JP2004149596A

JP2004149596A - Powder for powder molding and powder molded article

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Publication number: JP2004149596A
Application number: JP2002314059A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Sugimoto; 博之杉本; Kosuke Otani; 幸介大谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-10-29
Filing date: 2002-10-29
Publication date: 2004-05-27

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide powder which is used for powder molding, has excellent powder flowability and workability, and is molded to give a powder molded article having excellent abrasion resistance, and to provide the powder molded article obtained by molding the powder. <P>SOLUTION: The powder for powder molding is characterized by dry-blending 100 pts. wt. of a component (I), 0.1 to 10 pts. wt. of a component (II) and 0.01 to 10 pts. wt. of a component (III). The component (I) is powder of a thermoplastic elastomer having an average particle diameter of 30 to 1,000μm and a melt flow rate of 10 to 200 g/10 min measured according to JIS K-7210 (1976) under a load of 21.18N at a temperature of 230°C. The component (II) is a thermoplastic resin powdery component having an average particle diameter of 0.01 to 20μm and a glass transition temperature of 60 to 200°C. The component (III) is inorganic powder having a primary particle diameter of 0.005 to less than 0.1μm. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末成形用パウダーおよび粉末成形体に関するものである。更に詳しくは、本発明は、粉体流動性および作業性に優れ、粉末成形により耐磨耗性に優れる粉末成形体が得られる粉末成形用パウダーおよび該パウダーを粉末成形してなる粉末成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車内装部品などの表皮材には、表面に皮しぼ、ステッチ等の複雑な凹凸模様を有すること、柔軟性に優れることが求められており、該表皮材には、粉末成形体が主に用いられている。該粉末成形体の成形に用いられる粉末成形用パウダーとしては、例えば、熱可塑性エラストマーペレットを機械的方法（例えば冷凍粉砕法が挙げられる）により粉砕した粉体が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、該粉体の粉体流動性を改良したパウダーとして、該粉体と顔料等の微細粉体とを配合したパウダーが知られている（例えば、特許文献２、特許文献３参照。）。更には、該粉体と顔料等の微細粉体とを配合したパウダーよりも優れた粉体流動性を有し、厚みムラが小さい粉末成形体が得られるパウダーとして、該粉体とガラス転移温度が特定の温度である熱可塑性樹脂粉体（ポリメタクリル酸メチル粉体やポリスチレン粉体など）とを配合したパウダーが知られている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−５０５０号公報
【特許文献２】
特開平５−７０６０１号公報
【特許文献３】
特開平１１−２８６５７８号公報
【特許文献４】
特開２００１−１２３０１９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリエチレン製などの袋に保管した上記パウダーを粉末成形機のパウダーボックスへ投入する際に、該パウダーが袋の内面に付着するため作業性が低下することがあり、作業性において十分満足のいくものではなかった。また、該パウダーを粉末成形してなる粉末成形体を布により拭くと、該粉末成形体の表面が白化することがあり、耐磨耗性において十分満足いくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、粉体流動性および作業性に優れ、粉末成形により耐磨耗性に優れる粉末成形体が得られる粉末成形用パウダーおよび該パウダーを粉末成形してなる粉末成形体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第一は、下記成分（Ｉ）１００重量部と、下記成分（ＩＩ）０．１〜１０重量部と、下記成分（ＩＩＩ）０．０１〜１０重量部とをドライブレンドしてなる粉末成形用パウダーに係るものである。
（Ｉ）：平均粒径が３０〜１０００μｍであり、ＪＩＳＫ−７２１０（１９７６）に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定されるメルトフローレートが、１０〜２００ｇ／１０分である熱可塑性エラストマーパウダー
（ＩＩ）：平均粒径が０．０１〜２０μｍであり、ガラス転移温度が６０〜２００℃である熱可塑性樹脂粉体
（ＩＩＩ）：１次粒径が０．００５μｍ以上であり、０．１μｍ未満である無機粉体
また、本発明の第二は、上記粉末成形用パウダーを粉末成形してなる粉末成形体に係るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の熱可塑性エラストマーパウダーは、熱可塑性エラストマーを含有してなるパウダーである。該熱可塑性エラストマーとしては、例えばオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる（例えば、松崎昭二著化学工業日報社１９９１年発行「熱可塑性エラストマー組成物」を参照）。これらは、単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【０００７】
ここで、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系樹脂及びポリオレフィン系ゴムからなる組成物等が挙げられる。該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、例えば特開平５−５０５０号公報、特開平１０−３００３６号公報、特開平１０−２３１３９２号公報、特開２００１―４９０５２号公報等に記載されている方法で製造することができる。
【０００８】
ポリオレフィン系樹脂とは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどの炭素原子数２〜１０のオレフィン１種または２種以上から誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する重合体であって、ＪＩＳＫ−６２５３（１９９７）のＡ硬度が９８を超える重合体である。ポリオレフィン系樹脂はオレフィン以外の単量体から誘導される繰り返し単位を含有していてもよく、オレフィン以外の単量体としては、たとえば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの炭素数４〜８の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの炭素原子数５〜１５の非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸があげられる。
【０００９】
ポリオレフィン系樹脂としては、たとえば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は１種または２種以上組み合わせて用いられる。
【００１０】
ポリオレフィン系樹脂の中では、得られる粉末成形体の耐熱性の観点から、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量が８０重量％以上であるポリプロピレン系樹脂が好ましく使用される。該ポリプロピレン系樹脂のプロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量は、より好ましくは９０重量％以上であり、更に好ましくは９５重量％以上である。
【００１１】
ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、粉末成形用パウダーの溶融性、得られる粉末成形体の機械的強度、耐磨耗性をより高める観点から、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分であり、より好ましくは５０〜４００ｇ／１０分であり、更に好ましくは１００〜３００ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ−７２１０（１９７６）に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００１２】
上記ポリオレフィン系ゴムとは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセンなどの炭素原子数２〜１０のオレフィン１種または２種以上から誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する重合体であって、ＪＩＳＫ−６２５３（１９９７）のＡ硬度が９８以下の重合体である。ポリオレフィン系ゴムはオレフィン以外の単量体から誘導される繰り返し単位を含有していてもよく、オレフィン以外の単量体としては、たとえば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの炭素数４〜８の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの炭素原子数５〜１５の非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸があげられる。
【００１３】
ポリオレフィン系ゴムとしては、たとえば、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、２−メチルプロパン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体があげられ、これらポリオレフィン系ゴムは１種または２種以上組み合わせて用いられる。これらは公知の方法で製造することができる。
【００１４】
ポリオレフィン系ゴムの中では、成形体の機械的強度をより高める観点から、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく使用される。ここで、α−オレフィンとしては、入手容易性の観点から、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００１５】
ポリオレフィン系ゴムの中では、成形体の柔軟性をより高める観点から、ＪＩＳＫ−６２５３（１９９７）のＡ硬度が８０以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい（要件▲１▼）。該硬度が８０を超える場合、得られる粉末成形体の機械的強度及び柔軟性に劣る場合がある。
【００１６】
ポリオレフィン系ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、粉末成形用パウダーの溶融性、成形体の機械的強度、耐磨耗性をより高める観点から、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ−７２１０（１９７６）に従って、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００１７】
オレフィン系熱可塑性エラストマーにおけるポリオレフィン系樹脂及びポリオレフィン系ゴムの含有量は、通常ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部であるが、得られる粉末成形体の柔軟性、耐熱性及び耐寒衝撃性の観点から、好ましくは２５〜１５０重量部である。
【００１８】
熱可塑性エラストマーパウダーがポリオレフィン系樹脂及びエチレン−α−オレフィン系ゴムを含有する場合、さらに水添共役ジエン重合体を含有することにより、粉末成形体の機械的強度を向上させることができる。
【００１９】
水添共役ジエン重合体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２−３−ジメチルブタジエンなどの炭素原子数４〜８の共役ジエン１種又は２種以上の重合体である原料共役ジエン重合体を水添したものをあげることができ、ポリブタジエンの水添物、ポリイソプレンの水添物などを用いることができる。原料共役ジエン重合体を水添することにより、共役ジエン単位の不飽和結合が飽和されるが、該飽和されてなる単量体単位を単位Ｚとした場合、水添共役ジエン重合体としては、得られる粉末成形体の柔軟性の観点から、側鎖の炭素数が２以上である単位Ｚの含有量が５０重量％を超えることが好ましい。ただし、水添共役ジエン重合体中の単位Ｚの含有量を１００重量％とする。水添共役ジエン重合体は、該割合が異なる２以上のブロックから構成されていてもよい。このような水添共役ジエン重合体としては、特開平３―７４４０９号公報に記載の重合体、ＪＳＲ株式会社製の「ダイナロンＣＥＢＣ６２００」などの市販品等があげられる。
