JP2004068006A - テトラフルオロエチレン共重合体 - Google Patents
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Abstract
【課題】加工性に優れ、かつ電気的絶縁性に優れた、電線被覆用のポリマーを得る。
【解決手段】テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルによって形成される共重合体であって、パーフルオロメチルビニルエーテルを２．５モル％〜８モル％含み、パーフルオロメチルビニルエーテルを補完して１００モル％となるモル％のテトラフルオロエチレンを含有する共重合体により、上記の課題を解決する。
【選択図】 なし
【解決手段】テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルによって形成される共重合体であって、パーフルオロメチルビニルエーテルを２．５モル％〜８モル％含み、パーフルオロメチルビニルエーテルを補完して１００モル％となるモル％のテトラフルオロエチレンを含有する共重合体により、上記の課題を解決する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、通信のためのＬＡＮ（ローカル・エリア・ネットワーク）ケーブルの製造に用いられるポリマーに関する。
より具体的には、本発明は、改善された性質、特に改善された電気的絶縁性を伴なった押出量を有する、ＬＡＮケーブルの製造に用いられるフッ素化ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＬＡＮケーブルは、押出によって得られ、フッ素化ポリマーを含むポリマーで被覆された金属ケーブルからなり、絶縁体として働くこと（プライマリー・ケーブル）は、先行技術で知られている。
ＬＡＮの構造は、外装（ｓｈｅａｔｈ）または外部ジャケットで覆われ、かつプライマリー・ケーブルに用いられるポリマーと同一または異なったポリマーで構成された、一連の交錯したプライマリー・ケーブルによって形成される。このようにして得られるプライマリー・ケーブルは、特別な機械的および電気的性質を有していなければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そのため、ＬＡＮケーブルへの適用のために用いられるポリマーは、次のような性質を組み合わせてもつことが求められている：
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 良好な電気絶縁特性（低い比誘電率および低いディシペーション（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）ファクター）
― 押出コーンの溶融破壊および亀裂を伴なわない高い押出速度のような良好な加工性、
― ケーブル完成品の、次に記すＵＬ ４４４ 基準による機械的性質の維持
― ２３℃で測定した破断点応力および伸びが、それぞれ１７．２ＭＰａ以上および２００％以上；
― ２３２℃で７日間熱養生後の破断点応力および伸びが、元の値の少なくとも７５％を保持していなければならない。
【０００４】
ＨＦＰおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルとのＴＦＥ共重合体、特にＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＰＶＥまたはＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥの上記用途における使用は、先行技術で知られている。ここで、ＴＦＥ＝テトラフルオロエチレン、ＨＦＰ＝ヘキサフルオロプロペン、ＦＰＶＥ＝パーフルオロプロピルビニルエーテル、ＦＥＶＥ＝パーフルオロエチルビニルエーテルである。
【０００５】
米国特許５，７０３，１８５には、ケーブル用のＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥ共重合体が記載されており、その共重合体はＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＰＶＥ共重合体に比して、より高い押出速度に到達し得る。 しかしながら、ＦＥＶＥを含む共重合体が用いられても、米国特許の実施例で報告されている結果に基づけば、押出速度が８００〜９００ ｍ／分では、スパークテストで欠陥の数が多く、１４ｋｍの長さのケーブルでは３〜４のスパークがある。
【０００６】
同じ試験で、より少ない数の欠陥を得るためには、例えば同じ長さのケーブルでただ一つの欠陥を得るためには、ワイヤーの速度を８００ ｍ／分未満に、特に７３２ｍ／分未満に減じることが必要である。したがって、良好なケーブル絶縁性を維持するためには、押出速度を減じ、したがってケーブルの生産性を減じる必要がある。それゆえに、先行技術で公知のフッ素化重合体は、押出速度と改善された電気絶縁性との改善された組合せを達成することができない。
【０００７】
ヨーロッパ特許６３３，２７４においては、ＦＭＶＥ（パーフルオロメチルビニルエーテル）、ＴＦＥおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルのターポリマー、特にＦＰＶＥが記載されており、ケーブルの製造に用いられている。
本発明者は、上記のターポリマーを用いた場合、押出速度が８００ ｍ／分より低くて、スパークテストにおける欠陥数が高いので、上記の改善された性質の組合せがないことを見出した。
【０００８】
ＬＡＮケーブルの製造、特にワイヤーコーティング外装の製造に用いられるポリマーとして、次の性質の組合せを有するポリマーの必要性が感じられていた。
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 良好な電気絶縁特性、特に低い比誘電率およびディシペーションファクター― 次の性質の組合せのような良好な加工性
― 約８００ｍ／分のオーダー、特に９００ ｍ／分のオーダー、あるいはそれよりも高い押出速度、
― 押出コーンの溶融破壊および亀裂の不存在、
スパークテスト：押出速度９００ ｍ／分でのケーブル１４ｋｍにおいて多くても２つの欠陥
― ケーブル完成品の、ＵＬ ４４４ 基準に従う機械的性質の維持。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、驚くべきことに、そして予期せぬことに、上記の技術的問題を解決した、ＬＡＮケーブル製造用のフッ素化ＴＦＥベースのポリマーを見出した。本発明の目的は、次の組成を有する、ＴＦＥおよびＦＭＶＥにより形成される共重合体にある：
