JP2004217825A

JP2004217825A - Primer composition for adhesive sheet and adhesive sheet

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Publication number: JP2004217825A
Application number: JP2003008417A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Fukushima; 優一福島; Rie Suzuki; 理絵鈴木
Original assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Current assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Priority date: 2003-01-16
Filing date: 2003-01-16
Publication date: 2004-08-05
Anticipated expiration: 2023-01-16
Also published as: JP4266306B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet having a halogen-free primer layer capable of improving the adhesiveness of an acrylic adhesive layer to a polyester base, having strong adhesiveness of the base and the adhesive layer and resistant to the lowering of the adhesive effect with time. <P>SOLUTION: The primer composition for an adhesive sheet having a polyester base and an acrylic adhesive layer is composed of a composition containing at least five components consisting of a polyester resin (the 1st component), a copolymer composed mainly of a carboxy-containing (meth)acrylic acid ester (the 2nd component), a rubber grafted with a poly(meth)acrylate (the 3rd component), a diene rubber component (the 4th component) and an amino-containing silane coupling agent (the 5th component). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系粘着剤をポリエステル系基材に塗布して粘着シート又は粘着テープ（以下、本発明では、特に粘着テープ又は粘着フィルムと明記しない限り、粘着シート、粘着テープ及び粘着フィルムのいずれか一種又は全てを包含する用語として「粘着シート」を用いる。）を形成するために使用される下塗剤組成物と、それを用いて形成されている下塗剤層を有するポリエステル系基材とアクリル系粘着剤層とを有する粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、粘着シートや粘着テープに使用される粘着剤としては、天然ゴム等を主成分としたゴム系粘着剤と共にアクリル系粘着剤が主流をなしており、各種用途、目的に応じて、ゴム系粘着剤及びアクリル系粘着剤から選ばれる様々な粘着剤が使い分けられている。
【０００３】
一方、粘着剤層を支持する基材としては、粘着シートや粘着テープの用途に応じて種々のものが採用されているが、そのなかでも合成樹脂製の基材、特にポリエステル樹脂からなる基材は、力学的強度、耐薬品性、絶縁性等の性能が優れることに加え、比較的安価であり、性能とコストのバランスがとれていることから、古くから多用されている。
【０００４】
しかしながら、ポリエステルからなる基材は、粘着剤との親和性が乏しいため、粘着剤の種類や配合処方によっては、例えば、粘着テープを巻き戻す際に次層のテープ背面側に粘着剤が移行したり、マスキング用テープや養生用テープなどに用いた場合、不要になって再剥離させる際に被着体に“糊残り”が生じて被着体を汚染したりする問題があった。
【０００５】
そこで、これらの問題点を解決するために、基材に対する投錨効果を大きくするなどの接着性を高める試みがなされている。即ち、ポリエステル基材の粘着剤が塗布される面に、コロナ放電処理を施したり、ポリウレタンやポリイソシアネート等を成分として有する下塗剤層を設けたりする手段が採られてきたが、何れも十分な効果が得られていないのが現状である。
【０００６】
また、基材の粘着剤が塗布される面に基材との親和性に優れる下塗剤と粘着剤との親和性に優れる下塗剤を二層設ける方法（特許文献１）等が行われてきたが、下塗剤塗布作業が２工程必要である等、汎用性に欠ける面があった。
【０００７】
更に、従来の下塗剤には、塩化ビニル系樹脂（特許文献２参照）、塩化ビニリデン系樹脂（特許文献３参照）、クロロプレンゴム（特許文献４参照）、塩化ゴム（特許文献５参照）等を利用したハロゲン元素を含む下塗剤も汎用されてきたが、使用済みの粘着テープを焼却する際、ダイオキシン等の環境に有害な物質を排出する懸念が近年もたれている。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第３，１９７，３２６号明細書
【特許文献２】
特公昭４０−９７３４号公報
【特許文献３】
特開昭４８−３０７４１号公報
【特許文献４】
特開昭５０−１１７８３０号公報
【特許文献５】
特公昭３９−３００５４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリエステル系基材に対するアクリル系粘着剤層の密着性を向上させる手段として、基材−粘着剤層間に、ハロゲン元素を含まない下塗剤層を一層のみ設けることにより、基材と粘着剤層との密着性が強固で、長期間経過しても密着効果が低下しない粘着シートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成できる本発明は、以下の各発明を包含する。
【００１１】
（１）ポリエステル樹脂（第１成分）、カルボキシル基を含有する、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体（第２成分）、ポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム（第３成分）、環状ゴム等のジエンゴム系成分又はその誘導体（第４成分）及びアミノ基を含有するシランカップリング剤（第５成分）の少なくとも５成分を含有する組成物からなる、ポリエステル系基材とアクリル系粘着剤層を有する粘着シート用下塗剤組成物。
【００１２】
（２）前記第１成分としてのポリエステル樹脂は、有機溶剤に可溶な熱可塑性の飽和又は不飽和の共重合ポリエステル樹脂から選ばれたものであることを特徴とする（１）項記載の粘着シート用下塗剤組成物。
【００１３】
