JP2004111447A - 半導体装置及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】高誘電率絶縁膜のためのバリア層として、膜質及び膜厚の均一性に優れた薄膜を使用した半導体装置を提供すること。
【解決手段】シリコン基板12とそれに隣接した絶縁膜20とを含み、この絶縁膜20を挟んでシリコン基板と対向した電極22に電圧を印加することにより動作する、MOSFET、MOSキャパシタ等の半導体装置において、シリコン基板12と絶縁膜20との間に、ALD法で形成された、厚さが0.2〜1nmの薄い中間層18を使用する。
【選択図】   図1

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、半導体装置とその製造方法に関する。より詳しく言えば、本発明は、シリコン基板とそれに隣接した絶縁膜とを含み、この絶縁膜を挟んでシリコン基板と対向した電極に電圧を印加することにより動作する、MOS電界効果トランジスタやMOSキャパシタなどの半導体装置と、その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
MOS電界効果トランジスタ(MOSFET)やDRAMのキャパシタでは、特性の優れた絶縁膜が必要とされている。一方、近年の半導体デバイスの高集積化に伴い、スケーリング則の要請から、MOSFETのゲート絶縁膜は薄膜化が要求されており、ゲート長100nm以下のMOSFETについては膜厚2.0nm以下のゲート絶縁膜が必要とされている。同様に、DRAMのキャパシタ絶縁膜についても薄膜化が求められている。
【0003】
従来、MOSFETのゲート絶縁膜やDRAMのキャパシタ絶縁膜等には、シリコン(Si)の熱酸化膜が用いられている。ところが、このようなシリコン熱酸化膜の薄膜化は、いくつかの問題を引き起こしている。例えば、MOSFETのゲート絶縁膜の場合、シリコン熱酸化膜が薄くなると、直接トンネル電流によるリーク電流が増加してしまう。このような問題の解消のために、酸化膜換算膜厚(EOT)を小さくしてもデバイスの特性に影響を及ぼすことのない良質の高誘電率絶縁膜の開発が求められている。
【0004】
シリコン熱酸化膜に代わる良質の高誘電率絶縁膜としては、現在、ハフニウムオキサイドやジルコニウムオキサイドという高誘電率金属酸化物絶縁膜が、熱的安定性の観点から最も期待されている。しかし、ハフニウムオキサイドやジルコニウムオキサイドの膜は酸素を透過しやすい。そのため、それらを炉内での堆積により形成する際に、形成した薄膜を通して炉内のわずかな残留酸素が拡散して、下層のシリコン基板との界面でシリコンと反応し、低誘電率の界面層を形成してしまう。
【0005】
これを回避するために従来提案されている方法は、減圧化学気相堆積(減圧CVD)法やプラズマ窒化法により、シリコン基板上にシリコン窒化膜を酸素拡散バリア層として予め形成し、その上にハフニウムオキサイドあるいはジルコニウムオキサイド膜を堆積する方法である。例えば、H.Ota et al., HfO MIS Structures with a Silicon Nitride Barrier Layer, Extended Abstracts of International Workshop on Gate Insulator, IWGI 2001, Nov. 1−2, 2001, Tokyo, pp188−190には、プラズマCVDによりシリコン窒化膜をハフニウムオキサイド用のバリア層として形成することが記載されている。
【0006】
酸素拡散バリア層としてのシリコン窒化膜は、誘電率が比較的低い。そのため、バリア層のシリコン窒化膜が厚い場合、その上に形成するハフニウムオキサイドあるいはジルコニウムオキサイド膜を含めたスタック絶縁膜全体としての誘電率がかなり低下してしまう。従って、バリア層としてのシリコン窒化膜はできるだけ薄くすることが要求される。
【0007】
ところが、従来提案されている減圧化学気相堆積法やプラズマ窒化法では、スタック絶縁膜全体としての誘電率の低下を抑制するのに有効な数分子層程度の薄いシリコン窒化膜を、精度よく形成するのが非常に困難であった。また、そのような薄膜の膜質や膜厚の均一性を確保することも困難であった。
【0008】