― ＦＭＶＥが２．５モル％〜８モル％、好ましくは３．７モル％〜５．２モル％であり；
ＴＦＥのモル％がＦＭＶＥを補完して１００モル％となる。
【００１０】
好ましくは、本発明の共重合体は次の性質を有する：
―８ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、好ましくは２０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分のメルトフローインデックス （ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）
― ２５０℃〜３００℃、好ましくは２７５℃〜２８９℃の第二溶融温度Ｔ（ＩＩ）。
【００１１】
本発明の共重合体は、次のような改善された性質の組合せを有する：
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 改善された電気絶縁特性（８００ ｍ／分より大きい、また９００ ｍ／分より 大きい押出速度でも低い比誘電率および低いディシペーションファクター；
― 高い押出速度、８００ ｍ／分より高い、好ましくは９００ ｍ／分、そして１０００ ｍ／分でも、押出コーンの溶融破壊および亀裂が生じない、改善された加工性 ；
― スパークテスト：速度９００ ｍ／分でのケーブル１４ｋｍにおいて、多くても２つの欠陥
― ケーブル完成品の、ＵＬ ４４４ 基準に従う機械的特性の維持。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のフッ素化ポリマーは、水性溶媒または有機溶媒中でラジカル重合によって製造される。水性媒体中での乳化重合は、例えばパーオキサイド、パーカーボネート、パーサルフェートまたはアゾ化合物のような水溶性の無機ラジカル開始剤の存在下で行われる。一般的に、上記のラジカルは、前記の化合物が重合の間中存在するほどに十分に長い半減期を有する。場合によっては、開始剤の分解を容易ならしめるために、還元剤を添加することができる。そのような化合物としては、例えば鉄塩を挙げることができる。開始剤の量は、反応温度および反応条件に依存する。特に、前記のポリマーは６０℃〜９０℃、好ましくは７０℃〜８０℃の温度範囲で合成される。
【００１３】
その上、前記のコポリマー合成のために、ポリマー分子量を調節して狭い分子量分布を与えるように、特に連鎖移動剤が導入される。使用される連鎖移動剤は、エタン、メタン、プロパン、クロロホルムなどである。水相での重合は、例えばパーフルオロアルキルカルボン酸の塩（例えば、アンモニウムパーフルオロカプリレート、アンモニウムパーフルオロオクタノエート）、または例えばヨーロッパ特許１８４，４５９に記載されているようなパーフルオロアルコキシベンゼン−スルホン酸の塩のごとき化合物のようなフッ素化された界面活性剤の存在下で行われる。
【００１４】
本発明の共重合体の合成には、パーフルオロポリエーテルの存在下に水相中で重合を行うのが有利であり、パーフルオロポリエーテルはヨーロッパ特許２４７，３７９に記載されているように、好適な分散剤の存在下に水性エマルジョンの形で、あるいは好ましくは米国特許４，８６４，００６に記載されているように、水性のマイクロエマルジョンの形で、反応媒体に添加することができる。
【００１５】
あるいは、例えば米国特許３，６４２，７４２に記載されているように、有機溶媒中で重合を行うこともできる。重合開始剤は反応溶媒に溶解しなければならない。そのような開始剤としては、アルキルパーカーボネートまたはパーフルオロアシルパーオキサイドが挙げられる。一般に、共単量体はガス状混合物の形態で反応器に供給される。重合圧力は、ＴＦＥ／フルオロアルキルビニルエーテルのガス状混合物を供給することによって、一定に維持される。反応圧は、１５Ａｔｍ（１．５ ＭＰａ）〜４０Ａｔｍ（４ ＭＰａ）の範囲、好ましくは２０Ａｔｍ（２ ＭＰａ）〜３０Ａｔｍ（３ ＭＰａ）の範囲である。
【００１６】
ラテックスが凝固し、回収された固形物は乾燥され、造粒される。粒状物はワイヤーのラインに押し出されて、金属の心線、例えば銅を被覆する。押出温度は、一般に、当該ポリマーの第二溶融温度より少なくとも６０℃高い温度である。
【００１７】
本発明者は、要求される性質を有するＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体を得るためには、単量体組成物の範囲が非常に重要であることを見出した。実際に、本発明で示した限界量を超えて共重合体中のＴＦＥの量を増加させると、ケーブルについて測定される機械的性質（破断点の応力と伸び）は、ＵＬ ４４４ 基準で要求される最低値を満足しない。 さらに、この場合には、達成されるワイヤースピードは十分に高くはなく、本発明の共重合体で被覆されたケーブルに比べて、極めて多くのスパーク欠陥が存在する。
【００１８】
本発明者は、ＦＭＶＥの量が本発明の量の範囲内であるＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーを用いることにより、本発明の共重合体に比して、より低いワイヤースピードが得られることを見出した。比較例を参照されたい。
【００１９】
さらに、本発明の共重合体においてＦＭＶＥの量が好ましい範囲にあるときには、その共重合体はＬＡＮケーブルを得るのに特に好適である。なぜなら、ＬＡＮケーブルが現在用いられているポリマー（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥ）より低いディシペーションファクターを有し、高周波数において改善された絶縁性が得られるからである。
【００２０】
先行技術において、ＴＦＥ／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を上記の目的に用いるのは適していないということが報告されていることを考えると、本発明の結果はやはり一層驚くべきものである。例えば、米国特許 ＳＩＲＨ１３０において、ＴＦＥ／ＦＰＶＥ共重合体は、溶融粘度が低下しているときだけ高速での押出が可能なので、ワイヤーの被覆に用いるときは不利であるということが述べられている。上記特許によると、このように曲げ亀裂寿命により決定される耐応力亀裂性をも低下させるという欠点がある。米国特許ＳＩＲＨ１３０において、耐応力亀裂性が低下すると、ケーブル絶縁体に亀裂が現われるということも述べられている。
