【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性転写材料に関し、特に現像負荷が小さい感光性転写材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、及びアルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層がこの順に設けられてなる、液晶セル用カラーフィルターを作成するための感光性転写材料は従来から知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
前記感光性転写材料を用いて液晶セル用カラーフィルターを作成する方法の一例は以下の通りである（例えば、特許文献２参照。）。
▲１▼ガラス基板にブルー、グリーン、及びレッドのいずれか一の感光性樹脂層を有する感光性転写材料を、感光性樹脂層がガラス基板と向かい合うように接触させた状態でラミネートして、感光性転写材料とガラス基板を貼りあわせる。
▲２▼仮支持体を剥離する。
▲３▼熱可塑性樹脂層の上から露光して、感光性樹脂層中に潜像を形成する。なおここで言う「潜像」とは、露光された感光性樹脂層で、露光後に行われる現像処埋で除却されず、現像後画素を形成する部分である。
▲４▼現像により熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層および感光性樹脂層の未露光部分を除却して、ガラス基板上に画素を形成する。
▲５▼他の２色の感光性樹脂層を持つ感光性転写材料を用いて、▲１▼〜▲４▼の操作を２回繰り返し、ガラス基板の上にブルー、グリーン、及びレッドの３色の画素を形成する。
この場合、必要に応じて３色の画素を形成する前、又は後に、画素の周囲にブラックの画素を形成してもよい。
【０００４】
前記の方法はガラス基板上に良好な画素を形成することができる方法であるが、現像に際して熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、および感光性樹脂層の未露光部分の３層を除却する必要がある。特に熱可塑性樹脂層は良好なラミネート適性を確保するため、アルカリ可溶な中間層や感光性樹脂層より厚い場合が多く、現像工程が煩雑になる。例えば前記特許文献２では、まず１％のトリエタノールアミン水溶液を用いて、厚さ１５μｍの熱可塑性樹脂層と、厚さ１．６μｍの中間層を除却し、次いで１％の炭酸ナトリウム水溶液で厚さ２．０μｍの感光性樹脂層を除却している。
【０００５】
したがって、前記熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性樹脂層の除却は、現像工程の生産性上、現像廃液処理についての環境保全上において問題となっている。したがって近年、コスト削減の観点から現像工程の簡素化が、また環境負荷低減の観点から現像廃液量の削減が強く望まれるようになっている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−１７３３２０号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４９００８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の問題点をふまえ、現像負荷が小さくて、且つ良好な品質のカラーフィルターを形成し得る感光性転写材料を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、感光性転写材料を構成する中間層と熱可塑性樹脂層との表面エネルギーの分散成分の差を一定以上とすることにより解決することができた。即ち本発明は、
＜１＞ 仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層をこの順に設けてなる感光性転写材料において、該中間層の表面エネルギーの分散成分γｍと該熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐとの差Δγが１０ｅｇｒ／ｃｍ２以上であることを特徴とする感光性転写材料である。
【０００９】
＜２＞ 前記中間層の表面エネルギーの分散成分γｍと該熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐとの差Δγが１５ｅｇｒ／ｃｍ２以上である前記＜１＞に記載の感光性転写材料である。
【００１０】
＜３＞ 前記中間層がポリビニルアルコールを含有する前記＜１＞または＜２＞に記載の感光性転写材料である。
【００１１】
＜４＞ 前記中間層がポリマーラッテクスを含有する前記＜１＞ないしは＜３＞のいずれかに記載の感光性転写材料である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、感光性転写材料を構成するアルカリ可溶な中間層の表面エネルギーの分散成分γｍと熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐとの差Δγが１０ｅｇｒ／ｃｍ２以上であることを特徴とし、該差Δγが１５ｅｇｒ／ｃｍ２以上であることがより好ましい。以下本発明の感光性転写材料について詳説する。
【００１３】
《感光性転写材料》
＜アルカリ可溶性＞
本発明の中間層におけるアルカリ可溶とは、アルカリ性物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶である事を言う。
前記アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウム等を挙げることができる。前記アルカリ性物質の好ましい濃度は０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００１４】
前記水と混和性のある有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ‐メチルピロリドン等を挙げることができる。前記水と混和性の有機溶剤の好ましい濃度は０．１〜３０質量％である。また、さらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００１５】
＜熱可塑性樹脂層＞
本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の例としてはアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオンフィン系樹脂およびこれらの共重合体を挙げる事ができる。これらの樹脂のなかでポリエステルが特に好ましい。ここで用いられるポリエステルはジカルボン酸とジオールの縮重合によって得られる樹脂である。ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などがあり、ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡなどがある。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸のいずれか１以上と、エチレングリコール、プロピレングリコールのいずれか１以上との組合せがより好ましい。
【００１６】
好ましいポリエステルの分子量としては１０００〜５００００であり、中でも２０００〜２００００がより好ましい。分子量が前記の範囲においては、熱可塑性樹脂層の強度が充分で、溶解性が悪化することもない。ポリエステル樹脂については、例えば「ポリエステル樹脂ハンドブック（滝山 栄一郎著、日刊工業新聞社発行（昭和６３年）」に記載されている。
ポリエステル樹脂は単独で用いてもよいし、他の樹脂とブレンドして用いてもよい。ブレンドする場合はポリエステル樹脂の質量比がｌ０〜９５％、より好ましくは３０〜９５％の範囲である。
【００１７】
更に本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、必須ではないが、アルカリ可溶であることが望ましい。
本発明の熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００１８】
＜アルカリ可溶な中間層＞