（３）前記第５成分としてのアミノ基を含有するシランカップリング剤は、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）項又は（２）項に記載の粘着シート用下塗剤組成物。
【００１４】
（４）前記（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の粘着シート用下塗組成物から形成されている下塗剤層をポリエステル系基材上に有し、該下塗剤層上にアクリル系粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【００１５】
（５）前記アクリル系粘着剤層が、カルボキシル基を含んだモノマーを共重合したアクリルポリマーからなる粘着剤層である（４）項記載の粘着シート。
【００１６】
（６）前記基材が、ポリエステルフィルム、ポリエステルクロス及びポリエステル不織布から選ばれた、ポリエステル樹脂単体又はポリエステル樹脂を含む複合体からなる基材であることを特徴とする（４）項又は（５）項に記載の粘着シート。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の下塗剤組成物は、ポリエステル樹脂（第１成分）、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体（第２成分）、ポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム（第３成分）、環化ゴム等ジエンゴム系成分又はその誘導体（第４成分）及びアミノ基を含有するシランカップリング剤（第５成分）の少なくとも５成分を含有する組成物からなる。
【００１８】
本発明の下塗剤組成物は、ポリエステル基材と強固な密着性を得るためにポリエステル樹脂が配合されており、また、アクリル系粘着剤層との強固な密着性を得るためにアミノ基を含有するシランカップリング剤が配合されている点が重要な特徴点である。
【００１９】
本発明の粘着シート用下塗剤組成物に、第１構成成分として用いられるポリエステル樹脂に特に制限はないが、下塗剤組成物は有機溶剤を用いて構成されるため、例えば、比較的低分子量の熱可塑性の飽和又は不飽和の共重合ポリエステル樹脂等のように、トルエンや酢酸エチル、メチルエチルケトン等の汎用の有機溶剤に可溶であることが求められる。
【００２０】
本発明の下塗剤組成物には、第２成分としてカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体を使用する。この共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを主たるモノマー成分とし、カルボキシル基を含むモノマー成分を必須モノマー成分とし、更に必要に応じて他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、２−メチロールエチルアクリルアミド等の１種又は２種以上を任意のモノマー成分として共重合することにより得られる。
【００２１】
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルエキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。
【００２２】
前記のカルボキシル基を含むモノマー成分として使用できるモノマー成分は、特に限定されない。使用できるモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸等が挙げられ、これらは単独又は２種類以上を併用することもできる。通常、全モノマー組成物１００質量部中、１〜２０質量部程度の割合で他のモノマーと共重合される。
【００２３】
本発明の下塗剤用組成物に使用される前記第２成分である、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体中には、イソシアネート化合物、酸無水物、アミン化合物、エポキシ化合物、金属キレート類、アジリジン化合物等の架橋剤を含んでも構わない。
【００２４】
本発明の下塗剤組成物には、第３成分として、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体成分とジエンゴム系成分の両方に混和性がある、ポリ（メタ）アクリル酸エステルをグラフト化したゴムが混合される。該成分の使用により、前記第２成分のカルボキシル基を含有する、アクリル酸エステルを主成分とした共重合体と、第４成分として添加される環化ゴム等のジエンゴム系成分を下塗層内で安定化させることができる。
【００２５】
前記第４成分として添加される環化ゴム等のジエンゴム系成分又はその誘導体は、極性溶媒に比較的溶解されにくいため、粘着剤溶液が塗工された際に、下塗剤層が溶解するのを防ぐ効果がある。これらのジエンゴム系成分は、各単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記ポリエステル樹脂（第１成分）、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体（第２成分）、ポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム（第３成分）及び環化ゴム等のジエンゴム系成分又はその誘導体（第４成分）に加えて、本発明の下塗剤組成物には、下塗剤中の上記第２成分や第３成分とのカップリング反応による下塗剤層の強化と、粘着剤側との反応による両層間の密着性の向上を目的として、第５成分としてアミノ基を含むシランカップリング剤が配合される。
【００２７】
上記下塗剤組成物の構成成分であるシランカップリング剤は、その構造中にアミノ基を含んでいる、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメキシシラン，Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエトキシシランであり、下記構造式を有する化合物群からなる。
【００２８】
Ｈ_２Ｎ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ−Ｃ_３Ｈ_６−ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２
Ｈ_２Ｎ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｈ_２Ｎ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｈ_２Ｎ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｈ_２Ｎ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
【００２９】
下塗剤層に含まれるシランカップリング剤は、下塗剤層と粘着剤層の各アクリルポリマー中に共重合されているカルボキシル基と反応し、更にアクリルポリマーに結合した該シランカップリング剤同士が反応して下塗剤層と粘着剤層との密着性を向上させる等の作用をする。
【００３０】
本発明の下塗剤組成物における各成分の構成比率は、質量部で、ポリエステル樹脂（第１成分）：カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体（第２成分）：ポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム（第３成分）：ジエンゴム系成分（第４成分）＝１：（０．１〜１）：（１〜１０）：（１〜１０）程度であることが好ましい。この配合物の固形分１００質量部に対して、第５成分のシランカップリング剤は５〜５０質量部程度添加されるが、好ましくは２０〜３０質量部の割合で添加される。
