JP2004168735A - Cosmetic - Google Patents

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JP2004168735A
JP2004168735A JP2002339276A JP2002339276A JP2004168735A JP 2004168735 A JP2004168735 A JP 2004168735A JP 2002339276 A JP2002339276 A JP 2002339276A JP 2002339276 A JP2002339276 A JP 2002339276A JP 2004168735 A JP2004168735 A JP 2004168735A
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Yukio Yamawaki
幸男 山脇
Yamato Saito
大和 齋藤
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a cosmetic excellent in moist feeling and moisture-retaining effect and excellent also in stability in emulsified state. <P>SOLUTION: This cosmetic is obtained by formulating a specific compound, namely a compound (multi-chain multi-hydrophilic group type compound) having two or more long-chain hydrophobic groups and two or more hydrophilic groups in the molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多鎖多親水基型化合物とポリヒドロキシル化合物を含有してなる安定性に優れ、かつべとつかずにしっとり感を付与した皮膚保湿効果を向上させた化粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、クリーム、乳液、ローション等の化粧料には、しっとり感をよくするためや、また塗布した後に十分な保湿効果を与えるために各種油性成分やグリセリン等の保湿剤が比較的多量に配合されている。しかし、しっとり感や保湿性を高めようとすると油っぽさやべたつき感が過剰に残ったり、乳化系が不安定になって経時的に分離を生じ製品劣化となってしまったり、また、安定性を増すため界面活性剤の配合量を増すと、皮膚への刺激性を増加させることになるなど、しっとり感や保湿効果と塗布後の使用感および製品の安定性と同時に満足することは困難であった。
【0003】
例えば、特開平10−203956号公報で多価アルコールと特定の構造のアミド化合物とを配合した化粧料で保湿効果に優れ、べたつきのない化粧料が開示されている。しかし、乳化状態の安定性については十分満足できるものではない。
また特開平10−218754号公報ではアシル基2長鎖2極性基含有陰イオン界面活性剤と粉体及び/又は微粒子粉体と水とからなる化粧料が開示されている。しかし、ここでも塗布時の感触や保湿効果に改善効果が見られているのみでしかなく、安定性などの点で充分満足できるものではない。
【0004】
【特許文献1】
特開平10−203956号公報
【特許文献2】
特開平10−218754号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、しっとり感や保湿効果に優れ、かつ乳化状態の安定性にも優れる化粧料の提供を目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物、即ち、分子内に長鎖疎水基と親水基とを2個以上づつ有する化合物(多鎖多親水基型化合物)を配合した化粧料が、しっとり感や保湿効果に優れ、かつ乳化状態の安定性にも優れること、を突き止めた。
さらには、多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、および油性成分の1種または2種以上を混合することにより油性ゲル状組成物が製造できるのであるが、ここで驚くべきことに、このゲル状組成物は水への乳化分散性に極めて優れることから、本発明者らは、このゲル状組成物を用いて乳液を製造する方法を見出すことにより、本発明を完成するに至った。
【0007】
即ち本発明は、下記の通りである。
1.多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上およびポリヒドロキシル化合物を含有することを特徴とする化粧料。
2.化粧料中のポリヒドロキシル化合物の含量が0.1〜60重量%であり、多鎖多親水基型化合物の含量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で10/1〜1/100であることを特徴とする1.に記載の化粧料。
3.化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはその塩であるアニオン性化合物であることを特徴とする1.または2.に記載の化粧料。
4.化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の化粧料。
5.化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が一般式(1)に示す化合物であることを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載の化粧料。
【0008】
【化3】

Figure 2004168735
【0009】
(一般式(1)において、n個のZはXに置換したm個(m≧n)の官能基に由来する結合部であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Zを介してXに付くn個の一般式(2)で表される置換基はそれぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
COは炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩を示し、j、kはそれぞれ独立に0,1,2のいずれかであり、かつj、kは同時に0ではなく、nは2〜20の整数を示す)
【0010】
【化4】
Figure 2004168735
【0011】
6.化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が一般式(1)に示す化合物であって、一般式(1)において、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする1.〜5のいずれかに記載の化粧料。
7.多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、および油性成分の1種または2種以上を含有するゲル状組成物を乳化してなることを特徴とする1.〜6.のいずれかに記載の化粧料。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、特にその実施態様を中心に、詳細に説明する。
本発明でいう化粧料は、多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上およびポリヒドロキシル化合物を含有する物である。好ましくは、本発明の化粧料は、多鎖多親水基型化合物の1種または2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、および油性成分の1種または2種以上を含有する油性ゲル状組成物を乳化して得られるものである。
【0013】
本発明の化粧料において、多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数8〜20個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、4級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
【0014】
例えば、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、例えば、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、n−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、1カ所、2カ所または3カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
【0015】
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、
例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸;
2−ブチル−5−メチルペンタン酸、2−イソブチル−5−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、2−ブチル−5−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、2−エチル−3−メチルノナン酸、2,2−ジメチル−4−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、2−プロピル−3−メチルノナン酸、
メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、2−ブチル−3−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、2−(3−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、2−(2−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、
【0016】
メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、
ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、
メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸;
【0017】
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸;
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸;
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸;
【0018】
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸;
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸から誘導されるアシル基等があげられる。
【0019】
また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素原子数8〜20の飽和または不飽和脂肪酸を80%以上含む混合脂肪酸由来のアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。長鎖疎水基は、長鎖アシル基で、分子中の長鎖疎水基は同一であるのが好ましい。これら多鎖多親水基型化合物は2種以上組み合わせて用いても良い。
【0020】
本発明の化粧料において、多鎖多親水基型化合物の例を挙げると、構造的には分子内に少なくとも1個以上の疎水基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものであり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。スペーサーとしては、置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖がよい。より好ましくは、炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーがよい。
【0021】
本発明の化粧料において、多鎖多親水基型化合物の親水基はそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩であることが好ましい。ここで塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【0022】
本発明の化粧料において、多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有する化合物であることが、生分解性の点、また該化粧料を皮膚等へ塗布場合の刺激性の点から好ましい。さらには、多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が一般式(1)で示される化合物であることが、さらに好ましい。
一般式(1)中、RCOで示される長鎖アシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。また、分子中のRCOは、同一であるのが反応条件等からみても好ましい。
【0023】
一般式(1)中、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ(イソ)プロピル基、ジヒドロキシ(イソ)プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
一般式(1)中、Xに付くn個の置換基(式(2))は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよい。また、式(2)は、いわゆる酸性アミノ酸がN−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
【0024】
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ2個と1個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はN−メチル基またはN−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
【0025】
Xに付くn個の置換基(式(2))は、酸性アミノ酸がL−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。それらの中でも、置換基は同一である方が好ましい。
一般式(1)中、Xに付くn個のZは、Xに置換したm個(m≧n、かつ、2〜20の整数)の官能基(ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基)に由来する結合部(−O−、−NR−、−S−)であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよい。ここで、Rは水素、または炭素原子数1〜10のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
【0026】
一般式(1)中、Xはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上からなるm個の官能基を有する分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Xは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上の官能基をm個有する分子量100万以下のm価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、m価の上記化合物は、m個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
【0027】
このようなm価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類;
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、
アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類;
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類;
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類;が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
【0028】
Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくは、Xは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。さらには、Xが分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基として、少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。
また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
また、一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価(m≧n)のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、m価のポリヒドロキシル化合物は、m個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
【0029】
このようなm価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、3,4−ジヒドロキシけい皮酸、3,4−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の2価ヒドロキシル化合物;
