JP2006225368A - Gel composition and method for preparing the same - Google Patents

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Yamato Saito
大和 齊藤
Yukio Yamawaki
幸男 山脇
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent or a translucent gel composition having extremely light slip when skin, etc., are coated with a gel-like oily ingredient and massage is carried out, excellent stability with time and a good feeling of use and to provide a method for preparing the gel composition. <P>SOLUTION: The gel composition is characterized as follows. The gel composition comprises one or two or more kinds of multi-chain and multi-hydrophilic group type compounds having ≥2 long-chain hydrophobic groups and ≥2 hydrophilic groups in the molecule, respectively, one or two or more kinds of polyhydroxyl compounds having ≥2 hydroxy groups in the molecule and the one or two or more kinds of oily ingredients. The degree of neutralization for the acid value of the multi-chain and multi-hydrophilic group type surfactant contained therein is ≥0.1 to <0.9. The method for preparing the gel composition is characterized as mixing at least one kind of regulator for the degree of neutralization selected from the group consisting of an organic acid, an inorganic acid, an organic base and an inorganic base and regulating the degree of neutralization for the acid value of the multi-chain and multi-hydrophilic group type compounds to ≥0.1 to <0.9. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、油性成分を安定に配合した摩擦時ののびが非常に軽いゲル組成物、ゲル組成物の調製法に関し、特に香粧品として有用なゲル組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gel composition having a very light oily component and a very light spread during friction, a method for preparing the gel composition, and particularly to a gel composition useful as a cosmetic product.

油性成分を含有したゲルには、例えば、水溶性高分子で形成したゲル状組成物(特許文献1参照)や油をゲル化剤でゲル化させたオイルゲル(特許文献2参照)、水中油型の乳化型ゲル状組成物(特許文献3参照)、油中水型の乳化型ゲル状組成物(特許文献4参照)といったものが挙げられる。こういった油性成分を含有したゲル組成物の用途には、クレンジング化粧料のような香粧品用途がある。油性成分を多量に含んだメイクアップ化粧料を洗い落とすには、油性成分を含有した洗浄剤を使うことが最良の方法であると考えられる。クレンジング化粧料に求められるものは、汚れ落ちの具合やその製品の経時的な安定性に加えて、皮膚等に塗布、摩擦した時の伸び易さといった使用感が特に求められている。   Examples of the gel containing an oil component include a gel-like composition formed from a water-soluble polymer (see Patent Document 1), an oil gel obtained by gelling oil with a gelling agent (see Patent Document 2), and an oil-in-water type. And an emulsified gel composition (see Patent Document 3) and a water-in-oil emulsified gel composition (see Patent Document 4). The use of the gel composition containing such an oil component includes a cosmetic use such as a cleansing cosmetic. In order to wash off makeup cosmetics containing a large amount of oily ingredients, it is considered that the best method is to use a detergent containing oily ingredients. What is required for cleansing cosmetics is not only the degree of dirt removal and the stability of the product over time, but also a feeling of use such as easiness of elongation when applied and rubbed on the skin or the like.

特公平6−37575号公報Japanese Patent Publication No. 6-37575 特開2000−344620号公報JP 2000-344620 A 特公平1-53845号公報Japanese Patent Publication No. 1-53845 特公平1-14266号公報Japanese Patent Publication No.1-14266

本発明は、ゲル状の油性成分を皮膚等に塗布し、マッサージした時の伸びが非常に軽く、経時的な安定性にも優れた、使用感のよい透明〜半透明のゲル組成物を提供すること、及び該ゲル組成物の調製方法を提供することを目的とするものである。   The present invention provides a transparent to translucent gel composition that is very light in elongation when applied to a skin or the like with a gel-like oily component and has excellent stability over time, and is easy to use. It is an object to provide a method for preparing the gel composition.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の界面活性剤、即ち、分子内に長鎖疎水基と親水基とを2個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物において、酸価に対する中和度をある特定の範囲にすることで、油性成分を安定にゲル状に配合しながら、そのゲル状組成物を皮膚等に塗布した場合の伸びが特に軽く優れること、またこの組成物は水への分散性が極めてよいことから、このゲル状組成物が、使用感の優れた香粧品として有用なものであることを見出した。さらに、多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度は、該ゲル組成物中に有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤を混合することによって容易にある特定の範囲に調整できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that a specific surfactant, that is, a multi-chain polyhydrophilic group type having two or more long-chain hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule. In the compound, by making the degree of neutralization with respect to the acid value in a certain range, the elongation is particularly light and excellent when the gel composition is applied to the skin, etc. while stably mixing the oil component in a gel form. Moreover, since this composition has extremely good dispersibility in water, it has been found that this gel composition is useful as a cosmetic product with excellent usability. Furthermore, the neutralization degree with respect to the acid value of the polychain polyhydrophilic group type compound is at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of an organic acid, an inorganic acid, an organic base, and an inorganic base in the gel composition. It was found that it can be easily adjusted to a specific range by mixing, and the present invention has been completed.

即ち本発明は、下記の通りである。
1.長鎖疎水基と親水基とを分子内に2個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物のうち、該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度が0.1以上〜0.9未満のものを1種または2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、及び油性成分の1種または2種以上を含有することを特徴とするゲル組成物。
2.該ゲル組成物中に混合含有される有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤により、多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満に調整したものを1種または2種以上含有することを特徴とする1.に記載のゲル組成物。
That is, the present invention is as follows.
1. Among the multi-chain polyhydrophilic group type compounds having two or more long-chain hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule, the degree of neutralization with respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 0.1 to 0. 1 type or 2 types or more of less than 9 types, 1 type or 2 types or more of polyhydroxyl compounds having 2 or more hydroxyl groups in the molecule, and 1 type or 2 types or more of oily components Gel composition.
2. With respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound by at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases, and inorganic bases mixed and contained in the gel composition 1 type or 2 types or more containing what was adjusted to 0.1 or more and less than 0.9 is characterized by the above-mentioned. The gel composition as described in 2.

3.該ゲル組成物中の水分含量が50重量%以下であり、かつ該ゲル組成物中の組成が、1)多鎖多親水基型化合物の総量が0.1〜40重量%、2)ポリヒドロキシル化合物の総量が1〜60重量%、3)油性成分の総量が1〜95重量%、4)有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤の総量が0〜10重量%である(但し、1)〜4)成分の合計は100重量%である。)ことを特徴とする1.または2.に記載のゲル組成物。
4.該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載のゲル組成物。
3. The water content in the gel composition is 50% by weight or less, and the composition in the gel composition is 1) the total amount of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 0.1 to 40% by weight, 2) polyhydroxyl The total amount of the compound is 1 to 60% by weight, 3) The total amount of the oily component is 1 to 95% by weight, 4) At least one neutralization degree adjustment selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases and inorganic bases The total amount of the agent is 0 to 10% by weight (provided that 1) to 4) are 100% by weight in total. 1). Or 2. The gel composition as described in 2.
4). At least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds in the gel composition has an amino acid residue in the molecule. ~ 3. The gel composition according to any one of the above.

5.該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が下記一般式(1)に示す化合物であることを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載のゲル組成物。   5. 1. At least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds in the gel composition is a compound represented by the following general formula (1): ~ 4. The gel composition according to any one of the above.

Figure 2006225368
Figure 2006225368

(上記一般式(1)において、n個のZはXに置換したm個(m≧n)の官能基に由来する結合部であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Zを介してXに付くn個の下記一般式(2)で表される置換基はそれぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
COは炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩を示し、j、kはそれぞれ独立に0,1,2のいずれかであり、かつj、kは同時に0ではなく、nは2〜20の整数を示す)
(In the above general formula (1), n Zs are bonding parts derived from m functional groups substituted with X (m ≧ n), which are independent, that is, may be the same or different, X is a spacer which is a straight chain, branched chain, cyclic chain or aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than the functional group, and is attached to X via Z The substituents represented by the following general formula (2) are each independent, that is, they may be the same or different,
R 1 CO represents a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, R 2 is hydrogen, or a carbon which may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group A lower alkyl group having 1 to 3 atoms; Y represents a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group and / or a salt thereof; j and k are each independently 0, 1, 2; And j and k are not 0 at the same time, and n is an integer of 2 to 20)

Figure 2006225368
Figure 2006225368

6.該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が上記一般式(1)に示す化合物であって、上記一般式(1)において、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする1.〜5.のいずれかに記載のゲル組成物。
7.該ゲル組成物を皮膚等に塗布、摩擦した時、非常に伸びが軽く、使用感のよいクレンジング化粧料として用いることを特徴とする1.〜6.のいずれかに記載のゲル組成物

8.該ゲル組成物中に混合含有される有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤により、多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満に調整することを特徴とする1.〜7.のいずれかに記載のゲル組成物の調製方法。
6). At least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds in the gel composition is a compound represented by the general formula (1), and in the general formula (1), X has a substituent other than the functional group. 1. A spacer which is a linear, branched, cyclic or aromatic hydrocarbon chain having 1 to 40 carbon atoms which may be ~ 5. The gel composition according to any one of the above.
7). When the gel composition is applied to the skin or the like and rubbed, the gel composition is used as a cleansing cosmetic that is very light in elongation and has a good feeling of use. ~ 6. The gel composition according to any one of the above.
8). With respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound by at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases, and inorganic bases mixed and contained in the gel composition 1. Adjusting the sum to 0.1 or more and less than 0.9. ~ 7. A method for preparing a gel composition according to any one of the above.

