JP4549054B2

JP4549054B2 - Cleaning composition

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Publication number: JP4549054B2
Application number: JP2003415181A
Authority: JP
Inventors: 真一郎椛島; 育子土岐; 善靖久保; 正典小松
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2002-12-18
Filing date: 2003-12-12
Publication date: 2010-09-22
Anticipated expiration: 2023-12-12
Also published as: JP2004211074A

Description

本発明は、洗浄表面を擦ることによってその組成物から出てくる析出物で汚れを除去する洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition that removes dirt with precipitates coming out of the composition by rubbing the cleaning surface.

従来より、洗浄剤の一分野として、研磨剤入りの洗浄剤が知られている。例えば、ガラス、プラスチック、木、金属などの硬表面に対して、頑固な汚れの除去を目的とする製品としてクレンザー洗浄剤が普及しているが、この洗浄剤は二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、合成ゼオライトなどの水不溶性の研磨剤を含有することを特徴としている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, a cleaning agent containing an abrasive is known as one field of the cleaning agent. For example, cleanser cleaners are widely used as products for the purpose of removing stubborn stains on hard surfaces such as glass, plastic, wood, metal, etc., but these cleaners are silicon dioxide, calcium carbonate, synthetic zeolite. It is characterized by containing a water-insoluble abrasive such as (see, for example, Patent Document 1).

また、化粧品の分野では、古い角層などの皮膚不要物の除去を目的とする製品として、スクラブ化粧料が知られている。この化粧料は、平均粒径の範囲が異なる２種の合成高分子粉末（一般に摩擦係数が高い固形物質）を含有してスクラブ効果を発揮せしめることを特徴とするものである（例えば、特許文献２参照）。 In the field of cosmetics, scrub cosmetics are known as products aimed at removing unwanted skin such as old stratum corneum. This cosmetic is characterized by containing two kinds of synthetic polymer powders (generally solid substances having a high coefficient of friction) having different average particle diameter ranges to exert a scrub effect (for example, patent document). 2).

これに対し、高分子樹脂溶液又は高分子樹脂エマルションを含む剥離性フィルム形成剤含有洗浄剤を洗浄対象となる建造物外壁表面に塗布して、乾燥させてから該剥離性フィルムを剥がすことによって汚れを除去するタイプの洗浄剤が知られている（例えば、特許文献３参照）。 On the other hand, a peeling film forming agent-containing cleaning agent containing a polymer resin solution or a polymer resin emulsion is applied to the surface of the outer wall of a building to be cleaned, dried, and then peeled off by peeling off the peeling film. A type of cleaning agent that removes water is known (see, for example, Patent Document 3).

一方、化粧品の分野では、刺激感を和らげるために、高分子等を用いて古くなった角層などの皮膚不要物を消しゴムのカス状に擦り落とすゴマージュ化粧料が開発されている。このタイプの化粧料は、擦ることによって洗浄剤組成物が完全に乾かなくても高分子が析出するような工夫をしているものである。このタイプの化粧料に用いる高分子としては、例えば、デキストリンや酸又はアルカリ処理セルロースなどの水溶性高分子を用いて、塗擦過程での析出物を利用する方法（例えば、特許文献４参照）や、スチレンブタジエン共重合体ラテックスやポリ酢酸ビニルエマルションなどの高分子樹脂エマルションを用いて、塗擦過程でのラテックス粒子の凝集物を利用する方法等が知られている（例えば、特許文献５参照）。 On the other hand, in the field of cosmetics, in order to relieve irritation, gommage cosmetics have been developed that use polymer or the like to remove unwanted skin such as an horny stratum, and scrape it into an elastic rubber scrap. This type of cosmetic is devised so that the polymer precipitates even when the cleaning composition is not completely dried by rubbing. As a polymer used in this type of cosmetic, for example, a method using a precipitate in the coating process using a water-soluble polymer such as dextrin, acid or alkali-treated cellulose (for example, see Patent Document 4) In addition, there is known a method using a polymer resin emulsion such as a styrene-butadiene copolymer latex or a polyvinyl acetate emulsion and utilizing an aggregate of latex particles in a coating process (for example, see Patent Document 5).