前記中間層を構成する樹脂としては前記のアルカリ可溶であれば特に制限はない。中間層を構成する樹脂の例としてポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体等を挙げることができる。またポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキンル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性にした樹脂も用いることができる。
【００１９】
これらの中でも、特に好ましいものはポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３〜９８％のものがより好ましい。
前記中間層を構成する樹脂は２種類以上を混合して使用する事も好ましく、中でも、ポリビニルアルコールとポリビニルビロリドンを混合して用いる事が特に好ましい。両者の質量比はポリピエルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９〜７５／２５の範囲が好ましく、１０／９０〜５０／５０の範囲がより好ましい。前記両者の質量比が１／９９〜７５／２５の範囲においては、中間層の面状の悪化、中間層上に塗設した感光性樹脂層との密着不良という問題も生ぜず、中間層の酸素遮断性が低下し、感度が低下するといった問題も生じない。
【００２０】
中間層には必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。
中間層の厚みは０．ｌ〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜３μｍの範囲がより好ましい。前記厚みが０．ｌ〜５μｍの範囲においては、酸素遮断性が低下することもなく、現像時の中間層除去時間の増大という問題も生じない。
中間層の塗布溶媒としては上記の樹脂が溶解すれば、特にその他の制限はないが、中でも水が好ましい。水に前述の水混和性有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。前記混合溶媒の好ましい具体例として、例えば次のようなものを挙げることができる。水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロバノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５（ただし比は質量比を表す。）。
【００２１】
＜表面エネルギーの分散成分＞
本発明は前記の通り、感光性転写材料を構成する中間層と熱可塑性樹脂層との表面エネルギーの分散成分の差が一定以上であることを特徴とする。ここに、表面エネルギーとは、液体又は固体で新たに表面を１ｃｍ２作るために必要なエネルギーであり、例えば、理化学辞典第５版（岩波書店、１９８９年）に記載されている。また、表面エネルギーを分散成分γｄと極性成分γｈに分ける考え方は、Ｄ．Ｋ．Ｏｗｅｎｓにより提唱されたもので、Ｊ．Ａｐｐｌｙ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１３，１７４１，１９６９に記載されている。
【００２２】
（表面エネルギーの制御方法）
表面エネルギーの分散成分の差△γを１０ｅｇｒ／ｃｍ２以上にするためには、中間層の表面エネルギーの分散成分γｍを制御しても、熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐを制御してもよい。具体的には熱可塑性樹脂層のバインダーを中間層と親和性の小さいものから選択するか、熱可塑性樹脂層と中間層のいずれかの層に、フッ素系又はシリコーン系の離型剤を添加する方法が好ましい。熱可塑性樹脂層のバインダーとしては、中間層のバインダーがポリビニルアルコールの場合にはポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが好ましく、中でも前記のポリエステルが特に好ましい。
【００２３】
フッ素系離型剤の例としてアロンＧＦ−１５０、アロンＧＦ−３００（以上、東亜合成（株）製）、モディパーＦ２００。モディパーＦ３００、モディパーＦ２０２０、モディパーＦ３０３５（以上、日本油脂（株）製）などを挙げることができる。またシリコーン系離型剤の例としてはアロンＧＳ−３０（東亜合成（株）製）、モディパーＦＳ７１０、モディパーＦＳ７２０、モディパーＦＳ７３０（以上、日本油脂（株）製）などを挙げることができる。
表面エネルギーの分散成分の差△γを１０ｅｇｒ／ｃｍ２以上にする場合、中間層の表面エネルギーの分散成分γｍを６０〜７０ｅｇｒ／ｃｍ２程度に、熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐを８０〜９０ｅｇｒ／ｃｍ２程度にする事が好ましい。
【００２４】
（表面エネルギーの測定方法）
表面エネルギーの測定は、感光性転写材料の仮支持体を剥離すると、仮支持体と熱可塑性樹脂層が剥れ、ガラス基板上に感光性樹脂層と中間層が残る。剥離した仮支持体側の表面（熱可塑性樹脂層）と、ガラス基板側の表面（中間層）について、それぞれ水とヨウ化メチレンの接触角を測定する。接触角測定の条件としては、試料を２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で２時間調湿した後、市販の接触角計、例えば協和界面科学（株）製接触角計「Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ ＣＡ−Ａ型」を用いて測定する。測定液は水及びヨウ化メチレンで、滴下液量は０．０６μｌである。また接触角は液を滴下３０秒後に読み取る。
上記により得られた水の接触角θ１と、ヨウ化メチレンの接触角θ２から、下記の式により表面エネルギーの分散成分γｄ、及び極性成分γｈを求めることにより、表面エネルギーγを計算することができる。
なお、表面エネルギーの定義と計算方法の詳細については、例えばＤ．Ｋ．Ｏｗｅｎｓ（ディー・ケー・オーウェン）、Ｊ． Ａｐｐｌｙ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． １３，１７４１，１９６９に記載されている。
【００２５】
【数１】
【００２６】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の中間層にはポリマーラテックスを添加することが好ましい。前記ポリマーラテックスとは、水不溶のポリマーの微粒子が水に分散したものをいう。ポリマーラテックスについては、例えば室井宗一著「高分子ラテックスの化学（高分子刊行会発行（昭和４８年）」に記載されている。本発明に用いられるポリマーラテックスとしてはアクリル系、酢酸ビニル系、ゴム系（例えばスチレン−ブタジエン系、クロロプレン系）、オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系などのポリマーラテックス、及びこれらの共重合体からなるポリマ−ラテックスが好ましい。
【００２７】
前記ポリマーラテックスの中でも、ガラス転移温度（以下Ｔｇということがある。）が６０℃以下のものが好ましく、４５℃以下のものがより好ましい。Ｔｇが６０℃以下では、レチキュレーション防止効果が充分ある。好ましいポリマーラテックスの例として、エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．２μｍ）、エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス（平均粒径０．２μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス（平均粒径０．１９μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝３０／６５／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタアクリル酸＝５０／４７／３のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）等を挙げることができる（ただしポリマーの共重合比は質量比を示す。）。
【００２８】
ポリマーラテックスの添加量は、中間層を構成する樹脂の５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。添加量が５〜７０質量％の範囲においては、レチキュレーション防止効果が充分で、中間層の面状が悪化することもない。