【００３１】
前記下塗剤組成物は、ポリエステル樹脂、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム及びジエンゴム成分をトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤に溶解した後、シランカップリング剤を添加・攪拌して調製される。溶剤希釈前にシランカップリング剤を添加すると、アクリル系ポリマーなどがゲル化する可能性がある。なお、本発明の下塗剤組成物は、固形分濃度が、通常、１〜２０質量％であり、グラビアコーター、キスコーター等で、厚みが通常０．１〜２μｍ程度となるように塗布されるが、該下塗剤層の膜厚や塗工方法に関しては、特に限定されない。
【００３２】
本発明の粘着シートは、基本的には、ポリエステル樹脂系基材／前記特定の成分からなる下塗剤層／前記特定成分からなる粘着剤層の三層構造を有しており、場合によっては、基材背面に離型剤層を形成したものや粘着剤層側にライナーを有するものも包含している。
【００３３】
本発明の粘着シートに使用するポリエステル基材としては特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル素材によって形成されているフィルム、クロス、不織布等の単独又はこれらの複合体、ポリエステルと他の素材との複合体（例えばＰＥＴ／スフの混紡布等）等が挙げられる。
【００３４】
本発明の下塗剤組成物によって形成されている下塗剤層上には、カルボキシル基を含むモノマーを共重合したアクリルポリマーからなるアクリル系粘着剤を使用した粘着剤層が形成される。
【００３５】
アクリル系粘着剤としては、アルキル基の炭素数が２〜１５の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、これらと共重合可能な（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のモノマーを単独又は２種類以上を併用した公知のアクリル系粘着剤であるが、カルボキシル基を含むモノマーを共重合モノマー成分とすることが必須である。これらは単独又は２種類以上を併用して、通常は、全モノマー１００質量部中、１〜２０質量部程度の割合で他のモノマーと共重合される。
【００３６】
上記アクリル系粘着剤は、使用に際してイソシアネート化合物、酸無水物、アミン化合物、エポキシ化合物、金属キレート類、アジリジン化合物等の架橋剤を用いて架橋して用いることもあるが、これらの架橋剤は使用する官能基含有モノマーの種類に適応するように選択される。架橋して用いた方が、再剥離用途や耐熱クリープ性が要求される用途に対しては好ましいが、多用すると粘着剤層と下塗剤層間の密着性に対して阻害を起こす場合もある。
【００３７】
また、上記アクリル系粘着剤には、必要に応じてロジン系、テルペン系、石油系、クマロン・インデン系、ピュア・モノマー系、フェノール系、キシレン系等の粘着付与剤樹脂、パラフィン系プロセスオイル等の鉱油、ポリエステル系可塑剤、植物性油等を含む軟化剤や、芳香族第二級アミン系、アミン−ケトン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、ベンツイミダゾール系、ジチオカルバミン酸塩系、亜燐酸系等の老化防止剤を１種又は２種以上を併用して使用してもよい。粘着付与剤樹脂の添加により粘着力を高めることが可能な場合がある。また、軟化剤の使用により初期粘着性を向上させることができ、老化防止剤により熱劣化や酸化劣化を防止することができる。
【００３８】
また、粘着層の補強性向上に効果が望めるカーボンブラック、シリカ、クレー、水酸化金属などの充填剤を単独又は２種以上を併用して用いてもよい。これらの充填剤の中には、下塗剤中のシランカップリング剤との反応や吸着が可能なものがあり、このような充填剤の使用により下塗層との密着性の向上が期待できる場合がある。
【００３９】
本発明に用いるアクリル系粘着剤は、前記モノマーとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等の重合開始剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、窒素雰囲気下、適温で数時間反応させることにより得られ、必要に応じて粘着付与樹脂、架橋剤、無機充填剤、老化防止剤、軟化剤等を加え攪拌して作製する。
【００４０】
このようにして製造されたアクリル系粘着剤の塗工方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ロールコーターやリバースコーター等で上記基材上の下塗剤塗工面上に塗布され、加熱して溶剤を揮発させることにより本発明の粘着シートが得られる。粘着剤層の厚みは通常５〜６０μｍであり、好ましくは１０〜４０μｍ程度である。
【００４１】
本発明の粘着シートを製造する際、前記下塗剤と粘着剤が塗布される面の反対側（シート背面側）に、必要に応じて離型剤を塗布することもできる。
【００４２】
【作用】
本発明の粘着シート用下塗剤組成物は、成分としてポリエステル樹脂（第１成分）が配合されているので、粘着シートのポリエステル系基材と下塗剤層の間で強固な密着性が実現される。
また、下塗剤組成物中のアクリルポリマー（第２成分）とアクリル系粘着剤層の高い親和性によって、粘着剤層と下塗剤層との密着性が得られる。さらに、下塗剤中のアミノ基を分子構造にもったシランカップリング剤（第５成分）により、各層のアクリルポリマー中のカルボキシル基と該シランカップリング剤とが結合すると共にシランカップリング剤同士が結合することによって、下塗剤層と粘着剤層の相互間で高い密着効果が得られる。
【００４３】
また、下塗剤組成物中の環化ゴム等のジエンゴム系成分又はその誘導体（第４成分）により、酢酸エチル等を含む粘着剤溶液が塗工された際に、極性溶剤により下塗剤層が溶解されるのを防ぐことができる。更に、本下塗剤中には第３成分として、アクリルポリマー（第２成分）とゴム系ポリマー（第４成分）の両方と混和性がある、ポリ（メタ）アクリル酸エステルをグラフト化したゴムが混合される。該第３成分の配合により、各成分を下塗剤中で安定化させることができ、相分離しにくくすることができる。
下塗剤組成物の成分として添加されるシランカップリング剤は、塗布された下塗剤層の凝集力を向上させる効果も同時に有しているため、下塗層内部での凝集破壊を防止する効果もある。
【００４４】
また、本発明による下塗剤組成物は、クロロプレン系接着剤、塩化ビニリデン系接着剤等、下塗剤の構成成分として従来多用されていた含ハロゲン化合物を使用していないので、環境に負荷となるダイオキシン等を放出させる原因物質となることもない。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例で更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中において「部」は質量部を、「％」は質量％を示している。
【００４６】
実施例１
（下塗剤組成物の調製）