しかしながら、上記特許文献１に記載のクレンザー洗浄剤では、洗浄面を傷つけてしまうという課題があり、上記特許文献２に記載のスクラブ化粧料では、化粧料全体としてみても摩擦係数が大きく、塗擦による刺激が大きという課題がある。
また、上記特許文献３に記載の洗浄剤では、乾燥に長時間を要するため、簡便性、使用性の点では好ましくないという課題がある。
更に、上記特許文献４及び５に記載の洗浄剤組成物等では、析出速度が遅いこと、また、水で濡れた肌でゴマージュを形成しない等という課題があるものである。
特開平１０−２５４９３号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開平０５−２２１８２２号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開平０６−２２５８４８号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２０００−２９０１３６号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２０００−１８６０２９号公報（特許請求の範囲、実施例等） However, the cleanser cleaning agent described in Patent Document 1 has a problem of damaging the cleaning surface. The scrub cosmetic material described in Patent Document 2 has a large coefficient of friction even when viewed as a whole cosmetic material, and is caused by coating. There is a problem of great stimulation.
Moreover, since the cleaning agent described in Patent Document 3 requires a long time for drying, there is a problem that it is not preferable in terms of convenience and usability.
Furthermore, the cleaning compositions and the like described in Patent Documents 4 and 5 have problems that the deposition rate is slow and that no gommage is formed on skin wet with water.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-25493 (Claims, Examples, etc.) Japanese Patent Laid-Open No. 05-221822 (Claims, Examples, etc.) JP 06-225848 A (Claims, Examples, etc.) JP 2000-290136 A (Claims, Examples, etc.) JP 2000-186029 A (Claims, Examples, etc.)

本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄剤組成物中の高分子の析出速度が早く、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感がない優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention is to solve this problem in view of the above-described conventional problems, and the deposition rate of the polymer in the cleaning composition is fast, and the hard surface is not damaged. An object of the present invention is to provide a cleaning composition having an excellent cleaning power that does not irritate the skin.

本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、特定の高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な特定の水難溶性物質を含有することにより、上記目的の洗浄剤組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。 As a result of intensive investigations on the above-described conventional problems, the present inventors have found that the above-mentioned conventional polymer resin emulsion, volatile solvent, and a specific poorly water-soluble substance soluble in this volatile solvent The present inventors have succeeded in obtaining the desired cleaning composition and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) （メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
(2) 洗浄剤組成物全量に対して、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの含有量が１〜５０質量％、揮発性溶媒の含有量が０．１〜４０質量％、該揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質の含有量が０．１〜５質量％、及び水の含有量が５〜９５質量％である上記(1)に記載の洗浄剤組成物。
なお、本発明で規定する「洗浄剤組成物」は、従来のゴマージュ化粧料を発展させたタイプの洗浄剤であり、肌だけでなく、硬表面をも対象面とする洗浄剤を含むものである。 That is, the present invention resides in the following (1) and (2).
(1) A cleaning composition comprising a polymer resin emulsion mainly composed of alkyl (meth) acrylate, a volatile solvent, and a crystalline poorly water-soluble substance soluble in the volatile solvent. .
(2) The content of the polymer resin emulsion mainly composed of alkyl (meth) acrylate is 1 to 50% by mass and the content of the volatile solvent is 0.1 to 40% by mass with respect to the total amount of the cleaning composition. %, The content of the crystalline poorly water-soluble substance soluble in the volatile solvent is 0.1 to 5% by mass, and the water content is 5 to 95% by mass. Composition.
The “detergent composition” defined in the present invention is a type of detergent developed from conventional gommage cosmetics, and includes a detergent that targets not only the skin but also the hard surface.

本発明によれば、洗浄剤組成物からのエマルションの析出がすばやく、硬表面に対しては傷をつけない、また、肌に対しては刺激感がなく、汚れを析出エマルションに巻き込みながら効率良く除去するという優れた効果を有する洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, the precipitation of the emulsion from the cleaning composition is quick, does not damage the hard surface, does not irritate the skin, and efficiently incorporates dirt into the precipitated emulsion. A cleaning composition having an excellent effect of removal is provided.

