JPH0635200A - Photosensitive transfer sheet and forming method for resist pattern - Google Patents

Photosensitive transfer sheet and forming method for resist pattern

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JPH0635200A
JPH0635200A JP4213462A JP21346292A JPH0635200A JP H0635200 A JPH0635200 A JP H0635200A JP 4213462 A JP4213462 A JP 4213462A JP 21346292 A JP21346292 A JP 21346292A JP H0635200 A JPH0635200 A JP H0635200A
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JP
Japan
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layer
transfer sheet
photosensitive resin
resin layer
photosensitive
Prior art date
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Application number
JP4213462A
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Japanese (ja)
Inventor
Morimasa Sato
守正 佐藤
Fumiaki Shinozaki
文明 篠崎
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a photosensitive transfer sheet having a photosensitive resin layer and a temporary supporting body which is free from deposition of dust or the like on the photosensitive resin layer when the temporary supporting body is peeled from a laminated body consisting of the photosensitive transfer sheet and a supporting body to which the photosensitive resin layer is to be transferred. CONSTITUTION:This photosensitive transfer sheet consists of a synthetic resin temporary supporting body 2, a barrier-type peeling layer 3 or a peeling layer and barrier layer, and an alkali-developing photosensitive resin layer 4 in this order laminated on the supporting body 2. The temporary supporting body 2 has <=10<13>OMEGA/square surface electric resistance. A resist pattern is formed by using this photosensitive transfer sheet 1 and transferring the photosensitive resin layer 4 on a supporting body.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、主に半導体集積回路や
フォトマスク、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレ
イなどの透明電極(ITO)や配線、プリント配線板の
配線等のパターン形成に用いられるアルカリ現像型の感
光性転写シート及びこの感光性転写シートを使用するレ
ジストパターン形成方法に関する。本発明の感光性転写
シート及びパターン形成方法は、電子材料分野において
トランジスタ回路や透明電極膜(ITO膜等)等を製造
するためのエッチングレジストを形成するために特に有
用である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is mainly used in semiconductor integrated circuits, photomasks, liquid crystal displays, plasma displays and other transparent electrodes (ITO) and wiring, and alkali development type used for patterning wiring of printed wiring boards. And a method for forming a resist pattern using this photosensitive transfer sheet. INDUSTRIAL APPLICABILITY The photosensitive transfer sheet and the pattern forming method of the present invention are particularly useful for forming an etching resist for producing a transistor circuit, a transparent electrode film (ITO film or the like) in the field of electronic materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、半導体集積回路、フォトマスク、
液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、プリント配
線板等の電子材料部を製造する分野に於いて、透明電極
(ITO)や配線のパターニングを行うために、ITO
膜や金属膜を設けた基板上に塗布により感光性樹脂(フ
ォトレジスト)層を形成し、フォトリソ法によりレジス
トをパターニングし、次いでITO膜や金属膜をエッチ
ングする方法が採用されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, semiconductor integrated circuits, photomasks,
In the field of manufacturing electronic materials such as liquid crystal displays, plasma displays and printed wiring boards, ITO is used for patterning transparent electrodes (ITO) and wiring.
A method has been adopted in which a photosensitive resin (photoresist) layer is formed by coating on a substrate provided with a film or a metal film, the resist is patterned by a photolithography method, and then the ITO film or the metal film is etched.

【0003】この方法に於いて、基板上への感光性樹脂
層形成液の塗布は一般にスピンコート法により行われて
いるが、スピンコートする際に感光性樹脂層形成液の大
部分は振り飛ばされ、実際に基板上にコートされる感光
性樹脂層形成液の量は、供給した形成液全量の数重量%
に過ぎない。その結果、高価な感光性樹脂層形成液は殆
ど無駄になり、従ってコストの面で大きな問題となって
いた。
In this method, the coating of the photosensitive resin layer forming liquid on the substrate is generally carried out by a spin coating method, but most of the photosensitive resin layer forming liquid is shaken off during the spin coating. The amount of the photosensitive resin layer forming liquid actually coated on the substrate is several wt% of the total amount of the supplying forming liquid.
Nothing more than. As a result, the expensive photosensitive resin layer forming liquid is almost wasted, which is a big problem in terms of cost.

【0004】上記のような問題点を解決するために、仮
支持体上に剥離層及び感光性樹脂層を設けた感光性転写
シートを用い、基板と感光性樹脂層を貼り合わせて転写
シートと基板との積層物を作り、この積層物から仮支持
体を剥離することにより基板上に感光性樹脂層を転写形
成する方式が、特開昭46−2121号公報、特公昭4
6−1011号公報、特公昭56−40824号公報等
に記載されている。
In order to solve the above problems, a photosensitive transfer sheet having a release layer and a photosensitive resin layer provided on a temporary support is used, and the substrate and the photosensitive resin layer are bonded together to form a transfer sheet. A method of forming a laminate with a substrate and peeling a temporary support from the laminate to transfer and form a photosensitive resin layer on the substrate is disclosed in JP-A-46-2121 and JP-B-4.
6-1011, Japanese Patent Publication No. 56-40824, and the like.

【0005】しかしながらこれらの感光性転写シートを
使用する方法に於いても、次のような問題点がある。即
ち、基板と感光性樹脂層を貼り合わせた後、仮支持体を
剥離する際に、仮支持体及び感光性樹脂層が貼り合わさ
れた基板が剥離帯電し、周囲に存在する塵埃等がこれに
引き寄せられ、転写された感光性樹脂層上に付着する。
感光性樹脂層に塵埃が付着したまま露光、現像処理する
と、形成されたレジストパターンにピンホール等の欠陥
が発生し、製品歩留りを悪化させることになる。また、
仮支持体を指で剥離する際に人体に帯電して不快な電撃
ショックを受けることがある。
However, the methods using these photosensitive transfer sheets also have the following problems. That is, after the substrate and the photosensitive resin layer are bonded together, when the temporary support is peeled off, the substrate on which the temporary support and the photosensitive resin layer are bonded is peeled and charged, and dust and the like existing in the surrounding It is attracted and adheres to the transferred photosensitive resin layer.
If the photosensitive resin layer is exposed to light and developed while dust is still attached, defects such as pinholes are generated in the formed resist pattern, resulting in deterioration of product yield. Also,
When the temporary support is peeled off with a finger, the human body may be electrically charged and receive an unpleasant electric shock.

【0006】また、半導体回路形成時のように、ミクロ
な凹凸(±0.5μm程度)が存在する基板(下地)を
使用する場合は、基板に感光性樹脂層を転写するとき
に、基板の凹凸に起因する気泡残りが基板と感光性樹脂
層との間に発生し、この残留する気泡のためにレジスト
パターンの欠落を発生させていた。更に、剥離層を介し
て露光を行う場合には、剥離層の層厚が厚いと剥離層中
で光の散乱が発生し、いわゆる焼きボケが生じ、十分な
レジスト解像力が得られていない。
Further, when a substrate (underlayer) having microscopic unevenness (about ± 0.5 μm) is used as in the case of forming a semiconductor circuit, when the photosensitive resin layer is transferred onto the substrate, Bubbles remaining due to the unevenness are generated between the substrate and the photosensitive resin layer, and the residual bubbles cause a missing resist pattern. Further, when exposure is performed through the peeling layer, if the thickness of the peeling layer is large, light scattering occurs in the peeling layer, so-called baking blur occurs, and sufficient resist resolution is not obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
性樹脂層を有する感光性転写シートと感光性樹脂層を転
写すべき支持体とを貼り合わせた積層物から、仮支持体
を剥離する際に塵埃等が感光性樹脂層の上に付着するこ
との無い感光性転写シートを提供することにある。本発
明の他の目的は、表面に凹凸が形成された支持体に感光
性樹脂層を転写したときでも、支持体と感光性樹脂層と
の間に気泡残りが生ずることの無い感光性転写シートを
提供することにある。本発明の更に他の目的は、高解像
力でレジストパターンを形成することができる感光性転
写シートを提供することである。本発明の更に他の目的
は、このような感光性転写シートを使用して優れた品質
のレジストパターンを形成する方法を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to peel a temporary support from a laminate obtained by laminating a photosensitive transfer sheet having a photosensitive resin layer and a support to which the photosensitive resin layer is to be transferred. An object of the present invention is to provide a photosensitive transfer sheet in which dust or the like does not adhere to the photosensitive resin layer when the sheet is processed. Another object of the present invention is to provide a photosensitive transfer sheet which does not leave bubbles between the support and the photosensitive resin layer even when the photosensitive resin layer is transferred to the support having a surface having irregularities. To provide. Still another object of the present invention is to provide a photosensitive transfer sheet capable of forming a resist pattern with high resolution. Still another object of the present invention is to provide a method for forming a resist pattern of excellent quality using such a photosensitive transfer sheet.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、合成樹脂製の
仮支持体上に、バリヤー性剥離層又は剥離層及びバリヤ
ー層、並びにアルカリ現像型の感光性樹脂層がこの順で
積層されてなる感光性転写シートに於いて、仮支持体が
1013Ω/□以下の表面電気抵抗値を有することを特徴
とする感光性転写シート。
According to the present invention, a barrier release layer or a release layer and a barrier layer, and an alkali development type photosensitive resin layer are laminated in this order on a temporary support made of synthetic resin. In the photosensitive transfer sheet, the temporary support has a surface electric resistance value of 10 13 Ω / □ or less.

【0009】他の本発明は、上記の本発明の感光性転写
シートを、その感光性樹脂層表面で、感光性樹脂層を転
写すべき支持体に加熱下に貼り合せて積層物を形成する
工程、該積層物から仮支持体を剥離により除去する工
程、所望により該積層物からバリヤー性剥離層又は剥離
層及びバリヤー層を除去する工程、所定のパターンを有
するフォトマスクを介して露光することにより感光性樹
脂層に潜像を形成する工程、及び感光性樹脂層を現像処
理して支持体上にレジストパターンを形成する工程から
なることを特徴とするレジストパターン形成方法であ
る。
According to another aspect of the present invention, the above-mentioned photosensitive transfer sheet of the present invention is laminated on the surface of the photosensitive resin layer on a support to which the photosensitive resin layer is to be transferred under heating to form a laminate. A step of removing the temporary support by peeling from the laminate, a step of removing the barrier release layer or the release layer and the barrier layer from the laminate if desired, exposing through a photomask having a predetermined pattern And a step of forming a latent image on the photosensitive resin layer, and a step of developing the photosensitive resin layer to form a resist pattern on the support, thereby forming a resist pattern.

【0010】本発明の好適な態様は下記の通りである。The preferred embodiments of the present invention are as follows.

【0011】(1)上記感光性樹脂層が、アルカリ可溶
性樹脂及びキノンジアジド化合物を含むポジ型感光性樹
脂層、又はアルカリ可溶性樹脂、シリルエーテル及び光
酸発生性化合物を含むポジ型感光性樹脂層であることを
特徴とする上記の感光性転写シート。
(1) The photosensitive resin layer is a positive photosensitive resin layer containing an alkali-soluble resin and a quinonediazide compound, or a positive photosensitive resin layer containing an alkali-soluble resin, a silyl ether and a photoacid-generating compound. The above-mentioned photosensitive transfer sheet characterized by being present.

【0012】(2)上記仮支持体が、導電性を有する材
料を含有する合成樹脂から形成されるか、導電性を有す
る材料から形成された表面層を有する仮支持体であるこ
とを特徴とする上記の感光性転写シート。
(2) The temporary support is formed of a synthetic resin containing a material having conductivity, or is a temporary support having a surface layer formed of a material having conductivity. The photosensitive transfer sheet as described above.

【0013】(3)上記バリヤー性剥離層又は剥離層
が、10〜80℃の範囲内の軟化点を有することを特徴
とする上記の感光性転写シート。
(3) The above-mentioned photosensitive transfer sheet, wherein the barrier release layer or release layer has a softening point in the range of 10 to 80 ° C.

【0014】(4)上記バリヤー性剥離層、剥離層及び
バリヤー層の何れかに、光消色性化合物が含有されてな
ることを特徴とする上記の感光性転写シート。
(4) The above-mentioned photosensitive transfer sheet, characterized in that any one of the barrier release layer, the release layer and the barrier layer contains a photo-bleaching compound.

【0015】(5)上記感光性樹脂層の上に、保護層が
積層されてなることを特徴とする上記の感光性転写シー
ト。
(5) The above-mentioned photosensitive transfer sheet, characterized in that a protective layer is laminated on the above-mentioned photosensitive resin layer.

【0016】(6)剥離層とバリヤー層との密着力が、
バリヤー層と感光性樹脂層との密着力よりも小さいこと
を特徴とする上記の感光性転写シート。
(6) The adhesion between the release layer and the barrier layer is
The above-mentioned photosensitive transfer sheet, which is smaller than the adhesive force between the barrier layer and the photosensitive resin layer.

【0017】本発明の感光性転写シートを、添付する図
面を参照して詳細に説明する。本発明の感光性転写シー
トは、合成樹脂製の仮支持体上に、バリヤー性剥離層又
は剥離層及びバリヤー層、並びにアルカリ現像型の感光
性樹脂層がこの順で積層されてなる構成を有し、仮支持
体とバリヤー性剥離層又は剥離層との間の密着力が他の
層間の密着力よりも小さく、且つ仮支持体が1013Ω/
□以下の表面電気抵抗値を有することに特徴を有するも
のである。
The photosensitive transfer sheet of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The photosensitive transfer sheet of the present invention has a constitution in which a barrier release layer or a release layer and a barrier layer, and an alkali development type photosensitive resin layer are laminated in this order on a temporary support made of synthetic resin. However, the adhesive force between the temporary support and the barrier release layer or the release layer is smaller than the adhesive force between the other layers, and the temporary support has 10 13 Ω /
□ It is characterized by having the following surface electric resistance value.

【0018】本発明の感光性転写シートに於いて、合成
樹脂性の仮支持体は1013Ω/□以下、好ましくは10
12Ω/□以下の表面電気抵抗値を有するものであり、こ
のような仮支持体は、導電性を有する材料を含有する合
成樹脂から形成された仮支持体、表面近傍の部分のみに
導電性を有する材料が含有されている仮支持体、1013
Ω/□より大きい表面電気抵抗値を有する仮支持体本体
の少なくとも一方の面に導電性を有する層が積層されて
いる仮支持体、これらの構成が組み合わせられた仮支持
体等の何れの態様のものであってもよい。
In the photosensitive transfer sheet of the present invention, the synthetic resin temporary support is 10 13 Ω / □ or less, preferably 10 13 Ω / □ or less.
It has a surface electric resistance value of 12 Ω / □ or less, and such a temporary support is a temporary support formed of a synthetic resin containing a material having conductivity, and the conductivity is provided only in the vicinity of the surface. A temporary support containing a material having 10 13
Any of a temporary support having a surface electrical resistance value larger than Ω / □, in which a conductive layer is laminated on at least one surface of a temporary support body, a temporary support in which these configurations are combined, and the like. It may be one.

【0019】図1は、本発明の感光性転写シートの一実
施例の断面を模式的に示す断面図である。図1に於い
て、感光性転写シート1は、仮支持体2の片面にバリヤ
ー性剥離層3が積層され、その上に感光性樹脂層4が積
層され、更にその上に保護層5が積層されて構成されて
いる。
FIG. 1 is a sectional view schematically showing a section of one embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention. In FIG. 1, the photosensitive transfer sheet 1 comprises a temporary support 2 having a barrier release layer 3 laminated on one side thereof, a photosensitive resin layer 4 laminated thereon, and a protective layer 5 further laminated thereon. Is configured.

【0020】仮支持体2は、導電性を有する材料を含有
する合成樹脂から形成されており、1013Ω/□以下の
表面電気抵抗値を有している。仮支持体2を形成するた
めの合成樹脂としては、従来感光性転写シートの仮支持
体材料として使用されている化学的及び熱的に安定な合
成樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂を使用することがで
き、特に好ましいものはポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート等である。
The temporary support 2 is formed of a synthetic resin containing a material having conductivity and has a surface electric resistance value of 10 13 Ω / □ or less. As the synthetic resin for forming the temporary support 2, a chemically and thermally stable synthetic resin, which is conventionally used as a temporary support material for a photosensitive transfer sheet, preferably a thermoplastic resin can be used. Polyethylene terephthalate, which is particularly preferable
Polycarbonate or the like.

【0021】仮支持体2に含有させる導電性を有する材
料としては、特に限定することなくそれ自体公知のもの
であってよいが、特に好ましいものは導電性金属酸化物
の微粒子及び帯電防止剤である。導電性金属酸化物の微
粒子及び帯電防止剤はそれぞれ単一成分であってもよく
混合物であってもよい。また導電性金属酸化物の微粒子
と帯電防止剤とを併用してもよい。
The conductive material to be contained in the temporary support 2 is not particularly limited and may be a known material per se, but particularly preferable are fine particles of a conductive metal oxide and an antistatic agent. is there. The fine particles of the conductive metal oxide and the antistatic agent may each be a single component or a mixture. Further, fine particles of a conductive metal oxide and an antistatic agent may be used in combination.

【0022】上記導電性金属酸化物の好ましい例として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸
化バリウム、酸化モリブデン等の中から選ばれた少なく
とも1種の結晶性金属酸化物、及び/又はその複合酸化
物を主体とする微粒子を挙げることができる。導電性金
属酸化物の微粒子は、107 Ω・cm以下、特に105
Ω・cm以下の体積抵抗値を有するものであることが好
ましく、また、その粒子サイズは、0.01〜0.7μ
m、特に0.02〜0.5μmであることが好ましい。
Preferable examples of the conductive metal oxide are at least one selected from zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, aluminum oxide, indium oxide, silicon oxide, magnesium oxide, barium oxide, molybdenum oxide and the like. Examples thereof include fine particles mainly composed of a crystalline metal oxide and / or a composite oxide thereof. The fine particles of the conductive metal oxide are 10 7 Ω · cm or less, especially 10 5 Ω · cm or less.
It is preferable to have a volume resistance value of Ω · cm or less, and the particle size thereof is 0.01 to 0.7 μm.
m, particularly preferably 0.02 to 0.5 μm.

【0023】導電性金属酸化物の微粒子の製造方法につ
いては、例えば、特開昭56−143430号公報に詳
細に記載されている。それらについて略述すれば、第1
に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上
させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第2に焼成
により金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を向上
させる為の異種原子を共存させる方法、第3に焼成によ
り金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げ
て、酸素欠陥を導入する方法等がある。
A method for producing fine particles of a conductive metal oxide is described in detail, for example, in JP-A-56-143430. The following is a brief description of them.
To heat-treat the metal oxide fine particles in the presence of heteroatoms for improving conductivity, and secondly to add the heteroatoms for improving conductivity when producing the metal oxide fine particles by baking. There are a method of coexistence, a third method of introducing oxygen defects by lowering the oxygen concentration in the atmosphere when producing the metal fine particles by firing.

【0024】導電性金属酸化物に含まれる異種原子の例
としては、例えば、ZnOに対してAl、In等、Ti
2 に対してはNb、Ta等、SnO2 に対しては、S
b、Nb、ハロゲン元素等が挙げられる。異種原子の添
加量は0.01〜30モル%の範囲が好ましく、0.1
〜10モル%の範囲が特に好ましい。
Examples of the heteroatoms contained in the conductive metal oxide include, for example, ZnO, Al, In, etc. and Ti.
Nb, Ta, etc. for O 2 and S for SnO 2 .
b, Nb, a halogen element, etc. are mentioned. The addition amount of the heteroatom is preferably in the range of 0.01 to 30 mol%,
The range of 10 mol% is particularly preferable.

【0025】上記帯電防止剤の好ましい例としては、ア
ニオン界面活性剤としてアルキル燐酸塩系(例えば、花
王(株)のエレクトロストリッパーA、第一工業製薬
(株)のエレノンNo19等が、両性界面活性剤として
ベタイン系(例えば、第一工業製薬(株)のアモーゲン
K、等)が、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル系(例えば、日本油脂(株)のニツ
サンノニオンL、等)、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル系(例えば、花王(株)のエマルゲン106、1
20、147、420、220、905、910、日本
油脂(株)のニツサンノニオンE、等)を挙げることが
できる。その他、非イオン界面活性剤としてポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコー
ル脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系
等の界面活性剤も有用である。
Preferable examples of the above antistatic agent include alkyl phosphate-based anionic surfactants (for example, Electrostripper A manufactured by Kao Co., Ltd., Elenone No. 19 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like. Betaine-based agents (for example, Amogen K manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and polyoxyethylene fatty acid ester-based agents as nonionic surfactants (for example, Nitsusan Nonion L manufactured by NOF CORPORATION). , Polyoxyethylene alkyl ether type (for example, Emulgen 106, 1 of Kao Corporation)
20, 147, 420, 220, 905, 910, Nitsusan Nonion E manufactured by NOF CORPORATION, etc.). In addition, polyoxyethylene alkylphenol ether-based surfactants, polyhydric alcohol fatty acid ester-based surfactants, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester-based surfactants, polyoxyethylene alkylamine-based surfactants, and the like are also useful as nonionic surfactants.

【0026】仮支持体2の厚みは5μm〜300μmの
範囲内であることが好ましく、特に好ましくは20μm
〜150μmの範囲内である。仮支持体2の厚みが上記
範囲よりも小さいと、感光性転写シートを転写すべき支
持体と貼り合わせる際にシワを発生しやすく、また、厚
みが上記範囲よりも大きいと感光性転写シートのシート
カッティング時にゴミを発生しやすい。更に、剥離性の
観点から仮支持体2に対し種々の公知の離型処理を行っ
ても良い。また、滑り性を良化するため、または該感光
性樹脂層の仮支持体裏面との不都合な接着を防止するた
め、仮支持体の裏面に公知の微粒子含有滑り性組成物
や、シリコーン化合物を含有する離型剤組成物等を塗布
することも有用である。
The thickness of the temporary support 2 is preferably in the range of 5 μm to 300 μm, particularly preferably 20 μm.
It is within the range of 150 μm. If the thickness of the temporary support 2 is smaller than the above range, wrinkles are likely to occur when the photosensitive transfer sheet is attached to the support to be transferred, and if the thickness is larger than the above range, It is easy to generate dust during sheet cutting. Further, various known release treatments may be performed on the temporary support 2 from the viewpoint of releasability. Further, in order to improve the slipperiness or prevent the inconvenient adhesion of the photosensitive resin layer to the back surface of the temporary support, a known fine particle-containing slip composition or a silicone compound is applied to the back surface of the temporary support. It is also useful to apply the release agent composition or the like contained therein.

【0027】図2は、本発明の感光性転写シートの他の
実施例の断面を模式的に示す断面図である。図2に於い
て、感光性転写シート11は、仮支持体12が仮支持体
本体12aとその片面に設けられた導電性層12bとか
ら構成され、仮支持体12の導電性層12bが設けられ
ていない面にバリヤー性剥離層13が積層され、その上
に感光性樹脂層14が積層され、更にその上に保護層1
5が積層されて構成されている。
FIG. 2 is a sectional view schematically showing a section of another embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention. In FIG. 2, the photosensitive transfer sheet 11 includes a temporary support body 12 composed of a temporary support body 12a and a conductive layer 12b provided on one surface thereof, and the temporary support body 12 is provided with the conductive layer 12b. The barrier release layer 13 is laminated on the surface not covered, the photosensitive resin layer 14 is laminated thereon, and the protective layer 1 is further formed thereon.
5 are laminated and configured.

【0028】仮支持体本体12aは、従来感光性転写シ
ートの仮支持体材料として使用されている化学的及び熱
的に安定な合成樹脂(特に好ましくは、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート等)から成形されたシ
ート状支持体である。仮支持体本体12aの表面電気抵
抗値については特に考慮する必要は無く、1013Ω/□
以上であっても、それより小さくてもよい。
The temporary support body 12a is formed of a chemically and thermally stable synthetic resin (particularly preferably polyethylene terephthalate, polycarbonate or the like) which is conventionally used as a temporary support material for a photosensitive transfer sheet. It is a sheet-shaped support. There is no particular need to consider the surface electric resistance value of the temporary support body 12a, 10 13 Ω / □
It may be the above or smaller.

【0029】導電性層12bは、導電性を有する材料と
バインダー又はポリマーとを含む層である。この導電性
を有する材料としては、特に限定されないが、前記の仮
支持体2に含有させることができる導電性金属酸化物の
微粒子が特に好ましい。
The conductive layer 12b is a layer containing a conductive material and a binder or polymer. The material having conductivity is not particularly limited, but fine particles of conductive metal oxide that can be contained in the temporary support 2 are particularly preferable.

【0030】導電性層12b中への導電性金属酸化物の
微粒子の含有量は、仮支持体本体12aと導電性層12
bとを合わせた仮支持体12の表面電気抵抗値が1013
Ω/□以下になるような量であり、導電性金属酸化物、
バインダー又はポリマー、仮支持体本体等の電気抵抗
値、導電性層12b及び仮支持体本体12aの厚み等に
よって変わるが、一般に0.05g/m2 〜20g/m
2 であることが好ましく、0.1g/m2 〜10g/m
2 であることが特に好ましい。
The content of the fine particles of the conductive metal oxide in the conductive layer 12b is such that the temporary support body 12a and the conductive layer 12 are fine.
The surface electric resistance value of the temporary support 12 including b is 10 13
Ω / □ or less, conductive metal oxide,
The binder or polymer, the electrical resistance value of the temporary support body, etc., the thickness of the conductive layer 12b and the temporary support body 12a, etc., but generally 0.05 g / m 2 to 20 g / m 2.
2 is preferable, and 0.1 g / m 2 to 10 g / m
Especially preferred is 2 .

