JP2002156752A - Photosensitive transfer material and image forming method using the same - Google Patents

Photosensitive transfer material and image forming method using the same

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JP2002156752A
JP2002156752A JP2000349545A JP2000349545A JP2002156752A JP 2002156752 A JP2002156752 A JP 2002156752A JP 2000349545 A JP2000349545 A JP 2000349545A JP 2000349545 A JP2000349545 A JP 2000349545A JP 2002156752 A JP2002156752 A JP 2002156752A
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JP
Japan
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resin layer
photosensitive resin
photosensitive
transfer material
thermoplastic resin
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JP2000349545A
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Japanese (ja)
Inventor
Tamotsu Suzuki
保 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress uneven coating and surface roughening of a photosensitive resin layer, to provide a photosensitive transfer material with a formed photosensitive resin layer of uniform thickness and quality, and to provide an image forming method giving a uniform colored layer suitable for the production of a color filter by using the photosensitive transfer material. SOLUTION: The photosensitive transfer material is obtained, by successively disposing an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a colorant-containing photosensitive resin layer on a temporary base, and at least one of the thermoplastic resin layer or the photosensitive resin layer contains a polysiloxane compound of formula (1) (wherein R1-R3 are each H, methyl or a monovalent organic group but at least one of R1-R3 is the monovalent organic group; (m) is a number of 1-2,000; (n) is a number of 1-2,000).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性転写材料及
びそれを用いた画像形成方法に関する。本発明に成る感
光性転写材料及び画像形成方法は、液晶表示体等に使用
するカラーフイルターの作成に好適に用いられる。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a photosensitive transfer material and an image forming method using the same. INDUSTRIAL APPLICABILITY The photosensitive transfer material and the image forming method according to the present invention are suitably used for producing a color filter used for a liquid crystal display or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、液状の現像剤等を用いないド
ライタイプの画像記録方法が種々検討されており、直接
画像形成を行うものとしては、光により硬化する組成物
を用いる方法が注目されており、例えば、特開平3−8
7827号公報、同4−211252号公報等に開示さ
れている。一方、転写により画像形成を行うものとして
は、所定の記録材料の有色成分をサーマルヘッドやレー
ザーを用いて受像材料に移動(転写)させる方法がよく
検討されている。
2. Description of the Related Art Various dry-type image recording methods that do not use a liquid developer or the like have been conventionally studied. As a method for directly forming an image, a method using a composition that is cured by light has attracted attention. For example, see Japanese Patent Application Laid-Open
Nos. 7827 and 4-211252. On the other hand, as a method of forming an image by transfer, a method of moving (transferring) a color component of a predetermined recording material to an image receiving material using a thermal head or a laser is often studied.

【0003】前者光により硬化する組成物を用いる方法
は、露光することによって、記録材料中に含まれる、光
により硬化する組成物が硬化することにより潜像が形成
され、一方、記録材料中の未露光部に含まれる、加熱に
より発色若しくは消色反応に作用する成分が記録材料内
で移動し色画像を形成することを特徴とする。このよう
な方式の記録材料を用いる場合、まず、光を画像原稿を
通して記録材料上に露光し、該露光部を硬化させて潜像
を形成した後、この記録材料を加熱することにより、未
硬化部分(未露光部分)に含まれる発色若しくは消色反
応に作用する成分を移動させ、可視画像を形成する。こ
の方式によれば、廃棄物の発生のない完全ドライシステ
ムを実現することができる。
In the former method using a composition which is cured by light, a latent image is formed by exposing to light and curing the composition which is cured by light contained in the recording material. A component contained in the unexposed portion, which acts on the color development or decoloration reaction by heating, moves in the recording material to form a color image. When using a recording material of such a method, first, light is exposed on the recording material through an image original, the exposed portion is cured to form a latent image, and then the recording material is heated to be uncured. A component that acts on the color development or decoloration reaction contained in the portion (unexposed portion) is moved to form a visible image. According to this method, a complete dry system that does not generate waste can be realized.

【0004】近年、画像表示装置の発達に伴い、表示装
置に用いるカラーフィルターが注目され、その高性能化
が所望されている。カラーフィルターは、高精細のパタ
ーン形成が可能で、且つ、均一な膜質を有することが必
要であるが、従来汎用の印刷法、インクジェット法、ミ
セル電着法、顔料分散法などによっては、濃度ムラのな
い均一な膜厚を有し、且つ、高精細のパターンを形成し
得るカラーフイルターの作成は困難であった。新規なカ
ラーフィルターの製造方法として、予め仮支持体上に作
成した着色層をフィルター基板に転写、定着させること
で均一な膜質のカラーフィルターを製造する、上記のド
ライシステムを用いた転写法が検討されている。転写法
でカラーフィルターを製造する場合、液晶材料との接触
面にあたる表面に凹凸を有すると、液晶表示した場合に
凸部の周辺において液晶分子の配向が乱れ、表示ムラや
コントラストの低下を招く要因となるため、着色剤を含
有する感光性樹脂層の塗布ムラをなくし、塗布面状性を
向上させることが重要な課題となっている。
In recent years, with the development of image display devices, attention has been paid to color filters used in display devices, and higher performance thereof has been desired. The color filter must be capable of forming a high-definition pattern and have a uniform film quality.However, depending on the conventional general-purpose printing method, ink-jet method, micelle electrodeposition method, pigment dispersion method, etc. It was difficult to produce a color filter having a uniform film thickness without defects and capable of forming a high-definition pattern. As a method for manufacturing a new color filter, the transfer method using the dry system described above, which manufactures a color filter with uniform film quality by transferring and fixing the coloring layer created on the temporary support in advance to the filter substrate, is studied. Have been. When a color filter is manufactured by the transfer method, if there is unevenness on the surface that is in contact with the liquid crystal material, when liquid crystal is displayed, the orientation of the liquid crystal molecules is disturbed in the vicinity of the convex part, which causes display unevenness and a decrease in contrast. Therefore, it is an important issue to eliminate coating unevenness of the photosensitive resin layer containing a coloring agent and to improve coating surface properties.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び
着色剤を含有する感光性樹脂層を順次設けてなる感光性
転写材料であって、感光性樹脂層の塗布ムラや表面の凹
凸を抑制し、均一な膜厚と膜質の感光性樹脂層が形成さ
れた感光性転写材料を提供することにある。また、本発
明の別の目的は、この感光性転写材料を用いることで、
カラーフィルターの製造に適する均一な着色層を有する
画像形成方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a photosensitive transfer material comprising a temporary support and an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer containing a colorant sequentially provided thereon. It is an object of the present invention to provide a photosensitive transfer material in which a photosensitive resin layer having a uniform thickness and film quality is formed by suppressing coating unevenness and surface irregularities of the photosensitive resin layer. Another object of the present invention is to use this photosensitive transfer material,
An object of the present invention is to provide an image forming method having a uniform colored layer suitable for producing a color filter.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは検討の結
果、仮支持体上に形成する熱可塑性樹脂層、感光性樹脂
層のうち少なくとも1層に特定のシロキサン系化合物を
含有させることで上記目的を達成し得ることを見出し、
本発明を完成した。即ち、本発明の感光性転写材料は、
仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び着色
剤を含有する感光性樹脂層を順次設けてなる感光性転写
材料であって、該熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の少
なくとも1層に下記一般式(1)で表されるポリシロキ
サン系化合物を含有することを特徴とする。
The present inventors have studied and found that at least one of a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer formed on a temporary support contains a specific siloxane compound. Finding that the above purpose can be achieved,
The present invention has been completed. That is, the photosensitive transfer material of the present invention is:
A photosensitive transfer material comprising a temporary support and an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer containing a colorant sequentially provided, wherein at least one of the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer is provided. The layer contains a polysiloxane compound represented by the following general formula (1).

