JP2004211074A - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、洗浄表面を擦ることによってその組成物から出てくる析出物で汚れを除去する洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition that removes dirt with deposits coming from the composition by rubbing the cleaning surface.
従来より、洗浄剤の一分野として、研磨剤入りの洗浄剤が知られている。例えば、ガラス、プラスチック、木、金属などの硬表面に対して、頑固な汚れの除去を目的とする製品としてクレンザー洗浄剤が普及しているが、この洗浄剤は二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、合成ゼオライトなどの水不溶性の研磨剤を含有することを特徴としている（例えば、特許文献１参照）。 2. Description of the Related Art Conventionally, a cleaning agent containing an abrasive has been known as one field of cleaning agents. For example, cleanser cleaners are widely used as products for the purpose of removing stubborn stains on hard surfaces such as glass, plastic, wood, and metal.These cleaners include silicon dioxide, calcium carbonate, and synthetic zeolites. It is characterized by containing a water-insoluble abrasive such as (for example, see Patent Document 1).
また、化粧品の分野では、古い角層などの皮膚不要物の除去を目的とする製品として、スクラブ化粧料が知られている。この化粧料は、平均粒径の範囲が異なる２種の合成高分子粉末（一般に摩擦係数が高い固形物質）を含有してスクラブ効果を発揮せしめることを特徴とするものである（例えば、特許文献２参照）。 Further, in the field of cosmetics, scrub cosmetics are known as products for removing unnecessary skin matter such as old stratum corneum. This cosmetic is characterized by containing two types of synthetic polymer powders (generally, a solid substance having a high friction coefficient) having different average particle size ranges to exert a scrub effect (for example, Patent Document 1). 2).
これに対し、高分子樹脂溶液又は高分子樹脂エマルションを含む剥離性フィルム形成剤含有洗浄剤を洗浄対象となる建造物外壁表面に塗布して、乾燥させてから該剥離性フィルムを剥がすことによって汚れを除去するタイプの洗浄剤が知られている（例えば、特許文献３参照）。 On the other hand, a stain containing a peelable film-forming agent containing a polymer resin solution or a polymer resin emulsion is applied to the outer wall surface of a building to be cleaned, dried, and then the peelable film is peeled off. There is known a type of cleaning agent that removes (see, for example, Patent Document 3).
一方、化粧品の分野では、刺激感を和らげるために、高分子等を用いて古くなった角層などの皮膚不要物を消しゴムのカス状に擦り落とすゴマージュ化粧料が開発されている。このタイプの化粧料は、擦ることによって洗浄剤組成物が完全に乾かなくても高分子が析出するような工夫をしているものである。このタイプの化粧料に用いる高分子としては、例えば、デキストリンや酸又はアルカリ処理セルロースなどの水溶性高分子を用いて、塗擦過程での析出物を利用する方法（例えば、特許文献４参照）や、スチレンブタジエン共重合体ラテックスやポリ酢酸ビニルエマルションなどの高分子樹脂エマルションを用いて、塗擦過程でのラテックス粒子の凝集物を利用する方法等が知られている（例えば、特許文献５参照）。 On the other hand, in the field of cosmetics, gomage cosmetics have been developed that use a polymer or the like to erase old skin unnecessary substances such as the stratum corneum and erase them in the form of a rubber rub to reduce the irritation. This type of cosmetic is devised so that the polymer is deposited even when the detergent composition is not completely dried by rubbing. As a polymer used in this type of cosmetic, for example, a method of using a precipitate in a rubbing process using a water-soluble polymer such as dextrin, acid, or alkali-treated cellulose (for example, see Patent Document 4) A method is known in which a polymer resin emulsion such as a styrene-butadiene copolymer latex or a polyvinyl acetate emulsion is used to utilize aggregates of latex particles in a rubbing process (for example, see Patent Document 5).
しかしながら、上記特許文献１に記載のクレンザー洗浄剤では、洗浄面を傷つけてしまうという課題があり、上記特許文献２に記載のスクラブ化粧料では、化粧料全体としてみても摩擦係数が大きく、塗擦による刺激が大きという課題がある。
また、上記特許文献３に記載の洗浄剤では、乾燥に長時間を要するため、簡便性、使用性の点では好ましくないという課題がある。
更に、上記特許文献４及び５に記載の洗浄剤組成物等では、析出速度が遅いこと、また、水で濡れた肌でゴマージュを形成しない等という課題があるものである。
Further, the cleaning agent described in Patent Document 3 has a problem that it takes a long time for drying, and thus is not preferable in terms of simplicity and usability.