本発明のゲル組成物は、長鎖疎水基と親水基とを分子内に2個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物において、酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満と規定したもの、もしくはゲル組成物と有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤の混合により酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満と規定したものを含有するものであるが、実施例に示すように、ある特定の中和度の界面活性剤を用いて製造したゲル組成物は、この範囲外の中和度の界面活性剤を用いた場合に比し、摩擦時に静摩擦係数の低下が見られるとともに、官能評価においても非常に伸びが軽くなり、安定性の高いものであることが明らかである。また、該ゲル組成物の調製が容易であることは製造面において有用である。   The gel composition of the present invention is a multi-chain polyhydrophilic group type compound having two or more long-chain hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule, and the degree of neutralization with respect to the acid value is 0.1 to less than 0.9 Or a neutralization degree with respect to an acid value of 0.1 or more by mixing a gel composition and at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of an organic acid, an inorganic acid, an organic base, and an inorganic base However, as shown in the examples, the gel composition produced using a surfactant having a specific neutralization degree is neutralized outside this range. It is clear that the static friction coefficient is reduced during friction as compared with the case of using a surfactant of a certain degree, and the elongation is very light even in sensory evaluation, and the stability is high. In addition, the ease of preparation of the gel composition is useful in production.

以下、本発明を、特にその実施態様を中心に、詳細に説明する。
本発明において、この中に含まれる多鎖多親水基型化合物の1種または2種以上の酸価に対する中和度としては、0.1以上〜0.9未満であって、好ましくは、酸価に対する中和度が0.1以上〜0.7未満である。さらに好ましくは、0.2以上〜0.5未満である。ここで、酸価に対する中和度がこの範囲外であってもゲル状の剤型になることはあるが、油性成分が分離して安定性に乏しかったり、伸びが悪くなったりし、使用感が好ましくなくなることがある。
Hereinafter, the present invention will be described in detail, particularly focusing on its embodiments.
In the present invention, the degree of neutralization of one or two or more acid values of the multi-chain polyhydrophilic group type compound contained therein is 0.1 or more and less than 0.9, preferably an acid. The neutralization degree with respect to the value is 0.1 or more and less than 0.7. More preferably, it is 0.2 or more and less than 0.5. Here, even if the degree of neutralization with respect to the acid value is outside this range, it may become a gel-like dosage form, but the oily component is separated and the stability is poor, the elongation is poor, May become unfavorable.

本発明のゲル組成物において、この中に含まれる多鎖多親水基型化合物の1種または2種以上の酸価に対する中和度としては、0.1以上〜0.9未満であって、好ましくは、酸価に対する中和度が0.1以上〜0.7未満である。さらに好ましくは、0.2以上〜0.5未満である。ここで、酸価に対する中和度がこの範囲外であってもゲル状の剤型になることはあるが、油性成分が分離して安定性に乏しかったり、伸びが悪くなったりし、使用感が好ましくなくなることがある。   In the gel composition of the present invention, the degree of neutralization with respect to one or more acid values of the multi-chain polyhydrophilic group type compound contained therein is 0.1 or more and less than 0.9, Preferably, the neutralization degree with respect to the acid value is 0.1 or more and less than 0.7. More preferably, it is 0.2 or more and less than 0.5. Here, even if the degree of neutralization with respect to the acid value is outside this range, it may become a gel-like dosage form, but the oily component is separated and the stability is poor, the elongation is poor, May become unfavorable.

該ゲル組成物中に混合する有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤としては、該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満に調整可能なものであれば特に制限はないが、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物またはその混合物と水との混合物に1重量%以上溶解または均一混合可能なものが好ましい。   As the at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of an organic acid, an inorganic acid, an organic base, and an inorganic base to be mixed in the gel composition, a medium for the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is used. There is no particular limitation as long as the sum can be adjusted to 0.1 or more and less than 0.9, but 1% by weight in a mixture of a polyhydroxyl compound having two or more hydroxyl groups in the molecule or a mixture thereof and water. Those that can be dissolved or uniformly mixed are preferred.

有機酸としては、例えば、アクリル酸、アジピン酸、アスコルビン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、3−フェニルプロピオン酸、エデト酸、クエン酸、グリコール酸、グルクロン酸、ゲラン酸、酢酸、プロピオン酸、ピルビン酸、酪酸、イソ酪酸、2−メチル酪酸、2−エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、2−メチル吉草酸、3−メチル吉草酸、ヘキサン酸、イソヘキサン酸、2−ヘキサン酸、4−ペンテン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、ヘプタン酸、2−メチルヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、2−デセン酸、ウンデシレン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アントラニル酸、オレイン酸、レブリン酸、グルコン酸、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、酒石酸、炭酸、ニコチン酸、乳酸、フマル酸、ピロリドンカルボン酸、フタル酸、マロン酸、リンゴ酸、バニリン酸、アビエチン酸、ソルビン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。   Examples of the organic acid include acrylic acid, adipic acid, ascorbic acid, benzoic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, 3-phenylpropionic acid, edetic acid, citric acid, glycolic acid, glucuronic acid, gellanic acid, acetic acid, propion Acid, pyruvic acid, butyric acid, isobutyric acid, 2-methylbutyric acid, 2-ethylbutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, 2-methylvaleric acid, 3-methylvaleric acid, hexanoic acid, isohexanoic acid, 2-hexanoic acid, 4-pentenoic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, heptanoic acid, 2-methylheptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, 2-decenoic acid, undecylenic acid, dodecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearin Acid, anthranilic acid, oleic acid, levulinic acid, gluconic acid, succinic acid, salicylic acid, oxalic acid, tartaric acid, carbonic acid, nicotinic acid, Acid, fumaric acid, pyrrolidone carboxylic acid, phthalic acid, malonic acid, malic acid, vanillic acid, abietic acid, sorbic acid, aspartic acid, glutamic acid.

無機酸としては、例えば、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等が挙げられる。
有機塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス[(2−ヒドロキシ)−1−プロピル]アミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、アルギニン、オルニチン、ヒスチジン、リジン等が挙げられる。
Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, nitric acid, nitrous acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphonic acid, phosphinic acid, and the like.
Examples of the organic base include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, 2-amino-2-methylpropanol, triethanolamine, triisopropanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and tris [(2-hydroxy) -1-propyl] amine. 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, arginine, ornithine, histidine, lysine and the like.

無機塩基としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明のゲル組成物において、多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数8〜20個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、4級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
Examples of the inorganic base include aqueous ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like.
In the gel composition of the present invention, as the multi-chain polyhydrophilic group-type compound, each of the long-chain hydrophobic groups is independently a saturated or unsaturated straight chain, branched chain, or cyclic chain having 8 to 20 carbon atoms. Each of the hydrophilic groups independently includes a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid residue, a phosphoric acid residue or a salt thereof, an oxyalkylene group, a polyethylene glycol group, or the like, or an amino group, It has a quaternary ammonium group, a pyridinium group, a sulfonium group or a salt thereof.

例えば、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、例えば、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、n−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、1カ所、2カ所または3カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、
For example, the long-chain hydrophobic group of the multi-chain poly-hydrophilic group type compound includes, for example, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl. , N-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosyl, etc. and their branched isomers, and corresponding one, two or three non-residues Examples include unsaturated residues having a saturated portion.
The long-chain hydrophobic group of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound is a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms,

例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸;
2−ブチル−5−メチルペンタン酸、2−イソブチル−5−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、2−ブチル−5−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、2−エチル−3−メチルノナン酸、2,2−ジメチル−4−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、2−プロピル−3−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、2−ブチル−3−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、2−(3−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、2−(2−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、
Linear fatty acids such as caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid;
2-butyl-5-methylpentanoic acid, 2-isobutyl-5-methylpentanoic acid, dimethyloctanoic acid, dimethylnonanoic acid, 2-butyl-5-methylhexanoic acid, methylundecanoic acid, dimethyldecanoic acid, 2-ethyl- 3-methylnonanoic acid, 2,2-dimethyl-4-ethyloctanoic acid, methyldocosanoic acid, 2-propyl-3-methylnonanoic acid, methyltridecanoic acid, dimethyldodecanoic acid, 2-butyl-3-methylnonanoic acid, methyltetradecanoic acid , Ethyltridecanoic acid, propyldodecanoic acid, butylundecanoic acid, pentyldecanoic acid, hexylnonanoic acid, 2- (3-methylbutyl) -3-methylnonanoic acid, 2- (2-methylbutyl) -3-methylnonanoic acid, butylethylnonane acid,

メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、
ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、
Methylpentadecanoic acid, ethyltetradecanoic acid, propyltridecanoic acid, butyldodecanoic acid, pentylundecanoic acid, hexyldecanoic acid, heptylnonanoic acid, dimethyltetradecanoic acid, butylpentylheptanoic acid, trimethyltridecanoic acid, methylhexadecanoic acid, ethylpentadecanoic acid, propyl Tetradecanoic acid, butyltridecanoic acid, pentyldodecanoic acid, hexylundecanoic acid, heptyldecanoic acid, methylheptylnonanoic acid,
Dipentylheptanoic acid, methylheptadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, propylpentadecanoic acid, butyltetradecanoic acid, pentyltridecanoic acid, hexyldecanoic acid, heptylundecanoic acid, octyldecanoic acid, dimethylhexadecanoic acid,

メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘ
プタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸;
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸;
メチルヘプテン酸、
Branched fatty acids such as methyloctylnonanoic acid, methyloctadecanoic acid, ethylheptadecanoic acid, dimethylheptadecanoic acid, methyloctyldecanoic acid, methylnonadecanoic acid, methylnonadecanoic acid, dimethyloctadecanoic acid, butylheptylnonanoic acid;
Octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, caproleic acid, undecylenic acid, Lindellic acid, touric acid, lauroleic acid, tridecenoic acid, tuzuic acid, myristoleic acid, pentadecenoic acid, hexedenoic acid, palmitoleic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, Linear monoenoic acids such as oleic acid, nonadecenoic acid, gondoic acid;
Methylheptenoic acid,

メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸;
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸;
Branched monoenoic acids such as methylnonenoic acid, methylundecenoic acid, dimethyldecenoic acid, methyldodecenoic acid, methyltridecenoic acid, dimethyldodecenoic acid, dimethyltridecenoic acid, methyloctadecenoic acid, dimethylheptadecenoic acid, ethyloctadecenoic acid ;
Di- or trienoic acids such as linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, linolenic acid, linolenic elaidic acid, pseudoeleostearic acid, parinaric acid, arachidonic acid;

オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸;
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸から誘導されるアシル基等があげられる。
Acetylene acids such as octinoic acid, nonic acid, decinic acid, undecinic acid, dodecinic acid, tridecinic acid, tetradecinic acid, pentadecinic acid, heptadesinic acid, octadecinic acid, nonadesinic acid, dimethyloctadesinic acid;
Of methyleneoctadecenoic acid, methyleneoctadecanoic acid, aleprolic acid, alepresinic acid, allepuric acid, alepuric acid, hydnocarpic acid, shoulmuric acid, gorulic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethylic acid And acyl groups derived from such cyclic acids.