第１成分のポリエステル樹脂として、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂〔東レ（株）製、ケミットＫ−１０８９〕を用い、２０質量％トルエン溶液として使用した。また、第２成分として、アクリル酸２−エチルヘキシル９０部、アクリル酸１０部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１部を酢酸エチルに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃で６時間反応させて得られたアクリル系ポリマー（固形分３０％）を、トルエンで希釈して固形分１０％溶液として使用した。第３成分として、素練りを行ってウォーレス可塑度を３０としたポリメタクリル酸メチルをグラフト化した天然ゴム（マレーシアゴム研究所製造、ヘベアプラスＭＧ３０）と、第４成分として環化ゴム（オランダＤＳＭ社製、シノテックスＲＲ８００）を用い、それぞれトルエンに溶解して１０％溶液として用いた。トルエン１００部、メチルエチルケトン５０部の混合溶剤に、上記ポリエステル樹脂溶液２１部、アクリルポリマー溶液１０部、ポリメタクリル酸メチルグラフト化天然ゴム溶液６０部、環化ゴム溶液１５部を混合・攪拌した後、第５成分としてアミノ基含有のシランカップリング剤〔信越化学工業（株）製、ＫＢＭ６０３〕１１部を添加・攪拌して下塗剤組成物とした。
【００４７】
（基材への下塗剤組成物の塗布）
基材として、厚み３８μｍのポリエステルフィルム〔東レ（株）製、ルミラーＳ−１０〕を用い、その片面にグラビアコーターにより上記下塗剤組成物の乾燥後の塗布量が１．３〜１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し、７０℃の温度で２分間乾燥を行った。
【００４８】
（粘着剤の調製）
アクリル酸２−エチルヘキシル９０部、アクリル酸５部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１部を酢酸エチルに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃で６時間反応させて得られた、上記下塗剤の第２成分として用いられているアクリル系ポリマー（固形分３０％）と同じものを、粘着剤ベースポリマーとして用いた。該アクリル系ポリマーに硬化剤としてポリイソシアネート成分〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕を、粘着剤固形分１００部に対して０．２部添加してアクリル系粘着剤とした。
【００４９】
（粘着テープの製造）
上記アクリル系粘着剤を、上記基材の下塗剤層が形成された面に、ロールコーターで厚みが３０μｍになるように塗布し、１５０℃×２分乾燥の後、巻取ることにより目的の粘着テープを製造した。
【００５０】
比較例１
実施例１の下塗剤組成物にポリエステル樹脂（第１成分）を使用しない以外は、実施例１と同様に下塗剤組成物を調製し、実施例１と同様の基材と粘着剤組成物を使用して粘着テープを製造した。
【００５１】
比較例２
実施例１の下塗剤組成物にカルボキシル基を含有するアクリル酸エステルを主成分とする共重合体（第２成分）を使用しない以外は、実施例１と同様に下塗剤組成物を調製し、実施例１と同様の基材と粘着剤組成物を使用して粘着テープを製造した。
【００５２】
比較例３
実施例１の下塗剤組成物にポリ（メタ）アクリル酸エステルグラフト化ゴム（第３成分）と環化ゴム（第４成分）を使用しない以外は、実施例１と同様に下塗剤組成物を調製し、実施例１と同様の基材と粘着剤組成物を使用して粘着テープを製造した。
【００５３】
比較例４
実施例１の下塗剤組成物にシランカップリング剤（第５成分）を使用しない以外は、実施例１と同様に下塗剤組成物を調製し、実施例１と同様の基材と粘着剤組成物を使用して粘着テープを製造した。
【００５４】
比較例５
テープ基材として実施例１で使用したのと同じ３８μｍ厚のポリエステルフィルムの片面に、下塗剤組成物を塗布する代わりにコロナ放電処理を行ったものを使用する以外は、実施例１と同様に粘着テープを製造した。粘着剤を塗布する前に確認したコロナ放電処理の度合いは、ヌレ試薬を用いて測定したところ、６０ｄｙｎ／ｃｍであった。
【００５５】
（試験方法）
次に、本発明の下塗剤及び粘着テープの有効性を示すため、上記各実施例及び比較例で作製した粘着テープを用いて、基材と粘着剤層との密着性の評価を行った。試験方法としては、作製した粘着テープ試料（幅：１０ｍｍ、長さ：約５０ｍｍ）を各サンプルにつき２片準備し、粘着剤面同士が接着する個所に背面からの切れ込みを入れ、それぞれの粘着面同士を強く押し当てて離す操作を、２回／１秒の間隔で繰り返し、基材からの粘着剤層の剥がれ具合を観察することにより評価を行った。
【００５６】
極めて密着性がよく、２０回以上行っても粘着剤層が殆どめくれないものを◎、１０回以上行って多少粘着剤層が基材から剥がれるが、大きくはめくれないものを○、比較的基材から剥がれやすいが５回以上行わないと粘着剤層がめくれないものを△、５回未満の操作で、基材から粘着剤層が大きく取られるものを×とした。
表１に、実施例及び各比較例の粘着テープの試験結果を示す。
【００５７】
【表１】

【００５８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の下塗剤組成物を有する粘着シート又は粘着テープは、前記成分よりなるポリエステル系基材とアクリル系粘着剤層との組み合わせにより、ポリエステル基材から粘着剤層が剥がれにくく、粘着テープ又は粘着シートとしての品質の優れたものであり、用途範囲を拡大させるものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is a method of applying an acrylic pressure-sensitive adhesive to a polyester-based substrate and applying a pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape (hereinafter, in the present invention, any of a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive tape, and a pressure-sensitive adhesive film, unless otherwise specified. Or an adhesive sheet used to form one or all of "adhesive sheets"), a polyester-based substrate having an undercoat layer formed using the same, and an acrylic resin. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as the adhesive used for the adhesive sheet or the adhesive tape, an acrylic adhesive has been mainstream together with a rubber adhesive mainly composed of natural rubber or the like. Various pressure-sensitive adhesives selected from pressure-sensitive adhesives and acrylic pressure-sensitive adhesives are properly used.
