JP2004131700A - ケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法およびケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー - Google Patents
ケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法およびケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー Download PDFInfo
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Abstract
【課題】新規なケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー、特にＥＬ素子の発光層に用いた場合に、耐水分性・耐酸素性に優れた発光性ケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーを提供すること。
【解決手段】一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを反応させる一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法、および下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー。
【選択図】 なし
【解決手段】一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを反応させる一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法、および下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー（以下単に「ポリマー」という）およびその製造方法に関し、さらに詳しくはエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の発光材料、電荷注入材料、電荷輸送材料などとして期待されるケイ素含有ポリマーの提供を目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、薄型でありかつ低消費電力で表示可能なＥＬ素子がディスプレイとして注目されている。ＥＬ素子は薄膜発光層を、少なくとも一方が透明である一対の電極間に挟持された素子であり、電荷の注入によって発光する。ＥＬ素子の発光材料としては無機物と有機物とがあり、有機物としては低分子化合物と高分子化合物とが知られており、特に薄膜形成が容易である高分子発光材料が広く検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記有機高分子材料は、被膜形成や発光輝度などの特性に優れているが、該有機高分子化合物を用いたＥＬ素子は、その作動中に雰囲気に存在する水分や酸素によって容易に劣化し、耐用寿命が短いという課題がある。該課題を解決する方法としてはＥＬ素子の発光層を完全に無酸素・無水分の雰囲気に封止する方法が各種提案されているが、十分な封止を行っても発光層周辺を完全に無酸素・無水分の雰囲気に封止することは困難であり、また、このような封止作業は極めて煩雑かつコスト高である。
【０００４】
従って本発明の目的は、新規なケイ素含有ポリマー、特にＥＬ素子の発光層に用いた場合に、耐水分性・耐酸素性に優れた発光性ケイ素含有ポリマーを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物と下記一般式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーの製造方法、および下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーを提供する。
（上記式中のＲは芳香族基もしくは脂肪族基を表し、Ｍはアルカリ金属またはハロゲン化マグネシウムを表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ＡおよびＢはアルキル基またはアリール基を表し、ｎは２以上の値を表す。Ｙは下記一般式（４）で表される基を表す。
（上記式中のＺは、何もないかまたは酸素原子を表し、ｍは０〜３を表し、ＡおよびＢは前記と同意義である。））
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のケイ素含有ポリマーの製造方法は、上記の通り、前記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（２）で表される化合物とを反応させて前記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーを得るものである。
【０００７】
前記一般式（１）で表される化合物としては、芳香族化合物もしくは脂肪族基に２個のアルカリ金属またはハロゲン化マグネシウム（−ＭｇＸ、Ｘ＝ハロゲン原子）が置換されたものであり、芳香族化合物としては少なくとも２個の芳香環が連結している化合物であることが好ましい。好ましい具体例としては、例えば、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ターフェニル、カルバゾール、トリフェニレン、クリセン、ベンズアントラセン、ビピリジン、ターピリジン、ビチオフェン、ターチオフェン、ペンタセン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾール、インデン、キノリン、フェナントロリン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、フルオレンなどが挙げられる。特に好ましい化合物は、９，９−ジアリールフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤールおよび９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤールである。この場合のアルキル基の炭素数は１〜１２であることがより好ましい。また、脂肪族化合物としては、エチレン、ブタジエン、ヘキサトリエンなどの共役系の脂肪族化合物が好ましい。
【０００８】
前記一般式（１）で表される化合物における金属（Ｍ）としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、および芳香族ジハロゲン化物に金属マグネシウムを反応させて得られるＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩなどが挙げられる。特に好ましい金属（化合物）はＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、およびＭｇＩである。
【０００９】
前記一般式（２）で表される化合物は２個のハロゲン原子を有するシリコン化合物またはそのオリゴマー、または２個のハロゲン原子を有するシロキサン化合物またはそのオリゴマーが挙げられる。さらに具体的には下記の如き化合物が挙げられる。
以上の化合物は好ましい化合物の例示であり、本発明は上記例示化合物に限定されるものではない。
【００１０】
本発明のケイ素含有ポリマーは、前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物とをほぼ等モル比で、適当な溶剤中において約０〜１００℃の反応温度で約１〜４８時間反応させることにより、前記一般式（３）で表される反応生成物（ポリマー）を生成させ、該反応生成物を分離することによって目的物が得られる。上記反応に際しては前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、また、それぞれ複数種を混合して用いてもよい。得られるポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は使用する原料種や反応条件によって異なるが、本発明においては重量平均分子量（Ｍｗ）は約１，０００〜１，０００，０００、好ましくは１，０００〜５００，０００、より好ましくは１，０００〜１００，０００で、かつＭｗ／Ｍｎは１〜４．０、好ましくは１〜３．０、より好ましくは１〜２．０である。
【００１１】