【００２９】
＜感光性樹脂層＞
本発明の感光性樹脂層を構成する樹脂としては公知の光重合性組成物を使用できる。好ましい具体例は例えば特開平５−２１０７号公報に記載されている。ただし、ここで言う「樹脂」の中にはモノマー又はオリゴマーで露光後重合して樹脂となるものも含む。
本発明の感光性樹脂層は樹脂以外に顔料を含む。好ましい顔料種、サイズ等の例は例えば特開平１１−１４９００８号公報に記載されている。
本発明の感光性樹脂層には必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。また本発明の感光性樹脂層の塗布液としては該層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００３０】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは後記の仮支持体と同じか、または類似の材料からなっても良いが、感光性樹脂層から容易に分離されねばならない。被覆シート材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエチレンシートが適当である。被覆シートの厚みは約５〜１００μｍが好ましい。特に好ましくは１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリピレンフイルムである。
【００３１】
＜仮支持体＞
本発明の仮支持体としてはポリエステル、ポリスチレン等の公知の支持体を用いる事ができる。中でも２軸延伸したポリエチレンテレフタレートはコスト、耐熱性、寸法安定性の観点から特に好ましい。仮支持体の厚みは１５から２００μｍ程度、より好ましくは３０から１５０μｍ程度が好ましい。厚みが１５μｍ未満の場合はラミネーション工程時に熱によりトタン板状のしわが発生するという欠点がある。逆に厚みが２００μｍを超える場合はコスト上不利である。
また仮支持体には必要に応じて特開平１１−１４９００８号公報に記載されている導電性層を設けてもよい。
【００３２】
《画像形成方法》
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
先ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターの便用も可能である。その後仮支持体を剥がした後で、所定のマスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介して露光し、次いで除去する。除去は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの処理液の噴霧を与えることにより、さらにはブラシでの擦り、または超音波を照射しつつ処理することにより行なうことができる。
異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば、多色画像を形成することができる。
【００３３】
本発明の感光性転写材料の主な用途は液晶デイスプレー用等のカラーフィルター作成や、カラーフィルターの保護層作成の他、多色画像やプリント配線基板の作成に都合が良い。
プリント配線基板の作成には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルターの作成のためには、基体としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
本発明は、上記のようなプリント配線基板の作成やカラーフィルター作成の際においても高速でラミネートしても先行画素の周辺に気泡が混入しないし、ラミズレが発生しないと共に塗布工程において、フイルムが伸びないため、きれいな面状のプリント配線基板、カラーフィルター等が得られる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本実施例中の「部」はすべて質量部を意味する。
以上を混合して熱可塑性樹脂層塗布液とした。
【００３５】
厚さ７５μｍの２軸延伸ボリエチレンテレフタレート支持体の一面に、上記熱可塑性樹脂層塗布液を塗布した後、１００℃で２分間乾燥し、厚さ１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００３６】
以上を混合して中間層塗布液とした。
【００３７】
熱可塑性樹脂層を塗設した仮支持体の熱可塑性樹脂層の上に、上記中間層塗布液を塗布した後１００℃で２分間乾燥して、厚さ２μｍの中間層を形成した。
【００３８】
（３）感光性樹脂層の形成
熱可塑性樹脂層及び中間層有する仮支持体の上に、下記表１に記載の処方よりなる赤色、青色、緑色、及び下記に記載の処方よりなる黒色の感光性樹脂層形成用塗布液を、各々仮支持体の上に塗布して１００℃で２分間乾燥した。なお表１の数値単位は「部」を表す。また、感光性樹脂層の乾燥後の厚みは赤色、青色及び緑色感光性樹脂層については２．３μｍ、黒色感光性樹脂層については１．６μｍとした。
【００３９】
【表１】
【００４０】
＜黒色感光性樹脂層形成用塗布液の組成＞
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （モル比＝７０／３０、 酸価＝１０４ｍｇＫＯＨ ／ｇ 、重量平均分子量＝３万） ・・・ ２１．０ 部
２エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸／ メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体 （モル比７／１５／７３／５、 酸価＝７７ｍｇＫＯＨ
／ｇ 、重量平均分子量＝８万） ・・・ １４．７ 部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ ２６．８ 部
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− ［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボ
メチル）−３− ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン ・・・ １．３２ 部
カーボンブラック ・・・ ２７．０ 部
ピグメントブルー１５：６ ・・・ ５．７０ 部
ピグメントバイオレット２３ ・・・ ３．５７ 部
ハイドロキノンモノメチルエーテル ・・・ ０．０２ 部
Ｆ１７７Ｐ（大日本インキ（株）製の界面活性剤） ・・・ ０．０９ 部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・ ４００ 部
メチルエチルケトン ・・・ ６００ 部
【００４１】
（４）感光性転写記録材料の形成
得られた赤色、青色、緑色及び黒色試料の感光性樹脂層の上に、厚さ１５μｍのポリプロピレンシートを重ねて室温で圧着し、４色の実施例−１の感光性転写材料を作成した。
【００４２】
（５）カラーフィルターの形成
実施例１の感光性転写材料を用いて、以下の方法でカラーフィルターを作成した。赤色感光性転写材料の被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−１１）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ）、加熱（１３０℃）してラミネートし（速度３．０ｍ／ｍｉｎ）、続いて仮支持体および熱可塑性樹脂層を中間層との界面で剥離し、仮支持体および熱可塑性樹脂層を除去した。次に所定のフォトマスクを介して露光し、１％トリエタノールアミン水溶液で中間層を溶解除去した。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層を現像して不要部を除去し、ガラス基板上に、赤色画素パターンを形成した。次いで、赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色画素パターンを形成した。同様な工程を青色、黒色感光性転写材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。
【００４３】
（実施例−２）