Furthermore, the cleaning compositions and the like described in Patent Documents 4 and 5 have problems that the deposition rate is low and that no gomage is formed on the skin wet with water.
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄剤組成物中の高分子の析出速度が早く、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感がない優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems and the like, and is intended to solve the problem. The deposition rate of the polymer in the detergent composition is high, and the hard surface is not damaged, and Another object of the present invention is to provide a detergent composition having excellent detergency without causing irritation to the skin.
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、特定の高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な特定の水難溶性物質を含有することにより、上記目的の洗浄剤組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。 The present inventors have conducted intensive studies on the above conventional problems and the like, and as a result of containing a specific polymer resin emulsion, a volatile solvent, and a specific hardly water-soluble substance soluble in the volatile solvent, The inventors succeeded in obtaining the desired detergent composition, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) （メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
(2) 洗浄剤組成物全量に対して、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの含有量が１〜５０質量％、揮発性溶媒の含有量が０．１〜４０質量％、該揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質の含有量が０．１〜５質量％、及び水の含有量が５〜９５質量％である上記(1)に記載の洗浄剤組成物。
なお、本発明で規定する「洗浄剤組成物」は、従来のゴマージュ化粧料を発展させたタイプの洗浄剤であり、肌だけでなく、硬表面をも対象面とする洗浄剤を含むものである。
That is, the present invention resides in the following (1) and (2).
(1) A cleaning composition comprising a polymer resin emulsion containing an alkyl (meth) acrylate as a main component, a volatile solvent, and a crystalline hardly water-soluble substance soluble in the volatile solvent. .
(2) The content of the polymer resin emulsion containing alkyl (meth) acrylate as a main component is 1 to 50% by mass, and the content of the volatile solvent is 0.1 to 40% by mass based on the total amount of the detergent composition. %, The content of the crystalline poorly water-soluble substance soluble in the volatile solvent is 0.1 to 5% by mass, and the content of water is 5 to 95% by mass. Composition.
The “detergent composition” defined in the present invention is a type of detergent developed from a conventional gomage cosmetic, and includes a detergent that targets not only the skin but also the hard surface.
本発明によれば、洗浄剤組成物からのエマルションの析出がすばやく、硬表面に対しては傷をつけない、また、肌に対しては刺激感がなく、汚れを析出エマルションに巻き込みながら効率良く除去するという優れた効果を有する洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, the precipitation of the emulsion from the detergent composition is quick, does not damage the hard surface, and there is no irritating feeling on the skin, and the dirt is efficiently entrained in the precipitation emulsion. A cleaning composition having an excellent effect of removing is provided.
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質を含有することを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The cleaning composition of the present invention is characterized by containing a polymer resin emulsion containing alkyl (meth) acrylate as a main component, a volatile solvent, and a crystalline hardly water-soluble substance soluble in the volatile solvent. It is assumed that.
本発明で用いる高分子樹脂エマルションは、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションであり、具体的には、アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸エチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル・アクリル酸共重合体エマルション、アクリル酸ブチル・メタクリル酸アミド共重合体エマルション、メタクリル酸ブチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体エマルション、アクリル酸メチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体エマルション、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸ラウリル・酢酸ビニル共重合体エマルションなどを例示することができる。これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、析出物の感触の点から、アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション等の使用が好ましい。
なお、本発明では、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とするので、高分子樹脂エマルション中に（メタ）アクリル酸アルキルの量が質量比で５０質量％以上含まれることが必要である。（メタ）アクリル酸アルキルの量が質量比で５０質量％未満では、本発明の効果を達成することができないものとなる。
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション以外のもの、例えば、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルション、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどを用いた場合には、高分子の析出速度が遅く、また、結晶セルロース、セルロース粉末などを用いた場合には、肌等に対しては刺激感を有することがあり、好ましくなく、本発明の効果を達成することができないものである。
The polymer resin emulsion used in the present invention is a polymer resin emulsion containing alkyl (meth) acrylate as a main component, and specifically, an ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion, ethyl acrylate / methacrylic acid. Ethyl acrylate copolymer emulsion, ethyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer emulsion, butyl acrylate / methacrylamide copolymer emulsion, butyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethyl acrylate copolymer emulsion And methyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer emulsion, methyl methacrylate / butyl acrylate / styrene copolymer emulsion, lauryl acrylate / vinyl acetate copolymer emulsion, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, the use of an ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion, an ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion, or the like is preferable from the viewpoint of the feel of the precipitate.