以上の如くして得られる本発明のケイ素含有ポリマーは、種々の用途において有用であるが、特にＥＬ素子の発光材料として有用である。本発明のケイ素含有ポリマーは、クロロホルム、テトラヒドロフランなどの汎用の有機溶剤に可溶であり、ガラス基板などの透明電極基板に対してスピンコート方法などによりｎｍ単位の薄膜を容易に形成することができる。さらにこのように形成された層をＥＬ素子の発光層として使用した場合、耐水分性および耐酸素性に優れ、長期の耐用寿命を有するＥＬ素子を与えることができる。このような優れた耐水分性および耐酸素性は、ポリマー中にケイ素含有セグメントが含まれているためと思われる。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ ポリ［（ジメチルシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジメチルシラン０．３６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（１０：１）に入れ重合を停止した。デカントにより生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．３４ｇ（＞９９％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１３】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．２９（２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．５６（４Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６０（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７３（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．８８−１．２０（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．８８（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２０−７．５３（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６２（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝４，７００、Ｍｗ＝８，４００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８３．３４、Ｈ＝１０．３８
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８０．９９、Ｈ＝１０．１４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７６、３９６ｎｍ（励起波長：２８７ｎｍ）（図１参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１６ｎｍ（２７６、２８７、３０２ｎｍなどにもピーク）（図２参照）
【００１４】
【００１５】
実施例２ ポリ［（ジフェニルシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジフェニルシラン０．６２ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（１０：１）に入れ重合を停止した。デカントにより生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．１４９ｇ（８．７％収率）の薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１６】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．４３−０．６５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７４（６Ｈ，−ＣＨ３）；０．８０−１．３０（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．６０−２．０５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．１０−７．８０（１６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝１，４００、Ｍｗ＝１，７００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８６．２５、Ｈ＝８．８３
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８３．２６、Ｈ＝８．９１（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３２２、３３４、３７８、３９８ｎｍ（励起波長：２８２ｎｍ）（図３参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２８２、３１５ｎｍ（図４参照）
【００１７】
【００１８】
実施例３ ポリ［（テトラメチルジシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表される１，２−ジクロロテトラメチルジシラン０．５６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−水混合物（８：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．２７ｇ（８４％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１９】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．１０−０．４５（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６２（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７９（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．９５−１．２３（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．９５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２７−７．４０（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６１−７．６５（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝３，１００、Ｍｗ＝４，３００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝７８．５０、Ｈ＝１０．３８
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７４．５２、Ｈ＝９．６３（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３８１ｎｍ（励起波長：３２０ｎｍ）（図５参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３２４ｎｍ（２９３ｎｍなどにもピーク）（図６参照）
【００２０】
【００２１】
実施例４ ポリ［（テトラメチルジシロキサニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表される１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン０．５９ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−水混合物（８：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．２８ｇ（８２％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００２２】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．００−０．４５（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６４（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７７（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．９５−１．２５（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．９５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２８−７．６０（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６０−７．８０（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝３，９００、Ｍｗ＝５，９００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝７６．０８、Ｈ＝１０．０６