単分子層ないし数分子層程度の薄膜の形成に有効な方法として、原子層堆積法(ALD(Atomic Layer Deposition)法)が知られている。例えば、K.Kukli et al., Low−Temperature Deposition of Zirconium Oxide−Based Nanocrystalline Films by Alternate Supply of Zr[OC(CH and HO, Chem. Vap. Deposition 2000, 6, No.6, pp297−302には、ALD法によるジルコニウムオキサイド膜の形成が記載されている。A.Nakajima et al., Low−temperature formation of silicon nitride gate dielectrics by atomic−layer deposition, Applied Physics Letters, Vol.79, No.5, pp665−667(2001)には、ALD法によるシリコン窒化物ゲート絶縁膜の形成が記載されている。しかしながら、本発明のようにALD法で成長したシリコン窒化膜をMOSFETのゲート絶縁膜のためのバリア層として用いることは、これまでのところ知られていない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
シリコン基板上に形成されたゲート絶縁膜のような高誘電率絶縁膜と、シリコン基板との間のバリア層などのような中間層として、膜質及び膜厚の均一性に優れた薄膜を使用した半導体装置を提供することが、本発明の目的である。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明により提供される半導体装置は、シリコン基板とそれに隣接した絶縁膜とを含み、この絶縁膜を挟んでシリコン基板と対向した電極に電圧を印加することにより動作するものであり、それにはMOSFET、MOSキャパシタ等が含まれる。
【0011】
より具体的に言えば、本発明の半導体装置は、前記シリコン基板と前記絶縁膜との間に、ALD法で形成された薄い中間層を備え、この中間層は厚さが0.2〜1nmである半導体装置である。
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明の半導体装置では、シリコン基板とその上の絶縁膜との間に介在する中間層として、ALD法で形成した薄い膜を使用する。ALD法は、形成しようとする膜の構成元素を含有する2種以上の原料物質を交互に供給して基板上に目的の膜を成長させる技術であり、膜の成長は単分子層を単位として行われる。そのため、形成する膜の厚さを精度よく制御することが可能であり、更に、形成する膜の品質を均一に保つのに有利である。
【0013】
本発明の半導体装置の代表例は、シリコン基板上に位置する絶縁膜(ゲート絶縁膜)とその上のゲート電極とを有し、シリコン基板に設けられたソース領域とドレイン領域間に流れる電流をゲート電極に印加する電圧により制御するMOSFETであり、以下、このようなMOSFETを例に、本発明を説明する。
【0014】
本発明の一態様としてのMOSFETにおいては、シリコン基板とゲート絶縁膜との間に、ALD法で形成した絶縁膜の中間層が位置している。この中間層は、単分子層を単位として膜の成長が行われるALD法により得られる膜に特有の特徴を備えており、単分子層ないし数分子層の厚みに相当する0.2〜1nm程度の均一な厚みを有する。更に、この中間層は平均表面粗さRaが極めて小さい。このように非常に薄く且つ均一に形成された中間層は、近年の微細化の進んだMOSFETにおいて問題とされている直接トンネル電流によるリーク電流の抑制に有効であるが酸素を透過しやすく、下層のシリコン基板との界面に低誘電率の界面層を形成しやすいハフニウムオキサイドやジルコニウムオキサイドなどの高誘電率絶縁膜のための、効果的なバリア層として機能することができる。絶縁膜用の高誘電率材料としては、上記のハフニウムオキサイド及びジルコニウムオキサイド以外に、例えばアルミニウムオキサイド、プラセオジムオキサイド、ランタンオキサイド、セリウムオキサイド、ハフニウムシリケート、ジルコニウムシリケート、ルテチウムオキサイド、ジスプロシウムオキサイド、ガドリニウムオキサイド、イッテルビウムオキサイド、イットリウムオキサイド、ハフニウムアルミネート、ジルコニウムアルミネートなどを使用できる。
【0015】
【実施例】
次に、具体的な実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【0016】
