JP2004208667A

JP2004208667A - バイオマス資源を利用したエタノール製造方法

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Publication number: JP2004208667A
Application number: JP2003031751A
Authority: JP
Inventors: Minoru Morita; 稔守田
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2003-01-06
Filing date: 2003-01-06
Publication date: 2004-07-29

Abstract

【課題】バイオマスより外部から化石燃料を供給せず、排水の出ないまた廃棄物の少ないエタノール製造法
【解決手段】次記の工程を含むことを特徴とするバイオマス資源を利用したエタノール製造方法である。
（１）バイオマス資源からの燃料成分をボイラー７０２で燃焼し蒸気を得る工程。（２）糖類を含むバイオマス資源の糖原料を濃度調整し、得られた糖液を酵母を利用して発酵させるエタノール発酵工程。（３）得られた発酵液を前記ボイラー７０２での発生蒸気の熱を利用して蒸留塔２０３により蒸留し、含水エタノールベーパを得る蒸留工程。（４）前記含水エタノールベーパを脱水して無水エタノールＰｒを得る工程。（５）前記蒸留塔２０３の底部の蒸留廃液の所定量を蒸発缶３０１〜３０４に供給し、前記蒸留塔２０３からの前記含水エタノールベーパの持っている熱を利用して加熱し、蒸発濃縮する工程。（６）前記蒸留塔２０３の底部の蒸留廃液の所定量を前記エタノール発酵工程に戻して前記塘原料の濃度調整に利用する工程。
【選択図】図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、バイオマス資源を利用したエタノール製造方法に関する。特に、糖質原料、たとえば甘蔗糖、甜菜糖、糖蜜、果汁などの糖質、澱粉質植物資源、たとえばキャサバや甘蔗等の球根、米、大麦、小麦、高粱、稗、粟黍などの穀物、あるいは非澱粉質植物資源、たとえば木材、天然繊維、セルロース質、ヘミセルロース質、茎、葉等を利用して、自動車用ガソリンの代替用などのエタノールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種バイオマスからのエタノールを製造する方法は実施されている。代表的な方法は、澱粉質植物資源と木材資源がある。いずれも酸あるいは酵素により加水分解をして発酵性の糖分を得て、酵母を使い嫌気発酵をしてエタノールを得るものである。
【０００３】
前者の澱粉質植物資源を利用する代表的なものにトウモロコシよりのグレンアルコール、大麦によるビ〜ルの製造、サツマイモからの酒類製造などがある。後者の非澱粉質植物資源を利用する代表的なものに、ドイツで実施されてきた硫酸による酸糖化がある。
【０００４】
また、ブラジル等の産糖国では、甘蔗から糖分を抽出し、これを醗酵してエタノールを得る方法が汎用されている。
【０００５】
トウモロコシや甘蔗からのエタノールは、無水エタノールにしてガソリンおよびガソリン増量剤として使われている。
【特許文献１】
特開平１１−１６９１８８号公報
【特許文献２】
特開平７−３２２８８４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
バイオマスからのエタノールを製造する場合、発酵濃度が４〜８％程度と低いため、蒸留等の分離操作に必要な熱量が大きいこと、発生する蒸留廃液の量が多く、かつＢＯＤが高いため廃水処理の設備と操業費用がかさむことが問題である。また甘蔗は、これ自身の絞り粕としてのバガスを燃料として利用できるが、他の原料は、アルコール製造に必要な電気と蒸気発生に化石燃料を使用しなければならず、炭酸ガス問題などの環境負荷を十分に低減できないのが現状である。
【０００７】
ちなみに、「アルコールハンドブック」によれば、澱粉を使用した標準的なエタノール生産に必要なエネルギーの消費量は、含水アルコール１キロリットルあたり電気消費量は１８５〜２５０ｋＷｈ，エネルギー消費量は１００００ｋｃａｌ／ｋｇの重油換算で５００〜６５０ｋｇとなっている。
【０００８】
他方、特許文献１及び特許文献２公報では、バイオマスから醗酵法によりエタノールを製造する方法を提案しているが、前者は外部エネルギーを利用することに留まり、後者は醗酵速度を速める程度のもので、根本的な解決にはほど遠いものである。
【０００９】
エネルギー利用の多様化のために、凝集性酵母を利用したエタノール製造方法の例として、木田健次（生物工学会誌第７５巻第１号１５〜３４，１９９７に所載）らの、回分式および連続式発酵の研究がある。
【００１０】
凝集性酵母の利用は酒母の製造費用を削減し、かつ廃液量の減少を指摘しているが、蒸留と蒸発の関連による全体の省エネについては触れていない。
【００１１】
また、酵母の再利用による廃液を少なくする方法としては、古くから遠心分離機を使用して発酵液から酵母を濃縮し再利用するスウェーデンのバイオスチル法があるが遠心分離に動力を必要とする。