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】式中、R1、R2、及びR3はそれぞれ独立
に水素原子、メチル基または1価の有機基を表す。mは
1〜2000の数を、nは1〜2000の数を表す。但
し、R1、R2、及びR3の少なくとも1つは1価の有機
基を表す。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a monovalent organic group. m represents the number of 1 to 2000, and n represents the number of 1 to 2000. However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a monovalent organic group.

【0009】また、請求項2に係る本発明の画像形成方
法は、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及
び着色剤を含有する感光性樹脂層を順次設けてなり、該
熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の少なくとも1層に下
記一般式(1)で表されるポリシロキサン系化合物を含
有する感光性転写材料の感光性樹脂層を受像材料に密着
させて加熱する工程と、仮支持体を剥離して、受像材料
の反対側から感光性樹脂層に画像様露光して感光性樹脂
層に潜像を形成する工程と、その後、現像処理を行なっ
て受像材料上に画像を形成する工程と、を有することを
特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an image forming method comprising: sequentially providing an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a colorant-containing photosensitive resin layer on a temporary support; Heating a photosensitive resin layer of a photosensitive transfer material containing a polysiloxane compound represented by the following general formula (1) in at least one of the plastic resin layer and the photosensitive resin layer, in close contact with the image receiving material; Peeling off the temporary support, imagewise exposing the photosensitive resin layer from the opposite side of the image receiving material to form a latent image on the photosensitive resin layer, and then performing a developing process to form an image on the image receiving material. And a step of forming

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】式中、R1、R2、及びR3はそれぞれ独立
に水素原子、メチル基または1価の有機基を表す。mは
1〜2000の数を、nは1〜2000の数を表す。但
し、R1、R2、及びR3の少なくとも1つは1価の有機
基を表す。この画像形成方法において、感光性転写材料
として、互いに異なる色相の着色剤を含有する感光性樹
脂層を備えた複数の感光性転写材料を用い、前記の工程
をそれぞれ2回以上繰り返すことで受像材料上に多色画
像を形成することができる。本発明の感光性転写材料及
びそれを用いた画像形成方法は、液晶表示体等に使用す
るカラーフイルターの作成に好適に用いられる。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a monovalent organic group. m represents the number of 1 to 2000, and n represents the number of 1 to 2000. However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a monovalent organic group. In this image forming method, a plurality of photosensitive transfer materials each having a photosensitive resin layer containing a colorant having a different hue are used as the photosensitive transfer material, and the above-described steps are repeated twice or more each to form an image receiving material. A multicolor image can be formed thereon. INDUSTRIAL APPLICABILITY The photosensitive transfer material of the present invention and an image forming method using the same are suitably used for producing a color filter used for a liquid crystal display or the like.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性転写材料は、熱可塑性樹脂層及び着色剤
を含有する感光性樹脂層を順次設けてなる。ここで、順
次設けるとは、仮支持体上にそれぞれの層を記載の順に
配置してなることを意味し、中間層、保護層等の他の層
の存在を排除するものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The photosensitive transfer material of the present invention is provided with a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer containing a colorant sequentially. Here, to sequentially provide means that the respective layers are arranged in the stated order on the temporary support, and does not exclude the presence of other layers such as an intermediate layer and a protective layer.

【0013】(感光性樹脂層)まず、感光性樹脂層につ
いて説明する。この感光性樹脂層は着色剤を含む層であ
り、カラーフィルターを形成する場合の着色層を構成す
ることになる。感光性樹脂層は少なくとも150℃以下
の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱
可塑性であることが好ましい。公知の光重合性組成物を
用いた層の大部分はこの性質を有するが、公知の光重合
性組成物を用いた層の一部は、熱可塑性結合剤の添加あ
るいは相溶性の可塑剤の添加によって更に改質すること
ができる。
(Photosensitive Resin Layer) First, the photosensitive resin layer will be described. This photosensitive resin layer is a layer containing a coloring agent, and constitutes a coloring layer when a color filter is formed. The photosensitive resin layer is preferably softened or tacky at least at a temperature of 150 ° C. or less, and is preferably thermoplastic. Most of the layers using the known photopolymerizable composition have this property, but some of the layers using the known photopolymerizable composition have a thermoplastic binder added or a compatible plasticizer. It can be further modified by addition.

【0014】本発明の感光性樹脂層の素材としては公知
の感光性樹脂、例えば、特開平2−232854号公報
などに記載されている感光性樹脂がすべて使用できる。
具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからなる感
光性樹脂層、光重合性組成物、アジド化合物とバインダ
ーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組
成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重
合性樹脂である。その光重合性樹脂は光重合開始剤、光
重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として
含む。
As the material of the photosensitive resin layer of the present invention, all known photosensitive resins, for example, those described in JP-A-2-232854 can be used.
Specific examples include a photosensitive resin layer comprising a negative type diazo resin and a binder, a photopolymerizable composition, a photosensitive resin composition comprising an azide compound and a binder, a cinnamic acid type photosensitive resin composition, and the like. Among them, a photopolymerizable resin is particularly preferable. The photopolymerizable resin contains a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer and a binder as basic components.

【0015】このような感光性樹脂層を構成する感光性
樹脂としては、アルカリ水溶液により現像可能なもの
と、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、
公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液
現像可能なものが好ましい。
As the photosensitive resin constituting such a photosensitive resin layer, those which can be developed with an alkali aqueous solution and those which can be developed with an organic solvent are known.
From the viewpoint of preventing pollution and ensuring labor safety, those which can be developed with an aqueous alkali solution are preferable.