以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション、揮発性溶媒、及びこの揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質を含有することを特徴とするものである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The cleaning composition of the present invention comprises a polymer resin emulsion mainly composed of alkyl (meth) acrylate, a volatile solvent, and a crystalline poorly water-soluble substance soluble in the volatile solvent. It is what.

本発明で用いる高分子樹脂エマルションは、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションであり、具体的には、アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸エチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル・アクリル酸共重合体エマルション、アクリル酸ブチル・メタクリル酸アミド共重合体エマルション、メタクリル酸ブチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体エマルション、アクリル酸メチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体エマルション、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸ラウリル・酢酸ビニル共重合体エマルションなどを例示することができる。これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、析出物の感触の点から、アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション等の使用が好ましい。
なお、本発明では、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とするので、高分子樹脂エマルション中に（メタ）アクリル酸アルキルの量が質量比で５０質量％以上含まれることが必要である。（メタ）アクリル酸アルキルの量が質量比で５０質量％未満では、本発明の効果を達成することができないものとなる。
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルション以外のもの、例えば、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルション、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどを用いた場合には、高分子の析出速度が遅く、また、結晶セルロース、セルロース粉末などを用いた場合には、肌等に対しては刺激感を有することがあり、好ましくなく、本発明の効果を達成することができないものである。 The polymer resin emulsion used in the present invention is a polymer resin emulsion mainly composed of alkyl (meth) acrylate. Specifically, an ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion, an ethyl acrylate / methacrylic acid emulsion, Ethyl acetate copolymer emulsion, ethyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer emulsion, butyl acrylate / methacrylic acid amide copolymer emulsion, butyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethyl acrylate copolymer emulsion Examples thereof include a methyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer emulsion, a methyl methacrylate / butyl acrylate / styrene copolymer emulsion, and a lauryl acrylate / vinyl acetate copolymer emulsion. These may be used alone or in admixture of two or more.
Among these, the use of an ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion, an ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion, or the like is preferable from the viewpoint of the feel of the precipitate.
In the present invention, since alkyl (meth) acrylate is the main component, it is necessary that the amount of alkyl (meth) acrylate is contained in the polymer resin emulsion in a mass ratio of 50% by mass or more. If the amount of alkyl (meth) acrylate is less than 50% by mass, the effects of the present invention cannot be achieved.
In addition, when a polymer resin emulsion other than the above-mentioned alkyl (meth) acrylate is used as a main component, for example, styrene butadiene copolymer latex, polyvinyl acetate emulsion, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. The deposition rate of molecules is slow, and when crystalline cellulose, cellulose powder or the like is used, it may be irritating to the skin and the like, which is not preferable and cannot achieve the effects of the present invention. It is.

本発明で用いる上記（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの合成は、（メタ）アクリル酸アルキル及びその他のビニル単量体と乳化剤、重合開始剤等を用いて、一般的な乳化重合法により製造することができる。また、高分子樹脂エマルションは、一般的な懸濁重合法によっても製造することができる。あるいは、一般的な溶液重合で合成した高分子溶液に、乳化剤と水を加えて、溶媒置換することによっても製造することができる。
上記合成の際に用いる乳化剤としては、一般に使用されているものであれば特に限定されず、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアンモニウムクロライド、トリメチルアルキルアンモニウムブロマイド、アルキルピリジニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルなどのノニオン性界面活性剤、また、花王株式会社製のＡｎｔｏｘＭＳ−２ＮやＡｎｔｏｘＭＳ−６０、三洋化成工業株式会社製のエレミノールＪＳ−２、第一工業製薬株式会社製のアクアロン、旭電化工業株式会社製のアデカリアソ−プに代表される反応性界面活性剤、並びに、これらの混合物等を例示することができ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、反応性界面活性剤である三洋化成工業株式会社製のエレミノールＪＳ−２を用いることが好ましい。 The polymer resin emulsion mainly composed of the alkyl (meth) acrylate used in the present invention is generally synthesized using an alkyl (meth) acrylate and other vinyl monomers, an emulsifier, a polymerization initiator and the like. It can be produced by a simple emulsion polymerization method. The polymer resin emulsion can also be produced by a general suspension polymerization method. Or it can manufacture also by adding an emulsifier and water to the polymer solution synthesize | combined by general solution polymerization, and carrying out solvent substitution.
The emulsifier used in the synthesis is not particularly limited as long as it is generally used. For example, anionic surfactants such as sodium alkyl sulfate and sodium alkylbenzene sulfonate, alkyl ammonium chloride, and trimethyl alkyl ammonium bromide. , Cationic surfactants such as alkylpyridinium chloride, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, and Antox MS-2N manufactured by Kao Corporation And Antox MS-60, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Eleminol JS-2, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Aqualon, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Sex surfactants, and, mixtures thereof, and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use Eleminol JS-2 manufactured by Sanyo Chemical Industries, which is a reactive surfactant.