【００２１】
本発明者は、驚くべきことに、また予期せぬことに、本発明のＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体の場合には、溶融粘度が低下しても、高い押出速度での良好な加工性が維持されることを見出した。
その上、本発明の共重合体で得られるケーブル外装の機械的特性は、ＵＬ ４４４ 基準に適合することが見出された。
以下の実施例は、本発明を説明するものであって、発明の範囲を制限するものではない。
【００２２】
【実施例】
実施例に示される共重合体の物理的・機械的性質は、次の方法で測定された。
【００２３】
第二溶融温度Ｔ（ｌｌ）メルト
この温度は、示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）によって測定された。約１０ｍｇの検体を、室温から３５０℃まで、１０℃／分の割合で加熱した。検体を３５０℃にて５分間保持した後、１０℃／分の割合で室温にまで冷却した。検体を上記と同様の方法で再度３５０℃にまで加熱した。この相において、溶融吸熱曲線の最大に対応する温度を記録し、第二溶融温度として表示する。
【００２４】
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）の測定
測定はＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って行った。
【００２５】
曲げ亀裂寿命の測定
曲げ亀裂寿命は、ＡＳＴＭ Ｄ ２１７６−６３Ｔ基準に従って測定した。
【００２６】
ＵＬ ４４４ 基準によるケーブルの機械的性質の測定
２３０℃にて７日間の熱養生の前後について、製造されたケーブルの種々の検体を引っ張り、絶縁外装の機械的性質を測定した。機械的性質は２３℃の温度で評価した。
【００２７】
実施例１
本発明によるＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９６／４のポリマーの製造および該ポリマーで形成される外装での心線の被覆
脱塩水（１３．９リットル）、米国特許４，８６４，００６に従って調製されたマイクロエマルジョン（１２８ｇ）を、４００ｒｐｍの攪拌機を備えた２２リットル容量のＡＩＳＩ ３１６ スチール製の縦型オートクレーブ中に、真空後、連続して導入した。次いで、温度が７５℃になるまで加熱した。この温度で、０．５３５バール（５．３５×１０４ Ｐａ）のエタンおよび３．１６絶対バール（３．１６×１０５ Ｐａ）のＦＭＶＥを供給した。次いで、コンプレッサーを用いて、ＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比が２４の、ガス状のＴＦＥ／ＦＭＶＥ混合物を、２１絶対バール（２．１×１０６）になるまで加えた。
【００２８】
オートクレーブのヘッド部に存在するガス状混合物の組成をガスクロマトグラフィで分析した。反応開始前は、ガス相はモル％で示される次の化合物によって形成されているという結果が得られた：ＴＦＥ ７８．７％、ＦＭＶＥ １９．６％、エタン １．７％。流速１７０ｍｌ／時間の定量ポンプを用いて、０．０１０３ＭのＫＰＳ（過硫酸カリウム）溶液を供給した。重合圧力は、上記のモノマー混合物を供給することによって維持され、上記の混合物（８，８００ｇ）を供給した時点で、モノマーの供給を中断した。攪拌を止め、圧力を６絶対バール（６×１０６ Ｐａ）に達するまで低下させた。反応器を室温で冷却し、エマルジョンを排出し、６５％硝酸で凝固させた。ポリマーを水洗し、２２０℃で乾燥した。重合組成物（供給したモノマーを基に計算して）は次のとおりであった：ＦＭＶＥ ６．５重量％（４モル％）、ＴＦＥ ９３．５重量％（９６モル％）。
【００２９】
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
パイプ押出ダイでの押出技術を用いるワイヤー被覆ラインを使用して、直径０．５１ｍｍのＡＷＧ ２４ 銅ケーブル上に、ＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体を押出した。このダイは、直径約８ｍｍのダイおよび直径約５ｍｍの先端で形成されている。心線を被覆する絶縁外装の厚さは０．１５ｍｍであり、このようにして約１１０の引落比が得られる。押出ヘッドから出てくる溶融したポリマーのコーンの長さは約５ｃｍであり、冷却槽からの距離は少なくとも１０ｃｍである。押出機に設定された温度のプロフィールは次のとおりであった：
【００３０】
Ｔ１＝２５０℃
Ｔ２＝３２０℃
Ｔ３＝３５５℃
Ｔ４＝３７５℃
Ｔ５＝３９０℃
Ｔフランシ゛＝３９０℃
Ｔホ゛テ゛ィ＝４００℃
Ｔタ゛イホルタ゛ー＝４１０℃
Ｔタ゛イ＝４２０℃
【００３１】
銅ケーブルは９０℃〜１１０℃の温度で予め加熱された。そのような条件を用いて、ポリマーフローの不安定度（振動、コーンクラックなど）に達するまで、押出機の適切な回転速度を設定することにより加速的にケーブルを引き伸ばすことができる。
ケーブルの品質は、ケーブル製造の間に、どれくらいのスパーク欠陥が発生したかを、加えられた電位差を基に測定するスパークテスターによって、ライン中でモニターした。このスパーク欠陥は、絶縁外装の欠陥に対応して発生する。スパーク欠陥数を検出するための基準長さは、製造されたケーブルの１４ｋｍであると考えられてきた。
【００３２】
到達した最大速度および製造されたケーブルの１４ｋｍについてのスパーク欠陥数を表２に示す。
ケーブルをコイルに巻きつけた。製造されたケーブルの種々の検体を延伸し、ＵＬ ４４４ 基準で求められているように、２３２℃で７日間熱養生した前と後で、絶縁外装の機械的性質を測定した。
結果を表３に示す。
【００３３】
実施例２（比較）
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーで形成された外装をもったワイヤーの製造
米国特許５，４６３，００６に従って製造された、市場でＨｙｆｌｏｎ （商標） ＭＦＡ８４０として知られている、ＴＦＥ ９６．１５モル％、ＦＭＶＥ ３．５モル％、ＦＰＶＥ ０．３５モル％の組成を有するＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーを用いた。
ターポリマーの粒状物を、実施例１で記載したように押出して、被覆ワイヤーを得た。
ポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３４】