【0031】導電性層12bに含有させるバインダーと
しては、例えば、ゼラチン、セルロースナイトレート、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート等のようなセルロースエステル;塩化
ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、アルキル(炭素数1〜4のアルキル基
が好ましい)アクリレート、ビニルピロリドン等を含む
モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー;可溶性ポ
リエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を
使用することができる。
As the binder to be contained in the conductive layer 12b, for example, gelatin, cellulose nitrate,
Cellulose triacetate, cellulose diacetate,
Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, etc .; including vinylidene chloride, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, alkyl (preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms) acrylate, vinylpyrrolidone, etc. Homopolymers or copolymers of monomers; soluble polyesters, polycarbonates, soluble polyamides and the like can be used.

【0032】導電性層12bに含有させるポリマーとし
ては、仮支持体本体12aの材料として使用できる熱可
塑性樹脂、上記のバインダー、及びその他の熱可塑性樹
脂の中から任意に選択されるポリマーを使用することが
できる。
As the polymer to be contained in the conductive layer 12b, a thermoplastic resin which can be used as a material of the temporary support body 12a, the above-mentioned binder, and a polymer arbitrarily selected from the other thermoplastic resins are used. be able to.

【0033】導電性層12bの形成は、例えば、導電性
微粒子を必要に応じて溶剤中でバインダーに分散させた
導電性層形成用塗布液を、仮支持体本体12aの表面上
に例えば、ローラーコート、エアーナイフコート、グラ
ビアコート、バーコート、カーテンコート等の方法によ
って塗布した後乾燥する方法、仮支持体本体12aの表
面上に後記のような下塗層を設けその上に導電性微粒子
を被着させる方法、導電性微粒子及びポリマーの組成物
を、仮支持体本体12aを押出成形する際に共押し出し
することにより仮支持体本体12a上に導電性層12b
を設ける方法等の方法によって行うことができる。特に
導電性層12bを共押し出しにより設ける方法によれ
ば、接着性、耐傷性が優れた導電性層12bを形成する
ことができ、後述するような疎水性重合体層を設けなく
てもよいので好ましい。
The conductive layer 12b is formed, for example, by applying a conductive layer forming coating liquid in which conductive fine particles are dispersed in a binder in a solvent, if necessary, on the surface of the temporary support body 12a, for example, by using a roller. A method of coating by a method such as a coat, an air knife coat, a gravure coat, a bar coat and a curtain coat and then drying, and an undercoat layer as described below is provided on the surface of the temporary support body 12a, and conductive fine particles are formed thereon. The conductive layer 12b is formed on the temporary support body 12a by co-extruding the deposition method, the composition of the conductive fine particles and the polymer during extrusion molding of the temporary support body 12a.
Can be performed by a method such as a method of providing. Particularly, according to the method of providing the conductive layer 12b by co-extrusion, the conductive layer 12b having excellent adhesiveness and scratch resistance can be formed, and it is not necessary to provide a hydrophobic polymer layer as described later. preferable.

【0034】導電性層形成用塗布液を調製するためにバ
インダー中へ導電性粒子を分散させるに際しては、チタ
ン系分散剤又はシラン系分散剤のような分散剤をこの塗
布液に添加してもよい。また必要に応じてバインダー架
橋剤等を加えてもよい。
When the conductive particles are dispersed in the binder to prepare the coating liquid for forming the conductive layer, a dispersant such as a titanium-based dispersant or a silane-based dispersant may be added to the coating liquid. Good. Moreover, you may add a binder crosslinking agent etc. as needed.

【0035】チタン系分散剤としては、米国特許第4,
069,192号明細書、同第4,080,353号明
細書等に記載されているチタネート系カップリング剤、
及びプレンアクト(商品名:味の素(株)製)等を挙げ
ることができる。また、シラン系分散剤としては、例え
ばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げること
ができ、「シランカップリング剤」として信越化学工業
(株)等から市販されているものも使用することができ
る。
As the titanium-based dispersant, US Pat.
No. 069,192, No. 4,080,353, etc., titanate coupling agents,
And Plane Act (trade name: manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) and the like. Examples of the silane-based dispersant include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ.
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned, and those commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as "silane coupling agents" can also be used. .

【0036】バインダー架橋剤としては、例えば、エポ
キシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系
架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
Examples of the binder crosslinking agent include epoxy type crosslinking agents, isocyanate type crosslinking agents, aziridine type crosslinking agents, epoxy type crosslinking agents and the like.

【0037】図2に示すように、仮支持体本体12aの
バリヤー性剥離層13を設けた面とは反対側の面に導電
性層12bを設けた場合には、耐傷性を良好なものとす
るために、導電性層12bの上に更に疎水性重合体層
(図示せず)を設けることが好ましい。この場合、疎水
性重合体層は、疎水性重合体の有機溶剤溶液又は水性ラ
テックスを塗布し乾燥することによって形成することが
できる。この疎水性重合体の塗布量は、乾燥重量にして
0.05g/m2 〜1g/m2 程度であることが好まし
い。
As shown in FIG. 2, when the conductive layer 12b is provided on the surface of the temporary support body 12a opposite to the surface on which the barrier release layer 13 is provided, good scratch resistance is obtained. For this purpose, it is preferable to further provide a hydrophobic polymer layer (not shown) on the conductive layer 12b. In this case, the hydrophobic polymer layer can be formed by applying a solution of the hydrophobic polymer in an organic solvent or an aqueous latex and then drying. The coating amount of this hydrophobic polymer is preferably about 0.05 g / m 2 to 1 g / m 2 as a dry weight.

【0038】この疎水性重合体としては、セルロースエ
ステル(例えばニトロセルロース、セルロースアセテー
ト)、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレー
ト等を含むモノマーから製造されたビニル系ポリマーや
有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマー
を挙げることができる。
Examples of the hydrophobic polymer include vinyl polymers produced from monomers including cellulose ester (eg, nitrocellulose, cellulose acetate), vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acrylate, organic solvent-soluble polyamide, polyester and the like. Mention may be made of polymers.

【0039】この疎水性重合体層には、すべり性を付与
するためのすべり剤、例えば特開昭55−79435号
公報に記載されたような有機カルボン酸アミド等を添加
しても差しつかえないし、またマット剤等を加えること
も何ら支障はない。このような疎水性重合体層を設けて
も、導電性層12bが奏する作用効果は実質的に影響を
受けない。
It is permissible to add a slipping agent for imparting a slip property, such as an organic carboxylic acid amide described in JP-A-55-79435, to the hydrophobic polymer layer. There is no problem in adding a matting agent or the like. Even if such a hydrophobic polymer layer is provided, the function and effect of the conductive layer 12b are not substantially affected.

【0040】下塗層を設ける場合には、特開昭51−1
35526号公報、米国特許第3,143,421号明
細書、同第3,586,508号明細書、同第2,69
8,235号明細書、同第3,567,452号明細書
等に記載されているような塩化ビニリデン系共重合体、
特開昭51−114120号公報、米国特許第3,61
5,556号明細書等に記載されているようなブタジエ
ン等のジオレフイン系共重合体、特開昭51−5846
9号公報等に記載されているようなグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、
特開昭48−24923号公報等に記載されているよう
なポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭50−
39536号公報に記載されているような無水マレイン
酸含有共重合体等を用いることができる。
When an undercoat layer is provided, it is disclosed in JP-A-51-1.
35526, U.S. Pat. Nos. 3,143,421, 3,586,508, and 2,69.
No. 8,235, 3,567,452 and the like, vinylidene chloride copolymers,
JP-A-51-114120, US Pat. No. 3,61
Diolein-based copolymers such as butadiene as described in Japanese Patent No. 5,556, JP-A-51-5846
Glycidyl acrylate- or glycidyl methacrylate-containing copolymers as described in JP-A-9-
Polyamide / epichlorohydrin resins as described in JP-A-48-24923, JP-A-50-
A maleic anhydride-containing copolymer as described in Japanese Patent No. 39536 can be used.

【0041】本発明の感光性転写シートにおいては、ま
た、特開昭56−82504号公報、特開昭56−14
3443号公報、特開昭57−104931号公報、特
開昭57−118242号公報、特開昭58−6264
7号公報、特開昭60−258541号公報等に示され
ている導電性層を設けた仮支持体も適宜用いることがで
きる。
In the photosensitive transfer sheet of the present invention, there are also disclosed in JP-A-56-82504 and JP-A-56-14.
3443, JP-A-57-104931, JP-A-57-118242, JP-A-58-6264.
A temporary support provided with a conductive layer, as disclosed in JP-A No. 7 and JP-A No. 60-258541, can be appropriately used.

【0042】仮支持体12の厚み(仮支持体本体12a
及び導電性層12bの合計厚み)は5μm〜300μm
の範囲内であることが好ましく、特に好ましくは20μ
m〜150μmの範囲内である。仮支持体12の厚みが
上記範囲よりも小さいと、感光性転写シートを転写すべ
き支持体と貼り合わせる際にシワを発生しやすく、ま
た、厚みが上記範囲よりも大きいと感光性転写シートの
シートカッティング時にゴミを発生しやすい。また、仮
支持体12を仮支持体本体12aと導電性層12bとか
ら構成する場合は、導電性層12bの厚みを0.01〜
10μmにすることが好ましい。
Thickness of the temporary support 12 (main body 12a of the temporary support)
And the total thickness of the conductive layer 12b) is 5 μm to 300 μm.
Is preferably in the range of 20 μm, and particularly preferably 20 μm.
It is within the range of m to 150 μm. If the thickness of the temporary support 12 is smaller than the above range, wrinkles are likely to occur when the photosensitive transfer sheet is attached to the support to be transferred, and if the thickness is larger than the above range, It is easy to generate dust during sheet cutting. When the temporary support 12 is composed of the temporary support body 12a and the conductive layer 12b, the thickness of the conductive layer 12b is 0.01 to.
The thickness is preferably 10 μm.

【0043】また、導電性層12bは、仮支持体本体1
2aのバリヤー性剥離層13が設けられた側の表面に設
けてもよく、仮支持体本体12aの両表面に設けてもよ
い。
The conductive layer 12b is used as the temporary support body 1
It may be provided on the surface of 2a on which the barrier release layer 13 is provided, or on both surfaces of the temporary support body 12a.

【0044】図1に於けるバリヤー性剥離層3は、感光
性転写シート1の製造に於いて感光性樹脂層4を塗布に
より形成する際に、感光性樹脂層形成用塗布液中に含ま
れる溶剤等の成分に対して仮支持体2及び/又はバリヤ
ー性剥離層3自体を保護し、且つ、レジストパターン形
成時に仮支持体2の剥離を容易にする機能を有するもの
である。更に、バリヤー性剥離層3は、レジストパター
ン形成時に、水又はアルカリ性水溶液によって露光前に
感光性樹脂層4から容易に除去できるか、又は感光性樹
脂層4の現像処理時に容易に除去できる性質を有してい
るものである。従来公知の感光性転写シートに於ても上
記のような機能を有するバリヤー性剥離層は知られてお
り、本発明の感光性転写シートに於ても従来公知のバリ
ヤー性剥離層を特に制限されることなく使用することが
できる。
The barrier release layer 3 in FIG. 1 is included in the photosensitive resin layer forming coating liquid when the photosensitive resin layer 4 is formed by coating in the production of the photosensitive transfer sheet 1. It has a function of protecting the temporary support 2 and / or the barrier release layer 3 itself against a component such as a solvent and facilitating the release of the temporary support 2 when forming a resist pattern. Further, the barrier release layer 3 has a property that it can be easily removed from the photosensitive resin layer 4 before exposure with water or an alkaline aqueous solution at the time of forming a resist pattern, or can be easily removed at the time of developing the photosensitive resin layer 4. I have it. In the conventionally known photosensitive transfer sheet, a barrier release layer having the above-mentioned functions is known, and in the photosensitive transfer sheet of the present invention, the conventionally known barrier release layer is not particularly limited. It can be used without.

【0045】バリヤー性剥離層3の材料は、水又はアル
カリ性水溶液に溶解乃至膨潤し、且つ感光性樹脂層形成
用塗布液中に含まれる溶剤に対して耐性を有する樹脂で
あることが好ましく、公知のアルカリ可溶性樹脂、アル
カリ膨潤性樹脂、あるいは種々の水溶性樹脂[例えば、
「プラスチック性能便覧」(日本プラスチック工業連
盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査
会発行、1968年10月25日発行)に記載されてい
る有機高分子化合物]の中から適宜選択することができ
る。
The material of the barrier release layer 3 is preferably a resin which dissolves or swells in water or an alkaline aqueous solution and has resistance to the solvent contained in the coating solution for forming the photosensitive resin layer. Alkali-soluble resins, alkali-swellable resins, or various water-soluble resins [eg,
Organic polymer compounds described in "Plastic Performance Handbook" (edited by Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Federation, published by Industrial Research Board, issued October 25, 1968). it can.