【0030】
グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、
2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の3価ポリヒドロキシル化合物;
ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価ポリヒドロキシル化合物;
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価ポリヒドロキシル化合物;
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価ポリヒドロキシル化合物;
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【0031】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース;
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース;アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類;
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
【0032】
Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
さらには、Xが、置換基として少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【0033】
また、一般式(2)中、Xは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリアミノ化合物残基である。ここで、m価のポリアミノ化合物は、m個の酸アミド結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなm価のポリアミノ化合物としては、例えばN,N’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類;
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、1,8−ジアミノ−4−アミノメチル−オクタン、2,6−ジアミノカプリン酸−2−アミノエチルエステル、1,3,6−トリアミノヘキサン、1,6,11−トリアミノウンデカン、ジ(アミノエチル)アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類;
【0034】
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類;
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類;
ジアミノキシレン、ジ(アミノメチル)ベンゼン、ジ(アミノメチル)ピリジン、ジ(アミノメチル)ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類;
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類等が挙げられる。
【0035】
Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
さらには、Xが置換基として少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、一般式(1)で示される化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【0036】
また、一般式(1)中、Xは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリチオール化合物残基である。ここで、m価のポリチオール化合物は、m個のチオエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなm価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
【0037】
さらには、Xが置換基として1〜10個のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
一般式(2)中、Yで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびX中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
【0038】
かかる塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましい。
【0039】
このような一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物の製造方法としては、一般式(3)で示されるN−長鎖アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上のm個の官能基を有する化合物とを、水および/または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって得ることができる。
【0040】
【化5】
Figure 2004168735
【0041】
あるいは、一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物は、一般式(3)で示されるN−長鎖アシル酸性アミノ酸無水物とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか2種または3種を有する化合物とをいずれかの融点以上の温度で、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して−5〜200℃で混合することで得ることができる。
【0042】
または一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物は、N−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル)とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか2種または3種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−5℃〜250℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜250℃でエステル交換反応させて本発明の化合物を得ることができる。
【0043】
本発明の化粧料において、多鎖多親水基型化合物以外に、本発明の目的が損なわれない限り、その他の界面活性剤を含むことができる。こうした界面活性剤としては、例えば、分子内に長鎖疎水基および/または親水基が1個である構造のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等である。中でも該水溶液中にアニオン性界面活性剤としてN−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤またはアシルペプチド型界面活性剤を含有したものが好ましい。
【0044】
本発明でいうN−長鎖アシルアミノ酸とは、アミノ酸のアミノ基に、炭素数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を導入したものである。N−長鎖アシルアミノ酸中のアミノ酸残基はα−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸やω−アミノ酸等各種アミノ酸であり、アミノ基はN−メチル体、N−エチル体であってもかまわない。また光学異性体すなわちD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
【0045】
例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリイン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、システイン、シスチン、メチオニン、リジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α,α’−ジアミノアジピン酸、β,β’−ジアミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、サルコシン、タウリン、メチルタウリン等である。
【0046】
アシル基としては、炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。N−長鎖アシルアミノ酸がN−長鎖アシル−L−アミノ酸であることが生分解性の点から好ましい。
また、ここでいうアシルペプチドとは、タンパク質を加水分解した後、アシル化して得られる物である。
【0047】
本発明の化粧料において、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、3,4−ジヒドロキシけい皮酸、3,4−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の2価ヒドロキシル化合物;
【0048】
グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、
2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の3価ポリヒドロキシル化合物;
【0049】
ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価ポリヒドロキシル化合物;
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価ポリヒドロキシル化合物;
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価ポリヒドロキシル化合物;またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【0050】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース;
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース;アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類;
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
【0051】
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。これらポリヒドロキシル化合物は2種以上組み合わせて用いても良い。ポリヒドロキシル化合物として好ましくは、3価以上のポリヒドロキシル化合物がよい。
【0052】
本発明の化粧料は、多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上およびポリヒドロキシル化合物を含有し、ポリヒドロキシル化合物の含量が0.001〜40重量%であり、多鎖多親水基型化合物の含量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で10/1〜1/100であることが好ましい。ポリヒドロキシル化合物の含量が0.001重量%未満であると、しっとり感が低下し保湿効果が得られにくく、また40重量%をこえるとべたつきが生じやすい。多鎖多親水基型化合物の量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で1/100未満であると、ポリヒドロキシル化合物等の他の成分由来のべたつきが生じやすく、一方、10/1をこえると、多鎖多親水基型化合物由来のべたつきが生じやすい。より好ましくは、ポリヒドロキシル化合物の含量が0.1〜30重量%であり、多鎖多親水基型化合物の量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で5/1〜1/50である。さらに好ましくは、多鎖多親水基型化合物の量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で5/1〜1/20である。
【0053】
本発明の化粧料において、油性成分は、保湿効果および/またはエモリエント効果を付与する点で使用するのは好ましい。油性成分としては、液状油または固体脂のいずれをも使用することができ、化粧料や外用の医薬品などの成分として慣用されている油性成分でもよい。
例えば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルコレステロール脂肪酸エステル等の油脂、
鯨ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等およびその誘導体等のロウ類、
流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン、スクアレン等の炭化水素、
【0054】
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸酸等の高級脂肪酸、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール等の高級アルコール、
ミリスチン酸イソピロピル、ミリスチン酸オクタデシル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリルコレステリルエステル、ステアリン酸ブチル等の高級アルコール脂肪酸エステル、
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等の揮発性および不揮発性の油性成分が挙げられる。これら油性成分は2種以上組み合わせて用いても良い。
【0055】
本発明の化粧料は、多鎖多親水基型化合物とポリヒドロキシル化合物とに、必要に応じ水分と油性成分等を撹拌混合することによって製造することができる。特に、油性成分を含有する乳液等の乳化液を製造する場合においては、多鎖多親水基型化合物、ポリヒドロキシル化合物、および油性成分からなる油性ゲル状組成物を用いて乳化製造する方法が好ましい。
具体的には、油性ゲル状組成物に水を加え撹拌すると、このゲルは極めて容易に、安定な乳化分散状態となるので、したがって上記ゲル状組成物に水を加えるだけで化粧料を製造することができる。より、しっとり感や保湿効果に優れ、かつ安定な乳化状態の化粧料を製造するには、上記ゲル状組成物より化粧料を製造する場合に、水以外にポリヒドロキシル化合物や高級アルコール、または油性成分等を適宜配合添加する方法が好ましい。
【0056】
ここで上記油性ゲル状組成物を製造するには、化合物、ポリヒドロキシル化合物、油性成分および、場合によっては水を高専断力の下で攪拌・混合することにより製造される。油性ゲル状組成物の好ましい製造方法としては、油性成分以外の成分を十分に攪拌・混合し、これに油性成分を添加していく方法がよい。
かくして得られる本発明の化粧料の特徴は、しっとり感と保湿効果に優れ、経時的にも非常に安定な乳化状態を保つことであり、これまでの課題を解決するものである。
【0057】
本発明の化粧料は、例えば乳液、クリーム、ローション、化粧水等の他、クレンジングローション、洗顔料、ボディシャンプー等の皮膚の洗浄を目的とするものに対しても適用できる。また、本発明の化粧料は、所望により液状、ペースト状、ゲル状、エアゾール状等の種々の剤型にすることができる。
また、本発明の化粧料においては、本発明の目的が損なわれない限り、通常香粧品等に用いられる各種の基材と併用することができる。
【0058】
具体的には、脂肪酸塩(石鹸)、アルキル硫酸エステル塩(AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、アルファ−オレフィンスルホン酸塩(AOS)、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩(SAS)、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、
N−長鎖アシルアミノ酸塩、N−アシル−N−メチルタウリン塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤;
アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルヒドロキシスルホベタイン類、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン類、アルキルアミドアミン型ベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類などの両性界面活性剤;
【0059】
脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステルなどのノニオン性界面活性剤;
第1〜第3級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩などのカチオン性界面活性剤;
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤;
レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤;
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド、擬セラミド、尿素類などの保湿剤;
【0060】
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、
アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子;
【0061】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分;