実施例−１でポリエステル（商品名：バイロン２２０）２００部の代わりに、熱可塑性樹脂層としてポリウレタン樹脂（商品名：デスモラック４２００、住友バイエルウレタン（株）製）２００部を用いる以外は実施例−１と同様にして実施例−２の感光性転写材料、及びカラーフィルターを作成した。
【００４４】
（実施例−３）
熱可塑性樹脂層処方と中間層処方を下記の様に変更する以外は実施例−１と同様にして実施例−３の感光性転写材料、及びカラーフィルターを作成した。
【００４５】
【００４６】
（実施例−４）
実施例−３の中間層で、フッ素系離型剤（商品名：モディパーＦ２０２０）を１０部用いる代わりに、ポリエチレンワックス（商品名：ポリロンＡ、中京油脂（株）製）を５部用いる以外実施例−３と同様にして実施例−４の感光性転写材料、及びカラーフィルターを作成した。
【００４７】
（比較例−１）
熱可塑性樹脂層として下記処方を用いる以外は実施例−１と同様にして比較例−１の感光性転写材料、及びカラーフィルターを作成した。
【００４８】
＜熱可塑性樹脂層処方＞
（以上の共重合体の組成比はモル比を示す。）
ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水
縮合した化合物（商品名：ＢＰＥ−５００、新中村化学（株）製）・・・８０部
フッ素系界面活性剤（商品名：メガファックＦ７８０Ｆ、大日本インキ化学工業
（株）製） ・・・５部
メチルエチルケトン ・・・６６５部
以上を混合して熱可塑性樹脂層塗布液とした。
【００４９】
＜感光性転写材料及び画質の評価＞
得られた実施例１ないし４、及び比較例１の感光性転写材料及び該感光性転写材料を用いたカラーフィルターについて、目視により品質を調査したが、いずれも塗布ムラ、ラミネーションによるムラ等の発生はなく、良好な画質のパターンが得られた。
【００５０】
＜表面エネルギーの評価＞
得られた感光性転写材料のポリプロピレンシートをはがし、厚さ１．１ｍｍのガラス基板にラミネーターを用いてラミネートした。ラミネート条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度３０ｃｍ／分である。この後仮支持体を剥離したところ、仮支持体と熱可塑性樹脂層が剥れ、ガラス基板上に感光性樹脂層と中間層が残った。剥離した仮支持体側の表面（熱可塑性樹脂層）とガラス基板側の表面（中間層）の水とヨウ化メチレンの接触角を測定した。接触角測定の条件は次の通りである。試料を２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で２時間調湿した後、協和界面科学（株）製接触角計「Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ ＣＡ−Ａ型」を用いて測定した。測定液は水又はヨウ化メチレンで滴下液量は０．０６μｌである。また接触角は液を滴下３０秒後に読み取った。
【００５１】
上記により得られた水の接触角θ１と、ヨウ化メチレンの接触角θ２から、下記の式により表面エネルギーの分散成分γｄ、及び極性成分γｈを求めることにより、表面エネルギーγを計算した。
結果を表−２に示す。
【００５２】
【数２】
【００５３】
比較例の試料はラミネート後に仮支持体を剥離すると仮支持体のみが剥れガラス基板上に感光性樹脂層、中間層と熱可塑性樹脂層が残った。この場合はガラス基板上の熱可塑性樹脂層表面にマイラーテープを貼って熱可塑性樹脂層を中間層から剥離した。その後実施例と同様に中間層と熱可塑性樹脂層の表面の接触角を測定した。 なお赤色、青色、緑色及び黒色試料で熱可塑性樹脂層と中間層は共通なので、表面エネルギーは赤色試料について測定した。
結果を表−２に示す。
【００５４】
＜剥離面と剥離力の評価＞
ポリプロピレンシートを剥雛した赤色感光性転写材料（縦２０ｃｍ、横４ｃｍ）の感光性樹脂層がガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）と向かい合うように両者を重ね、ラミネーター（大阪ラミネータ（株）製ＶＰ−１１）を用いてラミネートした。ラミネートの条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度２．０ｍ／分である。この試料の仮支持体を剥離速度１．８ｍ／分の速度で１８０度剥離して幅４ｃｍあたりの剥離力を求めた。
結果を表−２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】
表２の結果から、本発明の、中間層の表面エネルギーの分散成分γｍと熱可塑性樹脂層の表面エネルギーの分散成分γｐとの差Δγが１０ｅｇｒ／ｃｍ２以上である実施例１ないし４は、熱可塑性樹脂層と中間層の間での剥離力が小さく、仮支持体を剥離したところ、仮支持体と熱可塑性樹脂層が一体となって、中間層との間で剥れ、その後の現像工程においては、熱可塑性樹脂層の除去が不要となった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性樹脂層と中間層の間での剥離力が小さく、仮支持体の剥離において、仮支持体と熱可塑性樹脂層が一体に剥れ、現像工程において熱可塑性樹脂層の除去が不要となり、現像負荷が小さくなるとともに、環境負荷が低減された感光性転写材料を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photosensitive transfer material, and particularly to a photosensitive transfer material with a small development load.
[0002]
[Prior art]
Photosensitivity for preparing a color filter for a liquid crystal cell, in which a thermoplastic resin layer, an alkali-soluble intermediate layer, and an alkali-soluble photosensitive resin layer containing a pigment are provided in this order on a temporary support. A transfer material is conventionally known (see, for example, Patent Document 1).
[0003]
An example of a method for producing a color filter for a liquid crystal cell using the photosensitive transfer material is as follows (see, for example, Patent Document 2).
(1) A photosensitive transfer material having a photosensitive resin layer of any one of blue, green, and red is laminated on a glass substrate so that the photosensitive resin layer is in contact with the glass substrate, and then photosensitive. Adhesive transfer material and glass substrate.
(2) The temporary support is peeled off.
{Circle around (3)} A latent image is formed in the photosensitive resin layer by exposing from above the thermoplastic resin layer. The “latent image” referred to here is a portion of the exposed photosensitive resin layer that is not removed by the development process performed after the exposure and forms a post-development pixel.