【0016】本発明において、感光性樹脂層は着色剤を
含有する。着色剤としては、例えば、カラーフィルター
に用いた場合の耐光性、安定性の観点から顔料を用いる
ことが好ましい。着色剤としての顔料は、均一な着色層
を形成し得るという観点から、感光性樹脂層中に均一に
分散されていることが好ましく、均一分散性の確保、或
いは、良好な光透過性を達成する観点からは、顔料は粒
径0.1μm未満のものを用いることが好ましい。顔料
の配合量は、塗布層設置後所望の着色濃度が得られるよ
うに、単位面積当たりの塗布量に応じて適宜決定され
る。顔料の着色力、単位面積当たりの塗布量によって配
合量は変化し、感光性樹脂層の全固形分に対しては、1
〜20重量%程度添加されることが多い。
In the present invention, the photosensitive resin layer contains a coloring agent. As the colorant, for example, it is preferable to use a pigment from the viewpoint of light resistance and stability when used in a color filter. From the viewpoint that a pigment as a colorant can form a uniform colored layer, it is preferable that the pigment is uniformly dispersed in the photosensitive resin layer, and uniform dispersion is ensured or good light transmittance is achieved. In view of this, it is preferable to use a pigment having a particle size of less than 0.1 μm. The blending amount of the pigment is appropriately determined according to the coating amount per unit area so that a desired coloring concentration can be obtained after the coating layer is provided. The compounding amount varies depending on the coloring power of the pigment and the coating amount per unit area, and is 1 to the total solid content of the photosensitive resin layer.
Often, about 20% by weight is added.

【0017】感光性樹脂層に着色剤として用いる顔料
は、目的に応じて適宜選択し得るが、好ましい顔料の例
として以下のものが挙げられる。モノライト・エローG
T(C.I.ピグメントエロー12)、パーマネント・
エローGR(C.I.ピグメント・エロー17)、パー
マネント・エローHR(C.I.ピグメント・エロー8
3)、パーマネント・カーミンFBB(C.I.ピグメ
ント・レッド146)、ホスターバームレッドESB
(C.I.ピグメント・バイオレット19)、パーマネ
ント・ルビーFBH(C.I.ピグメント・レッド1
1)、ファステル・ピンクBスプラ(C.I.ピグメン
ト・レッド81)、モナストラル・ファースト・ブルー
(C.I.ピグメント・ブルー15)、さらにカラーフ
ィルターを形成するのに適当な顔料としては、C.I.
ピグメント・レッド97、C.I.ピグメント・レッド
122、C.I.ピグメント・レッド149、C.I.
ピグメント・レッド168、C.I.ピグメント・レッ
ド177、C.I.ピグメント・レッド180、C.
I.ピグメント・レッド192、C.I.ピグメント・
レッド215、C.I.ピグメント・グリーン7、C.
I.ピグメント・グリーン36、C.I.ピグメント・
ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:
4、C.I.ピグメント・ブルー15:6、C.I.ピ
グメント・ブルー22、C.I.ピグメント・ブルー6
0、C.I.ピグメント・ブルー64を挙げることがで
きる。
The pigment used as a colorant in the photosensitive resin layer can be appropriately selected according to the purpose. Examples of preferred pigments include the following. Monolight Yellow G
T (CI Pigment Yellow 12), permanent
Yellow GR (CI Pigment Yellow 17), Permanent Yellow HR (CI Pigment Yellow 8)
3), permanent carmine FBB (CI Pigment Red 146), Hoster Balm Red ESB
(CI Pigment Violet 19), Permanent Ruby FBH (CI Pigment Red 1)
1), Fastel Pink B Supra (CI Pigment Red 81), Monastral Fast Blue (CI Pigment Blue 15), and pigments suitable for forming a color filter include C.I. . I.
Pigment Red 97, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I.
Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I.
I. Pigment Red 192, C.I. I. Pigment
Red 215, C.I. I. Pigment Green 7, C.I.
I. Pigment Green 36, C.I. I. Pigment
Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15:
4, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 6
0, C.I. I. Pigment Blue 64.

【0018】本発明においては、感光性樹脂層の塗布面
状性の向上、顔料分散性の向上の観点から、感光性樹脂
層塗布液中に、以下の一般式(1)で示されるポリシロ
キサン系化合物を含有させることが好ましい。
In the present invention, the polysiloxane represented by the following general formula (1) is contained in the photosensitive resin layer coating solution from the viewpoint of improving the coating surface property of the photosensitive resin layer and the pigment dispersibility. It is preferable to include a system compound.

【0019】[0019]

【化5】 Embedded image

【0020】式中、R1、R2、及びR3はそれぞれ独立
に水素原子、メチル基または1価の有機基を表す。但
し、R1、R2、及びR3の少なくとも1つは1価の有機
基を表す。mは1〜2000の数を表し、20〜500
の数であることが好ましい。nは1〜2000の数を表
し、20〜500の範囲であることが好ましい。ここ
で、1価の有機基としては、アルキル基、アリール基な
どが挙げられ、これらの有機基は、さらに、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基などの置換基を有するもの
であってもよい。以下に、1価の有機基として好ましい
ものを例示するが本発明はこれらに制限されるものでは
ない。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a monovalent organic group. However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a monovalent organic group. m represents a number of 1 to 2000, and 20 to 500
Is preferably the number. n represents a number of 1 to 2000, and preferably ranges from 20 to 500. Here, examples of the monovalent organic group include an alkyl group and an aryl group. These organic groups may further have a substituent such as a halogen atom, an alkyl group, and an aryl group. Preferred examples of the monovalent organic group are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0021】[0021]

【化6】 Embedded image

【0022】式中、R4は単結合或いは2価の有機基を
表し、R5は水素原子、アルキル基、アリール基を表
す。aは0〜1000の数を、bは0〜1000の数を
表し、a+b≧1である。R6、R7はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。
In the formula, R 4 represents a single bond or a divalent organic group, and R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. a represents a number from 0 to 1000, b represents a number from 0 to 1000, and a + b ≧ 1. R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.

【0023】なお、これら1価の有機基はポリシロキサ
ン系化合物の片末端(R1、R2、のいずれか一方)にあ
っても、両末端(R1、R2、の双方)にあっても、側鎖
(R 3)にあっても、それらの全てにあってもよいが、
1、R2、及びR3の全てがメチル基であることはな
い。例えば、側鎖(R3)に−CH2CH2CF3を有する
フッ素変性ポリシロキサンは、テトラフルオロエチレン
の重合によって得ることができ、炭素数が2〜14の化
合物の混合物である。これらのポリシロキサン系化合物
は、市販品(例えば、信越化学社製、シリコーンオイル
KF−351:商品名など)としても入手可能である。
このようなポリシロキサン系化合物は、感光性樹脂層
(塗布液)に0.001〜3重量%含有することが好ま
しく、0.01〜0.3重量%含有することがさらに好
ましい。含有量が0.001重量%以下では添加の効果
が得がたく、3重量%を超えて配合しても効果の向上は
見られず、かえって塗布液の均一性が低下する傾向があ
る。
Incidentally, these monovalent organic groups are polysiloxanes.
Terminal (R1, RTwo, One of
At both ends (R1, RTwo, Both side)
(R Three) Or all of them,
R1, RTwo, And RThreeAre not all methyl groups
No. For example, the side chain (RThree) To -CHTwoCHTwoCFThreeHaving
Fluorine-modified polysiloxane is tetrafluoroethylene
Which has 2 to 14 carbon atoms.
It is a mixture of compounds. These polysiloxane compounds
Is a commercially available product (for example, silicone oil manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KF-351: trade name).
Such a polysiloxane compound is used in a photosensitive resin layer.
(Coating liquid) preferably contains 0.001 to 3% by weight.
More preferably, the content is 0.01 to 0.3% by weight.
Good. When the content is 0.001% by weight or less, the effect of addition
The effect is improved even if it is added more than 3% by weight.
And the uniformity of the coating solution tends to decrease.
You.