In the present invention, since an alkyl (meth) acrylate is a main component, it is necessary that the amount of the alkyl (meth) acrylate is contained in the polymer resin emulsion in a mass ratio of 50% by mass or more. If the amount of the alkyl (meth) acrylate is less than 50% by mass, the effects of the present invention cannot be achieved.
In addition, when a material other than the polymer resin emulsion containing the above-mentioned alkyl (meth) acrylate as a main component, for example, styrene-butadiene copolymer latex, polyvinyl acetate emulsion, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. is used, When the deposition rate of molecules is slow, and when crystalline cellulose, cellulose powder, etc. are used, they may have a feeling of irritation to the skin and the like, which is not preferable and cannot achieve the effects of the present invention. It is.
本発明で用いる上記（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの合成は、（メタ）アクリル酸アルキル及びその他のビニル単量体と乳化剤、重合開始剤等を用いて、一般的な乳化重合法により製造することができる。また、高分子樹脂エマルションは、一般的な懸濁重合法によっても製造することができる。あるいは、一般的な溶液重合で合成した高分子溶液に、乳化剤と水を加えて、溶媒置換することによっても製造することができる。
上記合成の際に用いる乳化剤としては、一般に使用されているものであれば特に限定されず、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアンモニウムクロライド、トリメチルアルキルアンモニウムブロマイド、アルキルピリジニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルなどのノニオン性界面活性剤、また、花王株式会社製のＡｎｔｏｘ ＭＳ−２ＮやＡｎｔｏｘ ＭＳ−６０、三洋化成工業株式会社製のエレミノール ＪＳ−２、第一工業製薬株式会社製のアクアロン、旭電化工業株式会社製のアデカリアソ−プに代表される反応性界面活性剤、並びに、これらの混合物等を例示することができ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、反応性界面活性剤である三洋化成工業株式会社製のエレミノール ＪＳ−２を用いることが好ましい。
The synthesis of the polymer resin emulsion containing an alkyl (meth) acrylate as a main component used in the present invention is generally performed using an alkyl (meth) acrylate and other vinyl monomers, an emulsifier, a polymerization initiator, and the like. It can be produced by a suitable emulsion polymerization method. Further, the polymer resin emulsion can also be produced by a general suspension polymerization method. Alternatively, it can also be produced by adding an emulsifier and water to a polymer solution synthesized by general solution polymerization and replacing the solvent.
The emulsifier used in the above synthesis is not particularly limited as long as it is a commonly used emulsifier.Examples include anionic surfactants such as sodium alkyl sulfate and sodium alkylbenzene sulfonate, alkyl ammonium chloride, and trimethylalkyl ammonium bromide. , A cationic surfactant such as alkylpyridinium chloride, a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, and Antox MS-2N manufactured by Kao Corporation. And Antox MS-60, Eleminol JS-2 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Aqualon manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and Adekalia Soap manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Sex surfactants, and, mixtures thereof, and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use Eleminor JS-2 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., which is a reactive surfactant.
これらの（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、１〜５０質量％（以下、単に「％」とい）、好ましくは、５〜４５％、更に好ましくは、１０〜４０％とすることが、組成中からの高分子の析出速度を良好とする点で望ましい。
この高分子樹脂エマルションの含有量が１％未満では、高分子の析出速度が遅くなり、また、５０％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。
The content of the polymer resin emulsion containing alkyl (meth) acrylate as a main component is 1 to 50% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), preferably 5% by mass, based on the total amount of the detergent composition. The content is desirably set to 45%, more preferably 10% to 40%, from the viewpoint of improving the deposition rate of the polymer from the composition.
If the content of the polymer resin emulsion is less than 1%, the deposition rate of the polymer will be slow, and if it exceeds 50%, the stability of the detergent composition may be impaired, which is not preferable.
本発明に用いる揮発性溶媒は、常温で揮発性を有する溶媒であれば特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、イソペンタン、ヘキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどを例示することができ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、使用性、安全性等の点から、エタノール、イソプロパノール等の使用が好ましい。
The volatile solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a solvent having volatility at room temperature.For example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, isopentane, hexane , Decamethylcyclopentasiloxane and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
Among them, use of ethanol, isopropanol and the like is preferable from the viewpoint of usability, safety and the like.
