JP2004137261A - フッ素系界面活性剤 - Google Patents
フッ素系界面活性剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004137261A JP2004137261A JP2003326008A JP2003326008A JP2004137261A JP 2004137261 A JP2004137261 A JP 2004137261A JP 2003326008 A JP2003326008 A JP 2003326008A JP 2003326008 A JP2003326008 A JP 2003326008A JP 2004137261 A JP2004137261 A JP 2004137261A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- compound
- general formula
- formula
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】 下記一般式(1)
【化1】
(式中、Xは直接結合または2価の連結基であり、Yは酸基、そのアミン塩または金属塩であり、mは1〜6の整数であり、nは0〜12の整数であり、o、pはそれぞれ同一または異なる0〜4の整数であり、かつo+pが1以上である。)
で示されるフッ素系化合物(A)からなることを特徴とするフッ素系界面活性剤。
【選択図】 なし
Description
本発明に係る界面活性効果としては、種々の界面活性効果、例えば、コーティング、モールディング用途における組成物の濡れ性、浸透性、はじき防止性、レベリング性、塗膜の均一性・均質性、表面改質性等が挙げられる。
で示される含窒素複素単環構造を有することが必須である。式中o、pは前記組成物との親和性と界面活性効果のバランスに優れたフッ素系化合物が得られることから0〜3の整数であること、かつo+pが1以上であることが好ましく、o+pが1〜3であることが特に好ましい。またo、pが5以上の整数では原料化合物の工業的入手が難しく、かつ前記組成物に対する溶解性が悪くなるので好ましくない。
F(CF2)2m(CH2)nZ (2)
(式中、mは1〜6の整数であり、nは0〜12の整数であり、Zはハロゲン原子またはスルホニルハロゲニド基である。)
で示される化合物(B)と下記一般式(3)
で示される含窒素複素単環化合物(C)または下記一般式(4)
で示される含窒素複素単環化合物の塩(D)とを反応させる製造方法。
F(CF2)2m(CH2)nZ (2)
(式中、m、n、Zは前記と同じである。)
で示される化合物(B)と、下記一般式(3)
で示される含窒素複素単環化合物(C)とを反応させた後、中和する製造方法。
F(CF2)2m(CH2)nZ (2)
(式中、m、n、Zは前記と同じである。)
で示される化合物(B)と、下記一般式(5)
で示される含窒素複素単環化合物のエステル(E)とを反応させた後、ケン化する製造方法。
前記一般式(2)で示される化合物(B)としては、界面活性効果に優れ、且つ特に水系溶剤を用いる前述の組成物との親和性が良好なフッ素系化合物が得られることから、前記一般式(2)中のmが2〜4の整数であり、nが2〜4の整数であるものが好ましく、特に8−ヨード−1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロオクタン、10−ヨード−1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-ヘプタデカフルオロデカン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライド、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニルクロライドが好ましい。
前記一般式(2)で示される化合物(B)に前記一般式(3)で示される含窒素複素単環化合物(C)とを反応させる方法は前述の(I)の製造方法と同じである。ここで得られた生成物を中和することによって、前記一般式(1)で示されるフッ素系化合物を得ることができる。
この反応は、前述の(I)の製造方法において、含窒素複素単環化合物(C)またはその塩(D)の代わりに前記一般式(5)で示される含窒素複素単環化合物のエステル(E)を用いる以外は(I)の製造方法と同様の手法で、前記一般式(2)で示される化合物との反応を行い、得られた生成物をケン化することによって、前記一般式(1)で示されるフッ素系化合物を得ることができる。
i)エステルの合成
攪拌装置、滴下ロートおよび温度計を付した200mlの四ツ口フラスコに、プロリンメチルエステル(ラセミ体)5.0g、炭酸水素ナトリウム7.6gおよび水50mlを仕込み、更に、滴下ロートに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライド14.9gのジイソプロピルエーテル溶液30mlを入れた。窒素雰囲気下、室温(25℃)で撹拌しながら、10分かけて3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライドのジイソプロピルエーテル溶液を滴下した。更に室温で5時間攪拌した。得られた反応溶液に酢酸エチル50mlを加え、有機層を分離した後、水、希塩酸、飽和食塩水で有機層を洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下で溶剤を留去し、残った固体を減圧乾燥してN−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチルスルホニル)−プロリンメチルエステル11.0gを得た。
攪拌装置、還流冷却器および温度計を付した200mlのフラスコに、得られたN−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチルスルホニル)−プロリンメチルエステル11.0g、4規定水酸化リチウム水溶液7.7mlおよび水30mlを仕込み、80℃で4時間攪拌した後、イソプロパノール30gを加えて更に30分撹拌してケン化反応を行った。次いで、溶剤を留去して、残った固体を送風乾燥器中にて乾燥することにより、フッ素系化合物(A−3)[N−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチルスルホニル)−プロリンリチウム塩]11.5gを得た。
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライド14.9gの代わりに、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニルクロライド18.2gを用いた以外は実施例1と同様にして、フッ素系化合物(A−9)[N−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニル)−プロリンリチウム塩]13.0gを得た。