また天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素原子数8〜20の飽和または不飽和脂肪酸を80%以上含む混合脂肪酸由来のアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。長鎖疎水基は、長鎖アシル基で、分子中の長鎖疎水基は同一であるのが好ましい。これら多鎖多親水基型化合物は2種以上組み合わせて用いても良い。   Moreover, the acyl group derived from the fatty acid obtained from natural fats and oils may be sufficient, and what is necessary is just the acyl group derived from the mixed fatty acid containing 80% or more of said saturated or unsaturated fatty acid having 8-20 carbon atoms. For example, acyl groups derived from palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, linseed oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid, camellia oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, etc. Etc. The long-chain hydrophobic group is a long-chain acyl group, and the long-chain hydrophobic group in the molecule is preferably the same. Two or more of these polychain polyhydrophilic group type compounds may be used in combination.

本発明のゲル組成物において、多鎖多親水基型化合物の例を挙げると、構造的には、分子内に長鎖疎水基と親水基をそれぞれ少なくとも1個以上有する界面活性剤を適当なスペーサーで連結した構造のものであり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。スペーサーとしては、置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖がよい。より好ましくは、炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーがよい。   In the gel composition of the present invention, as an example of a multi-chain polyhydrophilic group type compound, structurally, a surfactant having at least one long-chain hydrophobic group and at least one hydrophilic group in the molecule is used as a suitable spacer. This structure may be used as long as it is a structure linked to each other, and any compound known so far may be used. The spacer is preferably a linear, branched, cyclic, or aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent. More preferably, a spacer which is a straight chain, branched chain, cyclic chain or aromatic hydrocarbon chain having 1 to 40 carbon atoms is preferred.

本発明のゲル組成物において、多鎖多親水基型化合物の親水基はそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩であることが好ましい。ここで塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。   In the gel composition of the present invention, the hydrophilic group of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is preferably each independently a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group and / or a salt thereof. Here, examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, basic amino acid salts, and the like, specifically, alkali metals such as sodium, potassium, lithium, calcium, 1 selected arbitrarily from alkaline earth metals such as magnesium, metals such as aluminum and zinc, organic amines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, basic amino acids such as arginine and lysine A salt with a seed or two or more. Among these, sodium salts, potassium salts, organic amine salts, and basic amino acid salts are particularly preferable.

本発明のゲル組成物において、多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有する界面活性剤であることが、生分解性の点、皮膚のような外用剤などへ用いたときの低刺激性の点から好ましい。さらには、多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が上記一般式(1)で示される化合物であることが、さらに好ましい。
上記一般式(1)中、RCOで示される長鎖アシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。また、分子中のRCOは、同一であるのが反応条件等からみても好ましい。
In the gel composition of the present invention, at least one of the multi-chain polyhydrophilic group-type compounds is a surfactant having an amino acid residue in the molecule. It is preferable from the viewpoint of hypoallergenicity when used. Furthermore, it is more preferable that at least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds is a compound represented by the above general formula (1).
In the general formula (1), the long-chain acyl group represented by R 1 CO may be independent, that is, each may be different or the same, and as described above, a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. Any material can be used as long as it is derived from the straight chain, branched or cyclic. Further, R 1 CO in the molecule are the same is preferably be viewed such as the reaction conditions.

上記一般式(1)中、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ(イソ)プロピル基、ジヒドロキシ(イソ)プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
上記一般式(1)中、Xに付くn個の置換基(上記一般式(2))は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよい。また、上記一般式(2)は、いわゆる酸性アミノ酸がN−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
In the general formula (1), R 2 is hydrogen, or the number of carbon atoms that may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group, or a salt thereof. 1 to 3 lower alkyl groups, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxy (iso) propyl group, dihydroxy (iso) propyl group, carboxymethyl group, A carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a sulfoethyl group, etc. are mentioned.
In the general formula (1), n substituents attached to X (the general formula (2)) may be independent, that is, may be different or the same. Moreover, the said General formula (2) shows what the so-called acidic amino acid was N-acylated, and it does not ask | require whether they are optical isomers, for example, D-form, L-form, and a racemate.

酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ2個と1個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はN−メチル基またはN−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。   The acidic amino acid is a monoaminodicarboxylic acid having 2 and 1 carboxyl groups and 1 amino group, respectively, in the molecule, and the amino group may be an N-methyl group or an N-ethyl group. It does not matter whether it is an optical isomer, for example, a D-form, an L-form, or a racemate. Examples of acidic amino acids include glutamic acid, aspartic acid, lanthionine, β-methyllanthionine, cystathionine, diencholic acid, ferrinin, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, β-oxyglutamic acid. , Γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ-methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid, α-amino- Examples thereof include γ-oxypimelic acid, β-aminopimelic acid, α-aminosuberic acid, α-aminosebacic acid, pantothenic acid and the like.

Xに付くn個の置換基(上記一般式(2))は、酸性アミノ酸がL−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。それらの中でも、置換基は同一である方が好ましい。
上記一般式(1)中、Xに付くn個のZは、Xに置換したm個(m≧n、かつ、2〜20の整数)の官能基(ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基)に由来する結合部(−O−、−NR−、−S−)であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよい。ここで、Rは水素、または炭素原子数1〜10のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
The n substituents (the above general formula (2)) attached to X are preferable because the acidic amino acid is an L-acidic amino acid molecule because it is excellent in biodegradability. Among these, it is preferable that the substituents are the same.
In the above general formula (1), n Z attached to X are m functional groups (hydroxyl group, amino group, thiol group) substituted with X (m ≧ n and an integer of 2 to 20). It is the bond part (-O-, -NR < 3 >-, -S-) which originates, and each may be independent, that is, may be the same or different. Here, R 3 is hydrogen, or an alkyl group, alkenyl group, aryl group or alkylaryl group having 1 to 10 carbon atoms.

上記一般式(1)中、Xはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上からなるm個の官能基を有する分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Xは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
上記一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上の官能基をm個有する分子量100万以下のm価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、m価の上記化合物は、m個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
In the general formula (1), X is a linear, branched or cyclic chain having a molecular weight of 1 million or less and having m functional groups consisting of one or more selected from a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. Or it is a spacer which is an aromatic hydrocarbon chain | strand, and X may have substituents other than the said hydroxyl group, an amino group, and a thiol group.
In the general formula (1), X is preferably a residue of an m-valent compound having a molecular weight of 1 million or less and having m functional groups of one kind or two or more kinds selected from a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. And a compound residue that may have a substituent other than a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group. Here, the m-valent compound means that a bond derived from m functional groups can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類;
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、
Examples of such m-valent compounds include amino acids such as serine, threonine, cysteine, cystine, cystine disulfoxide, cystathionine, methionine, arginine, lysine, tyrosine, histidine, tryptophan, and oxyproline;
Aminoethanol, aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminopropanediol, aminoethylethanolamine, aminoethylaminoethanol, aminocresol, aminonaphthol, aminonaphtholsulfonic acid,

アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類;
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類;
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類;が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
Compounds having an amino group and a hydroxyl group in the molecule, such as aminohydroxybenzoic acid, aminohydroxybutanoic acid, aminophenol, aminophenethyl alcohol, glucosamine;
Compounds having a thiol group and a hydroxyl group in the molecule such as mercaptoethanol, mercaptophenol, mercaptopropanediol, glucothiose;
And compounds having a thiol group and an amino group in the molecule such as aminothiophenol and aminotriazole thiol. Further, proteins, peptides, etc., or those obtained by hydrolyzing them may be used.

Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくは、Xは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。さらには、Xが分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基として、少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
また、上記一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価(m≧n)のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、m価のポリヒドロキシル化合物は、m個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such compounds, more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms. Furthermore, X is a substituent other than a hydroxyl group, amino group, or thiol group in the molecule, and at least one or more independent carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups, or salts thereof, etc. When it contains, the multi-chain polyhydrophilic group type compound represented by the general formula (1) is preferable in that it has excellent solubility in weak acidity. X is preferably a naturally occurring type from the viewpoint of excellent biodegradability.
In the general formula (1), X is preferably an m-valent (m ≧ n) polyhydroxyl compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than a hydroxyl group. Here, the m-valent polyhydroxyl compound means that m ester bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、
Examples of such m-valent polyhydroxyl compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , Pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentyl glycol, 1,8-octanediol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated Bisphenol F,

ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、3,4−ジヒドロキシけい皮酸、3,4−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の2価ヒドロキシル化合物;
グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、
Dimerdiol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, tartaric acid, dihydroxytartaric acid, mevalonic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid, hydroxybenzoic acid, dihydroxystearic acid, dihydroxyphenylalanine And divalent hydroxyl compounds such as each of these isomers;
Glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol,

2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、
2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の3価ポリヒドロキシル化合物;
ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価ポリヒドロキシル化合物;
2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol,
2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, trihydroxystearin Trivalent polyhydroxyl compounds such as acids;
Pentaerythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexane Tetravalent polyhydroxyl compounds such as tetrol, diglycerin and sorbitan;

アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価ポリヒドロキシル化合物;
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価ポリヒドロキシル化合物;
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
Pentavalent polyhydroxyl compounds such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent polyhydroxyl compounds such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, allose;
Or these dehydration condensates, polyglycerol, etc. are mentioned.