これらの（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、１〜５０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、５〜４５％、更に好ましくは、１０〜４０％とすることが、組成中からの高分子の析出速度を良好とする点で望ましい。
この高分子樹脂エマルションの含有量が１％未満では、高分子の析出速度が遅くなり、また、５０％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。 These (meth) content of the polymer resin emulsion composed mainly of alkyl acrylate, based on the detergent composition total amount, 1 to 50 mass% (hereinafter, will simply leave "%"), preferably, 5 to 45%, more preferably 10 to 40% is desirable from the viewpoint of improving the deposition rate of the polymer from the composition.
If the content of the polymer resin emulsion is less than 1%, the deposition rate of the polymer is slow, and if it exceeds 50%, the stability of the cleaning composition may be impaired, which is not preferable.

本発明に用いる揮発性溶媒は、常温で揮発性を有する溶媒であれば特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、イソペンタン、ヘキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどを例示することができ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、使用性、安全性等の点から、エタノール、イソプロパノール等の使用が好ましい。 The volatile solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it is volatile at room temperature. For example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, isopentane, hexane , And decamethylcyclopentasiloxane can be exemplified, and these can be used alone or in admixture of two or more.
Of these, ethanol, isopropanol and the like are preferable from the viewpoints of usability and safety.

これらの揮発性溶媒の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜４０％、好ましくは、０．３〜３０％、更に好ましくは、１〜２０％とすることが、組成中からの高分子の析出速度が良くなる点から望ましい。
この揮発性溶媒の含有量が、０．１％未満では、揮発性溶媒を加えることによる本発明の効果を発揮することができず、また、４０％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。 The content of these volatile solvents is 0.1 to 40%, preferably 0.3 to 30%, and more preferably 1 to 20% with respect to the total amount of the cleaning composition. This is desirable from the viewpoint that the deposition rate of the polymer from the inside is improved.
When the content of the volatile solvent is less than 0.1%, the effect of the present invention by adding the volatile solvent cannot be exhibited, and when it exceeds 40%, the stability of the cleaning composition May be damaged, which is not preferable.

本発明に用いる、上記揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質は、上記揮発性溶媒に可溶であり、その溶液に水を添加すると微結晶として析出してくる物質であれば特に限定されず、例えば、ピロクトンオラミン、エラグ酸、サリチル酸メチル、サリチル酸、インドメタシン、ボルネオール、ニコチン、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸アミド、グリチルリチン酸、トリクロサン、ペンタデカン酸グリセリド、カプサイシン、ノニル酸バニリルアミド、安息香酸ナトリウム、硝酸ミコナゾール、カンファー、キシリトール、（ｌ−）メントール、及び、塩化ベンザルコニウム、並びにこれらの誘導体等を例示することができる。これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、結晶物の硬度の点から、トリクロサン、ピロクトンオラミン、メントール等の使用が好ましい。 The crystalline poorly water-soluble substance that is soluble in the volatile solvent used in the present invention is particularly a substance that is soluble in the volatile solvent and precipitates as microcrystals when water is added to the solution. Without limitation, for example, piroctone olamine, ellagic acid, methyl salicylate, salicylic acid, indomethacin, borneol, nicotine, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid amide, glycyrrhizic acid, triclosan, pentadecanoic acid glyceride, capsaicin, nonylic acid vanillylamide, benzoic acid Examples thereof include sodium acid, miconazole nitrate, camphor, xylitol, (l-) menthol, benzalkonium chloride, and derivatives thereof. These may be used alone or in admixture of two or more.
Among these, use of triclosan, piroctone olamine, menthol or the like is preferable from the viewpoint of the hardness of the crystal.