これらの揮発性溶媒の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜４０％、好ましくは、０．３〜３０％、更に好ましくは、１〜２０％とすることが、組成中からの高分子の析出速度が良くなる点から望ましい。
この揮発性溶媒の含有量が、０．１％未満では、揮発性溶媒を加えることによる本発明の効果を発揮することができず、また、４０％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。
The content of these volatile solvents is from 0.1 to 40%, preferably from 0.3 to 30%, and more preferably from 1 to 20%, based on the total amount of the cleaning composition. This is desirable because the rate of deposition of the polymer from the inside is improved.
If the content of the volatile solvent is less than 0.1%, the effect of the present invention by adding the volatile solvent cannot be exhibited, and if it exceeds 40%, the stability of the detergent composition will be increased. May be impaired, which is not preferred.
本発明に用いる、上記揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質は、上記揮発性溶媒に可溶であり、その溶液に水を添加すると微結晶として析出してくる物質であれば特に限定されず、例えば、ピロクトンオラミン、エラグ酸、サリチル酸メチル、サリチル酸、インドメタシン、ボルネオール、ニコチン、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸アミド、グリチルリチン酸、トリクロサン、ペンタデカン酸グリセリド、カプサイシン、ノニル酸バニリルアミド、安息香酸ナトリウム、硝酸ミコナゾール、カンファー、キシリトール、（ｌ−）メントール、及び、塩化ベンザルコニウム、並びにこれらの誘導体等を例示することができる。これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、結晶物の硬度の点から、トリクロサン、ピロクトンオラミン、メントール等の使用が好ましい。
The crystalline hardly water-soluble substance soluble in the volatile solvent used in the present invention is particularly soluble in the volatile solvent as long as the substance is precipitated as microcrystals when water is added to the solution. Without limitation, for example, pyrocton olamine, ellagic acid, methyl salicylate, salicylic acid, indomethacin, borneol, nicotine, nicotinic acid benzyl ester, nicotinamide, glycyrrhizic acid, triclosan, pentadecanoic acid glyceride, capsaicin, nonylate vanillylamide, benzoic acid Examples thereof include sodium acid, miconazole nitrate, camphor, xylitol, (l-) menthol, benzalkonium chloride, and derivatives thereof. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, use of triclosan, pyrocton olamine, menthol, or the like is preferable from the viewpoint of the hardness of the crystal.
これらの結晶性の水難溶性物質の平均粒径（析出時）は、好ましくは、０．０１〜５０μｍ、更に好ましくは、０．１〜１０μｍとすることが望ましい。上記平均粒径の範囲（０．０１〜５０μｍ）にすることにより、組成中からの高分子の析出速度が更に良くすることができる。なお、平均粒径が０．０１μｍ未満では、結晶性の水難溶性物質を加える効果が余りなく、また、５０μｍを越えると、肌に刺激を与える恐れがある。 The average particle size (at the time of precipitation) of these crystalline poorly water-soluble substances is preferably 0.01 to 50 μm, more preferably 0.1 to 10 μm. By setting the average particle diameter in the above range (0.01 to 50 μm), the deposition rate of the polymer from the composition can be further improved. If the average particle size is less than 0.01 μm, there is not much effect of adding a crystalline hardly water-soluble substance. If the average particle size exceeds 50 μm, the skin may be irritated.
これらの結晶性の水難溶性物質の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜５％、好ましくは、０．３〜３％、更に好ましくは、０．５〜２％とすることが望ましい。
この水難溶性物質の含有量が、０．１％未満では、結晶性の水難溶性物質を加えることによる本発明の効果を発揮することができず、また、５％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。
The content of these crystalline poorly water-soluble substances is from 0.1 to 5%, preferably from 0.3 to 3%, more preferably from 0.5 to 2% based on the total amount of the detergent composition. It is desirable to do.
When the content of the poorly water-soluble substance is less than 0.1%, the effect of the present invention by adding the crystalline poorly water-soluble substance cannot be exhibited, and when it exceeds 5%, the cleaning composition Is unfavorable because the stability of the polymer may be impaired.