図1に、本発明による半導体装置であるMOSFETを説明する模式図を示す。この図に示したMOSFET 10においては、シリコン基板12にソース領域14とドレイン領域16が設けられており、ソース領域14とドレイン領域16の間のチャネル部のシリコン基板12上に、バリア層(中間層)18、ゲート絶縁膜20及びゲート電極22のスタック構造体が位置している。このスタック構造体の側面にはサイドウォール24が位置し、ゲート電極22にはゲート引き出し電極26が接続している。また、ソース領域14とドレイン領域16にそれぞれ接続するソース電極28とドレイン電極30が設けられている。ゲート引き出し電極26、ソース電極28及びドレイン電極30の上部は、保護絶縁膜34の上部に露出されている。
【0017】
このMOSFET 10は、次のように製造することができる。
図2(a)に示すように、シリコン基板12の上に、バリア層のための窒化ケイ素膜18、ゲート絶縁膜のためのジルコニウムオキサイド膜20、及びゲート電極のためのポリシリコン膜22を順次成膜する。
【0018】
窒化ケイ素膜18は、テトラクロロシラン(SiCl)ガスとアンモニア(NH)ガスをシリコン基板12上に交互に供給するALD法により、例えば0.3±0.1nmの非常に薄い膜として形成する。具体的には、340〜375℃、23kPaのSiClガスと、550℃、40kPaのNHガスを交互に供給するサイクルを繰り返す(0.3±0.1nmの窒化ケイ素膜は、2回程度のサイクルで形成される)。成膜後、ALD装置内で直ちに、NHガス雰囲気(NHガス圧力10〜100kPa)下に550℃で90分間窒化ケイ素膜をアニール処理する。ALD法によりこうして形成した窒化ケイ素膜の平均表面粗さRaを原子間力顕微鏡(AFM)を使って測定すると、楕円偏光法で測定したアニール処理前の厚さ0.9nmの膜の場合で0.023nmであった。
【0019】
ジルコニウムオキサイド膜20も、ALD法を使用し、ジルコニウムt−ブトキシド(Zr(OC、ZTB)と水(HO)の交互の供給サイクルを例えば2〜15回繰り返すことにより形成することができる。成膜時の基板温度は200℃、ZTB及び水の圧力はそれぞれ0.04kPa及び0.13〜1.05kPa(代表的には0.7kPa)に制御する。成膜後、ALD装置内で直ちに、ジルコニウムオキサイド膜のNHアニール処理を400℃で5分間行う。このように中間層と絶縁膜の形成をともにALD法を利用して行う場合には、真空条件下又は不活性ガス条件下での連続処理を行うことができる。
【0020】
ポリシリコン膜22の形成は、公知のCVD法で行う。
【0021】
続いて、図2(b)に示すように、ポリシリコン膜22、ジルコニウムオキサイド膜20、そして窒化ケイ素膜18をパターニングして、ゲートスタック構造体を形成し、シリコン基板12に例えばBF 等のイオン17を注入して、イオン注入領域11を形成する。パターニングには、例えば電子ビーム(EB)リソグラフィーを使用する。イオン注入領域11は、後の工程での更なるイオン注入により形成するソース領域及びドレイン領域に隣接するp領域を備えたLDD(Lightly Doped Drain)構造のために形成される。LDD構造によって、MOSFETにおけるチャネルの電界強度が緩和されて、デバイスの耐圧と信頼性が向上する。
【0022】
次に、図2(c)に示すように、基板の全面に例えばCVD法によるシリコン酸化膜23を200〜500nm堆積し、その後このシリコン酸化膜23を反応性イオンエッチング(RIE)により異方性エッチングして、図3(a)に示すようにゲートスタック構造体の側面部に位置するサイドウォール24を形成する。
【0023】
次いで、図3(b)に示すように、先にイオン注入領域(p領域)11を作るのに用いたのと同じイオン種17をイオン注入して(例えば、注入エネルギー20keV、ドーズ量5×1015/cm)、N雰囲気下に850℃で10分間アニールして、pソース領域14とpドレイン領域16を形成する。
【0024】
次に、図3(c)に示すように、例えばプラズマCVD法によるシリコン窒化物又はシリコン酸化物の保護絶縁膜(パッシベーション膜)34を形成し、この膜34にソース領域14、ドレイン領域16、ゲート電極22にそれぞれ通じる開口部を形成してから、例えばスパッタ法により、アルミニウムや銅などの金属材料を堆積しパターニングして、ソース電極28、ドレイン電極30、ゲート引き出し電極26を形成する。
【0025】
本発明の半導体装置は、シリコン基板とその上の絶縁膜との間に介在する、ALD法で形成された非常に薄くて均一な品質の膜の中間層を有することを特徴としている。この中間層は、上の例で使用した窒化ケイ素のほかに、例えば窒化チタン、窒化タンタルなどで形成することができ、そして単原子層ないし数原子層の厚みに相当する0.2〜1nm程度の均一な厚みを有し、且つ、例えば0.013〜0.033nm程度の小さな平均表面粗さを有する。