【００１２】
動力を使わずに沈降性酵母を使えば、重力だけで清澄な発酵液を得ることができ、蒸留廃液中に固形物が無いので再度発酵に利用できる。
【００１３】
ここで得られる８％程度の廃液濃度ではコンポストに利用できるが、その製造設備は微生物を使うため大きな敷地面積を必要とする。
【００１４】
このように、従来のいずれの方法もエタノール工場外へ排出する廃液をなくすことは未だ達成されていない。
【００１５】
したがって、本発明の主たる課題は、製造過程内で必要なエネルギーを最小すること、系外への廃液が少ない発酵法を構築することにある。また、原料の残渣成分や工程内のバイオマスを有効なエネルギーに転換することにより、資源全体を可能な限り有効利用し、経済的で環境に優しいプロセスを構築することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決した本発明は次記のとおりである。
＜請求項１項記載の発明＞
次記の工程を含むことを特徴とするバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
（１）バイオマス資源からの燃料成分をボイラーで燃焼し蒸気を得る工程。
（２）糖類を含むバイオマス資源の糖原料を濃度調整し、得られた糖液を酵母を利用して発酵させるエタノール発酵工程。
（３）得られた発酵液を前記ボイラーでの発生蒸気の熱を利用して蒸留塔により蒸留し、含水エタノールベーパを得る蒸留工程。
（４）前記含水エタノールベーパを脱水して無水エタノールを得る工程。
（５）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を蒸発缶に供給し、前記蒸留塔からの前記含水エタノールベーパの持っている熱を利用して加熱し、蒸発濃縮する工程。
（６）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を前記エタノール発酵工程に戻して前記糖原料の濃度調整に利用する工程。
【００１７】
＜請求項２項記載の発明＞
澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とを含むバイオマス資源を原料とし次記の工程を含むことを特徴とするバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
（１）バイオマス資源からの燃料成分をボイラーで燃焼し蒸気を得る工程。
（２）前記澱粉質植物資源を粗澱粉乳とする工程。
（３）前記粗澱粉乳を液化・糖化酵素により糖化液とする糖化工程。
（４）得られた糖化液を醗酵させて醗酵液とする醗酵工程。
（５）得られた発酵液を前記ボイラーでの発生蒸気の熱を利用して蒸留塔により蒸留し、含水エタノールベーパを得る蒸留工程。
（６）前記含水エタノールベーパを脱水して無水エタノールを得る工程。
（７）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を蒸発缶に供給し、前記蒸留塔からの前記含水エタノールベーパの持っている熱を利用して加熱し、蒸発濃縮する工程。
（８）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を前記エタノール発酵工程に戻して前記糖原料の濃度調整に利用する工程。
【００１８】
＜請求項３項記載の発明＞
糖化工程において、糖化液と残渣とに分離し、分離した糖化液は発酵工程に送り、前記残渣は前記ボイラーに供給する請求項２記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
【００１９】
＜請求項４項記載の発明＞
バイオマス資源は、澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とに分離れた地下球根バイオマス植物資源であり、その非澱粉質植物資源を燃料成分としてボイラーで燃焼し蒸気を得る工程を含む請求項２または３記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
【００２０】
＜請求項５項記載の発明＞
バイオマス資源は、澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とに分離れた穀物植物資源であり、その非澱粉質植物資源を燃料成分としてボイラーで燃焼し蒸気を得る工程を含む請求項２または３記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態を図面を参照しながらさらに詳説する。
（第１の実施の形態：基本形態）
濃厚糖液（または糖化液）Ｇは、循環廃液と混合する調整槽１０１に供給し、濃度調整後に酒母槽１０２と醗酵槽１０３Ａに供給する。酒母槽１０２では凝集性酵母などの酵母と混合し空気を吹き込み酵母を増殖させる。
【００２２】