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝９．５４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７５、３９５ｎｍ（励起波長：２８５ｎｍ）（図７参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２８６ｎｍ（３１２ｎｍなどにもピーク）（図８参照）
【００２３】
【００２４】
実施例５ ポリ［（テトラメチルジシラニレン）９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジイル］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌ、および下記式（２）で表される１，２−ジクロロテトラメチルジシラン０．５６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−希塩酸混合物（３００ｍｌ）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の希塩酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を吸引ろ過により回収し、乾燥させ、０．９２ｇ（７１％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００２５】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／−０．６７−０．３６（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；６．２０−７．９０（１４Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝２，３００、Ｍｗ＝４，０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８０．８７、Ｈ＝６．０９
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７８．０５、Ｈ＝６．４５（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／４０１ｎｍ（励起波長：２７０ｎｍ）（図９参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２６９ｎｍ（３００、３１１、３２３ｎｍなどにもピーク）（図１０参照）
【００２６】
【００２７】
実施例６ ポリ［（ジメチルシラニレン）９，９−ジメチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（１．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジメチルシラン０．２３ｍｌ（１．９ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（６：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．１６５ｇ（３５％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００２８】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．３８−０．４２，０．６３（６Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；１．４４−１．６４（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；７．４０−７．８１（６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝４，２００、Ｍｗ＝６，７００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８１．５４、Ｈ＝７．２５
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７８．３０、Ｈ＝７．２４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３９６ｎｍ（励起波長：３１０ｎｍ）（図１１参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１２ｎｍ（２８７、３３８ｎｍなどにもピーク）（図１２参照）
【００２９】
【００３０】
実施例７ ポリ［（ジフェニルシラニレン）９，９−ジメチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（１．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジフェニルシラン０．２１ｍｌ（１．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（６：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．０３０ｇ（８％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００３１】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／１．２０−１．７０（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；７．２０−７．８５（１６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝２，０００、Ｍｗ＝２，５００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８６．５８、Ｈ＝５．９２
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８２．４３、Ｈ＝６．４０（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７８、３９９ｎｍ（励起波長：３１４ｎｍ）（図１３参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１５ｎｍ（２９１、３４４ｎｍなどにもピーク）（図１４参照）
【００３２】
【００３３】
使用例
実施例１で得られたポリマーをクロロホルムに濃度３０ｍｇ／ｍｌになるように溶解し、スピンコーティング法により、インジウム／錫オキサイドで被覆されたガラス基板（陽極）に塗布および乾燥し、均一な層を形成した。この層の表面にＭｇ／Ａｇ（８０／２０）を蒸気蒸着させて陰極とし、ＥＬ素子とした。上記の電極の間に電圧を印加すると青色の蛍光発光が認められた。実施例２〜７のポリマーについても同様であった。なお、上記ＥＬ素子を１ケ月間室内に放置しておいても蛍光強度の低下は認められず、本発明のポリマーが優れた耐水分性および耐酸素性を有することが認められた。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、新規なケイ素含有ポリマー、特にＥＬ素子の発光層に用いた場合に、耐水分性・耐酸素性に優れた発光性ケイ素含有ポリマーを提供することができる。また、本発明のポリマーはＥＬ素子の電荷注入層材料や電荷輸送層材料としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の生成物の蛍光スペクトル。
【図２】実施例１の生成物のＵＶスペクトル。
【図３】実施例２の生成物の蛍光スペクトル。
【図４】実施例２の生成物のＵＶスペクトル。
【図５】実施例３の生成物の蛍光スペクトル。
【図６】実施例３の生成物のＵＶスペクトル。
【図７】実施例４の生成物の蛍光スペクトル。
【図８】実施例４の生成物のＵＶスペクトル。
【図９】実施例５の生成物の蛍光スペクトル。
【図１０】実施例５の生成物のＵＶスペクトル。
【図１１】実施例６の生成物の蛍光スペクトル。
【図１２】実施例６の生成物のＵＶスペクトル。
【図１３】実施例７の生成物の蛍光スペクトル。