【0024】感光性樹脂層の厚みは、感光性転写材料の
使用目的にもよるが、一般的には0.1〜10μmの範
囲であることが好ましく、より好ましくは0.5〜5μ
mの範囲である。
Although the thickness of the photosensitive resin layer depends on the intended use of the photosensitive transfer material, it is generally preferably in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.
m.

【0025】(熱可塑性樹脂層)次に、熱可塑性樹脂層
について説明する。本発明の感光性転写材料において、
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、実質的な軟化点が8
0℃以下であることが好ましい。軟化点が80℃以下の
アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとア
クリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルト
ルエンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体のケン化
物、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリ
ル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体などのケン化物、から少なくとも1つ選ばれ
るのが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」
(日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形
工業連合会編著、工業調査会発行、1968年10月2
5日発行)による軟化点が約80℃以下の有機高分子の
うちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができ
る。また軟化点が80℃以上の有機高分子物質において
もその有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある
各種の可塑剤を添加して実質的な軟化点を80℃以下に
下げることも可能である。またこれらの有機高分子物質
中に仮支持体との接着力を調節するために実質的な軟化
点が80℃を越えない範囲で各種のポリマーや過冷却物
質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加え
ることが可能である。
(Thermoplastic resin layer) Next, the thermoplastic resin layer will be described. In the photosensitive transfer material of the present invention,
The resin constituting the thermoplastic resin layer has a substantial softening point of 8
It is preferably 0 ° C. or lower. Examples of the alkali-soluble thermoplastic resin having a softening point of 80 ° C. or lower include a saponified product of ethylene and an acrylate copolymer, a saponified product of styrene and a (meth) acrylate copolymer, and vinyltoluene and (meth) acrylic. At least one selected from a saponified acid ester copolymer, a poly (meth) acrylate, and a saponified material such as a (meth) acrylate copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate. Preferable but more “Plastic Performance Handbook”
(Edited by the Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Industry Federation, published by the Industrial Research Council, October 2, 1968
Among them, organic polymers having a softening point of about 80 ° C. or lower and soluble in an alkaline aqueous solution can be used. In addition, even in the case of an organic polymer substance having a softening point of 80 ° C. or higher, various plasticizers compatible with the polymer substance are added to the organic polymer substance to lower the substantial softening point to 80 ° C. or lower. Is also possible. In addition, in order to adjust the adhesive force with the temporary support in these organic polymer substances, various polymers and supercooled substances, adhesion improvers or surfactants, as long as the substantial softening point does not exceed 80 ° C, It is possible to add a release agent and the like.

【0026】好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオク
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェー
トを挙げることができる。
Specific examples of preferred plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate biphenyl diphenyl phosphate.

【0027】本発明においては、熱可塑性樹脂層塗布液
に前述の一般式(1)で表されるポリシロキサン系化合
物を添加することが好ましい。即ち、支持体と感光性樹
脂層との間に位置する熱可塑性樹脂層の膜厚が均一でな
く、表面に凹凸を有する場合、熱可塑性樹脂層の厚みが
後述するように無視できない厚みであるため、この凹凸
が上層である感光性樹脂層にも影響を与え、均一な着色
層の形成を妨げることになることが理由の一つと考えら
れる。熱可塑性樹脂層に含有する場合には、熱可塑性樹
脂層(塗布液)に0.001〜3重量%含有することが
好ましく、0.01〜0.3重量%含有することがさら
に好ましい。含有量が0.01重量%以下では添加の効
果が得がたく、3重量%を超えて配合すると、塗布液の
均一性が低下したり、ハジキを生じ易くなる傾向があ
る。このようなポリシロキサン化合物は形成される層の
均一性と塗布面状性を向上させる効果を有するため、本
発明においては前記した感光性樹脂層又は熱可塑性樹脂
層のすくなとも1層にこのポリシロキサン系化合物を含
有することを要する。前記一般式(1)で表されるポリ
シロキサン系化合物は少なくとも感光性樹脂層に含有す
ることが好ましい態様であり、感光性樹脂層と熱可塑性
樹脂層の両方に含有させることがさらに好ましい。
In the present invention, it is preferable to add a polysiloxane compound represented by the above general formula (1) to the coating solution of the thermoplastic resin layer. That is, when the thickness of the thermoplastic resin layer located between the support and the photosensitive resin layer is not uniform and has irregularities on the surface, the thickness of the thermoplastic resin layer is not negligible as described below. Therefore, it is considered that one of the reasons is that the irregularities also affect the upper photosensitive resin layer and hinder the formation of a uniform colored layer. When it is contained in the thermoplastic resin layer, the content is preferably 0.001 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight, in the thermoplastic resin layer (coating solution). When the content is 0.01% by weight or less, the effect of the addition is hardly obtained, and when the content exceeds 3% by weight, the uniformity of the coating solution tends to be reduced and cissing tends to occur. Since such a polysiloxane compound has the effect of improving the uniformity of the formed layer and the coated surface property, in the present invention, at least one of the above-mentioned photosensitive resin layer or thermoplastic resin layer has this polysiloxane compound. It is necessary to contain a siloxane compound. In a preferred embodiment, the polysiloxane compound represented by the general formula (1) is contained at least in the photosensitive resin layer, and more preferably contained in both the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer.

【0028】熱可塑性樹脂層の厚みは6μm以上が好ま
しい。この理由としては熱可塑性樹脂層の厚みが5μm
以下であると1μm以上の下地の凹凸を完全に吸収する
ことが不可能であるためである。また、上限について
は、転写の際感光性樹脂層側に残留した場合の現像性、
製造適性等から約100μm以下、好ましくは約50μ
m以下である。
The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably at least 6 μm. This is because the thickness of the thermoplastic resin layer is 5 μm.
This is because if it is less than 1 μm, it is impossible to completely absorb irregularities of the underlayer of 1 μm or more. Further, the upper limit, the developability when remaining on the photosensitive resin layer side during transfer,
About 100 μm or less, preferably about 50 μm
m or less.