これらの結晶性の水難溶性物質の平均粒径（析出時）は、好ましくは、０．０１〜５０μｍ、更に好ましくは、０．１〜１０μｍとすることが望ましい。上記平均粒径の範囲（０．０１〜５０μｍ）にすることにより、組成中からの高分子の析出速度が更に良くすることができる。なお、平均粒径が０．０１μｍ未満では、結晶性の水難溶性物質を加える効果が余りなく、また、５０μｍを越えると、肌に刺激を与える恐れがある。 The average particle size (at the time of precipitation) of these crystalline poorly water-soluble substances is preferably 0.01 to 50 μm, and more preferably 0.1 to 10 μm. By setting the average particle size in the range (0.01 to 50 μm), the deposition rate of the polymer from the composition can be further improved. If the average particle size is less than 0.01 μm, the effect of adding a crystalline poorly water-soluble substance is not sufficient, and if it exceeds 50 μm, it may irritate the skin.

これらの結晶性の水難溶性物質の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜５％、好ましくは、０．３〜３％、更に好ましくは、０．５〜２％とすることが望ましい。
この水難溶性物質の含有量が、０．１％未満では、結晶性の水難溶性物質を加えることによる本発明の効果を発揮することができず、また、５％を越えると、洗浄剤組成物の安定性を損なう恐れがあり、好ましくない。 The content of these crystalline poorly water-soluble substances is 0.1 to 5%, preferably 0.3 to 3%, more preferably 0.5 to 2% with respect to the total amount of the cleaning composition. It is desirable to do.
If the content of the poorly water-soluble substance is less than 0.1%, the effects of the present invention due to the addition of the crystalline poorly water-soluble substance cannot be exhibited, and if it exceeds 5%, the detergent composition It is not preferable because it may impair the stability.

本発明の洗浄剤組成物では、上記３成分の他に、残部は、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水等）で調整される。水の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、上記３成分の含有量の範囲の残部、通常、５〜９５％、好ましくは、４５〜７５％の範囲で含有することが望ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、上記各成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常洗浄剤に使用されるその他の成分（任意成分）、例えば、界面活性剤、固形油分、シリコーン油、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を含有することができ、常法により、クリーム、乳液、もしくはジェル状組成物等として製造することができる。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、上述の如く、ゴマージュ化粧料の他、ハンドソープやメイク落とし剤などの身体用洗浄剤、または、硬表面をも対象面とするので、上記各成分、並びに、任意成分を適宜含有せしめることにより、ガラスクリーナーなどの硬表面用洗浄剤等として用いることができる。 In the cleaning composition of the present invention, in addition to the above three components, the balance is adjusted with water (purified water, ion exchange water, pure water, deep ocean water, etc.). The content of water is desirably the remainder in the range of the content of the three components, usually 5 to 95%, preferably 45 to 75% with respect to the total amount of the cleaning composition.
Further, the cleaning composition of the present invention is not limited to the above-described components, and other components (optional components) that are usually used in cleaning agents, such as surfactants and solid oils, within a range that does not impair the effects of the present invention , Silicone oil, moisturizer, UV absorber, chelating agent, preservative, thickener, pigment, fragrance, etc., and can be manufactured as a cream, emulsion, gel-like composition, etc. by conventional methods Can do.
Furthermore, as described above, the cleaning composition of the present invention is intended for a body cleaning agent such as a hand soap and a makeup remover, or a hard surface, as well as a gorgeous cosmetic. Moreover, it can be used as a hard surface cleaning agent such as a glass cleaner by appropriately containing an optional component.