【００２０】
水添共役ジエン重合体を含有する場合、その含有量は得られる粉末成形体の引張強度および柔軟性の観点から、ポリオレフィン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対し、好ましくは１〜２０重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部である。
【００２１】
熱可塑性エラストマーパウダーがオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有する場合、得られる粉末成形体の耐摩耗性をより高める観点から、分子中にシロキサン結合を有するシリコーン化合物を熱可塑性エラストマーパウダーに含有せしめることが好ましい。該シリコーン化合物は、アクリル、エポキシ、カルボン酸、アミン、ウレタン等で変性されていてもよい。
【００２２】
熱可塑性エラストマーパウダーにシリコーン化合物を含有せしめる場合、その含有量は該オレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、通常は０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．３〜７重量部であり、より好ましくは０．５〜５重量部である。該含有量が多すぎると粉末成形用パウダーの溶融性が低下し、得られる粉末成形体の機械的強度が劣ることがある。
【００２３】
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体又はその水添物である。
【００２４】
スチレン系熱可塑性エラストマーに用いられるビニル芳香族化合物としては、例えば、炭素原子数８〜１２のビニル芳香族化合物が用いられ、そのビニル基の１位又は２位がメチル基などのアルキル基などで置換されていてもよく、具体的には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどをあげることができ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。これらの中では、得られる粉末成形体の機械的強度をより高める観点から、スチレンが好ましい。
【００２５】
共役ジエンとしては、例えば、炭素原子数４〜８の共役ジエンが用いられ、１，３−ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２−３−ジメチルブタジエンなどをあげることができ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。これらの中では、得られる粉末成形体の機械的強度をより高める観点から、１，３−ブタジエン及び／又はイソプレンが好ましい。
【００２６】
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体としては、たとえば、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体などがあげられ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。また、これらは公知の方法により製造することができる。
【００２７】
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体は、構造が１つのブロックからなるものでもよく、構造が異なる２以上のブロックから構成されてもよい。構造が１つのブロックからなるものとしては、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとがランダムに配列した構造の共重合体、たとえば、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体があげられる。構造が異なる２以上のブロックから構成されるものとしては、たとえば、スチレン単独重合体ブロック−ブタジエン単独重合体から構成される共重合体、スチレン単独重合体ブロック−イソプレン単独重合体ブロックから構成される共重合体、スチレン単独重合体ブロック−ブタジエン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成される共重合体、スチレン単独重合体ブロック−イソプレン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成される共重合体、スチレン単独重合体ブロック−ブタジエン・イソプレン共重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成される共重合体、スチレン単独重合体ブロック−スチレン・ブタジエン共重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成される共重合体等が挙げられ、かかる共重合体においてスチレン・ブタジエン共重合体ブロックはスチレンとブタジエンとがランダムに共重合した構造のブロックであってもよいし、スチレン単位の含有量が徐々に減少又は増加するテーパー状の構造のブロックであってもよい。
【００２８】
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物とは、前述のビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体を水素添加することにより得られる重合体であり、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体と同様、構造が１つのブロックからなるものでもよく、構造が異なる２以上のブロックから構成されてもよい。ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体の水添物としては、たとえば、スチレン−１，３−ブタジエン共重合体水添物、スチレン−イソプレン共重合体水添物があげられ、これらは１種または２種以上組み合わせて用いられる。
【００２９】
スチレン系熱可塑性エラストマーのＪＩＳＫ−７２１０に従って２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、得られる粉末成形体の機械的強度、耐磨耗性及び得られる粉末成形用パウダーの溶融性をより高める観点から、好ましくは１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜１００ｇ／１０分であり、更に好ましくは３〜８０ｇ／１０分である。
【００３０】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、官能基で変性されていてもよく、官能基としては、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基及びエポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を用いることができる。これら官能基で変性したスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合、例えば得られる粉末成形体をポリウレタン発泡層と接着して二層成形体又は多層成形体を製造する場合に、ポリウレタン発泡層との接着性が向上するという利点を得ることが可能である。
【００３１】
スチレン系熱可塑性エラストマーの中では、得られる粉末成形体の機械的強度の観点から、下記要件▲２▼を充足するビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物であることが好ましい。
▲２▼：下記（ａ）及び（ｂ）の構造単位を含有するビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体を水添してなること
（ａ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロック
（ｂ）：下記（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる少なくとも一種類のブロック
（ｂ１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体ブロック
（ｂ２）：共役ジエン重合体ブロック
【００３２】
該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物は、一般式［（ａ）−（ｂ）］ｎ、［（ａ）−（ｂ）］ｎ−（ａ）、［（ｂ）−（ａ）］ｎ−（ｂ）（ただし、ｎは１以上の整数であり、（ａ）及び（ｂ）が複数の場合、複数の（ａ）及び（ｂ）はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）で表わされる構成を有し、例えば［（ａ）−（ｂ１）］ｎ−（ａ）、［（ａ）−（ｂ２）］ｎ−（ａ）で表わされるものがあげられる。
【００３３】
該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の中では、得られる粉末成形体の機械的強度の観点から、（ａ）−（ｂ１）−（ａ）、（ａ）−（ｂ２）−（ａ）で表わされるスチレン−ジエン系共重合体が好ましく、例えばスチレン単独重合体ブロック−ブタジエン・スチレン共重合体ブロック（ランダム共重合ブロックまたはスチレンが漸増するテーパー状ブロック）−スチレン単独重合体ブロックから構成された重合体の水添物、スチレン単独重合体ブロック−ブタジエン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成された重合体の水添物、スチレン単独重合体ブロック−イソプレン・スチレン共重合体ブロック（ランダム共重合ブロックまたはスチレンが漸増するテーパー状ブロック）−スチレン単独重合体ブロックから構成された重合体の水添物、スチレン単独重合体ブロック−イソプレン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックから構成された重合体の水添物などがあげられ、これらの中では、（ａ）−（ｂ２）−（ａ）で表わされるスチレン−ジエン系共重合体がより好ましく、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体水添物が特に好ましい。
【００３４】
該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の全ビニル芳香族化合物単位含有量（Ｔ：重量％）は、得られる粉末成形体の柔軟性、耐折り曲げ白化性及び耐熱性（成形体表面の光沢およびブリード物防止）の観点から、１０〜１８重量％であることが好ましく（要件▲３▼）、１２〜１７重量％であることがより好ましい。なお、全ビニル芳香族化合物単位含有量は、該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の四塩化炭素等溶液を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。
【００３５】
該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物としては、得られる粉末成形体の得られる粉末成形体の柔軟性、耐折り曲げ白化性及び耐光性の観点から、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物中の水添共役ジエン単位の含有量１００重量％に対し、側鎖の炭素原子数が２以上である水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量％）が６０重量％を超えるビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物が好ましく（要件▲４▼）、側鎖の炭素原子数が２以上である水添共役ジエン単位の含有量が６５〜８５重量％であるビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物がより好ましく、側鎖の炭素原子数が２以上である水添共役ジエン単位の含有量が７０〜８０重量％であるビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物が更に好ましい。なお、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体を水添することにより共役ジエン単位の不飽和結合が飽和されるが、該飽和されてなる単量体単位を水添共役ジエン単位とし、該単位の含有量は、赤外分析を用い、モレロ法により求めることができる。
【００３６】
該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物としては、得られる粉末成形体の耐熱性（成形体表面の光沢およびブリード物防止）の観点から、（ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％ただし、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物中のビニル芳香族化合物単位の含有量を１００重量％とする。）、条件▲３▼の（Ｔ）、条件▲４▼の（Ｖ）の関係が、下記式（１）を満足すること（要件▲５▼）を充足することが好ましい。
Ｖ≦０．３７５×Ｓ＋１．２５×Ｔ＋４０（１）
【００３７】
これらのうち、上記要件▲２▼〜▲５▼を充足する該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物を使用した場合は、機械的強度、柔軟性、耐折り曲げ白化性、耐熱性（成形体表面の光沢およびブリード物防止）、耐光性に優れた粉末成形体を得ることができる。
【００３８】
要件▲２▼〜▲５▼を充足する該ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物は、たとえば特開平３―７２５１２号公報、特開平５―２７１３２５号公報、特開平５―２７１３２７号公報、特開平６−２８７３６５号公報などに記載された方法によって製造することができる。
【００３９】
また、上記スチレン系熱可塑性エラストマーに、上記のポリオレフィン系樹脂を含有させて使用することもでき、該ポリオレフィン系樹脂の含有量は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、通常５００重量部以下であり、好ましくは５０〜４００重量部である。