{Circle around (4)} Undeveloped portions of the thermoplastic resin layer, alkali-soluble intermediate layer and photosensitive resin layer are removed by development to form pixels on the glass substrate.
(5) Repeat steps (1) to (4) twice using a photosensitive transfer material having another two-color photosensitive resin layer, and three colors of blue, green and red on the glass substrate. Pixels are formed.
In this case, black pixels may be formed around the pixels before or after forming the three color pixels as necessary.
[0004]
The above method can form good pixels on a glass substrate, but the three layers of the thermoplastic resin layer, the alkali-soluble intermediate layer, and the unexposed portion of the photosensitive resin layer are removed during development. There is a need to. In particular, the thermoplastic resin layer is often thicker than the alkali-soluble intermediate layer or the photosensitive resin layer in order to ensure good lamination suitability, and the development process becomes complicated. For example, in Patent Document 2, first, a 1% triethanolamine aqueous solution is used to remove a thermoplastic resin layer having a thickness of 15 μm and an intermediate layer having a thickness of 1.6 μm. The photosensitive resin layer having a thickness of 2.0 μm is removed.
[0005]
Accordingly, the removal of the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the photosensitive resin layer is a problem in terms of environmental protection for developing waste liquid treatment in terms of productivity in the development process. Therefore, in recent years, there has been a strong demand for simplification of the development process from the viewpoint of cost reduction and reduction of the amount of development waste liquid from the viewpoint of reducing the environmental load.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-5-173320
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-149008
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a photosensitive transfer material having a small development load and capable of forming a color filter of good quality based on the problems of the prior art.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The above problem could be solved by setting the difference in the surface energy dispersion component between the intermediate layer and the thermoplastic resin layer constituting the photosensitive transfer material to a certain level or more. That is, the present invention
<1> A photosensitive transfer material in which a thermoplastic resin layer, an alkali-soluble intermediate layer, and an alkali-soluble photosensitive resin layer containing a pigment are provided in this order on a temporary support, the surface energy of the intermediate layer Dispersion component γ m And dispersion component γ of the surface energy of the thermoplastic resin layer p Δγ is 10 egr / cm 2 It is the photosensitive transfer material characterized by the above.
[0009]
<2> The difference Δγ between the dispersion component γm of the surface energy of the intermediate layer and the dispersion component γp of the surface energy of the thermoplastic resin layer is 15 egr / cm 2 The photosensitive transfer material according to <1> above.
[0010]
<3> The photosensitive transfer material according to <1> or <2>, wherein the intermediate layer contains polyvinyl alcohol.
[0011]
<4> The photosensitive transfer material according to any one of <1> to <3>, wherein the intermediate layer contains a polymer latex.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention provides a dispersion component γ of the surface energy of the alkali-soluble intermediate layer constituting the photosensitive transfer material. m And dispersion component γ of surface energy of thermoplastic resin layer p Δγ is 10 egr / cm 2 The difference Δγ is 15 egr / cm. 2 More preferably. Hereinafter, the photosensitive transfer material of the present invention will be described in detail.
[0013]
<Photosensitive transfer material>
<Alkali soluble>
The alkali-soluble in the intermediate layer of the present invention means that it is soluble in an aqueous solution of an alkaline substance or a mixture of this with an organic solvent miscible with water.
Examples of the alkaline substance include alkali metal hydroxides (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (for example, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (sodium bicarbonate, hydrogen carbonate) Potassium), alkali metal silicates (sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxy And the like (for example, tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. The preferable concentration of the alkaline substance is 0.01 to 30% by mass, and the pH is preferably 8 to 14.
[0014]
Examples of the organic solvent miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like. A preferable concentration of the water-miscible organic solvent is 0.1 to 30% by mass. Further, a known surfactant can be added. The concentration of the surfactant is preferably 0.01 to 10% by mass.
[0015]
<Thermoplastic resin layer>
Examples of the resin constituting the thermoplastic resin layer of the present invention include acrylic resins, polystyrene resins, polyesters, polyurethanes, rubber resins, vinyl acetate resins, polyone fin resins, and copolymers thereof. Of these resins, polyester is particularly preferred. The polyester used here is a resin obtained by condensation polymerization of dicarboxylic acid and diol. Dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Diols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,6 hexanediol, hydrogenated bisphenol. A and so on. Among these, a combination of any one or more of terephthalic acid, isophthalic acid, and adipic acid and any one or more of ethylene glycol and propylene glycol is more preferable.
[0016]
The molecular weight of the polyester is preferably 1000 to 50000, and more preferably 2000 to 20000. When the molecular weight is in the above range, the strength of the thermoplastic resin layer is sufficient and the solubility does not deteriorate. The polyester resin is described in, for example, “Polyester Resin Handbook” (published by Eiichiro Takiyama, published by Nikkan Kogyo Shimbun (Showa 63)).
The polyester resin may be used alone or in a blend with other resins. In the case of blending, the mass ratio of the polyester resin is 10 to 95%, more preferably 30 to 95%.
[0017]
Further, the resin constituting the thermoplastic resin layer of the present invention is not essential, but is desirably alkali-soluble.
The coating liquid for the thermoplastic resin layer of the present invention can be used without particular limitation as long as the resin constituting this layer is dissolved, and for example, methyl ethyl ketone, n-propanol, i-propanol and the like can be used.
[0018]
<Alkali-soluble intermediate layer>
The resin constituting the intermediate layer is not particularly limited as long as it is soluble in the alkali. Examples of resins constituting the intermediate layer include polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone resins, cellulose resins, acrylamide resins, polyethylene oxide resins, gelatin, vinyl ether resins, polyamide resins, and copolymers thereof. be able to. Further, a resin which is made alkali-soluble by copolymerizing a monomer having a carboquine group or a sulfonic acid group with a resin which is not usually alkali-soluble, such as polyester, can also be used.
[0019]
Among these, polyvinyl alcohol is particularly preferable. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 80% or more, more preferably 83 to 98%.