本発明の洗浄剤組成物では、上記３成分の他に、残部は、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水等）で調整される。水の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、上記３成分の含有量の範囲の残部、通常、５〜９５％、好ましくは、４５〜７５％の範囲で含有することが望ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、上記各成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常洗浄剤に使用されるその他の成分（任意成分）、例えば、界面活性剤、固形油分、シリコーン油、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を含有することができ、常法により、クリーム、乳液、もしくはジェル状組成物等として製造することができる。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、上述の如く、ゴマージュ化粧料の他、ハンドソープやメイク落とし剤などの身体用洗浄剤、または、硬表面をも対象面とするので、上記各成分、並びに、任意成分を適宜含有せしめることにより、ガラスクリーナーなどの硬表面用洗浄剤等として用いることができる。
In the cleaning composition of the present invention, the remainder is adjusted with water (purified water, ion-exchanged water, pure water, deep sea water, etc.) in addition to the above three components. The content of water is desirably in the remaining range of the content of the above three components, usually in the range of 5 to 95%, preferably in the range of 45 to 75%, based on the total amount of the cleaning composition.
In addition, the cleaning composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, other components (optional components) usually used in cleaning agents, such as a surfactant and a solid oil component, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can contain silicone oil, humectant, ultraviolet absorber, chelating agent, preservative, thickener, pigment, fragrance, etc., and can be manufactured as a cream, emulsion, or gel-like composition by a conventional method. Can be.
Further, as described above, the cleaning composition of the present invention, in addition to gomage cosmetics, a body cleaning agent such as a hand soap or a makeup remover, or a hard surface as a target surface. In addition, by appropriately containing an optional component, it can be used as a hard surface cleaner such as a glass cleaner.
このように構成される本発明の洗浄剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションと、揮発性溶媒と、この揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質とを含有することにより、肌又は硬表面に塗布等した後、擦ることによって上記３つの成分が相乗的に機能して、塗擦過程において、高分子樹脂エマルションを効率的、かつ、すばやく析出させるというものである。本発明では、この析出物に、汚れを巻き込みながら効率良く除去、例えば、汚れの対象面が室内の家具等の硬い表面であれば埃や油汚れ、対象面が肌であれば皮膚の皮脂などの汚れ及び古い角質等を巻き込みながら、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感を与えることなく効率良く除去することができることとなる。
より詳しく説明すると、本来、揮発性溶媒が揮発することによって、高分子樹脂エマルションが凝集過程を経て析出するのであるが、この単純な機構では析出速度が遅いものである。しかし、本発明では、揮発性溶媒に可溶な、結晶性の水難溶性物質を含有することにより、初めて、この微結晶が高分子樹脂エマルションの凝集を促進し、析出を速めることができることにより、上記作用機構で、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感を与えることなく、効率良く肌や硬表面の汚れを除去することができることとなる。
The cleaning composition of the present invention thus constituted comprises a polymer resin emulsion containing an alkyl (meth) acrylate as a main component, a volatile solvent, and a crystalline poorly water-soluble soluble in the volatile solvent. By containing the substance, after application or the like to the skin or hard surface, the above three components function synergistically by rubbing, and efficiently and quickly precipitate the polymer resin emulsion in the rubbing process. That is. In the present invention, the precipitate is efficiently removed while involving dirt, for example, if the target surface of the dirt is a hard surface such as indoor furniture, dust and oily dirt, and if the target surface is the skin, sebum of the skin, etc. It is possible to efficiently remove the hard surface without damaging the hard surface and irritating the skin while involving dirt and old keratin.
More specifically, the polymer solvent emulsion is originally deposited through an aggregation process due to the volatilization of the volatile solvent. However, this simple mechanism has a low deposition rate. However, in the present invention, by containing a crystalline hardly water-soluble substance that is soluble in a volatile solvent, for the first time, these microcrystals promote the aggregation of the polymer resin emulsion and can accelerate the precipitation. With the above-mentioned action mechanism, it is possible to efficiently remove dirt from the skin and the hard surface without damaging the hard surface and without giving a stimulating feeling to the skin.
次に、製造例〔（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの製造例〕、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の製造例、実施例に何ら限定されるものではない。なお、含有量は、「質量％」を表す。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples [Production Examples of Polymer Resin Emulsions Containing Alkyl (meth) acrylate as a Main Component], Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments. In addition, content represents "mass%".