ギ酸、酢酸等の物モノカルボン酸とその塩類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸等のジカルボン酸とその塩類、トリカルバリル酸、プロパン−1,1,2,3−テトラカルボン酸等のポリカルボン酸とその塩類、グリコール酸、酒石酸、クエン酸、オキサル酸、グルコン酸等のオキシまたはケトカルボン酸とその塩類、フタル酸等の芳香族カルボン酸とその塩類、エチレンジアミン、N−エチルエチレンジアミン等のアミンおよびその誘導体類、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、フェニルイミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、メルカプトエチルイミノジ酢酸等のイミノジ酢酸とその塩類、ニトリロトリ酢酸、カルボキシエチルイミノジ酢酸等のニトリロ酢酸とその塩類、N,N−エチレンジアミンジ酢酸等の誘導体、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミ ンペンタ酢酸、トリメチレンテトラアミンヘキサ酢酸等 のアミノポリ酢酸とその塩類、グリシン、アラニン、グルタミン 酸、アスパラギン酸等のアミノ酸とその塩類等、トリポリリン酸、フチン酸、1,1−ヒドロキシエタン−1,2−ジ ホスホン酸、ポリリン酸、メタリン酸塩等のリン酸とその塩類;その他、アスコルビン酸、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤;
【0062】
安息香酸およびその塩類、パラオキシ安息香酸イソプロピル、バラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラ オキシ安息香酸プロピル等の安息香酸系防腐剤類、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム等のソルビン酸系防腐剤類、デヒドロ酢酸類、プロピオン酸類、ジフェニル、オルトフェニルフェノール及びナトリウム等のジフェニル類、チアベンゾール、イマザリル、フェノキシエタノール、ヒノキチオール等の防腐剤;
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のpH調整剤;
【0063】
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤;
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤;
アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸、ヒノキチールおよびその誘導体などの美白剤;
センブリエキス、セファランチン、ビタミンEおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤;
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤;
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤;
女性ホルモン剤;
毛根賦活剤;
【0064】
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤;
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤;
メントール、カンフルなどの清涼剤;
抗ヒスタミン剤;
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質、トコフェロール類、BHA、BHT、没食子酸、NDGAなどの酸化防止剤;
【0065】
脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族 アルデヒド、テルペン系アルデヒド、水素化芳香族アル デヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケトン、水素化芳香族 ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール頼、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、 テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香 族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、水素化芳香 族ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エ ステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸族エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸 エステル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、 アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料及び植物からの天然香料;
精製水等などを含むことができる。
特に、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点に於いてきわめて有用である。
【0066】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
以下、実施例に従って本発明の方法を詳細に説明する。
本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
(安定性)
各化粧料を40℃で保存して、1か月後における状態を観察し、安定性を下記基準に従い評価した。
○:状態変化がなく良好
△:わずかに分離が見られる
×:明らかに分離がみられる
(使用感)
パネラー5人により、化粧料を手に塗りその使用感(べとつき感、しっとり感)を下記基準に従い官能評価した。
○:べとつきがなく、しっとりしており、使用感が良好と感じた人が、3人以上
△: 〃 、1または2人
×: 〃 、0人
【0067】
(多鎖多親水基型化合物の製造例1)
L−リジン塩酸塩9.1g(0.05mol)を水57g中と混合した。この液を25%水酸化ナトリウム水溶液でpH範囲を10〜11に調整しながら、また反応温度を5℃に維持しながら、攪拌下にN−ラウロイル−L−グルタミン酸無水物31.1g(0.1mol)を2時間を要して添加し、反応を実施した。さらに30分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度20重量%となるように添加した後、75%硫酸を滴下して液のpH値を2に、また液の温度を65℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、20分間65℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を65℃にして20分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分30重量%でpH6.5(25℃)に中和した後乾燥して多鎖多親水基型化合物よりなる組成物を得た。
【0068】
(多鎖多親水基型化合物の製造例2)
製造例1において、反応条件をL−リジン塩酸塩9.1g(0.05mol)をエチレンジアミン3.0g(0.05g)とし、中和条件を固形分30重量%でpH7.5(25℃)とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
(ゲル状組成物の製造例1)
多鎖多親水基型化合物の製造例1の組成物5.2重量%、スクワラン60重量%、グリセリン28重量%、精製水6.8重量%よりなる油性ゲル状組成物を下記の方法で調製した。
油性成分以外の成分を70℃で攪拌しながら混合する。これに、攪拌しながら油性成分をゆっくりと滴下し、更に攪拌した後、冷却してゲル状組成物を得た。
【0069】
【実施例1〜2】
ゲル状組成物の製造例1で得たゲル状組成物を70℃に攪拌し、これに油相部を70℃で攪拌しながら添加し、さらに残余の水相部を全体が100重量部となるように添加し、冷却してそれぞれの配合物を得た。これについて、安定性、使用感を評価した。結果を表1に示す。表1中の配合組成は重量%である。
【0070】
【比較例1】
表1の比較例1に示す油相部と水相部をそれぞれ70℃に加熱溶解し、油相部を水相部に混合乳化した後、冷却して配合物を得た。これについて、安定性、使用感を評価した。結果を表1に示す。表1中の配合組成は重量%である。
【0071】
【表1】
Figure 2004168735
【0072】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、ポリヒドロキシル化合物と長鎖疎水基と親水基とを分子内に2個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物を含有するものであるが、実施例にも示すように、皮膚に塗布した際に、べとつかず、しっとり感があり、使用感に優れ、かつ非常に安定性に優れるものであることが、明らかである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cosmetic comprising a multi-chain poly-hydrophilic group type compound and a polyhydroxyl compound, which is excellent in stability and has an improved moisturizing effect on the skin without giving a sticky feeling.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, cosmetics such as creams, emulsions and lotions contain a relatively large amount of moisturizers such as various oily components and glycerin to improve the moist feeling and to give a sufficient moisturizing effect after application. Have been. However, if you try to increase the moist feeling or moisturizing property, excessive oiliness or stickiness will remain, or the emulsification system will become unstable and will be separated over time, resulting in product deterioration. Increasing the amount of surfactant to increase the amount of surfactant increases skin irritation, and it is difficult to satisfy at the same time as moist feeling and moisturizing effect, use feeling after application and product stability. there were.
[0003]
For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-203956 discloses a cosmetic composition comprising a polyhydric alcohol and an amide compound having a specific structure, which is excellent in moisturizing effect and has no stickiness. However, the stability of the emulsified state is not sufficiently satisfactory.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-218754 discloses a cosmetic comprising an anionic surfactant containing an acyl group 2 and a long-chain dipolar group, powder and / or fine powder, and water. However, also here, not only the effect of improving the feel and the moisturizing effect at the time of coating is observed, but it is not sufficiently satisfactory in terms of stability and the like.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-203956 [Patent Document 2]
JP-A-10-218754 [0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a cosmetic that is excellent in moist feeling and moisturizing effect, and is also excellent in stability of an emulsified state.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific compound, that is, a compound having two or more long-chain hydrophobic groups and two or more hydrophilic groups in the molecule (multi-chain poly-hydrophilic group type) It has been found that the cosmetic containing the compound (1) has excellent moist feeling and moisturizing effect, and also has excellent stability in an emulsified state.
Further, one or more polychain polyhydrophilic compounds, one or more polyhydroxyl compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and one or more oily components are mixed. By doing so, an oily gel composition can be produced. Here, surprisingly, since the gel composition is extremely excellent in emulsification and dispersibility in water, the present inventors The present invention has been completed by finding a method for producing an emulsion using a product.
[0007]
That is, the present invention is as follows.
1. A cosmetic comprising one or more polychain polyhydrophilic compounds and a polyhydroxyl compound.
2. The content of the polyhydroxyl compound in the cosmetic is from 0.1 to 60% by weight, and the content of the multi-chain and poly-hydrophilic compound is from 10/1 to 1/100 by weight relative to the polyhydroxyl compound. 1. The cosmetic according to any one of the above.
3. At least one of the multi-chain and poly-hydrophilic group-type compounds contained in the cosmetic is such that the long-chain hydrophobic group is a long-chain acyl group, and the hydrophilic group is a carboxyl group, a sulfonic group, a sulfate group or a phosphate group. And / or a salt thereof, which is an anionic compound. Or 2. The cosmetic according to any one of the above.
4. At least one kind of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound contained in the cosmetic has an amino acid residue in the molecule. ~ 3. The cosmetic according to any one of the above.