実施例３
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９６．３／３．７のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．５１５絶対バール（５．１５×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：２．８７絶対バール（２．８７×１０５ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：２６．０３；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ８２．５％、ＦＭＶＥ１６．０％、エタン １．５％
【００３５】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ６重量％（３．７モル％）、ＴＦＥ ９４重量％（９６．３モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍにについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３６】
実施例４
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９５／５のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．４４絶対バール（４．４×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：４．１絶対バール（４．１×１０５ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：１９；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ７３．３％、ＦＭＶＥ２５．５％、エタン １．２％
【００３７】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ８重量％（５モル％）、ＴＦＥ ９２重量％（９５モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３８】
実施例５（比較）
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９８／２のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．６４絶対バール（６．４×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：１．５２絶対バール（１．５２×１０６ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：４９；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ８９．３％、ＦＭＶＥ９％、エタン １．７％
【００３９】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ３．３重量％（２モル％）、ＴＦＥ ９６．７重量％（９８モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
このポリマーを用いた場合、表に示された最大速度１００ｍ／分より早い速度では、押出コーンの割れが生じることが観察された。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４０】
実施例６（比較）
米国特許５，７０３，１８５に従った、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥターポリマーにより形成された外装を有するワイヤーの製造
表１にモル％で示す組成を有するＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥターポリマー粒状物を、実施例１と同様に押出して被覆ケーブルを得た。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４１】
実施例７
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９３．７／６．３のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．４０５絶対バール（４．０５×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：４．５絶対バール（４．５×１０５ Ｐａ）
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：１４．８７；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成：ＴＦＥ ７２．６％、ＦＭＶＥ２５．８％、エタン １．６％
【００４２】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ １０．０４重量％（６．３モル％）、ＴＦＥ ８９．９６重量％（９３．７モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４３】
実施例の結果に対する考察
これらの表は、本発明の限界を超えて共重合体中のＴＦＥの量を増すことによって（実施例５（比較）参照、ＴＦＥ＝９８モル％）、ケーブルについて測定される機械的性質（破断点応力および伸び）（実施例５（比較））は、ＵＬ ４４４ 基準で求められている対応最小値よりも低いことを示している（表３参照）。その上、ワイヤーラインにおいて達せられる速度は、非常に低く（表２参照）、スパーク欠陥の高い出現率を伴う。
表２は、ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーから得られるケーブルが、本発明による共重合体で得られるケーブルに比して、低いワイヤー速度で押出されることを示している。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【発明の効果】
