluoride, Zirconium chloride, Zirconium chloride octahydrate, Oxy Zirconium chloride, hydroxy zirconium chloride, titanium chloride, titanium sulfate, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstorin Acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, and the like. Among these, aluminum or a water-soluble salt of a periodic table group IVa element (zirconium, titanium) is preferable. In the present invention, the term “water-soluble” means that 1% by weight or more dissolves in water at room temperature and normal pressure.
[0020]
In the present invention, among the water-soluble aluminum compounds, basic polyaluminum hydroxide compounds are preferred. The main component of this compound is represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al ₆ (OH) ₁₅ ] ³⁺ , [Al ₈ (OH) ₂₀ ] ⁴⁺ , [Al ₁₃ (OH) ₃₄ It is a water-soluble polyaluminum hydroxide containing a basic, high-molecular polynuclear condensed ion such as ⁵⁺ , [Al ₂₁ (OH) ₆₀ ] ³⁺ , etc. stably.
[0021]
[Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m ·· Formula 1
[Al (OH) ₃ ] _n AlCl ₃ .. Formula 2
Al _n (OH) _m Cl _(3n-m) 0 <m <3n Formula 3
[0022]
These are water treatment agents from Taki Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum chloride (PAC), from Asada Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum hydroxide (Paho), and from Riken Green Co., Ltd. It is marketed under the name of Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades can be easily obtained. In the present invention, these commercially available products can be used as they are. These basic polyaluminum hydroxide compounds are also described in Japanese Patent Publication Nos. 3-24907 and 3-42591.
[0023]
Examples of the zirconium oxychloride-based active inorganic polymer used in the present invention include compounds described in Japanese Patent No. 2944143. For example, it is commercially available under the trade name Zircosol ZC-2 from 1st Rare Element Chemical Industry Co., Ltd., and can be obtained.
[0024]
In the present invention, the content of the ink receiving layer of the polyvalent metal water-soluble ^{compounds, 0.1g / m 2 ~10g / m} 2, and preferably from ^{^{0.2g / m 2 ~5g / m 2}} .
[0025]
In the present invention, the ink receiving layer further contains a salt of an acid and an alkali metal having a pKa at 25 ° C. of 1.0 or more. Here, pKa is -log ₁₀ Ka, and Ka indicates an acid dissociation constant. Preferably, it is a salt of an acid and an alkali metal having a pKa of 1.0 to 11.0. Examples of the acid include oxalic acid, sulfurous acid, nitrous acid, phosphoric acid, phthalic acid, formic acid, acetic acid, carbonic acid, hydrogen carbonate, propionic acid, lactic acid, and silicic acid. Among these, volatile acids such as nitrous acid, acetic acid, carbonic acid, hydrogen carbonate, formic acid and propionic acid are preferable. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and lithium.
[0026]
Specific examples of the above compounds include sodium oxalate, sodium sulfite, sodium nitrite, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium bicarbonate, sodium acetate, potassium acetate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, Examples thereof include sodium phthalate, potassium hydrogen phthalate, sodium lactate, sodium formate, sodium propionate and the like. The content of the ink-receiving layer of the compound is preferably ^{0.01~10g / m 2, 0.05~5g / m} 2 is more preferable.
[0027]
In the present invention, the ink receiving layer may contain a cationic polymer. As the cationic polymer, polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, JP-A-59-20696, 59-33176, 59-33177, 59-1555088, 60-11389, 60-49990 60-83882, 60-109894, 62-198493, 63-49478, 63-115780, 63-280681, JP-A-1-40371, 6-234268 Polymers having primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium bases described in JP-A Nos. 7-125411 and 10-193976 are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably about 5,000 to 100,000. The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the vapor phase silica.
[0028]
The ink receiving layer in the present invention can contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less, and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.
[0029]
In the present invention, in addition to the surfactant and the hardener, the ink receiving layer further includes a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, and an antifoaming agent. , Various known additives such as leveling agents, preservatives, optical brighteners, viscosity stabilizers, and pH adjusters may be added.
[0030]
The support used in the present invention is preferably a water resistant support. Examples of water-resistant supports include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polyimide resins, cellophane, celluloid and other plastic resin films, and Examples thereof include polyolefin resin-coated paper obtained by coating (laminating) paper with a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, and a glass plate.
[0031]
These supports may be transparent or opaque. The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 300 μm.
[0032]
Among the above supports, polyethylene terephthalate and polyolefin resin-coated paper are particularly preferably used. Hereinafter, the polyolefin resin-coated paper will be described in detail.
[0033]
The base paper constituting the polyolefin resin-coated paper is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but a smooth base paper such as that used for a photographic support is more preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.
[0034]
Further, a surface sizing agent, surface paper strengthening agent, fluorescent brightening agent, antistatic agent, dye, anchor agent and the like may be applied on the surface.
[0035]
In addition, the thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has a good surface smoothness such as a paper that is compressed by applying a pressure during or after paper making using a calendar or the like, and has a basis weight of 30 to 250 g / m ² is preferred.
[0036]
Examples of polyolefin resins include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, olefin homopolymers such as polypentene, or copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer, and mixtures thereof. Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0037]
In addition, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.
[0038]
In the case of a polyolefin resin on a traveling base paper, the polyolefin resin-coated paper is produced by a so-called extrusion coating method in which a heat-melted resin is cast, and both surfaces thereof are coated with the resin. Moreover, it is preferable to subject the base paper to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before coating the resin on the base paper. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and an active treatment such as corona discharge treatment or flame treatment can be applied to the front surface or both the front and back surfaces as necessary. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as thickness of a resin coating layer, Generally, it coats on the surface or both surfaces by the thickness of 5-50 micrometers.
[0039]
The polyolefin resin-coated paper and polyolefin resin used in the present invention are produced by heating and melting with an extruder, extruding into a film between a paper substrate and a cooling roll, pressing and cooling. At this time, the cooling roll is used to form the surface shape of the polyolefin resin coating layer, and the surface of the resin layer is highly glossy, matte or patterned depending on the shape of the surface of the cooling roll, for example, silky or matte Etc. can be formed. In the present invention, it is preferable that the surface of the polyolefin resin layer is finely roughened. Glossiness and cracking can be further improved by combining the ink receiving layer of the present invention with this finely roughened polyolefin resin-coated paper support.
[0040]
In the present invention, the fine rough surface is not a mirror surface, nor is it molded like a silk surface or a mat surface, and has a very fine unevenness on the surface. For example, it can be represented by the center plane average roughness (SRa). The SRa value is preferably in the range of 0.11 to 0.50, more preferably 0.11 to 0.35, and still more preferably in the range of 0.12 to 0.25.
[0041]
The center surface average roughness (SRa) is an SRa value at a cutoff value of 0.8 mm measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter, and is defined by the following equation (1).
[0042]
[Expression 1]