発酵は連続式とし、まず糖液を酒母槽１０２に供給し醗酵初期は酒母培養された酵母を連続醗酵槽１０３に供給し、次いで空気Ａの吹き込み管と攪拌機をもった醗酵槽１０３Ａ，１０３Ｂにおいて連続醗酵を行う。醗酵槽１０３Ａ，１０３Ｂの上部に沈降部があり槽内の流動している酵母はここで分離されて槽内に戻され、沈降部の上澄みは次の槽に送り連続発酵操作をする。たとえば滞在時間１２〜２４時間の発酵を行ない、たとえばエタノール濃度６０〜８０ｇ／ｌの発酵液を得て、貯留タンク１０４に貯留する。醗酵槽１０３Ａ，１０３Ｂ内の酵母を連続的に移動させるために、醗酵槽１０３Ｂの発酵液の一部を再生器１０６に送り、そこで空気を吹き込みｐＨを調整して酵母の賦活をして醗酵槽１０３Ａに返送する。発酵温度調節のために冷却水による冷却を行う。発酵液の一部は、ろ過機１０５によりろ過し、ろ液は貯留タンク１０４に送り、残渣は飼料などに利用する。
【００２３】
醗酵液は、初留塔２０１に送り、初留塔コンデンサ２０２により初留物を除去する。初留塔２０１の塔底物は精留塔（蒸留塔）２０３に供給し、精留塔２０３の塔頂より、塔頂よりたとえば約９０ｗ／ｗ％の濃度の含水エタノールベーパを得る。還流液とするための含水エタノールベーパの一部を３０１〜３０３よりなる多重効用の蒸発缶の第一缶の加熱器に入れ、蒸発缶３０１での凝縮液は精留塔２０３に還す。含水エタノールベーパの製品とする残部は、脱水剤が装填された分子篩として脱水塔２０４Ａ，２０４Ｂに供給し、これを通過した吸着脱水された無水エタノールはコンデンサ２０５で凝縮させ無水アルコール製品Ｐｒを得る。
【００２４】
精留塔２０３よりの蒸留廃液は濃度調整用として調整槽１０１へ返し、一部を蒸発缶３０４へ供給する。蒸発缶３０１〜３０４はたとえば加熱器と蒸発室が一体となったもので、精留塔（蒸留塔）２０３底部の蒸留廃液の濃縮は、これを第４缶２０４に供給し、他方で、精留塔（蒸留塔）２０３のベーパを第１缶３０１の加熱器に供給する方式を採り、含水エタノールベーパの熱源流れと蒸留廃液の流れを向流とする形態で蒸発操作を行う。３０５はコンデンサである。
【００２５】
第１缶３０１からの濃縮物は、濃厚液バーナ７０１Ｂよりボイラー７０２に供給し燃焼させる。またボイラー７０２では、他の利用できる有機廃棄物を投入することで燃焼を行う。ボイラー７０２は、蒸発部、過熱部７０３、空気予熱器、温水加熱器を備えた発電用ボイラーであり、排ガスは集塵器７０４を経て排風機７０５により煙突７０８より大気に放散される。動力を得るために、過熱部７０３からの過熱蒸気によりタービン７０６を駆動し、発電機７０７により発電し、その電気は本プラントの運転に利用し、排蒸気は本プラント内の必要な蒸気として、特に初留塔２０１、及び精留塔（蒸留塔）２０３の加熱熱源として利用する。
【００２６】
（第２の実施の形態：キャサバや甘藷などの澱粉質地下球根バイオマス原料とする形態）
図２に示す第２の実施の形態は、バイオマス資源が地下球根バイオマス資源である例であり、たとえば南アジアで生育するキャサバの例を挙げることができる。キャサバにおける、乾燥物基準での球根中の澱粉と茎や葉との割合は、１：１．０〜１．５程度である。一般的にキャサバの茎葉は全量廃棄されている。
【００２７】
茎葉バイオマスを燃料にしてエネルギーを回収してエタノールの製造に利用することにより、廃液の発生しない又は少ない無公害プラントを構成するものである。
【００２８】
まず、工場内に搬入されたキャサバは、球根１０Ａと茎葉１０Ｂとに分離される。工場に搬入される前に、球根１０Ａと茎葉１０Ｂとに分離されていてもよい。球根１０Ａはコンベア４０１により皮剥機４０２に送り、外皮を剥いた後、洗浄機４０３により外皮と土砂類を除去し、たとえばバケットコンベア４０４により湿式粉砕機４０５に供給し、そこで粉砕する。粉砕物は、水と混合したとえば固形物濃度３５〜５５％にして粗澱粉乳槽４０６に貯留する。
【００２９】
粗澱粉乳は、スクリーンな５０１どの固液分離手段により篩上分は、スクリュウプレス５０３により脱水し、脱水ケーキはボイラー７０２に供給する。篩下分は、スラリータンク５０２に貯留する。
【００３０】
スラリータンク５０２に貯留した澱粉乳に対して液化酵素Ｘを投入した後、圧力ポンプ６０１により昇圧し、瞬間加熱器６０２に供給して、ここで中圧蒸気Ｓを注入し、温度をたとえば約９２℃に昇温し、一次反応器６０３に送り、たとえば６〜１９分滞在させ液化反応を行い、次いで冷却器６０４でたとえば約６０℃に冷却した後、二次反応槽６０５で液化反応を行う。
【００３１】
液化された澱粉は糖化槽６０６Ａ，６０６Ｂに送り、糖化酵素Ｙを加え糖化を行う。糖化完了液は固形物を含んでいるので、濾過機６０７により糖液と固形物としての糖化残渣に分け、糖液は貯留タンク６０８に貯留した後に、発酵工程に送り、糖化残渣はボイラー７０２に送る。
【００３２】
貯留タンク６０８からの糖液は、第１の実施の形態における濃厚糖液Ｇとして、滅菌機６０９で殺菌され同様の醗酵操作と蒸留操作により無水アルコール製品Ｐｒを得る。
【００３３】
ただし、第１の実施の形態と異なるのはバイオマスの残渣の処理であり、第１缶３０１からの濃縮物と濾過機６０７からの糖化残渣と、スクリュウプレス５０３での脱水ケーキと、裁断されて非発酵性バイオマスとしての茎葉１０Ｂ等が併せて、ボイラーコンベヤ７０１によりボイラー７０２に送り燃焼を行うことである。