（製造例１）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）３．０ｇ、イオン交換水 １２０ｇを入れ、均一に溶解した後、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、７０℃のオイルバスで加温しながら、ここにアクリル酸エチル３０ｇとアクリル酸ブチル３０ｇとを混合したモノマー溶液と、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド（Ｖ−５０）０．１５ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、高分子樹脂エマルション（アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション）を得た。
(Production Example 1)
In a 300 mL four-neck separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 3.0 g of sodium dodecyl sulfate (SDS) as an emulsifier and 120 g of ion-exchanged water were uniformly dissolved and stirred. While the nitrogen gas was being introduced from the nitrogen introduction tube. Next, while heating in an oil bath at 70 ° C., a monomer solution in which 30 g of ethyl acrylate and 30 g of butyl acrylate were mixed, and 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V -50) A polymerization reaction was carried out by continuously dropping an initiator solution obtained by dissolving 0.15 g in 15 g of ion-exchanged water over 2 hours.
After completion of the dropwise addition, heating was continued for 3 hours while introducing nitrogen, and then a polymer resin emulsion (ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion) was obtained.
（製造例２）
モノマーとして、アクリル酸エチル５０ｇとメタクリル酸１０ｇとを用い、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）１．５ｇと三洋化成工業株式会社製のエレミノール ＪＳ−２：４．０ｇを用いた以外は、上記製造例１と同様の操作にて高分子エ樹脂マルション（アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション）を得た。
(Production Example 2)
The above production was performed except that 50 g of ethyl acrylate and 10 g of methacrylic acid were used as monomers, and 1.5 g of sodium dodecyl sulfate (SDS) and 4.0 g of Eleminol JS-2 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. were used as emulsifiers. By the same operation as in Example 1, a polymer emulsion (ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion) was obtained.
対照（比較例）として、下記に示す市販の高分子（市販品１〜３）を用いた。
市販品１：ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、ＰＶＡ２３５）
市販品２：スチレンブタジエン共重合体ラテックス
市販品３：結晶セルロース
As a control (comparative example), the following commercially available polymers (commercial products 1 to 3) were used.
Commercial product 1: polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235)
Commercial product 2: Styrene butadiene copolymer latex Commercial product 3: crystalline cellulose
〔実施例１〜８及び比較例１〜５〕
上記製造例１及び２で得られた各高分子樹脂エマルション及び上記市販の高分子を用いると共に、下記表１に示す配合組成により、各洗浄剤組成物を調製した。
得られた各洗浄剤組成物について、下記各評価方法により、析出性、洗浄力、低損傷性の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
[Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5]
Using each polymer resin emulsion obtained in Production Examples 1 and 2 and the commercially available polymer, each detergent composition was prepared according to the composition shown in Table 1 below.
For each of the obtained cleaning compositions, the following evaluation methods were used to evaluate the deposition property, detergency, and low damage property.
The results are shown in Table 1 below.
（析出性の評価方法）
所定条件（２５℃、湿度６０％）下で、得られた各洗浄剤組成物５０μｇを、アクリル塗装板にのせ、３００ｇ重の荷重で親指を用いて塗擦し、下記評価基準に従って、析出性の評価を行った。
評価基準：
○：析出物が速やかに出てくる。
△：析出物がやや速やかに出てくる。
×：析出物がなかなか出てこない。
(Method of evaluating precipitation)
Under predetermined conditions (25 ° C., humidity 60%), 50 μg of each obtained detergent composition was placed on an acrylic coated plate, rubbed with a thumb under a load of 300 g weight, and deposited according to the following evaluation criteria. An evaluation was performed.
Evaluation criteria:
：: Precipitates come out quickly.
Δ: Precipitates come out rather quickly.
X: Precipitates do not readily come out.
（洗浄力の評価方法）
所定条件（２５℃、湿度６０％）下で、アクリル塗装板にクレヨンを塗り、得られた各洗浄剤組成物５０μｇで、ティッシュペーパーを用いて塗擦し、下記評価基準に従って、洗浄力の評価を行った。
評価基準：
○：汚れが除去された。
△：汚れがやや除去された。
×：汚れがほとんど除去されなかった。
(Method of evaluating detergency)
Under predetermined conditions (25 ° C., 60% humidity), crayon was applied to an acrylic coated plate, and 50 μg of each obtained detergent composition was rubbed with a tissue paper, and the detergency was evaluated according to the following evaluation criteria. went.
Evaluation criteria:
：: Dirt was removed.