5. At least one of the multi-chain and poly-hydrophilic group type compounds contained in the cosmetic is a compound represented by the general formula (1). ~ 4. The cosmetic according to any one of the above.
[0008]
Embedded image
Figure 2004168735
[0009]
(In the general formula (1), n Zs are bonding parts derived from m (m ≧ n) functional groups substituted by X, and each is independently, that is, may be the same or different; Is a spacer which may have a substituent other than the functional group and is a linear, branched, or cyclic chain or an aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, and n spacers attached to X via Z The substituents represented by the general formula (2) are each independently, that is, may be the same or different,
R 1 CO represents a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and R 2 represents hydrogen or a carbon atom which may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group. Y represents a lower alkyl group having 1 to 3 atoms, Y represents a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group and / or a salt thereof, and j and k each independently represent 0, 1, 2, or 3. And j and k are not simultaneously 0 and n represents an integer of 2 to 20)
[0010]
Embedded image
Figure 2004168735
[0011]
6. At least one of the multi-chain and poly-hydrophilic group type compounds contained in the cosmetic is a compound represented by the general formula (1), and in the general formula (1), X has a substituent other than the functional group. 1. A spacer which is a linear, branched, or cyclic chain having 1 to 40 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon chain. The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein
7. A gel containing one or more polychain polyhydrophilic compounds, one or more polyhydroxyl compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and one or more oil components. 1. The composition is emulsified. ~ 6. The cosmetic according to any one of the above.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with particular emphasis on its embodiments.
The cosmetics referred to in the present invention are those containing one or more kinds of multi-chain and multi-hydrophilic group type compounds and a polyhydroxyl compound. Preferably, the cosmetic of the present invention comprises one or more polychain polyhydrophilic compounds, one or more polyhydroxyl compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and one or more oily components. It is obtained by emulsifying an oily gel composition containing one or more species.
[0013]
In the cosmetic of the present invention, the multi-chain poly-hydrophilic group type compound is, independently of the long-chain hydrophobic group, composed of a saturated or unsaturated straight-chain, branched-chain or cyclic-chain having 8 to 20 carbon atoms. It has a hydrophobic group, and each of the hydrophilic groups independently includes a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid residue, a phosphoric acid residue or a salt thereof, or an oxyalkylene group, a polyethylene glycol group, or an amino group, It has a quaternary ammonium group, a pyridinium group, a sulfonium group or a salt thereof.
[0014]
For example, long-chain hydrophobic groups of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound include, for example, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl , N-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosyl, etc., and their branched-chain isomers, and the corresponding one, two or three residues Examples include unsaturated residues having a saturated moiety.
[0015]
The long-chain hydrophobic group of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound is a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms,
Straight chain fatty acids such as, for example, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachinic acid;
2-butyl-5-methylpentanoic acid, 2-isobutyl-5-methylpentanoic acid, dimethyloctanoic acid, dimethylnonanoic acid, 2-butyl-5-methylhexanoic acid, methylundecanoic acid, dimethyldecanoic acid, 2-ethyl- 3-methylnonanoic acid, 2,2-dimethyl-4-ethyloctanoic acid, methyldocosanoic acid, 2-propyl-3-methylnonanoic acid,
Methyltridecanoic acid, dimethyldodecanoic acid, 2-butyl-3-methylnonanoic acid, methyltetradecanoic acid, ethyltridecanoic acid, propyldodecanoic acid, butylundecanoic acid, pentyldecanoic acid, hexylnonanoic acid, 2- (3-methylbutyl)- 3-methylnonanoic acid, 2- (2-methylbutyl) -3-methylnonanoic acid, butylethylnonanoic acid,
[0016]
Methylpentadecanoic acid, ethyltetradecanoic acid, propyltridecanoic acid, butyldodecanoic acid, pentylundecanoic acid, hexyldecanoic acid, heptylnonanoic acid, dimethyltetradecanoic acid, butylpentylheptanoic acid, trimethyltridecanoic acid, methylhexadecanoic acid, ethylpentadecanoic acid, propyl Tetradecanoic acid, butyltridecanoic acid, pentyldodecanoic acid, hexylundecanoic acid, heptyldecanoic acid, methylheptylnonanoic acid,
Dipentylheptanoic acid, methylheptadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, propylpentadecanoic acid, butyltetradecanoic acid, pentyltridecanoic acid, hexyldecanoic acid, heptylundecanoic acid, octyldecanoic acid, dimethylhexadecanoic acid,
Branched fatty acids such as methyl octyl nonanoic acid, methyl octadecanoic acid, ethyl heptadecanoic acid, dimethyl heptadecanoic acid, methyl octyl decanoic acid, methyl nonadecanoic acid, methyl nona decanoic acid, dimethyl octa decanoic acid, butyl heptyl nonanoic acid;
[0017]
Octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, caproleic acid, undecylenic acid, lindelic acid, succinic acid, lauroleic acid, tridecenoic acid, tuzunic acid, myristoleic acid, pentadecenoic acid, hexedesenoic acid, palmitoleic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, Linear monoenoic acids such as oleic acid, nonadenoic acid, gondic acid;
Such as methylheptenoic acid, methylnonenoic acid, methylundecenoic acid, dimethyldecenoic acid, methyldodecenoic acid, methyltridecenoic acid, dimethyldodecenoic acid, dimethyltridecenoic acid, methyloctadedecenoic acid, dimethylheptadecenoic acid, ethyloctadedecenoic acid Branched monoenoic acid;
Di- or trienoic acids such as linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, linolenic acid, linolenic elaidic acid, pseudo eleostearic acid, parinaric acid, arachidonic acid;
[0018]
Acetylenic acid such as octic acid, noninic acid, decinic acid, undesic acid, dodecic acid, tridesic acid, tetradecinic acid, pentadecinic acid, heptadecinic acid, octadecinic acid, nonadecinic acid, dimethyloctadecinic acid;
Methylene octadecenoic acid, methylene octadecanoic acid, aleprolic acid, alepresic acid, aleprilic acid, alepic acid, hydnocapric acid, scholmoog acid, gorlic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethyl acid And acyl groups derived from such cyclic acids.
[0019]
In addition, an acyl group derived from a fatty acid obtained from natural fats and oils may be used, and any acyl group derived from a mixed fatty acid containing 80% or more of the above-mentioned saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms may be used. For example, acyl groups derived from coconut oil fatty acids, palm oil fatty acids, linseed oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, soybean oil fatty acids, sesame oil fatty acids, castor oil fatty acids, olive oil fatty acids, camellia oil fatty acids, rapeseed oil fatty acids, palm kernel oil fatty acids, etc. And the like. The long-chain hydrophobic group is a long-chain acyl group, and the long-chain hydrophobic groups in the molecule are preferably the same. These multi-chain poly-hydrophilic group type compounds may be used in combination of two or more.
[0020]
In the cosmetic of the present invention, examples of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound include structurally, a compound having at least one or more hydrophobic groups and hydrophilic groups in a molecule connected by an appropriate spacer. Any structure may be used as long as it has this structure, and a conventionally known compound may be used. As the spacer, a linear, branched or cyclic chain or an aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less which may have a substituent is preferable. More preferably, the spacer is a linear, branched, or cyclic chain having 1 to 40 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon chain.
[0021]
In the cosmetic of the present invention, it is preferred that the hydrophilic groups of the multi-chain polyhydrophilic group type compound are each independently a carboxyl group, a sulfonic group, a sulfate group, a phosphate group, and / or a salt thereof. Here, examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt, a basic amino acid salt and the like.Specifically, alkali metals such as sodium, potassium and lithium, calcium, Any one selected from alkaline earth metals such as magnesium, metals such as aluminum and zinc, ammonia, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, and basic amino acids such as arginine and lysine. A salt with one or more species. Among these, sodium salts, potassium salts, organic amine salts and basic amino acid salts are particularly preferred.
[0022]
In the cosmetic of the present invention, it is preferable that at least one of the multi-chain and poly-hydrophilic compounds is a compound having an amino acid residue in the molecule, in view of biodegradability and when the cosmetic is applied to skin or the like. It is preferable from the viewpoint of irritation. Furthermore, it is more preferable that at least one kind of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound is a compound represented by the general formula (1).