【００３４】
この第２の実施の形態に係るプロセスは、澱粉質地下球根バイオマス資源地下澱粉はもとより、湿式澱粉処理により得られる澱粉（乾燥したものあるいは澱粉乳）にも適用できる。
【００３５】
（第３の実施の形態：米、大麦、小麦、高粱、稗、粟黍、玉蜀黍などの穀物を対象とする形態）
この形態の基本操作は、米と麦類の場合、脱穀して籾を取り除きこれを燃料にまわし、脱穀された未精白穀物を粉砕機にかけて微粉とし、注水し澱粉乳を作り、これを液化・糖化して糖類を作り発酵原料とすることにある。
【００３６】
図３に示すように、カントリー・サイロから受け入れた穀物（ととえば古米）１０Ｃは、コンベヤ９０１によりもみすり機９０２に供給して脱穀し、籾殻は篩９０３により分離してボイラー７０２へ送り（籾殻を送るフロー線は図示を省略してある）、脱穀された籾は摩砕機９０４に送られて澱粉・蛋白および繊維の混合物の微粉を得て、澱粉乳タンク９０６に供給し水と混合され澱粉乳とする。澱粉乳は、第２の実施の形態と同様な操作により、濃厚糖液Ｇを得る。
【００３７】
澱粉は同品種でも天候により品種が異なれば液化糖化や醗酵条件が変わるので、操業の自由度の高い回分式醗酵が良い場合がある。この場合には凝集性酵母を使った回分式醗酵が適している。
【００３８】
そこで、濃度調整槽９１１により、糖液の貯留タンク６０８からの糖液Ｇと精留２０３からの廃液で濃度調整し、また酒母槽９１２で酒母を作り、両者を回分式醗酵槽９１３Ａ〜９１３Ｃに送り、発酵を行う。発酵が完了したならば、静置し上澄み液を、回分番号を区別しながら発酵完了液貯槽９１４のセクションに入れ、次いで蒸留操作を行い、最終的にエタノールを得る。精留２０３からの蒸留廃液は、回分番号を区別して廃液貯槽９１５のセクションに入れ、次の醗酵にあたり、発酵完了液貯槽９１４の下部に沈降している酵母を再利用するために、糖濃度の調整用として廃液貯槽９１５に送る。上澄み液の利用回数は通常は３〜５回である。非醗酵性有機物や無機塩類の濃度を制御して醗酵槽９１３Ａ〜９１３Ｃに供給し、繰り返して発酵を行なう。また凝集性酵母は５０回程度の利用回数が可能である。
【００３９】
得られた醗酵液からは、先の実施の形態と同様に、蒸留操作により無水アルコール製品Ｐｒを得ることができる。
【００４０】
（発明の位置付け及び付言する条件）
本発明あるいは実施の形態によれば、１．精留（蒸留）廃液を返送し、醗酵濃度の調整に利用するために、系外への廃液量を削減できる、２．精留（蒸留）ベーパを多重効用缶の加熱源に使用し廃液濃度上げて、ボイラーにて燃焼可能にし、ボイラーでの発生熱を精留塔（蒸留塔：初留塔も含む）の加熱源として利用するので、エネルギーコストを削減できる、３．酵母（酒母）を再利用することで酒母製造費の節約でき、経済性が高まる。
【００４１】
通常、系外から取り入れた新水を使用し、甘蔗や甜菜糖から得られる糖液濃度は１０〜１６％である。これに対して、蒸留廃液を新水の代わりに使用し醗酵性の糖濃度１６％を得て、これを醗酵し、蒸留廃液の６０〜７５％を発酵液の濃度調整用に利用し、残部を廃水処理に送る形態を採ったところ、希釈のために系外から取り入れる新水量を抑制でき、結果として排水量を６０〜８０％％削減することができた。
【００４２】
代表的な糖質原料の糖蜜は大量のバイオマス由来の非醗酵性有機物を含みこれがエネルギ源となる。醗酵性糖分対して、非醗酵性糖分及びその他の有機物との割合は０．５であり、従来技術では、発酵終了時のエタノール濃度が６０〜８０ｇｒ／ｌと場合、残存有機物の量は約６０〜８０ｇｒ／ｌである。これより燃料にするためには濃度を４０〜５０ｗｔ％にする必要がある。従来法では蒸留廃液の再循環は行なわれているが、本発明に係る蒸留塔と多重効用缶との組み合わせ、及び蒸発残渣のエネルギーへの転換利用の形態は採っていない。本発明の方法によれば、蒸留廃液の再循環で有機物濃度を１２〜２０％まで上昇でき、また系外から蒸気を取り込なくても、多重効用法を利用することで容易に４０〜５０％まで濃縮できる。
【００４３】
木材糖化や草木のセルロースの分解時の残渣は、原料の４０〜６０ｗｔ％もあり、残渣を使用する本発明の方法によれば、経済的にシステムを構築できる。
【００４４】
精留塔の頂部のエタノール濃度は約９４ｗ／ｗ％とし、還流比が４．５〜５で操作するのが通常である。本発明の精留操作にあたり、エタノール工場でのエネルギーを節約の観点から、精留塔の頂部のエタノール濃度を８０〜９０ｗ／ｗ％とし、還流比を３．２〜３．６で運転し蒸気消費量を抑えることが好ましい。この場合、無水エタノールにするための脱水のエネルギーは増加するが、精留塔におけるエネルギーの減少率がより大きく、プロセス全体としては経済的である。
【００４５】
発酵液からエタノールを回収するには初留塔において、エタノールより低沸点物を除去し（たとえば製品エタノールの０．４％）、加圧精留塔へ供給する。精留塔のコンデンサは加圧なので凝縮温度は１００〜１２０℃とし、これを蒸発缶の加熱に使う。かくして蒸留のエネルギーを多重効用の第一缶に使うことができる。この蒸留操作と蒸発操作の効用化により、効用数だけエネルギーを増幅して使うことができる。また初留塔のコンデンサーの熱も蒸発の加熱に利用できる。この濃縮物はバイオマスボイラーに供給しエネルギーを回収できる。