本発明によるＴＦＥ／ＦＭＶＥコポリマーを心線の被覆に用いると、優れた加工性を備えているばかりでなく、優れた電気的絶縁性を発揮する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、通信のためのＬＡＮ（ローカル・エリア・ネットワーク）ケーブルの製造に用いられるポリマーに関する。
より具体的には、本発明は、改善された性質、特に改善された電気的絶縁性を伴なった押出量を有する、ＬＡＮケーブルの製造に用いられるフッ素化ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＬＡＮケーブルは、押出によって得られ、フッ素化ポリマーを含むポリマーで被覆された金属ケーブルからなり、絶縁体として働くこと（プライマリー・ケーブル）は、先行技術で知られている。
ＬＡＮの構造は、外装（ｓｈｅａｔｈ）または外部ジャケットで覆われ、かつプライマリー・ケーブルに用いられるポリマーと同一または異なったポリマーで構成された、一連の交錯したプライマリー・ケーブルによって形成される。このようにして得られるプライマリー・ケーブルは、特別な機械的および電気的性質を有していなければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そのため、ＬＡＮケーブルへの適用のために用いられるポリマーは、次のような性質を組み合わせてもつことが求められている：
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 良好な電気絶縁特性（低い比誘電率および低いディシペーション（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）ファクター）
― 押出コーンの溶融破壊および亀裂を伴なわない高い押出速度のような良好な加工性、
― ケーブル完成品の、次に記すＵＬ ４４４ 基準による機械的性質の維持
― ２３℃で測定した破断点応力および伸びが、それぞれ１７．２ＭＰａ以上および２００％以上；
― ２３２℃で７日間熱養生後の破断点応力および伸びが、元の値の少なくとも７５％を保持していなければならない。
【０００４】
ＨＦＰおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルとのＴＦＥ共重合体、特にＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＰＶＥまたはＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥの上記用途における使用は、先行技術で知られている。ここで、ＴＦＥ＝テトラフルオロエチレン、ＨＦＰ＝ヘキサフルオロプロペン、ＦＰＶＥ＝パーフルオロプロピルビニルエーテル、ＦＥＶＥ＝パーフルオロエチルビニルエーテルである。
【０００５】
米国特許５，７０３，１８５には、ケーブル用のＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥ共重合体が記載されており、その共重合体はＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＰＶＥ共重合体に比して、より高い押出速度に到達し得る。 しかしながら、ＦＥＶＥを含む共重合体が用いられても、米国特許の実施例で報告されている結果に基づけば、押出速度が８００〜９００ ｍ／分では、スパークテストで欠陥の数が多く、１４ｋｍの長さのケーブルでは３〜４のスパークがある。
【０００６】
同じ試験で、より少ない数の欠陥を得るためには、例えば同じ長さのケーブルでただ一つの欠陥を得るためには、ワイヤーの速度を８００ ｍ／分未満に、特に７３２ｍ／分未満に減じることが必要である。したがって、良好なケーブル絶縁性を維持するためには、押出速度を減じ、したがってケーブルの生産性を減じる必要がある。それゆえに、先行技術で公知のフッ素化重合体は、押出速度と改善された電気絶縁性との改善された組合せを達成することができない。
【０００７】
ヨーロッパ特許６３３，２７４においては、ＦＭＶＥ（パーフルオロメチルビニルエーテル）、ＴＦＥおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルのターポリマー、特にＦＰＶＥが記載されており、ケーブルの製造に用いられている。
本発明者は、上記のターポリマーを用いた場合、押出速度が８００ ｍ／分より低くて、スパークテストにおける欠陥数が高いので、上記の改善された性質の組合せがないことを見出した。
【０００８】
ＬＡＮケーブルの製造、特にワイヤーコーティング外装の製造に用いられるポリマーとして、次の性質の組合せを有するポリマーの必要性が感じられていた。
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 良好な電気絶縁特性、特に低い比誘電率およびディシペーションファクター― 次の性質の組合せのような良好な加工性
― 約８００ｍ／分のオーダー、特に９００ ｍ／分のオーダー、あるいはそれよりも高い押出速度、
― 押出コーンの溶融破壊および亀裂の不存在、
スパークテスト：押出速度９００ ｍ／分でのケーブル１４ｋｍにおいて多くても２つの欠陥
― ケーブル完成品の、ＵＬ ４４４ 基準に従う機械的性質の維持。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、驚くべきことに、そして予期せぬことに、上記の技術的問題を解決した、ＬＡＮケーブル製造用のフッ素化ＴＦＥベースのポリマーを見出した。本発明の目的は、次の組成を有する、ＴＦＥおよびＦＭＶＥにより形成される共重合体にある：
― ＦＭＶＥが２．５モル％〜８モル％、好ましくは３．７モル％〜５．２モル％であり；
ＴＦＥのモル％がＦＭＶＥを補完して１００モル％となる。
【００１０】
好ましくは、本発明の共重合体は次の性質を有する：
―８ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、好ましくは２０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分のメルトフローインデックス （ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）
― ２５０℃〜３００℃、好ましくは２７５℃〜２８９℃の第二溶融温度Ｔ（ＩＩ）。
【００１１】
本発明の共重合体は、次のような改善された性質の組合せを有する：
― 良好な化学的および熱的抵抗性
― 改善された電気絶縁特性（８００ ｍ／分より大きい、また９００ ｍ／分より 大きい押出速度でも低い比誘電率および低いディシペーションファクター；