【００４０】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとは、ポリウレタンをハードセグメントに、ポリオールやポリエステルをソフトセグメントに有する熱可塑性エラストマーである。必要に応じて、安定剤や顔料が配合されてなる。また、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーからなるパウダーとしては、三洋化成工業株式会社製のメルテックスＬＡ等が挙げられる。
【００４１】
ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーとは、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤及び必要に応じて安定剤や顔料が配合されなる熱可塑性エラストマーである。ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば住友化学工業株式会社製スミリットＦＬＸ等が挙げられる。また、塩化ビニル系熱可塑性エラストマーは、さらにＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム）や、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム）等のポリマーが配合されていてもよい。この場合、耐寒衝撃性の優れた粉末成形体を得ることができる。
【００４２】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとは、結晶性で溶融温度の高いポリアミドをハードセグメントとして有し、非結晶性でガラス転移温度の低いポリエーテルやポリエステルをソフトセグメントとして有するブロックコポリマーである。必要に応じて、顔料や安定剤が配合される。ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ポリエーテルエステルタイプ及びポリエステルアミドタイプの２種類に大別される、また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、さらにＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム）や、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム）等のポリマーが配合されていてもよい。この場合、耐寒衝撃性の優れた粉末成形体を得ることができる。
【００４３】
熱可塑性エラストマーとしては、得られる粉末成形体の機械的強度、耐折り曲げ白化性、耐熱性（成形体表面の光沢及びブリード物防止）及び耐光性を高める観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する熱可塑性エラストマーが好ましく、ポリプロピレン系樹脂及び上記▲１▼の要件を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー及び上記▲２▼〜▲５▼のすべてを充足するビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物を含有する熱可塑性エラストマーがより好ましい。
【００４４】
この場合、エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、得られる粉末成形体の柔軟性、耐寒衝撃性、耐熱性及び耐光性をより高める観点から、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは２０〜２００重量部であり、より好ましくは２５〜１５０重量部である。
【００４５】
また、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の含有量は、得られる粉末成形体の機械的強度、耐折り曲げ白化性、耐熱性及び耐光性をより高める観点から、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは２０〜３００重量部であり、より好ましくは２５〜１５０重量部である。
【００４６】
本発明の粉末成形用パウダーに用いられる熱可塑性エラストマーパウダーは、上記の熱可塑性エラストマーの他に、共役ジエン重合体、天然ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム等のゴム質重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらのけん化物、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体等の他の重合体成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。その含有量は、熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、通常５０重量部以下である。
【００４７】
本発明の粉末成形用パウダーに用いられる熱可塑性エラストマーパウダーは、たとえば鉱物油系軟化剤や、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系、アミド系等の耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、シリコーン化合物、金属石鹸、パラフィン系、マイクロクリスタリン系、水添テルペン樹脂等のワックス、防かび剤、抗菌剤、フィラー、発泡剤などの各種添加剤などを含有していてもよい。
【００４８】
本発明の粉末成形用パウダーに用いられる熱可塑性エラストマーパウダーが顔料を含有する場合、所望の色の粉末成形体を得ることができる。顔料としては、アゾ系、フタロシアン系、スレン系、染色レーキ等の有機顔料、酸化チタン等の酸化物系、クロモ酸モリブデン酸系、硫化セレン化合物、フェロシアン化合物、カーボンブラック等の無機顔料が用いられる。
【００４９】
熱可塑性エラストマーパウダーに用いられる熱可塑性エラストマーを含有する重合体組成物を得るためには、熱可塑性エラストマーを構成する上記の重合体成分及び必要に応じて他の重合体成分及び／又は添加剤とを溶融混練すればよい。また、上記の成分の全種類あるいは数種類を選択して混練又は動的架橋した後に、選択しなかった成分を溶融混練することによっても製造することができる。ここで、溶融混練には、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、ロール等の公知の混練設備を用いることができる。なお、先述のその他の重合体成分や添加剤は、これらが予め配合された上記の重合体成分を用いることによって配合することもできるし、上記成分の混練や動的架橋の際に配合することもできる。
【００５０】
熱可塑性エラストマーパウダーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１０〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは３０〜１００ｇ／１０分である。該ＭＦＲが低すぎると、粉末成形用パウダーの溶融性に劣ることがあり、得られる粉末成形体に欠肉やピンホール等が発生し、機械的強度が劣る場合や、粉末成形時における耐磨耗性に劣る場合がある。また、該ＭＦＲが高すぎると得られる成形体の機械的強度が劣る場合や、耐磨耗性に劣る場合がある。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ−７２１０（１９７６）に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００５１】
本発明の粉末成形用パウダーに用いられる熱可塑性エラストマーパウダーは、上記の熱可塑性エラストマーを含有する重合体組成物を機械的に粉砕する方法、ストランドカット法、ダイフェースカット法又は溶剤処理法等の方法によって製造することができる（例えば、特開２００１−４９０５２号公報等を参照）。
【００５２】
上記の熱可塑性エラストマーを含有する重合体組成物を機械的に粉砕する方法としては、冷凍粉砕法又は常温粉砕法があげられる。冷凍粉砕法は、該重合体組成物を熱可塑性エラストマーのガラス転移温度以下、好ましくは−７０℃以下、さらに好ましくは−９０℃以下に冷却し、冷却状態を保ったまま粉砕する方法である。熱可塑性エラストマーパウダーの粒径をより均一にし、粉末成形性を高める観点から、冷凍粉砕法が好ましい。
【００５３】
上記の熱可塑性エラストマーパウダーの平均粒径は、３０〜１０００μｍであり、好ましくは１００〜６００μｍであり、より好ましくは２００〜５００μｍである。該粒径が大きすぎると、得られる粉末成形体の肉厚を薄厚に制御するのが困難となったり、得られる粉末成形体の耐磨耗性が低下したり、欠肉やピンホールが発生したりする場合がある。また、該平均粒径が小さすぎると得られる粉末成形用パウダーの粉体流動性が低下したり、得られる粉末成形体に欠肉やピンホールが発生したり、耐磨耗性が低下したりする場合や、作業性に劣る場合がある。なお、熱可塑性エラストマーパウダーの平均粒径は、ＪＩＳＺ−８８０１（１９７６）に規定される標準篩を用い、ＪＩＳＲ−６００２（１９７８）に従い、篩い分け法により測定される。
【００５４】
本発明の熱可塑性樹脂粉体に用いられる熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度が６０〜２００℃である熱可塑性樹脂であり、好ましくはガラス転移温度が８０〜１５０℃である熱可塑性樹脂である。該ガラス転移温度が低すぎると、得られる粉末成形用パウダーの作業性や粉体流動性が不十分となることがある。また、ガラス転移温度が高すぎると粉末成形時の溶融性が低下したり、得られる粉末成形体の耐磨耗性や柔軟性、機械的強度が低下することがある。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ法を用いて１０℃／分で昇温することにより測定される。
【００５５】
このような熱可塑性樹脂粉体に用いられる熱可塑性樹脂としては、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ｔ−ブチルメタアクリレート、フェニルメタアクリレートなどのアクリレートやメタアクリレートからなる繰り返し単位を含有する重合体であるアクリレート系重合体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物からなる繰り返し単位を含有する重合体であるビニル芳香族系重合体；アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニルからなる繰り返し単位を含有する重合体であるシアン化ビニル系重合体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステルからなる繰り返し単位を含有する重合体であるビニルエステル系重合体；メチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのビニルエーテルからなる繰り返し単位を含有する重合体であるビニルエーテル系重合体などがあげられる。また、これらは単独重合体であっても共重合体であってもよい。これらの中では、入手容易性及び作業性の観点から、アクリル系重合体が好ましい。なお、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ−７１２１（１９８７）に従い測定される。
【００５６】
熱可塑性樹脂粉体の平均粒径は、０．０１〜２０μｍであり、好ましくは０．０３〜１５μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍである。平均粒径が小さすぎる場合、得られる粉末成形用パウダーの作業性や粉体流動性に劣る場合がある。また、大きすぎる場合、得られる粉末成形用パウダーの作業性や粉体流動性、得られる粉末成形体の耐磨耗性が劣る場合がある。
【００５７】
なお、熱可塑性樹脂粉体の平均粒径は、熱可塑性樹脂粉体を２０００〜３００００倍の倍率で電子顕微鏡にて観察し、その中から任意に５０個程度の熱可塑性樹脂粉体の直径を測定し、その数平均値より求められる。
【００５８】
該熱可塑性樹脂粉体の含有量は、上記熱可塑性エラストマーパウダー１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量部である。該配合量が少なすぎる場合は、得られる粉末成形用パウダーの粉体流動性に劣る場合がある。また、該配合量が多すぎる場合は、得られる粉末成形用パウダーの作業性や粉体流動性に劣る場合があり、得られる粉末成形体の耐磨耗性が劣る場合や、該粉末成形体に欠肉、ピンホール等が発生し、機械的強度に劣る場合もある。
【００５９】
熱可塑性樹脂粉体は、公知の方法により製造することができるが、たとえば、乳化重合法、懸濁重合法、粉砕法などをあげることができる。また、熱可塑性樹脂粉体は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
本発明に用いられる無機粉体は、１次粒径が０．００５μｍ以上であり、０．１μｍ未満である無機粉体である。該無機粉体としては、アルミナ、シリカ、アルミナシリカ、炭酸カルシウム等の粉体があげられる。該粉体の表面はジメチルシリコーンオイル等でコーティングされていてもよいし、トリメチルシリル基等で表面処理されていてもよい。該無機粉体の１次粒径は、好ましくは０．０１〜０．０９μｍであり、より好ましくは０．０４〜０．０８μｍである。該無機粉体の１次粒径が大きすぎると、得られる粉末成形用パウダーの作業性が劣る場合や、得られる粉末成形体の耐磨耗性に劣る場合がある。また、該無機粉体の１次粒径が小さすぎると、得られる粉末成形用パウダーの作業性に劣る場合がある。
【００６１】
なお、該無機粉体の１次粒径は、該無機粉体を２０００〜３００００倍の倍率で電子顕微鏡にて観察し、その中から任意に５０個程度の無機粉体の直径を測定し、その数平均値より求められる。
【００６２】
該無機粉体の含有量は、上記熱可塑性エラストマーパウダー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。該配合量が少なすぎる場合は、得られる粉末成形用パウダーの作業性や粉体流動性に劣ったり、得られる粉末成形体の耐磨耗性に劣る場合がある。また、該配合量が多すぎる場合、得られる粉末成形用パウダーの作業性に劣る場合があり、得られる粉末成形体の耐磨耗性に劣ったり、該粉末成形体に欠肉、ピンホール等が発生し、機械的強度に劣る場合がある。