In Equation 1, Wx represents the length of the sample surface area in the x-axis direction, Wy represents the length of the sample surface area in the y-axis direction, and Sa represents the area of the sample surface area.
[0043]
Specifically, as a stylus type three-dimensional surface roughness meter and a three-dimensional roughness analyzer, using a Kosaka Laboratory, SE-3AK type machine and SPA-11 type machine, a cutoff value of 0.8 mm, It can be obtained under the conditions of Wx = 20 mm, Wy = 8 mm, and Sa = 160 mm ² .
[0044]
Cooling rolls for obtaining a fine rough surface as described above, for example, JP-A-5-118557, JP-A-7-261325, JP-A-8-254789, JP-A-10-293379, JP-B-62-19732. A cooling roll having a finely roughened surface as disclosed in a gazette or the like is used. For example, a cooling roll having fine irregularities with a surface having an average depth of 0.05 to 0.7 μm and an average pitch of 0.1 to 100 μm is used.
[0045]
Various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, anticurling properties, and the like. The backcoat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like in appropriate combination.
[0046]
In the present invention, the coating method of the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a Ked bar coating method, and the like.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example.
[0048]
Example 1
<Production of water-resistant (opaque) support>
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached sulfite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. As a sizing agent, alkyl ketene dimer is 0.5% by weight of pulp, polyacrylamide is 1.0% by weight of pulp, and cationized starch is 2.0% by weight of pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is used as a sizing agent. 0.5% by weight of pulp was added and diluted with water to make a 1% slurry. This slurry was made with a long paper machine to a basis weight of 170 g / m ² to obtain a base paper for polyolefin resin-coated paper. A polyethylene resin composition in which 10% by weight of anatase-type titanium is uniformly dispersed with respect to 100% by weight of low-density polyethylene having a density of 0.918 g / cm ³ is melted at 320 ° C. at 320 ° C. The film was extrusion-coated to a thickness of 30 μm per minute, and extrusion-coated using a cooling roll having a finely roughened surface. On the other side, a blend resin composition of 70 parts by weight of a high density polyethylene resin having a density of 0.962 g / cm ³ and 30 parts by weight of a low density polyethylene resin having a density of 0.918 was similarly melted at 320 ° C. to obtain a thickness. Extrusion coating was carried out to 30 μm. The SRa value of this support is 0.15.
[0049]
An ink receiving layer coating solution having the following composition was coated on the support using a slide bead coating apparatus and dried. The ink receiving layer coating liquid shown below was prepared so that the vapor phase method silica had a solid content concentration of 9% by weight. These coating solutions were applied and dried so that the coating amount of the vapor phase method silica was 18 g / m ² in terms of solid content, and recording materials were produced.
[0050]