― 高い押出速度、８００ ｍ／分より高い、好ましくは９００ ｍ／分、そして１０００ ｍ／分でも、押出コーンの溶融破壊および亀裂が生じない、改善された加工性 ；
― スパークテスト：速度９００ ｍ／分でのケーブル１４ｋｍにおいて、多くても２つの欠陥
― ケーブル完成品の、ＵＬ ４４４ 基準に従う機械的特性の維持。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のフッ素化ポリマーは、水性溶媒または有機溶媒中でラジカル重合によって製造される。水性媒体中での乳化重合は、例えばパーオキサイド、パーカーボネート、パーサルフェートまたはアゾ化合物のような水溶性の無機ラジカル開始剤の存在下で行われる。一般的に、上記のラジカルは、前記の化合物が重合の間中存在するほどに十分に長い半減期を有する。場合によっては、開始剤の分解を容易ならしめるために、還元剤を添加することができる。そのような化合物としては、例えば鉄塩を挙げることができる。開始剤の量は、反応温度および反応条件に依存する。特に、前記のポリマーは６０℃〜９０℃、好ましくは７０℃〜８０℃の温度範囲で合成される。
【００１３】
その上、前記のコポリマー合成のために、ポリマー分子量を調節して狭い分子量分布を与えるように、特に連鎖移動剤が導入される。使用される連鎖移動剤は、エタン、メタン、プロパン、クロロホルムなどである。水相での重合は、例えばパーフルオロアルキルカルボン酸の塩（例えば、アンモニウムパーフルオロカプリレート、アンモニウムパーフルオロオクタノエート）、または例えばヨーロッパ特許１８４，４５９に記載されているようなパーフルオロアルコキシベンゼン−スルホン酸の塩のごとき化合物のようなフッ素化された界面活性剤の存在下で行われる。
【００１４】
本発明の共重合体の合成には、パーフルオロポリエーテルの存在下に水相中で重合を行うのが有利であり、パーフルオロポリエーテルはヨーロッパ特許２４７，３７９に記載されているように、好適な分散剤の存在下に水性エマルジョンの形で、あるいは好ましくは米国特許４，８６４，００６に記載されているように、水性のマイクロエマルジョンの形で、反応媒体に添加することができる。
【００１５】
あるいは、例えば米国特許３，６４２，７４２に記載されているように、有機溶媒中で重合を行うこともできる。重合開始剤は反応溶媒に溶解しなければならない。そのような開始剤としては、アルキルパーカーボネートまたはパーフルオロアシルパーオキサイドが挙げられる。一般に、共単量体はガス状混合物の形態で反応器に供給される。重合圧力は、ＴＦＥ／フルオロアルキルビニルエーテルのガス状混合物を供給することによって、一定に維持される。反応圧は、１５Ａｔｍ（１．５ ＭＰａ）〜４０Ａｔｍ（４ ＭＰａ）の範囲、好ましくは２０Ａｔｍ（２ ＭＰａ）〜３０Ａｔｍ（３ ＭＰａ）の範囲である。
【００１６】
ラテックスが凝固し、回収された固形物は乾燥され、造粒される。粒状物はワイヤーのラインに押し出されて、金属の心線、例えば銅を被覆する。押出温度は、一般に、当該ポリマーの第二溶融温度より少なくとも６０℃高い温度である。
【００１７】
本発明者は、要求される性質を有するＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体を得るためには、単量体組成物の範囲が非常に重要であることを見出した。実際に、本発明で示した限界量を超えて共重合体中のＴＦＥの量を増加させると、ケーブルについて測定される機械的性質（破断点の応力と伸び）は、ＵＬ ４４４ 基準で要求される最低値を満足しない。 さらに、この場合には、達成されるワイヤースピードは十分に高くはなく、本発明の共重合体で被覆されたケーブルに比べて、極めて多くのスパーク欠陥が存在する。
【００１８】
本発明者は、ＦＭＶＥの量が本発明の量の範囲内であるＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーを用いることにより、本発明の共重合体に比して、より低いワイヤースピードが得られることを見出した。比較例を参照されたい。
【００１９】
さらに、本発明の共重合体においてＦＭＶＥの量が好ましい範囲にあるときには、その共重合体はＬＡＮケーブルを得るのに特に好適である。なぜなら、ＬＡＮケーブルが現在用いられているポリマー（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥ）より低いディシペーションファクターを有し、高周波数において改善された絶縁性が得られるからである。
【００２０】
先行技術において、ＴＦＥ／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を上記の目的に用いるのは適していないということが報告されていることを考えると、本発明の結果はやはり一層驚くべきものである。例えば、米国特許 ＳＩＲＨ１３０において、ＴＦＥ／ＦＰＶＥ共重合体は、溶融粘度が低下しているときだけ高速での押出が可能なので、ワイヤーの被覆に用いるときは不利であるということが述べられている。上記特許によると、このように曲げ亀裂寿命により決定される耐応力亀裂性をも低下させるという欠点がある。米国特許ＳＩＲＨ１３０において、耐応力亀裂性が低下すると、ケーブル絶縁体に亀裂が現われるということも述べられている。
【００２１】
本発明者は、驚くべきことに、また予期せぬことに、本発明のＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体の場合には、溶融粘度が低下しても、高い押出速度での良好な加工性が維持されることを見出した。
その上、本発明の共重合体で得られるケーブル外装の機械的特性は、ＵＬ ４４４ 基準に適合することが見出された。
以下の実施例は、本発明を説明するものであって、発明の範囲を制限するものではない。
【００２２】
【実施例】
実施例に示される共重合体の物理的・機械的性質は、次の方法で測定された。
【００２３】
第二溶融温度Ｔ（ｌｌ）メルト
この温度は、示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）によって測定された。約１０ｍｇの検体を、室温から３５０℃まで、１０℃／分の割合で加熱した。検体を３５０℃にて５分間保持した後、１０℃／分の割合で室温にまで冷却した。検体を上記と同様の方法で再度３５０℃にまで加熱した。この相において、溶融吸熱曲線の最大に対応する温度を記録し、第二溶融温度として表示する。
【００２４】