このように構成される本発明の洗浄剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションと、揮発性溶媒と、この揮発性溶媒に可溶な結晶性の水難溶性物質とを含有することにより、肌又は硬表面に塗布等した後、擦ることによって上記３つの成分が相乗的に機能して、塗擦過程において、高分子樹脂エマルションを効率的、かつ、すばやく析出させるというものである。本発明では、この析出物に、汚れを巻き込みながら効率良く除去、例えば、汚れの対象面が室内の家具等の硬い表面であれば埃や油汚れ、対象面が肌であれば皮膚の皮脂などの汚れ及び古い角質等を巻き込みながら、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感を与えることなく効率良く除去することができることとなる。
より詳しく説明すると、本来、揮発性溶媒が揮発することによって、高分子樹脂エマルションが凝集過程を経て析出するのであるが、この単純な機構では析出速度が遅いものである。しかし、本発明では、揮発性溶媒に可溶な、結晶性の水難溶性物質を含有することにより、初めて、この微結晶が高分子樹脂エマルションの凝集を促進し、析出を速めることができることにより、上記作用機構で、硬表面に対しては傷をつけることがなく、また、肌に対しては刺激感を与えることなく、効率良く肌や硬表面の汚れを除去することができることとなる。 The cleaning composition of the present invention configured as described above is composed of a polymer resin emulsion mainly composed of alkyl (meth) acrylate, a volatile solvent, and poorly water-soluble crystalline water soluble in the volatile solvent. By containing the substance, the above three components function synergistically by applying to the skin or hard surface, and then rubbing to precipitate the polymer resin emulsion efficiently and quickly during the rubbing process. That's it. In the present invention, the precipitate is efficiently removed while entraining dirt. For example, if the target surface of the dirt is a hard surface such as indoor furniture, dust or oil stains, and if the target surface is the skin, sebum of the skin, etc. It can be efficiently removed without damaging the hard surface and giving the skin an irritating feeling while entraining the dirt and old keratin.
More specifically, the volatile solvent is volatilized, and the polymer resin emulsion is deposited through an aggregation process, but with this simple mechanism, the deposition rate is slow. However, in the present invention, by containing a crystalline poorly water-soluble substance that is soluble in a volatile solvent, for the first time, this microcrystal promotes aggregation of the polymer resin emulsion and can accelerate precipitation. With the above action mechanism, it is possible to efficiently remove the dirt on the skin and the hard surface without damaging the hard surface and without giving a sense of irritation to the skin.

次に、製造例〔（メタ）アクリル酸アルキルを主成分とする高分子樹脂エマルションの製造例〕、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の製造例、実施例に何ら限定されるものではない。なお、含有量は、「質量％」を表す。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples [Production Examples of Polymer Resin Emulsions Containing Mainly Alkyl (meth) acrylate], Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples. In addition, content represents "mass%".

（製造例１）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）３．０ｇ、イオン交換水１２０ｇを入れ、均一に溶解した後、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、７０℃のオイルバスで加温しながら、ここにアクリル酸エチル３０ｇとアクリル酸ブチル３０ｇとを混合したモノマー溶液と、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド（Ｖ−５０）０．１５ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、高分子樹脂エマルション（アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体エマルション）を得た。 (Production Example 1)
In a 300 mL four-necked separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 3.0 g of sodium dodecyl sulfate (SDS) and 120 g of ion-exchanged water are added as an emulsifier, and the mixture is uniformly dissolved and stirred. However, nitrogen gas was introduced from the nitrogen introduction tube. Next, while heating in an oil bath at 70 ° C., a monomer solution prepared by mixing 30 g of ethyl acrylate and 30 g of butyl acrylate, and 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V −50) An initiator solution obtained by dissolving 0.15 g in 15 g of ion-exchanged water was continuously dropped over 2 hours to carry out a polymerization reaction.
After completion of dropping, heating was continued for 3 hours while introducing nitrogen, and then a polymer resin emulsion (ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion) was obtained.