[0051]
<Ink-receiving layer coating solution B>
1.2 parts of sodium bicarbonate was added to the coating solution A.
[0052]
<Ink-receiving layer coating solution C>
To the coating solution A, 3.2 parts of zirconium acetate was added.
[0053]
<Ink-receiving layer coating solution D>
To the coating solution A, 3.2 parts of basic polyaluminum hydroxide (trade name: Purachem WT, manufactured by Riken Green Co., Ltd.) and 1.2 parts of sodium bicarbonate were added.
[0054]
<Ink-receiving layer coating solution E>
To the coating solution A, 3.2 parts of basic polyaluminum hydroxide (trade name: Purachem WT, manufactured by Riken Green Co., Ltd.) and 1.2 parts of disodium hydrogen phosphate were added.
[0055]
<Ink-receiving layer coating solution F>
To the coating solution A, 3.2 parts of basic polyaluminum hydroxide (trade name: Purachem WT, manufactured by Riken Green Co., Ltd.) and 1.2 parts of sodium acetate were added.
[0056]
<Ink-receiving layer coating solution G>
To the coating solution A, 3.2 parts of zirconium acetate (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) and 1.2 parts of sodium acetate were added.
[0057]
<Ink-receiving layer coating solution H>
To the coating solution A, 3.2 parts of zirconium oxychloride-based active inorganic polymer (Zircosol ZC-2 manufactured by 1st Rare Element Chemical Industry Co., Ltd.) and 1.2 parts of sodium acetate were added.
[0058]
The following evaluation was performed about the inkjet recording sheet produced as mentioned above. The results are shown in Table 1.
[0059]
<Ink absorbability>
Using a plotter (Novajet-PRO42e manufactured by ENCAD) and GS ink, C, M, and Y are printed at 100% each. Immediately after printing, PPC paper is layered on the printing part and lightly pressed and transferred to PPC paper. The degree of ink amount was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Not transferred at all.
Δ: Slightly transferred.
X: Pretty transferred.
[0060]
<Light resistance>
A solid print with a density of 1.0 using an ink jet printer (BJF600, manufactured by Canon Inc.) with CYMK ink, and irradiation with 600 W / m ² for 24 hours using a Suntest CPS photobleaching tester manufactured by Atlas, followed by printing The concentration of was measured. The density difference ΔD before and after the light irradiation was measured and evaluated according to the following criteria.
A: All of CMY have ΔD ≦ 0.2.
○: Any of CMY is 0.2 <ΔD ≦ 0.3.
Δ: Any of CMY is 0.3 <ΔD ≦ 0.4.
X: Any of CMY has ΔD> 0.4.
[0061]
<Crack>
The coated surface was visually observed and the cracked state was evaluated according to the following criteria.
○: No crack at all.
Δ: Slight cracking is observed.
X: Clearly cracked.
[0062]
<Glossy>
The gloss of the unprinted inkjet recording sheet surface is judged visually.
○: Good gloss is very high.
Δ: The gloss is slightly inferior.
X: Low gloss.
[0063]
<High humidity bleeding>
Fine lines with a width of 100 μm were printed at intervals of 100 μm, left for 1 day, and then placed under conditions of 35 ° C. and 90% (RH) for 2 days. The bleeding of the fine lines was evaluated according to the following criteria.
○: Almost no bleeding and the interval between fine lines is clear.
(Triangle | delta): Although there exists a blur, the space between fine lines is not completely crushed.
X: The fine line is blurred and the interval between the fine line is eliminated.
[0064]
[Table 1]

[0065]
【The invention's effect】
As is apparent from the above results, according to the present invention, an ink jet recording material that can simultaneously satisfy ink absorptivity, gloss, cracks, high-humidity bleeding and light resistance can be provided.

Claims

In an ink jet recording material having an ink receiving layer containing vapor phase method silica on a support, the ink receiving layer comprises a water-soluble compound of a polyvalent metal, and a salt of an acid and an alkali metal having a pKa of 1.0 or more. An ink jet recording material containing the ink jet recording material.