In the general formula (1), the long-chain acyl groups represented by R 1 CO are independently, that is, they may be different or the same, and as described above, a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. Any derivative may be used as long as it is linear, branched or cyclic. Further, it is preferable that R 1 CO in the molecule is the same in view of reaction conditions and the like.
[0023]
In the general formula (1), R 2 is hydrogen or has 1 carbon atom which may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group or a salt thereof. Represents a lower alkyl group of 3 to 3, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxy (iso) propyl group, a dihydroxy (iso) propyl group, a carboxymethyl group, and a carboxymethyl group. Examples include an ethyl group, a carboxypropyl group, and a sulfoethyl group.
In the general formula (1), the n substituents (formula (2)) attached to X are independent, that is, they may be different or the same. Formula (2) shows a so-called acidic amino acid which is N-acylated, and it does not matter whether the amino acid is an optical isomer, for example, a D-form, an L-form, or a racemic form.
[0024]
The acidic amino acid is a monoaminodicarboxylic acid having two and one carboxyl groups and one amino group, respectively, in the molecule, and the amino group may be an N-methyl group or an N-ethyl group. It does not matter whether it is an optical isomer, for example, D-form, L-form, or racemic form. Examples of the acidic amino acids include glutamic acid, aspartic acid, lanthionine, β-methyllanthionine, cystathionine, diencholate, ferrinine, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, and β-oxyglutamic acid. , Γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ-methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid, α-amino- γ-oxypimelic acid, β-aminopimelic acid, α-aminosuberic acid, α-aminosebacic acid, pantothenic acid and the like.
[0025]
The n substituents (formula (2)) attached to X are preferable when the acidic amino acid is an L-acidic amino acid molecule because of its excellent biodegradability. Among them, the substituents are preferably the same.
In the general formula (1), n Zs attached to X are derived from m (m ≧ n and an integer of 2 to 20) functional groups (hydroxyl, amino, thiol) substituted for X. binding portion of (-O -, - NR 3 - , - S-) are, each independently, i.e., may be the same or different. Here, R 3 is hydrogen, an alkyl group or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or an alkylaryl group.
[0026]
In the general formula (1), X is a linear or branched or cyclic chain having a molecular weight of 1,000,000 or less and having m functional groups of one or more selected from a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group; It is a spacer which is an aromatic hydrocarbon chain, and X may have a substituent other than the above-mentioned hydroxyl group, amino group and thiol group. In the general formula (1), X is preferably a residue of an m-valent compound having a molecular weight of 1,000,000 or less and having one or more m functional groups selected from a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. , A compound residue which may have a substituent other than a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. Here, the m-valent compound means that a bond derived from m functional groups can be formed. They may be optical isomers such as D-form, L-form and racemic form.
[0027]
Such m-valent compounds include, for example, amino acids such as serine, threonine, cysteine, cystine, cystine disulfoxide, cystathionine, methionine, arginine, lysine, tyrosine, histidine, tryptophan, oxyproline;
Aminoethanol, aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminopropanediol, aminoethylethanolamine, aminoethylaminoethanol, aminocresol, aminonaphthol, aminonaphtholsulfonic acid,
Compounds having an amino group and a hydroxyl group in a molecule, such as aminohydroxybenzoic acid, aminohydroxybutanoic acid, aminophenol, aminophenethyl alcohol, and glucosamine;
Compounds having a thiol group and a hydroxyl group in a molecule, such as mercaptoethanol, mercaptophenol, mercaptopropanediol, and glucothiose;
Compounds having a thiol group and an amino group in the molecule, such as aminothiophenol and aminotriazole thiol. Further, proteins, peptides, etc., or those obtained by hydrolyzing them may be used.
[0028]
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such a compound, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms. Further, X is a substituent other than a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group in the molecule, and at least one or more independent carboxyl groups, sulfonic groups, sulfate groups, phosphate groups, or salts thereof. In the case of containing, the multi-chain / poly-hydrophilic group type compound represented by the general formula (1) is preferable because it has excellent solubility in a weak acid.
Further, it is preferable that X is a naturally-occurring type in that it is excellent in biodegradability.
In the general formula (1), X is preferably an m-valent (m ≧ n) polyhydroxyl compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than a hydroxyl group. Here, an m-valent polyhydroxyl compound means that m ester bonds can be formed. They may be optical isomers such as D-form, L-form and racemic form.
[0029]
Examples of such m-valent polyhydroxyl compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , Pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentyl glycol, 1,8-octanediol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated Bisphenol F,
Dimer diol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, tartaric acid, dihydroxytartaric acid, mevalonic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid, hydroxybenzoic acid, dihydroxystearic acid, dihydroxyphenylalanine And a divalent hydroxyl compound such as each isomer thereof;
[0030]
Glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol,
2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,2 Trivalent polyhydroxyl compounds such as 4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, trihydroxystearic acid;
Pentaerythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentane tetrol, 2,3,4,5-hexane tetrol, 1,2,4,5-pentane tetrol, 1,3,4,5-hexane Tetravalent polyhydroxyl compounds such as tetrol, diglycerin and sorbitan;
Pentavalent polyhydroxyl compounds such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent polyhydroxyl compounds such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, darcitol, talose, allose;
Or a dehydration condensate of these, polyglycerin and the like.
[0031]
Saccharides, for example tetroses such as erythrose, threose, erythrulose;
Pentoses such as ribose, arabinose, xylose, lixose, xylulose and ribulose; monosaccharides such as hexoses such as allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, fructose, sorbose, psicose, tagatose;
Oligosaccharides such as maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, melibiose, lactose, turanose, trehalose, saccharose, mannitolose, cellotriose, gentianose, raffinose, meletitose, cellotetroose and stachyose.
In addition, other sugars such as heptose, deoxy sugar, amino sugar, thio sugar, seleno sugar, aldone sugar, uronic acid, sugar acid, ketoaldonic acid, anhydro sugar, unsaturated sugar, sugar ester, sugar ether, glycoside, etc. Or a polysaccharide such as starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan, or a hydrolyzed product thereof.
[0032]
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such a compound, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.
Further, when X contains at least one or more independent carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups or salts thereof as substituents, it is represented by the general formula (1). Multi-chain and poly-hydrophilic group type compounds are preferred because they are excellent in solubility in weak acidity. Further, it is preferable that X is a naturally-occurring type in that it is excellent in biodegradability.
[0033]
In the general formula (2), X is preferably an m-valent polyamino compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less which may have a substituent other than an amino group. Here, an m-valent polyamino compound means that m acid amide bonds can be formed. They may be optical isomers such as D-form, L-form and racemic form.
Examples of such m-valent polyamino compounds include N, N′-dimethylhydrazine, ethylenediamine, N, N′-dimethylethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, diaminopentane, diaminohexane, diaminoheptane, diaminooctane, diaminononane, Aliphatic diamines such as diaminodecane, diaminododecane, diaminoadipic acid, diaminopropanoic acid, diaminobutanoic acid and their isomers;
Diethylenetriamine, triaminohexane, triaminododecane, 1,8-diamino-4-aminomethyl-octane, 2,6-diaminocapric acid-2-aminoethyl ester, 1,3,6-triaminohexane, 1,6 Aliphatic triamines such as, 11-triaminoundecane, di (aminoethyl) amine and isomers thereof;
[0034]
Alicyclic polyamines such as diaminocyclobutane, diaminocyclohexane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and triaminocyclohexane;
Aromatic polyamines such as diaminobenzene, diaminotoluene, diaminobenzoic acid, diaminoanthraquinone, diaminobenzenesulfonic acid, diaminobenzoic acid and isomers thereof;
Araliphatic polyamines such as diaminoxylene, di (aminomethyl) benzene, di (aminomethyl) pyridine, di (aminomethyl) naphthalene, and their isomers;
Examples thereof include polyamines substituted with a hydroxyl group such as diaminohydroxypropane and isomers thereof.
[0035]
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such a compound, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.