【0029】感光性転写材料の転写条件によつては、転
写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚
染することがある。この現象を防止するためには、感光
性樹脂層、熱可塑性樹脂層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、アルカリ水溶液に溶解するものが好ましい。ア
ルカリ水溶液に溶解するものであれば、後の処理により
容易に除去することが可能だからである。
Depending on the transfer conditions of the photosensitive transfer material, the thermoplastic resin may protrude to the periphery during the transfer and contaminate the permanent support. In order to prevent this phenomenon, it is preferable that the thermoplastic resin used in the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer be soluble in an alkaline aqueous solution. This is because any substance that can be dissolved in an alkaline aqueous solution can be easily removed by a subsequent treatment.

【0030】アルカリ水溶液は本発明の感光性樹脂のア
ルカリ現像液と同じものでもよいし、異なっていてもよ
い。また、本発明のアルカリ水溶液とはアルカリ性物質
の希薄水溶液であるが、さらに水と混和性の有機溶剤を
少量添加したものも含まれる。適当なアルカリ性物質は
アルカリ金属水酸化物類(例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸塩類(例えば炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム)、アルカリ金属重炭酸塩類
(炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ
金属ケイ酸塩類(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)
アルカリ金属メタケイ酸塩類(メタケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸カリウム)、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テ
トラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類(例えばテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド)または燐酸三ナ
トリウムである。アルカリ性物質の濃度は、0.01重
量%〜30重量%であり、pHは8〜14が好ましい。
The alkaline aqueous solution may be the same as or different from the alkaline developer for the photosensitive resin of the present invention. The aqueous alkaline solution of the present invention is a dilute aqueous solution of an alkaline substance, and includes a solution to which a small amount of an organic solvent miscible with water is further added. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate), Alkali metal silicates (sodium silicate, potassium silicate)
Alkali metal metasilicates (sodium metasilicate,
Potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg, tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. The concentration of the alkaline substance is 0.01% by weight to 30% by weight, and the pH is preferably 8 to 14.

【0031】水と混和性の適当な有機溶剤は、メタノー
ル、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノー
ル、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエー
テル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブ
チロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳
酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン
である。水と混和性の有機溶剤の濃度は0.1重量%〜
30重量%である。またさらに公知の界面活性剤を添加
することができる。界面活性剤の濃度は0.01重量%
〜10重量%が好ましい。
Suitable organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, and N-methylpyrrolidone. The concentration of the water-miscible organic solvent is 0.1% by weight or more.
30% by weight. Further, a known surfactant can be added. Surfactant concentration is 0.01% by weight
-10% by weight is preferred.

【0032】(その他の層)感光性樹脂層と熱可塑性樹
脂層の間に、中間層を設けることができる。中間層に
は、これらの層を重層塗布する際の混合防止、これらの
層の間の密着力の調整、転写の際に感光性樹脂層側に残
留して酸素遮断の機能を発揮するもの、等の種々の機能
を持たせることができる。例えば、酸素遮断機能を有す
るものとしては、水またはアルカリ水溶液に分散または
溶解し、低い酸素透過性を示すものの中から、公知のも
のが使用できる。特開昭46−2121号や特公昭56
−40824号の各明細書に記載のポリビニルエーテル
/無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロー
スの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキ
シアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各
種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼ
ラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉および
その類似物からなる群の水溶性塩、スチレン/マレイン
酸の共重合体、およびマレイネート樹脂さらにこれらの
2種以上の組み合わせ等が挙げられる。
(Other layers) An intermediate layer can be provided between the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer. In the intermediate layer, these layers are prevented from mixing when applied in a multi-layer coating, the adhesion between these layers is adjusted, and those which remain on the photosensitive resin layer side during transfer and exhibit a function of blocking oxygen are provided. And other various functions. For example, as those having an oxygen-blocking function, known ones can be used from those exhibiting low oxygen permeability which are dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution. JP-A-46-2121 and JP-B-56-121
No. -40824, polyvinyl ether / maleic anhydride polymer, water-soluble salts of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, various poly Acrylamides, various water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, water-soluble salts of the group consisting of various starches and the like, styrene / maleic acid copolymers, and maleates Examples of the resin include a combination of two or more of these resins.

【0033】特に好ましいのは、ポリビニルアルコール
とポリビニルピロリドンの組み合わせである。ポリビニ
ルアルコールは鹸化率が80%以上であるものが好まし
く、ポリビニルピロリドンの含有量は中間層固形分の1
重量%〜75重量%が好ましく、より好ましくは1重量
%〜60重量%、更に好ましくは10重量%〜50重量
%である。1重量%未満では、感光性樹脂層との十分な
密着が得られず、75重量%を越えると、酸素遮断能が
低下する。
Particularly preferred is a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinylpyrrolidone is 1% of the solid content of the intermediate layer.
% By weight is preferable, more preferably 1% by weight to 60% by weight, and still more preferably 10% by weight to 50% by weight. If the amount is less than 1% by weight, sufficient adhesion to the photosensitive resin layer cannot be obtained, and if it exceeds 75% by weight, the oxygen barrier ability decreases.

【0034】中間層の厚みは非常に薄く、約0.1〜5
μm、特に0.5〜2μmである。約0.1μm未満だ
と酸素の透過性が高すぎ、約5μmを越えると、現像時
または中間層除去時に時間がかかりすぎる。
The thickness of the intermediate layer is very thin, about 0.1 to 5
μm, especially 0.5 to 2 μm. If it is less than about 0.1 μm, the oxygen permeability is too high, and if it exceeds about 5 μm, it takes too much time during development or when removing the intermediate layer.

【0035】(仮支持体)本発明の感光性転写材料の仮
支持体としては、化学的および熱的に安定であって、ま
た可撓性の物質で構成されるべきであり、具体的にはテ
フロン(登録商標)、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等薄い
シートもしくはこれらの積層物が好ましい。仮支持体の
厚みは5μm〜300μmが適当であり、好ましくは2
0μm〜150μmである。
(Temporary Support) The temporary support of the photosensitive transfer material of the present invention should be chemically and thermally stable and should be composed of a flexible substance. Is preferably a thin sheet such as Teflon (registered trademark), polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene or a laminate thereof. The thickness of the temporary support is suitably 5 μm to 300 μm, preferably 2 μm to 300 μm.
0 μm to 150 μm.