また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース;
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース;アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類;
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
Sugars such as tetroses such as erythrose, sreose, erythrulose;
Pentose such as ribose, arabinose, xylose, lyxose, xylulose, ribulose; monosaccharides such as hexose such as allose, altrose, glucose, mannose, guylose, idose, galactose, talose, fructose, sorbose, psicose, tagatose;
Examples thereof include oligosaccharides such as maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, melibiose, lactose, tulanose, trehalose, saccharose, mannitolose, cellotriose, gentianose, raffinose, meletitose, cellotetorose, stachyose and the like.

また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
Xは、このような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
In addition, other saccharides such as heptose, deoxy sugar, amino sugar, thio sugar, seleno sugar, aldone sugar, uronic acid, sugar acid, ketoaldonic acid, anhydro sugar, unsaturated sugar, sugar ester, sugar ether, glycoside, etc. It may be a group, and may be a polysaccharide such as starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan or the like, or a hydrolyzed product thereof.
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such compounds, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.

さらには、Xが、置換基として少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型界面活性剤が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
また、上記一般式(1)中、Xは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリアミノ化合物残基である。ここで、m価のポリアミノ化合物は、m個の酸アミド結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
Furthermore, when X contains at least one or more independent carboxyl group, sulfonic acid group, sulfuric acid ester group, phosphoric acid ester group or a salt thereof as a substituent, it is represented by the general formula (1). The multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant is preferable from the viewpoint of excellent solubility in weak acidity. X is preferably a naturally occurring type from the viewpoint of excellent biodegradability.
In the general formula (1), X is preferably an m-valent polyamino compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than an amino group. Here, the m-valent polyamino compound means that m acid amide bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリアミノ化合物としては、例えばN,N’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類;
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、1,8−ジアミノ−4−アミノメチル−オクタン、2,6−ジアミノカプリン酸−2−アミノエチルエステル、1,3,6−トリアミノヘキサン、1,6,11−トリアミノウンデカン、ジ(アミノエチル)アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類;
Examples of such m-valent polyamino compounds include N, N′-dimethylhydrazine, ethylenediamine, N, N′-dimethylethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, diaminopentane, diaminohexane, diaminoheptane, diaminooctane, diaminononane, Aliphatic diamines such as diaminodecane, diaminododecane, diaminoadipic acid, diaminopropanoic acid, diaminobutanoic acid and their isomers;
Diethylenetriamine, triaminohexane, triaminododecane, 1,8-diamino-4-aminomethyl-octane, 2,6-diaminocapric acid-2-aminoethyl ester, 1,3,6-triaminohexane, 1,6 , 11-triaminoundecane, aliphatic triamines such as di (aminoethyl) amine and isomers thereof;

ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類;
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類;
ジアミノキシレン、ジ(アミノメチル)ベンゼン、ジ(アミノメチル)ピリジン、ジ(アミノメチル)ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類;
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類等が挙げられる。
Alicyclic polyamines such as diaminocyclobutane, diaminocyclohexane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, triaminocyclohexane;
Aromatic polyamines such as diaminobenzene, diaminotoluene, diaminobenzoic acid, diaminoanthraquinone, diaminobenzenesulfonic acid, diaminobenzoic acid, and their respective isomers;
Araliphatic polyamines such as diaminoxylene, di (aminomethyl) benzene, di (aminomethyl) pyridine, di (aminomethyl) naphthalene, and their isomers;
And polyamines substituted with hydroxyl groups such as diaminohydroxypropane and isomers thereof.

Xは、このような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
さらには、Xが置換基として少なくとも1個以上のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
また、上記一般式(1)中、Xは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリチオール化合物残基である。ここで、m価のポリチオール化合物は、m個のチオエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。
X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such compounds, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.
Furthermore, when X contains at least one or more independent carboxyl group, sulfonic acid group, sulfuric ester group, phosphoric ester group or a salt thereof as a substituent, it is represented by the general formula (1). A polychain polyhydrophilic group-type compound is preferable in that it has excellent solubility in weak acidity. X is preferably a naturally occurring type from the viewpoint of excellent biodegradability.
In the general formula (1), X is preferably an m-valent polythiol compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than a thiol group. Here, the m-valent polythiol compound means that m thioester bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。Xはこのような化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。特に好ましいのは炭素数1〜10である。
さらには、Xが置換基として1〜10個のそれぞれ独立なカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等を含有する場合、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物が弱酸性での溶解性に優れる点で好ましい。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
Examples of such m-valent polythiol compounds include dithiol compounds such as dithioethylene glycol, dithioerythritol, and dithiothreitol. X preferably has 1 to 40 carbon atoms among the residues of such compounds, more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are those having 1 to 10 carbon atoms.
Further, when X contains 1 to 10 independent carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups or salts thereof as a substituent, it is represented by the above general formula (1). A polychain polyhydrophilic group-type compound is preferable in that it has excellent solubility in weak acidity. X is preferably a naturally occurring type from the viewpoint of excellent biodegradability.

上記一般式(2)中、Yで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびX中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましい。
In the general formula (2), a carboxyl group represented by Y, a sulfonic acid group, a sulfuric ester group, a phosphoric ester group, and a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric ester group, a phosphoric ester group, etc. that can be contained in X Can form salts with various basic substances.
Examples of such salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, basic amino acid salts, and the like. Specifically, alkali metals such as sodium, potassium and lithium, calcium and magnesium 1 type arbitrarily selected from alkaline earth metals such as aluminum, metals such as aluminum and zinc, organic amines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, and basic amino acids such as arginine and lysine Or it is a salt with 2 or more types. Among these, sodium salt, potassium salt, organic amine salt, and basic amino acid salt are preferable.

このような上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物の製造方法としては、下記一般式(3)で示されるN−長鎖アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上のm個の官能基を有する化合物とを、水および/または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって得ることができる。   As a method for producing such a multi-chain polyhydrophilic group compound represented by the general formula (1), an N-long chain acyl acidic amino acid anhydride represented by the following general formula (3) and a hydroxyl group in the molecule, It can be obtained by reacting a compound having one or two or more m functional groups selected from an amino group and a thiol group in water and / or a mixed solvent of water and an organic solvent.

Figure 2006225368
Figure 2006225368

あるいは、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物は、上記一般式(3)で示されるN−長鎖アシル酸性アミノ酸無水物とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか2種または3種を有する化合物とをいずれかの融点以上の温度で、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して−5〜200℃で混合することで得ることができる。   Alternatively, the multi-chain polyhydrophilic group compound represented by the general formula (1) is an N-long chain acyl acidic amino acid anhydride represented by the general formula (3) and a polyhydroxyl compound, a polyamino compound, or a polythiol compound, or A compound having any two or three of hydroxyl group, amino group, and thiol group in the molecule at a temperature higher than any melting point, or tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, carbon tetrachloride, chloroform, acetone It can obtain by mixing at -5-200 degreeC using inert solvents, such as.

または、上記一般式(1)で示される多鎖多親水基型化合物は、N−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル)とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか2種または3種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−5℃〜250℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜250℃でエステル交換反応させて本発明の界面活性剤を得ることができる。   Alternatively, the multi-chain polyhydrophilic group type compound represented by the general formula (1) is an N-long chain acyl acidic amino acid mono-lower ester (eg, methyl ester, ethyl ester) and a polyhydroxyl compound, a polyamino compound, or a polythiol compound, Alternatively, a compound having any two or three of hydroxyl group, amino group, and thiol group in the molecule is dissolved in a suitable solvent such as dimethylformamide, a catalyst such as potassium carbonate is added, and- It can be obtained by carrying out a heating reaction at 5 ° C. to 250 ° C. and then removing the reaction solvent. Alternatively, the surfactant of the present invention can be obtained by heat-melting without solvent, adding a catalyst such as sodium hydroxide, and performing a transesterification reaction at room temperature to 250 ° C.

本発明のゲル組成物において、界面活性剤として、多鎖多親水基型化合物以外にも、本発明の目的が損なわれない限り、その他の界面活性剤を含むことができる。こうした界面活性剤としては、例えば、分子内に長鎖疎水基および/または親水基が1個である構造のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等である。中でも該水溶液中にアニオン性界面活性剤としてN−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤またはアシルペプチド型界面活性剤を含有したものが好ましい。   In the gel composition of the present invention, as the surfactant, in addition to the polychain polyhydrophilic group type compound, other surfactants can be included as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants having a structure having one long-chain hydrophobic group and / or one hydrophilic group in the molecule. Etc. Among them, those containing an N-long chain acylamino acid type surfactant or an acyl peptide type surfactant as an anionic surfactant in the aqueous solution are preferable.