Further, when X contains, as a substituent, at least one or more independent carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups or salts thereof, the compound represented by the general formula (1) Is preferred because of its excellent solubility in a weak acid. Further, it is preferable that X is a naturally-occurring type in that it is excellent in biodegradability.
[0036]
In the general formula (1), X is preferably an m-valent polythiol compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less which may have a substituent other than a thiol group. Here, an m-valent polythiol compound means that m thioester bonds can be formed. They may be optical isomers such as D-form, L-form and racemic form.
Examples of such m-valent polythiol compounds include dithiol compounds such as dithioethylene glycol, dithioerythritol, and dithiothreitol. X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such a compound, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.
[0037]
Further, when X contains from 1 to 10 independent carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups or salts thereof as substituents, the compound represented by the general formula (1) A chain multi-hydrophilic group type compound is preferred in that it has excellent solubility in a weak acid. Further, it is preferable that X is a naturally-occurring type in that it is excellent in biodegradability.
In the general formula (2), a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group represented by Y and a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group, etc. which can be contained in X are May form salts with various basic substances.
[0038]
Such salts include, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, basic amino acid salts, and the like.Specifically, alkali metals such as sodium, potassium, and lithium, calcium, and magnesium One selected from alkaline earth metals such as aluminum, zinc and other metals, ammonia, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, and basic amino acids such as arginine and lysine. Or a salt with two or more kinds. Among these, sodium salts, potassium salts, organic amine salts and basic amino acid salts are preferred.
[0039]
As a method for producing such a polychain polyhydrophilic group type compound represented by the general formula (1), an N-long-chain acyl acidic amino acid anhydride represented by the general formula (3) and a hydroxyl group or an amino group And one or more compounds having m functional groups selected from thiol groups in water and / or a mixed solvent of water and an organic solvent.
[0040]
Embedded image
Figure 2004168735
[0041]
Alternatively, the multi-chain and poly-hydrophilic group type compound represented by the general formula (1) is obtained by combining an N-long-chain acyl acidic amino acid anhydride represented by the general formula (3) with a polyhydroxyl compound, a polyamino compound or a polythiol compound, or an intramolecular compound. And a compound having any two or three of a hydroxyl group, an amino group and a thiol group at a temperature not lower than any melting point, or tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, carbon tetrachloride, chloroform, acetone, etc. It can be obtained by mixing at −5 to 200 ° C. using an inert solvent.
[0042]
Alternatively, the multi-chain poly-hydrophilic group-type compound represented by the general formula (1) may be an N-long-chain acyl acidic amino acid mono-lower ester (eg, methyl ester, ethyl ester) and a polyhydroxyl compound, a polyamino compound, a polythiol compound, or a molecule. And a compound having any two or three of a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group in a suitable solvent such as dimethylformamide, and a catalyst such as potassium carbonate is added. It can be obtained by removing the reaction solvent after heating and reaction at ~ 250 ° C. Alternatively, the compound of the present invention can be obtained by melting under heating without a solvent, adding a catalyst such as sodium hydroxide, and subjecting it to a transesterification reaction at room temperature to 250 ° C.
[0043]
In the cosmetic of the present invention, other surfactants can be contained in addition to the multi-chain and poly-hydrophilic group type compound, as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such a surfactant include an anionic surfactant having a structure having one long-chain hydrophobic group and / or a hydrophilic group in a molecule, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. And so on. Among them, those containing an N-long-chain acylamino acid type surfactant or an acyl peptide type surfactant as an anionic surfactant in the aqueous solution are preferable.
[0044]
The N-long-chain acylamino acid referred to in the present invention is one in which an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms is introduced into the amino group of the amino acid. The amino acid residues in N-long chain acyl amino acids are various amino acids such as α-amino acids, β-amino acids, γ-amino acids and ω-amino acids, and the amino groups may be in N-methyl form or N-ethyl form. Absent. It does not matter whether it is an optical isomer, that is, a D-form, an L-form, or a racemic form.
[0045]
For example, glutamic acid, aspartic acid, glycine, alanine, baryin, leucine, isoleucine, serine, threonine, cysteine, cysteine, cystine, methionine, lysine, arginine, phenylalanine, tyrosine, histidine, tryptophan, proline, oxyproline, lanthionine, β-methyl Lanthionine, cystathionine, diencholic acid, ferrinin, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, β-oxyglutamic acid, γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ-methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α, α′-diaminoadipic acid, β, β′-diaminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid Acid, alpha-amino -γ- Okishipimerin acid, beta-aminopimelic acid, alpha-aminosuberic acid, alpha-Aminosebashin acid, pantothenic acid, sarcosine, taurine, methyl taurine.
[0046]
The acyl group may be any one derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and may be linear, branched or cyclic. It is preferable that the N-long-chain acyl amino acid is an N-long-chain acyl-L-amino acid from the viewpoint of biodegradability.
The term "acyl peptide" used herein refers to a product obtained by hydrolyzing a protein and then acylating the protein.
[0047]
In the cosmetic of the present invention, examples of the polyhydroxyl compound having two or more hydroxyl groups in a molecule include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,3. -Butanediol, 1,4-butanediol, pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentylglycol, 1,8-octanediol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated Bisphenol F,
Dimer diol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, tartaric acid, dihydroxytartaric acid, mevalonic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid, hydroxybenzoic acid, dihydroxystearic acid, dihydroxyphenylalanine And a divalent hydroxyl compound such as each isomer thereof;
[0048]
Glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol,
2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,2 Trivalent polyhydroxyl compounds such as 4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, trihydroxystearic acid;
[0049]
Pentaerythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentane tetrol, 2,3,4,5-hexane tetrol, 1,2,4,5-pentane tetrol, 1,3,4,5-hexane Tetravalent polyhydroxyl compounds such as tetrol, diglycerin and sorbitan;
Pentavalent polyhydroxyl compounds such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent polyhydroxyl compounds such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, darcitol, talose and allose; or dehydration condensates thereof, polyglycerin and the like.
[0050]
Saccharides, for example tetroses such as erythrose, threose, erythrulose;
Pentoses such as ribose, arabinose, xylose, lixose, xylulose and ribulose; monosaccharides such as hexoses such as allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, fructose, sorbose, psicose, tagatose;
Oligosaccharides such as maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, melibiose, lactose, turanose, trehalose, saccharose, mannitolose, cellotriose, gentianose, raffinose, meletitose, cellotetroose and stachyose.
[0051]
In addition, other sugars such as heptose, deoxy sugar, amino sugar, thio sugar, seleno sugar, aldone sugar, uronic acid, sugar acid, ketoaldonic acid, anhydro sugar, unsaturated sugar, sugar ester, sugar ether, glycoside, etc. Or a polysaccharide such as starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan, or a hydrolyzed product thereof. These polyhydroxyl compounds may be used in combination of two or more. The polyhydroxyl compound is preferably a trivalent or higher valent polyhydroxyl compound.
[0052]
The cosmetic of the present invention contains one or more polychain polyhydrophilic group type compounds and a polyhydroxyl compound, the content of the polyhydroxyl compound is 0.001 to 40% by weight, and the polychain polyhydrophilic group. It is preferable that the content of the type compound is 10/1 to 1/100 by weight relative to the polyhydroxyl compound. When the content of the polyhydroxyl compound is less than 0.001% by weight, the moist feeling is reduced and a moisturizing effect is hardly obtained, and when it exceeds 40% by weight, stickiness is apt to occur. When the amount of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is less than 1/100 by weight relative to the polyhydroxyl compound, stickiness derived from other components such as the polyhydroxyl compound is liable to occur, while if it exceeds 10/1, Stickiness derived from the multi-chain poly-hydrophilic group type compound is likely to occur. More preferably, the content of the polyhydroxyl compound is 0.1 to 30% by weight, and the amount of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 5/1 to 1/50 by weight relative to the polyhydroxyl compound. More preferably, the amount of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound is 5/1 to 1/20 in weight ratio to the polyhydroxyl compound.