[0003]
On the other hand, as the substrate for supporting the pressure-sensitive adhesive layer, various substrates are employed depending on the use of the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape. Among them, a substrate made of a synthetic resin, particularly a substrate made of a polyester resin Has been widely used since ancient times, because it has excellent properties such as mechanical strength, chemical resistance, and insulating properties, is relatively inexpensive, and has a good balance between performance and cost.
[0004]
However, since the base material made of polyester has a poor affinity for the adhesive, depending on the type and formulation of the adhesive, for example, when the adhesive tape is rewound, the adhesive moves to the tape back side of the next layer. When used for a masking tape, a curing tape, or the like, there is a problem that an adhesive adheres to the adherend when it is unnecessary and is removed again, thereby contaminating the adherend.
[0005]
Therefore, in order to solve these problems, attempts have been made to enhance the adhesiveness, for example, by increasing the anchoring effect on the substrate. That is, a means of applying a corona discharge treatment to the surface of the polyester substrate to which the pressure-sensitive adhesive is applied, or providing an undercoat layer having polyurethane or polyisocyanate as a component has been adopted, but any of these methods is sufficient. At present, no effect has been obtained.
[0006]
Further, a method of providing two layers of an undercoating agent having an excellent affinity for the base material and an undercoating agent having an excellent affinity for the adhesive on the surface of the base material to which the adhesive is applied (Patent Document 1) has been performed. However, there were aspects that lacked versatility, such as requiring two steps of applying a primer.
[0007]
Further, conventional undercoating agents include vinyl chloride resin (see Patent Document 2), vinylidene chloride resin (see Patent Document 3), chloroprene rubber (see Patent Document 4), and chloride rubber (see Patent Document 5). Although undercoating agents containing halogen elements have been widely used, there has been a concern in recent years that when burning used adhesive tapes, dioxins and other environmentally harmful substances are discharged.
[0008]
[Patent Document 1]
US Patent No. 3,197,326 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 40-9934 [Patent Document 3]
JP-A-48-30741 [Patent Document 4]
JP-A-50-117830 [Patent Document 5]
JP-B-39-30054 [0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a method for improving the adhesion of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer to a polyester-based substrate, by providing only one undercoating layer containing no halogen element between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, thereby improving the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has strong adhesion to an agent layer and does not decrease in adhesion even after a long period of time.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention that can achieve the above object includes the following inventions.
[0011]
(1) Polyester resin (first component), copolymer containing carboxyl group and containing (meth) acrylate as a main component (second component), poly (meth) acrylate-grafted rubber (third component) Component), a diene rubber-based component such as a cyclic rubber or a derivative thereof (fourth component) and a composition containing at least five components of a silane coupling agent (fifth component) containing an amino group; An undercoat composition for an adhesive sheet having an acrylic adhesive layer.
[0012]
(2) The adhesive according to (1), wherein the polyester resin as the first component is selected from thermoplastic saturated or unsaturated copolymerized polyester resins soluble in an organic solvent. Undercoat composition for sheet.
[0013]
(3) The silane coupling agent having an amino group as the fifth component is N- (β-aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxy Item (1) is at least one selected from silane, N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane. Or the primer composition for pressure sensitive adhesive sheets according to item (2).
[0014]
(4) An undercoat layer formed from the undercoat composition for a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3) above, on a polyester-based substrate, and on the undercoat layer. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer thereon.
[0015]
(5) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (4), wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer containing a carboxyl group.
[0016]
(6) The substrate according to item (4) or (5), wherein the substrate is a substrate made of a polyester resin alone or a composite containing a polyester resin selected from a polyester film, a polyester cloth, and a polyester nonwoven fabric. The pressure-sensitive adhesive sheet according to Item.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The undercoat composition of the present invention comprises a polyester resin (first component), a copolymer having a carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component (second component), and a poly (meth) acrylate graft. It is composed of a composition containing at least five components of a functionalized rubber (third component), a diene rubber component such as a cyclized rubber or a derivative thereof (fourth component), and a silane coupling agent containing an amino group (fifth component).
[0018]
The undercoat composition of the present invention contains a polyester resin in order to obtain strong adhesion to the polyester substrate, and contains an amino group in order to obtain strong adhesion to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. An important feature is that a silane coupling agent is added.