【0026】
ALD法以外の方法を用いた場合には、ALD法におけるような単原子層単位での堆積ができないため、このように極めて薄い膜を均一な厚みで形成することはできず、相応して平均表面粗さが大きくなってしまう。例えばCVD法を用いて極めて薄い窒化ケイ素膜を形成した場合には、基板上への堆積にむらが生じるため、均一な膜の形成が困難である。シリコン基板上にCVD法で堆積した厚さ1.7nmのシリコン窒化膜で、平均表面粗さは0.042nm程度であった。厚さを増すと、CVD法によるシリコン窒化膜の平均表面粗さは低下して、例えば7.3nmの膜厚での平均表面粗さは0.023nm程度であった。
【0027】
本発明の半導体装置のMOSFETでは、シリコン基板とゲート絶縁膜との間の中間層(バリア層)としてALD法で形成した薄くて均一な膜を用いており、それにより中間層とゲート絶縁膜とを含めたスタック絶縁膜全体としての誘電率の低下を防止している。従って、ハフニウムオキサイドやジルコニウムオキサイドのような高誘電率材料で形成したゲート絶縁膜を使用し、シリコン基板とゲート絶縁膜との間に中間層(バリア層)を挿入したMOSFETにおいて、ゲート絶縁膜材料本来の高誘電率を享受することができる。蓄積キャパシタンスから得られたEOT(Equivalent Oxide Thickness)が1.6nmで、透過型電子顕微鏡(TEM)測定された物理的厚さが4.7nm(窒化ケイ素層0.5nm、ジルコニウムオキサイド層4.2nm)のスタック絶縁体の誘電率は12であった。
【0028】
窒化ケイ素膜18の形成は、図4に示すALD装置40を使って行うことができる。このALD装置40は、電気炉42、ガス供給部44、真空装置46、そしてこれらを制御する制御装置48から構成されている。
【0029】
電気炉42は、真空引き可能な、例えば石英製の、反応管42Aと、ヒータ42Bから構成され、反応管42Aは弁50を介して真空装置46につながれている。真空装置46と弁50は、制御装置48からの制御信号CS1及びCS2でそれぞれ制御される。反応管42A内には、窒化ケイ素膜をその上に堆積させる基板54を載置するサセプタ52が収容されている。ヒータ42Bは、熱電対(図示せず)により測定される基板54の温度のデータを基にした制御装置48からの制御信号CS3により制御される。
【0030】
ガス供給部44は、SiClガス源52、NHガス源54、それぞれのガス源からの供給ガスを所定の条件で反応管42Aへ供給するための、マスフローコントローラ、弁、圧力調整器などからなるガス供給手段53、55、そしてそれぞれのガスを反応管42Aに供給する配管56、58から構成される。ガス供給手段53及び55はそれぞれ、制御装置48からの制御信号CS4及びCS5により、SiCl及びNHガスを所定の圧力で所定の時間電気炉42の反応管42Aに交互に導入するように制御される。
【0031】
真空装置46は、例えば夕一ボ分子ポンプと、粗引き用も兼ねる油回転ポンプとから構成されていて、反応管42A内を例えば1.33×10−5〜1.33×10−6Pa程度まで真空引きすることができる。
【0032】
図1〜3を参照して先に説明した半導体装置はp型MOSFETであるが、本発明の半導体装置はn型MOSFETであってもよいことは言うまでもない。更に、本発明の半導体装置は、高誘電率の絶縁膜を使用するDRAMキャパシタであってもよい。そのようなDRAMキャパシタの一倒を図5の模式図に示す。
【0033】
この図のDRAMキャパシタ60は、シリコン基板62に設けたトレンチ64の内面に沿ってキャパシタ絶縁膜66を形成し、この絶縁膜66に囲まれた凹部内に導電性材料を埋め込んで電極68を形成した「トレンチ型」として知られるDRAMキャパシタである。シリコン基板62と絶縁膜66と電極68とによって、キャパシタ素子を形成している。
【0034】
このDRAMキャパシタ60において、シリコン基板62とトレンチ64の内面に沿って位置するキャパシタ絶縁膜66との間に、ALD法で形成される極めて薄い絶縁膜(図示せず)を設けることにより、キャパシタ絶縁膜として用いられる高誘電率絶縁膜の特性を有効に活用した高性能のキャパシタを得ることができる。
【0035】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ハフニウムオキサイドやジルコニウムオキサイドに代表される高誘電率絶縁膜を用いた半導体装置の実用が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による半導体装置のMOSFETを模式的に説明する図である。
【図2】図1に示したMOSFETを製造する方法の前半の工程を説明する図である。
【図3】図1に示したMOSFETを製造する方法の後半の工程を説明する図である。
【図4】本発明の半導体装置における中間層を形成するのに使用するALD装置を説明する図である。
【図5】本発明による半導体装置のDRAMキャパシタを例示する模式図である。
【符号の説明】
10…半導体装置(MOSFET)
12…シリコン基板
18…中間層
20…ゲート絶縁膜
22…ゲート電極
40…ALD装置
42…電気炉
42A…反応管
42B…ヒータ
44…ガス供給部
46…真空装置
48…制御装置
52…SiClガス源
54…NHガス源
60…半導体装置(DRAMキャパシタ)
62…シリコン基板
66…絶縁膜

Claims (12)

  1. シリコン基板とそれに隣接した絶縁膜とを含み、この絶縁膜を挟んでシリコン基板と対向した電極に電圧を印加することにより動作する半導体装置であって、前記シリコン基板と前記絶縁膜との間に位置し、厚さが0.2〜1nmである中間層を含むことを特徴とする半導体装置。
  2. 前記絶縁膜がハフニウムオキサイド、ジルコニウムオキサイド、アルミニウムオキサイド、プラセオジムオキサイド、ランタンオキサイド、セリウムオキサイド、ハフニウムシリケート、ジルコニウムシリケート、ルテチウムオキサイド、ジスプロシウムオキサイド、ガドリニウムオキサイド、イッテルビウムオキサイド、イットリウムオキサイド、ハフニウムアルミネート又はジルコニウムアルミネートの膜である、請求項1記載の半導体装置。
  3. 前記中間層が窒化ケイ素、窒化チタン又は窒化タンタルの層である、請求項1又は2記載の半導体装置。
  4. 当該半導体装置がシリコン基板上のゲート絶縁膜とこのゲート絶縁膜上に位置するゲート電極を有するMOSFETであり、前記中間層が前記シリコン基板と前記ゲート絶縁膜との間に位置している、請求項1から3までのいずれか一つに記載の半導体装置。
  5. 当該半導体装置がシリコン基板との間に挿入された絶縁膜を介して当該シリコン基板と対向する電極を備えたMOSキャパシタであり、前記中間層が前記シリコン基板と前記絶縁膜との間に位置している、請求項1から3までのいずれか一つに記載の半導体装置。
  6. シリコン基板とそれに隣接した絶縁膜とを含み、この絶縁膜を挟んでシリコン基板と対向した電極に電圧を印加することにより動作する半導体装置であり、前記シリコン基板と前記絶縁膜との間に位置し、厚さが0.2〜1nmである中間層を含む半導体装置を製造する方法であって、前記中間層を原子層堆積法により形成することを特徴とする半導体装置の製造方法。
  7. 前記中間層を窒化ケイ素、窒化チタン又は窒化タンタルから形成する、請求項6記載の半導体装置の製造方法。
  8. 前記絶縁膜をハフニウムオキサイド、ジルコニウムオキサイド、アルミニウムオキサイド、プラセオジムオキサイド、ランタンオキサイド、セリウムオキサイド、ハフニウムシリケート、ジルコニウムシリケート、ルテチウムオキサイド、ジスプロシウムオキサイド、ガドリニウムオキサイド、イッテルビウムオキサイド、イットリウムオキサイド、ハフニウムアルミネート又はジルコニウムアルミネートで形成する、請求項6又は7記載の半導体装置の製造方法。
  9. 当該半導体装置がシリコン基板上のゲート絶縁膜とこのゲート絶縁膜上に位置するゲート電極を有するMOSFETであり、前記中間層を前記シリコン基板と前記ゲート絶縁膜との間に形成する、請求項6から8までのいずれか一つに記載の半導体装置の製造方法。
  10. 当該半導体装置がシリコン基板との間に挿入された絶縁膜を介して当該シリコン基板と対向する電極を備えたMOSキャパシタであり、前記中間層を前記シリコン基板と前記絶縁膜との間に形成する、請求項6から8までのいずれか一つに記載の半導体装置の製造方法。
  11. 前記絶縁膜を原子層堆積法で形成する、請求項6から10までのいずれか一つに記載の半導体装置の製造方法。
  12. 原子層堆積法による前記中間層及び前記絶縁膜の形成を、真空条件下又は不活性ガス条件下での連続処理により行う、請求項11記載の半導体装置の製造方法。
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