【００６３】
該無機粉体は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、１次粒径が０．１μｍ以上の無機粉体と併用して使用することもできる。この場合、粉末成形用パウダーの粉体流動性をさらに高めることができる。該０．１μｍ以上の無機粉体を使用する場合、その１次粒径は０．１〜１０ μｍであることが好ましく、さらには０．１５〜５ μｍであることが好ましい。該０．１μｍ以上の無機粉体としては、アルミナ、シリカ、アルミナシリカ、炭酸カルシウム等の粉体があげられるが、その表面はジメチルシリコーンオイル等でコーティングされていてもよいし、トリメチルシリル基等で表面処理されていてもよい。
【００６４】
上記熱可塑性エラストマーパウダーに、上記熱可塑性樹脂粉体及び無機粉体をドライブレンドする方法としては、該熱可塑性樹脂粉体及び該無機粉体が熱可塑性エラストマーパウダー上に均一付着する方法であれば、特に限定されるものではない。例えば、ジャケットのついたブレンダーや高速回転型ミキサー、ナウターミキサー、ユニバーサルミキサー等を使用してブレンドする方法などがあげられる。中でもヘンシェルミキサーやスーパーミキサーを使用してブレンドする方法が、せん断力を加えることによりパウダーの互着を防止して均一に分散させる方法であるため好ましい。また、配合は通常常温で行われる。
【００６５】
本発明の粉末成形用パウダーは、粉末スラッシュ成形法、流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などの種々の粉末成形法に適用することができるが、中でも粉末スラッシュ成形法に好適である。
【００６６】
例えば、粉末スラッシュ成形法では、以下に示す第一工程から第五工程からなる方法により製造される。
第一工程：熱可塑性エラストマーの溶融温度以上に加熱された金型の成形面上に、粉末成形用パウダーを供給する工程
通常、金型温度は１６０〜３２０℃であり、金型の加熱方法は、ガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油内又は熱流動砂内への浸漬方式、高周波誘導加熱方式などが用いられる。
第二工程：第一工程の成形面上で粉末成形用パウダーを所定の時間加熱し、少なくともその表面が溶融したパウダーを互いに融着させる工程
第三工程：第二工程において所定時間経過した後に、融着しなかった粉末成形用パウダーを回収する工程
第四工程：必要に応じて、溶融した粉末成形用パウダーがのっている金型をさらに加熱する工程
第五工程：第四工程の後、金型を冷却して、その上に形成された成形体を金型から脱型する工程
【００６７】
また、上記の脱型性をより高めるため、第一工程で熱可塑性エラストマーの溶融温度以上に金型を加熱する前に、該金型の成形面上に、フッ素系及び／又はシリコーン系離型剤をコートしておいてもよい。フッ素系スプレーとしては、ダイキン社製のダイフリーＧＡ−６０１０（有機溶剤希釈品）、ＭＥ−４１３（水希釈品）等が、シリコーン系スプレーとしては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６ＳＰ（有機溶剤希釈品）、フリリース８００（水希釈品）等が挙げられる。
【００６８】
本発明の粉末成形体は単層成形体として使用してもよく、成形体の片面及び／又は両面に他の層を積層した多層成形体として使用してもよい。該他の層としては、合成樹脂層や金属層などがあげられ、該合成樹脂層を構成する合成樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、接着性樹脂などをあげることができる。なお、これらの層は発泡処理されていてもよい。
【００６９】
また、本発明の成形体は、たとえばインストルメントパネル、ドアトリム、コンソールボックス、ピラー等の自動車内装部品等に最適に使用することができる。
【００７０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
はじめに、本発明における各種評価方法および原料について説明する。
［１］評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ−７２１０（１９７６）に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃にて測定した。
（２）Ａ硬度
ＪＩＳＫ−６２５３（１９９７）に従い測定を行った。
【００７１】
（３）ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物中のビニル芳香族化合物単位の含有量（Ｔ：重量％）
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の四塩化炭素溶液を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。
（４）（ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％）
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の四塩化炭素溶液を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。
（５）側鎖の炭素数が２以上である水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量％）
赤外分析を用い、モレロ法により求めた。
（６）ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の水添率
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体の四塩化炭素溶液、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物の四塩化炭素溶液を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。
（７）熱可塑性樹脂粉体のガラス転移温度
セイコーインスツルメンツ株式会社製ＤＳＣ（型番ＲＤＣ２２０）を用い、１０℃／分で昇温することにより求めた。
【００７２】
（８）熱可塑性エラストマーパウダーの平均粒径
ＪＩＳＺ−８８０１（１９７６）にて規定されている標準篩を用いて、ＪＩＳＲ−６６０２（１９７８）に従い、篩い分け法により測定した。
（９）熱可塑性樹脂粉体の平均粒径及び無機粉体の１次粒径
熱可塑性樹脂粉体又は無機粉体を２０００〜５０００倍の倍率で電子顕微鏡にて観察し、その中から任意に５０個の粉体の直径を測定し、数平均値より求めた。
【００７３】
（１０）粉末成形用パウダーの作業性
後述の方法で製造した粉末成形用パウダー１ｋｇを、ポリエチレン製透明袋（サーモ株式会社製、２６ｃｍ×３８ｃｍ×０．０３ｍｍ厚）に投入し、室温で１時間放置した。次いで、該粉末成形用パウダーを該ポリエチレン製袋の開口部を下に向けることにより排出した後、該ポリエチレン製袋の内側の様子を観察し、下記の基準によって評価した。
１：熱可塑性樹脂粉体の付着が観察された。
２：熱可塑性樹脂粉体の付着がほとんど観察されなかった。
（１１）粉末成形用パウダーの粉体流動性
ＪＩＳＫ−６７２２（１９７７）に記載の、かさ比重測定装置の漏斗に１００ｃｍ^３の粉末成形用パウダーを入れた後、ダンパーを開いてから全パウダーが漏斗から抜け出るまでの時間を測定した。
【００７４】
（１２）粉末成形体の機械的強度（引張強度）
ＪＩＳＫ−７１１３（１９８１）に従い、３号試験片、試験速度２００ｍｍ／分の条件で、破断伸び率、破断強度の測定を行った。
【００７５】
（１２）粉末成形体の耐磨耗性
（株）興亜商会社製学振型摩耗試験機を用い、荷重５００ｇ、往復回数１０回、磨耗振幅１０ｍｍの条件で、金型に接していた側の粉末成形体の表面に綿布を擦りつけた。粉末成形体の外観を、下記の基準によって評価した。
１：粉末成形体の表面に、磨耗（白化）が観察された。
２：粉末成形体の表面に、磨耗（白化）が観察されなかった。
【００７６】
［２］原料
▲１▼熱可塑性エラストマー
ポリオレフィン樹脂：プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（住友化学工業株式会社製ＰＰＤ２００、エチレン単位含有量５重量％、ＭＦＲ＝２２０ｇ／１０分）
エチレン−α−オレフィン共重合体：エチレン−オクテン共重合体（デュポンダウエラストマー社製エンゲージ８４１１、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（但し荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃にて測定）、Ａ硬度７６）
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体水添物：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水添物（全スチレン単位含有量１５重量％、ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単位の含有量１００重量、側鎖の炭素数が２以上である水添共役ジエン単位の含有量８０重量％、共役ジエン単位の二重結合の水添率９８％）
▲２▼添加剤
水添テルペン樹脂：ヤスハラケミカル（株）社製、クリアロンＭ１１５
酸化防止剤：チバスペシャリティーケミカルズ（株）社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６
滑剤：日本精化（株）社製ニュートロンＳ（エルカ酸アミド）
顔料：グレー色顔料（住化カラー（株）社製グレーＰＰＭ８Ｙ１８５３）
▲３▼熱可塑性樹脂粉体
メチルメタアクリレート単独重合体パウダー（日本ゼオン（株）社製Ｆ−３２５、平均粒径１．０μｍ、ガラス転移温度１１７℃）
▲４▼無機粉体
シリカ：日本アエロジル（株）社製ＯＸ５０、１次粒径５０ｎｍ
アルミナシリカ：水澤化学工業（株）社製ＪＣ３０、１次粒径３μｍ
【００７７】
実施例１
［粉末成形用パウダーの製造］
プロピレン−エチレン共重合体樹脂１００重量部、エチレン−オクテン共重合体８４重量部、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水添物１１３重量部、水添テルペン樹脂１６重量部、酸化防止剤１．８重量部、滑剤０．６重量部、顔料９重量部を、二軸混練機（日本製鋼所（株）社製、ＴＥＸ−４４ＨＣＴ）を用いて、シリンダー温度１５０℃で混練して熱可塑性エラストマーを作成し、これを切断機で切断してペレットとした。なお、該熱可塑性エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、８０ｇ／１０分であった。
該ペレットを液体窒素により−１２０℃に冷却後、冷却状態を保ったまま粉砕し、更に粉砕物をタイラー標準篩（目開き６００μｍ×６００μｍ）により篩うことにより熱可塑性エラストマーパウダーを得た。該パウダーの平均粒径は、２６８μｍであった。
次いで、この熱可塑性エラストマーパウダー１００重量部あたりに、メチルメタアクリレート単独重合体パウダー２重量部及びシリカ０．５重量部をヘンシェルミキサー（川田製作所社製、２０リッタースーパーミキサー）で配合し、粉末成形用パウダーを得た。得られた粉末成形用パウダーの粉体流動性及び作業性の評価結果を表１に示す。
【００７８】
［粉末スラッシュ成形法による粉末成形体の製造］
得られた粉末成形用パウダーを、２９０℃に加熱されたしぼ模様付き金型（３０ｃｍ角）の成形面上に供給し、次いで１５秒間放置した後、余剰のパウダーを払い落とし、２８０℃のオーブン内に１分間保管した。その後、シート状に溶融した熱可塑性エラストマー組成物からなるパウダーの乗った金型を水冷し、該金型からシートを脱型することにより、粉末成形体を得た。得られた粉末成形体の機械的強度（引張強度）の評価結果を表１に示す。
【００７９】
比較例１
シリカに代えてアルミナシリカを用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
比較例２
シリカを配合しなかった以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００８１】
比較例３
メチルメタアクリレート単独重合体パウダーを配合せず、シリカを１重量部とし、無機粉体としてシリカに加えアルミナシリカを熱可塑性エラストマーパウダー１００重量部あたり２重量部配合した以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００８２】
比較例４
メチルメタアクリレート単独重合体パウダー及びシリカを配合しなかった以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】

【００８４】
【発明の効果】
本発明により、粉体流動性および作業性に優れ、粉末成形により対磨耗性に優れる粉末成形体が得られる粉末成形用パウダーおよび該パウダーを粉末成形してなる粉末成形体を提供することができた。更には、該パウダーを粉末成形してなる粉末成形体は、機械的強度、柔軟性、耐折り曲げ白化性、耐熱性（成形体表面の光沢およびブリード物防止）、耐光性にも優れうる。そのため、該粉末成形体は、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールボックス、ピラー等の自動車内装部品等に使用される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a powder for powder molding and a powder molded body. More specifically, the present invention relates to a powder for forming a powder, which is excellent in powder fluidity and workability, and provides a powder formed body having excellent abrasion resistance by powder forming, and a powder formed body obtained by powder forming the powder. Things.