[0053]
In the cosmetic of the present invention, it is preferable to use an oily component from the viewpoint of imparting a moisturizing effect and / or an emollient effect. As the oily component, either a liquid oil or a solid fat can be used, and an oily component that is commonly used as a component of cosmetics or external medicines may be used.
For example, avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape seed oil, macadamia nut oil, mink oil, cottonseed oil, mocro, palm oil, egg yolk oil, Fats and oils such as palm oil, palm kernel oil, glyceryl triisooctanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate cholesterol fatty acid ester,
Waxes such as whale wax, carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, beeswax, lanolin and derivatives thereof,
Liquid paraffin, paraffin, vaseline, ceresin, microcrystalline wax, squalane, squalene and other hydrocarbons,
[0054]
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearin, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, and soft lanolin fatty acid,
Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol,
Higher alcohol fatty acid esters such as isopropylidyl myristate, octadecyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, diisostearyl malate, isostearyl isostearate, isostearyl cholesteryl ester and butyl stearate;
Examples include volatile and nonvolatile oily components such as silicone oils such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane. These oil components may be used in combination of two or more.
[0055]
The cosmetic of the present invention can be produced by stirring and mixing water and an oil component as needed with the multi-chain poly-hydrophilic group type compound and the polyhydroxyl compound. In particular, in the case of producing an emulsion such as an emulsion containing an oily component, a method of emulsifying and manufacturing using an oily gel composition comprising a multi-chain polyhydrophilic compound, a polyhydroxyl compound, and an oily component is preferable. .
Specifically, when water is added to the oily gel composition and the mixture is stirred, this gel becomes extremely easily in a stable emulsified and dispersed state. Therefore, a cosmetic is produced simply by adding water to the gel composition. be able to. In order to produce a cosmetic having an excellent moist feeling and a moisturizing effect, and a stable emulsified state, when producing a cosmetic from the gel composition, in addition to water, a polyhydroxyl compound or a higher alcohol, or oily A method in which components and the like are appropriately blended and added is preferable.
[0056]
Here, in order to produce the above-mentioned oily gel composition, it is produced by stirring and mixing a compound, a polyhydroxyl compound, an oily component and, in some cases, water under a high shear force. As a preferable production method of the oily gel composition, a method in which components other than the oily component are sufficiently stirred and mixed, and the oily component is added thereto is good.
The features of the cosmetic of the present invention thus obtained are excellent in moist feeling and moisturizing effect, and maintain a very stable emulsified state over time, which solves the problems so far.
[0057]
The cosmetic of the present invention can be applied to, for example, milky lotions, creams, lotions, lotions, and the like, as well as to cleansing lotions, facial cleansers, body shampoos, and other cosmetics. Further, the cosmetic of the present invention can be made into various dosage forms such as a liquid, a paste, a gel, and an aerosol as desired.
In addition, the cosmetic of the present invention can be used in combination with various base materials usually used for cosmetics and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
[0058]
Specifically, fatty acid salt (soap), alkyl sulfate salt (AS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt (AES), alpha-olefin sulfonate (AOS), alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonic acid Salts, alkyl sulfonates (SAS), dialkyl sulfosuccinates, alpha-sulfonated fatty acid salts,
N-long chain acyl amino acid salt, N-acyl-N-methyl taurine salt, sulfated oil, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl Anionic surfactants such as phenyl ether phosphate and naphthalene sulfonate formalin condensate;
Amphoteric surfactants such as alkyl betaines, alkyl amido betaines, alkyl sulfo betaines, alkyl hydroxy sulfo betaines, alkyl amido hydroxy sulfo betaines, alkyl amidoamine betaines, imidazolinium betaines;
[0059]
Fatty acid alkylolamide, alkylamine oxide, polyoxyethylene alkyl ether (AE), polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether,
Nonionic properties such as polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene alkylamine, and triethanolamine fatty acid partial ester Surfactant;
Cationic surfactants such as primary to tertiary fatty amine salts, alkyl ammonium chloride salts, tetraalkyl ammonium salts, trialkyl benzyl ammonium salts, alkyl pyridinium salts, alkyl hydroxyethyl imidazolinium salts and dialkyl morpholinium salts ;
Polymeric surfactants such as sodium alginate, starch derivatives, tragacanth gum;
Natural surfactants such as lecithin, lanolin, cholesterol, saponin;
Humectants such as trimethylglycine, sorbitol, raffinose, pyrrolidone carboxylate, lactate, hyaluronate, ceramide, pseudoceramide, urea;
[0060]
Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, soluble starch, carboxymethylstarch, methylstarch,
Propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, polyacrylate, guar gum, locust bingham, quince seed, carrageenan, galactan,
Gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, casein, albumin, collagen, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, amphoteric methacrylate copolymer, polychlorinated Water-soluble and oil-soluble polymers such as dimethylmethylenepiperidinium, polyacrylate copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose, silicone resin;
[0061]
Thickening and foam-increasing components such as polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid ester methyl glycosides, and tetradecene sulfonates;
Monocarboxylic acids such as formic acid and acetic acid and salts thereof, dicarboxylic acids and salts thereof such as oxalic acid, malonic acid and succinic acid, and polycarboxylic acids such as tricarballylic acid and propane-1,1,2,3-tetracarboxylic acid Acids and salts thereof, glycolic acid, tartaric acid, citric acid, oxalic acid, oxy or ketocarboxylic acids and salts thereof such as gluconic acid, aromatic carboxylic acids and salts thereof such as phthalic acid, ethylenediamine, amines such as N-ethylethylenediamine and Its derivatives, iminodiacetic acid, iminodipropionic acid, phenyliminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid such as mercaptoethyliminodiacetic acid and its salts, nitrilotriacetic acid, nitriloacetic acid such as carboxyethyliminodiacetic acid and the like Salts, derivatives such as N, N-ethylenediaminediacetic acid, ethylene Aminopolyacetic acids and their salts such as aminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and trimethylenetetraaminehexaacetic acid; amino acids and their salts such as glycine, alanine, glutamic acid, and aspartic acid; and tripolyphosphoric acid, phthalic acid, and 1,1-hydroxy acid Phosphoric acid and its salts such as ethane-1,2-diphosphonic acid, polyphosphoric acid and metaphosphate; and sequestering agents such as ascorbic acid and hinokitol;
[0062]
Benzoic acid and its salts, benzoic acid-based preservatives such as isopropyl paraoxybenzoate, isopropyl valaoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, methyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, sorbic acid, sorbic acid Sorbic acid preservatives such as potassium, dehydroacetic acids, propionic acids, diphenyls such as diphenyl, orthophenylphenol and sodium; preservatives such as thiazol, imazalyl, phenoxyethanol, hinokitiol;
PH adjusters such as citric acid, malic acid, adipic acid, glutamic acid, and aspartic acid;
[0063]
Other anti-dandruff and itching agents such as trichlorolcarbanilide, salicylic acid, zinc pyrithione, and isopropylmethylphenol;
Benzophenone derivatives, para-aminobenzoic acid derivatives, para-methoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives and other ultraviolet absorbers;
Whitening agents such as arbutin, kojic acid, ascorbic acid, hinokitol and derivatives thereof;
Blood circulation promoters such as assembly extract, cepharanthin, vitamin E and its derivatives, gamma-oryzanol;
Topical stimulants such as pepper tincture, show tincture, cantaris tincture, nicotinic acid benzyl ester;
Nutrients such as various vitamins and amino acids;
Female hormone agent;
Hair root activator;
[0064]
Anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, azulene, aminocaproic acid, hydrocortisone;
Astringents such as zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc sulfocarbonate, tannic acid;
Cooling agents such as menthol and camphor;
Antihistamines;
Antioxidants such as silicone-based substances such as polymer silicone and cyclic silicone, tocopherols, BHA, BHT, gallic acid, and NDGA;
[0065]
Aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons, hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons, aliphatic alcohols, terpene alcohols, alcohols such as aromatic alcohols, aliphatic ethers, ethers such as aromatic ethers, aliphatic oxides, Oxides such as terpene oxides, aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, hydrogenated aromatic aldehydes, thioaldehydes, aldehydes such as aromatic aldehydes, aliphatic ketones, terpene ketones, hydrogenated aromatic ketones, aliphatic Ketones such as cyclic ketones, non-benzene-based aromatic ketones, aromatic ketones, acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, terpene carboxylic acids, hydrogenated aromatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, etc. Acids, acid amides, aliphatic lactones, macrocyclic lactones, Lactones such as lupen lactones, hydrogenated aromatic lactones, aromatic lactones, aliphatic esters, furan carboxylic esters, aliphatic cyclic carboxylic esters, cyclohexyl carboxylic esters, terpene carboxylic esters, aromatic Synthetic flavors such as esters such as carboxylic acid esters, nitrous musks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrroles, and nitrogen-containing compounds such as indole; and natural flavors from plants;
It can contain purified water and the like.