プロリンメチルエステル5.0gの代わりに、ピペリジン−4−カルボン酸エチルエステル4.7gを用いた以外は実施例1と同様にして、フッ素系化合物(A−7)[N−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチルスルホニル)−ピペリジン−4−カルボン酸リチウム塩]15.5gを得た。
プロリンメチルエステル5.0gの代わりに、ピペリジン−3−カルボン酸メチルエステル(ラセミ体)4.7gを用い、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライド14.9gの代わりに、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニルクロライド18.2gを用いた以外は実施例1と同様にして、フッ素系化合物(A−14)[N−(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニル)−ピペリジン−3−カルボン酸リチウム塩]20.0gを得た。
攪拌装置、滴下ロートおよび温度計を付した1000mlフラスコに、プロリン(ラセミ体)12.7g、トリエチルアミン50mlおよび酢酸エチル400mlを仕込み、攪拌下、室温で3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニルクロライド(C8F17CH2CH2SO2Cl)55.0gの酢酸エチル溶液200ml溶液を滴下した。さらに室温で8時間攪拌して反応させた。沈殿を濾別した後、濾液を1規定塩酸300mlで洗浄した。減圧下、溶媒を留去し、濃縮することでN-[3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデカンスルホニル]-プロリン60.0gを得た。
攪拌装置、滴下ロートおよび温度計を付した1000mlフラスコに、ピペリジン−4−カルボン酸リチウム塩18.0g、炭酸ナトリウム18g、水300mlを仕込み、更に、滴下ロートに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライド(C6F13CH2CH2SO2Cl)45.0gのアセトン懸濁溶液100mlをいれた。フラスコ内を撹拌によって均一とした後、更に撹拌を続けながら、室温で3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニルクロライドのアセトン懸濁溶液100mlを滴下し、さらに室温で8時間攪拌して反応させた。減圧下、アセトンを留去した後、酢酸エチル400mlを加え、15分間攪拌後、有機層を分取し、蒸留によって溶剤を留去し、更に濃縮することでフッ素系化合物(A−7’)N−[3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクタンスルホニル]−ピペリジン−4−カルボン酸リチウム塩48.0gを得た。
実施例1〜6で得られたフッ素系化合物からなるフッ素系界面活性剤の水溶解度と表面張力を以下の方法で測定し試験例1〜6として表1及び表2に示す。
水溶解度:25℃においてイオン交換水で攪拌、目視で濁りのないクリアーな状態を完溶とした。(単位:重量%)
表面張力:自動表面張力計CBPV−Z(協和界面化学株式会社製)を用いて、ウィルヘルミー白金プレート法にて、20℃における各濃度(イオン交換水溶液)での表面張力を測定した。(単位:mN/m)
実施例1で得られたフッ素系化合物(A−3)及びメガファックF−120を用いて、メタノール(試験例7、比較試験例2)および、イオン交換水/メタノール=1/1(重量比)混合溶剤(試験例8、比較試験例3)における溶解度、並びに表面張力を測定した。これらの結果を表3に示す。
実施例2で得られたフッ素系化合物(A−9)を用いて、炭化水素系界面活性剤との併用効果を確認した。フッ素系化合物(A−9)と炭化水素系界面活性剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル:花王株式会社製エマルゲン430)との混合物の0.001重量%水溶液における表面張力を測定し、試験例9、10として結果を表4に示す。
Claims (6)
- フッ素系化合物(A)が下記一般式(2)
F(CF2)2m(CH2)nZ (2)
(式中、m、nは前記と同じであり、Zはハロゲン原子またはスルホニルハロゲニド基である。)
で示される化合物(B)と、下記一般式(3)
で示される含窒素複素単環化合物(C)とを反応させた後、中和して得られる化合物、または、
前記一般式(2)で示される化合物(B)と、下記一般式(5)
で示される含窒素複素単環化合物のエステル(E)とを反応させた後、ケン化して得られる化合物である請求項1記載のフッ素系界面活性剤。 - 前記一般式(1)中のXが直接結合または−SO2−であり、Yが−COOM1(式中、M1は水素、NH4またはアルカリ金属である。)であり、mが2〜4の整数であり、nが2〜4の整数であり、o、pはそれぞれ同一または異なる0〜3の整数であり、かつo+pが1以上である請求項1記載のフッ素系界面活性剤。
- 前記一般式(2)中のmが2〜4の整数であり、nが2〜4の整数であり、前記一般式(3)中のY1が-COOHであり、前記一般式(4)中のY2が-COOM2(式中、M2はNH4またはアルカリ金属である。)であり、前記一般式(3)、(4)中のo、pがそれぞれ同一または異なる0〜3の整数であり、かつo+pが1以上である請求項2記載のフッ素系界面活性剤。
- 前記一般式(2)中のmが2〜4の整数であり、nが2〜4の整数であり、前記一般式(3)中のY1が-COOHであり、前記一般式(5)中のY3が-COOR(式中、Rはアルキル基である。)であり、前記一般式(3)、(5)中のo、pがそれぞれ同一または異なる0〜3の整数であり、かつo+pが1以上である請求項3記載のフッ素系界面活性剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003326008A JP4304590B2 (ja) | 2002-09-26 | 2003-09-18 | フッ素系界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002280864 | 2002-09-26 | ||
JP2003326008A JP4304590B2 (ja) | 2002-09-26 | 2003-09-18 | フッ素系界面活性剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004137261A true JP2004137261A (ja) | 2004-05-13 |