[0002]
[Prior art]
Surface materials such as automobile interior parts are required to have complex uneven patterns such as graining and stitching on the surface and to have excellent flexibility, and powdery molded bodies are mainly used for the skin material. Have been. As a powder for molding powder used for molding the powder molded body, for example, a powder obtained by pulverizing a thermoplastic elastomer pellet by a mechanical method (for example, a freeze pulverization method) is known (for example, Patent Document 1). 1). Further, as a powder having improved powder fluidity of the powder, a powder in which the powder is mixed with a fine powder such as a pigment is known (for example, see Patent Documents 2 and 3). Further, the powder has a better powder flowability than a powder in which the powder and a fine powder such as a pigment are blended, and as a powder capable of obtaining a powder compact having a small thickness unevenness, the powder and the glass transition temperature. A powder is known which is blended with a thermoplastic resin powder having a specific temperature (polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, etc.) (for example, see Patent Document 4).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-5-5050
[Patent Document 2]
JP-A-5-70601
[Patent Document 3]
JP-A-11-286578
[Patent Document 4]
JP-A-2001-123019
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the powder stored in a bag made of polyethylene or the like is put into a powder box of a powder molding machine, the workability may be reduced because the powder adheres to the inner surface of the bag, and the workability is sufficiently satisfactory. It didn't work. In addition, when the powder compact formed by powder-molding the powder is wiped with a cloth, the surface of the powder compact may be whitened, and the abrasion resistance is not sufficiently satisfactory.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a powder for powder molding, which is excellent in powder fluidity and workability, and is capable of obtaining a powder compact having excellent abrasion resistance by powder molding. An object of the present invention is to provide a molded powder body.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the first of the present invention is to dry blend 100 parts by weight of the following component (I), 0.1 to 10 parts by weight of the following component (II), and 0.01 to 10 parts by weight of the following component (III). The present invention relates to a powder for powder molding comprising:
(I): thermoplastic having an average particle size of 30 to 1000 μm and a melt flow rate of 10 to 200 g / 10 minutes measured at a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C. according to JIS K-7210 (1976) Elastomer powder
(II): thermoplastic resin powder having an average particle size of 0.01 to 20 μm and a glass transition temperature of 60 to 200 ° C.
(III): inorganic powder having a primary particle size of 0.005 μm or more and less than 0.1 μm
A second aspect of the present invention relates to a powder compact obtained by powder-forming the powder for powder molding.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The thermoplastic elastomer powder of the present invention is a powder containing a thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic elastomer include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based thermoplastic elastomers (for example, Chemicals by Shoji Matsuzaki) See “Thermoplastic Elastomer Composition” issued by Kogyo Nippo 1991). These are used alone or in combination of two or more.
[0007]
Here, examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include a composition composed of a polyolefin-based resin and a polyolefin-based rubber. The olefin-based thermoplastic elastomer is produced by a method described in, for example, JP-A-5-5050, JP-A-10-30036, JP-A-10-231392, JP-A-2001-49052, and the like. be able to.
[0008]
The polyolefin resin is a polymer containing 50% by weight or more of a repeating unit derived from one or more olefins having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and 1-hexene. It is a polymer having an A hardness of more than 98 according to JIS K-6253 (1997). The polyolefin-based resin may contain a repeating unit derived from a monomer other than the olefin. Examples of the monomer other than the olefin include 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene. (Isoprene), 1,3-pentadiene, conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms such as 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, Non-conjugated dienes having 5 to 15 carbon atoms such as 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and 5-vinyl-2-norbornene; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; methyl acrylate Unsaturated carboxylic esters such as ethyl, acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate; Le acid, and the like unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid.
[0009]
Examples of the polyolefin resin include ethylene homopolymer, propylene homopolymer, 1-butene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, Ethylene-1-octene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene -1-hexene copolymer and ethylene-propylene-1-octene copolymer. These polyolefin resins are used alone or in combination of two or more.
[0010]
Among the polyolefin-based resins, a polypropylene-based resin having a content of the repeating unit derived from propylene of 80% by weight or more is preferably used from the viewpoint of heat resistance of the obtained powder molded body. The content of the repeating unit derived from propylene of the polypropylene resin is more preferably 90% by weight or more, and further preferably 95% by weight or more.
[0011]
The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is preferably from 10 to 500 g / 10 min from the viewpoint of further improving the melting property of the powder for powder molding, the mechanical strength of the obtained powder molded body, and the abrasion resistance. , More preferably 50 to 400 g / 10 min, and still more preferably 100 to 300 g / 10 min. The MFR is measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K-7210 (1976).
[0012]
The polyolefin rubber is derived from one or more olefins having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 3-methyl-1-butene, and 1-hexene. And a polymer having an A hardness of 98 or less according to JIS K-6253 (1997). The polyolefin rubber may contain a repeating unit derived from a monomer other than the olefin. Examples of the monomer other than the olefin include 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene. (Isoprene), 1,3-pentadiene, conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms such as 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, Non-conjugated dienes having 5 to 15 carbon atoms such as 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and 5-vinyl-2-norbornene; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; methyl acrylate Unsaturated carboxylic esters such as ethyl, acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate; Le acid, and the like unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid.
[0013]
Examples of the polyolefin rubber include propylene homopolymer, 1-butene homopolymer, 2-methylpropane homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-3-methyl- 1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer Copolymer, ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer, ethylene-propylene-1-octene copolymer These polyolefin rubbers can be used alone or in combination of two or more. These can be manufactured by a known method.
[0014]
Among the polyolefin-based rubbers, an ethylene-α-olefin copolymer is preferably used from the viewpoint of further increasing the mechanical strength of the molded article. Here, as the α-olefin, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable from the viewpoint of availability.
[0015]
Among the polyolefin rubbers, an ethylene-α-olefin copolymer having an A hardness of 80 or less according to JIS K-6253 (1997) is preferable from the viewpoint of further increasing the flexibility of the molded article (Requirement (1)). When the hardness is more than 80, the obtained powder molded body may have poor mechanical strength and flexibility.
[0016]
The melt flow rate (MFR) of the polyolefin rubber is preferably from 0.5 to 50 g / 10 minutes from the viewpoint of further improving the melting property of the powder for powder molding, the mechanical strength of the molded article, and the abrasion resistance. More preferably, it is 1 to 30 g / 10 minutes. The MFR is measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K-7210 (1976).
[0017]
The content of the polyolefin-based resin and the polyolefin-based rubber in the olefin-based thermoplastic elastomer is usually 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. From the viewpoint of impact properties, it is preferably 25 to 150 parts by weight.
[0018]
When the thermoplastic elastomer powder contains a polyolefin resin and an ethylene-α-olefin rubber, the mechanical strength of the powder compact can be improved by further containing a hydrogenated conjugated diene polymer.
[0019]
As the hydrogenated conjugated diene polymer, for example, a raw material that is a polymer of one or more conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms such as 1,3-butadiene, isoprene, pentadiene, and 2-3-dimethylbutadiene Examples thereof include hydrogenated conjugated diene polymers, such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene. By hydrogenating the raw material conjugated diene polymer, the unsaturated bond of the conjugated diene unit is saturated.When the saturated monomer unit is defined as the unit Z, as a hydrogenated conjugated diene polymer, From the viewpoint of the flexibility of the obtained powder compact, it is preferable that the content of the unit Z having 2 or more carbon atoms in the side chain exceeds 50% by weight. However, the content of the unit Z in the hydrogenated conjugated diene polymer is set to 100% by weight. The hydrogenated conjugated diene polymer may be composed of two or more blocks having different ratios. Examples of such a hydrogenated conjugated diene polymer include a polymer described in JP-A-3-74409 and a commercially available product such as "Dynaron CEBC6200" manufactured by JSR Corporation.
[0020]
When containing a hydrogenated conjugated diene polymer, the content is from the viewpoint of the tensile strength and flexibility of the obtained powder molded body, based on 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin resin and ethylene / α-olefin rubber. Preferably it is 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight.
[0021]
When the thermoplastic elastomer powder contains an olefin-based thermoplastic elastomer, it is preferable that the thermoplastic elastomer powder contains a silicone compound having a siloxane bond in the molecule, from the viewpoint of further increasing the wear resistance of the obtained powder molded body. . The silicone compound may be modified with acrylic, epoxy, carboxylic acid, amine, urethane or the like.
[0022]
When the silicone compound is contained in the thermoplastic elastomer powder, the content is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin-based thermoplastic elastomer. And more preferably 0.5 to 5 parts by weight. If the content is too large, the meltability of the powder for powder molding is reduced, and the mechanical strength of the obtained powder molded body may be poor.
[0023]
The styrene-based thermoplastic elastomer is a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer or a hydrogenated product thereof.
[0024]
As the vinyl aromatic compound used for the styrene-based thermoplastic elastomer, for example, a vinyl aromatic compound having 8 to 12 carbon atoms is used, and the first or second position of the vinyl group is an alkyl group such as a methyl group. It may be substituted, and specific examples thereof include styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and the like, and these are used alone or in combination of two or more. Among these, styrene is preferred from the viewpoint of further increasing the mechanical strength of the obtained powder compact.
[0025]
As the conjugated diene, for example, a conjugated diene having 4 to 8 carbon atoms is used, and examples thereof include 1,3-butadiene, isoprene, pentadiene, and 2-3-dimethylbutadiene. These are used in combination. Among these, 1,3-butadiene and / or isoprene are preferred from the viewpoint of further increasing the mechanical strength of the obtained powder compact.
[0026]
Examples of the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer include a styrene-1,3-butadiene copolymer and a styrene-isoprene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. These can be manufactured by a known method.
[0027]
The vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer may be composed of one block or may be composed of two or more blocks having different structures. Examples of the structure having one block include a copolymer having a structure in which a vinyl aromatic compound and a conjugated diene are randomly arranged, for example, a styrene-butadiene random copolymer and a styrene-isoprene random copolymer. . Examples of the polymer composed of two or more blocks having different structures include a copolymer composed of a styrene homopolymer block-butadiene homopolymer and a copolymer composed of a styrene homopolymer block-isoprene homopolymer block. Copolymer, Styrene Homopolymer Block-Butadiene Homopolymer Block-Styrene Homopolymer Block Copolymer, Styrene Homopolymer Block-Isoprene Homopolymer Block-Styrene Homopolymer Block Copolymer, Styrene Homopolymer Block-Butadiene / Isoprene Copolymer Block-Styrene Homopolymer Block Copolymer, Styrene Homopolymer Block-Styrene / Butadiene Copolymer Block-Styrene Homopolymer Block Copolymer composed of In such a copolymer, the styrene-butadiene copolymer block may be a block having a structure in which styrene and butadiene are randomly copolymerized, or a taper in which the styrene unit content gradually decreases or increases. It may be a block having a shape like a letter.