（製造例２）
モノマーとして、アクリル酸エチル５０ｇとメタクリル酸１０ｇとを用い、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）１．５ｇと三洋化成工業株式会社製のエレミノールＪＳ−２：４．０ｇを用いた以外は、上記製造例１と同様の操作にて高分子エ樹脂マルション（アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルション）を得た。 (Production Example 2)
The above production except that 50 g of ethyl acrylate and 10 g of methacrylic acid were used as monomers, 1.5 g of sodium dodecyl sulfate (SDS) and Elyonol JS-2: 4.0 g manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. were used as emulsifiers. Polymer e-resin maltion (ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer emulsion) was obtained in the same manner as in Example 1.

対照（比較例）として、下記に示す市販の高分子（市販品１〜３）を用いた。
市販品１：ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、ＰＶＡ２３５）
市販品２：スチレンブタジエン共重合体ラテックス
市販品３：結晶セルロース As a control (comparative example), the following commercially available polymers (commercial products 1 to 3) were used.
Commercial product 1: Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235)
Commercial product 2: Styrene butadiene copolymer latex Commercial product 3: Crystalline cellulose

〔実施例１〜８及び比較例１〜５〕
上記製造例１及び２で得られた各高分子樹脂エマルション及び上記市販の高分子を用いると共に、下記表１に示す配合組成により、各洗浄剤組成物を調製した。
得られた各洗浄剤組成物について、下記各評価方法により、析出性、洗浄力、低損傷性の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。 [Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5]
While using each polymer resin emulsion obtained by the said manufacture examples 1 and 2, and the said commercially available polymer | macromolecule, each cleaning composition was prepared by the compounding composition shown in following Table 1. FIG.
About each obtained cleaning composition, precipitation property, detergency, and low damage property were evaluated with each following evaluation method.
These results are shown in Table 1 below.

（析出性の評価方法）
所定条件（２５℃、湿度６０％）下で、得られた各洗浄剤組成物５０μｇを、アクリル塗装板にのせ、３００ｇ重の荷重で親指を用いて塗擦し、下記評価基準に従って、析出性の評価を行った。
評価基準：
○：析出物が速やかに出てくる。
△：析出物がやや速やかに出てくる。
×：析出物がなかなか出てこない。 (Precipitation evaluation method)
Under predetermined conditions (25 ° C., humidity 60%), 50 μg of each of the obtained detergent compositions was placed on an acrylic coating plate and rubbed with a thumb with a load of 300 g, according to the following evaluation criteria. Evaluation was performed.
Evaluation criteria:
○: Precipitates come out quickly.
(Triangle | delta): A deposit comes out a little rapidly.
X: A precipitate does not readily come out.

（洗浄力の評価方法）
所定条件（２５℃、湿度６０％）下で、アクリル塗装板にクレヨンを塗り、得られた各洗浄剤組成物５０μｇで、ティッシュペーパーを用いて塗擦し、下記評価基準に従って、洗浄力の評価を行った。
評価基準：
○：汚れが除去された。
△：汚れがやや除去された。
×：汚れがほとんど除去されなかった。 (Evaluation method of cleaning power)
Under predetermined conditions (25 ° C., humidity 60%), crayon is applied to an acrylic coated plate, and 50 μg of each of the obtained detergent compositions is rubbed with tissue paper, and the cleaning power is evaluated according to the following evaluation criteria. went.
Evaluation criteria:
○: Dirt was removed.
Δ: Dirt was slightly removed.
X: Dirt was hardly removed.

（低損傷性の評価方法）
上記洗浄力の評価方法で洗浄した後のアクリル塗装板を目視により、下記評価基準に従って、低損傷性の評価を行った。
評価基準：
○：傷がつかなかった。
△：やや傷がついた。
×：著しく傷がついた。 (Evaluation method for low damage)
The low-damage property was evaluated visually according to the following evaluation criteria for the acrylic coated plate after being cleaned by the above-described evaluation method for cleaning power.
Evaluation criteria:
○: Not scratched.
Δ: Slightly scratched
X: Scratch was marked.