【００４６】
この蒸留蒸発効用装置は廃液の循環により廃液量が著しく減少（たとえば５０〜７０％減）するため、蒸留に供給する蒸気の熱量だけで、有機物を外部からのエネルギーを利用せずに自燃できるまで濃縮できる。
【００４７】
また無水アルコール製造の脱水塔の操作は加圧として、過熱したエタノールを供給し、モレキュラーシーブの再生には真空による自己蒸発で吸着水分を除去する。脱水したエタノールベーパはコンデンサに導き製品とする。このコンデンサの熱を多重効用缶の加熱に使うことができるし、第一缶ではなく温度の低い、第二缶に加熱器の加熱に利用することもできる。
【００４８】
本発明の好ましい発酵法は連続式である。もちろん回分式も可能である。発酵終了後、発酵槽内の上澄みは蒸留工程に送る一方で、発酵完了液を沈降させた発酵槽の低部の沈降物である凝集性酵母を酒母として使い、新しい糖液と混合し次の発酵を行なうことが望ましい。酒母の使用回数は雑菌繁殖の予防措置（化学薬品品利用）をすることで３０〜６０回利用できる。また廃液は最低繰り返し４回の利用が可能である。この繰り返し利用により廃液は約２５％に減少する。
【００４９】
従来澱粉を原料とするアルコール製造において炭水化物以外の茎葉の積極的な利用は考えられていない。主として飼料や肥料増量剤として使われているに過ぎない。本発明では、澱粉を取った後の未利用バイオマス（茎・葉等）、澱粉粕と濃縮廃液等の持つエネルギーをエタノール製造に利用する。
【００５０】
穀類の澱粉と茎・葉・殻の割合は乾燥物基準で澱粉１に対して約２．０〜２．２である．一方キャサバでは１．０〜１．５である。この米藁や麦わらは飼料や建築の増量剤として利用されることも多い。一方、従来法ではキャサバのような地下バイオマスでは難しいとされているので、キャサバの茎葉は全量廃棄されている。本発明に従えば、球根と穀類の非澱粉成分を機械的に除き、これをボイラーに供給し、その発生熱を使用してエタノール発酵を行なう。その結果、利用できる穀物相当分の茎葉バイオマスを利用することで、廃液の無いまたは少ない無公害プラントにすることができる。
【００５１】
液化糖化工程で発生する糖化残渣を分離し得られる固形物は、脱水してバイオマスボイラーに供給することが望ましい。また糖化液中の固形物を少なくし、発酵に凝集性酵母が使用できるようにした。従来の発酵では多くの固形物を含み、凝集性酵母の利用ができないので発酵効率が悪いものである。固形物の少ない濾液を糖液とすることで、発酵効率を高めることができる。ちなみに、蒸留廃液を循環再使用しても固形物の蓄積はなく凝集性酵母の作用に悪影響を及ぼさない。
【００５２】
一方、糖化完了時の糖濃度を３５〜５５％とし、これを廃液で希釈して約１５〜２０ｗｔ％として発酵に使うとしても、凝集性酵母の作用に悪影響はなく、もって系内への新しい水の流入を抑えることができる。
【００５３】
穀物バイオマス（トウモロコシ米大麦小麦高粱類）を原料とする場合、穀類の澱粉と茎・葉・殻の割合は、乾燥物基準で澱粉１に対して約２．０〜２．２である。本発明に従えば、穀物相当分の茎葉バイオマスをすべて燃料にして利用できる。このため化石燃料の代替ができるのでＣＯ_２の削減に大きく寄与する。適当な原料はコーン、ソーガム、高粱、大麦、小麦等であり、本プロセスで余剰になった米藁・麦藁は飼料、土壌改良材等各種の用途に利用すればよい。常法に従って、穀類の非澱粉成分を乾式で機械的に除去形態を本発明のプロセスに組み込めば、コーンのドライミリングよりの澱粉や汚染米との処理が可能である。
【００５４】
以下に実施例を示す
（実施例１糖蜜）図１の無水エタノール５ｋｌ／日のフローシートに従うものである。すなわち、タイ国より輸入した糖蜜（Ｂｒｉｘ濃度８６．０、蔗糖３６．１％、全糖４８．５％、灰分７．５％、非発酵性分３１％）を窒素、燐、カリュウムを調節し、殺菌して、連続的に１４ｍ^３の上部沈降槽付き醗酵槽を２基連続に並べた連続醗酵装置に供給した。操作条件は水分１８％に調節した糖蜜を、供給速度７１０−７２０ｋｇ／ｈｒで供給し、蒸留廃液および希釈水と混合して２５３０ｋｇ／ｈｒを醗酵槽に供給した。温度３０℃、発酵時間、酵母濃度、エタノール濃度、生産性はそれぞれ１０時間、１．０〜３．０ｗ／ｗ％、７．０ｗ／ｗ％、５ｇ／１・ｈｒであった。発酵中各槽には空気を０．０２ｖｖＭ入れ、槽底部よりの酵母移動量は２０ｌ／ｈｒであった。
【００５５】
発酵液は直径３０ｍｍ×高さ６ｍ、２０段の常圧操作の初留塔に入れ、塔頂より初留物（アルデヒド類）を抜き、次いで、操作圧力０．１７ＭＰａの精留塔（直径３５０ｍｍ×高さ１５ｍ、濃縮段２０段〜回収段２０段）に２２２０ｋｇ／ｈｒで供給され、精留塔の塔底には再沸器（３０ｍ^２）を設け、０．４ＭＰａの飽和蒸気を５２０ｋｇ／ｈｒ供給した。還流比は３．５で塔頂ベーパを分割して、製品分１８７ｋｇ／ｈｒを脱水塔に供給し、モレキュラーシーブで脱水し、９９．５ｖ／ｖ％のエタノールを得た。