【0036】(現像処理)本発明の感光性転写材料は、
画像形成後、アルカリ現像液で現像処理される。不要の
感光性樹脂層を除去するためのアルカリ現像液として
は、アルカリ性物質の希薄水溶液であるが、さらに水と
混和性の有機溶剤を少量添加したものも含まれる。適当
なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類(例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸
塩類(例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム)、アルカ
リ金属重炭酸塩類(炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム)、アルカリ金属ケイ酸塩類(ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム)アルカリ金属メタケイ酸塩類(メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム)、トリエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロ
キシド類(例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド)または燐酸三ナトリウムである。アルカリ性物質の
濃度は、0.01重量%〜30重量%であり、pHは8
〜14が好ましい。
(Development treatment) The photosensitive transfer material of the present invention comprises:
After image formation, development processing is performed with an alkali developing solution. The alkaline developer for removing the unnecessary photosensitive resin layer is a dilute aqueous solution of an alkaline substance, and includes a solution to which a small amount of an organic solvent miscible with water is further added. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate), Alkali metal silicates (sodium silicate,
Potassium silicate) alkali metal metasilicates (sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg, tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate It is. The concentration of the alkaline substance is 0.01% to 30% by weight, and the pH is 8%.
To 14 are preferred.

【0037】水と混和性の適当な有機溶剤は、メタノー
ル、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノー
ル、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエー
テル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブ
チロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳
酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン
である。水と混和性の有機溶剤の濃度は0.1重量%〜
30重量%である。またさらに公知の界面活性剤を添加
することができる。界面活性剤の濃度は0.01重量%
〜10重量%が好ましい。
Suitable organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, and N-methylpyrrolidone. The concentration of the water-miscible organic solvent is 0.1% by weight or more.
30% by weight. Further, a known surfactant can be added. Surfactant concentration is 0.01% by weight
-10% by weight is preferred.

【0038】現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液
としても用いることができる。光重合性遮光材料層の未
硬化部分を除去するには現像液中で回転ブラシで擦るか
湿潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることがで
きる。現像液の液温度は通常室温付近から40℃が好ま
しい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能で
る。
The developer can be used as a bath liquid or a spray liquid. To remove the uncured portion of the photopolymerizable light-shielding material layer, a method such as rubbing with a rotating brush or a wet sponge in a developer can be combined. The temperature of the developer is usually preferably around room temperature to 40 ° C. A water washing step can be added after the development processing.

【0039】(被覆シート)本発明の感光性転写材料に
おいては、感光性樹脂層の上に、貯蔵の際の汚染や損傷
から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ま
しい。被覆シートは仮支持体と同じか、又は、類似の材
料からなっても良いが、感光性樹脂層から容易に分離さ
れねばならない。被覆シート材料としては例えばシリコ
ーン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエ
チレンシートが適当である。被覆シートの厚みは約5〜
100μmであるのが好ましい。特に好ましくは10〜
30μm厚のポリエチレンまたはポリプロピレンフィル
ムである。
(Coated Sheet) In the photosensitive transfer material of the present invention, it is preferable to provide a thin coated sheet on the photosensitive resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The cover sheet may be made of the same or similar material as the temporary support, but must be easily separated from the photosensitive resin layer. Suitable coating sheet materials are, for example, silicone paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheets. The thickness of the covering sheet is about 5
Preferably it is 100 μm. Particularly preferably 10 to
It is a 30 μm thick polyethylene or polypropylene film.

【0040】(感光性転写材料の調製)本発明の感光性
転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層溶液を施し、
乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可
塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からな
る中間層材料の溶液を塗布し、乾燥し、その後感光性樹
脂層を中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設け
る。
(Preparation of photosensitive transfer material) The photosensitive transfer material of the present invention is prepared by applying a thermoplastic resin layer solution on a temporary support,
The thermoplastic resin layer is provided by drying, then a solution of an intermediate layer material composed of a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer is applied on the thermoplastic resin layer, and then dried, and then the photosensitive resin layer is dissolved in the intermediate layer. Apply and dry with a solvent that does not.

【0041】あるいは、熱可塑性樹脂層の上に、その層
を溶解しない溶剤からなる感光性樹脂層材料の溶液を塗
布、乾燥して設ける。
Alternatively, a solution of a photosensitive resin layer material consisting of a solvent that does not dissolve the layer is applied on the thermoplastic resin layer and dried.

【0042】または、別の被覆シート上に感光性樹脂層
を設けて、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層(場合に
より更に中間層)を有するシートの両方のシートを感光
性樹脂層と熱可塑性樹脂層(場合により中間層)が接す
るように相互に貼り合わせることまたは、別の被覆シー
トとして、熱可塑性樹脂層を有する仮支持体を用意し、
この熱可塑性樹脂層を、被覆シート上の感光性樹脂層
(場合により更に中間層)からなるシートとを貼り合わ
せることにより有利に製造される。
Alternatively, a photosensitive resin layer is provided on another cover sheet, and both sheets of a sheet having a thermoplastic resin layer (and optionally an intermediate layer) on the temporary support are combined with the photosensitive resin layer. A temporary support having a thermoplastic resin layer is prepared by laminating the thermoplastic resin layers (intermediate layers in some cases) so as to be in contact with each other, or as another covering sheet,
The thermoplastic resin layer is advantageously produced by laminating a sheet comprising a photosensitive resin layer (and optionally an intermediate layer) on a cover sheet.

【0043】ここで、感光性樹脂層と永久支持体を張り
合わせた後で仮支持体を除去するときに、中間層と熱可
塑性樹脂層の間で剥離する技術は特開平5−72724
号公報に、熱可塑性樹脂層と仮支持体との間で剥離する
技術は特開平5−80503号公報に開示されている。
Here, the technique of peeling between the intermediate layer and the thermoplastic resin layer when removing the temporary support after laminating the photosensitive resin layer and the permanent support is disclosed in JP-A-5-72724.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-80503 discloses a technique for peeling between a thermoplastic resin layer and a temporary support.

【0044】仮支持体を剥すときに、フイルムと人体が
帯電して不快な電撃シヨツクを受けることがあり、更
に、この帯電のために周囲からゴミを吸い寄せて、引き
続く露光工程で未露光部が生じ、ピンホールの原因とな
ることがある。本発明の感光性転写材料においては、帯
電を防止するため、仮支持体の少なくとも一方の面に導
電性層を設けてその表面電気抵抗を1013Ω以下とした
か、あるいは仮支持体自体に導電性を付与してその表面
電気抵抗を1013Ω以下としたものを用いることができ
る。仮支持体に導電性を付与するには、仮支持体中に導
電性物質を含有させるか、支持体上に導電性層を設けれ
ば良く、例えば、特開平5−80503号公報に詳細に
記載された公知の技術を使用することができる。
When the temporary support is peeled off, the film and the human body may be charged and may receive an unpleasant electric shock. Further, dust is drawn from the surroundings due to the charging, and unexposed portions are formed in the subsequent exposure process. This may cause pinholes. In the photosensitive transfer material of the present invention, in order to prevent electrification, a conductive layer is provided on at least one surface of the temporary support to reduce its surface electric resistance to 10 13 Ω or less, or to the temporary support itself. It is possible to use a conductive material having a surface electric resistance of 10 13 Ω or less. In order to impart conductivity to the temporary support, a conductive substance may be contained in the temporary support, or a conductive layer may be provided on the support. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-80503 describes in detail. Known techniques described may be used.