【0046】バリヤー性剥離層3の材料の具体的な例と
しては、特開昭46−2121号公報や特公昭56−4
0824号公報に記載のポリビニルエーテル/無水マレ
イン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性
塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル
澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性
ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エ
チレンオキサイド重合体、各種の澱粉及びその類似物の
水溶性塩、スチレン/マレイン酸の共重合体、マレイネ
ート樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は、一
種類のみであってもよく、また二種以上の組み合わせで
あってもよい。
Specific examples of the material of the barrier release layer 3 include JP-A-46-2121 and JP-B-56-4.
No. 0824, polyvinyl ether / maleic anhydride polymer, water-soluble salt of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salt of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, various polyacrylamides, various Water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, water-soluble salts of various starches and their analogues, styrene / maleic acid copolymers, maleate resins and the like. These resins may be only one kind, or may be a combination of two or more kinds.

【0047】前記のように、本発明の感光性転写シート
はレジストパターンを形成する支持体(基体と言うこと
がある)に感光性樹脂層を転写するために使用するもの
であり、感光性樹脂層と支持体表面との間に気泡が残ら
ないように感光性樹脂層を支持体表面に転写するために
は、バリヤー性剥離層3が熱可塑性を有するものである
ことが重要である。特に、回路基板の中間製品のような
微細な凹凸(例えば、回路の段差)を有する支持体に対
して、感光性樹脂層を転写するための感光性転写シート
のバリヤー性剥離層3は、10〜80℃の範囲内の軟化
点を有するものであることが好ましい。このような軟化
点を有するバリヤー性剥離層3を形成するためには、バ
リヤー性剥離層を10〜80℃の軟化点を有する熱可塑
性樹脂で形成してもよく、また軟化点の高い熱可塑性樹
脂にこの樹脂と相溶性のある各種の可塑剤を添加して、
実質的な軟化点を上記の範囲内に調整した樹脂で形成し
てもよい。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチ
ルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニ
ルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェー
ト、グリセリン誘導体等を挙げることができる。
As described above, the photosensitive transfer sheet of the present invention is used for transferring a photosensitive resin layer to a support (sometimes referred to as a substrate) which forms a resist pattern. In order to transfer the photosensitive resin layer onto the surface of the support so that no bubbles remain between the layer and the surface of the support, it is important that the barrier release layer 3 has thermoplasticity. Particularly, the barrier release layer 3 of the photosensitive transfer sheet for transferring the photosensitive resin layer to a support having fine irregularities (for example, a step of a circuit) such as an intermediate product of a circuit board is 10 It preferably has a softening point in the range of -80 ° C. In order to form the barrier release layer 3 having such a softening point, the barrier release layer may be formed of a thermoplastic resin having a softening point of 10 to 80 ° C., or a thermoplastic resin having a high softening point. By adding various plasticizers compatible with this resin to the resin,
You may form with the resin which adjusted the substantial softening point in the said range. Specific examples of preferable plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, and glycerin derivatives. .

【0048】レジストパターン形成時に仮支持体2の剥
離を容易にするために、仮支持体2とバリヤー性剥離層
3との間の密着力は、バリヤー性剥離層3と感光性樹脂
層4との間の密着力よりも小さいものでなくてはならな
い。仮支持体2とバリヤー性剥離層3との間の密着力を
調節するために、バリヤー性剥離層3に、他の各種のポ
リマー、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を加えても
よい。
In order to facilitate the peeling of the temporary support 2 during the formation of the resist pattern, the adhesion between the temporary support 2 and the barrier release layer 3 is different from that of the barrier release layer 3 and the photosensitive resin layer 4. It must be less than the adhesion between the two. In order to adjust the adhesion between the temporary support 2 and the barrier release layer 3, various other polymers, adhesion improvers, surfactants, release agents, etc. are added to the barrier release layer 3. Good.

【0049】バリヤー性剥離層3の形成は、例えば、上
記のようなバリヤー性剥離層3を構成する成分を溶剤中
に溶解させたバリヤー性剥離層形成用塗布液を、仮支持
体2の表面上に例えば、ローラーコート、エアーナイフ
コート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート
等の方法によって塗布した後乾燥する方法によって行う
ことができる。
The barrier release layer 3 is formed by, for example, applying the barrier release layer forming coating solution obtained by dissolving the components constituting the barrier release layer 3 described above in a solvent to the surface of the temporary support 2. For example, it can be carried out by a method of applying it on the surface by a method such as roller coating, air knife coating, gravure coating, bar coating, curtain coating, and then drying.

【0050】バリヤー性剥離層3の厚みは、レジストパ
ターンを形成する支持体の表面形状により適当に調節す
ることが好ましい。表面に微細な凹凸が存在する支持体
に対して感光性樹脂層4を転写するための感光性転写シ
ート1に於ては、バリヤー性剥離層3の厚みは2μm〜
50μmであることが好ましく、表面の平滑性が優れた
支持体を転写対象にする場合は、バリヤー性剥離層3の
厚みは2μmより小さくてもかまわない。
The thickness of the barrier release layer 3 is preferably adjusted appropriately according to the surface shape of the support on which the resist pattern is formed. In the photosensitive transfer sheet 1 for transferring the photosensitive resin layer 4 to the support having fine irregularities on the surface, the barrier release layer 3 has a thickness of 2 μm to
The thickness is preferably 50 μm, and when a support having excellent surface smoothness is to be transferred, the barrier release layer 3 may have a thickness smaller than 2 μm.

【0051】また、感光性転写シート1を使用して形成
したレジストパターンの解像力を向上させるために、バ
リヤー性剥離層3に光消色性化合物を添加してもよい。
光消色性化合物を含むバリヤー性剥離層はいわゆるコン
トラストエンハンストレイヤーとしても作用し、レジス
トの解像度を高める結果となる。この光消色性化合物と
しては特開昭49−88466号公報に記載の公知の化
合物を使用できる。具体的な光消色性化合物としては、
ニトロン染料、ジアゾニウム塩及びスチルバゾリウム塩
等が挙げられる。
Further, in order to improve the resolution of the resist pattern formed by using the photosensitive transfer sheet 1, a photo-bleaching compound may be added to the barrier release layer 3.
The barrier release layer containing the photo-bleaching compound also acts as a so-called contrast enhancing layer, resulting in an increase in the resolution of the resist. Known compounds described in JP-A-49-88466 can be used as the photo-decolorizable compound. Specific photo-bleaching compounds include:
Examples thereof include nitrone dye, diazonium salt and stilbazolium salt.

【0052】感光性樹脂層4は、ポジ型感光性樹脂層で
あってもネガ型感光性樹脂層であってもよいが、アルカ
リ可溶性樹脂及びキノンジアジド化合物を含むポジ型感
光性樹脂層、又はアルカリ可溶性樹脂、シリルエーテル
及び光酸発生性化合物を含むポジ型感光性樹脂層である
ことが好ましい。
The photosensitive resin layer 4 may be a positive type photosensitive resin layer or a negative type photosensitive resin layer, but a positive type photosensitive resin layer containing an alkali-soluble resin and a quinonediazide compound, or an alkali type It is preferably a positive photosensitive resin layer containing a soluble resin, a silyl ether and a photoacid-generating compound.

【0053】感光性樹脂層4に用いられるアルカリ可溶
性樹脂は、50℃〜100℃の融点を有するアルカリ可
溶性樹脂であることが好ましく、その具体例としては、
フェノールノボラック樹脂、フェノールとクレゾールの
共縮合ノボラック樹脂、クレゾールとキシレノールとの
共縮合ノボラック樹脂などのポジ型フォトレジストに一
般的に用いられるノボラック樹脂、及び金属酸化物を触
媒としてフェノール類とホルムアルデヒドを縮合して得
られる、いわゆるハイオルソ型ノボラック樹脂等の中で
融点が50℃から100℃である物を挙げることができ
る。また、上記範囲の融点を示すような組成範囲で、ア
ルカリ可溶性樹脂の一部をレゾール型のフェノール樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等で置き換えてもよ
い。上記のようなノボラック樹脂に、t−ブチルフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂のような単素数3〜8のア
ルキル基で置換されたフェノール又はクレゾールとホル
ムアルデヒドとの縮合物を併用してもよい。また、カル
ボキシル基含有ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等を併用
することもできる。アルカリ可溶性樹脂の融点が50℃
以下であると、感光性樹脂層4に室温下で若干のベタツ
キがあり、異物が感光性樹脂層4の表面に付着し易く、
転写不良を発生する虞れがある。また、アルカリ可溶性
樹脂の融点が100℃以上であると転写時に感光性樹脂
層4が軟化し難く、転写対象の支持体との密着性が劣る
傾向がある。
The alkali-soluble resin used in the photosensitive resin layer 4 is preferably an alkali-soluble resin having a melting point of 50 ° C. to 100 ° C., and specific examples thereof include
Novolak resins commonly used for positive photoresists such as phenol novolac resins, co-condensed novolac resins of phenol and cresol, co-condensed novolac resins of cresol and xylenol, and condensation of phenols and formaldehyde using metal oxides as catalysts. Among the so-called high ortho type novolac resins and the like obtained in this manner, those having a melting point of 50 ° C. to 100 ° C. can be mentioned. Further, a part of the alkali-soluble resin may be replaced with a resol-type phenol resin, pyrogallol-acetone resin, or the like within a composition range showing a melting point in the above range. A condensate of formaldehyde and phenol or cresol substituted with an alkyl group having a prime number of 3 to 8 such as t-butylphenol-formaldehyde resin may be used in combination with the above novolak resin. Further, carboxyl group-containing polyacrylate, polymethacrylate, polyester, polyurethane, polyamide and the like can be used in combination. The melting point of the alkali-soluble resin is 50 ° C
When it is below, the photosensitive resin layer 4 is slightly sticky at room temperature, and foreign matter is easily attached to the surface of the photosensitive resin layer 4,
There is a possibility that transfer failure may occur. Further, when the melting point of the alkali-soluble resin is 100 ° C. or higher, the photosensitive resin layer 4 is less likely to be softened at the time of transfer and the adhesiveness to the support to be transferred tends to be poor.

【0054】上記のキノンジアジド化合物としては、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンのο−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、2,3,4−トリヒド
ロキシベンゾフェノンのο−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル、2,3,4,4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノンのο−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステル等の、ポジ型フォトレジストに一般的に用いら
れるキノンジアジド化合物、フェノール樹脂のキノンジ
アジドエステル、クミルフェノールのキノンジアジドエ
ステル、ビスフェノールのキノンジアジドエステル、ピ
ロガロール・アセトン樹脂のキノンジアジドエステル等
を挙げることができる。
The above quinonediazide compounds include
2,4-Dihydroxybenzophenone ο-naphthoquinonediazide sulfonate, 2,3,4-Trihydroxybenzophenone ο-naphthoquinonediazide sulfonate, 2,3,4,4′-Tetrahydroxybenzophenone ο-naphthoquinonediazide Examples include quinonediazide compounds commonly used for positive photoresists such as sulfonates, quinonediazide esters of phenolic resins, quinonediazide esters of cumylphenol, quinonediazide esters of bisphenols, and quinonediazide esters of pyrogallol / acetone resins. .

【0055】上記のシリルエーテル化合物としては、特
開昭63−236028号公報等に記載のシリルエーテ
ル化合物が挙げられる。シリルエーテル化合物は、光酸
発生剤から生じた酸により分解して、アルカリ不溶性樹
脂をアルカリ可溶性樹脂に変える。
Examples of the silyl ether compound include the silyl ether compounds described in JP-A No. 63-236028. The silyl ether compound is decomposed by the acid generated from the photo-acid generator to convert the alkali-insoluble resin into the alkali-soluble resin.

【0056】上記の光酸発生剤としては、特開昭63−
236028号公報に記載の公知の化合物を挙げること
ができる。具体的にはトリハロメチルトリアジン化合
物、トリハロメチルオキサジアゾール化合物、ヨードニ
ウム塩、スルホニウム塩、ジスルホン誘導体、イミドス
ルホネート誘導体が挙げられる。
As the above-mentioned photo-acid generator, JP-A-63-
Known compounds described in JP-A-236028 can be mentioned. Specific examples include trihalomethyltriazine compounds, trihalomethyloxadiazole compounds, iodonium salts, sulfonium salts, disulfone derivatives, and imidosulfonate derivatives.

【0057】また、感光性樹脂層4には従来使用されて
いる種々の界面活性剤、密着改良剤、増感剤、染料等を
加えることができる。
Various kinds of conventionally used surfactants, adhesion improvers, sensitizers, dyes, etc. can be added to the photosensitive resin layer 4.

【0058】感光性樹脂層4の形成は、例えば、上記の
ような感光性樹脂層4を構成する成分を溶剤中に溶解さ
せた感光性樹脂層形成用塗布液を、バリヤー性剥離層3
の表面上に例えば、ローラーコート、エアーナイフコー
ト、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等の
方法によって塗布した後乾燥する方法によって行うこと
ができる。
The photosensitive resin layer 4 is formed by, for example, applying the photosensitive resin layer-forming coating liquid prepared by dissolving the above-mentioned components constituting the photosensitive resin layer 4 in a solvent to the barrier release layer 3.
It can be carried out by, for example, a method of coating on the surface of the above by a method such as roller coating, air knife coating, gravure coating, bar coating, curtain coating, and then drying.