【図１４】実施例７の生成物のＵＶスペクトル。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー（以下単に「ポリマー」という）およびその製造方法に関し、さらに詳しくはエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の発光材料、電荷注入材料、電荷輸送材料などとして期待されるケイ素含有ポリマーの提供を目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、薄型でありかつ低消費電力で表示可能なＥＬ素子がディスプレイとして注目されている。ＥＬ素子は薄膜発光層を、少なくとも一方が透明である一対の電極間に挟持された素子であり、電荷の注入によって発光する。ＥＬ素子の発光材料としては無機物と有機物とがあり、有機物としては低分子化合物と高分子化合物とが知られており、特に薄膜形成が容易である高分子発光材料が広く検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記有機高分子材料は、被膜形成や発光輝度などの特性に優れているが、該有機高分子化合物を用いたＥＬ素子は、その作動中に雰囲気に存在する水分や酸素によって容易に劣化し、耐用寿命が短いという課題がある。該課題を解決する方法としてはＥＬ素子の発光層を完全に無酸素・無水分の雰囲気に封止する方法が各種提案されているが、十分な封止を行っても発光層周辺を完全に無酸素・無水分の雰囲気に封止することは困難であり、また、このような封止作業は極めて煩雑かつコスト高である。
【０００４】
従って本発明の目的は、新規なケイ素含有ポリマー、特にＥＬ素子の発光層に用いた場合に、耐水分性・耐酸素性に優れた発光性ケイ素含有ポリマーを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物と下記一般式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーの製造方法、および下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーを提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のケイ素含有ポリマーの製造方法は、上記の通り、前記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（２）で表される化合物とを反応させて前記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーを得るものである。
【０００７】
前記一般式（１）で表される化合物としては、芳香族化合物もしくは脂肪族基に２個のアルカリ金属またはハロゲン化マグネシウム（−ＭｇＸ、Ｘ＝ハロゲン原子）が置換されたものであり、芳香族化合物としては少なくとも２個の芳香環が連結している化合物であることが好ましい。好ましい具体例としては、例えば、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ターフェニル、カルバゾール、トリフェニレン、クリセン、ベンズアントラセン、ビピリジン、ターピリジン、ビチオフェン、ターチオフェン、ペンタセン、ベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾール、インデン、キノリン、フェナントロリン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、フルオレンなどが挙げられる。特に好ましい化合物は、９，９−ジアリールフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤールおよび９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤールである。この場合のアルキル基の炭素数は１〜１２であることがより好ましい。また、脂肪族化合物としては、エチレン、ブタジエン、ヘキサトリエンなどの共役系の脂肪族化合物が好ましい。
【０００８】
前記一般式（１）で表される化合物における金属（Ｍ）としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、および芳香族ジハロゲン化物に金属マグネシウムを反応させて得られるＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩなどが挙げられる。特に好ましい金属（化合物）はＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、およびＭｇＩである。
【０００９】
前記一般式（２）で表される化合物は２個のハロゲン原子を有するシリコン化合物またはそのオリゴマー、または２個のハロゲン原子を有するシロキサン化合物またはそのオリゴマーが挙げられる。さらに具体的には下記の如き化合物が挙げられる。
【００１０】
本発明のケイ素含有ポリマーは、前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物とをほぼ等モル比で、適当な溶剤中において約０〜１００℃の反応温度で約１〜４８時間反応させることにより、前記一般式（３）で表される反応生成物（ポリマー）を生成させ、該反応生成物を分離することによって目的物が得られる。上記反応に際しては前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、また、それぞれ複数種を混合して用いてもよい。得られるポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は使用する原料種や反応条件によって異なるが、本発明においては重量平均分子量（Ｍｗ）は約１，０００〜１，０００，０００、好ましくは１，０００〜５００，０００、より好ましくは１，０００〜１００，０００で、かつＭｗ／Ｍｎは１〜４．０、好ましくは１〜３．０、より好ましくは１〜２．０である。
【００１１】
以上の如くして得られる本発明のケイ素含有ポリマーは、種々の用途において有用であるが、特にＥＬ素子の発光材料として有用である。本発明のケイ素含有ポリマーは、クロロホルム、テトラヒドロフランなどの汎用の有機溶剤に可溶であり、ガラス基板などの透明電極基板に対してスピンコート方法などによりｎｍ単位の薄膜を容易に形成することができる。さらにこのように形成された層をＥＬ素子の発光層として使用した場合、耐水分性および耐酸素性に優れ、長期の耐用寿命を有するＥＬ素子を与えることができる。このような優れた耐水分性および耐酸素性は、ポリマー中にケイ素含有セグメントが含まれているためと思われる。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ ポリ［（ジメチルシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジメチルシラン０．３６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（１０：１）に入れ重合を停止した。デカントにより生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．３４ｇ（＞９９％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１３】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．２９（２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．５６（４Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６０（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７３（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．８８−１．２０（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．８８（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２０−７．５３（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６２（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝４，７００、Ｍｗ＝８，４００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８３．３４、Ｈ＝１０．３８