【0045】(画像形成方法)つぎに、本発明の感光性
転写材料を用いた画像形成方法について説明する。先
ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光性樹脂
層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせ
には、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使
用でき、より生産性を高めるためにはオートカツトラミ
ネーターの使用も可能である。その後仮支持体を剥が
し、所定のマスク等(場合により、熱可塑性樹脂層、中
間層)を介して露光し、次いで現像する。現像は公知の
方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液
に浸漬するか、スプレーからの現像液の噴霧を与えるこ
と、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ
処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光性
樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数
回繰り返せば多色画像を形成することができる。
(Image Forming Method) Next, an image forming method using the photosensitive transfer material of the present invention will be described. First, the cover sheet of the photosensitive transfer material is removed, and the photosensitive resin layer is bonded to the substrate under pressure and heat. Conventionally known laminators and vacuum laminators can be used for bonding, and an auto-cut laminator can be used to further increase the productivity. Thereafter, the temporary support is peeled off, exposed through a predetermined mask or the like (in some cases, a thermoplastic resin layer or an intermediate layer), and then developed. The development is carried out by immersing in a solvent or an aqueous developer, particularly an alkaline aqueous solution, or applying a spray of the developer from a spray, and further rubbing with a brush or irradiating with an ultrasonic wave by a known method. . By using a photosensitive transfer material having a photosensitive resin layer colored in different colors and repeating this process a plurality of times, a multicolor image can be formed.

【0046】本発明の感光性転写材料は均一な着色層が
形成されているため、そ用途は広く、、多色画像の形成
に関するものであれば、どのような目的にでも使用し得
るが、特に、均一なフィルター層を形成しうるため、液
晶デイスプレー用等のカラーフイルター作成に好適に使
用し得る。カラーフイルターの作成のための、基体(受
像材料)としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮
膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
Since the photosensitive transfer material of the present invention has a uniform colored layer, it can be used for a wide variety of purposes and can be used for any purpose as long as it relates to the formation of multicolor images. In particular, since a uniform filter layer can be formed, it can be suitably used for producing a color filter for a liquid crystal display or the like. As a substrate (image receiving material) for producing a color filter, a known glass plate, a soda glass plate having a silicon oxide film formed on the surface, or the like is used.

【0047】[0047]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 (実施例1)厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム仮支持体の上に下記の処方H1からなる熱
可塑性樹脂層塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が20
μmの熱可塑性樹脂層を設けた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. (Example 1) A coating solution of a thermoplastic resin layer having the following formula H1 was applied on a polyethylene terephthalate film temporary support having a thickness of 100 µm, and dried.
A μm thermoplastic resin layer was provided.

【0048】 (熱可塑性樹脂層処方H1) メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジル メタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比) =55/28.8/11.7/4.5、重量平均分子量=90000) 15重量部 ポリプロピレングリコールジアクリレート(平均分子量=822) 6.5重量部 テトレエチレングリコールジメタクリレート 1.5重量部 p−トルエンスルホンアミド 0.5重量部 ベンゾフェノン 1.0重量部 メチルエチルケトン 30重量部(Thermoplastic Resin Layer Formulation H1) Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymer composition ratio (molar ratio) = 55 / 28.8 / 11.7 / 4.5) , Weight average molecular weight = 90000) 15 parts by weight Polypropylene glycol diacrylate (average molecular weight = 822) 6.5 parts by weight Tetraethylene glycol dimethacrylate 1.5 parts by weight p-toluenesulfonamide 0.5 parts by weight Benzophenone 1.0 parts by weight Parts methyl ethyl ketone 30 parts by weight

【0049】次に上記熱可塑性樹脂層上に下記処方B1
から成る中間層塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が
1.6μm厚の中間層を設けた。 (中間層処方B1) ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA205、鹸化率=80%) 130重量部 ポリビニルピロリドン(GAFコーポレーション社製PVP、K−90) 60重量部 弗素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロンS−131) 10重量部 蒸留水 3350重量部
Next, the following formulation B1 was placed on the thermoplastic resin layer.
Was applied and dried to form an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm. (Intermediate layer formulation B1) Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification rate = 80%) 130 parts by weight Polyvinylpyrrolidone (PVP, K-90 manufactured by GAF Corporation) 60 parts by weight Fluorinated surfactant (Asahi Glass Co., Ltd.) ) Company Surflon S-131) 10 parts by weight Distilled water 3350 parts by weight

【0050】上記熱可塑性樹脂層及び中間層を有する3
枚の仮支持体の上に、それぞれ表1の処方を有する、赤
色(R層用)、緑色(G層用)及び青色(B層用)の3
色の感光性樹脂層溶液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が2
μmの着色感光性樹脂層を形成した。
3 having the thermoplastic resin layer and the intermediate layer
Red (for the R layer), green (for the G layer) and blue (for the B layer), each having the formulation shown in Table 1, were placed on the temporary supports.
Color photosensitive resin layer solution is applied and dried, and the dried film thickness is 2
A colored photosensitive resin layer having a thickness of μm was formed.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【化7】 Embedded image

【0053】上記感光性樹脂層塗布液は、以下の方法に
より調製した。先ず、次の方法で各々の色相を有する3
種の顔料の分散液を作成した。上記顔料各360g、分
散剤(ソルスパース24000 ゼネカ社製)36g、
バインダー樹脂溶液(上記ベンジルメタクリレート/メ
タクリル酸共重合体のメチルセロソルブアセテート溶液
40重量%)740gをニーダー(森山製作所製s1
−1)により30分間混練して顔料組成物を得た。次に
分散溶剤(メチルセロソルブアセテート)を900g添
加した後、更にメディアミル(ウィリーエバッコーヘン
社製ダイノミルKDL−PIL0T)にて360分間分
散を行った。この分散液に、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ミヒラーズケトン等を添加して、表1
の組成とした。
The coating solution for the photosensitive resin layer was prepared by the following method. First, 3 having each hue is obtained by the following method.
Dispersions of the various pigments were made. 360 g of each of the above pigments, 36 g of dispersant (Solsperse 24000, manufactured by Zeneca),
740 g of a binder resin solution (40% by weight of the above-mentioned benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer methylcellosolve acetate solution) was kneaded (s1 manufactured by Moriyama Seisakusho).
According to -1), the mixture was kneaded for 30 minutes to obtain a pigment composition. Next, 900 g of a dispersing solvent (methyl cellosolve acetate) was added, and the mixture was further dispersed for 360 minutes using a media mill (Dynomill KDL-PILOT manufactured by Willie E. Bakochen). To this dispersion was added pentaerythritol tetraacrylate, Michler's ketone, etc.
The composition was as follows.