[0028]
The vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated product is a polymer obtained by hydrogenating the above-mentioned vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, and is a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer. As in the case of merging, the structure may be composed of one block, or may be composed of two or more blocks having different structures. Examples of the hydrogenated product of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene include a hydrogenated product of a styrene-1,3-butadiene copolymer and a hydrogenated product of a styrene-isoprene copolymer. They may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The melt flow rate (MFR) of the styrene-based thermoplastic elastomer measured at 230 ° C. under a load of 21.18 N according to JIS K-7210 is determined by the mechanical strength, abrasion resistance, and the resulting powder molding powder of the obtained powder compact. From the viewpoint of further improving the meltability of the polymer, it is preferably from 1 to 200 g / 10 min, more preferably from 2 to 100 g / 10 min, even more preferably from 3 to 80 g / 10 min.
[0030]
The styrene-based thermoplastic elastomer may be modified with a functional group, and the functional group is at least one functional group selected from an acid anhydride group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, and an epoxy group. Can be used. When a styrene-based thermoplastic elastomer modified with these functional groups is used, for example, when the obtained powder molded body is bonded to a polyurethane foam layer to produce a two-layer molded body or a multilayer molded body, adhesion to the polyurethane foamed layer is performed. It is possible to obtain an advantage that the performance is improved.
[0031]
Among the styrene-based thermoplastic elastomers, a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer that satisfies the following requirement (2) is preferable from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained powder molded body.
{Circle around (2)}: Hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer containing the following structural units (a) and (b):
(A): vinyl aromatic compound polymer block
(B): at least one type of block selected from the following (b1) and (b2)
(B1): Copolymer block of vinyl aromatic compound and conjugated diene
(B2): conjugated diene polymer block
[0032]
The hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer has the general formula [(a)-(b)] n, [(a)-(b)] n- (a), [(b)-( a)] n- (b) (where n is an integer of 1 or more, and when (a) and (b) are plural, plural (a) and (b) are different even if each is the same. For example), for example, those represented by [(a)-(b1)] n- (a) and [(a)-(b2)] n- (a). .
[0033]
Among the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated products, (a)-(b1)-(a), (a)-(b2) are preferred from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained powder compact. Styrene-diene copolymers represented by (a) are preferred, for example, styrene homopolymer block-butadiene-styrene copolymer block (random copolymer block or tapered block in which styrene gradually increases) -styrene homopolymer A hydrogenated product of a polymer composed of blocks, a styrene homopolymer block-a butadiene homopolymer block-a hydrogenated product of a polymer composed of a styrene homopolymer block, a styrene homopolymer block-isoprene / styrene Polymer block (random copolymer block or tapered block with styrene gradually increasing)-styrene homopolymer block And styrene homopolymer block-isoprene homopolymer block-styrene homopolymer block, and the like. Among these, (a )-(B2)-(a) are more preferred, and styrene-butadiene-styrene copolymer hydrogenated products are particularly preferred.
[0034]
The total vinyl aromatic compound unit content (T: wt%) of the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer is determined by the flexibility, bending whitening resistance and heat resistance of the obtained powder compact (molded product). From the viewpoint of surface gloss and prevention of bleeding), the content is preferably 10 to 18% by weight (requirement (3)), and more preferably 12 to 17% by weight. Incidentally, the total vinyl aromatic compound unit content, using a solution such as carbon tetrachloride of the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, ¹ It can be determined by 1 H-NMR measurement.
[0035]
As the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, vinyl aromatic compound-conjugated diene may be used in view of the flexibility, folding whitening resistance and light resistance of the obtained powder compact. The content of hydrogenated conjugated diene units having 2 or more carbon atoms in the side chain (V: wt%) is 60% by weight, based on the content of hydrogenated conjugated diene units in the copolymer hydrogenated product being 100% by weight. % Of a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer (requirement (4)), and the content of hydrogenated conjugated diene units having 2 or more carbon atoms in the side chain is 65 to 85% by weight. Is more preferable, and the content of the hydrogenated conjugated diene unit having 2 or more carbon atoms in the side chain is 70 to 80% by weight. -Hydrogenated conjugated diene copolymer further Masui. The unsaturated bond of the conjugated diene unit is saturated by hydrogenating the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer. The saturated monomer unit is referred to as a hydrogenated conjugated diene unit. Can be determined by a Morello method using infrared analysis.
[0036]
As the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, (a) a vinyl aromatic compound polymer block from the viewpoint of heat resistance (gloss of the surface of the molded product and prevention of bleeding) of the obtained powder molded product; Content of vinyl aromatic compound units in S (% by weight, provided that the content of vinyl aromatic compound units in the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated product is 100% by weight) and conditions It is preferable that the relationship of (T) of (3) and (V) of condition (4) satisfy the following expression (1) (requirement (5)).
V ≦ 0.375 × S + 1.25 × T + 40 (1)
[0037]
Among these, when the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated product satisfying the above requirements (2) to (5) is used, mechanical strength, flexibility, bending whitening resistance, heat resistance (A gloss of the surface of the molded product and prevention of bleeding), and a powder molded product excellent in light resistance can be obtained.
[0038]
The hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer satisfying the requirements (2) to (5) is disclosed in, for example, JP-A-3-72512, JP-A-5-271325, and JP-A-5-271327. It can be produced by a method described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 6-287365 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-287365.
[0039]
The styrene-based thermoplastic elastomer can also be used by incorporating the polyolefin-based resin. The content of the polyolefin-based resin is usually 500 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. And preferably 50 to 400 parts by weight.
[0040]
The polyurethane-based thermoplastic elastomer is a thermoplastic elastomer having polyurethane as a hard segment and polyol or polyester as a soft segment. If necessary, stabilizers and pigments are blended. Further, as a powder composed of a polyurethane-based thermoplastic elastomer, Meltex LA manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and the like can be mentioned.
[0041]
The polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer is a thermoplastic elastomer in which a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, and, if necessary, a stabilizer and a pigment are blended. Examples of the polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer include Summit FLX manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and the like. The vinyl chloride-based thermoplastic elastomer may further contain a polymer such as NBR (acrylonitrile-butadiene copolymer rubber) or EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer rubber). In this case, a powder compact having excellent cold impact resistance can be obtained.
[0042]
The polyamide-based thermoplastic elastomer is a block copolymer having, as a hard segment, a crystalline polyamide having a high melting temperature as a hard segment, and a non-crystalline polyether or polyester having a low glass transition temperature as a soft segment. If necessary, pigments and stabilizers are added. Polyamide-based thermoplastic elastomers are roughly classified into two types: polyetherester type and polyesteramide type. The polyamide-based thermoplastic elastomers are further classified into NBR (acrylonitrile-butadiene copolymer rubber) and EVA (ethylene- A polymer such as vinyl acetate copolymer rubber) may be compounded. In this case, a powder compact having excellent cold impact resistance can be obtained.
[0043]
As the thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers are used from the viewpoint of improving the mechanical strength, bending whitening resistance, heat resistance (gloss of the surface of the molded article and prevention of bleeding) and light resistance of the obtained powder compact. A thermoplastic elastomer containing a thermoplastic elastomer is preferable, and an olefin-based thermoplastic elastomer comprising a polypropylene-based resin and an ethylene-α-olefin copolymer satisfying the above requirement (1) and the above-mentioned (2) to (5) A thermoplastic elastomer containing a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer is more preferable.
[0044]
In this case, the content of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, from the viewpoint of further improving the flexibility, cold impact resistance, heat resistance and light resistance of the obtained powder compact. Is 20 to 200 parts by weight, more preferably 25 to 150 parts by weight.
[0045]
Further, the content of the hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer is from the viewpoint of further increasing the mechanical strength, bending whitening resistance, heat resistance and light resistance of the obtained powder compact, from the viewpoint of increasing the polyolefin resin 100 content. It is preferably from 20 to 300 parts by weight, more preferably from 25 to 150 parts by weight, based on parts by weight.
[0046]
The thermoplastic elastomer powder used in the powder for powder molding of the present invention may be a rubbery material such as a conjugated diene polymer, natural rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, or acrylic rubber, in addition to the above thermoplastic elastomer. Copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and saponified product thereof, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl acrylate-vinyl acetate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate- Other polymer components such as a vinyl acetate copolymer may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. The content is usually 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer.
[0047]
The thermoplastic elastomer powder used in the powder for powder molding of the present invention is, for example, a mineral oil-based softener or a phenol-based, sulfite-based, phenylalkane-based, phosphite-based, amine-based, or amide-based heat stabilizer, Contains various additives such as weathering stabilizers, antistatic agents, pigments, silicone compounds, metal soaps, waxes such as paraffinic, microcrystalline, hydrogenated terpene resins, fungicides, antibacterial agents, fillers, foaming agents, etc. It may be.
[0048]
When the thermoplastic elastomer powder used in the powder for forming a powder of the present invention contains a pigment, a powder of a desired color can be obtained. Examples of the pigment include organic pigments such as azo, phthalocyanine, sullen, and dye lakes, oxides such as titanium oxide, molybdic acid chromate, selenium sulfide compounds, ferrocyan compounds, and inorganic pigments such as carbon black. Used.
[0049]
In order to obtain a polymer composition containing a thermoplastic elastomer used for a thermoplastic elastomer powder, the above-mentioned polymer component constituting the thermoplastic elastomer and, if necessary, other polymer components and / or additives are used. May be melt-kneaded. Alternatively, it can be produced by kneading or dynamically cross-linking all or some of the above-mentioned components and then kneading and kneading the unselected components. Here, for melt-kneading, known kneading equipment such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, and a roll can be used. The above-mentioned other polymer components and additives can be blended by using the above-mentioned polymer components in which these are blended in advance, or blended at the time of kneading or dynamic crosslinking of the above components. You can also.