【００５６】
蒸留廃液の抜き出し量は２２１０ｋｇ／ｈｒで１０３０ｋｇ／ｈｒを三重効用の蒸発工程に供給した。還流分を第一缶の加熱に使い、第一缶の液温は８０℃、第二缶の温度６８℃第三缶の温度５１℃で運転し、固形物濃度２５％の液を濃縮して５０〜５２％、５１５ｋｇ／ｈｒの濃縮液を得た。
【００５７】
濃縮液を燃焼室、ボイラー、冷却塔、バグフィルタよりなるボイラーに供給し、燃焼空気２０３０Ｎｍ^３／ｈｒ、ボイラー出口温度２０２℃、燃焼排ガス量２８５２Ｎｍ^３／ｈｒで、ドラム圧力１。６ＭＰａ、発生蒸気量１０３０ｋｇ／ｈｒを得た。また同時にエタノール廃液を全量処理できた。
【００５８】
この発生蒸気量は、本プラントの必要量の６００ｋｇ／ｈｒより多く、蒸気は自給できた。本パイロットには発電設備はないがエタノールトン当たりの蒸気発生量は６．２トンであるから、１００ｋｌ／日の商業プラントでは２．２ＭＰａ、２０．６トン／ｈｒの中圧過熱蒸気、を発生させ抽気タービンでまず発電し、０．４ＭＰａ、１０トン／ｈｒの低圧蒸気を得て工程に送り、凝縮タービンで残部を発電することにより、１７００ｋＷの発電ができ、必要電力１１００ｋＷも自給可能な知見を得た。
【００５９】
本パイロットの総合成績は、醗酵歩合９０％生成歩合８８％であった。
【００６０】
（実施例２：澱粉質地下球根バイオマス原料）図２の無水エタノール５ｋｌ／日のフローシートに従うものである。キャサバ・ラヨン６０（タイ国で一番よく栽培されているキャサバ）の球根と地上バイオマス（茎）を工場に取り入れ、球根は計量器つきベルトコンベヤに供給し、直径４００ｍｍ長さ１８００ｍｍの回転式皮向き機に入れ、皮をむき、次いで３００ｍｍの攪拌羽根を持った二軸の横型洗浄機に入れ洗浄水（蒸留廃液を一部入れた）で土砂と皮（パルプ）を除き、その後、中速度の１１．５ｋｗの湿式粉砕機に入れ、粉砕して、２ｍ^３の混合槽に送り、温水（蒸留廃液）と混合し温度６０℃に保ち、この原料澱粉スラリーを原料精製工程の粗大物除去のスクリーンに入れ、篩上の固形物（パルプ）はスクリュウプレスに供給し、脱水ケーキ５２ｋｇ／ｈｒはバイオボイラー７０４に送った。スクリーンでの篩下の粗澱粉乳８０００ｋｇ／ｈｒはスラリータンクに入れ、直径９０ｍｍ×巾６００ｍｍの回転真空澱濾過機にかけ３５％水分のケーキを得て、濃度３５−４０ｗ／ｗ％の澱粉乳とし直径５ｍ×高さ３ｍの貯槽に送った。
【００６１】
この澱粉乳は蒸留廃液と温水で濃度２４％にし水酸化カルシウムによりｐＨ４。０に調整し、液化酵素（ノボザイム社ＡＭＧＥ：０．５リットル／原料澱粉キャサバ・トン）を投入し、この混合液をスクリュウ式圧入ポンプで昇圧し、瞬間加熱器で圧力７ｂａｒの蒸気を注入して９２〜１００℃に加温し、直径６００ｍｍ高さ２５００ｍｍの反応槽に供給し液化を行い、液化完了液は冷却器で６５℃に温度を下げ二次液化槽で約１．５時間保持し、液化を完結し、配管中でｐＨ４．５とし、糖化酵素（ノボザイム社ターマミル１２０Ｌ：０．５リットル／原料澱粉キャサバ・トン）を混合し、回分式６基の糖化槽（６０ｍ^３）に供給し、温度６０℃で４８時間保持し糖化を完了させた。
【００６２】
糖化完了液中の未分解の蛋白の固形物は、凝集性酵母の沈降性を阻害するので、濾過機（ケーキ圧縮機構つきフィルタープレス濾過面積１５ｍ^２）で濾過し、得られたケーキ水分５４％、１１０ｋｇ／ｈｒをボイラーに、濾液は糖液貯槽で貯留した。
【００６３】
糖化液を、滅菌機で殺菌した後蒸留廃液と温水と混合し、窒素、カリュウム、燐成分の整え、糖分１６．５ｗ／ｗ％に調節し、上部に沈降部のついた２０ｍ^３の醗酵槽に供給した。使用した凝集性酵母は（Ｓａｃｈｒｏｍｙｃｅｓｓ・ｃｅｒｅｖｉｃｉｅ大阪大学ＡＭ菌）で、操作条件は、供給速度２３３６ｋｇ／ｈｒ、温度３０℃、発酵時間、生菌数、エタノール濃度、生産性はそれぞれ１２時間、１．０〜２．０ｗ／ｗ％、８．０ｗ／ｗ％、７．０ｇ／ｌ・ｈｒであった。本操作中、各槽には空気を０．０２ｖｖＭ入れ、槽底部よりの酵母移動量は４０ｌ／ｈｒで系外に出され賦活再生されて第一槽に還した。蒸留廃液の抜き出し量は２１７０ｋｇ／ｈｒであった
【００６４】
発酵液は前記糖蜜エタノールに用いた精留装置により、最初常圧初留塔に入れ塔頂より初留物（アルデヒド類）を抜き、次いで、操作圧力０．１７ＭＰａ、塔底の再沸器は０．４ＭＰａの飽和蒸気で加熱し精留を行った。した。
【００６５】
精留塔は、還流比３．５で、塔頂温度９２℃、塔頂エタノール濃度９０ｗ／ｗ％、塔底温度１２０℃、塔底の蒸気加熱量は５１０ｋｇ／ｈｒで運転した。塔頂ベーパの二分割し、６６５ｋｇ／ｈｒの還流分は蒸発装置の第一缶の加熱に使い、製品分は１８７ｋｇ／ｈｒ、モレキュラーシーブを充填した脱水塔に供給し、脱水塔の出口に取り付けた製品コンデンサで凝縮させ、濃度９９．５ｖ／ｖ％の脱水エタノール製品を得た。
【００６６】