【0054】さらに上記感光性樹脂層の上にポリプロピ
レン(厚さ12μm)の被覆シートを圧着し、赤色、青
色、緑色および黒色感光性転写材料を作成した。
Further, a cover sheet of polypropylene (thickness: 12 μm) was pressed on the photosensitive resin layer to prepare red, blue, green and black photosensitive transfer materials.

【0055】この感光性転写材料を用いて、以下の方法
でカラーフイルターを作成した。赤色感光性転写材料の
被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板
(厚さ1.1mm)にラミネーター(大成ラミネータ
(株)製VP−II)を用いて加圧(0.8kg/cm
2)、加熱(130℃)して貼り合わせ、続いて仮支持
体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去
した。
Using this photosensitive transfer material, a color filter was prepared by the following method. The coating sheet of the red photosensitive transfer material was peeled off, and the photosensitive resin layer surface was pressed on a transparent glass substrate (thickness: 1.1 mm) using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) (0.8 kg / cm
2 ), bonding was performed by heating (130 ° C.), and then peeled off at the interface between the temporary support and the thermoplastic resin layer, and the temporary support was removed.

【0056】次に、所定のフォトマスクを介して露光
し、1%トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層
及び中間層を除去した。この際、感光性樹脂層は実質的
に現像されていなかった。次いで、1%炭酸ナトリウム
水溶液で感光性樹脂層を現像して不要部を除去し、ガラ
ス基板上に赤色画素パターンを形成した。次いで、赤色
画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性
転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、
現像を行ない、緑色画素パターンを形成した。
Next, exposure was performed through a predetermined photomask, and the thermoplastic resin layer and the intermediate layer were removed with a 1% aqueous solution of triethanolamine. At this time, the photosensitive resin layer was not substantially developed. Next, the photosensitive resin layer was developed with a 1% aqueous solution of sodium carbonate to remove unnecessary portions, thereby forming a red pixel pattern on a glass substrate. Next, on the glass substrate on which the red pixel pattern was formed, a green photosensitive transfer material was attached in the same manner as described above, peeled, exposed,
Development was performed to form a green pixel pattern.

【0057】同様な工程を青色感光性転写材料で繰り返
し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。
これらの工程において、ガラス基板と感光性樹脂層との
密着は良好であった。また、得られたカラーフィルター
のフィルター層は膜厚、膜質ともに均一で、液晶用カラ
ーフィルターとしても良好な特性を有するものであっ
た。
The same process was repeated with a blue photosensitive transfer material to form a color filter on a transparent glass substrate.
In these steps, the adhesion between the glass substrate and the photosensitive resin layer was good. The filter layer of the obtained color filter was uniform in both film thickness and film quality, and had good characteristics as a liquid crystal color filter.

【0058】(比較例1)実施例1で用いた各色の感光
性樹脂層塗布液に、ポリシロキサン系化合物(前記例示
化合物)を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様
にしてカラーフィルターを作成したところ、塗布ムラを
生じ、均一な膜厚、膜質のカラーフィルターが得られ
ず、実用に適さないものであった。
(Comparative Example 1) A color was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polysiloxane-based compound (the exemplified compound) was not added to the photosensitive resin layer coating solution of each color used in Example 1. When the filter was prepared, application unevenness occurred, and a color filter having a uniform film thickness and quality could not be obtained, which was not suitable for practical use.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の感光性転写材料は、感光性樹脂
層の塗布ムラや表面の凹凸が抑制され、均一な膜厚と膜
質の感光性樹脂層を備えるという効果を奏する。また、
この感光性転写材料を用いることで、カラーフィルター
の製造に適する均一な着色層を有する画像形成方法を提
供できる。
The photosensitive transfer material of the present invention is effective in that coating unevenness and unevenness of the surface of the photosensitive resin layer are suppressed, and the photosensitive resin layer has a uniform thickness and film quality. Also,
By using this photosensitive transfer material, it is possible to provide an image forming method having a uniform colored layer suitable for producing a color filter.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性
樹脂層及び着色剤を含有する感光性樹脂層を順次設けて
なる感光性転写材料であって、 該熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の少なくとも1層に
下記一般式(1)で表されるポリシロキサン系化合物を
含有することを特徴とする感光性転写材料。 【化1】 式中、R1、R2、及びR3はそれぞれ独立に水素原子、
メチル基または1価の有機基を表す。mは1〜2000
の数を、nは1〜2000の数を表す。但し、R1
2、及びR3の少なくとも1つは1価の有機基を表す。
1. A photosensitive transfer material comprising a temporary support and an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a colorant-containing photosensitive resin layer sequentially provided on the temporary support, wherein the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin A photosensitive transfer material, wherein at least one of the resin layers contains a polysiloxane compound represented by the following general formula (1). Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom,
Represents a methyl group or a monovalent organic group. m is 1 to 2000
And n represents a number of 1 to 2000. Where R 1 ,
At least one of R 2 and R 3 represents a monovalent organic group.
【請求項2】 仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性
樹脂層及び着色剤を含有する感光性樹脂層を順次設けて
なり、該熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の少なくとも
1層に下記一般式(1)で表されるポリシロキサン系化
合物を含有する感光性転写材料の感光性樹脂層を受像材
料に密着させて加熱する工程と、 仮支持体を剥離して、受像材料の反対側から感光性樹脂
層に画像様露光して感光性樹脂層に潜像を形成する工程
と、 その後、現像処理を行なって受像材料上に画像を形成す
る工程と、 を有することを特徴とする画像形成方法。 【化2】 式中、R1、R2、及びR3はそれぞれ独立に水素原子、
メチル基または1価の有機基を表す。mは1〜2000
の数を、nは1〜2000の数を表す。但し、R1
2、及びR3の少なくとも1つは1価の有機基を表す。
2. A temporary support, comprising an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a colorant-containing photosensitive resin layer sequentially provided on at least one of the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer. A step of heating a photosensitive resin layer of a photosensitive transfer material containing a polysiloxane compound represented by the following general formula (1) by bringing the photosensitive resin layer into close contact with the image receiving material; Forming a latent image on the photosensitive resin layer by imagewise exposing the photosensitive resin layer from the side, and then performing a developing process to form an image on the image receiving material. Image forming method. Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom,
Represents a methyl group or a monovalent organic group. m is 1 to 2000
And n represents a number of 1 to 2000. Where R 1 ,
At least one of R 2 and R 3 represents a monovalent organic group.
【請求項3】 前記感光性転写材料として、互いに異な
る色相の着色剤を含有する感光性樹脂層を備えた複数の
感光性転写材料を用い、請求項2に記載の工程をそれぞ
れ2回以上繰り返すことで受像材料上に多色画像を形成
することを特徴とする画像形成方法。
3. The method according to claim 2, wherein a plurality of photosensitive transfer materials each having a photosensitive resin layer containing a colorant having a different hue are used as the photosensitive transfer material. An image forming method for forming a multicolor image on an image receiving material.
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