ここでいうN−長鎖アシルアミノ酸とは、アミノ酸のアミノ基に、炭素数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を導入したものである。N−長鎖アシルアミノ酸中のアミノ酸残基はα−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸やω−アミノ酸等各種アミノ酸であり、アミノ基はN−メチル体、N−エチル体であってもかまわない。また光学異性体すなわちD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   The N-long chain acylamino acid herein is one in which an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms is introduced into the amino group of the amino acid. The amino acid residues in N-long chain acylamino acids are various amino acids such as α-amino acid, β-amino acid, γ-amino acid and ω-amino acid, and the amino group may be N-methyl or N-ethyl. Absent. It does not matter whether it is an optical isomer, that is, D-form, L-form, or racemate.

例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、リジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α,α’−ジアミノアジピン酸、β,β’−ジアミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、サルコシン
、タウリン、メチルタウリン等である。
For example, glutamic acid, aspartic acid, glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, cysteine, cystine, methionine, lysine, arginine, phenylalanine, tyrosine, histidine, tryptophan, proline, oxyproline, lanthionine, β-methyllunch Onine, cystathionine, dienecholic acid, ferrinin, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, β-oxyglutamic acid, γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ -Methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α, α'-diaminoadipic acid, β, β'-diaminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid, α-amino Non-γ-oxypimelic acid, β-aminopimelic acid, α-aminosuberic acid, α-aminosebacic acid, pantothenic acid, sarcosine, taurine, methyltaurine and the like.

アシル基としては、炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。N−長鎖アシルアミノ酸がN−長鎖アシル−L−アミノ酸であることが生分解性の点から好ましい。
また、ここでいうアシルペプチドとは、タンパク質を加水分解した後、アシル化して得られるものである。
Any acyl group may be used as long as it is derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and may be linear, branched or cyclic. From the viewpoint of biodegradability, the N-long chain acylamino acid is preferably an N-long chain acyl-L-amino acid.
The acyl peptide referred to here is obtained by hydrolyzing a protein and then acylating.

本発明のゲル組成物において、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、
In the gel composition of the present invention, examples of the polyhydroxyl compound having two or more hydroxyl groups in the molecule include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentylglycol, 1,8-octanediol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated Bisphenol F,

ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、3,4−ジヒドロキシけい皮酸、3,4−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の2価ヒドロキシル化合物;
グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、
Dimerdiol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, tartaric acid, dihydroxytartaric acid, mevalonic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, 3,4-dihydroxyhydrocinnamic acid, hydroxybenzoic acid, dihydroxystearic acid, dihydroxyphenylalanine And divalent hydroxyl compounds such as each of these isomers;
Glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol,

2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の3価ポリヒドロキシル化合物;
ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価ポリヒドロキシル化合物;
2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2, Trivalent polyhydroxyl compounds such as 4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, trihydroxystearic acid;
Pentaerythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexane Tetravalent polyhydroxyl compounds such as tetrol, diglycerin and sorbitan;

アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価ポリヒドロキシル化合物;
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価ポリヒドロキシル化合物;
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
Pentavalent polyhydroxyl compounds such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent polyhydroxyl compounds such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, allose;
Or these dehydration condensates, polyglycerol, etc. are mentioned.

また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース;
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース;アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類;
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオ
リゴ糖類が挙げられる。
Sugars such as tetroses such as erythrose, sreose, erythrulose;
Pentose such as ribose, arabinose, xylose, lyxose, xylulose, ribulose; monosaccharides such as hexose such as allose, altrose, glucose, mannose, guylose, idose, galactose, talose, fructose, sorbose, psicose, tagatose;
Examples thereof include oligosaccharides such as maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, melibiose, lactose, tulanose, trehalose, saccharose, mannitolose, cellotriose, gentianose, raffinose, meletitose, cellotetorose, stachyose and the like.

また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。これらポリヒドロキシル化合物は2種以上組み合わせて用いても良い。ポリヒドロキシル化合物として好ましくは、3価以上のポリヒドロキシル化合物がよい。   In addition, other saccharides such as heptose, deoxy sugar, amino sugar, thio sugar, seleno sugar, aldone sugar, uronic acid, sugar acid, ketoaldonic acid, anhydro sugar, unsaturated sugar, sugar ester, sugar ether, glycoside, etc. It may be a group, and may be a polysaccharide such as starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan or the like, or a hydrolyzed product thereof. Two or more of these polyhydroxyl compounds may be used in combination. The polyhydroxyl compound is preferably a trihydroxy or higher polyhydroxyl compound.

本発明のゲル組成物において、油性成分としては、液状油または固体脂のいずれをも使用することができ、化粧料や外用の医薬品などの成分として慣用されている油性成分でもよい。
例えば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルコレステロール脂肪酸エステル等の油脂、
鯨ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等およびその誘導体等のロウ類、
In the gel composition of the present invention, as the oily component, either liquid oil or solid fat can be used, and it may be an oily component commonly used as a component for cosmetics, external medicines and the like.
For example, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape seed oil, macadamia nut oil, mink oil, cottonseed oil, owl, coconut oil, egg yolk oil, Fats and oils such as palm oil, palm kernel oil, glyceryl triisooctanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate cholesterol fatty acid ester,
Waxes such as whale wax, carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, beeswax, lanolin and their derivatives,

流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン、スクアレン等の炭化水素、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸酸等の高級脂肪酸、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール等の高級アルコール、
Hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, squalane, squalene,
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid acid,
Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol,

ミリスチン酸イソピロピル、ミリスチン酸オクタデシル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリルコレステリルエステル、ステアリン酸ブチル等の高級アルコール脂肪酸エステル、
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等の揮発性および不揮発性の油性成分が挙げられる。これら油性成分は2種以上組み合わせて用いても良い。
Higher alcohol fatty acid esters such as isopyropyl myristate, octadecyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, diisostearyl malate, isostearyl isostearate, isostearyl cholesteryl ester, butyl stearate,
Examples include volatile and nonvolatile oily components such as silicone oils such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane. Two or more of these oil components may be used in combination.

本発明のゲル組成物は、多鎖多親水基型化合物の1種または2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、および油性成分の1種または2種以上、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤を含有するゲル組成物であって、該組成物中の水分含量が50重量%以下であり、かつ該組成物中の組成が、1)多鎖多親水基型化合物の総量が0.1〜40重量%、2)ポリヒドロキシル化合物の総量が1〜60重量%、3)油性成分の総量が1〜95重量%、4)有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤の総量が0〜10重量%とする(但し、1)〜4)成分の合計は100重量%である。)ことが好ましい。ここで、多鎖多親水基型化合物、ポリヒドロキシル化合物、油性成分、中和度調整剤のそれぞれの総量は、それぞれに該当する成分の総和である。各成分の組成がこの範囲外であってもゲル状の剤型になることはあるが皮膚等に塗布した場合に伸びが悪くなったり、油性成分が分離して安定性に乏しかったり、ゲ
ル形成力が不十分であったり、目的によっては汚れの洗浄力が低下したり、伸びが悪くなる等使用感が好ましくなくなることがある。
The gel composition of the present invention comprises one or more multi-chain polyhydrophilic group compounds, one or more polyhydroxyl compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and one or more oily components. A gel composition containing at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of two or more organic acids, inorganic acids, organic bases and inorganic bases, wherein the water content in the composition is 50% by weight And the composition in the composition is 1) the total amount of the polychain polyhydrophilic group type compound is 0.1 to 40% by weight, 2) the total amount of the polyhydroxyl compound is 1 to 60% by weight, and 3) The total amount of the oil component is 1 to 95% by weight, 4) The total amount of at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases and inorganic bases is 0 to 10% by weight ( However, the total of the components 1) to 4) is 100% by weight. Is preferred. Here, the total amount of each of the multi-chain polyhydrophilic group type compound, the polyhydroxyl compound, the oily component, and the neutralization degree adjuster is the sum of the corresponding components. Even if the composition of each component is outside this range, it may become a gel-like dosage form, but when applied to the skin, etc., the elongation will deteriorate, the oily component will separate and poor stability, gel formation Depending on the purpose, the feeling of use may be unfavorable, depending on the purpose, such as a decrease in dirt cleaning power or poor elongation.

本発明のゲル組成物においては、多鎖多親水基型化合物、ポリヒドロキシル化合物、油性成分、中和度調整剤の各成分組成は、好ましくは、該組成物中の組成が、1)多鎖多親水基型化合物の総量が1〜25重量%、2)ポリヒドロキシル化合物の総量が5〜40重量%、3)油性成分の総量が20〜80重量%、4)中和度調整剤の総量が0〜5重量%とする。さらに好ましくは、1)多鎖多親水基型化合物の総量が3〜15重量%、2)ポリヒドロキシル化合物の総量が5〜30重量%、3)油性成分の総量が30〜70重量%、4)中和度調整剤の総量が0〜2重量%とする。   In the gel composition of the present invention, the composition of each of the multi-chain polyhydrophilic group compound, polyhydroxyl compound, oil component, and neutralization degree modifier is preferably 1) multi-chain. The total amount of the polyhydrophilic group type compound is 1 to 25% by weight, 2) the total amount of the polyhydroxyl compound is 5 to 40% by weight, 3) the total amount of the oily component is 20 to 80% by weight, and 4) the total amount of the neutralization degree adjusting agent. Is 0 to 5% by weight. More preferably, 1) the total amount of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 3 to 15% by weight, 2) the total amount of the polyhydroxyl compound is 5 to 30% by weight, 3) the total amount of the oily component is 30 to 70% by weight, 4 ) The total amount of the neutralization degree adjusting agent is 0 to 2% by weight.