In particular, the combined use with each zwitterionic surfactant is extremely useful in that the irritation is further reduced.
[0066]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited to these Examples and the like.
Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail with reference to examples.
The evaluation means used in the examples of the present invention are as follows.
(Stability)
Each cosmetic was stored at 40 ° C., the state after one month was observed, and the stability was evaluated according to the following criteria.
:: good without change in state △: slight separation observed ×: separation clearly observed (feeling of use)
Five panelists applied the cosmetics to their hands, and the sensory evaluation of the feeling of use (stickiness, moistness) was performed according to the following criteria.
:: Three or more persons who felt non-sticky, moist, and had a good feeling of use △: 〃, 1 or 2 ×: 、, 0
(Production Example 1 of Multi-Chain Poly-Hydrophilic Group Type Compound)
9.1 g (0.05 mol) of L-lysine hydrochloride was mixed with 57 g of water. While adjusting the pH range of this solution to 10 to 11 with a 25% aqueous sodium hydroxide solution and maintaining the reaction temperature at 5 ° C, 31.1 g of N-lauroyl-L-glutamic anhydride (0. (1 mol) was added over 2 hours to carry out the reaction. After further stirring for 30 minutes, tertiary butanol was added to a concentration of 20% by weight in the liquid, and then 75% sulfuric acid was added dropwise to adjust the pH of the liquid to 2 and the temperature of the liquid to 65 ° C. It was adjusted. After completion of the dropwise addition, the stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand at 65 ° C. for 20 minutes to separate into an organic layer and an aqueous layer, from which the organic layer was separated. Tertiary butanol and water were added to the separated organic layer, and the mixture was stirred at a temperature of 65 ° C. for 20 minutes. After the stirring was stopped, the mixture was allowed to stand and separated into an organic layer and an aqueous layer. After repeating the same washing operation with respect to the obtained organic layer, the solvent was removed from the obtained organic layer, and neutralized with sodium hydroxide to pH 6.5 (25 ° C.) at a solid content of 30% by weight. After drying, a composition comprising a multi-chain poly-hydrophilic group type compound was obtained.
[0068]
(Production Example 2 of Multi-Chain Poly-Hydrophilic Group Type Compound)
In Production Example 1, the reaction conditions were 9.1 g (0.05 mol) of L-lysine hydrochloride and 3.0 g (0.05 g) of ethylenediamine, and the neutralization conditions were 30 wt% solid content and pH 7.5 (25 ° C.). The procedure was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that the above-mentioned conditions were used to obtain a multi-chain poly-hydrophilic group type compound.
(Production Example 1 of Gel Composition)
An oily gel composition comprising 5.2% by weight of the composition of Production Example 1 of the multi-chain polyhydrophilic compound, 60% by weight of squalane, 28% by weight of glycerin, and 6.8% by weight of purified water was prepared by the following method. did.
The components other than the oil component are mixed with stirring at 70 ° C. The oily component was slowly dropped into the mixture with stirring, and after further stirring, the mixture was cooled to obtain a gel composition.
[0069]
[Examples 1 and 2]
The gel composition obtained in Production Example 1 of the gel composition was stirred at 70 ° C., and the oil phase was added thereto with stirring at 70 ° C., and the remaining water phase was further reduced to 100 parts by weight. And then cooled to obtain the respective formulations. For this, stability and usability were evaluated. Table 1 shows the results. The composition shown in Table 1 is% by weight.
[0070]
[Comparative Example 1]
The oil phase and the aqueous phase shown in Comparative Example 1 in Table 1 were each heated and melted at 70 ° C., and the oil phase was mixed and emulsified in the aqueous phase, and then cooled to obtain a blend. For this, stability and usability were evaluated. Table 1 shows the results. The composition shown in Table 1 is% by weight.
[0071]
[Table 1]
Figure 2004168735
[0072]
【The invention's effect】
The cosmetic of the present invention contains a polyhydroxyl compound, a long-chain hydrophobic group, and a multi-chain polyhydrophilic group-type compound having two or more hydrophilic groups in a molecule. It is clear that when applied to the skin, it is non-greasy, has a moist feeling, is excellent in use feeling, and is very excellent in stability.

Claims (7)

多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上およびポリヒドロキシル化合物を含有することを特徴とする化粧料。A cosmetic comprising one or more polychain polyhydrophilic group type compounds and a polyhydroxyl compound. 化粧料中のポリヒドロキシル化合物の含量が0.1〜60重量%であり、多鎖多親水基型化合物の含量がポリヒドロキシル化合物に対し重量比で10/1〜1/100であることを特徴とする請求項1に記載の化粧料。The content of the polyhydroxyl compound in the cosmetic is from 0.1 to 60% by weight, and the content of the multi-chain and polyhydrophilic compound is from 10/1 to 1/100 by weight relative to the polyhydroxyl compound. The cosmetic according to claim 1, wherein 化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはその塩であるアニオン性化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧料。At least one of the multi-chain and poly-hydrophilic group-type compounds contained in the cosmetic is such that the long-chain hydrophobic group is a long-chain acyl group, and the hydrophilic group is a carboxyl group, a sulfonic group, a sulfate group, or a phosphate group. The cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the cosmetic is an anionic compound which is a salt thereof. 化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one kind of the multi-chain polyhydrophilic group type compound contained in the cosmetic has an amino acid residue in a molecule. 化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が一般式(1)に示す化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の化粧料。
Figure 2004168735
(一般式(1)において、n個のZはXに置換したm個(m≧n)の官能基に由来する結合部であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Zを介してXに付くn個の一般式(2)で表される置換基はそれぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
COは炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩を示し、j、kはそれぞれ独立に0,1,2のいずれかであり、かつj、kは同時に0ではなく、nは2〜20の整数を示す)
Figure 2004168735
The cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one kind of the multi-chain polyhydrophilic group type compound contained in the cosmetic is a compound represented by the general formula (1).
Figure 2004168735
(In the general formula (1), n Zs are bonding parts derived from m (m ≧ n) functional groups substituted by X, and each is independently, that is, may be the same or different; Is a spacer which may have a substituent other than the functional group and is a linear, branched, or cyclic chain or an aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, and n spacers attached to X via Z The substituents represented by the general formula (2) are each independently, that is, may be the same or different,
R 1 CO represents a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and R 2 represents hydrogen or a carbon atom which may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group. Y represents a lower alkyl group having 1 to 3 atoms, Y represents a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group and / or a salt thereof, and j and k each independently represent 0, 1, 2, or 3. And j and k are not simultaneously 0 and n represents an integer of 2 to 20)
Figure 2004168735
化粧料中に含まれる多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が一般式(1)に示す化合物であって、一般式(1)において、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の化粧料。At least one of the multi-chain and poly-hydrophilic group type compounds contained in the cosmetic is a compound represented by the general formula (1), and in the general formula (1), X has a substituent other than the functional group. The cosmetic according to any one of claims 1 to 2, wherein the cosmetic is a spacer which is a linear, branched, cyclic, or aromatic hydrocarbon chain having 1 to 40 carbon atoms. 多鎖多親水基型化合物の1種又は2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、および油性成分の1種または2種以上を含有するゲル状組成物を乳化してなることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の化粧料。A gel containing one or more polychain polyhydrophilic compounds, one or more polyhydroxyl compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and one or more oil components. The cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein the composition is emulsified.
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