Δ: Dirt was slightly removed.
X: Almost no dirt was removed.
（低損傷性の評価方法）
上記洗浄力の評価方法で洗浄した後のアクリル塗装板を目視により、下記評価基準に従って、低損傷性の評価を行った。
評価基準：
○：傷がつかなかった。
△：やや傷がついた。
×：著しく傷がついた。
(Evaluation method for low damage)
The acrylic coated plate after cleaning by the above-described method for evaluating detergency was visually evaluated for low damage according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
：: No damage was found.
Δ: Slightly scratched.
×: Markedly damaged.
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、析出性、洗浄力及び低損傷性に優れていることが判明した。また、実施例１〜８の析出時の平均粒径は、約０．１〜１０μ程度であった。 As is clear from the results in Table 1 above, Examples 1 to 8 which are included in the scope of the present invention are superior to Comparative Examples 1 to 5 which are not included in the scope of the present invention, in terms of precipitation property, detergency and low damage. Turned out to be. The average particle size at the time of precipitation in Examples 1 to 8 was about 0.1 to 10 μm.
〔実施例９〜１１〕
本発明の洗浄剤組成物は、上記結果より、優れた析出性及び析出速度、洗浄力、低損傷性を有するものであり、更に、下記に洗浄剤組成物の具体的な用途別の実施例（ガラスクリーナー、ハンドソープ、メイク落とし剤）となる配合組成を示す。
（実施例９：ガラスクリーナー）
下記配合組成により、ガラスクリーナー（全量１００％）を調製した。
アクリル酸エチル・スチレン共重合体エマルション ２０．０％
メントール １．０％
ポリオキシエチレン（３０）ラウリルアルコール ０．３％
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．１％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウムベタイン ０．０４％
エタノール ５．０％
モノエタノールアミン ０．５％
精製水 残部
このガラスクリーナーを汚れたガラス面に適量噴霧して柔らかい布で拭いたところ、そのガラスクリーナーから出てくる析出物で汚れを除去することができ、また、ガラス面に対しては傷をつけることがないことが判った。
[Examples 9 to 11]
The cleaning composition of the present invention has excellent deposition properties and deposition rates, detergency, and low damageability from the above results.Furthermore, examples of the cleaning composition according to specific applications are described below. (Glass cleaner, hand soap, makeup remover).
(Example 9: glass cleaner)
A glass cleaner (total amount 100%) was prepared according to the following composition.
Ethyl acrylate / styrene copolymer emulsion 20.0%
Menthol 1.0%
Polyoxyethylene (30) lauryl alcohol 0.3%
Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.1%
N, N-dimethyl-N-dodecyl-N-carboxymethylammonium betaine 0.04%
Ethanol 5.0%
Monoethanolamine 0.5%
Purified water Remaining When this glass cleaner is sprayed on a dirty glass surface in an appropriate amount and wiped with a soft cloth, the precipitate coming out of the glass cleaner can remove the dirt, and the glass surface is not damaged. It turned out that I did not attach.
（実施例１０：ハンドソープ）
下記配合組成により、ハンドソープ（全量１００％）を調製した。
アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション ２０．０％
ピロクトンオラミン １．０％
Callophyllis heanophylla水抽出物 ０．５％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルβアラニンカリウム ２．０％
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム
（アミソフト ＬＫ−１２、味の素社製） ２．０％
グリセリン ５．０％
プロピレングリコール ６．０％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
（ホームリードＣＤ、ライオン化学社製） ２．０％
ラウリルジメチルアミンオキサイド
（アロモックスＤＭ１２ＤＷ（Ｃ）、ライオン化学社製） ２．０％
ソルビトール ３．０％
塩化０−〔２−ヒドロキシ−３−(トリメチルアンモニウム)
プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース
（レオガードＧＰ、ライオン化学社製） １．０％
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１％
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２％
植物性スクワラン １．０％
塩化カリウム ０．１％
イソプロピルメチルフェノール ０．１％
水酸化カリウム ｐＨ１０に調整
香料 １．０％
精製水 残部
このハンドソープを手に適量噴霧して擦ったところ、そのハンドーソープから出てくる析出物で手の皮脂などの汚れ及び古い角質等を巻き込みながら、刺激感を与えることなく効率良く除去することができると共に、使用感にも優れることが判った。
(Example 10: hand soap)
A hand soap (total amount 100%) was prepared according to the following composition.
Ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion 20.0%
Pirocton olamine 1.0%
Callophyllis heanophylla water extract 0.5%
N-lauroyl-N-methyl β-alanine potassium 2.0%
Potassium N-lauroylglutamate (Amisoft LK-12, Ajinomoto Co.) 2.0%
Glycerin 5.0%
Propylene glycol 6.0%
Palm oil fatty acid diethanolamide (Home Lead CD, manufactured by Lion Chemical Company) 2.0%
Lauryl dimethylamine oxide (Aromox DM12DW (C), manufactured by Lion Chemical Company) 2.0%
Sorbitol 3.0%
0- [2-hydroxy-3- (trimethylammonium) chloride
Propyl] hydroxyethylcellulose (Leoguard GP, manufactured by Lion Chemical Company) 1.0%
Hydroxyethane diphosphonic acid 0.1%
Edetate tetrasodium tetrahydrate 0.2%
Vegetable squalane 1.0%
Potassium chloride 0.1%
Isopropyl methyl phenol 0.1%
Adjust potassium hydroxide to pH 10 Fragrance 1.0%
Purified water Remaining When this hand soap is sprayed on the hand in an appropriate amount and rubbed, the precipitate coming out of the hand soap removes dirt such as sebum of the hand and old keratin, etc., and is efficiently removed without giving a feeling of irritation. It was found that it was possible to use it, and it was also excellent in usability.
（実施例１１：メイク落とし剤）
下記配合組成により、メイク落とし剤（全量１００％）を調製した。
アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション ２０．０％
モノ−Ｎ−ラウリルリンゴ酸アミドトリエタノールアミン ２．０％
モノ−Ｎ−ミリスチルリンゴ酸アミドトリエタノールアミン １．０％
モノ−Ｎ−デシルリンゴ酸アミドトリエタノールアミン ０．５％
モノ−Ｎ−デシル酒石酸アミドトリエタノールアミン １．０％
ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．５％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン ０．５％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．５％
ＰＯＥ（６）イソステアリン酸グリセリル ０．５％
ジメチルポリシロキサン １．０％
（ＳＨ−２００−３０ｃｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
イソプロピルメチルフェノール ０．１％
香料 １．０％
精製水 残部
このメイク落とし剤を適量手に取り、ファンデーション（ソフィーナ ファインフィットファンデーションＵＶリキッド Ｎ １１８Ｎ オークル）を使った頬、及び口紅（コーセー ドゥ・セーズ ルージュ アンビエンス ＲＤ４６４）を塗った唇に擦ったところ、そのメイク落とし剤から出てくる析出物で無機粒子を含むファンデーション及び口紅を巻き込みながら、刺激感を与えることなく効率良く除去できると共に、使用感にも優れることが判った。
(Example 11: makeup remover)
A makeup remover (100% in total) was prepared according to the following composition.
Ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion 20.0%
Mono-N-lauryl malic amide triethanolamine 2.0%
Mono-N-myristyl malic acid amide triethanolamine 1.0%
Mono-N-decylmalic acid amide triethanolamine 0.5%
Mono-N-decyltartaramide triethanolamine 1.0%
Lauryl dimethylamine oxide 0.5%
N-lauroyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine 0.5%
Palm oil fatty acid diethanolamide 1.5%
POE (6) glyceryl isostearate 0.5%
Dimethyl polysiloxane 1.0%
(SH-200-30cs, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
Isopropyl methyl phenol 0.1%
Spice 1.0%
Remaining purified water Take an appropriate amount of this makeup remover and rub it on your cheeks using a foundation (Sofina Fine Fit Foundation UV Liquid N 118N Ocher) and lips with lipstick (Cose de Sèze Rouge Ambience RD464). It has been found that, while the foundation and lipstick containing inorganic particles are involved in the precipitates coming out of the makeup remover, they can be efficiently removed without giving a stimulating feeling, and the feeling of use is excellent.
Claims (2)
The content of the polymer resin emulsion containing alkyl (meth) acrylate as a main component is 1 to 50% by mass, and the content of the volatile solvent is 0.1 to 40% by mass, based on the total amount of the detergent composition. The cleaning composition according to claim 1, wherein the content of the crystalline poorly water-soluble substance soluble in the volatile solvent is 0.1 to 5% by mass, and the content of water is 5 to 95% by mass.
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