精留塔の塔底からの蒸留廃液の一部は濃縮用に５４１ｇ／ｈｒ、残り１３５９ｋｇ／ｈｒを糖化と醗酵原料の濃度調整用に循環再使用した。濃縮に用いた多重効用缶は二重効用で、各缶の伝熱面積は２５ｍ^２であり。固形物濃度１０％の蒸留廃液を５４０ｋｇ／ｈｒ受け入れ、逆流方式で運転した。第一缶の加熱温度９７℃、第一缶の液温７６℃ 第二缶の液温５１℃ で、第一缶の加熱器のエタノールの凝縮量はこれを全量精留塔に返送し、得られた最終固形物濃度は５０ｗ／ｗ％まで濃縮した。
【００６７】
運転期間中に集めたバイオ燃料として原料キャサバ球根の利用可能な地上バイオマス相当分８００ｋｇの一部の茎７００ｋｇ／ｈｒ、糖液ケーキ絞りかすとスクリーン滓２００ｋｇ／ｈｒ、濃縮液１０２ｋｇを（燃焼室、ボイラー、冷却器、バグフィルタよりなる）ボイラーに供給し、燃焼空気３０２８Ｎｍ^３／ｈｒ、ボイラー出口温度２０２℃、燃焼排ガス量３６０３Ｎｍ^３／ｈで、ドラム圧力１．６ＭＰａ、発生蒸気量１３２６ｋｇ／ｈｒを得た。
【００６８】
この発生蒸気量は、本プラントの必要量の９８０ｋｇ／ｈｒより多く、蒸気は自給できた。本パイロットには発電設備はないがエタノールトン当たりの蒸気発生量は８．０トンであるから、１００ｋｌ／日の商業プラントでは２．２ＭＰａ、２６．５トン／ｈｒの中圧過熱蒸気を発生させ抽気タービンでまず発電し、０．４ＭＰａ、１３．３トン／ｈｒの低圧蒸気を得て工程に送り、凝縮タービンで残部を発電することにより２１００ｋＷの発電ができ必要電力１６００ｋＷも自給可能な知見を得た。
【００６９】
本パイロットの総合成績は、原料の工程の収率８６％。醗酵歩合９４％生成歩合９３％であった。
【００７０】
（実施例３：穀物）図３の無水エタノール５ｋｌ／日のフローシートに従うものである。５ｋｌ／日のパイロット原料一日分の古米の籾１６トンを、７００ｋｇ／ｈｒで佐竹式籾摺機（形式ＨＰＳ１００ＨＥＡ）とローラミル（佐竹ＳＲＭＩ１２５Ａ）を使い、粒径１５０メッシュ通過の米の粉を２時間で作り、原料米粉タンクに貯えた。このときに使用動力は籾摺り機４ｋＷ／トン、ローラミル８ｋＷ／トンであった。また籾殻は６２ｋｇ／ｈｒであった。
【００７１】
この澱粉乳は、蒸留廃液と温水とより濃度３５ｗ／ｗ％にし水酸化カルシウムでよりｐＨ４。０に調整し、液化酵素（ノボザイム社ＡＭＧＥ：０．５リットル／原料澱粉キャサバ・トン）を投入し、この混合液をスクリュウ式圧入ポンプで昇圧し、瞬間加熱器で圧力７ｂａｒの蒸気を注入して９２〜１００℃に加温し、液化槽（直径６００ｍｍ×高さ２５００ｍｍ）に供給し、５分間保持し、液化完了液は冷却器で６５℃により温度を下げ、二次液化槽で約１．５時間保持し、液化を完結し、配管中でｐＨ４．５とし、糖化酵素（ノボザイム社ターマミル１２０Ｌ：０．５リットル／原料澱粉キャサバ・トン）を混合した後、回分式の６基の糖化槽で４８時間保持した。糖化完了液中の未分解の蛋白の固形物は、凝集性酵母の沈降性を阻害するので、濾過機（ケーキ圧縮機構つきフィルタープレス濾過面積４０ｍ^２）で濾過し、得られたケーキ水分５４％、１０８ｋｇ／ｈｒをボイラー７００装置に、濾液は糖液貯槽で貯留した。
【００７２】
糖化液を、滅菌機で殺菌した後蒸留廃液と温水と混合し、窒素、カリュウム、燐成分の整え回分式醗酵工程に送った。すなわち、１槽６０^３の醗酵槽を３基並べ、醗酵が終わった段階で蒸留廃液と温水と混合し、醗酵性糖分１６％に調節した糖液を、醗酵が終了し底部の凝集性酵母の残っている醗酵槽に供給し、醗酵時間２４時間のサイクルで発酵を行なった。醗酵完了液は蒸留されて次の醗酵に利用した。醗酵に使用した菌は凝集性酵母（Ｓａｃｈｒｏｍｙｃｅｓｓ・ｃｅｒｅｖｉｃｉｅ大阪大学ＡＭ１２菌）である。残留酵母は一回分の１０％であり、使用した回数は１０〜２０回であった。
【００７３】
醗酵温度３０℃、発酵時間、酵母の濃度、エタノール濃度、生産性はそれぞれ２４時間、１．０−２．０ｗ／ｗ％、７．０ｗ／ｗ％、２．５ｇ／ｌ・ｈｒであった。発酵中各槽には空気を０．０２ｖｖＭ供給した。
【００７４】
続く蒸留操作は供給量を実施例２の設備を用い、同様の条件で運転を行なった。加圧精留塔は、還流比３．５で、塔頂温度９８℃、塔頂エタノール濃度９０ｗ／ｗ％、塔底温度１２４℃で運転した。だし醗酵濃度がキヤサバ澱粉と比較して７．０ｗ／ｗ％と低いので、加圧精留塔への蒸気量は５１５ｋｇ／ｈｒはであった。
【００７５】
塔頂ベーパの二分割し、６５５ｋｇ／ｈｒで取り出した還流分は蒸発装置の第一缶の加熱に使い、製品分は１８７ｋｇ／ｈｒはモレキュラーシーブを充填した脱水塔に供給し、脱水塔の出口に取り付けた製品コンデンサで凝縮させ、濃度９９．５ｖ／ｖ％の脱水エタノール製品を得た。
【００７６】
塔底からの蒸留廃液の一部は濃縮用に５０８ｋｇ／ｈｒに、残り１６０８ｋｇ／ｈｒを糖化と醗酵原料の濃度調整用に循環再使用し、濃縮用多重効用缶は二重効用で各缶の伝熱面積は２５ｍ^２であり、固形物濃度１２％の蒸留廃液を５０８ｋｇ／ｈｒ受け入れ逆流方式で運転した。第一缶の加熱温度９８℃、第２缶の液温６８℃であり、最終固形物濃度６０％まで濃縮した。
【００７７】