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）の測定
測定はＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って行った。
【００２５】
曲げ亀裂寿命の測定
曲げ亀裂寿命は、ＡＳＴＭ Ｄ ２１７６−６３Ｔ基準に従って測定した。
【００２６】
ＵＬ ４４４ 基準によるケーブルの機械的性質の測定
２３０℃にて７日間の熱養生の前後について、製造されたケーブルの種々の検体を引っ張り、絶縁外装の機械的性質を測定した。機械的性質は２３℃の温度で評価した。
【００２７】
実施例１
本発明によるＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９６／４のポリマーの製造および該ポリマーで形成される外装での心線の被覆
脱塩水（１３．９リットル）、米国特許４，８６４，００６に従って調製されたマイクロエマルジョン（１２８ｇ）を、４００ｒｐｍの攪拌機を備えた２２リットル容量のＡＩＳＩ ３１６ スチール製の縦型オートクレーブ中に、真空後、連続して導入した。次いで、温度が７５℃になるまで加熱した。この温度で、０．５３５バール（５．３５×１０４ Ｐａ）のエタンおよび３．１６絶対バール（３．１６×１０５ Ｐａ）のＦＭＶＥを供給した。次いで、コンプレッサーを用いて、ＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比が２４の、ガス状のＴＦＥ／ＦＭＶＥ混合物を、２１絶対バール（２．１×１０６）になるまで加えた。
【００２８】
オートクレーブのヘッド部に存在するガス状混合物の組成をガスクロマトグラフィで分析した。反応開始前は、ガス相はモル％で示される次の化合物によって形成されているという結果が得られた：ＴＦＥ ７８．７％、ＦＭＶＥ １９．６％、エタン １．７％。流速１７０ｍｌ／時間の定量ポンプを用いて、０．０１０３ＭのＫＰＳ（過硫酸カリウム）溶液を供給した。重合圧力は、上記のモノマー混合物を供給することによって維持され、上記の混合物（８，８００ｇ）を供給した時点で、モノマーの供給を中断した。攪拌を止め、圧力を６絶対バール（６×１０６ Ｐａ）に達するまで低下させた。反応器を室温で冷却し、エマルジョンを排出し、６５％硝酸で凝固させた。ポリマーを水洗し、２２０℃で乾燥した。重合組成物（供給したモノマーを基に計算して）は次のとおりであった：ＦＭＶＥ ６．５重量％（４モル％）、ＴＦＥ ９３．５重量％（９６モル％）。
【００２９】
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
パイプ押出ダイでの押出技術を用いるワイヤー被覆ラインを使用して、直径０．５１ｍｍのＡＷＧ ２４ 銅ケーブル上に、ＴＦＥ／ＦＭＶＥ共重合体を押出した。このダイは、直径約８ｍｍのダイおよび直径約５ｍｍの先端で形成されている。心線を被覆する絶縁外装の厚さは０．１５ｍｍであり、このようにして約１１０の引落比が得られる。押出ヘッドから出てくる溶融したポリマーのコーンの長さは約５ｃｍであり、冷却槽からの距離は少なくとも１０ｃｍである。押出機に設定された温度のプロフィールは次のとおりであった：
【００３０】
Ｔ１＝２５０℃
Ｔ２＝３２０℃
Ｔ３＝３５５℃
Ｔ４＝３７５℃
Ｔ５＝３９０℃
Ｔフランシ゛＝３９０℃
Ｔホ゛テ゛ィ＝４００℃
Ｔタ゛イホルタ゛ー＝４１０℃
Ｔタ゛イ＝４２０℃
【００３１】
銅ケーブルは９０℃〜１１０℃の温度で予め加熱された。そのような条件を用いて、ポリマーフローの不安定度（振動、コーンクラックなど）に達するまで、押出機の適切な回転速度を設定することにより加速的にケーブルを引き伸ばすことができる。
ケーブルの品質は、ケーブル製造の間に、どれくらいのスパーク欠陥が発生したかを、加えられた電位差を基に測定するスパークテスターによって、ライン中でモニターした。このスパーク欠陥は、絶縁外装の欠陥に対応して発生する。スパーク欠陥数を検出するための基準長さは、製造されたケーブルの１４ｋｍであると考えられてきた。
【００３２】
到達した最大速度および製造されたケーブルの１４ｋｍについてのスパーク欠陥数を表２に示す。
ケーブルをコイルに巻きつけた。製造されたケーブルの種々の検体を延伸し、ＵＬ ４４４ 基準で求められているように、２３２℃で７日間熱養生した前と後で、絶縁外装の機械的性質を測定した。
結果を表３に示す。
【００３３】
実施例２（比較）
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーで形成された外装をもったワイヤーの製造
米国特許５，４６３，００６に従って製造された、市場でＨｙｆｌｏｎ （商標） ＭＦＡ８４０として知られている、ＴＦＥ ９６．１５モル％、ＦＭＶＥ ３．５モル％、ＦＰＶＥ ０．３５モル％の組成を有するＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーを用いた。
ターポリマーの粒状物を、実施例１で記載したように押出して、被覆ワイヤーを得た。
ポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３４】
実施例３
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９６．３／３．７のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．５１５絶対バール（５．１５×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：２．８７絶対バール（２．８７×１０５ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：２６．０３；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ８２．５％、ＦＭＶＥ１６．０％、エタン １．５％
【００３５】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ６重量％（３．７モル％）、ＴＦＥ ９４重量％（９６．３モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍにについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３６】
実施例４