[0019]
In the undercoat composition for pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, the polyester resin used as the first component is not particularly limited. However, since the undercoat composition is constituted using an organic solvent, for example, a relatively low molecular weight It is required to be soluble in general-purpose organic solvents such as toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone, such as a thermoplastic saturated or unsaturated copolymerized polyester resin.
[0020]
In the undercoat composition of the present invention, a copolymer containing a (meth) acrylic ester containing a carboxyl group as a main component is used as the second component. This copolymer has a (meth) acrylic acid ester as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer component as an essential monomer component, and if necessary, other monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, (meth) ) It can be obtained by copolymerizing one or more kinds of 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methylolethyl acrylamide and the like as arbitrary monomer components.
[0021]
Examples of the (meth) acrylate monomer components include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2 -Ethyl exyl, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and the like.
[0022]
The monomer component that can be used as the monomer component containing a carboxyl group is not particularly limited. Examples of the monomer component that can be used include (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, and (anhydride) maleic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Usually, it is copolymerized with another monomer at a ratio of about 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total monomer composition.
[0023]
The second component used in the undercoat composition of the present invention, a copolymer containing a carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component, contains an isocyanate compound, an acid anhydride and an amine. A crosslinking agent such as a compound, an epoxy compound, a metal chelate, or an aziridine compound may be included.
[0024]
The undercoat composition of the present invention contains, as a third component, a poly (meth) acrylate which is miscible with both a copolymer component having a carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component and a diene rubber component. ) Acrylic ester grafted rubber is mixed. By using this component, a copolymer containing a carboxyl group of the second component and containing an acrylate ester as a main component and a diene rubber-based component such as a cyclized rubber added as a fourth component are contained in the undercoat layer. Can be stabilized.
[0025]
The diene rubber-based component such as a cyclized rubber or a derivative thereof added as the fourth component is relatively hard to dissolve in a polar solvent, so that when the pressure-sensitive adhesive solution is applied, the undercoat layer dissolves. Has the effect of preventing. These diene rubber components may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
The polyester resin (first component), a copolymer containing carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component (second component), a poly (meth) acrylate-grafted rubber (third component), and In addition to a diene rubber-based component such as a cyclized rubber or a derivative thereof (fourth component), the undercoat composition of the present invention includes a primer prepared by a coupling reaction with the second or third component in the undercoat. A silane coupling agent containing an amino group is compounded as a fifth component for the purpose of strengthening the layer and improving the adhesion between the two layers by reaction with the pressure-sensitive adhesive side.
[0027]
The silane coupling agent, which is a constituent component of the undercoat composition, includes N- (β-aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) having an amino group in its structure. ) Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane, a group of compounds having the following structural formula Consists of
[0028]
_{_{_{_{H 2 N-C 2 H 4}}}} -NH-C 3 H 6 -SiCH 3 (OCH 3) 2
_{_{_{_{H 2 N-C 2 H 4}}}} -NH-C 3 H 6 -Si (OCH 3) 3
_{_{_{_{H 2 N-C 2 H 4}}}} -NH-C 3 H 6 -Si (OC 2 H 5) 3
_{_{_{H 2 N-C 3 H 6}}} -Si (OCH 3) 3
_{_{_{H 2 N-C 3 H 6}}} -Si (OC 2 H 5) 3
[0029]
The silane coupling agent contained in the undercoat layer reacts with a carboxyl group copolymerized in each acrylic polymer of the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and further, the silane coupling agents bonded to the acrylic polymer react with each other. It acts to improve the adhesion between the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
[0030]
The constituent ratio of each component in the undercoat composition of the present invention is, in parts by mass, a polyester resin (first component): a copolymer containing a carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component (second component). ): Poly (meth) acrylate grafted rubber (third component): diene rubber-based component (fourth component) = 1: about (0.1 to 1): (1 to 10): about (1 to 10) Preferably, there is. The silane coupling agent of the fifth component is added in an amount of about 5 to 50 parts by mass, preferably 20 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of this composition.
[0031]
The undercoat composition comprises a polyester resin, a copolymer having a carboxyl group-containing (meth) acrylate ester as a main component, a poly (meth) acrylate ester-grafted rubber, and a diene rubber component containing toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate. After dissolving in an organic solvent such as the above, a silane coupling agent is added and stirred to prepare. If the silane coupling agent is added before the solvent is diluted, the acrylic polymer or the like may gel. The undercoat composition of the present invention has a solid content of usually 1 to 20% by mass, and is applied with a gravure coater, a kiss coater or the like so that the thickness is usually about 0.1 to 2 μm. The thickness and coating method of the undercoat layer are not particularly limited.
[0032]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention basically has a three-layer structure of a polyester resin base material / an undercoat layer composed of the specific component / a pressure-sensitive adhesive layer composed of the specific component, and in some cases, Also included are those having a release agent layer formed on the back surface of the substrate and those having a liner on the side of the pressure-sensitive adhesive layer.
[0033]
The polyester substrate used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and a film, cloth, or the like formed of a polyester material such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), or polyethylene naphthalate (PEN) can be used. Non-woven fabrics and the like, or composites thereof, and composites of polyester and other materials (for example, a blended fabric of PET / sufu).