上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、析出性、洗浄力及び低損傷性に優れていることが判明した。また、実施例１〜８の析出時の平均粒径は、約０．１〜１０μ程度であった。 As is clear from the results of Table 1 above, Examples 1 to 8, which are within the scope of the present invention, are superior in precipitation, detergency, and low damage compared to Comparative Examples 1 to 5 that are outside the scope of the present invention. Turned out to be. Moreover, the average particle diameter at the time of precipitation of Examples 1 to 8 was about 0.1 to 10 μm.

〔実施例９〜１１〕
本発明の洗浄剤組成物は、上記結果より、優れた析出性及び析出速度、洗浄力、低損傷性を有するものであり、更に、下記に洗浄剤組成物の具体的な用途別の実施例（ガラスクリーナー、ハンドソープ、メイク落とし剤）となる配合組成を示す。
（実施例９：ガラスクリーナー）
下記配合組成により、ガラスクリーナー（全量１００％）を調製した。
アクリル酸エチル・スチレン共重合体エマルション２０．０％
メントール１．０％
ポリオキシエチレン（３０）ラウリルアルコール０．３％
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１％
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウムベタイン０．０４％
エタノール５．０％
モノエタノールアミン０．５％
精製水残部
このガラスクリーナーを汚れたガラス面に適量噴霧して柔らかい布で拭いたところ、そのガラスクリーナーから出てくる析出物で汚れを除去することができ、また、ガラス面に対しては傷をつけることがないことが判った。 [Examples 9 to 11]
From the above results, the cleaning composition of the present invention has excellent precipitation properties and precipitation rate, cleaning power, and low damage properties. Further, examples of specific usage of the cleaning composition are described below. The compounding composition used as (glass cleaner, hand soap, makeup remover) is shown.
(Example 9: Glass cleaner)
A glass cleaner (100% in total) was prepared with the following composition.
Ethyl acrylate / styrene copolymer emulsion 20.0%
Menthol 1.0%
Polyoxyethylene (30) lauryl alcohol 0.3%
Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.1%
N, N-dimethyl-N-dodecyl-N-carboxymethylammonium betaine 0.04%
Ethanol 5.0%
Monoethanolamine 0.5%
Purified water remaining When this glass cleaner is sprayed on a dirty glass surface in an appropriate amount and wiped with a soft cloth, the precipitates from the glass cleaner can remove the stain, and the glass surface is scratched. It turns out that I never put on.

Claims

A cleaning composition that removes dirt with precipitates coming out of the cleaning composition by rubbing the cleaning surface, the cleaning composition comprising (meth) acrylic acid with respect to the total amount of the cleaning composition 5-50 mass% of polymer resin emulsion selected from the following group A containing 50 mass% or more of alkyl in mass ratio, 0.1-40 mass% of volatile solvent having volatility at room temperature, and this volatilization A detergent composition comprising 0.1 to 5% by mass of a poorly water-soluble substance selected from the following group B which is crystalline and soluble in an organic solvent, and 5 to 95% by mass of water.
Group A: Ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer emulsion, ethyl acrylate / ethyl methacrylate copolymer emulsion, ethyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer emulsion, butyl acrylate / methacrylamide amide Polymer emulsion, butyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethyl acrylate copolymer emulsion, methyl acrylate / methoxy ethyl acrylate copolymer emulsion, methyl methacrylate / butyl acrylate / styrene copolymer emulsion, acrylic acid Lauryl / vinyl acetate copolymer emulsion Group B: piroctone olamine, ellagic acid, methyl salicylate, salicylic acid, indomethacin, borneol, nicotinic acid benzyl ester, glycyrrhizic acid, trichloro Sun, pentadecanoic acid glyceride, capsaicin, nonyl acid vanillylamide, sodium benzoate, miconazole nitrate, camphor, (l-) menthol, and derivatives thereof

The cleaning composition according to claim 1, wherein the content of the polymer resin emulsion is 5 to 45 mass% with respect to the total amount of the cleaning composition.

The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the cleaning composition is a sesame cosmetic or a body cleaning agent.