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９５／５のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．４４絶対バール（４．４×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：４．１絶対バール（４．１×１０５ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：１９；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ７３．３％、ＦＭＶＥ２５．５％、エタン １．２％
【００３７】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ８重量％（５モル％）、ＴＦＥ ９２重量％（９５モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００３８】
実施例５（比較）
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９８／２のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．６４絶対バール（６．４×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：１．５２絶対バール（１．５２×１０６ Ｐａ）；
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：４９；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成： ＴＦＥ ８９．３％、ＦＭＶＥ９％、エタン １．７％
【００３９】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ ３．３重量％（２モル％）、ＴＦＥ ９６．７重量％（９８モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
このポリマーを用いた場合、表に示された最大速度１００ｍ／分より早い速度では、押出コーンの割れが生じることが観察された。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４０】
実施例６（比較）
米国特許５，７０３，１８５に従った、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥターポリマーにより形成された外装を有するワイヤーの製造
表１にモル％で示す組成を有するＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＥＶＥターポリマー粒状物を、実施例１と同様に押出して被覆ケーブルを得た。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４ 基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４１】
実施例７
ＴＦＥ／ＦＭＶＥ ９３．７／６．３のポリマーの製造とそれに続くワイヤーラインでの押出
次の成分の量を除いて、実施例１に記載の重合を繰り返した。
― エタン：０．４０５絶対バール（４．０５×１０４ Ｐａ）；
― ＦＭＶＥ：４．５絶対バール（４．５×１０５ Ｐａ）
― 供給モノマー混合物におけるＴＦＥ／ＦＭＶＥのモル比：１４．８７；
― 反応開始前に反応器ヘッド部に存在するガス状混合物の、モル％で表わされる組成：ＴＦＥ ７２．６％、ＦＭＶＥ２５．８％、エタン １．６％
【００４２】
ポリマーの組成は次のとおりである： ＦＭＶＥ １０．０４重量％（６．３モル％）、ＴＦＥ ８９．９６重量％（９３．７モル％）。
このポリマーの組成および物理化学的性質を表１に示す。
実施例１と同様にして、得られた粒状物を押出して被覆ワイヤーを得た。
到達した最大速度および製造されたケーブル１４ｋｍについて発生したスパーク欠陥数を表２に示す。
２３２℃で７日間熱養生（ＵＬ ４４４基準）した前後の絶縁外装の機械的性質を表３に示す。
【００４３】
実施例の結果に対する考察
これらの表は、本発明の限界を超えて共重合体中のＴＦＥの量を増すことによって（実施例５（比較）参照、ＴＦＥ＝９８モル％）、ケーブルについて測定される機械的性質（破断点応力および伸び）（実施例５（比較））は、ＵＬ ４４４ 基準で求められている対応最小値よりも低いことを示している（表３参照）。その上、ワイヤーラインにおいて達せられる速度は、非常に低く（表２参照）、スパーク欠陥の高い出現率を伴う。
表２は、ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーから得られるケーブルが、本発明による共重合体で得られるケーブルに比して、低いワイヤー速度で押出されることを示している。
【００４４】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
本発明によるＴＦＥ／ＦＭＶＥコポリマーを心線の被覆に用いると、優れた加工性を備えているばかりでなく、優れた電気的絶縁性を発揮する。
Claims (5)
- テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルにより形成され、
― パーフルオロメチルビニルエーテルが２．５モル％〜８モル％、好ましくは３．７モル％〜５．２モル％であり、
テトラフルオロエチレンのモル％がパーフルオロメチルビニルエーテルを補完して１００モル％となる
組成を有する共重合体。 - ― メルトフローインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）が、８ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、好ましくは２０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、
― 第二溶融温度Ｔ（ＩＩ）が２５０℃〜３００℃、好ましくは２７５℃〜２８９℃
である請求項１に記載の共重合体。 - ケーブル用の外装を押出により製造するための、請求項１または２に記載の共重合体の使用。
- ケーブルがＬＡＮケーブルである請求項３に記載の使用。
- 請求項１または２のポリマーにより形成された外装を有する電線。
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