It is also preferable to use a mixture of two or more resins constituting the intermediate layer, and it is particularly preferable to use a mixture of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. The mass ratio of both is preferably in the range of polypyrrolidone / polyvinyl alcohol = 1/99 to 75/25, more preferably in the range of 10/90 to 50/50. When the mass ratio of the two is in the range of 1/99 to 75/25, there is no problem of deterioration of the surface state of the intermediate layer and poor adhesion with the photosensitive resin layer coated on the intermediate layer. There is no problem that the oxygen barrier property is lowered and the sensitivity is lowered.
[0020]
You may add additives, such as surfactant, to an intermediate | middle layer as needed.
The thickness of the intermediate layer is 0. The range of 1-5 μm is preferable, and the range of 0.5-3 μm is more preferable. The thickness is 0. In the range of 1 to 5 μm, the oxygen barrier property is not lowered, and the problem of increasing the intermediate layer removal time during development does not occur.
The coating solvent for the intermediate layer is not particularly limited as long as the above resin dissolves, but water is particularly preferable. A mixed solvent obtained by mixing the aforementioned water-miscible organic solvent with water is also preferable. Specific examples of the mixed solvent include the following. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70/30, water / methanol = 55/45, water / ethanol = 70/30, water / 1-propanol = 70/30, water / acetone = 90/10, Water / methyl ethyl ketone = 95/5 (where the ratio represents a mass ratio).
[0021]
<Dispersion component of surface energy>
As described above, the present invention is characterized in that the difference in the dispersion component of the surface energy between the intermediate layer and the thermoplastic resin layer constituting the photosensitive transfer material is not less than a certain value. Here, the surface energy is a liquid or solid and the surface is newly 1 cm. 2 This energy is necessary for making, and is described in, for example, the RIKEN Dictionary 5th edition (Iwanami Shoten, 1989). In addition, the surface energy is dispersed component γ d And polar component γ h The idea to divide into K. It was proposed by Owens. Apply. Polym. Sci. 13 , 1741, 1969.
[0022]
(Surface energy control method)
The difference Δγ of the surface energy dispersion component is 10 egr / cm. 2 In order to achieve the above, the dispersion component γ of the surface energy of the intermediate layer m Even when controlling the dispersion component γ of the surface energy of the thermoplastic resin layer p May be controlled. Specifically, the binder of the thermoplastic resin layer is selected from those having a low affinity with the intermediate layer, or a fluorine type or silicone type release agent is added to either the thermoplastic resin layer or the intermediate layer. The method is preferred. As the binder for the thermoplastic resin layer, when the binder for the intermediate layer is polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, epoxy resin, and the like are preferable, and the above polyester is particularly preferable.
[0023]
Examples of fluorine-based mold release agents are Aron GF-150, Aron GF-300 (above, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), Modiper F200. Modiper F300, Modiper F2020, Modiper F3035 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Examples of silicone release agents include Aron GS-30 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), Modiper FS710, Modiper FS720, Modiper FS730 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.).
The difference Δγ of the surface energy dispersion component is 10 egr / cm. 2 In the above case, the dispersion component γ of the surface energy of the intermediate layer m 60-70 egr / cm 2 To the extent, the dispersion component γ of the surface energy of the thermoplastic resin layer p 80-90 egr / cm 2 It is preferable to make it about.
[0024]
(Measurement method of surface energy)
In the measurement of surface energy, when the temporary support of the photosensitive transfer material is peeled off, the temporary support and the thermoplastic resin layer are peeled off, and the photosensitive resin layer and the intermediate layer remain on the glass substrate. The contact angles of water and methylene iodide are measured on the peeled surface (thermoplastic resin layer) on the temporary support and the surface (intermediate layer) on the glass substrate. As conditions for contact angle measurement, the sample was conditioned for 2 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and then a commercially available contact angle meter, for example, a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Measure using "type A". The measuring solution is water and methylene iodide, and the amount of the dropping solution is 0.06 μl. The contact angle is read 30 seconds after dropping the liquid.
Contact angle θ of water obtained by the above 1 And the contact angle θ of methylene iodide 2 From the following equation, the surface energy dispersion component γ d , And polar component γ h , The surface energy γ can be calculated.
For details of the definition and calculation method of the surface energy, see D.C. K. Owens, J.C. Apply. Polym. Sci. 13 , 1741, 1969.
[0025]
[Expression 1]
[0026]
<Polymer latex>
A polymer latex is preferably added to the intermediate layer of the present invention. The polymer latex is a dispersion of water-insoluble polymer fine particles dispersed in water. The polymer latex is described, for example, in Soichi Muroi's “Polymer Latex Chemistry (published by Polymer Press Society (Showa 48)).” The polymer latex used in the present invention is acrylic, vinyl acetate, Polymer latexes such as rubber latex (for example, styrene-butadiene, chloroprene), olefin, polyester, polyurethane, and polystyrene, and copolymers thereof are preferred.
[0027]
Among the polymer latexes, those having a glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of 60 ° C. or lower are preferable, and those having a temperature of 45 ° C. or lower are more preferable. When Tg is 60 ° C. or lower, the effect of preventing reticulation is sufficient. Examples of preferred polymer latex include ethyl acrylate latex (average particle size 0.2 μm), ethyl acrylate / acrylic acid = 98/2 latex (average particle size 0.2 μm), methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid = 55 / 40/5 latex (average particle size 0.15 μm), methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid = 65/30/5 latex (average particle size 0.19 μm), methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid = 75 / 20/5 latex (average particle size 0.15 μm), methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid = 30/65/5 latex (average particle size 0.15 μm), methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid = 50/47 3 (average particle size 0.15 μm), styrene / butadiene / acrylic acid = 40/58/2 latex (average particle size 0.15 μm), etc. Is shown.)
[0028]
The amount of the polymer latex added is preferably 5 to 70% by mass of the resin constituting the intermediate layer, and more preferably 10 to 50% by mass. When the addition amount is in the range of 5 to 70% by mass, the effect of preventing reticulation is sufficient and the surface shape of the intermediate layer does not deteriorate.