本発明のゲル組成物において、水分含量は50重量%以下が好ましい。この範囲外ではゲル状を安定に保持しにくい場合がある。水分含量はより好ましくは、30重量%以下である。さらに好ましくは、20重量%以下とする。
本発明のゲル組成物において、外観が透明なゲル組成物を得るためには該組成物中の多鎖多親水基型化合物、ポリヒドロキシル化合物、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤および水からなる水相と、油性成分からなる油相との20℃における屈折率の差を±0.05以下とすることが好ましい。両相の屈折率の差がこの範囲を外れると、外観の透明な組成物を得にくく、両相の屈折率差は0に近づける方がよい。より好ましくは、両相の屈折率の差を±0.03以下とする。さらに好ましくは、両相の屈折率差を±0.01以下とする。
In the gel composition of the present invention, the water content is preferably 50% by weight or less. Outside this range, it may be difficult to stably maintain the gel state. The water content is more preferably 30% by weight or less. More preferably, it is 20% by weight or less.
In the gel composition of the present invention, in order to obtain a gel composition having a transparent appearance, it comprises a multi-chain polyhydrophilic group compound, a polyhydroxyl compound, an organic acid, an inorganic acid, an organic base, and an inorganic base in the composition. It is preferable that the difference in refractive index at 20 ° C. between an aqueous phase composed of at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group and water and an oil phase composed of an oil component is ± 0.05 or less. If the difference in refractive index between the two phases is outside this range, it is difficult to obtain a transparent composition having an appearance, and the difference in refractive index between the two phases is preferably close to zero. More preferably, the difference in refractive index between both phases is set to ± 0.03 or less. More preferably, the refractive index difference between both phases is set to ± 0.01 or less.

本発明のゲル組成物を製造するには、多鎖多親水基型化合物、ポリヒドロキシル化合物、油性成分、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤および場合によっては水を高専断力の下で攪拌・混合することにより製造される。好ましい製造方法としては、油性成分以外の成分を十分に攪拌・混合し、これに油性成分を添加していく方法がよい。   In order to produce the gel composition of the present invention, at least one neutralization selected from the group consisting of a multi-chain polyhydrophilic group compound, a polyhydroxyl compound, an oil component, an organic acid, an inorganic acid, an organic base, and an inorganic base. It is manufactured by stirring and mixing the degree-adjusting agent and sometimes water under high cutting force. As a preferable production method, a method in which components other than the oil component are sufficiently stirred and mixed and the oil component is added thereto is preferable.

かくして得られる、本発明のゲル組成物の特徴は、
1)皮膚等に塗布した時の伸びに特に優れ、また塗布後水を添加すると極めて容易にエマルジョン状態に微分散する、2)ゲル形成力が高く、経時的にも非常に安定なゲルを保つ、3)含有する該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度の調整が容易、という特徴があり、これまでの課題を解決するものである。
The characteristics of the gel composition of the present invention thus obtained are as follows:
1) It is particularly excellent in elongation when applied to the skin, etc., and when dispersed after application, it is very easily dispersed finely into an emulsion state. 2) It has a high gel-forming ability and keeps a very stable gel over time. 3) It has a feature that it is easy to adjust the degree of neutralization with respect to the acid value of the contained multi-chain polyhydrophilic group-type compound, and solves the problems so far.

本発明のゲル組成物は、例えば家庭用(衣料、台所、住居、食器、コンタクトレンズ等)洗浄剤、香粧品、食品、医薬品等の人に接触する組成物から工業用洗浄剤等に幅広く適用することができる。
本発明のゲル組成物は、その形態が液体状、固体状、ゲル状、ペースト、スラリー、ミスト状、液晶、粉体、エアゾール等の目的に応じて種々の形態で用いることができる。但し、この形態に限定されることはない。
The gel composition of the present invention is widely applied to, for example, household cleaners (clothing, kitchen, dwelling, tableware, contact lenses, etc.), detergents, cosmetics, foods, pharmaceuticals, etc., from compositions that come into contact with humans, industrial cleaners, etc. can do.
The gel composition of the present invention can be used in various forms depending on the purpose such as liquid, solid, gel, paste, slurry, mist, liquid crystal, powder, aerosol and the like. However, it is not limited to this form.

本発明に於ける香粧品とは、薬事法に言う医薬部外品および化粧品の総称であり、具体的には、医薬部外品としては口中清涼剤、腋臭防止剤、てんか粉類、養毛剤、除毛剤、染毛剤、パーマネントウェーブ用剤、浴用剤、薬用化粧品、薬用歯磨き類などを列挙することができ、
化粧品としては、化粧石鹸、洗顔料(クリーム・ペースト状、液・ジェル状、顆粒・粉末状、エアゾール使用など)、シャンプー、リンスなどの清浄用化粧品;
The cosmetic product in the present invention is a generic name for quasi-drugs and cosmetics referred to in the Pharmaceutical Affairs Law. Specifically, quasi-drugs include mouth fresheners, odor control agents, tempered powders, hair nourishing agents, List hair removal agents, hair dyes, permanent wave agents, bath agents, medicated cosmetics, medicated toothpastes, etc.
Cosmetics include cosmetic soap, face wash (cream / paste, liquid / gel, granule / powder, aerosol, etc.), shampoo, rinse, etc.

染毛料、ヘアトリートメント剤(クリーム状、ミスト状、オイル状、ジェル状その他の形態の物および枝毛コート剤を含む)、ヘアセット剤(髪油、セットローション、カーラ
ーローション、ポマード、チック、びんつけ油、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアジェル、ウォーターグリース)などの頭髪用化粧品;
一般クリーム、乳液(クレンジングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム、ハンドクリームなど)、ひげ剃り用クリーム(アフターシェービングクリーム、シェービングクリームなど)、化粧水(ハンドローション、一般化粧水など)、オーデコロン、ひげ剃り用ローション(アフターシェービングローション、シェービングローションなど)、化粧油、パックなどの基礎化粧品;
Hair dyes, hair treatments (including cream, mist, oil, gel and other forms and split hair coats), hair set (hair oil, set lotion, curler lotion, pomade, tics, bottles Cosmetics for hair, such as oiling, hair spray, hair mist, hair liquid, hair foam, hair gel, water grease);
General cream, milky lotion (cleansing cream, cold cream, burnishing cream, hand cream, etc.), shaving cream (after shaving cream, shaving cream, etc.), lotion (hand lotion, general lotion, etc.), cologne, shaving Basic cosmetics such as lotions (after shaving lotions, shaving lotions, etc.), cosmetic oils, packs;

おしろい(クリームおしろい、固形おしろい、粉おしろい、タルカムパウダー、練りおしろい、ベビーパウダー、ボディパウダー、水おしろいなど)、パウダー、ファンデーション(クリーム状、液状、固形など)、ほお紅、まゆずみ、アイクリーム、アイシャドウマスカラなどのメークアップ化粧品;
一般香水、練り香水、粉末香水などの香水類; ゲルタイプ、液体タイプ、陶器タイプ等の芳香剤、消臭剤、脱臭剤;
Oshiroi (Cream Occasion, Solid Oroze, Powder Ooiro, Talcum Powder, Kneading Oro, Baby Powder, Body Powder, Water Osoiro, etc.), Powder, Foundation (Cream, Liquid, Solid etc.), Blusher, Eyebrows, Eye Cream, Eye Makeup cosmetics such as shadow mascara;
Perfumes such as general perfume, kneaded perfume, powdered perfume; fragrance, deodorant, deodorant such as gel type, liquid type, ceramic type;

日焼け・日焼け止めクリーム、日焼け・日焼け止めローション、日焼け・日焼け止めオイルなどの日焼け・日焼け止め化粧品;
爪クリーム、エナメル、エナメル除去液などの爪化粧品;
アイライナー化粧品;
口紅、リップクリームなどの口唇化粧品;
歯磨きなどの口腔化粧品;
バスソルト、バスオイル、バブルバスなどの浴用化粧品などを列挙することができる。
Sunscreen / sunscreen cosmetics such as sunscreen / sunscreen cream, sunscreen / sunscreen lotion, sunscreen / sunscreen oil;
Nail cosmetics such as nail cream, enamel, enamel remover;
Eyeliner cosmetics;
Lip cosmetics such as lipstick and lip balm;
Oral cosmetics such as toothpaste;
Listed are bath cosmetics such as bath salt, bath oil, and bubble bath.

また本発明のゲル組成物においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤;
Moreover, in the gel composition of this invention, unless the objective of this invention is impaired, it can use together with various base materials according to a use and the objective.
Specifically, natural rubbers such as gum arabic and tragacanth, glucosides such as saponin, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxycellulose, and hydroxymethylcellulose, natural polymers such as lignin sulfonate and shellac, polyacrylates, Styrene-acrylic acid copolymer salt, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer salt, β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate sodium salt, anionic polymer such as phosphate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, Dispersants such as nonionic polymers such as polyethylene glycol;

高級脂肪酸塩(石鹸);疎水基部の炭素数8〜20の高級脂肪酸またはそれらの塩、
N−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤;アシル基としては、炭素数8〜20のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等;アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等、アルキル硫酸エステル塩(AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩(AOS)、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩(SAS)、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、N−アシル−N−アルキルタウリン塩、N−アシル−N−メチルタウリン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤;
A higher fatty acid salt (soap); a higher fatty acid having 8 to 20 carbon atoms in the hydrophobic group or a salt thereof;
N-acyl amino acid type anionic surfactant; examples of the acyl group include those having 8 to 20 carbon atoms as described above, and examples of the constituent amino acids include the above-mentioned acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid, or Glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, proline, methionine, cysteine, tryptophan, tyrosine, phenylalanine, asparagine, glutamine, serine, threonine, oxyproline, β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, anthranilic acid, m-amino Amino acids such as benzoic acid, p-aminobenzoic acid, etc .; alkyl ether carboxylates, amide ether carboxylates, etc., alkyl sulfate esters (AS), polyoxyethylene alkyl ether sulfates (AES), alkyl ether sulfates Acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfate of higher fatty acid alkylolamide, sulfated oil, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alpha-olefin sulfonate (AOS), alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene Sulfonates, alkyl sulfonates (SAS), dialkyl sulfosuccinates, alpha-sulfonated fatty acid salts, alkane sulfonates, sulfonates of higher fatty acid esters, alpha-sulfonated fatty acid salts, sulfonates of higher fatty acid amides, N-acyl-N-alkyl taurate, N-acyl-N-methyl taurate, alkyl phosphate, alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, Naphtha Anionic surfactants such as Nsurufon formalin condensate;

アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などの両性界面活性剤;
ポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、等の酸化エチレン縮合型、
Amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkylamidobetaines, alkylsulfobetaines, imidazolinium betaines, lecithins;
Polyoxyethylene alkyl ether (AE), polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene Sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid alkanolamide, polyoxyalkylene alkyl glucoside, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkyl amine, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, and other ethylene oxide condensation types,

多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、などのノニオン性界面活性剤;脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、
等が挙げられる。
Polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, (poly) glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid partial ester, alkyl Nonionic surfactants such as polyglucoside, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyhydric alcohol ester such as sho, fatty acid ester; fatty acid alkanolamide, sugar amine acylated product, triethanolamine fatty acid partial ester, fatty acid alkylolamide , Alkylamine oxide,
Etc.