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８０．９９、Ｈ＝１０．１４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７６、３９６ｎｍ（励起波長：２８７ｎｍ）（図１参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１６ｎｍ（２７６、２８７、３０２ｎｍなどにもピーク）（図２参照）
【００１４】
実施例２ ポリ［（ジフェニルシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジフェニルシラン０．６２ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（１０：１）に入れ重合を停止した。デカントにより生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．１４９ｇ（８．７％収率）の薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１６】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．４３−０．６５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７４（６Ｈ，−ＣＨ３）；０．８０−１．３０（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．６０−２．０５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．１０−７．８０（１６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝１，４００、Ｍｗ＝１，７００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８６．２５、Ｈ＝８．８３
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８３．２６、Ｈ＝８．９１（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３２２、３３４、３７８、３９８ｎｍ（励起波長：２８２ｎｍ）（図３参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２８２、３１５ｎｍ（図４参照）
【００１７】
実施例３ ポリ［（テトラメチルジシラニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表される１，２−ジクロロテトラメチルジシラン０．５６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−水混合物（８：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．２７ｇ（８４％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００１９】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．１０−０．４５（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６２（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７９（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．９５−１．２３（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．９５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２７−７．４０（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６１−７．６５（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝３，１００、Ｍｗ＝４，３００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝７８．５０、Ｈ＝１０．３８
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７４．５２、Ｈ＝９．６３（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３８１ｎｍ（励起波長：３２０ｎｍ）（図５参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３２４ｎｍ（２９３ｎｍなどにもピーク）（図６参照）
【００２０】
実施例４ ポリ［（テトラメチルジシロキサニレン）９，９−ジオクチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表される１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン０．５９ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−水混合物（８：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、１．２８ｇ（８２％収率）の下記式（３）で表される薄い黄色のスラリー状化合物を得た。
【００２２】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．００−０．４５（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；０．６４（４Ｈ，−ＣＨ２−）；０．７７（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；０．９５−１．２５（２０Ｈ，−ＣＨ２−）；１．９５（４Ｈ，−ＣＨ２−）；７．２８−７．６０（４Ｈ，ＡｒＨ）；７．６０−７．８０（２Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝３，９００、Ｍｗ＝５，９００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝７６．０８、Ｈ＝１０．０６
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝９．５４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７５、３９５ｎｍ（励起波長：２８５ｎｍ）（図７参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２８６ｎｍ（３１２ｎｍなどにもピーク）（図８参照）
【００２３】
実施例５ ポリ［（テトラメチルジシラニレン）９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジイル］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（３．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌ、および下記式（２）で表される１，２−ジクロロテトラメチルジシラン０．５６ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−希塩酸混合物（３００ｍｌ）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の希塩酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を吸引ろ過により回収し、乾燥させ、０．９２ｇ（７１％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００２５】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／−０．６７−０．３６（１２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；６．２０−７．９０（１４Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝２，３００、Ｍｗ＝４，０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８０．８７、Ｈ＝６．０９
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７８．０５、Ｈ＝６．４５（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／４０１ｎｍ（励起波長：２７０ｎｍ）（図９参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝２６９ｎｍ（３００、３１１、３２３ｎｍなどにもピーク）（図１０参照）