[0050]
The melt flow rate (MFR) of the thermoplastic elastomer powder is 10 to 200 g / 10 minutes, and preferably 30 to 100 g / 10 minutes. If the MFR is too low, the meltability of the powder molding powder may be inferior, and the resulting powder compact may have underfill, pinholes, or the like, resulting in poor mechanical strength or poor wear resistance during powder molding. May be inferior in wearability. On the other hand, if the MFR is too high, the resulting molded article may have poor mechanical strength or poor abrasion resistance. The MFR is measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K-7210 (1976).
[0051]
The thermoplastic elastomer powder used in the powder molding powder of the present invention is a method for mechanically pulverizing the above-mentioned thermoplastic elastomer-containing polymer composition, such as a strand cutting method, a die face cutting method or a solvent treatment method. It can be manufactured by a method (for example, see JP-A-2001-49052).
[0052]
Examples of the method for mechanically pulverizing the above-mentioned polymer composition containing a thermoplastic elastomer include a freeze pulverization method and a room temperature pulverization method. The freeze pulverization method is a method in which the polymer composition is cooled to a glass transition temperature of a thermoplastic elastomer or lower, preferably -70 ° C or lower, more preferably -90 ° C or lower, and pulverized while maintaining a cooled state. From the viewpoint of making the particle size of the thermoplastic elastomer powder more uniform and enhancing the powder moldability, the freeze-pulverization method is preferred.
[0053]
The average particle size of the thermoplastic elastomer powder is 30 to 1000 μm, preferably 100 to 600 μm, and more preferably 200 to 500 μm. If the particle size is too large, it is difficult to control the thickness of the obtained powder compact to a small thickness, the abrasion resistance of the obtained powder compact is reduced, and the underfill and pinholes are generated. Or you may. Further, if the average particle size is too small, the powder fluidity of the obtained powder molding powder may be reduced, or the obtained powder molded body may have underfill or pinholes, or the abrasion resistance may be reduced. And workability may be poor. The average particle size of the thermoplastic elastomer powder is measured by a sieving method according to JIS R-6002 (1978) using a standard sieve specified in JIS Z-8801 (1976).
[0054]
The thermoplastic resin used for the thermoplastic resin powder of the present invention is a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 60 to 200 ° C, and is preferably a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 80 to 150 ° C. If the glass transition temperature is too low, the workability and powder fluidity of the resulting powder for molding may be insufficient. On the other hand, if the glass transition temperature is too high, the meltability during powder molding may be reduced, and the abrasion resistance, flexibility, and mechanical strength of the obtained powder compact may be reduced. The glass transition temperature is measured by raising the temperature at 10 ° C./min using the DSC method.
[0055]
Examples of the thermoplastic resin used in such a thermoplastic resin powder include acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and phenyl methacrylate; Acrylate polymer which is a polymer containing a repeating unit composed of methacrylate; vinyl aromatic polymer which is a polymer containing a repeating unit composed of vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene A vinyl cyanide polymer which is a polymer containing a repeating unit composed of vinyl cyanide such as acrylonitrile and vinylidene cyanide; and a repeating unit composed of vinyl ester such as vinyl acetate and vinyl propionate. Vinyl ester polymer is a polymer having; methyl vinyl ether, the polymer is a vinyl ether-based polymer containing a repeating unit comprising a vinyl ether such as hydroxybutyl vinyl ether, and the like. These may be a homopolymer or a copolymer. Among these, an acrylic polymer is preferable from the viewpoint of availability and workability. The glass transition temperature of the thermoplastic resin is measured according to JIS K-7121 (1987).
[0056]
The average particle size of the thermoplastic resin powder is 0.01 to 20 μm, preferably 0.03 to 15 μm, more preferably 0.05 to 10 μm. If the average particle size is too small, the workability and powder flowability of the resulting powder for molding may be poor. On the other hand, if it is too large, the workability and powder fluidity of the obtained powder for molding powder and the abrasion resistance of the obtained powder molded product may be poor.
[0057]
The average particle size of the thermoplastic resin powder is obtained by observing the thermoplastic resin powder with an electron microscope at a magnification of 2000 to 30,000 times, and arbitrarily determining the diameter of about 50 thermoplastic resin powders from among them. It is measured and determined from the number average value.
[0058]
The content of the thermoplastic resin powder is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer powder. Parts by weight. If the amount is too small, the powder flowability of the resulting powder for molding may be poor. Further, if the amount is too large, the workability and powder fluidity of the resulting powder molding powder may be inferior, the abrasion resistance of the resulting powder molding may be inferior, or the powder molding may be inferior. In some cases, underfill, pinholes, etc. may occur, resulting in poor mechanical strength.
[0059]
The thermoplastic resin powder can be produced by a known method, and examples thereof include an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a pulverization method. The thermoplastic resin powder may be used alone or in combination of two or more.
[0060]
The inorganic powder used in the present invention has a primary particle size of not less than 0.005 μm and less than 0.1 μm. Examples of the inorganic powder include alumina, silica, alumina silica, calcium carbonate and the like. The surface of the powder may be coated with dimethyl silicone oil or the like, or may be surface-treated with a trimethylsilyl group or the like. The primary particle size of the inorganic powder is preferably from 0.01 to 0.09 μm, and more preferably from 0.04 to 0.08 μm. If the primary particle size of the inorganic powder is too large, the workability of the resulting powder molding powder may be poor, or the resulting powder compact may have poor abrasion resistance. If the primary particle size of the inorganic powder is too small, the workability of the resulting powder molding powder may be poor.
[0061]
The primary particle size of the inorganic powder was determined by observing the inorganic powder with an electron microscope at a magnification of 2000 to 30,000 times, and measuring the diameter of about 50 inorganic powders arbitrarily from among them. It is obtained from the number average value.
[0062]
The content of the inorganic powder is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer powder. It is. If the amount is too small, the workability and powder fluidity of the resulting powder molding powder may be poor, or the abrasion resistance of the resulting powder molded product may be poor. If the amount is too large, the workability of the resulting powder molding powder may be inferior, the resulting powder molding may have poor abrasion resistance, or the powder molding may have underfill, pinholes, etc. May occur and the mechanical strength may be poor.
[0063]
These inorganic powders may be used alone or in combination of two or more. Further, it can be used in combination with an inorganic powder having a primary particle size of 0.1 μm or more. In this case, the powder fluidity of the powder molding powder can be further enhanced. When the inorganic powder having a size of 0.1 μm or more is used, the primary particle size is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.15 to 5 μm. Examples of the inorganic powder having a particle diameter of 0.1 μm or more include powders of alumina, silica, alumina silica, calcium carbonate and the like, and the surface thereof may be coated with dimethyl silicone oil or the like, or may be coated with a trimethylsilyl group or the like. Surface treatment may be performed.
[0064]
As a method of dry-blending the thermoplastic resin powder and the inorganic powder to the thermoplastic elastomer powder, a method in which the thermoplastic resin powder and the inorganic powder uniformly adhere to the thermoplastic elastomer powder is used. It is not particularly limited. For example, there is a method of blending using a blender with a jacket, a high-speed rotary mixer, a Nauta mixer, a universal mixer, or the like. Above all, the method of blending using a Henschel mixer or a super mixer is preferable because it is a method of preventing powder cohesion by applying a shearing force and uniformly dispersing the powder. The compounding is usually performed at room temperature.
[0065]
The powder for powder molding of the present invention can be applied to various powder molding methods such as a powder slush molding method, a fluid immersion method, an electrostatic coating method, a powder spraying method, and a powder rotational molding method. It is suitable for the method.
[0066]
For example, in the powder slush molding method, it is manufactured by a method including the following first to fifth steps.
First step: a step of supplying powder for powder molding onto a molding surface of a mold heated to a temperature not lower than the melting temperature of the thermoplastic elastomer.
Usually, the mold temperature is 160 to 320 ° C., and the heating method of the mold includes a gas heating furnace method, a heat medium oil circulation method, a dipping method in heat medium oil or hot fluidized sand, a high-frequency induction heating method, and the like. Is used.
Second step: a step of heating the powder molding powder on the molding surface of the first step for a predetermined time, and fusing the powders having at least their surfaces fused together.
Third step: a step of collecting the unfused powder molding powder after a predetermined time has elapsed in the second step.
Fourth step: If necessary, a step of further heating the mold on which the molten powder molding powder is placed.
Fifth step: After the fourth step, the mold is cooled and the molded body formed thereon is released from the mold.
[0067]
Further, in order to further improve the demolding property, before heating the mold to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic elastomer in the first step, a fluorine-based and / or silicone-based release is formed on the molding surface of the mold. The agent may be coated. Examples of the fluorine-based spray include Daifree GA-6010 (diluted in organic solvent) and ME-413 (diluted in water) manufactured by Daikin, and examples of the silicone spray include KF96SP (diluted in organic solvent) manufactured by Shin-Etsu Silicone. Product), Fleet 800 (water-diluted product) and the like.
[0068]
The powder compact of the present invention may be used as a single-layer compact, or may be used as a multilayer compact in which another layer is laminated on one side and / or both sides of the compact. Examples of the other layer include a synthetic resin layer and a metal layer. Examples of the synthetic resin constituting the synthetic resin layer include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, thermoplastic elastomers, polyamide resins, and ethylene-vinyl resins. Examples thereof include an alcohol copolymer, a polyester resin, an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), and an adhesive resin. Note that these layers may be subjected to a foaming treatment.
[0069]
Further, the molded article of the present invention can be optimally used, for example, for automobile interior parts such as instrument panels, door trims, console boxes, and pillars.
[0070]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
First, various evaluation methods and raw materials in the present invention will be described.