第1〜第3級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤;
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤;
レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤;
Primary to tertiary fatty amine salts, alkylammonium chloride salts, tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylhydroxyethylimidazolinium salts, dialkylmorpholinium salts, alkylisoquinolium salts, Cationic surfactants such as benzethonium salts and benzalkonium salts;
Polymeric surfactants such as sodium alginate, starch derivatives, tragacanth gum;
Natural surfactants such as lecithin, lanolin, cholesterol, saponin;

アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ひまし油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、合成トリグリセライド、ホホバ油等の油脂;
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素;
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウおよびその誘導体等のロウ;
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸;
Avocado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, persic oil, castor oil, mink oil, cottonseed oil, owl, palm oil, egg yolk oil, palm oil, palm kernel oil, synthetic triglyceride, Fats and oils such as jojoba oil;
Hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, isoparaffin;
Waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax and derivatives thereof;
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid;

ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール;
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等のその他のエステル油;
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン等のシリコーン類等の揮発性および不揮発性の油分;
Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol;
Other ester oils such as isopropyl myristate and butyl stearate;
Metal soap, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, alcohol-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, amino-modified silicone, volatile silicone and other silicones Volatile and non-volatile oils;

グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、1,3−ブタンジオール、プロパンジオール、ポリエチレングリコールなどのポリオール類;
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類などの保湿剤;
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
Polyols such as glycerin, diglycerin, polyglycerin, 1,3-butanediol, propanediol, polyethylene glycol;
Moisturizers such as trimethylglycine, sorbitol, raffinose, pyrrolidone carboxylates, lactates, hyaluronates, ceramides;
Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, soluble starch, carboxymethylstarch, methylstarch,

アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、
アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子;
としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、4級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール/アミン縮合物、4級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、4級化ポリマー等のカチオン性高分子;
Propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, polyacrylate, guar gum, locust bin gum, quince seed, carrageenan, galactan,
Gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, casein, albumin, collagen, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, amphoteric methacrylate copolymer, polychlorinated Water-soluble and oil-soluble polymers such as dimethylmethylene piperidinium, polyacrylate copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose, silicone resin;
As cationized cellulose derivatives, cationic starch, cationized guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, polyglycol / amines Cationic polymers such as condensates, quaternized collagen polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine copolymers, polyaminopolyamides, cationic chitin derivatives, quaternized polymers;

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分;
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン3酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤;
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール等の防腐剤;
Thickening and foam increasing components such as polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester methyl glycoside, tetradecene sulfonate;
Sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and its salts, hydroxyethylenediaminetriacetic acid and its salts, phosphoric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, polyphosphates, metaphosphates, hinokitiles;
Preservatives such as paraoxybenzoates, benzoic acid and its salts, phenoxyethanol, hinokitile;

クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のpH調整剤;
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤;
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤;
アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸、ヒノキチールおよびその誘導体などの美白剤;
PH adjusters such as citric acid, malic acid, adipic acid, glutamic acid, aspartic acid;
Other anti-dandruff and itching agents such as trichlorocarbanilide, salicylic acid, zinc pyrithione, isopropylmethylphenol;
Benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, paramethoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives and other UV absorbers;
Whitening agents such as arbutin, kojic acid, ascorbic acid, hinokitile and its derivatives;

センブリエキス、セファランチン、ビタミンEおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤;
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤;
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤;
女性ホルモン剤;
毛根賦活剤;
Blood circulation promoters such as assembly extract, cephalanthin, vitamin E and its derivatives, gamma oryzanol;
Local stimulants such as pepper tincture, ginger tincture, cantharis tincture, nicotinic acid benzyl ester;
Nutrients such as various vitamins and amino acids;
Female hormone agent;
Hair root activator;

グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロ
ン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤;
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤;
メントール、カンフルなどの清涼剤;
抗ヒスタミン剤;
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質、トコフェロール類、BHA、BHT、没食子酸、NDGAなどの酸化防止剤;
Anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, azulene, aminocaproic acid, hydrocortisone;
Astringents such as zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc sulfocolate, tannic acid;
Refreshing agents such as menthol and camphor;
Antihistamines;
Antioxidants such as silicone-based materials such as polymer silicone and cyclic silicone, tocopherols, BHA, BHT, gallic acid, NDGA;

精製水、その他、カキョクエキス、N−メチル−L−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸(γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む)、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンC等を含むことができる。   Purified water, others, oyster extract, N-methyl-L-serine, whey, nicotinamide, diisopropylamine dichloroacetic acid, mevalonic acid, γ-aminobutyric acid (including γ-amino-β-hydroxybutyric acid), altea extract, Aloe extract, apricot kernel extract, turmeric extract, oolong tea extract, dried sea water, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, carrot extract, cucumber extract, gentian extract, yeast extract, rice germ oil, comfrey extract, savonso extract, Giant extract, lion extract, birch extract, Atlantic mint extract, assembly extract, bisabolol, propolis, loofah extract, bodaiju extract, hop extract, marronnier extract, muroji extract, melissa extract, eucalyptus extract, yukinoshita extract, rosemary Can kiss, Roman chamomile extract, royal jelly extract, seaweed, rice bran, licorice, citrus unshiu peel, angelica, pulverized Momonoha, sphingolipids, guaiazulene, may contain vitamin C, and the like.

特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルアミンとの併用は粘度、起泡力を増加させる点で有用であり、また、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点に於いてきわめて有用である。
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
In particular, combined use with fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene dioleic acid methyl glucoside, polyethylene glycol distearate, tetradecene sulfonate, myristic acid salts, myristyl dimethylamine is useful in terms of increasing viscosity and foaming power. In addition, the combined use with each zwitterionic surfactant is extremely useful in that the irritation is further reduced.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and the like, but the present invention is not limited to these examples and the like.

本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
[ゲル組成物の静摩擦係数]
十分乾燥させた人工皮革にゲル組成物0.15gを塗り、これを250gの重りを乗せた人工皮革によって移動幅 40mm、移動速度 10mm/秒で15回往復摩擦し、5〜10回目の往復移動時に測定した静摩擦係数から平均静摩擦係数をとり、下記基準に従い評価した。
○:静摩擦係数が、0.5未満
△: 〃 、0.5以上〜0.6未満
×: 〃 、0.6以上
The evaluation means used in the examples of the present invention are as follows.
[Static friction coefficient of gel composition]
Gel composition 0.15g was applied to fully dried artificial leather, and it was rubbed back and forth 15 times at a moving width of 40mm and a moving speed of 10mm / sec. The average static friction coefficient was taken from the static friction coefficient measured at times and evaluated according to the following criteria.
○: Static friction coefficient is less than 0.5 △: 、, 0.5 or more and less than 0.6 ×: 〃, 0.6 or more

[使用時の伸び易さ]
パネラー5人によって、ゲル組成物0.15gを皮膚に塗布し、指で5回軽くマッサージした後のゲル組成物の伸び易さを下記基準に従い、官能評価を実施した。
○:マッサージにより、伸びがさらに軽くなったと感じた人が、3人以上
△: 〃 、1または2人
×: 〃 、0人
[Ease of use]
The panelists applied 0.15 g of the gel composition to the skin, and subjected the sensory evaluation to the ease of elongation of the gel composition after lightly massaging with fingers for 5 times according to the following criteria.
○: 3 or more people who felt that the growth was further reduced by massage △: 〃, 1 or 2 people ×: 〃, 0 people

[安定性]
各ゲル組成物を40℃で保存して、1ヵ月後における状態を観察し、安定性を下記基準に従い評価した。
○:状態変化がなく良好
△:わずかに分離が見られる
×:明らかに分離がみられる。
[外観]
各ゲル組成物を目視にて評価した。
[Stability]
Each gel composition was stored at 40 ° C., the state after one month was observed, and the stability was evaluated according to the following criteria.
○: Good with no change in state Δ: Slight separation is observed ×: Clear separation is observed
[appearance]
Each gel composition was visually evaluated.