[0029]
<Photosensitive resin layer>
As the resin constituting the photosensitive resin layer of the present invention, a known photopolymerizable composition can be used. A preferred specific example is described in, for example, JP-A-5-2107. However, the “resin” mentioned here includes a monomer or oligomer that is polymerized after exposure to become a resin.
The photosensitive resin layer of the present invention contains a pigment in addition to the resin. Examples of preferable pigment types and sizes are described in, for example, JP-A-11-149008.
You may add additives, such as surfactant, to the photosensitive resin layer of this invention as needed. Moreover, as a coating liquid of the photosensitive resin layer of this invention, as long as the resin which comprises this layer is melt | dissolved, it can be used without a restriction | limiting especially, For example, methyl ethyl ketone, n-propanol, i-propanol etc. can be used.
[0030]
It is preferable to provide a thin covering sheet on the photosensitive resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The covering sheet may be made of the same or similar material as the temporary support described later, but it must be easily separated from the photosensitive resin layer. As the covering sheet material, for example, silicone paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheet is suitable. The thickness of the covering sheet is preferably about 5 to 100 μm. Particularly preferred is polyethylene or polypropylene film having a thickness of 10 to 30 μm.
[0031]
<Temporary support>
As the temporary support of the present invention, a known support such as polyester or polystyrene can be used. Among these, biaxially stretched polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoints of cost, heat resistance, and dimensional stability. The thickness of the temporary support is preferably about 15 to 200 μm, more preferably about 30 to 150 μm. When the thickness is less than 15 μm, there is a drawback that wrinkles of the tin plate are generated by heat during the lamination process. Conversely, when the thickness exceeds 200 μm, it is disadvantageous in terms of cost.
Moreover, you may provide the electroconductive layer described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-149008 in the temporary support body as needed.
[0032]
<Image forming method>
Next, an image forming method using the photosensitive transfer material of the present invention will be described.
First, the coating sheet of the photosensitive transfer material is removed, and the photosensitive resin layer is bonded onto the substrate under pressure and heating. Conventionally known laminators and vacuum laminators can be used for pasting, and an auto-cut laminator can be used for improving productivity. Thereafter, the temporary support is peeled off, and then exposed through a predetermined mask, a thermoplastic resin layer, and an intermediate layer, and then removed. Removal can be carried out by immersing in a solvent or aqueous developer, in particular an alkaline aqueous solution, or by spraying the processing liquid from a spray, and further by rubbing with a brush or irradiating with ultrasonic waves. Can be performed.
By using a photosensitive transfer material having a photosensitive resin layer colored in a different color and repeating this step a plurality of times, a multicolor image can be formed.
[0033]
The main use of the photosensitive transfer material of the present invention is convenient for the production of multicolor images and printed wiring boards in addition to the production of color filters for liquid crystal displays and the like, as well as the production of protective layers for color filters.
A known copper-clad laminate is used as a substrate for the production of a printed wiring board, and a known glass plate, a soda glass plate with a silicon oxide film formed on the surface, etc., for the production of a color filter. Is used.
In the present invention, even when a printed wiring board or a color filter as described above is formed, even if it is laminated at a high speed, bubbles are not mixed in the vicinity of the preceding pixel, and no lamming occurs. Therefore, a clean planar printed wiring board, a color filter, etc. can be obtained.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to this. In addition, "part" in a present Example means a mass part altogether.
The above was mixed to obtain a thermoplastic resin layer coating solution.
[0035]
The thermoplastic resin layer coating solution was applied to one surface of a biaxially stretched poly (ethylene terephthalate) support having a thickness of 75 μm, and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a thermoplastic resin layer having a thickness of 15 μm.
[0036]
The above was mixed to obtain an intermediate layer coating solution.
[0037]
On the thermoplastic resin layer of the temporary support body coated with the thermoplastic resin layer, the intermediate layer coating solution was applied and then dried at 100 ° C. for 2 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 2 μm.
[0038]
(3) Formation of photosensitive resin layer
On the temporary support having the thermoplastic resin layer and the intermediate layer, a red, blue, green, and black photosensitive resin layer forming coating solution having the formulation described in Table 1 below, Each was coated on a temporary support and dried at 100 ° C. for 2 minutes. The numerical unit in Table 1 represents “part”. The thickness of the photosensitive resin layer after drying was 2.3 μm for the red, blue and green photosensitive resin layers, and 1.6 μm for the black photosensitive resin layer.
[0039]
[Table 1]
[0040]
<Composition of coating liquid for forming black photosensitive resin layer>
Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio = 70/30, acid value = 104 mgKOH / g, weight average molecular weight = 30,000) 21.0 parts
2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate / benzyl methacrylate copolymer (molar ratio 7/15/73/5, acid value = 77 mgKOH
/ G, weight average molecular weight = 80,000) ... 14.7 parts
Dipentaerythritol hexaacrylate 26.8 parts
2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbo)
Methyl) -3-bromophenyl] -s-triazine 1.32 parts
Carbon black ... 27.0 parts
Pigment Blue 15: 6 ... 5.70 parts
Pigment Violet 23 ... 3.57 parts
Hydroquinone monomethyl ether: 0.02 part
F177P (Dainippon Ink Co., Ltd. surfactant) 0.09 part
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 400 parts
Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ 600 parts
[0041]
(4) Formation of photosensitive transfer recording material
A polypropylene sheet having a thickness of 15 μm was layered on the obtained photosensitive resin layers of red, blue, green, and black samples and pressure-bonded at room temperature to prepare four-color photosensitive transfer materials of Example-1.