運転期間中に処理したエタノール製品の時間換算（５ｋｌ／日の時間当たりに対応する）のバイオマスと工程中から発生したバイオマスの量は藁と籾殻、糖化滓、および濃縮液はそれぞれ４１５ｋｇ／ｈｒ，１００ｋｇ／ｈｒ，１０８ｋｇ／ｈｒであり、これを（燃焼室、ボイラー、冷却器、バグフィルタよりなる）ボイラーに供給し、燃焼空気３４９８ｋｇ／ｈｒ、ボイラー出口温度２０２℃、燃焼排ガス量３７００Ｎｍ^３／ｈｒで、ドラム圧力１．６ＭＰａ、発生蒸気量１５１７ｋｇ／ｈｒを得た。また同時にエタノール廃液を全量処理できた。
【００７８】
この発生蒸気量は、本プラントの必要量の９８０ｋｇ／ｈｒより多く、蒸気は自給できた。本パイロットには発電設備はないがエタノールトン当たりの蒸気発生量は９。１トンであるから、１００ｋｌ／日の商業プラントでは２．２ＭＰａ、３０．３トン／ｈｒの中圧過熱蒸気を発生させ抽気タービンでまず発電し、０．４ＭＰａ、１０トン／ｈｒの低圧蒸気を得て工程に送り、凝縮タービンで残部を発電することにより、２５００ｋＷの発電ができ必要電力１６４０ｋＷも自給可能な知見を得た。
【００７９】
本パイロットの総合成績は、醗酵歩合９４％生成歩合９３％であった。
【発明の効果】
以上のとおり、本発明によれば、製造過程内で必要なエネルギーを最小することができ、系外への廃液量が少ない発酵法を構築できる。また、原料の残渣成分や工程内のバイオマスを有効なエネルギーに転換することにより、資源全体を可能な限り有効利用し、経済的で環境に優しいプロセスを構築できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１の実施の形態を示すフローシートである
【図２】本発明の第２の実施の形態を示すフローシートである
【図３】本発明の第３の実施の形態を示すフローシートである
【符号の説明】
Ｇ…濃厚糖液（または糖化液）、Ｐｒ…無水アルコール製品、１０Ａ…球根、１０Ｂ…茎葉、１０１…調整槽、１０２…酒母槽、１０３Ａ，１０３Ｂ…醗酵槽、２０１…初留塔、２０３…精留塔（蒸留塔）、２０４Ａ，２０４Ｂ…脱水塔、３０１〜３０４…蒸発缶、４０６…粗澱粉乳、６０６Ａ，６０６Ｂ…糖化槽、７０２…ボイラー。

Claims

次記の工程を含むことを特徴とするバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
（１）バイオマス資源からの燃料成分をボイラーで燃焼し蒸気を得る工程。
（２）糖類を含むバイオマス資源の糖原料を濃度調整し、得られた糖液を酵母を利用して発酵させるエタノール発酵工程。
（３）得られた発酵液を前記ボイラーでの発生蒸気の熱を利用して蒸留塔により蒸留し、含水エタノールベーパを得る蒸留工程。
（４）前記含水エタノールベーパを脱水して無水エタノールを得る工程。
（５）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を蒸発缶に供給し、前記蒸留塔からの前記含水エタノールベーパの持っている熱を利用して加熱し、蒸発濃縮する工程。
（６）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を前記エタノール発酵工程に戻して前記糖原料の濃度調整に利用する工程。
澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とを含むバイオマス資源を原料とし次記の工程を含むことを特徴とするバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
（１）バイオマス資源からの燃料成分をボイラーで燃焼し蒸気を得る工程。
（２）前記澱粉質植物資源を粗澱粉乳とする工程。
（３）前記粗澱粉乳を液化・糖化酵素により糖化液とする糖化工程。
（４）得られた糖化液を醗酵させて醗酵液とする醗酵工程。
（５）得られた発酵液を前記ボイラーでの発生蒸気の熱を利用して蒸留塔により蒸留し、含水エタノールベーパを得る蒸留工程。
（６）前記含水エタノールベーパを脱水して無水エタノールを得る工程。
（７）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を蒸発缶に供給し、前記蒸留塔からの前記含水エタノールベーパの持っている熱を利用して加熱し、蒸発濃縮する工程。
（８）前記蒸留塔の底部の蒸留廃液の所定量を前記エタノール発酵工程に戻して前記糖原料の濃度調整に利用する工程。
糖化工程において、糖化液と残渣とに分離し、分離した糖化液は発酵工程に送り、前記残渣は前記ボイラーに供給する請求項２記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
バイオマス資源は、澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とに分離れた地下球根バイオマス植物資源であり、その非澱粉質植物資源を燃料成分としてボイラーで燃焼し蒸気を得る工程を含む請求項２または３記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。
バイオマス資源は、澱粉質植物資源と非澱粉質植物資源とに分離れた穀物植物資源であり、その非澱粉質植物資源を燃料成分としてボイラーで燃焼し蒸気を得る工程を含む請求項２または３記載のバイオマス資源を利用したエタノール製造方法。