[0034]
On the undercoat layer formed by the undercoat composition of the present invention, an adhesive layer using an acrylic adhesive made of an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer containing a carboxyl group is formed.
[0035]
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms as a main component and copolymerizable therewith (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, ( It is a known acrylic pressure-sensitive adhesive using a monomer such as maleic anhydride, vinyl acetate, or acrylonitrile alone or in combination of two or more kinds, but it is essential that a monomer containing a carboxyl group be used as a copolymerization monomer component. These are used alone or in combination of two or more, and are usually copolymerized with other monomers at a ratio of about 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of all monomers.
[0036]
When the acrylic pressure-sensitive adhesive is used, it may be cross-linked using a cross-linking agent such as an isocyanate compound, an acid anhydride, an amine compound, an epoxy compound, a metal chelate, or an aziridine compound. It is selected so as to adapt to the kind of the functional group-containing monomer to be used. Cross-linking is preferred for re-peeling applications or applications requiring heat-resistant creep properties, but if it is used frequently, it may hinder the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the primer layer.
[0037]
The acrylic pressure-sensitive adhesive may be a rosin-based, terpene-based, petroleum-based, cumarone-indene-based, pure monomer-based, phenol-based, xylene-based tackifier resin, paraffin-based process oil, or the like, as necessary. Mineral oils, polyester plasticizers, softeners including vegetable oils and the like, aromatic secondary amines, amine-ketones, monophenols, bisphenols, polyphenols, benzimidazoles, dithiocarbamates, Antioxidants such as phosphorous acid may be used alone or in combination of two or more. In some cases, it is possible to increase the adhesive strength by adding a tackifier resin. In addition, the use of a softening agent can improve the initial tackiness, and the anti-aging agent can prevent thermal deterioration and oxidative deterioration.
[0038]
Further, fillers such as carbon black, silica, clay, and metal hydroxide, which can be expected to improve the reinforcing property of the adhesive layer, may be used alone or in combination of two or more. Some of these fillers are capable of reacting or adsorbing with the silane coupling agent in the undercoating agent, and the use of such a filler can be expected to improve the adhesion to the undercoat layer. There is.
[0039]
The acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention is obtained by dissolving the monomer and a polymerization initiator such as AIBN (azobisisobutyronitrile) in a solvent such as ethyl acetate, and reacting the mixture at a suitable temperature for several hours under a nitrogen atmosphere. Then, if necessary, a tackifier resin, a crosslinking agent, an inorganic filler, an antioxidant, a softening agent, and the like are added, and the mixture is stirred and prepared.
[0040]
The method of applying the acrylic pressure-sensitive adhesive thus produced is not particularly limited, but, for example, is applied on the undercoating agent-coated surface of the base material using a roll coater or a reverse coater, and heated. Then, the solvent is volatilized to obtain the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 60 μm, preferably about 10 to 40 μm.
[0041]
When producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a release agent can be applied to the opposite side (sheet back side) of the surface on which the primer and the pressure-sensitive adhesive are applied, if necessary.
[0042]
[Action]
Since the undercoat composition for pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention contains a polyester resin (first component) as a component, strong adhesion between the polyester base material of the pressure-sensitive adhesive sheet and the undercoat layer is realized. .
Further, due to the high affinity between the acrylic polymer (second component) in the undercoat composition and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the undercoat layer is obtained. Furthermore, the silane coupling agent having a molecular structure of an amino group in the undercoating agent (the fifth component) binds the carboxyl group in the acrylic polymer of each layer to the silane coupling agent, and also causes the silane coupling agent to bind to each other. By bonding, a high adhesion effect is obtained between the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
[0043]
Further, when an adhesive solution containing ethyl acetate or the like is applied by a diene rubber-based component such as a cyclized rubber or a derivative thereof (the fourth component) in the undercoat composition, the undercoat layer is dissolved by a polar solvent. Can be prevented. Further, in this primer, a rubber grafted with a poly (meth) acrylate ester, which is miscible with both the acrylic polymer (the second component) and the rubber-based polymer (the fourth component), as the third component. Mixed. By the incorporation of the third component, each component can be stabilized in the primer and the phase separation can be made difficult.
The silane coupling agent added as a component of the undercoat composition also has the effect of improving the cohesion of the applied undercoat layer at the same time, and thus has the effect of preventing cohesive failure inside the undercoat layer. is there.
[0044]
In addition, the undercoat composition according to the present invention does not use a halogen-containing compound that has been frequently used as a component of the undercoat, such as a chloroprene-based adhesive or a vinylidene chloride-based adhesive, so that the dioxin becomes an environmental burden. It does not act as a causative substance for release.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples, "parts" indicates parts by mass, and "%" indicates mass%.
[0046]
Example 1
(Preparation of undercoat composition)
As the polyester resin of the first component, a thermoplastic saturated copolymerized polyester resin [Kemit K-1089, manufactured by Toray Industries, Inc.] was used as a 20% by mass toluene solution. The second component is obtained by dissolving 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, and 1 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator in ethyl acetate and reacting at 65 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. The acrylic polymer (solid content 30%) was diluted with toluene and used as a 10% solid content solution. As the third component, natural rubber (Hebea Plus MG30 manufactured by Rubber Institute of Malaysia, grafted with polymethyl methacrylate having a Wallace plasticity of 30 by mastication, and a cyclized rubber (DSM, The Netherlands) as the fourth component , Synotex RR800) and dissolved in toluene, respectively, and used as 10% solutions. To a mixed solvent of 100 parts of toluene and 50 parts of methyl ethyl ketone, 21 parts of the polyester resin solution, 10 parts of an acrylic polymer solution, 60 parts of a polymethyl methacrylate grafted natural rubber solution, and 15 parts of a cyclized rubber solution were mixed and stirred. As a fifth component, 11 parts of an amino group-containing silane coupling agent (KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and stirred to prepare a primer composition.