[多鎖多親水基型化合物の製造例1]
L−リジン塩酸塩9.1g(0.05mol)を水57gと混合した。この液を25%水酸化ナトリウム水溶液でpH範囲を10〜11に調整しながら、また反応温度を5℃に維持しながら、攪拌下にN−ラウロイル−L−グルタミン酸無水物31.1g(0.1mol)を2時間を要して添加し、反応を実施した。さらに30分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度10重量%となるように添加した後、75%硫酸を滴下して液のpH値を2に、また液の温度を65℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、20分間65℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を65℃にして20分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分30重量%、酸価に対する中和度0.3に中和した後乾燥して多鎖多親水基型化合物を得た。
[Production Example 1 of multi-chain polyhydrophilic group type compound]
9.1 g (0.05 mol) of L-lysine hydrochloride was mixed with 57 g of water. While this solution was adjusted to a pH range of 10 to 11 with a 25% aqueous sodium hydroxide solution and the reaction temperature was maintained at 5 ° C., 31.1 g of N-lauroyl-L-glutamic anhydride (0. 1 mol) was added over 2 hours to carry out the reaction. After stirring for another 30 minutes, tertiary butanol was added to a concentration of 10% by weight in the liquid, 75% sulfuric acid was added dropwise to bring the liquid pH value to 2, and the liquid temperature to 65 ° C. It was adjusted. After completion of the dropwise addition, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand at 65 ° C. for 20 minutes, so that the organic layer and the aqueous layer were separated, and the organic layer was separated therefrom. Tertiary butanol and water were added to the separated organic layer, the temperature was raised to 65 ° C., and the mixture was stirred for 20 minutes. After the stirring was stopped, the mixture was allowed to stand to separate into an organic layer and an aqueous layer. After repeating the same washing operation with respect to the obtained organic layer, the solvent was removed from the obtained organic layer and neutralized with sodium hydroxide to a solid content of 30% by weight and a neutralization degree of 0.3 with respect to the acid value. And dried to obtain a multi-chain polyhydrophilic group type compound.

[多鎖多親水基型化合物の製造例2]
製造例1において、中和条件として水酸化ナトリウムで固形分30重量%、酸価に対する中和度0.6とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
[多鎖多親水基型化合物の製造例3]
製造例1において、中和条件として水酸化ナトリウムで固形分30重量%、酸価に対する中和度1.2とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
[Production Example 2 of multi-chain polyhydrophilic group type compound]
In Production Example 1, the neutralization was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that the solid content was 30% by weight with sodium hydroxide and the neutralization degree was 0.6 with respect to the acid value. Obtained.
[Production Example 3 of Multi-Chain Polyhydrophilic Group Type Compound]
In Production Example 1, the neutralization was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that the solid content was 30% by weight with sodium hydroxide and the neutralization degree with respect to the acid value was 1.2. Obtained.

[多鎖多親水基型化合物の製造例4]
製造例1において、中和条件として水酸化カリウムで固形分30重量%、酸価に対する中和度0.4とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。[多鎖多親水基型化合物の製造例5]
製造例1において、中和条件としてトリエタノールアミンで固形分30重量%、酸価に対する中和度0.4とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
[Production Example 4 of Multi-Chain Polyhydrophilic Group Type Compound]
In Production Example 1, the neutralization was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that the solid content was 30% by weight with potassium hydroxide and the degree of neutralization with respect to the acid value was 0.4. Obtained. [Production Example 5 for multi-chain polyhydrophilic group type compound]
In Production Example 1, the neutralization was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that triethanolamine was used as the neutralization condition and the solid content was 30% by weight and the degree of neutralization with respect to the acid value was 0.4. Obtained.

[多鎖多親水基型化合物の製造例6]
製造例1において、添加物としてN−ココイル−L−グルタミン酸無水物とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
[多鎖多親水基型化合物の製造例7]
製造例1において、添加物としてN−ステアロイル−L−グルタミン酸無水物とし、酸価に対する中和度0.8とした以外は製造例1と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
[Production Example 6 of multi-chain poly-hydrophilic group type compound]
In Production Example 1, the reaction was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that N-cocoyl-L-glutamic anhydride was used as an additive to obtain a multi-chain polyhydrophilic group type compound.
[Production Example 7 for multi-chain polyhydrophilic group type compound]
In Production Example 1, N-stearoyl-L-glutamic anhydride was used as an additive and the neutralization degree with respect to the acid value was changed to 0.8. Obtained.

[実施例1〜15、比較例1]
表1に示す組成のゲル組成物を製造し、それぞれについて、静摩擦係数、使用時の伸び易さ、安定性を評価した。結果を表1に示す。
[ゲル組成物の製造方法]
いずれのゲル組成物も下記の方法で調製した。
油性成分以外の成分を70℃で攪拌しながら混合する。これに、攪拌しながら油性成分
をゆっくりと滴下し、更に攪拌した後、冷却してゲル組成物を得た。
[Examples 1 to 15, Comparative Example 1]
Gel compositions having the compositions shown in Table 1 were produced, and the static friction coefficient, ease of elongation during use, and stability were evaluated for each. The results are shown in Table 1.
[Method for producing gel composition]
All gel compositions were prepared by the following method.
Ingredients other than the oil component are mixed at 70 ° C. with stirring. To this, the oily component was slowly added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred and then cooled to obtain a gel composition.

Figure 2006225368
Figure 2006225368

本発明のゲル組成物は、皮膚等に塗布、摩擦した時の伸び易さといった使用感が特に優れており、クレンジング化粧料のような香粧品分野で好適に利用できる。また、調製方法が容易で製造面において有用である。   The gel composition of the present invention is particularly excellent in usability such as easiness of elongation when applied to and rubbed against the skin or the like, and can be suitably used in the field of cosmetics such as cleansing cosmetics. Further, the preparation method is easy and useful in production.

Claims (8)

長鎖疎水基と親水基とを分子内に2個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物のうち、該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度が0.1以上〜0.9未満のものを1種または2種以上、分子内に水酸基を2個以上有するポリヒドロキシル化合物の1種または2種以上、及び油性成分の1種または2種以上を含有することを特徴とするゲル組成物。   Among the multi-chain polyhydrophilic group type compounds having two or more long-chain hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule, the degree of neutralization with respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 0.1 to 0. 1 type or 2 types or more of less than 9 types, 1 type or 2 types or more of polyhydroxyl compounds having 2 or more hydroxyl groups in the molecule, and 1 type or 2 types or more of oily components Gel composition. 該ゲル組成物中に混合含有される有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤により、多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満に調整したものを1種または2種以上含有することを特徴とする請求項1に記載のゲル組成物。   With respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound by at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases, and inorganic bases mixed and contained in the gel composition The gel composition according to claim 1, wherein the gel composition contains one or more of those having a degree of harm adjusted to 0.1 or more and less than 0.9. 該ゲル組成物中の水分含量が50重量%以下であり、かつ該ゲル組成物中の組成が、1)多鎖多親水基型化合物の総量が0.1〜40重量%、2)ポリヒドロキシル化合物の総量が1〜60重量%、3)油性成分の総量が1〜95重量%、4)有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤の総量が0〜10重量%である(但し、1)〜4)成分の合計は100重量%である。)ことを特徴とする請求項1または2に記載のゲル組成物。   The water content in the gel composition is 50% by weight or less, and the composition in the gel composition is 1) the total amount of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is 0.1 to 40% by weight, 2) polyhydroxyl The total amount of the compound is 1 to 60% by weight, 3) The total amount of the oil component is 1 to 95% by weight, and 4) At least one neutralization degree adjustment selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases and inorganic bases The total amount of the agent is 0 to 10% by weight (provided that 1) to 4) are 100% by weight in total. The gel composition according to claim 1 or 2, wherein 該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のゲル組成物。   The gel composition according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds in the gel composition has an amino acid residue in the molecule. 該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が下記一般式(1)に示す化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のゲル組成物。
Figure 2006225368
(上記一般式(1)において、n個のZはXに置換したm個(m≧n)の官能基に由来する結合部であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Zを介してXに付くn個の下記一般式(2)で表される置換基はそれぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
COは炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Rは水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および/またはそれらの塩を示し、j、kはそれぞれ独立に0,1,2のいずれかであり、かつj、kは同時に0ではなく、nは2〜20の整数を示す)
Figure 2006225368
The gel composition according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of the multi-chain polyhydrophilic group compounds in the gel composition is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2006225368
(In the above general formula (1), n Zs are bonding parts derived from m functional groups substituted with X (m ≧ n), which are independent, that is, may be the same or different, X is a spacer which is a straight chain, branched chain, cyclic chain or aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than the functional group, and is attached to X via Z The substituents represented by the following general formula (2) are each independent, that is, they may be the same or different,
R 1 CO represents a long-chain acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, R 2 is hydrogen, or a carbon which may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group A lower alkyl group having 1 to 3 atoms; Y represents a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group and / or a salt thereof; j and k are each independently 0, 1, 2; And j and k are not 0 at the same time, and n is an integer of 2 to 20)
Figure 2006225368
該ゲル組成物中の多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が上記一般式(1)に示す化合物であって、上記一般式(1)において、Xは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数1〜40の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のゲル組成物。   At least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds in the gel composition is a compound represented by the general formula (1), and in the general formula (1), X has a substituent other than the functional group. The gel composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the gel composition is a spacer that is a linear, branched, cyclic, or aromatic hydrocarbon chain having 1 to 40 carbon atoms. . 該ゲル組成物を皮膚等に塗布、摩擦した時、非常に伸びが軽く、使用感のよいクレンジング化粧料として用いることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のゲル組成物。   The gel composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the gel composition is used as a cleansing cosmetic material that has a very light elongation when applied to the skin or the like and is rubbed. 該ゲル組成物中に混合含有される有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の中和度調整剤により、多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度を0.1以上〜0.9未満に調整することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のゲル組成物の調製方法。   With respect to the acid value of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound by at least one neutralization degree adjusting agent selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids, organic bases, and inorganic bases mixed and contained in the gel composition The method for preparing a gel composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the degree of harm is adjusted to 0.1 or more and less than 0.9.
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