[1] Evaluation method
(1) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K-7210 (1976), it was measured at a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C.
(2) A hardness
The measurement was performed according to JIS K-6253 (1997).
[0071]
(3) Content of vinyl aromatic compound units in hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer (T: wt%)
Using a solution of a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated carbon tetrachloride, ¹ It was determined by 1 H-NMR measurement (frequency: 90 MHz).
(4) Content of vinyl aromatic compound unit in (a) vinyl aromatic compound polymer block (S: wt%)
Using a solution of a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated carbon tetrachloride, ¹ It was determined by 1 H-NMR measurement (frequency: 90 MHz).
(5) Content of hydrogenated conjugated diene units having 2 or more carbon atoms in the side chain (V:% by weight)
It was determined by the Morero method using infrared analysis.
(6) Hydrogenation rate of hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer
Using a carbon tetrachloride solution of a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer and a carbon tetrachloride solution of a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated product, ¹ It was determined by an H-NMR measurement method (frequency: 90 MHz).
(7) Glass transition temperature of thermoplastic resin powder
It was determined by using DSC (model number RDC220) manufactured by Seiko Instruments Inc. and increasing the temperature at 10 ° C./min.
[0072]
(8) Average particle size of thermoplastic elastomer powder
It measured by the sieving method according to JIS R-6602 (1978) using the standard sieve prescribed | regulated to JISZ-8801 (1976).
(9) Average particle size of thermoplastic resin powder and primary particle size of inorganic powder
The thermoplastic resin powder or the inorganic powder was observed with an electron microscope at a magnification of 2000 to 5000 times, and the diameters of 50 powders were arbitrarily measured, and the diameter was determined from the number average value.
[0073]
(10) Workability of powder molding powder
1 kg of the powder molding powder produced by the method described below was put into a transparent polyethylene bag (manufactured by Thermo Co., Ltd., 26 cm × 38 cm × 0.03 mm thick) and left at room temperature for 1 hour. Next, after the powder for powder molding was discharged by turning the opening of the polyethylene bag downward, the inside of the polyethylene bag was observed and evaluated according to the following criteria.
1: Adhesion of thermoplastic resin powder was observed.
2: Adhesion of thermoplastic resin powder was hardly observed.
(11) Powder flowability of powder molding powder
100 cm in a funnel of a bulk specific gravity measuring device described in JIS K-6722 (1977). ³ After putting the powder for powder molding, the time from when the damper was opened until all the powder came out of the funnel was measured.
[0074]
(12) Mechanical strength (tensile strength) of powder compact
According to JIS K-7113 (1981), the elongation at break and the strength at break were measured under the condition of a No. 3 test piece and a test speed of 200 mm / min.
[0075]
(12) Abrasion resistance of powder compact
Using a Gakushin type abrasion tester manufactured by Koa Shosha Co., Ltd., a cotton cloth was rubbed on the surface of the powder compact on the side in contact with the mold under the conditions of a load of 500 g, a number of reciprocations of 10 and a wear amplitude of 10 mm. . The appearance of the powder compact was evaluated according to the following criteria.
1: Abrasion (whitening) was observed on the surface of the powder compact.
2: No abrasion (whitening) was observed on the surface of the powder compact.
[0076]
[2] Raw materials
(1) Thermoplastic elastomer
Polyolefin resin: Propylene-ethylene random copolymer resin (PPD200 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene unit content 5% by weight, MFR = 220 g / 10 minutes)
Ethylene-α-olefin copolymer: Ethylene-octene copolymer (Engage 8411 manufactured by Dupont Dow Elastomer Co., Ltd., MFR = 18 g / 10 minutes (however, measured at a load of 21.18 N at a temperature of 190 ° C.), A hardness: 76)
Hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer: hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (total styrene unit content: 15% by weight, vinyl aromatic compound in vinyl aromatic compound polymer block) 100% by weight of unit, 80% by weight of hydrogenated conjugated diene unit having 2 or more carbon atoms in side chain, 98% hydrogenation of double bond of conjugated diene unit)
(2) Additive
Hydrogenated terpene resin: Clearon M115, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.
Antioxidant: IRGANOX1076 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
Lubricant: Neutron S (erucamide) manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
Pigment: Gray pigment (Gray PPM8Y1853 manufactured by Sumika Color Co., Ltd.)
(3) Thermoplastic resin powder
Methyl methacrylate homopolymer powder (F-325, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 1.0 μm, glass transition temperature 117 ° C.)
(4) Inorganic powder
Silica: OX50, primary particle size 50 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
Alumina silica: JC30 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., primary particle size 3 μm
[0077]
Example 1
[Production of powder molding powder]
100 parts by weight of propylene-ethylene copolymer resin, 84 parts by weight of ethylene-octene copolymer, 113 parts by weight of hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer, 16 parts by weight of hydrogenated terpene resin, antioxidant 1. 8 parts by weight of a lubricant, 0.6 parts by weight of a lubricant, and 9 parts by weight of a pigment are kneaded at a cylinder temperature of 150 ° C. using a twin-screw kneader (TEX-44HCT, manufactured by Nippon Steel Works Ltd.) to obtain a thermoplastic elastomer. Was prepared and cut into pellets by a cutting machine. In addition, the melt flow rate (MFR) of the thermoplastic elastomer was 80 g / 10 minutes.
The pellets were cooled to −120 ° C. with liquid nitrogen, pulverized while keeping the cooling state, and the pulverized product was sieved with a Tyler standard sieve (600 μm × 600 μm opening) to obtain a thermoplastic elastomer powder. The average particle size of the powder was 268 μm.
Next, 2 parts by weight of methyl methacrylate homopolymer powder and 0.5 part by weight of silica were blended with 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer powder using a Henschel mixer (20 liter super mixer manufactured by Kawada Seisakusho Co., Ltd.), and powder molding was performed. Powder was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the powder fluidity and workability of the obtained powder for powder molding.
[0078]
[Production of powder compact by powder slush molding method]
The obtained powder for powder molding is supplied onto a molding surface of a mold (30 cm square) with a grain pattern heated to 290 ° C., and then left for 15 seconds. For 1 minute. Thereafter, the mold on which the powder of the thermoplastic elastomer composition melted in the form of a sheet was placed was cooled with water, and the sheet was removed from the mold to obtain a powder molded body. Table 1 shows the evaluation results of the mechanical strength (tensile strength) of the obtained powder compact.
[0079]
Comparative Example 1
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that alumina silica was used instead of silica. Table 1 shows the evaluation results.
[0080]
Comparative Example 2
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that silica was not blended. Table 1 shows the evaluation results.
[0081]
Comparative Example 3
Same as Example 1 except that methyl methacrylate homopolymer powder was not blended, silica was 1 part by weight, and 2 parts by weight of alumina silica was added as inorganic powder in addition to silica in an amount of 2 parts by weight per 100 parts by weight of thermoplastic elastomer powder. I went to. Table 1 shows the evaluation results.
[0082]
Comparative Example 4
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the methyl methacrylate homopolymer powder and silica were not blended. Table 1 shows the evaluation results.
[0083]
[Table 1]

[0084]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a powder for molding, which is excellent in powder fluidity and workability, and obtains a powder molded body having excellent abrasion resistance by powder molding, and a powder molded body obtained by powder molding the powder. Was. Furthermore, the powder compact obtained by powder-forming the powder can have excellent mechanical strength, flexibility, resistance to bending whitening, heat resistance (gloss on the surface of the compact and prevention of bleeding), and light resistance. Therefore, the powder compact is used for automobile interior parts such as instrument panels, door trims, console boxes, and pillars.

Claims

Powder molding powder obtained by dry blending 100 parts by weight of the following component (I), 0.1 to 10 parts by weight of the following component (II), and 0.01 to 10 parts by weight of the following component (III).
(I): thermoplastic having an average particle size of 30 to 1000 μm and a melt flow rate of 10 to 200 g / 10 minutes measured at a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C. according to JIS K-7210 (1976) Elastomer powder (II): thermoplastic resin powder (III) having an average particle size of 0.01 to 20 μm and a glass transition temperature of 60 to 200 ° C .: a primary particle size of 0.005 μm or more; Inorganic powder less than 1 μm

2. The powder molding powder according to claim 1, wherein the thermoplastic resin powder is an acrylic polymer.

The powder for powder molding according to claim 1 or 2, wherein the inorganic powder is at least one kind selected from alumina, silica and alumina-silica.

The powder for powder molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer powder is a powder containing an olefin-based thermoplastic elastomer and a styrene-based thermoplastic elastomer.

The powder for powder molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer powder is a powder containing the following components (1) to (3).
(1): Polyolefin resin (2): Ethylene-α-olefin copolymer satisfying the following requirement (1): (1): A hardness measured according to JIS K-6253 (1997) is 80 or less. (3): Hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer satisfying all of the following requirements (2) to (5): (2): Vinyl containing the following structural units (a) and (b) Hydrogenated aromatic compound-conjugated diene copolymer (a): vinyl aromatic compound polymer block (b): at least one type of block (b1) selected from the following (b1) and (b2) : Copolymer block of vinyl aromatic compound and conjugated diene (b2): Conjugated diene polymer block (3): Content of vinyl aromatic compound unit in hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer ( T: weight ) Is 10 to 18% by weight. {Circle around (4)} The number of carbon atoms in the side chain is 100% by weight in the hydrogenated conjugated diene unit content in the vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer hydrogenated product. The content of hydrogenated conjugated diene units of 2 or more (V: wt%) exceeds 60 wt%. (5): (a) Content of vinyl aromatic compound units in vinyl aromatic compound polymer block ( S:% by weight provided that the content of the vinyl aromatic compound unit in the hydrogenated diene copolymer is 100% by weight.), (T) of condition (3) and (V) of condition (4) The relationship satisfies the following equation (a): V ≦ 0.375 × S + 1.25 × T + 40 (a)

A powder compact obtained by powder-forming the powder for powder molding according to claim 1.