[0047]
(Application of primer composition to substrate)
As a base material, a 38 μm-thick polyester film [Lumirror S-10, manufactured by Toray Industries, Inc.] was used, and the coated amount of the undercoat composition after drying on one surface thereof with a gravure coater was 1.3 to 1.7 g /. m ^2, and dried at 70 ° C. for 2 minutes.
[0048]
(Preparation of adhesive)
90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 1 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were dissolved in ethyl acetate and reacted in a nitrogen atmosphere at 65 ° C. for 6 hours. The same acrylic polymer (solid content: 30%) used as the two components was used as the pressure-sensitive adhesive base polymer. A polyisocyanate component (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added as a curing agent to the acrylic polymer in an amount of 0.2 part based on 100 parts of the solid content of the adhesive to obtain an acrylic adhesive.
[0049]
(Manufacture of adhesive tape)
The acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the base material on which the undercoat layer is formed so as to have a thickness of 30 μm with a roll coater, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and then wound up to obtain the desired pressure-sensitive adhesive. Tape was manufactured.
[0050]
Comparative Example 1
An undercoat composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin (first component) was not used in the undercoat composition of Example 1, and the same base material and pressure-sensitive adhesive composition as in Example 1 were used. This was used to produce an adhesive tape.
[0051]
Comparative Example 2
A primer composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that a copolymer (second component) containing a carboxyl group-containing acrylate as a main component was not used in the primer composition of Example 1. A pressure-sensitive adhesive tape was produced using the same substrate and pressure-sensitive adhesive composition as in Example 1.
[0052]
Comparative Example 3
The undercoat composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the poly (meth) acrylate grafted rubber (third component) and the cyclized rubber (fourth component) were not used in the undercoat composition of Example 1. An adhesive tape was prepared using the same base material and adhesive composition as in Example 1.
[0053]
Comparative Example 4
An undercoat composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent (the fifth component) was not used in the undercoat composition of Example 1, and the same base material and adhesive composition as in Example 1 were used. An adhesive tape was manufactured using the material.
[0054]
Comparative Example 5
The same as Example 1 except that the same 38 μm-thick polyester film as used in Example 1 was used as a tape base material, but a corona discharge treatment was used instead of applying a primer composition to one surface of the polyester film. An adhesive tape was manufactured. The degree of the corona discharge treatment confirmed before applying the pressure-sensitive adhesive was 60 dyn / cm when measured using a slimy reagent.
[0055]
(Test method)
Next, in order to show the effectiveness of the undercoat agent and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer was evaluated using the pressure-sensitive adhesive tapes prepared in the above Examples and Comparative Examples. As a test method, two pieces of the prepared pressure-sensitive adhesive tape sample (width: 10 mm, length: about 50 mm) were prepared for each sample, and a cut was made from the back surface at a place where the pressure-sensitive adhesive surfaces were bonded to each other. The operation of strongly pressing each other and separating them was repeated twice at an interval of 1 second, and the evaluation was performed by observing the degree of peeling of the pressure-sensitive adhesive layer from the substrate.
[0056]
Very good adhesion, the adhesive layer hardly turned over even 20 times or more. ◎ The adhesive layer peeled off from the base material a little more than 10 times. A sample which easily peeled off from the material but did not turn up the pressure-sensitive adhesive layer after 5 times or more was evaluated as "Poor" when the pressure-sensitive adhesive layer was largely removed from the substrate by less than 5 operations.
Table 1 shows the test results of the pressure-sensitive adhesive tapes of the examples and the comparative examples.
[0057]
[Table 1]

[0058]
【The invention's effect】
As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape having the undercoat composition of the present invention is hard to peel off the pressure-sensitive adhesive layer from the polyester substrate by the combination of the polyester-based substrate and the acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer comprising the above components. It has excellent quality as a pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet, and expands the range of applications.

Claims

Polyester resin (first component), copolymer containing carboxyl group-containing (meth) acrylate as a main component (second component), poly (meth) acrylate grafted rubber (third component), diene rubber An undercoat for an adhesive sheet having a polyester base material and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, comprising a composition containing at least five components of a system component (fourth component) and an amino group-containing silane coupling agent (fifth component) Composition.

The primer according to claim 1, wherein the polyester resin as the first component is selected from thermoplastic saturated or unsaturated copolymerized polyester resins soluble in an organic solvent. Composition.

The silane coupling agent containing an amino group as the fifth component includes N- (β-aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3. At least one member selected from the group consisting of-(β-aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane. 4. An undercoat composition for an adhesive sheet.

An undercoat layer formed from the undercoat composition for a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3 having a primer layer on a polyester-based substrate, and having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the undercoat layer. Adhesive sheet.

The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer containing a carboxyl group.

The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the substrate is a substrate made of a polyester resin alone or a composite containing a polyester resin selected from a polyester film, a polyester cloth, and a polyester nonwoven fabric.