[0042]
(5) Formation of color filter
Using the photosensitive transfer material of Example 1, a color filter was prepared by the following method. The coated sheet of the red photosensitive transfer material is peeled off, and the photosensitive resin layer surface is pressurized to a transparent glass substrate (thickness 1.1 mm) using a laminator (VP-11 manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) (10 kg / cm) , Heating (130 ° C.) and laminating (speed: 3.0 m / min), then peeling off the temporary support and the thermoplastic resin layer at the interface with the intermediate layer to remove the temporary support and the thermoplastic resin layer. . Next, exposure was performed through a predetermined photomask, and the intermediate layer was dissolved and removed with a 1% aqueous triethanolamine solution. Next, the photosensitive resin layer was developed with a 1% aqueous sodium carbonate solution to remove unnecessary portions, and a red pixel pattern was formed on the glass substrate. Next, a green photosensitive transfer material was bonded to the glass substrate on which the red pixel pattern was formed in the same manner as described above, and peeling, exposure, and development were performed to form a green pixel pattern. The same process was repeated with blue and black photosensitive transfer materials to form a color filter on a transparent glass substrate.
[0043]
(Example-2)
Example 1 except that 200 parts of polyurethane resin (trade name: Desmolac 4200, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) is used as the thermoplastic resin layer instead of 200 parts of polyester (trade name: Byron 220) in Example 1. In the same manner as in Example 1, a photosensitive transfer material and a color filter of Example-2 were prepared.
[0044]
(Example-3)
A photosensitive transfer material and a color filter of Example-3 were prepared in the same manner as in Example-1, except that the thermoplastic resin layer formulation and the intermediate layer formulation were changed as follows.
[0045]
[0046]
(Example-4)
In the intermediate layer of Example-3, instead of using 10 parts of a fluorine-based mold release agent (trade name: Modiper F2020), implementation was performed except that 5 parts of polyethylene wax (trade name: Polylon A, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) was used. The photosensitive transfer material and color filter of Example-4 were prepared in the same manner as Example-3.
[0047]
(Comparative Example-1)
A photosensitive transfer material and a color filter of Comparative Example-1 were prepared in the same manner as in Example-1 except that the following formulation was used as the thermoplastic resin layer.
[0048]
<Thermoplastic resin layer formulation>
(The composition ratio of the above copolymer represents a molar ratio.)
2 equivalents of octaethylene glycol monomethacrylate in bisphenol A
Condensed compound (trade name: BPE-500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ... 80 parts
Fluorosurfactant (Brand name: MegaFuck F780F, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
(Made by Co., Ltd.) ... 5 parts
Methyl ethyl ketone 665 parts
The above was mixed to obtain a thermoplastic resin layer coating solution.
[0049]
<Evaluation of photosensitive transfer material and image quality>
The quality of the obtained photosensitive transfer materials of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 and the color filter using the photosensitive transfer material was visually examined. No pattern was obtained with good image quality.
[0050]
<Evaluation of surface energy>
The resulting polypropylene sheet of the photosensitive transfer material was peeled off and laminated on a glass substrate having a thickness of 1.1 mm using a laminator. Lamination conditions are a temperature of 130 ° C., a pressure of 10 kg / cm, and a speed of 30 cm / min. Thereafter, when the temporary support was peeled off, the temporary support and the thermoplastic resin layer were peeled off, and the photosensitive resin layer and the intermediate layer remained on the glass substrate. The contact angle of water and methylene iodide on the peeled temporary support side surface (thermoplastic resin layer) and the glass substrate side surface (intermediate layer) was measured. The contact angle measurement conditions are as follows. The sample was conditioned for 2 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and then measured using a contact angle meter “Contact Angle Meter CA-A type” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The measuring solution is water or methylene iodide, and the amount of the dropping solution is 0.06 μl. The contact angle was read 30 seconds after dropping the liquid.
[0051]
Contact angle θ of water obtained by the above 1 And the contact angle θ of methylene iodide 2 From the following equation, the surface energy dispersion component γ d , And polar component γ h Was calculated to calculate the surface energy γ.
The results are shown in Table-2.
[0052]
[Expression 2]
[0053]
When the sample of the comparative example was peeled off after temporary lamination, only the temporary support was peeled off, and the photosensitive resin layer, the intermediate layer, and the thermoplastic resin layer remained on the glass substrate. In this case, a Mylar tape was stuck on the surface of the thermoplastic resin layer on the glass substrate, and the thermoplastic resin layer was peeled from the intermediate layer. Thereafter, the contact angle between the intermediate layer and the surface of the thermoplastic resin layer was measured in the same manner as in the Examples. Since the thermoplastic resin layer and the intermediate layer are common in the red, blue, green and black samples, the surface energy was measured for the red sample.
The results are shown in Table-2.
[0054]
<Evaluation of peel surface and peel force>
Laminator (VP manufactured by Osaka Laminator Co., Ltd.) is laminated with the photosensitive resin layer of the red photosensitive transfer material (length 20cm, width 4cm) peeled off from the polypropylene sheet facing the glass substrate (thickness 1.1mm). -11). Lamination conditions are a temperature of 130 ° C., a pressure of 10 kg / cm, and a speed of 2.0 m / min. The temporary support of this sample was peeled 180 degrees at a peel speed of 1.8 m / min, and the peel force per 4 cm width was determined.
The results are shown in Table-2.
[0055]
[Table 2]
[0056]
From the results in Table 2, the dispersion component γ of the surface energy of the intermediate layer of the present invention m And dispersion component γ of surface energy of thermoplastic resin layer p Δγ is 10 egr / cm 2 In Examples 1 to 4 described above, the peeling force between the thermoplastic resin layer and the intermediate layer is small, and when the temporary support is peeled off, the temporary support and the thermoplastic resin layer are integrated into an intermediate layer. In the subsequent development process, it was not necessary to remove the thermoplastic resin layer.
[0057]
【The invention's effect】
According to the present invention, the peeling force between the thermoplastic resin layer and the intermediate layer is small, and when the temporary support is peeled off, the temporary support and the thermoplastic resin layer are peeled together, and the thermoplastic resin layer is developed in the development process. Therefore, it is possible to provide a photosensitive transfer material in which the development load is reduced and the environmental load is reduced.