JP4304590B2 JP4304590B2 (ja) | 2009-07-29 |
Family
ID=32473137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003326008A Expired - Fee Related JP4304590B2 (ja) | 2002-09-26 | 2003-09-18 | フッ素系界面活性剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4304590B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111763159A (zh) * | 2019-04-02 | 2020-10-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 十二烷基磺酸钠-双苷肽化合物及复合驱油剂 |
-
2003
- 2003-09-18 JP JP2003326008A patent/JP4304590B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111763159A (zh) * | 2019-04-02 | 2020-10-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 十二烷基磺酸钠-双苷肽化合物及复合驱油剂 |
CN111763159B (zh) * | 2019-04-02 | 2022-08-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 十二烷基磺酸钠-双苷肽化合物及复合驱油剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4304590B2 (ja) | 2009-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4880616B2 (ja) | モノマーフルオロ界面活性剤の組成物 | |
JP5128958B2 (ja) | フルオロケミカルポリマー界面活性剤 | |
US7399887B1 (en) | Fluorinated sulfonate surfactants | |
US8338517B2 (en) | Aqueous compositions of fluorinated surfactants and methods of using the same | |
JPWO2020084854A1 (ja) | 含フッ素イミド塩化合物及び界面活性剤 | |
JP2005105045A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
TWI696691B (zh) | 防霧塗料組合物及使用其塗料組合物的防霧性透明片材 | |
US8361215B2 (en) | Polyfluoroalkylphosphonic acid salt emulsifier and mold-releasing agent comprising the same as active ingredient | |
JP2011523421A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレンホスフェート組成物 | |
JP2004143145A (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP2004130306A (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP5196217B2 (ja) | パーフルオロポリエーテル含有アミン及び界面活性剤 | |
KR101802529B1 (ko) | 포스페이트 계면활성제 | |
JP4211313B2 (ja) | フッ素系界面活性剤組成物 | |
JP4304590B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP4214732B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP4411515B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP2004131493A (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP2004131488A (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
EP2346923B1 (en) | Fluorinated polyoxyalkylene glycol diamide surfactants | |
JP3951974B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP4349056B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP4452909B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
JP6713337B2 (ja) | 防汚性膜形成用液組成物及びその製造方法 | |
JP2013195803A (ja) | レンズの防曇剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050905 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090217 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090311 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090402 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090415 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130515 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130515 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140515 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |