JP2004106878A - 容器および再封性包装容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】粘着剤や剥離剤を塗布するためのコーターや乾燥設備等の特別な工程を必要とせず、良好な粘着性を有する再封止が可能で、開封事実の認識が容易な容器、および、この容器を蓋材で封止した再封性包装容器を提供すること。
【解決手段】表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、ヒートシール樹脂層(C)とが順に積層されている共押出多層フィルム(X)に基材を積層した多層シートを成形してなる容器であって、樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側で露出する容器、および、該容器の開口部が、ヒートシール部分が透明または半透明の蓋材とのヒートシールにより封止されている再封性包装容器。
【選択図】 なし。
【解決手段】表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、ヒートシール樹脂層(C)とが順に積層されている共押出多層フィルム(X)に基材を積層した多層シートを成形してなる容器であって、樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側で露出する容器、および、該容器の開口部が、ヒートシール部分が透明または半透明の蓋材とのヒートシールにより封止されている再封性包装容器。
【選択図】 なし。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、開封後の再封止が可能で、開封事実の認識が容易な容器およびこの容器を用いた開封事実の認識が容易な再封性包装容器に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の再封止が可能な多層フィルムとしては、基層、その基層に隣接した粘着接着剤の層及びその粘着接着剤層を覆っている表皮層からなる柔軟包装材料であって、その包装材料の各表面は、その材料が包装機中で機械加工できるような摩擦係数を有し、包装機のシールジョーによってそれ自身に対しシールされて、通常の取扱い中には閉じたままであるような初期接合強度を有するが、開封のためには手で容易に引き離されうるシールをもつパッケージを形成することができ、シールが引き離されるときには表皮層が破断して粘着接着剤がシール領域表面において露出され、それにより包装材料が手の圧力のみの適用によりシールの領域においてそれ自身に対してシールされてパッケージを再閉鎖しうる柔軟包装材料が知られている(例えば、特許文献1参照。)。
【0003】
前記特許文献1に記載の柔軟包装材料は、1度開封した後に、再封可能な包装品のため、陳列や貯蔵保管した際に、第三者が勝手に包装物を開封し、内容物の交換あるいは有害物質や異物の混入を行い、再封止する恐れがあり、内容物の品質保証が困難になるという欠点がある。
【0004】
一方、基材フィルムの片面に包装容器の封止部に当たる部分に開封表示機能を有し、かつ再封止が可能である粘着材層を有する包装容器用シートと、このシートにより開口部が覆われ、かつ封止部が封止されている包装容器が知られている(例えば、特許文献2参照。)。
【0005】
前記特許文献2に記載の包装容器用シートは、粘着剤面に接する基材フィルムの裏面を梨地仕上にし、その面に文字やマーク状に接着性の悪い透明インキを塗布ないし印刷したり、粘着剤面に接する基材フィルムの片面に文字あるいはマーク状に剥離剤層を印刷する方法等により、開封表示機能を付与しているため、透明インキ、剥離剤等の塗布や印刷にコーターや乾燥設備が必要になる上、容器の開口部とのシールのための保護層(シール層)の張り合わせの工程も加わる等、加工の工程が多岐にわたるため、煩雑になりコストアップになるという欠点があった。
【0006】
【特許文献1】
特表平4−502588号公報 (特許請求の範囲、第2−4頁)
【特許文献2】
特開平10−120016号公報 (第2−3頁、第1−7図)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は粘着剤や剥離剤を塗布するためのコーターや乾燥設備等の特別な工程を必要とせず、簡便に衛生性に優れた良好な粘着性を有する再封止が可能でかつ、開封事実の認識が容易な容器、および、この容器の開口部を蓋材で封止した再封性包装容器を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の知見(1)〜(3)を見い出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
(1)表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、ヒートシール樹脂層(C)とが順に積層されている共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側において露出し、手による圧力だけで容易に再封止できること。
(2)該容器のなかでも、共押出多層フィルム(X)の粘着樹脂層(B)に着色剤(b3)を含有させてなる容器は、ヒートシールした蓋材を引き剥がした時に再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側に露出した粘着樹脂層(B)の露出表面は、表面樹脂層(A)もしくはヒートシール樹脂層(C)との層間が剥離した際に剥離表面が荒れて凹凸を発生するため、再封止したとしても剥離前の層間の密着状態を復元することは困難で、剥離表面の凹凸が残存して空隙を残した状態で再封止されこととなるため、再封止部分の色調の変化や剥離痕の残存があり、開封事実を目視により容易に確認できるという開封認識機能があること。
しかも、
(3)粘着樹脂層(B)に着色剤(b3)を含有させてなる容器は、共押出多層フィルム(X)と基材が積層接着されている多層シートを成形してなるものであり、再封止機能と開封認識機能を付与するための印刷やコーティング工程等の加工工程が不要であること。
【0010】
即ち、本発明は、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)とが(A)/(B)/(C)の順に積層されている共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器であって、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、
(1)ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する、もしくは、
(2)ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出することを特徴とする容器を提供するものである。
【0011】
また、本発明は、前記した容器の開口部が透明または半透明な蓋材でヒートシールにより封止されていることを特徴とする再封性包装容器を提供するものである。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳述する。
本発明の容器に用いる共押出多層フィルム(X)としては、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)とが(A)/(B)/(C)の順に積層されている共押出多層フィルムであって、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、▲1▼ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で共押出多層フィルム側において露出する共押出多層フィルム〔以下、共押出多層フィルム(I)と称する。〕、もしくは、▲2▼ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出する共押出多層フィルム〔以下、共押出多層フィルム(II)と称する。〕等が挙げられる。
【0013】
本発明の容器は、前記共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器であればよい。例えば、前記共押出多層フィルム(X)として共押出多層フィルム(I)を用いた容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する容器〔以下、多層容器(I)と称する。〕が得られるし、前記共押出多層フィルム(X)として共押出多層フィルム(II)を用いた容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出する容器〔以下、多層容器(II)と称する。〕が得られる。
【0014】
前記共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)は、熱可塑性樹脂(a)を主成分として含有してなる樹脂層であればよく、単層構成の樹脂層であっても、多層構成の樹脂層であってもよい。ここで用いる熱可塑性樹脂(a)としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられ、単独もしくは2種以上の混合による単層構成、または、多層構成用として用いられる。例えば、熱可塑性樹脂(a)として、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等のような、剛性、ガスバリヤー性等の物性に優れるが、粘着樹脂層(B)との接着性に劣る樹脂などを用いて、ヒートシール部分の引き剥がし時に粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間が剥離する共押出多層フィルム(I)の場合、粘着樹脂層(B)との接着性向上を目的として、表面樹脂層(A)は、これらの樹脂からなる層に接して粘着樹脂層(B)側にオレフィン系接着性樹脂等からなる接着層を設けた多層構成とすることが好ましい。該オレフィン系接着性樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーをグラフトした酸変性オレフィン系樹脂が挙げられる。
【0015】
前記エチレン系樹脂としては、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のエチレン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン系共重合体;更にはエチレン−アクリル酸共重合体の金属中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属中和物等が挙げられる。
【0016】
また、プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、ブテン等との共重合体が挙げられ、共重合体としてはランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれもが使用できる。プロピレン単独重合体としては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタックチックポリプロピレンを挙げることができるが、この内ではアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。
【0017】
これら熱可塑性樹脂(a)としては、前記共押出多層フィルム(I)の場合、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が特に好ましい。
【0018】
また、これら熱可塑性樹脂(a)としては、前記共押出多層フィルム(II)の場合、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも、粘着樹脂層(B)との層間接着強度を適当で容易に剥離し、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が面の荒れが大きすぎることがなく、開封と再封を繰り返した場合の再封強度が高いことから、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物が好ましく、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物が特に好ましい。該エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物としては、例えば、そのカルボキシル基のうちの少なくとも10モル%、好ましくは10〜60モル%がナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで中和されているものが挙げられる。
【0019】
さらに、表面樹脂層(A)には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分が、本発明の目的を損なわない範囲で添加されても良い。
【0020】
粘着樹脂層(B)としては、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる樹脂層であって、粘着性を有するものであればよい。ここで使用されるゴム質熱可塑性樹脂(b1)としては、ゴム質の熱可塑性樹脂であればよく、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)、その水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、その水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、その水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SI)、その水素添加物スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体(SEP)等のようなスチレンブロックを含有するゴム質ブロック共重合体とその水素添加物;エチレン−プロピレン共重合体(EP)、エチレン−ブテン−1共重合体(EB)、エチレン−オクテン共重合体(EO)、プロピレン−ブタジエン共重合体(PB)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のようなエチレンを必須成分として得られたゴム質共重合体などが挙げられる。
【0021】
これらゴム質熱可塑性樹脂(b1)のなかでも、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体、その水素添加物、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、低臭性で、ゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等の外観不良がなく、しかも長時間の連続製造が可能で再封性の良好な共押出多層フィルム(X)が得られることから、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SI)の水素添加物等のスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物がより好ましく、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSBR)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の水素添加物(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、SEPS)が最も好ましい。
【0022】
前記ゴム質共重合体の水素添加物の水素添加割合は、通常10〜100モル%であり、なかでも30〜100モル%であることが好ましい。また、メルトインデックス(MI、JIS K−7210に準拠して190℃で測定したもの。)は、流動乱れが起きにくいことから、2〜30g/10分間であることが好ましい。
【0023】
粘着付与剤(b2)としては、天燃樹脂や合成樹脂からなる常温で粘着性を有する樹脂が挙げられ、例えば、天然樹脂ロジン、重合ロジン、水素添加ロジン、グリセルネステルロジン、ペンタエリスリトール等のロジン系樹脂;テルペン、芳香族変性テルペン、テルペンフェノール、水素添加テルペン等のテルペン系樹脂;脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂環式系石油樹脂等の石油樹脂;常温で液状のポリブタジエン、常温で液状のポリイソプレン、常温で液状のポリイソブチレンなどが挙げられ、なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂が好ましい。
【0024】
ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の配合比率は、粘着効果と押出成形加工性のバランスが良好なことから、該ゴム質共重合体の水素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)の重量比(b1/b2)が50/50〜98/2となる範囲が好ましく、なかでも60/40〜90/10となる範囲が特に好ましい。
【0025】
着色剤(b3)としては、特に限定はなく、各種の着色剤、例えば、染料、顔料、体質顔料等が使用できるが、なかでも無機系顔料、有機系顔料が好ましい。例えば、無機系顔料としては、Fe2O3、Fe3O4等の酸化鉄、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられ、有機系顔料としては、ベリレンレッド、ビューロレッド、ボリアゾレッド、ボリアゾブラウン、キナクリドンマゼンダ、イソインドリノン、ポリアゾイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は、所望の着色度合いに応じて、それぞれ単独で使用しても良いし、2種以上を混合して使用してもよい。
【0026】
着色剤(b3)の使用量は、特に限定されず、使用する着色剤の種類により、また所望の隠蔽、色相度合いにより、適宜の割合で配合すればよいが、好ましくはゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の合計100部に対して1〜50重量部となる範囲である。但し、酸化チタンや酸化鉄等の金属化合物の着色剤は多すぎると加工性が悪化するため、上限をゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の合計100重量部に対して、酸化チタンでは30重量部、酸化鉄では10重量部とすることが好ましい。
【0027】
着色剤(b3)の粘着樹脂層(B)への配合方法は、特に限定されないが、例えば、共押出多層フィルム(X)の製造時に、▲1▼ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と着色剤(b3)を混合した混合物または溶融混練して粒状化した混練物を用い、この混合物または混練物を粘着付与剤(b2)と共に溶融押出して着色剤(b3)で着色された粘着樹脂層(B)を形成する方法、▲2▼着色剤(b3)を高濃度に含有したゴム質熱可塑性樹脂(b1)と着色剤(b3)の溶融混練粒状化物(マスターバッチ)を用い、この溶融混練粒状化物をゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と共に溶融押出して着色剤(b3)で着色された粘着樹脂層(B)を形成する方法等が挙げられ、なかでも、作業性、着色剤分散性等に優れることから、前記▲2▼のマスターバッチ方法が好ましい。
【0028】
前記粘着樹脂層(B)には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば軟化剤、オイル(鉱物油)、安定剤(酸化防止剤等)、流動パラフィン等を添加してもよい。
【0029】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)のうち、前記多層容器(I)に用いる共押出多層フィルム(I)は、該フィルムのヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールして引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離するものであることから、これらの層間接着強度が、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度は2〜20N/15mmで、かつ、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度よりも小さく、しかも、ヒートシール樹脂層(C)の厚さが0.5〜10μmである組み合わせとすることが好ましい。
【0030】
このような条件を満たす表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせとしては、例えば、粘着樹脂層(B)として、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体やその水素添加物と、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂からなる粘着付与剤とからなる樹脂層を用いた場合、この粘着樹脂層に、該粘着樹脂層との接着性が良好なオレフィン系樹脂(a1)から構成された単層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせや、該粘着樹脂層との接着性に比較的劣る樹脂(a2)から構成された層(表面側の樹脂層)と、オレフィン系接着性樹脂等から構成された接着層〔粘着樹脂層(B)と接する側の樹脂層〕とからなる多層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせなどが挙げられる。
【0031】
前記オレフィン系樹脂(a1)としては、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が特に好ましい。また、粘着樹脂層との接着性に比較的劣る樹脂(a2)としては、例えば、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられる。
【0032】
また、本発明で用いる共押出多層フィルム(X)のうち、前記多層容器(II)に用いる共押出多層フィルム(II)は、該フィルムのヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールして引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離するものであることから、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせは、これらの層間接着強度が、2〜23N/15mmで、かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度よりも小さく、しかも、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さが3〜25μmである組み合わせとすることが好ましい。
【0033】
このような条件を満たす表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせとしては、例えば、粘着樹脂層(B)として、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体やその水素添加物と、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂からなる粘着付与剤とからなる樹脂層を用いた場合、この粘着樹脂層に、該粘着樹脂層と適度の接着性があり、これらの層間の接着強度が2〜23N/15mmとなるオレフィン系樹脂(a3)から構成された単層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせや、該粘着樹脂層との接着性に劣る樹脂(a2)から構成された層(表面側の樹脂層)と、オレフィン系接着性樹脂等を用いて構成された接着層〔粘着樹脂層(B)と接する側の樹脂層〕とからなる多層構成の樹脂層であって、該粘着樹脂層との層間接着強度が2〜23N/15mmとなる樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせなどが挙げられる。
【0034】
前記オレフィン系樹脂(a3)としては、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)との層間の剥離性が良好であることから、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物が好ましく、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物が特に好ましい。
【0035】
ヒートシール樹脂層(C)としては、熱可塑性樹脂(c)を主成分として含有してなるヒートシール可能な樹脂層であればよいが、前記多層容器(I)に用いる共押出多層フィルム(I)のヒートシール樹脂層では、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度よりも小さいが、容易に層間剥離することがなく、多層フィルムとしての機能が維持できる程度の層間接着強度、例えば2〜20N/15mmとなる樹脂層であることが好ましい。また、前記多層容器(II)に用いる共押出多層フィルム(II)のヒートシール樹脂層では、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度、例えば2〜23N/15mmよりも大きくなる樹脂層であることが好ましい。
【0036】
ここで用いる前記熱可塑性樹脂(c)としては、本発明の容器と組み合わせて用いる蓋材のシール面の材質を考慮して適切なヒートシール強度となるように任意に選択することが可能であり、例えば、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂、エステル系樹脂またはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂等が挙げられる。
【0037】
前記エチレン系樹脂としては、熱可塑性樹脂(a)として前記したエチレン系樹脂と同様のものや、スチレン系樹脂やエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が使用できる。また、前記プロピレン系樹脂としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
【0038】
例えば、共押出多層フィルム(X)を用いてなる多層シートを成形してなる本発明の容器の蓋材として、ヒートシール面がスチレン系樹脂をベースとする材質で構成されている蓋材を用いる場合、ヒートシール樹脂層(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、安価で、成形加工性、シール適性等に優れることから、スチレン系樹脂またはスチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が好ましい。ここで熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレンの他、スチレンモノマーに対して少量のゴム分や他のビニル系単量体が共重合されているスチレン系共重合体等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等のスチレン系モノマーや、アクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、ゴム分の使用割合は、通常0.1〜20重量%、他のビニル系単量体の使用割合は0.1〜30重量%である。熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂として好ましいものとしては、ポリスチレンや、ジエン系ゴムとスチレンの共重合体であるハイインパクトポリスチレン(HIPS)が挙げられる。
【0039】
また、熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、これらエチレン系樹脂にロジン、水添ロジン、ロジンエステル誘導体、重合ロジン、テルペン、変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、無水マレイン酸等を混合変性した変性ポリエチレン等が挙げられる。
【0040】
また、共押出多層フィルム(X)を用いてなる多層シートを成形してなる本発明の容器の蓋材として、ヒートシール面がポリエチレンテレフタレート等のエステル系樹脂をベースとする材質で構成されている蓋材を用いる場合、ヒートシール樹脂層(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、成形加工性、シール適性等に優れることから、エステル系樹脂またはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が好ましい。ここで熱可塑性樹脂(c)として用いるエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル系樹脂が好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、熱可塑性樹脂(c)として用いるエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂としては、スチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂として前記したエチレン系樹脂と同様のものが挙げられる。
【0041】
なお、熱可塑性樹脂(c)として、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のエステル系樹脂を使用する場合、容器と蓋材の密着性、シール強度の安定性等に優れることから、JIS K−7210に準拠して、エチレン系樹脂では190℃、プロピレン系樹脂系では210℃、スチレン系樹脂では200℃、エステル系樹脂では260℃で測定したMI(メルトインデックス)が2〜80g/10分間であるものが好ましい。
【0042】
前記ヒートシール樹脂層(C)としては、開封事実を目視により容易に確認できることから、透明または半透明の樹脂層であることが好ましい。
【0043】
さらに、ヒートシール樹脂層(C)には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。
【0044】
前記本発明で用いる共押出多層フィルム(X)を製造する方法としては、例えば、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)用樹脂と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)用樹脂と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)用樹脂とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の公知の方法で溶融状態で(A)/(B)/(C)の順で積層した後、インフレーションやTダイ・チルロール法等によりフィルム状に共押出積層成形する共押出法等が挙げられる。また、印刷の接着性、ラミネート適性を向上させるために、共押出多層フィルム(X)の製造の際に表面樹脂層(A)に表面処理を施すことが望ましい。
【0045】
表面処理としてはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましいにはコロナ処理である。
【0046】
前記のような共押出法による多層フィルムの製造方法では、粘着樹脂層(B)が熱安定性に優れるスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体の水素添加物のほうが、熱安定性性に優れる。また、この製造方法では、粘着樹脂層(B)が表面樹脂層(A)とヒートシール樹脂層(C)とに挟まれているため、通常200℃を越える高温に加熱されているフィードブロックやダイス等からの直接の熱履歴を受けにくく、粘着樹脂層(B)にゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等が発生しにくいという利点がある。
【0047】
前記共押出多層フィルム(X)の各層の組み合わせとして好ましいものとしては、例えば、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン系樹脂またはプロピレン系樹脂を用いた表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物を用いた粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)としてエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、または、スチレン系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂を用いたヒートシール樹脂層(C)の組み合わせが挙げられる。これらのなかでも、粘着樹脂層(B)中の粘着付与剤(b2)として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂を用いたものが特に好ましい。
【0048】
さらに、これら共押出多層フィルム(X)のなかでも、共押出多層フィルム(I)としては、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が2〜20N/15mmに制御しやすく、成形加工性能、低温シール性等のヒートシール適性に優れ、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が面の荒れが大きすぎることがなく、開封と再封を繰り返した場合の再封強度が高いことから、熱可塑性樹脂(c)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いたヒートシール樹脂層(C)を有するものが好ましく、また、押出多層フィルム(II)としては、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いた表面樹脂層(A)を有するものが好ましい。なお、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物としては、該金属として亜鉛またはナトリウムを用いたものが特に好ましい。
【0049】
熱可塑性樹脂(c)または(a)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いた前記共押出多層フィルム(I)と(II)のなかでは、ヒートシール樹脂層(C)に含有させる熱可塑性樹脂(c)としてエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、または、スチレン系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂等の各種の熱可塑性樹脂を採用することが可能で、蓋材のヒートシール面の各種の材質に対応できることから、共押出多層フィルム(II)が好ましい。さらに、共押出多層フィルム(II)は、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間で起こることから、滑剤、アンチブロッキング剤等の添加剤のヒートシール樹脂層(C)への添加による再封性の低下等がない点でも好ましい。
【0050】
また、前記本発明で用いる共押出多層フィルム(X)において、各樹脂層の層間接着強度は、樹脂層間の接着性に大きく依存しており、目標とする層間接着強度にするためには各樹脂層の組み合わせを適宜選択することが重要であるが、この際には樹脂層の厚さによっても層間接着強度が変化することも考慮する必要がある。粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)とを接着性に比較的優れる組み合わせで用いたとしても、例えば、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物からなるヒートシール樹脂層の場合、その厚さが0.3〜1μmと小さいと粘着樹脂層(B)との層間接着強度は大きく低下するし、逆に20〜30μmと大きいと層間接着強度は低下することなく大きな値となる。
【0051】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)の厚さは、通常15〜200μmの範囲であり、なかでも20〜100μmの範囲であることが好ましい。
【0052】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)の中で前記共押出多層フィルム(I)は、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度が、2〜20N/15mmであることが好ましく、なかでも4〜15N/15mmであることが特に好ましい。これらのヒートシール樹脂層(C)の厚さとしては、0.6〜10μmであることが好ましく、1〜10μmであることがより好ましく、1〜6μmであることが最も好ましい。
【0053】
また、前記共押出多層フィルム(II)は、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度が、2〜23N/15mmであることが好ましく、なかでも4〜20N/15mmであることがより好ましく、5〜15N/15mmであることが最も好ましい。これらの粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さとしては、3〜25μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましく、5〜15μmであることが最も好ましい。さらに、これらのヒートシール樹脂層(C)の厚さとしては、1〜18μmであることが好ましく、1.5〜12μmであることが特に好ましい。
【0054】
本発明の容器は、前記した共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材を積層接着した多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側(基材が容器外側)となるように成形して得られる。この多層シートで用いる基材としては、共押出多層フィルム(X)と積層接着して容器に成形することが可能な多層シートとなるものであればよく、特に限定されないが、例えば、無延伸ポリプロピレン(CPP)シート、無延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)シート、ポリスチレンシート(PS)、発泡ポリスチレンシート、ポリスチレンペーパー(PSP)、共押出酸素バリアーシート(PP/エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物樹脂/PP等)、アルミニュウム(AL)箔、紙、セロハン、不織布等が挙げられる。該多層シートの厚さは、通常100〜1000μmの範囲であり、なかでも150〜500μmの範囲であることが好ましい。
【0055】
共押出多層フィルム(X)と基材の積層接着方法としては、例えば、ウエットラミネーション、ノンソルベントラミション、ドライラミネーション、押出ラミネーション、サーマルラミネーション等が挙げられる。ドライラミネーションの接着剤としては、例えば、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤、ポリエーテル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
【0056】
前記共押出多層フィルム(X)を用いた本発明の容器は、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部(フランジ上のヒートシール部の外側の周縁部)に沿って厚さ方向のハーフカット(一定深さのスリット)を設けることにより、確実に開封できるようになり、開封感の良好な容器とすることができる。例えば、前記共押出多層フィルム(I)を用いた多層容器(I)では、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部に沿ってヒートシール樹脂層(C)の厚みの一部ないし全部に達するハーフカットを設けることにより、容器の開口部のフランジ部に蓋材をヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)が接着された状態で蓋材が確実に剥離して、容器側に粘着樹脂層(B)が露出する形態となる。また、前記共押出多層フィルム(II)を用いた多層容器(II)では、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部に沿ってヒートシール樹脂層(C)の厚みの全部と粘着樹脂層(B)の厚みの一部ないし全部に達する厚さ方向のハーフカット(一定深さのスリット)を設けることにより、容器の開口部のフランジ部に蓋材をヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)とが接着された状態で蓋材が確実に剥離して、蓋材側に粘着樹脂層(B)が露出する形態となる。ここで用いる容器の蓋材としては、蓋材の引き剥がしを容易にするために、端部にタブを設けてもよい。
【0057】
このような本発明の容器は、容器の開口部を、ヒートシール部分が透明または半透明の蓋材とヒートシールして封止することにより本発明の再封性包装容器とすることができる。
【0058】
本発明の容器として多層容器(I)を使用し、ヒートシールする部分が透明または半透明の蓋材を用いて該多層容器(I)の開口部をヒートシールにより封止して再封性包装容器(I)とした後、蓋材を引き剥がした場合、層間剥離が粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間で起こるため、蓋材側にヒートシール樹脂層(C)が転写され、容器側に粘着樹脂層(B)が露出された形態になる。この層間剥離の際には、粘着樹脂層(B)の層間剥離部分の表面が荒れて凹凸を発生する。
【0059】
一方、多層容器(II)を使用し、ヒートシールする部分が透明または半透明の蓋材を用いて該多層容器(II)の開口部をヒートシールにより封止して再封性包装容器(II)とした後、蓋材を引き剥がした場合、層間剥離が粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)との層間で起こるため、蓋材側にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が転写されると共に、蓋材側に粘着樹脂層(B)が露出した形態になる。この層間剥離の際には、粘着樹脂層(B)の層間剥離部分の表面が荒れて凹凸を発生する。
【0060】
これら蓋材を剥がした再封性包装容器(I)や(II)は、剥がした蓋材で再度封止しても、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間や粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間の密着状態を復元することは困難で、層間剥離した際に発生した剥離表面の凹凸が残存して空隙を残した状態で再封止されこととなるため、再封止部分の色調の変化や剥離痕の残存があり、開封事実を目視により容易に確認できる。
【0061】
従来、ラーメンカップのような即席食品用容器の蓋材には、紙/アルミ/ホットメルトのような構成のフィルムが使用されているが、このような構成としているのは、開封が容易な易開封機能を有することと、アルミの持つ塑性変形特性を利用して、熱湯を注ぐときには蓋をめくり上げた状態を保ち、調理時間中は蓋の持ち手部分を折り曲げる等により蓋をした状態を保持するためである。しかし、薄いアルミを使用した時やアルミを抜いた構成のフィルムの場合は、前記の塑性変形性が維持できず、元の状態に戻らないケースもあり、調理時間中、重しを乗せて蓋を閉じたりしている。さらに、近年の環境負荷低減および分別回収が困難である上、X線等で中身を調べ異物混入を防止する、欠点検出機が使用できないため等の理由からアルミの使用を抑制したい要望が強くある。しかし、アルミと同等な塑性変形性能を有する材料はなく、調理中は再封状態を容易に保てる素材はなかなかの見あたらないのが現状であった。さらに加工工程を減少させる目的で、上記の要求を満たす多層フィルムが要望されていた。
【0062】
本発明の再封性包装容器を、ラーメンカップのような即席食品用容器に使用すると、開封は容易な易開封機能を有すると同時に、タックシール等を使用せずとも調理時間中は蓋をした状態で、確実に保持することが可能となる。従来のラーメンカップのように紙/アルミニウム/ホットメルト等の構成の蓋材を用いる必要がなく、脱アルミニウム構成の蓋材供給が可能となる。
【0063】
本発明の容器としては、例えば、共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを真空成形、圧空成形等の成形方法により製造されたカップやトレー、紙カップや紙トレーなどが挙げられる。これらの容器は、蓋材とのヒートシール部分、例えば、鍔状のヒートシール部分を有しており、この部分の樹脂の種類に応じて、蓋材のヒートシール樹脂の種類を選択し、シール強度を調整することができる。
【0064】
さらに、本発明の容器および再封性包装容器としては、充填されるものに特に制限はないが、好ましいものとしては、インスタントラーメン容器、スナック菓子、チョコレート菓子等の容器、スライスハムや魚等の水産畜肉加工品容器、ウェットティシュ、汗取り紙、芳香剤、使い捨ておしめ等のように数個単位で包装されていたり、その都度開封して使用する化粧品や生理用品の容器、シップ薬、救急絆創膏、のど飴等の医薬品の容器、ねじ、釘などの小部品の容器などが挙げられる。これらのなかで、再封止した場合に内容物の品質保証が困難になり、重大な問題になる食品、医薬品に対して、本発明は特に有意義である。
【0065】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
実施例1
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3のエチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛中和物(アイオノマー樹脂)を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕60重量部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン樹脂、YSレジンPX1150〕38.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部と、流動パラフィン1重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物(SEBS)89重量部と酸化チタン10重量部とフェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂としてエチレン由来成分含有率3重量%、密度0.90g/cm3のプロピレン−エチレン共重合体(COPP)にエルカ酸アミド(滑剤)と天然シリカ(アンチブロッキング剤)をエルカ酸アミド濃度が1000ppm、天然シリカ濃度が2000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、(A)層用押出機(口径50mm)、(B)層用押出機(口径50mm)、(C)層用押出機(口径40mm)およびフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置の各押出機にそれぞれ供給して、押出機温度200〜230℃、フィードブロックおよびTダイ温度270℃の条件で共溶融押出を行い、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(1)を得た。得られた共押出多層フィルム(1)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は15N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであった。
【0066】
次いで、得られた共押出多層フィルム(1)の表面樹脂層(A)側にポリプロピレン基材(厚さ500μm)をドライラミネーションで貼り合わせて、多層シート(1)を得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、大日本インキ化学工業(株)製2液硬化型接着剤(ポリエステル系接着剤LX63Fおよび硬化剤KP90)を使用した。
【0067】
得られた多層シート(1)を外形70mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のプロピレン−エチレン共重合体(COPP)からなるヒートシール部分に、表面層用のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)とヒートシール層用のポリプロピレンフィルム(厚さ50μm)をドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、シール強度を測定した。また、開封した際の開封感を評価し、開封した部分の膜残り状況も目視により評価した。更に、開封後に指で再度蓋材と容器を圧着した後、再度開封した際のシール強度(リシール強度)と、開封と再シールを5回繰り返した後のシール強度(繰り返しリシール強度)を測定した。この結果を第2表に示す。
【0068】
なお、剥離痕は、実際に容器から蓋剤を剥離し再封止した際の再封面での色の変調や剥離痕が永久的に残存し、剥がされた事実が明確に判断される場合を○、剥離痕が不明瞭で、再封止され事実が明確でない場合を×として、また、膜のこり状況は、剥離後の鍔部と蓋材のシール面のフィルム残り、ケバ立ち状態を目視観察し、フィルム残り、ケバ立ちのないものを○、フィルム残り、ケバ立ちのあるものを×として、それぞれ評価した。
【0069】
実施例2
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.93g/cm3の中密度ポリエチレン樹脂を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)30重量部と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕30重量部と、石油樹脂〔荒川化学(株)製水素添加石油樹脂、アルコンP−125〕39.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、実施例1で用いた酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂として密度0.94g/cm3でメタクリル酸由来成分含有率10重量%のエチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA)を用い、これらをそれぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが37μm/10μm/3μmで、全体厚さが50μmの共押出多層フィルム(2)を得た。得られた共押出多層フィルム(2)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は20N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は10N/15mmであった。
【0070】
次いで、得られた共押出多層フィルム(2)の表面樹脂層(A)上に、ラミネート用低密度ポリエチレン(LDPE)(MI=10g/min)の330℃での溶融押出による押出ラミネーションを行って、パルプモールド紙基材(厚み800μm)と貼り合わせて、紙基材の多層シート(2)を得た。
【0071】
得られた多層シート(2)を外形90mm、深さ40mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のエチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA)からなるヒートシール部分に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)を、プロピレン系樹脂からなる表面層とエチレン系樹脂からなるヒートシール層とを有する多層フィルム(厚さ50μm)の表面層側にドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、実施例1と同様にして、シール強度と、開封感と、膜残り状況と、リシール強度と、繰り返しリシール強度の評価や測定を行った。この結果を第2表に示す。
【0072】
実施例3
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3のエチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム中和物(アイオノマー樹脂)を、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)60重量部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン樹脂、YSレジンPX1150〕38.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、実施例1で用いた酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂としてハイインパクトポリスチレン(HIPS)〔大日本インキ化学工業(株)製CR8300〕を用い、これらをそれぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(3)を得た。得られた共押出多層フィルム(3)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は12N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであった。
【0073】
次いで、得られた共押出多層フィルム(3)の表面樹脂層(A)側に、ハイインパクトポリスチレン基材(厚さ500μm)をドライラミネーションで貼り合わせて、多層シート(3)を得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、大日本インキ化学工業(株)製2液硬化型接着剤(ポリエステル系接着剤LX63Fおよび硬化剤KP90)を使用した。
【0074】
得られた多層シートを(3)を外形70mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のハイインパクトポリスチレン(HIPS)からなるヒートシール部分に、表面層用のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)とヒートシール層用のポリスチレンフィルム(厚さ50μm)をドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、シール強度を測定した。また、開封した際の開封感を評価し、開封した部分の膜残り状況も目視により評価した。更に、開封後に指で再度蓋材と容器を圧着した後、再度開封した際のシール強度(リシール強度)と、開封と再シールを5回繰り返した後のシール強度(繰り返しリシール強度)を測定した。この結果を第2表に示す。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
【発明の効果】
本発明の容器と再封性包装容器は、粘着剤や剥離剤を塗布するためのコーターや乾燥設備等の特別な工程を必要とせずに得ることができ、簡便に衛生性に優れた良好な粘着性を有する再封止が可能であり、しかも、開封事実の認識が容易であるという利点がある。
【産業上の利用分野】
本発明は、開封後の再封止が可能で、開封事実の認識が容易な容器およびこの容器を用いた開封事実の認識が容易な再封性包装容器に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の再封止が可能な多層フィルムとしては、基層、その基層に隣接した粘着接着剤の層及びその粘着接着剤層を覆っている表皮層からなる柔軟包装材料であって、その包装材料の各表面は、その材料が包装機中で機械加工できるような摩擦係数を有し、包装機のシールジョーによってそれ自身に対しシールされて、通常の取扱い中には閉じたままであるような初期接合強度を有するが、開封のためには手で容易に引き離されうるシールをもつパッケージを形成することができ、シールが引き離されるときには表皮層が破断して粘着接着剤がシール領域表面において露出され、それにより包装材料が手の圧力のみの適用によりシールの領域においてそれ自身に対してシールされてパッケージを再閉鎖しうる柔軟包装材料が知られている(例えば、特許文献1参照。)。
【0003】
前記特許文献1に記載の柔軟包装材料は、1度開封した後に、再封可能な包装品のため、陳列や貯蔵保管した際に、第三者が勝手に包装物を開封し、内容物の交換あるいは有害物質や異物の混入を行い、再封止する恐れがあり、内容物の品質保証が困難になるという欠点がある。
【0004】
一方、基材フィルムの片面に包装容器の封止部に当たる部分に開封表示機能を有し、かつ再封止が可能である粘着材層を有する包装容器用シートと、このシートにより開口部が覆われ、かつ封止部が封止されている包装容器が知られている(例えば、特許文献2参照。)。
【0005】
前記特許文献2に記載の包装容器用シートは、粘着剤面に接する基材フィルムの裏面を梨地仕上にし、その面に文字やマーク状に接着性の悪い透明インキを塗布ないし印刷したり、粘着剤面に接する基材フィルムの片面に文字あるいはマーク状に剥離剤層を印刷する方法等により、開封表示機能を付与しているため、透明インキ、剥離剤等の塗布や印刷にコーターや乾燥設備が必要になる上、容器の開口部とのシールのための保護層(シール層)の張り合わせの工程も加わる等、加工の工程が多岐にわたるため、煩雑になりコストアップになるという欠点があった。
【0006】
【特許文献1】
特表平4−502588号公報 (特許請求の範囲、第2−4頁)
【特許文献2】
特開平10−120016号公報 (第2−3頁、第1−7図)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は粘着剤や剥離剤を塗布するためのコーターや乾燥設備等の特別な工程を必要とせず、簡便に衛生性に優れた良好な粘着性を有する再封止が可能でかつ、開封事実の認識が容易な容器、および、この容器の開口部を蓋材で封止した再封性包装容器を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の知見(1)〜(3)を見い出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
(1)表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、ヒートシール樹脂層(C)とが順に積層されている共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側において露出し、手による圧力だけで容易に再封止できること。
(2)該容器のなかでも、共押出多層フィルム(X)の粘着樹脂層(B)に着色剤(b3)を含有させてなる容器は、ヒートシールした蓋材を引き剥がした時に再封止可能な粘着状態で容器側もしくは蓋材側に露出した粘着樹脂層(B)の露出表面は、表面樹脂層(A)もしくはヒートシール樹脂層(C)との層間が剥離した際に剥離表面が荒れて凹凸を発生するため、再封止したとしても剥離前の層間の密着状態を復元することは困難で、剥離表面の凹凸が残存して空隙を残した状態で再封止されこととなるため、再封止部分の色調の変化や剥離痕の残存があり、開封事実を目視により容易に確認できるという開封認識機能があること。
しかも、
(3)粘着樹脂層(B)に着色剤(b3)を含有させてなる容器は、共押出多層フィルム(X)と基材が積層接着されている多層シートを成形してなるものであり、再封止機能と開封認識機能を付与するための印刷やコーティング工程等の加工工程が不要であること。
【0010】
即ち、本発明は、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)とが(A)/(B)/(C)の順に積層されている共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器であって、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、
(1)ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する、もしくは、
(2)ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出することを特徴とする容器を提供するものである。
【0011】
また、本発明は、前記した容器の開口部が透明または半透明な蓋材でヒートシールにより封止されていることを特徴とする再封性包装容器を提供するものである。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳述する。
本発明の容器に用いる共押出多層フィルム(X)としては、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)とが(A)/(B)/(C)の順に積層されている共押出多層フィルムであって、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、▲1▼ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で共押出多層フィルム側において露出する共押出多層フィルム〔以下、共押出多層フィルム(I)と称する。〕、もしくは、▲2▼ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出する共押出多層フィルム〔以下、共押出多層フィルム(II)と称する。〕等が挙げられる。
【0013】
本発明の容器は、前記共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器であればよい。例えば、前記共押出多層フィルム(X)として共押出多層フィルム(I)を用いた容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する容器〔以下、多層容器(I)と称する。〕が得られるし、前記共押出多層フィルム(X)として共押出多層フィルム(II)を用いた容器は、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出する容器〔以下、多層容器(II)と称する。〕が得られる。
【0014】
前記共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)は、熱可塑性樹脂(a)を主成分として含有してなる樹脂層であればよく、単層構成の樹脂層であっても、多層構成の樹脂層であってもよい。ここで用いる熱可塑性樹脂(a)としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられ、単独もしくは2種以上の混合による単層構成、または、多層構成用として用いられる。例えば、熱可塑性樹脂(a)として、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等のような、剛性、ガスバリヤー性等の物性に優れるが、粘着樹脂層(B)との接着性に劣る樹脂などを用いて、ヒートシール部分の引き剥がし時に粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間が剥離する共押出多層フィルム(I)の場合、粘着樹脂層(B)との接着性向上を目的として、表面樹脂層(A)は、これらの樹脂からなる層に接して粘着樹脂層(B)側にオレフィン系接着性樹脂等からなる接着層を設けた多層構成とすることが好ましい。該オレフィン系接着性樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーをグラフトした酸変性オレフィン系樹脂が挙げられる。
【0015】
前記エチレン系樹脂としては、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のエチレン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン系共重合体;更にはエチレン−アクリル酸共重合体の金属中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属中和物等が挙げられる。
【0016】
また、プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、ブテン等との共重合体が挙げられ、共重合体としてはランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれもが使用できる。プロピレン単独重合体としては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタックチックポリプロピレンを挙げることができるが、この内ではアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。
【0017】
これら熱可塑性樹脂(a)としては、前記共押出多層フィルム(I)の場合、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が特に好ましい。
【0018】
また、これら熱可塑性樹脂(a)としては、前記共押出多層フィルム(II)の場合、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも、粘着樹脂層(B)との層間接着強度を適当で容易に剥離し、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が面の荒れが大きすぎることがなく、開封と再封を繰り返した場合の再封強度が高いことから、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物が好ましく、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物が特に好ましい。該エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物としては、例えば、そのカルボキシル基のうちの少なくとも10モル%、好ましくは10〜60モル%がナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで中和されているものが挙げられる。
【0019】
さらに、表面樹脂層(A)には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分が、本発明の目的を損なわない範囲で添加されても良い。
【0020】
粘着樹脂層(B)としては、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる樹脂層であって、粘着性を有するものであればよい。ここで使用されるゴム質熱可塑性樹脂(b1)としては、ゴム質の熱可塑性樹脂であればよく、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)、その水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、その水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、その水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SI)、その水素添加物スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体(SEP)等のようなスチレンブロックを含有するゴム質ブロック共重合体とその水素添加物;エチレン−プロピレン共重合体(EP)、エチレン−ブテン−1共重合体(EB)、エチレン−オクテン共重合体(EO)、プロピレン−ブタジエン共重合体(PB)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のようなエチレンを必須成分として得られたゴム質共重合体などが挙げられる。
【0021】
これらゴム質熱可塑性樹脂(b1)のなかでも、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体、その水素添加物、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、低臭性で、ゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等の外観不良がなく、しかも長時間の連続製造が可能で再封性の良好な共押出多層フィルム(X)が得られることから、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SI)の水素添加物等のスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物がより好ましく、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSBR)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の水素添加物(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、SEPS)が最も好ましい。
【0022】
前記ゴム質共重合体の水素添加物の水素添加割合は、通常10〜100モル%であり、なかでも30〜100モル%であることが好ましい。また、メルトインデックス(MI、JIS K−7210に準拠して190℃で測定したもの。)は、流動乱れが起きにくいことから、2〜30g/10分間であることが好ましい。
【0023】
粘着付与剤(b2)としては、天燃樹脂や合成樹脂からなる常温で粘着性を有する樹脂が挙げられ、例えば、天然樹脂ロジン、重合ロジン、水素添加ロジン、グリセルネステルロジン、ペンタエリスリトール等のロジン系樹脂;テルペン、芳香族変性テルペン、テルペンフェノール、水素添加テルペン等のテルペン系樹脂;脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂環式系石油樹脂等の石油樹脂;常温で液状のポリブタジエン、常温で液状のポリイソプレン、常温で液状のポリイソブチレンなどが挙げられ、なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂が好ましい。
【0024】
ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の配合比率は、粘着効果と押出成形加工性のバランスが良好なことから、該ゴム質共重合体の水素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)の重量比(b1/b2)が50/50〜98/2となる範囲が好ましく、なかでも60/40〜90/10となる範囲が特に好ましい。
【0025】
着色剤(b3)としては、特に限定はなく、各種の着色剤、例えば、染料、顔料、体質顔料等が使用できるが、なかでも無機系顔料、有機系顔料が好ましい。例えば、無機系顔料としては、Fe2O3、Fe3O4等の酸化鉄、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられ、有機系顔料としては、ベリレンレッド、ビューロレッド、ボリアゾレッド、ボリアゾブラウン、キナクリドンマゼンダ、イソインドリノン、ポリアゾイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は、所望の着色度合いに応じて、それぞれ単独で使用しても良いし、2種以上を混合して使用してもよい。
【0026】
着色剤(b3)の使用量は、特に限定されず、使用する着色剤の種類により、また所望の隠蔽、色相度合いにより、適宜の割合で配合すればよいが、好ましくはゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の合計100部に対して1〜50重量部となる範囲である。但し、酸化チタンや酸化鉄等の金属化合物の着色剤は多すぎると加工性が悪化するため、上限をゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の合計100重量部に対して、酸化チタンでは30重量部、酸化鉄では10重量部とすることが好ましい。
【0027】
着色剤(b3)の粘着樹脂層(B)への配合方法は、特に限定されないが、例えば、共押出多層フィルム(X)の製造時に、▲1▼ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と着色剤(b3)を混合した混合物または溶融混練して粒状化した混練物を用い、この混合物または混練物を粘着付与剤(b2)と共に溶融押出して着色剤(b3)で着色された粘着樹脂層(B)を形成する方法、▲2▼着色剤(b3)を高濃度に含有したゴム質熱可塑性樹脂(b1)と着色剤(b3)の溶融混練粒状化物(マスターバッチ)を用い、この溶融混練粒状化物をゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と共に溶融押出して着色剤(b3)で着色された粘着樹脂層(B)を形成する方法等が挙げられ、なかでも、作業性、着色剤分散性等に優れることから、前記▲2▼のマスターバッチ方法が好ましい。
【0028】
前記粘着樹脂層(B)には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば軟化剤、オイル(鉱物油)、安定剤(酸化防止剤等)、流動パラフィン等を添加してもよい。
【0029】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)のうち、前記多層容器(I)に用いる共押出多層フィルム(I)は、該フィルムのヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールして引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離するものであることから、これらの層間接着強度が、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度は2〜20N/15mmで、かつ、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度よりも小さく、しかも、ヒートシール樹脂層(C)の厚さが0.5〜10μmである組み合わせとすることが好ましい。
【0030】
このような条件を満たす表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせとしては、例えば、粘着樹脂層(B)として、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体やその水素添加物と、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂からなる粘着付与剤とからなる樹脂層を用いた場合、この粘着樹脂層に、該粘着樹脂層との接着性が良好なオレフィン系樹脂(a1)から構成された単層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせや、該粘着樹脂層との接着性に比較的劣る樹脂(a2)から構成された層(表面側の樹脂層)と、オレフィン系接着性樹脂等から構成された接着層〔粘着樹脂層(B)と接する側の樹脂層〕とからなる多層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせなどが挙げられる。
【0031】
前記オレフィン系樹脂(a1)としては、安価で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が好ましく、なかでも線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が特に好ましい。また、粘着樹脂層との接着性に比較的劣る樹脂(a2)としては、例えば、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられる。
【0032】
また、本発明で用いる共押出多層フィルム(X)のうち、前記多層容器(II)に用いる共押出多層フィルム(II)は、該フィルムのヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールして引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離するものであることから、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせは、これらの層間接着強度が、2〜23N/15mmで、かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度よりも小さく、しかも、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さが3〜25μmである組み合わせとすることが好ましい。
【0033】
このような条件を満たす表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の組み合わせとしては、例えば、粘着樹脂層(B)として、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体やその水素添加物と、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂からなる粘着付与剤とからなる樹脂層を用いた場合、この粘着樹脂層に、該粘着樹脂層と適度の接着性があり、これらの層間の接着強度が2〜23N/15mmとなるオレフィン系樹脂(a3)から構成された単層構成の樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせや、該粘着樹脂層との接着性に劣る樹脂(a2)から構成された層(表面側の樹脂層)と、オレフィン系接着性樹脂等を用いて構成された接着層〔粘着樹脂層(B)と接する側の樹脂層〕とからなる多層構成の樹脂層であって、該粘着樹脂層との層間接着強度が2〜23N/15mmとなる樹脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせなどが挙げられる。
【0034】
前記オレフィン系樹脂(a3)としては、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)との層間の剥離性が良好であることから、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物が好ましく、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物が特に好ましい。
【0035】
ヒートシール樹脂層(C)としては、熱可塑性樹脂(c)を主成分として含有してなるヒートシール可能な樹脂層であればよいが、前記多層容器(I)に用いる共押出多層フィルム(I)のヒートシール樹脂層では、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度よりも小さいが、容易に層間剥離することがなく、多層フィルムとしての機能が維持できる程度の層間接着強度、例えば2〜20N/15mmとなる樹脂層であることが好ましい。また、前記多層容器(II)に用いる共押出多層フィルム(II)のヒートシール樹脂層では、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度、例えば2〜23N/15mmよりも大きくなる樹脂層であることが好ましい。
【0036】
ここで用いる前記熱可塑性樹脂(c)としては、本発明の容器と組み合わせて用いる蓋材のシール面の材質を考慮して適切なヒートシール強度となるように任意に選択することが可能であり、例えば、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂、エステル系樹脂またはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂等が挙げられる。
【0037】
前記エチレン系樹脂としては、熱可塑性樹脂(a)として前記したエチレン系樹脂と同様のものや、スチレン系樹脂やエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が使用できる。また、前記プロピレン系樹脂としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
【0038】
例えば、共押出多層フィルム(X)を用いてなる多層シートを成形してなる本発明の容器の蓋材として、ヒートシール面がスチレン系樹脂をベースとする材質で構成されている蓋材を用いる場合、ヒートシール樹脂層(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、安価で、成形加工性、シール適性等に優れることから、スチレン系樹脂またはスチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が好ましい。ここで熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレンの他、スチレンモノマーに対して少量のゴム分や他のビニル系単量体が共重合されているスチレン系共重合体等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等のスチレン系モノマーや、アクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、ゴム分の使用割合は、通常0.1〜20重量%、他のビニル系単量体の使用割合は0.1〜30重量%である。熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂として好ましいものとしては、ポリスチレンや、ジエン系ゴムとスチレンの共重合体であるハイインパクトポリスチレン(HIPS)が挙げられる。
【0039】
また、熱可塑性樹脂(c)として用いるスチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、これらエチレン系樹脂にロジン、水添ロジン、ロジンエステル誘導体、重合ロジン、テルペン、変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、無水マレイン酸等を混合変性した変性ポリエチレン等が挙げられる。
【0040】
また、共押出多層フィルム(X)を用いてなる多層シートを成形してなる本発明の容器の蓋材として、ヒートシール面がポリエチレンテレフタレート等のエステル系樹脂をベースとする材質で構成されている蓋材を用いる場合、ヒートシール樹脂層(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、成形加工性、シール適性等に優れることから、エステル系樹脂またはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂が好ましい。ここで熱可塑性樹脂(c)として用いるエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル系樹脂が好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、熱可塑性樹脂(c)として用いるエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂としては、スチレン系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂として前記したエチレン系樹脂と同様のものが挙げられる。
【0041】
なお、熱可塑性樹脂(c)として、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のエステル系樹脂を使用する場合、容器と蓋材の密着性、シール強度の安定性等に優れることから、JIS K−7210に準拠して、エチレン系樹脂では190℃、プロピレン系樹脂系では210℃、スチレン系樹脂では200℃、エステル系樹脂では260℃で測定したMI(メルトインデックス)が2〜80g/10分間であるものが好ましい。
【0042】
前記ヒートシール樹脂層(C)としては、開封事実を目視により容易に確認できることから、透明または半透明の樹脂層であることが好ましい。
【0043】
さらに、ヒートシール樹脂層(C)には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。
【0044】
前記本発明で用いる共押出多層フィルム(X)を製造する方法としては、例えば、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)用樹脂と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)用樹脂と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)用樹脂とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の公知の方法で溶融状態で(A)/(B)/(C)の順で積層した後、インフレーションやTダイ・チルロール法等によりフィルム状に共押出積層成形する共押出法等が挙げられる。また、印刷の接着性、ラミネート適性を向上させるために、共押出多層フィルム(X)の製造の際に表面樹脂層(A)に表面処理を施すことが望ましい。
【0045】
表面処理としてはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましいにはコロナ処理である。
【0046】
前記のような共押出法による多層フィルムの製造方法では、粘着樹脂層(B)が熱安定性に優れるスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体の水素添加物のほうが、熱安定性性に優れる。また、この製造方法では、粘着樹脂層(B)が表面樹脂層(A)とヒートシール樹脂層(C)とに挟まれているため、通常200℃を越える高温に加熱されているフィードブロックやダイス等からの直接の熱履歴を受けにくく、粘着樹脂層(B)にゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等が発生しにくいという利点がある。
【0047】
前記共押出多層フィルム(X)の各層の組み合わせとして好ましいものとしては、例えば、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン系樹脂またはプロピレン系樹脂を用いた表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物を用いた粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)としてエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、または、スチレン系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂を用いたヒートシール樹脂層(C)の組み合わせが挙げられる。これらのなかでも、粘着樹脂層(B)中の粘着付与剤(b2)として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂を用いたものが特に好ましい。
【0048】
さらに、これら共押出多層フィルム(X)のなかでも、共押出多層フィルム(I)としては、粘着樹脂層(B)との層間接着強度が2〜20N/15mmに制御しやすく、成形加工性能、低温シール性等のヒートシール適性に優れ、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が面の荒れが大きすぎることがなく、開封と再封を繰り返した場合の再封強度が高いことから、熱可塑性樹脂(c)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いたヒートシール樹脂層(C)を有するものが好ましく、また、押出多層フィルム(II)としては、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いた表面樹脂層(A)を有するものが好ましい。なお、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物としては、該金属として亜鉛またはナトリウムを用いたものが特に好ましい。
【0049】
熱可塑性樹脂(c)または(a)としてエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用いた前記共押出多層フィルム(I)と(II)のなかでは、ヒートシール樹脂層(C)に含有させる熱可塑性樹脂(c)としてエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、または、スチレン系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性を有するエチレン系樹脂等の各種の熱可塑性樹脂を採用することが可能で、蓋材のヒートシール面の各種の材質に対応できることから、共押出多層フィルム(II)が好ましい。さらに、共押出多層フィルム(II)は、ヒートシール部分を引き剥がした場合の層間剥離が表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間で起こることから、滑剤、アンチブロッキング剤等の添加剤のヒートシール樹脂層(C)への添加による再封性の低下等がない点でも好ましい。
【0050】
また、前記本発明で用いる共押出多層フィルム(X)において、各樹脂層の層間接着強度は、樹脂層間の接着性に大きく依存しており、目標とする層間接着強度にするためには各樹脂層の組み合わせを適宜選択することが重要であるが、この際には樹脂層の厚さによっても層間接着強度が変化することも考慮する必要がある。粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)とを接着性に比較的優れる組み合わせで用いたとしても、例えば、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物からなるヒートシール樹脂層の場合、その厚さが0.3〜1μmと小さいと粘着樹脂層(B)との層間接着強度は大きく低下するし、逆に20〜30μmと大きいと層間接着強度は低下することなく大きな値となる。
【0051】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)の厚さは、通常15〜200μmの範囲であり、なかでも20〜100μmの範囲であることが好ましい。
【0052】
本発明で用いる共押出多層フィルム(X)の中で前記共押出多層フィルム(I)は、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度が、2〜20N/15mmであることが好ましく、なかでも4〜15N/15mmであることが特に好ましい。これらのヒートシール樹脂層(C)の厚さとしては、0.6〜10μmであることが好ましく、1〜10μmであることがより好ましく、1〜6μmであることが最も好ましい。
【0053】
また、前記共押出多層フィルム(II)は、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度が、2〜23N/15mmであることが好ましく、なかでも4〜20N/15mmであることがより好ましく、5〜15N/15mmであることが最も好ましい。これらの粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さとしては、3〜25μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましく、5〜15μmであることが最も好ましい。さらに、これらのヒートシール樹脂層(C)の厚さとしては、1〜18μmであることが好ましく、1.5〜12μmであることが特に好ましい。
【0054】
本発明の容器は、前記した共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材を積層接着した多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側(基材が容器外側)となるように成形して得られる。この多層シートで用いる基材としては、共押出多層フィルム(X)と積層接着して容器に成形することが可能な多層シートとなるものであればよく、特に限定されないが、例えば、無延伸ポリプロピレン(CPP)シート、無延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)シート、ポリスチレンシート(PS)、発泡ポリスチレンシート、ポリスチレンペーパー(PSP)、共押出酸素バリアーシート(PP/エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物樹脂/PP等)、アルミニュウム(AL)箔、紙、セロハン、不織布等が挙げられる。該多層シートの厚さは、通常100〜1000μmの範囲であり、なかでも150〜500μmの範囲であることが好ましい。
【0055】
共押出多層フィルム(X)と基材の積層接着方法としては、例えば、ウエットラミネーション、ノンソルベントラミション、ドライラミネーション、押出ラミネーション、サーマルラミネーション等が挙げられる。ドライラミネーションの接着剤としては、例えば、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤、ポリエーテル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
【0056】
前記共押出多層フィルム(X)を用いた本発明の容器は、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部(フランジ上のヒートシール部の外側の周縁部)に沿って厚さ方向のハーフカット(一定深さのスリット)を設けることにより、確実に開封できるようになり、開封感の良好な容器とすることができる。例えば、前記共押出多層フィルム(I)を用いた多層容器(I)では、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部に沿ってヒートシール樹脂層(C)の厚みの一部ないし全部に達するハーフカットを設けることにより、容器の開口部のフランジ部に蓋材をヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)が接着された状態で蓋材が確実に剥離して、容器側に粘着樹脂層(B)が露出する形態となる。また、前記共押出多層フィルム(II)を用いた多層容器(II)では、蓋材とヒートシールされるフランジ周縁部に沿ってヒートシール樹脂層(C)の厚みの全部と粘着樹脂層(B)の厚みの一部ないし全部に達する厚さ方向のハーフカット(一定深さのスリット)を設けることにより、容器の開口部のフランジ部に蓋材をヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)とが接着された状態で蓋材が確実に剥離して、蓋材側に粘着樹脂層(B)が露出する形態となる。ここで用いる容器の蓋材としては、蓋材の引き剥がしを容易にするために、端部にタブを設けてもよい。
【0057】
このような本発明の容器は、容器の開口部を、ヒートシール部分が透明または半透明の蓋材とヒートシールして封止することにより本発明の再封性包装容器とすることができる。
【0058】
本発明の容器として多層容器(I)を使用し、ヒートシールする部分が透明または半透明の蓋材を用いて該多層容器(I)の開口部をヒートシールにより封止して再封性包装容器(I)とした後、蓋材を引き剥がした場合、層間剥離が粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間で起こるため、蓋材側にヒートシール樹脂層(C)が転写され、容器側に粘着樹脂層(B)が露出された形態になる。この層間剥離の際には、粘着樹脂層(B)の層間剥離部分の表面が荒れて凹凸を発生する。
【0059】
一方、多層容器(II)を使用し、ヒートシールする部分が透明または半透明の蓋材を用いて該多層容器(II)の開口部をヒートシールにより封止して再封性包装容器(II)とした後、蓋材を引き剥がした場合、層間剥離が粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)との層間で起こるため、蓋材側にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が転写されると共に、蓋材側に粘着樹脂層(B)が露出した形態になる。この層間剥離の際には、粘着樹脂層(B)の層間剥離部分の表面が荒れて凹凸を発生する。
【0060】
これら蓋材を剥がした再封性包装容器(I)や(II)は、剥がした蓋材で再度封止しても、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間や粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間の密着状態を復元することは困難で、層間剥離した際に発生した剥離表面の凹凸が残存して空隙を残した状態で再封止されこととなるため、再封止部分の色調の変化や剥離痕の残存があり、開封事実を目視により容易に確認できる。
【0061】
従来、ラーメンカップのような即席食品用容器の蓋材には、紙/アルミ/ホットメルトのような構成のフィルムが使用されているが、このような構成としているのは、開封が容易な易開封機能を有することと、アルミの持つ塑性変形特性を利用して、熱湯を注ぐときには蓋をめくり上げた状態を保ち、調理時間中は蓋の持ち手部分を折り曲げる等により蓋をした状態を保持するためである。しかし、薄いアルミを使用した時やアルミを抜いた構成のフィルムの場合は、前記の塑性変形性が維持できず、元の状態に戻らないケースもあり、調理時間中、重しを乗せて蓋を閉じたりしている。さらに、近年の環境負荷低減および分別回収が困難である上、X線等で中身を調べ異物混入を防止する、欠点検出機が使用できないため等の理由からアルミの使用を抑制したい要望が強くある。しかし、アルミと同等な塑性変形性能を有する材料はなく、調理中は再封状態を容易に保てる素材はなかなかの見あたらないのが現状であった。さらに加工工程を減少させる目的で、上記の要求を満たす多層フィルムが要望されていた。
【0062】
本発明の再封性包装容器を、ラーメンカップのような即席食品用容器に使用すると、開封は容易な易開封機能を有すると同時に、タックシール等を使用せずとも調理時間中は蓋をした状態で、確実に保持することが可能となる。従来のラーメンカップのように紙/アルミニウム/ホットメルト等の構成の蓋材を用いる必要がなく、脱アルミニウム構成の蓋材供給が可能となる。
【0063】
本発明の容器としては、例えば、共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを真空成形、圧空成形等の成形方法により製造されたカップやトレー、紙カップや紙トレーなどが挙げられる。これらの容器は、蓋材とのヒートシール部分、例えば、鍔状のヒートシール部分を有しており、この部分の樹脂の種類に応じて、蓋材のヒートシール樹脂の種類を選択し、シール強度を調整することができる。
【0064】
さらに、本発明の容器および再封性包装容器としては、充填されるものに特に制限はないが、好ましいものとしては、インスタントラーメン容器、スナック菓子、チョコレート菓子等の容器、スライスハムや魚等の水産畜肉加工品容器、ウェットティシュ、汗取り紙、芳香剤、使い捨ておしめ等のように数個単位で包装されていたり、その都度開封して使用する化粧品や生理用品の容器、シップ薬、救急絆創膏、のど飴等の医薬品の容器、ねじ、釘などの小部品の容器などが挙げられる。これらのなかで、再封止した場合に内容物の品質保証が困難になり、重大な問題になる食品、医薬品に対して、本発明は特に有意義である。
【0065】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
実施例1
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3のエチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛中和物(アイオノマー樹脂)を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕60重量部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン樹脂、YSレジンPX1150〕38.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部と、流動パラフィン1重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物(SEBS)89重量部と酸化チタン10重量部とフェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂としてエチレン由来成分含有率3重量%、密度0.90g/cm3のプロピレン−エチレン共重合体(COPP)にエルカ酸アミド(滑剤)と天然シリカ(アンチブロッキング剤)をエルカ酸アミド濃度が1000ppm、天然シリカ濃度が2000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、(A)層用押出機(口径50mm)、(B)層用押出機(口径50mm)、(C)層用押出機(口径40mm)およびフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置の各押出機にそれぞれ供給して、押出機温度200〜230℃、フィードブロックおよびTダイ温度270℃の条件で共溶融押出を行い、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(1)を得た。得られた共押出多層フィルム(1)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は15N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであった。
【0066】
次いで、得られた共押出多層フィルム(1)の表面樹脂層(A)側にポリプロピレン基材(厚さ500μm)をドライラミネーションで貼り合わせて、多層シート(1)を得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、大日本インキ化学工業(株)製2液硬化型接着剤(ポリエステル系接着剤LX63Fおよび硬化剤KP90)を使用した。
【0067】
得られた多層シート(1)を外形70mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のプロピレン−エチレン共重合体(COPP)からなるヒートシール部分に、表面層用のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)とヒートシール層用のポリプロピレンフィルム(厚さ50μm)をドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、シール強度を測定した。また、開封した際の開封感を評価し、開封した部分の膜残り状況も目視により評価した。更に、開封後に指で再度蓋材と容器を圧着した後、再度開封した際のシール強度(リシール強度)と、開封と再シールを5回繰り返した後のシール強度(繰り返しリシール強度)を測定した。この結果を第2表に示す。
【0068】
なお、剥離痕は、実際に容器から蓋剤を剥離し再封止した際の再封面での色の変調や剥離痕が永久的に残存し、剥がされた事実が明確に判断される場合を○、剥離痕が不明瞭で、再封止され事実が明確でない場合を×として、また、膜のこり状況は、剥離後の鍔部と蓋材のシール面のフィルム残り、ケバ立ち状態を目視観察し、フィルム残り、ケバ立ちのないものを○、フィルム残り、ケバ立ちのあるものを×として、それぞれ評価した。
【0069】
実施例2
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.93g/cm3の中密度ポリエチレン樹脂を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)30重量部と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕30重量部と、石油樹脂〔荒川化学(株)製水素添加石油樹脂、アルコンP−125〕39.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、実施例1で用いた酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂として密度0.94g/cm3でメタクリル酸由来成分含有率10重量%のエチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA)を用い、これらをそれぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが37μm/10μm/3μmで、全体厚さが50μmの共押出多層フィルム(2)を得た。得られた共押出多層フィルム(2)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は20N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は10N/15mmであった。
【0070】
次いで、得られた共押出多層フィルム(2)の表面樹脂層(A)上に、ラミネート用低密度ポリエチレン(LDPE)(MI=10g/min)の330℃での溶融押出による押出ラミネーションを行って、パルプモールド紙基材(厚み800μm)と貼り合わせて、紙基材の多層シート(2)を得た。
【0071】
得られた多層シート(2)を外形90mm、深さ40mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のエチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA)からなるヒートシール部分に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)を、プロピレン系樹脂からなる表面層とエチレン系樹脂からなるヒートシール層とを有する多層フィルム(厚さ50μm)の表面層側にドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、実施例1と同様にして、シール強度と、開封感と、膜残り状況と、リシール強度と、繰り返しリシール強度の評価や測定を行った。この結果を第2表に示す。
【0072】
実施例3
表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3のエチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム中和物(アイオノマー樹脂)を、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)60重量部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン樹脂、YSレジンPX1150〕38.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部とを二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂ペレットと、実施例1で用いた酸化チタンマスターバッチとを酸化チタン濃度が20000ppmとなる比率で混合した樹脂混合物を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂としてハイインパクトポリスチレン(HIPS)〔大日本インキ化学工業(株)製CR8300〕を用い、これらをそれぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(3)を得た。得られた共押出多層フィルム(3)の表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は12N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであった。
【0073】
次いで、得られた共押出多層フィルム(3)の表面樹脂層(A)側に、ハイインパクトポリスチレン基材(厚さ500μm)をドライラミネーションで貼り合わせて、多層シート(3)を得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、大日本インキ化学工業(株)製2液硬化型接着剤(ポリエステル系接着剤LX63Fおよび硬化剤KP90)を使用した。
【0074】
得られた多層シートを(3)を外形70mm、幅5mmの鍔を有する丸カップ容器に真空圧空成型して、この丸カップ容器の鍔上部のハイインパクトポリスチレン(HIPS)からなるヒートシール部分に、表面層用のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)とヒートシール層用のポリスチレンフィルム(厚さ50μm)をドライラミネートした蓋材を、第1表に示すヒートシール条件でヒートシールした後、シール強度を測定した。また、開封した際の開封感を評価し、開封した部分の膜残り状況も目視により評価した。更に、開封後に指で再度蓋材と容器を圧着した後、再度開封した際のシール強度(リシール強度)と、開封と再シールを5回繰り返した後のシール強度(繰り返しリシール強度)を測定した。この結果を第2表に示す。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
【発明の効果】
本発明の容器と再封性包装容器は、粘着剤や剥離剤を塗布するためのコーターや乾燥設備等の特別な工程を必要とせずに得ることができ、簡便に衛生性に優れた良好な粘着性を有する再封止が可能であり、しかも、開封事実の認識が容易であるという利点がある。
Claims (10)
- 熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)と、ゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)と着色剤(b3)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)とが(A)/(B)/(C)の順に積層されている共押出多層フィルム(X)の表面樹脂層(A)側に基材が積層接着されている多層シートを、ヒートシール樹脂層(C)が容器内側となるように成形してなる容器であって、ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、
(1)ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する、もしくは、
(2)ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出することを特徴とする容器。 - ゴム質熱可塑性樹脂(b1)がスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物である請求項1記載の容器。
- ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)が破断すると共にヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で容器側において露出する容器であって、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度が2〜20N/15mmで、かつ、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度よりも小さく、しかも、ヒートシール樹脂層(C)の厚さが0.5〜10μmである請求項2記載の容器。
- 熱可塑性樹脂(a)がエチレン系樹脂またはプロピレン系樹脂で、かつ、熱可塑性樹脂(c)がエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物である請求項3記載の容器。
- ヒートシール樹脂層(C)と蓋材のヒートシール樹脂層とを重ね合わせてヒートシールし、次いで蓋材を引き剥がすと、ヒートシール樹脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で蓋材側において露出する容器であって、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度が2〜23N/15mmで、かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度よりも小さく、しかも、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さが3〜25μmである請求項2記載の容器。
- 熱可塑性樹脂(a)がエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物で、かつ、熱可塑性樹脂(c)がオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはスチレン系樹脂である請求項5記載の容器。
- 粘着付与剤(b2)がロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂からなる樹脂である請求項1〜6のいずれか1項記載の容器。
- 粘着樹脂層(B)中のゴム質熱可塑性樹脂(b1)と粘着付与剤(b2)の重量比(b1/b2)が50/50〜98/2である請求項7記載の容器。
- 基材が、熱可塑性樹脂シート、紙、セロハンまたはアルミニュウム箔である請求項7記載の容器。
- 請求項1〜9のいずれか1項記載の容器の開口部が、ヒートシール部分が透明または半透明の蓋材とのヒートシールにより封止されていることを特徴とする再封性包装容器。
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