【0059】感光性樹脂層4の上には、感光性転写シー
ト1を貯蔵する際に感光性樹脂層4を汚染や損傷から保
護するための保護層5が設けられている。保護層5は仮
支持体1を構成する合成樹脂と同じか又は類似の材料か
らなってもよいが、感光性樹脂層4から容易に分離でき
るものであることが必要である。保護層5としては、例
えばシリコーン被覆紙、ポリオレフィン又はポリテトラ
フルオルエチレンのシート又はフィルムが適当である。
保護層5の厚みは約5〜100μmであるのが好まし
い。特に好ましい保護層5は、10〜30μm厚のポリ
エチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムである。
本発明の感光性転写シートに於いて、保護層5は無くて
もよいが、感光性転写シートの取り扱い、輸送、貯蔵の
際の安全のために設けることが好ましい。
A protective layer 5 is provided on the photosensitive resin layer 4 to protect the photosensitive resin layer 4 from contamination and damage when the photosensitive transfer sheet 1 is stored. The protective layer 5 may be made of the same or similar material as the synthetic resin forming the temporary support 1, but it is required that it can be easily separated from the photosensitive resin layer 4. Suitable protective layers 5 are, for example, silicone-coated paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheets or films.
The thickness of the protective layer 5 is preferably about 5 to 100 μm. A particularly preferred protective layer 5 is a polyethylene film or a polypropylene film having a thickness of 10 to 30 μm.
In the photosensitive transfer sheet of the present invention, the protective layer 5 may be omitted, but it is preferably provided for safety during handling, transportation and storage of the photosensitive transfer sheet.

【0060】感光性転写シート1は、仮支持体2上にバ
リヤー性剥離層形成用塗布液を塗布し、乾燥することに
よりバリヤー性剥離層3を設け、その後、バリヤー性剥
離層3上にバリヤー性剥離層3を溶解しない溶剤を含む
感光性樹脂層形成用塗布液を塗布し、乾燥する。最終的
には、感光性樹脂層4上に保護層5を設けて感光性転写
シート1を製造する。
In the photosensitive transfer sheet 1, a barrier release layer 3 is formed by applying a coating liquid for forming a barrier release layer on a temporary support 2 and then drying it, and then forming a barrier layer on the barrier release layer 3. A coating solution for forming a photosensitive resin layer containing a solvent that does not dissolve the hydrophilic release layer 3 is applied and dried. Finally, the protective layer 5 is provided on the photosensitive resin layer 4 to manufacture the photosensitive transfer sheet 1.

【0061】また、保護層5上に感光性樹脂層4を設け
てシート状物を作り、他方仮支持体2上にバリヤー性剥
離層3を設けて他のシート状物を作り、両方のシート状
物をバリヤー性剥離層3と感光性樹脂層4とが接するよ
うに貼り合わせることによって、感光性転写シート1を
製造することもできる。
Further, the photosensitive resin layer 4 is provided on the protective layer 5 to make a sheet-like material, while the barrier release layer 3 is provided on the temporary support 2 to make another sheet-like material. The photosensitive transfer sheet 1 can also be manufactured by laminating the strip-shaped material so that the barrier release layer 3 and the photosensitive resin layer 4 are in contact with each other.

【0062】図2に示す感光性転写シート11に於い
て、バリヤー性剥離層13、感光性樹脂層14及び保護
層15は、それぞれ図1に示す感光性転写シート1に於
けるバリヤー性剥離層3、感光性樹脂層4及び保護層5
と同様のものであり、感光性転写シート1について説明
したことと同様にして形成できる。また感光性転写シー
ト11は感光性転写シート1と同様にして製造すること
ができる。
In the photosensitive transfer sheet 11 shown in FIG. 2, the barrier release layer 13, the photosensitive resin layer 14 and the protective layer 15 are the barrier release layers in the photosensitive transfer sheet 1 shown in FIG. 3, photosensitive resin layer 4 and protective layer 5
And can be formed in the same manner as described for the photosensitive transfer sheet 1. The photosensitive transfer sheet 11 can be manufactured in the same manner as the photosensitive transfer sheet 1.

【0063】図3は、本発明の感光性転写シートの他の
実施例の断面を模式的に示す断面図である。図3に於い
て、感光性転写シート21は、仮支持体22の片面に剥
離層23、バリヤー層24、感光性樹脂層25及び保護
層26が積層されて構成されている。
FIG. 3 is a sectional view schematically showing a section of another embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention. In FIG. 3, the photosensitive transfer sheet 21 is formed by laminating a release layer 23, a barrier layer 24, a photosensitive resin layer 25, and a protective layer 26 on one surface of a temporary support 22.

【0064】図3に示す感光性転写シート21に於い
て、仮支持体22、感光性樹脂層25及び保護層26
は、それぞれ図1に示す感光性転写シート1に於ける仮
支持体2、感光性樹脂層4及び保護層5と同様のもので
ある。
In the photosensitive transfer sheet 21 shown in FIG. 3, the temporary support 22, the photosensitive resin layer 25 and the protective layer 26 are provided.
Are the same as the temporary support 2, the photosensitive resin layer 4, and the protective layer 5 in the photosensitive transfer sheet 1 shown in FIG. 1, respectively.

【0065】図3に示す感光性転写シート21に於い
て、剥離層23及びバリヤー層24は、図1に示すバリ
ヤー性剥離層3の機能を分割して、それぞれの層に担わ
せたものである。即ち、剥離層23は、レジストパター
ン形成時に仮支持体22の剥離を容易にする機能を有す
るものであり、バリヤー層24は、感光性転写シート2
1の製造に於いて感光性樹脂層25を塗布により形成す
る際に、感光性樹脂層形成用塗布液中に含まれる溶剤等
の成分に対して剥離層23を保護する機能を有するもの
である。更に、剥離層23及びバリヤー層24は、レジ
ストパターン形成時に、水又はアルカリ性水溶液によっ
て露光前に感光性樹脂層25から容易に除去できるか、
又は感光性樹脂層25の現像処理時に容易に除去できる
性質を有しているものである。従来公知の感光性転写シ
ートに於ても上記のような機能を有する剥離層23及び
バリヤー層24は知られており、本発明の感光性転写シ
ートに於ても従来公知の剥離層及びバリヤー層を特に制
限されることなく使用することができる。
In the photosensitive transfer sheet 21 shown in FIG. 3, the peeling layer 23 and the barrier layer 24 are formed by dividing the functions of the barrier peeling layer 3 shown in FIG. is there. That is, the peeling layer 23 has a function of facilitating the peeling of the temporary support 22 when forming the resist pattern, and the barrier layer 24 is the photosensitive transfer sheet 2.
1 has a function of protecting the peeling layer 23 against components such as a solvent contained in the photosensitive resin layer forming coating liquid when the photosensitive resin layer 25 is formed by coating in the production of 1. . Further, the peeling layer 23 and the barrier layer 24 can be easily removed from the photosensitive resin layer 25 before exposure by water or an alkaline aqueous solution at the time of forming a resist pattern.
Alternatively, it has a property that it can be easily removed during the development processing of the photosensitive resin layer 25. In the conventionally known photosensitive transfer sheet, the release layer 23 and the barrier layer 24 having the above-mentioned functions are also known, and in the photosensitive transfer sheet of the present invention, the conventionally known release layer and barrier layer are also known. Can be used without particular limitation.

【0066】剥離層23の材料は、水又はアルカリ性水
溶液に溶解乃至膨潤し得る樹脂であることが好ましい。
剥離層23の材料としては、前記の感光性転写シート1
のバリヤー性剥離層3の材料として例示したものを使用
することができ、更にバリヤー層としての機能を有する
必要がないことから、エチレンとアクリル酸エステル共
重合体のケン化物、スチレンと(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと(メタ)ア
クリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ(メタ)ア
クリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビ
ニル等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体などのケ
ン化物などの材料も使用することができる。
The material of the peeling layer 23 is preferably a resin which can be dissolved or swollen in water or an alkaline aqueous solution.
As the material of the release layer 23, the above-mentioned photosensitive transfer sheet 1 is used.
The materials exemplified as the barrier release layer 3 can be used, and since it is not necessary to have a function as a barrier layer, a saponified product of ethylene and an acrylate copolymer, styrene and (meth) Saponified acrylic ester copolymer, saponified vinyl toluene and (meth) acrylic ester copolymer, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic acid such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate Materials such as saponified products such as ester copolymers can also be used.

【0067】感光性樹脂層25と感光性樹脂層を転写す
べき支持体表面との間に気泡が残らないように感光性樹
脂層25を支持体表面に転写するためには、剥離層23
が熱可塑性を有するものであることが重要である。特
に、回路基板の中間製品のような微細な凹凸(例えば、
回路の段差)を有する支持体に対して、感光性樹脂層を
転写するための感光性転写シートの剥離層23は、10
〜80℃の範囲内の軟化点を有するものであることが好
ましい。このような軟化点を有する剥離層23を形成す
るためには、バリヤー性剥離層を10〜80℃の軟化点
を有する熱可塑性樹脂で形成してもよく、また軟化点の
高い熱可塑性樹脂にこの樹脂と相溶性のある各種の可塑
剤を添加して、実質的な軟化点を上記の範囲内に調整し
た樹脂で形成してもよい。好ましい可塑剤の具体例はバ
リヤー性剥離層3について記載したものを挙げることが
できる。
In order to transfer the photosensitive resin layer 25 to the surface of the support so that no bubbles remain between the photosensitive resin layer 25 and the surface of the support to which the photosensitive resin layer is to be transferred, the peeling layer 23 is used.
It is important that is thermoplastic. In particular, fine irregularities such as intermediate products of circuit boards (for example,
The release layer 23 of the photosensitive transfer sheet for transferring the photosensitive resin layer to the support having the circuit step) is 10
It preferably has a softening point in the range of -80 ° C. In order to form the release layer 23 having such a softening point, the barrier release layer may be formed of a thermoplastic resin having a softening point of 10 to 80 ° C., or a thermoplastic resin having a high softening point. Various plasticizers compatible with this resin may be added to form a resin whose substantial softening point is adjusted within the above range. Specific examples of preferable plasticizers include those described for the barrier release layer 3.

【0068】レジストパターン形成時に仮支持体22の
剥離を容易にするために、仮支持体22と剥離層23と
の間の密着力は、剥離層23とバリヤー層24との間の
密着力及びバリヤー層24と感光性樹脂層25との間の
密着力よりも小さいものでなくてはならない。仮支持体
22と剥離層23との間の密着力を調節するために、剥
離層23に、他の各種のポリマー、密着改良剤、界面活
性剤、離型剤等を加えてもよい。
In order to facilitate the peeling of the temporary support 22 at the time of forming the resist pattern, the adhesion between the temporary support 22 and the peeling layer 23 should be the same as that between the peeling layer 23 and the barrier layer 24. It must be smaller than the adhesion between the barrier layer 24 and the photosensitive resin layer 25. In order to adjust the adhesion between the temporary support 22 and the release layer 23, various other polymers, adhesion improvers, surfactants, release agents, etc. may be added to the release layer 23.

【0069】剥離層23の形成は、例えば、上記のよう
な剥離層23を構成する成分を溶剤中に溶解させた剥離
層形成用塗布液を、仮支持体22の表面上に例えば、ロ
ーラーコート、エアーナイフコート、グラビアコート、
バーコート、カーテンコート等の方法によって塗布した
後乾燥する方法によって行うことができる。
The release layer 23 is formed, for example, by coating the surface of the temporary support 22 with a release layer-forming coating solution obtained by dissolving the above-mentioned components constituting the release layer 23 in a solvent. , Air knife coat, gravure coat,
It can be carried out by a method of applying after a method such as bar coating or curtain coating and then drying.

【0070】剥離層23の厚みは、レジストパターンを
形成する支持体の表面形状により適当に調節することが
好ましい。表面に微細な凹凸が存在する支持体に対して
感光性樹脂層25を転写するための感光性転写シート2
1に於ては、剥離層23の厚みは2μm〜50μmであ
ることが好ましく、表面の平滑性が優れた支持体を転写
対象にする場合は、剥離層23の厚みは2μmより小さ
くてもかまわない。
The thickness of the peeling layer 23 is preferably adjusted appropriately according to the surface shape of the support on which the resist pattern is formed. Photosensitive transfer sheet 2 for transferring photosensitive resin layer 25 to a support having fine irregularities on the surface
In the first aspect, the thickness of the peeling layer 23 is preferably 2 μm to 50 μm, and when a support having excellent surface smoothness is used as a transfer target, the thickness of the peeling layer 23 may be smaller than 2 μm. Absent.

【0071】また、感光性転写シート21を使用して形
成したレジストパターンの解像力を向上させるために、
剥離層23に前記のような光消色性化合物を添加しても
よい。
Further, in order to improve the resolution of the resist pattern formed by using the photosensitive transfer sheet 21,
You may add the above-mentioned photo-bleaching compound to the peeling layer 23.