【００２６】
実施例６ ポリ［（ジメチルシラニレン）９，９−ジメチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（１．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジメチルシラン０．２３ｍｌ（１．９ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（６：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．１６５ｇ（３５％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００２８】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／０．３８−０．４２，０．６３（６Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ３）；１．４４−１．６４（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；７．４０−７．８１（６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝４，２００、Ｍｗ＝６，７００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８１．５４、Ｈ＝７．２５
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝７８．３０、Ｈ＝７．２４（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３９６ｎｍ（励起波長：３１０ｎｍ）（図１１参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１２ｎｍ（２８７、３３８ｎｍなどにもピーク）（図１２参照）
【００２９】
実施例７ ポリ［（ジフェニルシラニレン）９，９−ジメチル−２，７−フルオレニレン］の製造
不活性ガスで置換した５０ｍｌのシュレンクに、下記式（１）で表される９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジ臭素グリニヤール（１．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１５ｍｌ、および下記式（２）で表されるジクロロジフェニルシラン０．２１ｍｌ（１．０ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で２日間撹拌して反応した。反応後、反応溶液をメタノール−塩酸混合物（６：１）に入れ重合を停止した。吸引ろ過により生成物と液層を分離し、生成物の酸洗浄、水洗浄後、少量のクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿を行った。得られた生成物を回収し、乾燥させ、０．０３０ｇ（８％収率）の下記式（３）で表される淡い黄色の粉末を得た。
【００３１】
上記生成物の分析結果は以下の通りであり、生成物が下記式（３）で表されるポリマーであることが認められた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）／１．２０−１．７０（６Ｈ，Ｃ−ＣＨ３）；７．２０−７．８５（１６Ｈ，ＡｒＨ）
ＧＰＣ（ＣＤＣｌ３）／Ｍｎ＝２，０００、Ｍｗ＝２，５００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３
元素分析／ｃａｌｃｄ．：Ｃ＝８６．５８、Ｈ＝５．９２
ｆｏｕｎｄ：Ｃ＝８２．４３、Ｈ＝６．４０（ただしＣの分析値は、Ｓｉの存在により実際の含有量より減少している可能性がある）
蛍光スペクトル（ＣＨＣｌ３中）／３７８、３９９ｎｍ（励起波長：３１４ｎｍ）（図１３参照）
ＵＶスペクトル（ＣＨＣｌ３中）／λｍａｘ＝３１５ｎｍ（２９１、３４４ｎｍなどにもピーク）（図１４参照）
【００３２】
使用例
実施例１で得られたポリマーをクロロホルムに濃度３０ｍｇ／ｍｌになるように溶解し、スピンコーティング法により、インジウム／錫オキサイドで被覆されたガラス基板（陽極）に塗布および乾燥し、均一な層を形成した。この層の表面にＭｇ／Ａｇ（８０／２０）を蒸気蒸着させて陰極とし、ＥＬ素子とした。上記の電極の間に電圧を印加すると青色の蛍光発光が認められた。実施例２〜７のポリマーについても同様であった。なお、上記ＥＬ素子を１ケ月間室内に放置しておいても蛍光強度の低下は認められず、本発明のポリマーが優れた耐水分性および耐酸素性を有することが認められた。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、新規なケイ素含有ポリマー、特にＥＬ素子の発光層に用いた場合に、耐水分性・耐酸素性に優れた発光性ケイ素含有ポリマーを提供することができる。また、本発明のポリマーはＥＬ素子の電荷注入層材料や電荷輸送層材料としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の生成物の蛍光スペクトル。
【図２】実施例１の生成物のＵＶスペクトル。
【図３】実施例２の生成物の蛍光スペクトル。
【図４】実施例２の生成物のＵＶスペクトル。
【図５】実施例３の生成物の蛍光スペクトル。
【図６】実施例３の生成物のＵＶスペクトル。
【図７】実施例４の生成物の蛍光スペクトル。
【図８】実施例４の生成物のＵＶスペクトル。
【図９】実施例５の生成物の蛍光スペクトル。
【図１０】実施例５の生成物のＵＶスペクトル。
【図１１】実施例６の生成物の蛍光スペクトル。
【図１２】実施例６の生成物のＵＶスペクトル。
【図１３】実施例７の生成物の蛍光スペクトル。
【図１４】実施例７の生成物のＵＶスペクトル。
Claims (5)
- 下記一般式（１）で表される化合物と下記一般式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする下記一般式（３）で表されるケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法。
（上記式中のＲは芳香族基もしくは脂肪族基を表し、Ｍはアルカリ金属またはハロゲン化マグネシウムを表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ＡおよびＢはアルキル基またはアリール基を表し、ｎは２以上の値を表す。Ｙは下記一般式（４）で表される基を表す。
（上記式中のＺは、何もないかまたは酸素原子を表し、ｍは０〜３を表し、ＡおよびＢは前記と同意義である。）） - 前記一般式（１）で表される化合物のＲが、フルオレン骨格である請求項１に記載のケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法。
- 前記一般式（１）で表される化合物が、芳香族ジハロゲン化物のグリニヤール化合物である請求項１に記載のケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法。
- 前記一般式（２）で表される化合物のＸが、塩素原子である請求項１に記載のケイ素含有ポリマーまたはオリゴマーの製造方法。
- 下記一般式（３）で表されることを特徴とするケイ素含有ポリマーまたはオリゴマー。
（上記式中のＲは芳香族基を表し、ＡおよびＢはアルキル基またはアリール基を表し、ｎは２以上の値を表す。Ｙは下記一般式（４）で表される基を表す。
（上記式中のＺは、何もないかまたは酸素原子を表し、ｍは０〜３を表し、ＡおよびＢは前記と同意義である。））
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Cited By (6)
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| JP2008239955A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-10-09 | Tokyo Institute Of Technology | 新規フルオレン骨格含有ポリマー |
| KR20190048149A (ko) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | 주식회사 엘지화학 | 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자 |
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