【0072】バリヤー層24の材料は、前記の感光性転
写シート1のバリヤー性剥離層3の材料として例示した
ものを使用することができる。バリヤー層24に、他の
各種のポリマー、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を
加えてもよい。
As the material of the barrier layer 24, those exemplified as the material of the barrier release layer 3 of the photosensitive transfer sheet 1 can be used. Various other polymers, adhesion improvers, surfactants, release agents and the like may be added to the barrier layer 24.

【0073】剥離層23とバリヤー層24との間の密着
力は、バリヤー層24と感光性樹脂層25との間の密着
力よりも小さいものであることが好ましい。仮支持体及
び各層間の密着力をこのようにすることにより、感光性
樹脂層25を支持体に転写した後の露光工程に於いて、
感光性樹脂層25の解像度に応じて、剥離層23の上か
らパターンを露光することも、また剥離層23のみを剥
離してバリヤー層24の上からパターンを露光すること
も可能になる。
The adhesion between the peeling layer 23 and the barrier layer 24 is preferably smaller than the adhesion between the barrier layer 24 and the photosensitive resin layer 25. By setting the adhesive force between the temporary support and each layer as described above, in the exposure step after transferring the photosensitive resin layer 25 to the support,
Depending on the resolution of the photosensitive resin layer 25, the pattern can be exposed from above the release layer 23, or only the release layer 23 can be released to expose the pattern from above the barrier layer 24.

【0074】バリヤー層24の形成は、例えば、上記の
ようなバリヤー層24を構成する成分を溶剤中に溶解さ
せたバリヤー層形成用塗布液を、剥離層23の表面上に
前記のような方法によって塗布した後乾燥する方法によ
って行うことができる。
The barrier layer 24 is formed by, for example, applying the barrier layer-forming coating liquid obtained by dissolving the components constituting the barrier layer 24 in a solvent onto the surface of the release layer 23 as described above. It can be carried out by a method of coating and then drying.

【0075】バリヤー層24の厚みは、剥離層23を保
護する目的のみの場合には、約0.1〜5μm、特に
0.1〜2μmであれば十分である。剥離層23に比較
して薄くすることによって、前記のように感光性樹脂層
25の解像度に応じた露光操作(剥離層23及びバリヤ
ー層24を通して露光するか、バリヤー層24のみを通
して露光するか選択する)に於いて、バリヤー層24の
機能がより一層発揮される。しかしながら、バリヤー層
24の厚みは、それ単独で定める必要は無く、剥離層2
3とバリヤー層24との合計の厚みが、感光性転写シー
ト1のバリヤー性剥離層3の厚みと同程度になるよう
に、剥離層23の厚みとの相対関係で定めることが好ま
しい。例えば、表面に微細な凹凸が存在する支持体に対
して感光性樹脂層25を転写するための感光性転写シー
ト21に於て、剥離層23の厚みを薄くして、代わりに
バリヤー層24の厚みを厚くして、剥離層23とバリヤ
ー層24との合計の厚みが2μm〜50μmになるよう
にしてもよい。
For the purpose of protecting the peeling layer 23 only, the thickness of the barrier layer 24 is about 0.1 to 5 μm, particularly 0.1 to 2 μm. By making the film thinner than the peeling layer 23, the exposure operation depending on the resolution of the photosensitive resin layer 25 as described above (selecting whether to expose through the peeling layer 23 and the barrier layer 24 or only through the barrier layer 24 is performed. Function), the function of the barrier layer 24 is further exerted. However, the thickness of the barrier layer 24 does not need to be determined by itself, and the release layer 2
It is preferable that the total thickness of 3 and the barrier layer 24 is determined by the relative relationship with the thickness of the release layer 23 so that the total thickness of the 3 and the barrier layer 24 is approximately the same as the thickness of the barrier release layer 3 of the photosensitive transfer sheet 1. For example, in the photosensitive transfer sheet 21 for transferring the photosensitive resin layer 25 to the support having fine irregularities on the surface, the thickness of the peeling layer 23 is reduced, and instead of the barrier layer 24, The thickness may be increased so that the total thickness of the release layer 23 and the barrier layer 24 is 2 μm to 50 μm.

【0076】また、感光性転写シート21を使用して形
成したレジストパターンの解像力を向上させるために、
バリヤー層24に前記のような光消色性化合物を添加し
てもよい。
In order to improve the resolution of the resist pattern formed using the photosensitive transfer sheet 21,
The photobleaching compound as described above may be added to the barrier layer 24.

【0077】図4は、本発明の感光性転写シートの他の
実施例の断面を模式的に示す断面図である。図4に於い
て、感光性転写シート31は、仮支持体32が仮支持体
本体32aとその片面に設けられた導電性層32bとか
ら構成され、仮支持体32の導電性層32bが設けられ
ていない面に剥離層33が積層され、その上にバリヤー
層34、感光性樹脂層35及び保護層36が積層されて
構成されている。
FIG. 4 is a sectional view schematically showing a section of another embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention. In FIG. 4, the photosensitive transfer sheet 31 includes a temporary support body 32 composed of a temporary support body 32a and a conductive layer 32b provided on one surface thereof, and the temporary support 32 is provided with the conductive layer 32b. The peeling layer 33 is laminated on the surface not covered with the barrier layer 34, the photosensitive resin layer 35, and the protective layer 36 on the peeling layer 33.

【0078】図4に示す感光性転写シート31に於い
て、仮支持体32は図2に示す感光性転写シート11の
仮支持体12と同様に二層構成を有するものであり、剥
離層33、バリヤー層34、感光性樹脂層35及び保護
層36は、それぞれ図3に示す感光性転写シート21の
剥離層23、バリヤー層24、感光性樹脂層25及び保
護層26と同様のものである。従って、感光性転写シー
ト31の詳細な内容については、繰り返して説明するま
でも無く前記のそれぞれについての説明から明らかであ
ろう。
In the photosensitive transfer sheet 31 shown in FIG. 4, the temporary support 32 has a two-layer structure like the temporary support 12 of the photosensitive transfer sheet 11 shown in FIG. The barrier layer 34, the photosensitive resin layer 35, and the protective layer 36 are the same as the release layer 23, the barrier layer 24, the photosensitive resin layer 25, and the protective layer 26 of the photosensitive transfer sheet 21 shown in FIG. 3, respectively. . Therefore, the detailed contents of the photosensitive transfer sheet 31 will be apparent from the above description without repeating the description.

【0079】次ぎに、本発明のレジストパターン形成方
法について説明する。本発明のレジストパターン形成方
法は、感光性転写シートを使用する従来のレジストパタ
ーン形成方法に於いて、感光性転写シートとして本発明
の感光性転写シートを使用する他は、操作方法、操作条
件等は従来のレジストパターン形成方法と同様である。
Next, the resist pattern forming method of the present invention will be described. The resist pattern forming method of the present invention is the same as the conventional resist pattern forming method using a photosensitive transfer sheet, except that the photosensitive transfer sheet of the present invention is used as the photosensitive transfer sheet. Is similar to the conventional resist pattern forming method.

【0080】即ち、先ず、保護層が設けられている感光
性転写シート(バリヤー性剥離層を有する)を使用する
場合は予め保護層を取除き、感光性樹脂層を必要により
加圧を併用して加熱下に、感光性樹脂層を転写すべき支
持体上に貼り合わせて積層物を形成する。この貼り合わ
せには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが
使用でき、より生産性を高めるためには、オートカツト
ラミネーターの使用も可能である。その後この積層物か
ら仮支持体を剥離除去した後、所定のマスクを使用し
て、バリヤー性剥離層を介して露光して感光性樹脂層に
潜像を形成し、次いで現像するか、あるいは、仮支持体
を剥がした後でバリヤー性剥離層を溶解除去し、同様に
して露光し、次いで現像する。また、剥離層及びバリヤ
ー層を有する感光性転写シートを使用する場合は、露光
の際に剥離層及びバリヤー層を介して露光するか、又は
感光性樹脂層が影響を受けない水又はアルカリ性水溶液
で剥離層又は剥離層及びバリヤー層を溶解除去して露光
する他は、バリヤー性剥離層を有する感光性転写シート
を使用する場合と同様である。
That is, first, when a photosensitive transfer sheet provided with a protective layer (having a barrier release layer) is used, the protective layer is removed in advance, and the photosensitive resin layer is also pressurized if necessary. Then, the photosensitive resin layer is laminated on the support to be transferred under heating to form a laminate. A conventionally known laminator or a vacuum laminator can be used for this bonding, and an autocut laminator can also be used to further improve productivity. Then, after removing the temporary support from this laminate by peeling, a predetermined mask is used to expose through the barrier release layer to form a latent image on the photosensitive resin layer, and then the latent image is developed, or After peeling off the temporary support, the barrier release layer is dissolved and removed, similarly exposed, and then developed. When a photosensitive transfer sheet having a release layer and a barrier layer is used, it is exposed through the release layer and the barrier layer at the time of exposure, or with water or an alkaline aqueous solution which does not affect the photosensitive resin layer. The procedure is the same as that of using a photosensitive transfer sheet having a barrier release layer, except that the release layer or the release layer and the barrier layer are removed by dissolution.

【0081】現像は公知の方法で溶剤もしくは水性の現
像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーから
現像液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりま
たは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。
The development is carried out by a known method by immersing in a solvent or an aqueous developing solution, particularly an aqueous alkali solution, or applying a spray of the developing solution from a spray, and further rubbing with a brush or treating while irradiating with ultrasonic waves. Done.

【0082】本発明の感光性樹脂層のアルカリ現像液
は、アルカリ性物質の希薄水溶液であるが、これに水と
混和性の有機溶剤を少量添加したものも含まれる。
The alkaline developing solution for the photosensitive resin layer of the present invention is a dilute aqueous solution of an alkaline substance, but it also includes a solution containing a small amount of an organic solvent miscible with water.

【0083】適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸
化物類(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム)、
アルカリ金属炭酸塩類(例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム)、アルカリ金属重炭酸塩類(炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属ケイ酸塩類(ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)アルカリ金属メタケ
イ酸塩類(メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム)、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアン
モンニウムヒドロキシド類(例えばテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド)または燐酸三ナトリウムである。
アルカリ性物質の濃度は、0.01重量%〜30重量%
であり、pHは8〜14が好ましい。
Suitable alkaline substances are alkali metal hydroxides (eg sodium hydroxide, potassium hydroxide),
Alkali metal carbonates (eg sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate), alkali metal silicates (sodium silicate, potassium silicate) alkali metal metasilicates (metasilicic acid) Sodium, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate.
The concentration of the alkaline substance is 0.01% to 30% by weight.
And the pH is preferably 8-14.

【0084】適当な水と混和性の有機溶剤は、メタノー
ル、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノー
ル、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエー
テル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブ
チロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳
酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン
である。水と混和性の有機溶剤の濃度は0.1重量%〜
30重量%である。またさらに公知の界面活性剤を添加
することができる。界面活性剤の濃度は0.01重量%
〜10重量%が好ましい。
Suitable water-miscible organic solvents are methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone. The concentration of water-miscible organic solvent is 0.1% by weight
It is 30% by weight. Further, a known surfactant can be added. Surfactant concentration is 0.01% by weight
-10 wt% is preferable.

【0085】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0086】[実施例1〜6] (A)感光性転写シートの作成 下記の手順により図2に示すような層構成を有する感光
性転写シートを作成した。
Examples 1 to 6 (A) Preparation of Photosensitive Transfer Sheet A photosensitive transfer sheet having a layer structure as shown in FIG. 2 was prepared by the following procedure.

【0087】(仮支持体の作成) 仮支持体(a)の作成 塩化第二錫水和物65重量部と三塩化アンチモン1.5
重量部をエタノール1000重量部に溶解して均一溶液
を得た。この溶液に1Nの水酸化ナトリウム水溶液を滴
下してそのpHを3に調整してコロイド状酸化第二錫と
酸化アンチモンとを共沈澱させ、50℃で24時間放置
して赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
(Preparation of temporary support) Preparation of temporary support (a) 65 parts by weight of stannic chloride hydrate and 1.5 parts of antimony trichloride.
A part by weight was dissolved in 1000 parts by weight of ethanol to obtain a uniform solution. A 1N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution to adjust its pH to 3 to coprecipitate the colloidal stannic oxide and antimony oxide, and allowed to stand at 50 ° C. for 24 hours to form a reddish brown colloidal precipitate. Obtained.

【0088】この沈澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオンを除去し
た。
The precipitate was separated by centrifugation. To remove excess ions, water was added to the precipitate and washed by centrifugation. This operation was repeated 3 times to remove excess ions.

【0089】この沈澱100重量部を水1,000重量
部と混合し、混合液を650℃に加熱した焼成炉中へ噴
霧し平均粒子径=0.15μmの青味がかった導電性微
粒子を得た。
100 parts by weight of this precipitate was mixed with 1,000 parts by weight of water, and the mixed solution was sprayed into a firing furnace heated to 650 ° C. to obtain bluish conductive particles having an average particle size of 0.15 μm. It was

【0090】上記導電性微粒子を下記処方で、ペイント
シェーカー((株)東洋精材製作所製)を使用して5時
間分散して、導電性微粒子の分散液を調製した。 上記導電性微粒子 200重量部 塩化ビニリデン系共重合体(旭化成工業(株)製、サランF−310) 10重量部 メチルエチルケトン 150重量部
The above conductive fine particles having the following formulation were dispersed for 5 hours using a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to prepare a dispersion liquid of conductive fine particles. 200 parts by weight of the above conductive particles Vinylidene chloride copolymer (Saran F-310 manufactured by Asahi Kasei Kogyo KK) 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight

【0091】この導電性微粒子の分散液を用いて、次の
処方の導電性層形成用塗布液を調製した。 上記導電性微粒子の分散液 15重量部 サランF−310 3重量部 メチルエチルケトン 100重量部 シクロヘキサノン 20重量部 m−クレゾール 5重量部
Using the dispersion liquid of the conductive fine particles, a coating liquid for forming a conductive layer having the following formulation was prepared. Dispersion of the above conductive fine particles 15 parts by weight Saran F-310 3 parts by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Cyclohexanone 20 parts by weight m-cresol 5 parts by weight

【0092】上記導電性層形成用塗布液を、厚みが10
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(仮支持
体本体)の片面に、乾燥塗布量が1.3g/m2 になる
ように塗布し130℃で2分間乾燥して、導電性層を有
する仮支持体を作成した。
The conductive layer-forming coating solution was applied to have a thickness of 10
A 0 μm polyethylene terephthalate film (temporary support body) was coated on one side so that the dry coating amount was 1.3 g / m 2 and dried at 130 ° C. for 2 minutes to prepare a temporary support having a conductive layer. did.

【0093】次いで、この導電性層の上に次の処方の液
を乾燥塗布量が0.2g/m2 になるように塗布し、1
30℃で1分間乾燥して疎水性重合体層を形成して、仮
支持体(a)を作成した。 セルローズトリアセテート 1重量部 メチレンジクロリド 60重量部 エチレンジクロリド 40重量部 エルカ酸アミド 0.01重量部
Next, a liquid having the following formulation was applied on the conductive layer so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2, and
A hydrophobic polymer layer was formed by drying at 30 ° C. for 1 minute to prepare a temporary support (a). Cellulose triacetate 1 part by weight Methylene dichloride 60 parts by weight Ethylene dichloride 40 parts by weight Erucamide amide 0.01 parts by weight

【0094】この仮支持体(a)の表面電気抵抗値を絶
縁抵抗測定器(川口電極社製VE−30型)で測定した
ところ、25℃、25%RHで7×108 Ω/□であっ
た。 仮支持体(b)〜(f)の作成
The surface electric resistance value of this temporary support (a) was measured with an insulation resistance measuring device (VE-30 type manufactured by Kawaguchi Electrode Co., Ltd.), and was 7 × 10 8 Ω / □ at 25 ° C. and 25% RH. there were. Preparation of temporary supports (b) to (f)

【0095】上記導電性微粒子の分散液の処方中の導電
性微粒子の添加量を変えた他は仮支持体(a)の作成と
同様にして、下記表1に示す表面電気抵抗値を有する仮
支持体(b)〜(f)を作成した。
Except for changing the addition amount of the conductive fine particles in the formulation of the dispersion liquid of the conductive fine particles, the temporary electric resistance values shown in Table 1 below were obtained in the same manner as in the preparation of the temporary support (a). Supports (b) to (f) were prepared.

【0096】[0096]

【表1】 [Table 1]

【0097】(バリヤー性剥離層の形成)上記の仮支持
体(a)の導電性層が設けられた面とは反対側の面に、
下記処方Aから成るバリヤー性剥離層形成用塗布液を塗
布した後、乾燥して、乾燥膜厚が1.6μmのバリヤー
性剥離層を形成した。
(Formation of Barrier Release Layer) On the surface of the temporary support (a) opposite to the surface on which the conductive layer is provided,
A coating liquid for forming a barrier release layer having the following formulation A was applied and then dried to form a barrier release layer having a dry film thickness of 1.6 μm.

【0098】 処方A: ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA205、鹸化率=80%) 130重量部 ポリビニルピロリドン(GAFコーポレーション社製PVP、K−90) 60重量部 弗素系界面活性剤(旭硝子(株)社製、サーフロンS−131) 10重量部 蒸留水 3350重量部Formula A: Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification rate = 80%) 130 parts by weight Polyvinylpyrrolidone (PVP manufactured by GAF Corporation, K-90) 60 parts by weight Fluorine-based surfactant (Asahi Glass Co., Ltd. ), Surflon S-131) 10 parts by weight Distilled water 3350 parts by weight

【0099】(感光性樹脂層の形成)上記のバリヤー性
剥離層の上に、富士ハントエレクトロテクノロジー社製
ポジレジスト液、FH2130(このレジストは主成分
は融点が50℃から65℃のノボラック樹脂とキノンジ
アジド感光物とからなる)を塗布した後、乾燥させ、乾
燥膜厚が2.0μmの感光性樹脂層を形成した。
(Formation of Photosensitive Resin Layer) On the barrier release layer, a positive resist solution manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd., FH2130 (the main component of which is a novolac resin having a melting point of 50 ° C. to 65 ° C.) is used. Quinonediazide photosensitive material) and then dried to form a photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2.0 μm.

【0100】(保護層の形成)上記感光性樹脂層の上に
ポリプロピレン(厚さ12μm)のフィルムを圧着して
保護層を形成し、実施例1の感光性転写シートを作成し
た。
(Formation of Protective Layer) A polypropylene (thickness: 12 μm) film was pressure-bonded on the photosensitive resin layer to form a protective layer, to prepare a photosensitive transfer sheet of Example 1.

【0101】仮支持体(a)の代わりに仮支持体(b)
〜(f)を使用した他は実施例1の感光性転写シートの
作成と同様にして、それぞれ実施例2〜6の感光性転写
シートを作成した。
Instead of the temporary support (a), the temporary support (b)
The photosensitive transfer sheets of Examples 2 to 6 were prepared in the same manner as the preparation of the photosensitive transfer sheet of Example 1 except that (1) to (f) were used.

【0102】(B)レジストパターンの形成 上記のようにして得られた実施例1〜6の感光性転写シ
ートを用いて、以下の様にして透明導電膜(ITO)の
パターニングを行った。
(B) Formation of Resist Pattern Using the photosensitive transfer sheets of Examples 1 to 6 obtained as described above, the transparent conductive film (ITO) was patterned as follows.

【0103】感光性転写シートの保護層を剥離して露出
させた感光性樹脂層面を、感光性樹脂層を転写すべき支
持体である透明ガラス基板上にスパッタ法で形成された
ITO膜(抵抗値30Ω/□)面に、ラミネーター(大
成ラミネータ(株)製、VP−II)を用いて加圧
(0.8kg/cm2 )下に、加熱(130℃)して貼
り合わせて積層物を形成した。続いてこの積層物の仮支
持体とバリヤー性剥離層との界面で剥離することによっ
て、積層物から仮支持体を除去した。
The surface of the photosensitive resin layer exposed by peeling off the protective layer of the photosensitive transfer sheet is used as an ITO film (resistor formed by sputtering on a transparent glass substrate which is a support to which the photosensitive resin layer is to be transferred). A laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) is applied to the surface having a value of 30Ω / □ under pressure (0.8 kg / cm 2 ) under heating (130 ° C.) to bond the laminated product. Formed. Subsequently, the temporary support was removed from the laminate by peeling at the interface between the temporary support of the laminate and the barrier release layer.

【0104】次に所定のフォトマスクを介して露光し
(光源:超高圧水銀灯、露光条件:100mj/cm
2 )、0.24Nの水酸化ナトリウム水溶液で現像して
不要部を除去し、ガラス基板上にレジストパターンを形
成した。
Next, exposure is performed through a predetermined photomask (light source: ultra-high pressure mercury lamp, exposure condition: 100 mj / cm).
2 ) and developed with 0.24N sodium hydroxide aqueous solution to remove unnecessary portions, and a resist pattern was formed on the glass substrate.

【0105】どの実施例の感光性転写シートを使用した
場合も、仮支持体の剥離時に剥離帯電は発生せず、バリ
ヤー性剥離層表面への異物の付着も観察されず、欠落の
ないレジストパターンが形成された。これらの場合、最
小解像度(ライン&スペース=1:1)は3μmであっ
た。
When any of the photosensitive transfer sheets of any of the examples was used, peeling electrification did not occur when the temporary support was peeled off, adhesion of foreign matters to the surface of the barrier release layer was not observed, and a resist pattern having no omission Was formed. In these cases, the minimum resolution (line & space = 1: 1) was 3 μm.

【0106】さらに所定のITOエッチング液にて透明
ガラス基板上のITOをエッチングし、レジスト剥離し
たところ断線の無いITOパターンが得られた。
Further, when the ITO on the transparent glass substrate was etched with a predetermined ITO etching solution and the resist was peeled off, an ITO pattern free from disconnection was obtained.

【0107】[比較例1]仮支持体として導電性層を設
けない100μ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム
を使用した他は、実施例1に於けると同様にしてバリヤ
ー性剥離層、感光性樹脂層及び保護層を積層して感光性
転写シートを作成した。この感光性転写シートを使用し
て実施例1に於けると同じ方法でITO基板上にレジス
トパターンを作成した。この場合、仮支持体を剥離する
時に剥離帯電が生じ、基板上のバリヤー性剥離層表面に
異物の付着が観察され、得られたパターンは欠落が多く
発生していた。続いてITOエッチング、さらにレジス
ト剥離したところ、得られたITOパターンにはショー
トが生じていた。
Comparative Example 1 A barrier release layer, a photosensitive resin layer and a protective layer were prepared in the same manner as in Example 1 except that a 100 μ thick polyethylene terephthalate film having no conductive layer was used as a temporary support. The layers were laminated to form a photosensitive transfer sheet. Using this photosensitive transfer sheet, a resist pattern was formed on the ITO substrate by the same method as in Example 1. In this case, peeling electrification occurred when the temporary support was peeled off, adhesion of foreign matter was observed on the surface of the barrier release layer on the substrate, and the obtained pattern had many defects. Subsequently, when the ITO was etched and the resist was peeled off, a short circuit occurred in the obtained ITO pattern.

【0108】[実施例7]実施例1の感光性転写シート
を用いて、実施例1に於けると同様にして感光性樹脂層
を透明ガラス基板のITO膜面に張り合せて積層物を形
成した。この積層物から、仮支持体を剥離する時に剥離
帯電は発生せず、バリヤー性剥離層表面への異物の付着
も観察されなかった。
Example 7 Using the photosensitive transfer sheet of Example 1, a photosensitive resin layer was laminated on the ITO film surface of the transparent glass substrate in the same manner as in Example 1 to form a laminate. did. No peeling charge was generated when the temporary support was peeled from this laminate, and no foreign matter was attached to the surface of the barrier release layer.

【0109】次いで水洗によりバリヤー性剥離層を除去
した後、実施例1に於けると同じ方法で露光、及び現像
を行ってレジストパターンを作成したところ、欠落のな
いレジストパターンが形成された。この場合の最小解像
度(ライン&スペース=1:1)は2μmであった。
Then, after removing the barrier release layer by washing with water, exposure and development were carried out in the same manner as in Example 1 to form a resist pattern, and a resist pattern without omission was formed. The minimum resolution in this case (line & space = 1: 1) was 2 μm.

【0110】さらに所定のITOエッチング液にてIT
Oをエッチングし、レジスト剥離したところ断線の無い
ITOパターンが得られた。
Further, IT is performed with a predetermined ITO etching solution.
When O was etched and the resist was peeled off, an ITO pattern having no disconnection was obtained.

【0111】[実施例8−13] (A)感光性転写シートの作成 下記の手順により図4に示すような層構成を有する感光
性転写シートを作成した。
[Examples 8-13] (A) Preparation of photosensitive transfer sheet A photosensitive transfer sheet having a layer structure as shown in FIG. 4 was prepared by the following procedure.

【0112】(仮支持体の作成)それぞれ実施例1〜6
に於けると同様にして、仮支持体(a)〜(f)を作成
した。
(Preparation of Temporary Support) Examples 1 to 6
The temporary supports (a) to (f) were prepared in the same manner as in.

【0113】(剥離層の形成)それぞれの仮支持体
(a)〜(f)の導電性層が設けられた面とは反対側の
面に、下記処方Bからなる剥離層形成用塗布液を塗布し
た後、乾燥して、乾燥膜厚が10μm厚の剥離層を形成
した。 処方B: メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジル メタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比) =55/28.8/11.7/4.5、重量平均分子量=90000) 15重量部 ポリプロピレングリコールジアクリレート(平均分子量=822) 6.5重量部 テトラエチレングリコールジメタクリレート 1.5重量部 p−トルエンスルホンアミド 0.5重量部 ベンゾフェノン 1.0重量部 メチルエチルケトン 30重量部
(Formation of Release Layer) On each surface of the temporary supports (a) to (f) opposite to the surface provided with the conductive layer, a release layer-forming coating solution having the following formulation B was applied. After coating, it was dried to form a release layer having a dry film thickness of 10 μm. Formulation B: methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 28.8 / 11.7 / 4.5, weight average molecular weight = 90000) 15 Parts by weight polypropylene glycol diacrylate (average molecular weight = 822) 6.5 parts by weight tetraethylene glycol dimethacrylate 1.5 parts by weight p-toluenesulfonamide 0.5 parts by weight benzophenone 1.0 parts by weight methyl ethyl ketone 30 parts by weight

【0114】(バリヤー層の形成)得られたそれぞれの
剥離層の上に、実施例1〜6で用いたバリヤー性剥離層
形成用塗布液と同じ組成(処方A)を有するバリヤー層
形成用塗布液を塗布した後、乾燥して、乾燥膜厚が1.
6μmのバリヤー層を形成した。
(Formation of Barrier Layer) A coating for forming a barrier layer having the same composition (formulation A) as the coating liquid for forming a barrier releasing layer used in Examples 1 to 6 was formed on each of the obtained release layers. After applying the liquid, it is dried to obtain a dry film thickness of 1.
A 6 μm barrier layer was formed.

【0115】(感光性樹脂層の形成)上記のバリヤー層
の上に、富士ハントエレクトロテクノロジー社製ポジレ
ジスト液、FH2130を塗布した後、乾燥させ、乾燥
膜厚が2.0μmの感光性樹脂層を形成した。
(Formation of Photosensitive Resin Layer) A positive resist solution made by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd., FH2130, was applied onto the barrier layer and then dried to give a photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2.0 μm. Was formed.

【0116】(保護層の形成)上記感光性樹脂層の上に
ポリプロピレン(厚さ12μm)のフィルムを圧着して
保護層を形成し、それぞれ仮支持体(a)〜(f)に対
応する実施例8〜13の感光性転写シートを作成した。
(Formation of Protective Layer) A polypropylene (thickness: 12 μm) film is pressure-bonded onto the photosensitive resin layer to form a protective layer, and the steps corresponding to the temporary supports (a) to (f) are performed. Photosensitive transfer sheets of Examples 8 to 13 were prepared.

【0117】(B)レジストパターンの形成 上記のようにして得られた実施例8〜13の感光性転写
シートを用い、感光性樹脂層を転写すべき支持体とし
て、±0.1μmの凹凸が形成されITO膜が設けられ
た透明ガラス基板を使用した他は、実施例1に於けると
同様にしてレジストパターンを形成した。
(B) Formation of Resist Pattern Using the photosensitive transfer sheets of Examples 8 to 13 obtained as described above, unevenness of ± 0.1 μm was formed as a support to which the photosensitive resin layer was transferred. A resist pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that the transparent glass substrate provided with the ITO film was used.

【0118】どの実施例の感光性転写シートを使用した
場合も、仮支持体の剥離時に剥離帯電は発生せず、バリ
ヤー性剥離層表面への異物の付着も観察されず、欠落の
ないレジストパターンが形成された。また、感光性樹脂
層の転写時に、透明ガラス基板の凹凸に起因する気泡残
りは皆無であった。また、最小解像度(ライン&スペー
ス=1:1)は10μmであった。
No matter which example of the photosensitive transfer sheet was used, no peeling charge was generated when the temporary support was peeled off, no foreign matter was attached to the surface of the barrier release layer, and no resist pattern was found. Was formed. Further, at the time of transferring the photosensitive resin layer, no air bubbles remained due to the irregularities of the transparent glass substrate. The minimum resolution (line & space = 1: 1) was 10 μm.

【0119】さらに所定のITOエッチング液にて透明
ガラス基板上のITOをエッチングし、レジスト剥離し
たところ断線の無いITOパターンが得られた。
Further, when the ITO on the transparent glass substrate was etched with a predetermined ITO etching solution and the resist was peeled off, an ITO pattern having no disconnection was obtained.

【0120】[実施例14]処方Aのバリヤー層形成用
塗布液の代わりに、下記処方Cのバリヤー層形成用塗布
液を使用した他は実施例8に於けると同様にして、感光
性転写シートを作成した。 処方C: ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA205、鹸化率=80%) 130重量部 ポリビニルピロリドン(GAFコーポレーション社製PVP、K−90) 60重量部 弗素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロンS−131) 10重量部 4−N,Nジメチルアミノベンゼン− ジアゾニウムトリフルオロメタンスルホネート 80重量部 蒸留水 3350重量部
Example 14 Photosensitive transfer was performed in the same manner as in Example 8 except that the barrier layer-forming coating solution of the following formulation C was used in place of the barrier layer-forming coating solution of the formulation A. Created a sheet. Prescription C: Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification rate = 80%) 130 parts by weight Polyvinylpyrrolidone (PVP, K-90 manufactured by GAF Corporation) 60 parts by weight Fluorine-based surfactant (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) Surflon S-131) 10 parts by weight 4-N, N dimethylaminobenzene-diazonium trifluoromethanesulfonate 80 parts by weight Distilled water 3350 parts by weight

【0121】上記のようにして得られた感光性転写シー
トを用い、実施例1に於けると同様にしてレジストパタ
ーンを形成した。仮支持体の剥離時に剥離帯電は発生せ
ず、バリヤー性剥離層表面への異物の付着も観察され
ず、欠落のないレジストパターンが形成された。また、
最小解像度(ライン&スペース=1:1)は2μmであ
った。
Using the photosensitive transfer sheet obtained as described above, a resist pattern was formed in the same manner as in Example 1. No peeling charge was generated during peeling of the temporary support, no foreign matter was attached to the surface of the barrier release layer, and a resist pattern having no omission was formed. Also,
The minimum resolution (line & space = 1: 1) was 2 μm.

【0122】さらに所定のITOエッチング液にて透明
ガラス基板上のITOをエッチングし、レジスト剥離し
たところ断線の無いITOパターンが得られた。
Further, the ITO on the transparent glass substrate was etched with a predetermined ITO etching solution, and the resist was peeled off to obtain an ITO pattern having no disconnection.

【0123】[実施例15〜28]実施例1〜14に於
いて感光性樹脂層形成用塗布液として使用した富士ハン
トエレクトロテクノロジー社製ポジレジストFH213
0の代りに、下記の処方Dからなる感光性樹脂層形成用
塗布液を用いた以外は、それぞれ実施例1〜14に於け
ると同様にして、それぞれ実施例15〜28の感光性転
写シートを作成した。 処方D ビス(2−ヒドロキシエチル)2,4−トリレンジカルバメートと ジクロロジメチルシランとの反応生成物 110重量部 クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 50重量部 2−(p−メトキシフェニル)4,6−ビストリクロロメチル −s−トリアジン 2重量部 メチルエチルケトン 500重量部 メチルセロソルブ 1500重量部
[Examples 15 to 28] Positive resist FH213 manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd. which was used as the coating liquid for forming the photosensitive resin layer in Examples 1 to 14.
The photosensitive transfer sheets of Examples 15 to 28 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 14 except that a coating solution for forming a photosensitive resin layer having the following formulation D was used in place of 0. It was created. Formulation D Reaction product of bis (2-hydroxyethyl) 2,4-tolylene dicarbamate and dichlorodimethylsilane 110 parts by weight Cresol-formaldehyde novolac resin 50 parts by weight 2- (p-methoxyphenyl) 4,6-bistrichloro Methyl-s-triazine 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 500 parts by weight Methyl cellosolve 1500 parts by weight

【0124】上記実施例15〜28の感光性転写シート
を使用し、実施例1に於けると同様にしてレジストパタ
ーンを形成したところ、仮支持体の剥離時に剥離帯電は
発生せず、バリヤー性剥離層表面への異物の付着も観察
されず、欠落のないレジストパターンが形成され、断線
の無いITOパターンが得られた。
When the resist patterns were formed in the same manner as in Example 1 using the photosensitive transfer sheets of Examples 15 to 28, no peeling electrification occurred at the time of peeling the temporary support, and the barrier property was obtained. No adhesion of foreign matter to the surface of the release layer was observed, a resist pattern having no omission was formed, and an ITO pattern having no disconnection was obtained.

【0125】[0125]

【発明の効果】本発明の感光性転写シートは、それを感
光性樹脂層を転写すべき支持体とを貼り合わせた積層物
から、仮支持体を剥離する際に、剥離帯電が発生せず、
塵埃等が感光性樹脂層の上に付着することが無いという
顕著な効果を奏する。また本発明の感光性転写シート
は、表面に凹凸が形成された支持体に感光性樹脂層を転
写したときでも、支持体と感光性樹脂層との間に気泡残
りが生ずることが無く、高解像力でレジストパターンを
形成することができるという顕著な効果を奏する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The photosensitive transfer sheet of the present invention does not cause peeling charge when the temporary support is peeled off from the laminate in which the photosensitive resin layer is bonded to the support to be transferred. ,
The remarkable effect is that dust and the like do not adhere to the photosensitive resin layer. In addition, the photosensitive transfer sheet of the present invention does not cause air bubbles to remain between the support and the photosensitive resin layer even when the photosensitive resin layer is transferred to the support having the irregularities formed on the surface thereof. There is a remarkable effect that the resist pattern can be formed with the resolution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の感光性転写シートの一実施例の断面
を模式的に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an example of a photosensitive transfer sheet of the present invention.

【図2】 本発明の感光性転写シートの他の実施例の断
面を模式的に示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of another embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention.

【図3】 本発明の感光性転写シートの他の実施例の断
面を模式的に示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of another example of the photosensitive transfer sheet of the present invention.

【図4】 本発明の感光性転写シートの他の実施例の断
面を模式的に示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of another embodiment of the photosensitive transfer sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光性転写シート 2 仮支持体 3 バリヤー性剥離層 4 感光性樹脂層 5 保護層 11 感光性転写シート 12 仮支持体 12a 仮支持体本体 12b 導電性層 13 バリヤー性剥離層 14 感光性樹脂層 15 保護層 21 感光性転写シート 22 仮支持体 23 剥離層 24 バリヤー層 25 感光性樹脂層 26 保護層 31 感光性転写シート 32 仮支持体 32a 仮支持体本体 32b 導電性層 33 剥離層 34 バリヤー層 35 感光性樹脂層 36 保護層 1 Photosensitive Transfer Sheet 2 Temporary Support 3 Barrier Release Layer 4 Photosensitive Resin Layer 5 Protective Layer 11 Photosensitive Transfer Sheet 12 Temporary Support 12a Temporary Support Main Body 12b Conductive Layer 13 Barrier Release Layer 14 Photosensitive Resin Layer 15 Protective layer 21 Photosensitive transfer sheet 22 Temporary support 23 Release layer 24 Barrier layer 25 Photosensitive resin layer 26 Protective layer 31 Photosensitive transfer sheet 32 Temporary support 32a Temporary support body 32b Conductive layer 33 Release layer 34 Barrier layer 35 Photosensitive resin layer 36 Protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/027 H05K 3/06 J 6921−4E ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location H01L 21/027 H05K 3/06 J 6921-4E

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成樹脂製の仮支持体上に、バリヤー性
剥離層又は剥離層及びバリヤー層、並びにアルカリ現像
型の感光性樹脂層がこの順で積層されてなる感光性転写
シートに於いて、仮支持体が1013Ω/□以下の表面電
気抵抗値を有することを特徴とする感光性転写シート。
1. A photosensitive transfer sheet comprising a synthetic resin temporary support, a barrier release layer or a release layer and a barrier layer, and an alkali-developable photosensitive resin layer laminated in this order. A photosensitive transfer sheet, wherein the temporary support has a surface electric resistance value of 10 13 Ω / □ or less.
【請求項2】 請求項1に記載の感光性転写シートを、
その感光性樹脂層表面で、感光性樹脂層を転写すべき支
持体に加熱下に貼り合せて積層物を形成する工程、該積
層物から仮支持体を剥離により除去する工程、所望によ
り該積層物からバリヤー性剥離層又は剥離層及びバリヤ
ー層を除去する工程、所定のパターンを有するフォトマ
スクを介して露光することにより感光性樹脂層に潜像を
形成する工程、及び感光性樹脂層を現像処理して支持体
上にレジストパターンを形成する工程からなることを特
徴とするレジストパターン形成方法。
2. The photosensitive transfer sheet according to claim 1,
On the surface of the photosensitive resin layer, a step of forming a laminate by bonding the photosensitive resin layer to a support to be transferred under heating, a step of removing the temporary support by peeling from the laminate, and optionally the laminate Of a barrier release layer or a release layer and a barrier layer from an object, a step of forming a latent image on the photosensitive resin layer by exposing through a photomask having a predetermined pattern, and developing the photosensitive resin layer A method for forming a resist pattern, which comprises a step of processing to form a resist pattern on a support.
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